RS51017B - Postupak za spravljanje herbicidne formulacije u čvrstom stanju - Google Patents
Postupak za spravljanje herbicidne formulacije u čvrstom stanjuInfo
- Publication number
- RS51017B RS51017B YUP-148/03A YUP14803A RS51017B RS 51017 B RS51017 B RS 51017B YU P14803 A YUP14803 A YU P14803A RS 51017 B RS51017 B RS 51017B
- Authority
- RS
- Serbia
- Prior art keywords
- methyl
- alkyl
- formulation
- salts
- suspension
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
Postupak za spravljanje herbicidne formulacije u čvrstom stanju koja se sastoji oda) herbicida iz grupe sulfonilurea ili njihovih soli koje su korisne u poljoprivredi,b) sa ili bez jednog ili više drugih herbicida,c) sa ili bez zaštitne supstance,d) jednog ili više pomoćnih sredstava za formulaciju,koji postupak obuhvata obrazovanje suspenzije sulfoniluree a) sa ili bez jednog ili više drugih herbicida b) i sa ili bez zaštitne supstance c) i sa jednim ili više pomoćnih sredstava za formulaciju d) u vodi da bi se dobila suspenzija, podešavanje vrednosti pH u suspenziji na 6.5 do 8 dodavanjem kiseline ili baze i sušenje da bi se dobila formulacija u čvrstom stanju.Prijava sadrži još 11 patentnih zahteva.
Description
Postupak za spravijanje herbicidne formulacije u čvrstom stanju
Ovaj izum se odnosi na postupak za spravljanje herbicidne formulacije u čvrstom stanju koja se zasniva na sulfonilureama sa ili bez drugih herbicida i sa ili bez zaštitnih supstanci, i pomoćnih sredstava za formulaciju.
Herbicidno aktivne sulfoniluree su poznate iz stanja tehnike, na primer iz EP-388 873, EP-559 814, EP-291 851 i DE-40 07 683 i iz Zbornika radova sa konferencije "Fluor u poljoprivredi", januar 9-11 1995, Mančester, glava "Novi intermedijeri fluora za herbicidne sulfoniluree".
Ovoj opštoj klasi supstanci takođe pripada tritosulfuron sa formulom Ia, koji pretstavlja naročito poželjnu sulfonilureu za spravljanje formulacije u čvrstom stanju prema ovom izumu.
Formulacije zasnovane na sulfonilurei su otkrivene, na primer u EP-A0859 548 i u EP-A 0955 809.
Iz literature je poznato da su formulacije koje sadrže sulfoniluree problematične sa obzirom na stabilnost aktivnih sastojaka, budući da se pod nepovoljnim uslovima,aktivni sastojak može razložiti tokom vremena. U takvom slučaju prestaje da postoji željeno herbicidno dejstvo. Tendencija ka razlaganju je takođe problematična sa obzirom na zahteve za registraciju, budući da se prilikom registracije postavljaju određeni minimalni zahtevi u vezi stabilnosti supstanci za zaštitu bilja u formulacijama.
JP-A 62/084004 opisuje upotrebu kalcijum karbonata i natrijum tripolifosfata za stabilizaciju formulacija sa sadržajem sulfoniluree.
JP-A 63/023806 opisuje rešenje ovog problema upotrebom specifičnih nosača i biljnih ulja za dobijanje formulacija sa sadržajem sulfoniluree u čvrstom stanju. JP-A 08/104603 opisuje slične efekte kada se koriste epoksidovana prirodna ulja. U obe napred navedene primene biljna ulja se dodaju u formulaciju u čvrstom stanju u cilju da se ne samo iskoristi poboljšana stabilnost, već takođe i efekat povećanja dejstva ovih supstanci
koje deluju kao adjuvansi.
Slični efekti su iskorišćeni prilikom dodavanja biljnih ulja u formulacije u tečnom stanju (uopšte suspenzioni koncentrati; uporediti EP-A 313317 i EP-A 554015).
Tendencija tritosulfurona, sa formulom Ia, da se razgradi može se primetiti na primer iz činjenice da se sadržaj aktivnog sastojka smanjuje ili iz činjenice da se sadržaj proizvoda razgradnje kao što je, na primer, 2-amino-4-metoksi-6-trifluorometiltriazin (AMTT), sa formulom A
povećava.
EP-A 0124 295 otkriva da se stabilne vodene formulacije odredjenih sulfonilurea mogu dobiti dodavanjem, u vodene suspenzije aktivnih sastojaka, soli karboksilnih kiselina ili neorganskih kiselina čiji je pH između 6 i 10, koje su korisne u poljoprivredi. EP-A 0124 295 isključivo opisuje vodene smeše.
Predmet ovog izuma je da obezbedi postupak za spravljanje formulacija u čvrstom stanju sa sulfonilureama kao aktivnim sastojcima čija je trajnost znatno poboljšana u odnosu na formulacije u čvrstom stanju iz postojećeg stanja tehnike.
Pronadjeno je da je ovaj cilj ostvaren u skladu sa ovim izumom pomoću postupka za spravljanje herbicidne formulacije u čvrstom stanju koja sadrži a) herbicid iz grupe sulfonilurea ili njihovih soli koje su korisne u poljoprivredi,
b) sa ili bez jednog ili više drugih herbicida,
c) sa ili bez zaštitne supstance,
d) jedno ili više pomoćnih sredstava za formulaciju, koji postupak obuhvata obrazovanje suspenzije sulfoniluree a) sa ili bez jednog ili više drugih herbicida b) i sa ili bez zaštitne supstance c) i sa jednim ili više pomoćnih sredstava za formulaciju d) u vodi da bi se dobila suspenzija, podešavanje vrednosti pH u suspenziji na 6.5 do 8 dodavanjem kiseline ili baze i sušenje da bi se dobila formulacija u čvrstom stanju.
Pogodne sulfoniluree a) su, uopšte, jedinjenja koja sadrže strukturnu jedinicu
naročito strukturnu jedinicu ili strukturnu jedinicu Prioritetno se primenjuju sulfoniluree koje imaju formulu I
u kojoj supstituenti imaju sledeća značenja:
R<1>je N-(Ci-C4-alkil)-N-(Ci-C4-alkilsulfonil) amino ili aromatični
ili heteroaromatični prsten izabran iz grupe koja se sastoji od fenil, benzil, lH-pirazol-5-il, piridin-2-il, tiofen-3-il i imidazo[1,2-a]piridin-3-il, kod aromatičnog prstena je moguće da za njega opciono budu vezani jedan do tri supstitenta izabranih iz grupe koja se sastoji od halogena, Ci-C4-alkil, Ci-C4-haloalkil, C1-C4-alkoksi, C1-C4-haloalkoksi, C1-C4-alkoksi-C1-C4-alkil, karboksil, C1-C4-alkoksikarbonil, 3-oksetaniloksikarbonil, aminokarbonil, Ci-C4-alkilaminokarbonil, di-(Ci-C4-alkil)aminokarbonil, Ci-C4-alkilsulfonil, formilamino, Ci-C4-alkilkarbonilamino, (Ci~C4-alkilkarbonilamino)-C!-C4-alkil, C].-C4-alkilsulf onilamino, (Ci-C4-alkilsulfonilamino)-Ci-C4-alkil.
R<2>je vodonik ili metil
R" i R<4>nezavisno jedan od drugog su
halogen, Ci-C4-alkil, C1-C4-haloalkil, Ci-C4-alkoksi, C!-C4-haloalkoksi, amino, Ci-C4-alkilamino, di-(Ci-Cj-alkil) amino;
Z je N, CH;
ili njihove soli koje su korisne u poljoprivredi.
Posebno prioritne sulfoniluree koje imaju formulu I su:
ACC 322140;
amidosulfuron;
azimsulfuron (N-[[ (4,6-dimetoksi-2-pirimidinil) amino]-karbonil]-l-metil-4-(2-metil-2H-tetrazol-5-il)-lH-pirazol-5-sulfonamid);
bensulfuron-metil (metil 2-[[[[[(4,6-dimetoksi-2-pirimidinil)-amino]-karbonil]amino]sulfonil]metilJbenzoat); etil 2-[[[[(4-hloro-6-metoksi-2-pirimidinil)-amino]karbonil]amino]sulfonil]benzoat(hlorimuron-etil); 2-hloro-N-[[(4-metoksi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)amino]-karbonil]benzensulfonamid (hlorsulfuron);
hlorsulfoksim;
cinosulfuron;
ciklosulfamuron;
etametsulfuron-metil (metil 2-[ [ [ [ [4-etoksi-6-(metilamino)-1,3,5-triazin-2-il]amino]karbonil]amino]sulfonil]benzoat); etoksisulfuron;
flazasulfuron;
flupirsulfuron (metil 2-[[[[(4,6-dimetoksi-2-pirimidinil)-amino]-karbonil]amino]sulfonil]-6-(trifluorometil)-3-piridinkarboksilat);
halosulfuron-metil;
imazosulfuron;
metil 2-[[[[(4-metoksi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)amino]-karbonil]amino]sulfonil]benzoat (metsulfuron-metil); nikosulfuron (2-[[[[(4,6-dimetoksi-2-pirimidinil)amino]-karbonil]amino]sulfonil]-N,N-dimetil-3-piridinkarboksamid); oksasulfuron;
primisulfuron (metil 2-[f[[[4,6-bis(difluorometoksi)-2-pirimidinil]amino]karbonil]amino]sulfonil]benzoat) ; prosulfuron;
pirazosulfuron-etil (etil 5-[[[[(4,6-dimetoksi-2-pirimidinil)-amino]karbonil]amino]sulfonil]-l-metil-lH-pirazol-4-karboksilat);
rimsulfuron (N-[[(4,6-dimetoksi-2-pirimidinilamino]karbonil]-3-(etilsulfonil)-2-piridinsulfonamid);
sulfosulfuron;
sulfometuron-metil (metil 2-[[[[(4,6-dimetil-2-pirimidinil)-amino]karbonil]amino]sulfonil]benzoat);
tifensulfuron-metil (metil-3-[[[[(4-metoksi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)amino]karbonil]amino]sulfonil]-2-tiofen-karboksilat);
2-(2-hloroetoksi)-N-[[(4-metoksi-6-metil-l, 3, 5-triazin-2-il)-amino]karbonil]benzensulfonamid (triasulfuron); tribenuron-metil (metil 2-[[[[N-(4-metoksi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)-N-metilamino]karbonil]amino]sulfonil]benzoat); triflusulfuron-metil (metil 2-[[[[[4-(dimetilamino)-6-(2,2,2-trifluoroetoksi)-1,3,5-triazin-2-il]amino]karbonil]amino]-sulfonil]-3-metilbenzoat) i
tritosulfuron
(N[[[4-metoksi-6-(trifluorometil)-1,3,5-triazin-2-il]amino]karbonil]-2-(trifluorometil)benzensulfonamid),
sa formulom Ia
i natrij umova so tritosulfurona (N-[[[4-metoksi-6-(trifluorometil)-1,3,5-triazin-2-il]amino]karbonil]-2-(trifluorometil)benzensulfonamid, mononatrijumova so), sa
formulom Ia'
Tritosulfuron i njegova natrij umova so su posebno poželjni za ovaj postupak.
Sulfoniluree a) ili njihove soli koje su korisne u poljoprivredi čine između 0.5 do 85% težinskih, poželjno između 25 i 75% težinskih, od ukupne težine formulacije u čvrstom stanju.
Postupak prema ovom izumu može se izvoditi sa ili bez istovremene primene jednog ili više drugih herbicida b). Primeri za pogodne herbicide b) su cinidon-etil, florasulam, flukarbazon, prokarbazon, bentazon, dikamba, MCPA, mecoprop-P, klefoksidim, cikloksidim i njihove soli koje su korisne u poljoprivredi.
Naročito su poželjni cinidon-etil, flukarbazon, prokarbazon i dikamba.
Istovremena primena herbicida b) je opciona. Ako se primenjuju istovremeno, oni, ili njihove soli koje su korisne u poljoprivredi, čine između 0.5 i 75% težinskih od ukupne težine formulacije u čvrstom stanju.
Postupak prema ovom izumu može se izvoditi sa ili bez istovremene primene zaštitne supstance c). Primeri za pogodne zaštitne supstance c) su klokvintocet, klokvintocet-meksil, diciklonon, furilazol, fenhlorazol, fenhlorazol-etil, mefenpir, mefenpir-dietil, izoksadifen, izoksadifen-etil i njihove soli koje su korisne u poljoprivredi.
Naročito su poželjni diciklonon, izoksadifen i izoksadifen-etil.
Istovremena primena zaštitne supstance c) je opciona. Ako se primenjuju istovremeno, one, ili njihove soli koje su korisne u poljoprivredi, čine između 0.5 i 50% težinskih, od ukupne težine formulacije u čvrstom stanju.
Uz napred opisane komponente a), b) i c), pomoćna sredstva za formulaciju se takođe primenjuju istovremeno u postupku prema ovom izumu u količini od 15 to 99.5% težinskih.
Površinski aktivne supstance koje su pogodne u vezi sa ovim su soli alkalnih metala, soli zemno-alkalnih metala ili soli amonijaka i aromatičnih sulfonskih kiselina, na primer lignosulfonske kiseline, fenolsulfonske kiseline, naftalensulfonske kiseline i dibutilnaftalensulfonske kiseline, kao i soli masnih kiselina; alkil poliglikozidi, kondenzati sulfonovanog naftalena i njegovi derivati sa formaldehidom, kondenzati naftalena ili naftalensulfonskih kiselina sa fenolom i formaldehidom, kondenzati fenola ili fenolsulfonske kiseline sa formaldehidom, kondenzati fenola sa formaldehidom i natrij um sulfitom, polioksietilen oktilfenil etar, etoksilovani izooktil-, oktil- ili nonilfenol, tributilfenil poliglikol etar, alkilaril polietar alkoholi, izotridecil alkohol, kondenzati masnih alkohola/etilen oksid, etoksilovano ricinusovo ulje, polioksietilen alkil etri, etoksilovani triarilfenoli, soli fosfonovanih triarilfenol etoksilata, polioksipropilen alkil etara, lauril alkohol poliglikol etar acetat, estri sorbitola, otpadne vode lignin-sulfita ili metilceluloza, ili njihove smeše.
Kada se površinski aktivne supstance koriste istovremeno, one uopšte čine između 0.5 to 50% težinskih u odnosu na ukupnu težinu formulacije u čvrstom stanju.
Pogodni nosači su, na primer, mineralne zemlje kao što su silicijum dioksidi, silika geli, silikati, talk, kaolin, ataglina, krečnjak, kreda, les, glina, dolomit, dijatomejska zemlja, kalcijum sulfat, magnezijum sulfat, magnezijum oksid, mleveni sintetički materijali, đubriva kao što je amonijum sulfat, amonijum fosfat, amonijum nitrat, tiourea i urea, proizvodi biljnog porekla kao što su žitna brašna, brašno od kore drveta, drveno brašno, i brašno od orahove ljuske, celuloza u prahu, atapulgiti, montmoriloniti, liskuni, hidro silikati aluminijuma, gvožđa i magnezijuma (vermikuliti), sintetički silicijum dioksidi i sintetički kalcijum silikati, ili njihove smeše.
Sledeće supstance mogu se upotrebiti kao drugi aditivi u količinama koje su uobičajene za iste:
veziva kao što su:
polivinilpirolidon, polivinil alkohol, delimično hidrolizovan polivinil acetat, karboksimetilceluloza, škrob, kopolimeri vinilpirolidona/vinil acetat i polivinil acetat, ili njihove smeše;
sredstva protiv penušanja kao što su:
silikonske emulzije, alkoholi sa dugačkim nizom, fosforni estri, acetilendioli, masne kiseline ili organofluorova jedinjenja,
i
sredstva za stvaranje kompleksa kao što su:
soli etilendiamintetrasirćetne kiseline (EDTA), soli trinitrilotrisirćetne kiseline ili soli polifosfornih kiselina, ili njihove smeše.
U ovom postupku u skladu sa izumom, sulfonilurea a) sa ili bez jednog ili više herbicida b) i sa ili bez zaštitnog sredstva c), i sa jednim ili više pomoćnih sredstava za formulaciju d), suspendovana je u vodi da bi se dobila suspenzija, čija je vrednost pH podešena na 6.5 do 8 dodatkom baze ili kiseline i koja je potom osušena da bi se dobila formulacija u čvrstom stanju.
Suspenzija je spravljena u pokretnoj posudi mešanjem komponenata i mlevenjem smeše u mlinu sa kuglama.
U dobij enoj suspenziji vrednost pH podešena je na 6.5 do 8 dodavanjem kiseline ili baze. Poželjno je da vrednost pH bude podešena na 6.5 do 7.5, a naročito je poželjno da pH bude od 6.8 do 7.2.
Podesne kiseline su neorganske i organske kiseline kao što su, na primer, sumporna kiselina, hlorovodonična kiselina ili p— toluensulfonska kiselina.
Podesne baze su hidroksidi alkalnih metala, hidroksidi zemnoalkalnih metala, amonijak i amini. Prvenstveno se primenjuje NaOH.
Formulacije u čvrstom stanju mogu se spravljati iz dobijenih suspenzija pomoću većeg broja postupaka.
Prioritetni načini za spravljanje napred navedenih formulacija u čvrstom stanju su sušenje sprejom i granulacija u fluidizovanom sloju.
Granulacija u fluidizovanom sloju (FBG) je naročito pogodna. U zavisnosti od željenog sastava formulacije u čvrstom stanju, suspenzija koja sadrži sve komponente se atomizira i granuliše u FBG uređaju.
Uopšte, granule se osuše u dovoljnoj meri tokom granulacije u fluidizovanom sloju. Međutim, može da bude korisno da posle faze granulacije sledi odvojena faza sušenja u istoj ili u posebnoj sušnici. Posle granulacije/sušenja, proizvod se hladi i seje.
Podesna granulaciona tečnost je voda. Takođe su podesni vodeni rastvori neorganskih soli,nejonske površinski aktivne supstance, anjonske površinski aktivne supstance, rastvori veziva kao što su polivinilpirolidon, polivinil alkohol, karboksimetilceluloza, škrob, kopolimeri vinilpirolidina/vinil acetata, šećeri, dekstrin ili polietilen glikol.
Formulacije u čvrstom stanju spravljene pomoću postupka u skladu sa ovim izumom mogu biti u obliku praškova, granula, briketa,
tableta i sličnim varijantama za formulacije. Naročito su, uz praškove, poželjne granule. Praškovi se mogu rastvarati ili dispergovati u vodi. Granule se mogu rastvarati ili dispergovati u vodi radi primene u obliku spreja, ili još, za direktnu primenu, što je poznato kao granule za rasturanje. Srednja veličina čestica granula uopšte je između 200 um i 2 mm.
Dobijene formulacije u obliku granula ne stvaraju prašinu, lako se sipaju i pretstavljaju proizvode koji se ne stvrdnjavaju i koji se lako rastvaraju ili disperguju u hladnoj vodi.
Zahvaljujući svojim karakteristikama, proizvodi se mogu pakovati u velikim količinama. Mogu se spakovati u kontejnere kao što su vreće ili džakovi napravljeni od plastičnih materija, papira ili laminata ili još u kartonske kutije ili druge kontejnere za rasute materijale. U cilju izbegavanja daljeg izlaganja korisnika štetnom dejstvu, moguće je proizvode pakovati u vreće od filma rastvorijivog u vodi, na primer, u vreće napravljene od filma polivinil alkohola, pri čemu se ovakve vreće direktno stavljaju u rezervoar za sprej u kome se rastvaraju. Materijali koji se mogu upotrebiti za ovakve filmove rastvorljive u vodi su, između ostalih, polivinil alkohol ili derivati celuloze kao što su metilceluloza, metilhidroksipropilceluloza ili karboksimetilceluloza. Pošto je proizvod raspodeljen u količine koje su odgovarajuće za određenu primenu, on više ne dolazi u dodir sa korisnikom. Poželjno je da se vreće rastvorljive u vodi stavljaju u spoljašni omot nepropustljiv za paru, kao što je film od polietilena, laminat polietilena/papira ili folija od aluminijuma.
Formulacije u čvrstom stanju koje se spravljaju pomoću postupka u skladu sa ovim izumom su stabilne u toku skladištenja. U skladu sa testom za skladištenje, koji je postavljen od strane ovlašćene uprave, one se skladište u toku 14 dana na 54°C. Smanjenje sadržaja aktivnog sastojka može se odrediti na primer u slučaju tritosulfurona merenjem povećanja sadržaja degradacionog produkta AMTT, što se može uraditi sa velikom tačnošću.
Sledeća tabela prikazuje komponente upotrebljene u primerima.
PRIMERI
Primer 1
Smeša sastavljena od
1100 g destilovane vode,
7.6 g sredstva protiv penušanja SRE,
212. 5 g Reax 88 A i
653 g tritosulfurona tehničke čistoće
je izmešana i samlevena u mlinu sa kuglama. U dobijenoj suspenziji podešena je željena vrednost pH na 5.1, 6, 7, 8 i 9 pomoću vodenog rastvora natrijum hidroksida (conc. 25% ). Potom je suspenzija razlivena u Petri šolje i osušena u vakuumskoj sušnici na temperaturi od 70°C. Osušeni sloj ostrugan je iz Petri šolje pomoću strugača i prosejan kroz sito veličine 0.5 mm. Sitan prah je odvojen pomoću sita veličine 0.1 mm. Dobijeni proizvod testiran je na stabilnost aktivnog sastojka.
Primer 2
Smeša sastavljena od
203.2 g tritosulfurona tehničke čistoće,
122.3 g flukarbazon-natrijuma tehničke čistoće,
4 g sredstva protiv penušanja SRE,
55.1 g Tamol NH,
110.2 g Ufoxane 3A i
650 g destilovane vode
je izmešana i samlevena u mlinu sa kuglama. U dobijenoj suspenziji podešena je željena vrednost pH na 6.5 i 7.0 pomoću vodenog rastvora natrijum hidroksida (conc.25% ). Potom je suspenzija razlivena u Petri šolje i osušena u vakuumskoj sušnici
na temperaturi od 70°C. Osušeni sloj je ostrugan iz Petri šolje pomoću strugača i prosejan kroz sito veličine 0.5 mm. Sitan prah je odvojen pomoću sita veličine 0.1 mm. Dobijeni proizvod testiran je na stabilnost aktivnig sastojka.
Primer 3
Smeša sastavljena od
101.6 g tritosulfurona,
528.6 g dikamba tehničke čistoće,
6.4 g sredstva protiv penušanja SRE,
102. 7 g Reax 88A i
637.9 g destilovane vode
izmešana je u pokretnoj posudi. Prvo su dodate voda i Reax 88A i potom je u kontejner stavljen dikamba. Dodavanjem vodenog rastvora natrijum hidroksida (conc.25% ), dikamba je reagovao i dobijen je rastvor. Potom su umešani ostali sastojci i suspenzija je samlevena u mlinu sa kuglama.
U dobijenoj suspenziji podešena je željena vrednost pH na 6, 7, 8 i 9 pomoću vodenog rastvora natrijum hidroksida (conc. 25% ). Potom je suspenzija razlivena u Petri šolje i osušena u vakuumskoj sušnici na temperaturi od 70°C. Osušeni sloj ostrugan je iz Petri šolje pomoću strugača i prosejan kroz sito veličine 0.5 mm. Sitan prah je odvojen pomoću sita veličine 0.1 mm. Dobijeni proizvod testiran je na stabilnost aktivnog sastojka.
Metode testiranja
Sadržaj aktivnog sastojka i sadržaj AMTT u formulacijama, svaki ponaosob, određivan je pomoću kvantitativne HPLC (High Performance Liquid Chromatographv). Radi testiranja stabilnosti pri skladištenju, uzorci ispitivane formulacije u skladu sa primerima od 1-3 bili su čuvani u toku 14 dana u dobro zatvorenim staklenim kontejnerima na temperaturi od 54°C. Uzorci su zatim analizirani i dobijena vrednost je upoređena sa komparativnom vrednošću na početku čuvanja (nulta vrednost).Sadržaj aktivnog sastojka prikazan je u svakom primeru kao relativna količina u odnosu na nultu vrednost (kao procenat). Eksperimenti čuvanja su izvedeni prema metodi CIPAC MT 46. Trajnost proizvoda pri skladištenju određena je čuvanjem istog na povišenim temperaturama u kratkom vremenskom periodu. Podaci iz tabela od 2 do 4 jasno pokazuju da su formulacije u čvrstom stanju, spravljene pomoću postupka u skladu sa ovim izumom, stabilne pri skladištenju kada je vrednost pH u suspenziji veća od 6. Kada je vrednost pH 8 i veća, suspenzija postaje veoma viskozna, što otežava dalju preradu.
Claims (12)
1. Postupak za spravljanje herbicidne formulacije u čvrstom stanju koja se sastoji od a) herbicida iz grupe sulfonilurea ili njihovih soli koje su korisne u poljoprivredi, b) sa ili bez jednog ili više drugih herbicida, c) sa ili bez zaštitne supstance, d) jednog ili više pomoćnih sredstava za formulaciju, koji postupak obuhvata obrazovanje suspenzije sulfoniluree a) sa ili bez jednog ili više drugih herbicida b) i sa ili bez zaštitne supstance c) i sa jednim ili više pomoćnih sredstava za formulaciju d) u vodi da bi se dobila suspenzija, podešavanje vrednosti pH u suspenziji na 6.5 do 8 dodavanjem kiseline ili baze i sušenje da bi se dobila formulacija u čvrstom stanju.
2. Postupak prema zahtevu 1, naznačen time, što je herbicid a)
koji je primenjen sulfonilurea sa formulom I
u kojoj supstituenti imaju sledeća značenja: R<1>je N-(Ci-C4-alkil)-N-(Ci-04-alkilsulfonil) amino ili
aromatični ili heteroaromatični prsten izabran iz grupe koja se sastoji od fenil, benzil, lH-pirazol-5-il, piridin-2-il, tiofen-3-il i imidazo[1,2-a]piridin-3-il, kod aromatičnog prstena je moguće da za njega opciono budu vezani jedan do tri supstitenta izabranih iz grupe koja se sastoji od halogena, C1-C4-alkil, C1-C4-haloalkil, Ci-C4-alkoksi, Ci-C4-haloalkoksi, Ci-C4-alkoksi-C1-C4-alkil, karboksil, Ci-C4-alkoksikarbonil, 3-oksetaniloksikarbonil, aminokarbonil, Ci-C4-alkilaminokarbonil, di-(C1-C4-alkil)aminokarbonil, Ci-C4-alkilsulfonil, formilamino, Ci-C4-alkilkarbonilamino, (Ci-C4-alkilkarbonilamino) -Ci-C4-alkil, C1-C4-alkilsulfonilamino, (C1-C4-alkilsulfonilamino) -Ci-C4-alkil.
R<2>je vodonik ili metil
R<3>iR<4>nezavisno jedan od drugog su
halogen, Ci-C4-alkil, Ci-C4-haloalkil, Ci-C4-alkoksi, Ci-C4-haloalkoksi, amino, Ci-C4-alkilamino, di-(C!-C4-alkil)amino;
Z je N, CH;
ili njihove soli koje su korisne u poljoprivredi.
3. Postupak prema zahtevu 1 ili 2,naznačen time, što je herbicid a) koji je primenjen sulfonilurea izabrana iz grupe koja sadrži tritosulfuron, bensulfuron-metil, hlorimuron-etil, hlorsulfuron, cinosulfuron, halosulfuron-metil, etametsulfuron-metil, flazasulfuron, imazosulfuron, metsulfuron-metil, nikosulfuron, primisulfuron-metil, pirazosulfuron-etil, rimsulfuron, sulfometuron-metil, tifensulfuron-metil, triasulfuron, tribenuron-metil, triflusulfuron-metil, prosulfuron, etoksisulfuron, azimsulfuron, oksasulfuron, sulfosulfuron, jodosulfuron, foramsulfuron, trifloksisulfuron, amidosulfuron, mezosulfuron, flupirsulfuron-metil, jodosulfuron-metil i njihove soli koje su korisne u poljoprivredi.
4. Postupak prema zahtevu 3, naznačen time, što je herbicid a) koji je primenjen tritosulfuron ili jedna od njegovih soli koja je korisna u poljoprivredi.
5. Postupak prema bilo kojem od zahteva od 1 do 4, naznačen time, što je herbicid b) koji je primenjen izabran iz grupe koja sadrži cinidon-etil, florasulam, flukarbazon, prokarbazon, bentazon, dikamba, MCPA, mecoprop-P, klefoksidim, cikloksidim i njihove soli koje su korisne u polj oprivredi.
6. Postupak prema bilo kojem od zahteva od 1 do 5, naznačen time, što je zaštitna supstanca c) koja je primenjena izabrana iz grupe koja sadrži klokvintocet, klokvintocet-meksil, diciklonon, furilazol, fenhlorazol, fenhlorazol-etil, mefenpir, mefenpir-dietil, izoksadifen, izoksadifen-etil i njihove soli koje su korisne u poljoprivredi.
7. Postupak prema bilo kojem od zahteva od 1 do 6, naznačen time,što je pomoćno sredstvo d) koje je primenjeno nosač u čvrstom stanju.
8. Postupak prema bilo kojem od zahteva od 1 do 7, naznačen time, što je pomoćno sredstvo d) koje je primenjeno površinski aktivna supstanca.
9. Postupak prema bilo kojem od zahteva od 1 do 8, naznačen time, što je 0.5 do 85% težinskih sulfoniluree a) 0 do 75% težinskih herbicida b), 0 do 50% težinskih zaštitne supstance c) i 15 do 99.5% težinskih pomoćne supstance/pomoćnih supstanci za formulaciju d) primenjeno.
10. Postupak prema bilo kojem od zahteva od 1 to 9, naznačen time, što je u suspenziji podešena vrednost pH na 6.5 do 7.5.
11. Postupak prema bilo kojem od zahteva od 1 do 10, naznačen time, što je u suspenziji podešena vrednost pH na 6.8 to 7.2.
12. Primena herbicidne formulacije u čvrstom stanju prema zahtevu 1 za ograničavanje rasta štetnih biljaka.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10043122 | 2000-08-31 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| YU14803A YU14803A (sh) | 2006-01-16 |
| RS51017B true RS51017B (sr) | 2010-10-31 |
Family
ID=7654657
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| YUP-148/03A RS51017B (sr) | 2000-08-31 | 2001-08-30 | Postupak za spravljanje herbicidne formulacije u čvrstom stanju |
Country Status (31)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7138360B2 (sr) |
| EP (1) | EP1317181B1 (sr) |
| JP (1) | JP5054880B2 (sr) |
| KR (1) | KR100791198B1 (sr) |
| CN (1) | CN1240283C (sr) |
| AR (1) | AR030581A1 (sr) |
| AT (1) | ATE265141T1 (sr) |
| AU (2) | AU2001284044B2 (sr) |
| BG (1) | BG65941B1 (sr) |
| BR (1) | BR0113494B1 (sr) |
| CA (1) | CA2420507C (sr) |
| CZ (1) | CZ300339B6 (sr) |
| DE (1) | DE50102161D1 (sr) |
| DK (1) | DK1317181T3 (sr) |
| EA (1) | EA005162B1 (sr) |
| ES (1) | ES2219556T3 (sr) |
| HR (1) | HRP20030228B1 (sr) |
| HU (1) | HU230054B1 (sr) |
| NO (1) | NO330036B1 (sr) |
| NZ (1) | NZ524893A (sr) |
| PL (1) | PL200883B1 (sr) |
| PT (1) | PT1317181E (sr) |
| RS (1) | RS51017B (sr) |
| SI (1) | SI1317181T1 (sr) |
| SK (1) | SK286869B6 (sr) |
| TR (1) | TR200400981T4 (sr) |
| TW (1) | TWI243019B (sr) |
| UA (1) | UA75608C2 (sr) |
| UY (1) | UY26915A1 (sr) |
| WO (1) | WO2002017718A1 (sr) |
| ZA (1) | ZA200302426B (sr) |
Families Citing this family (43)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW529910B (en) * | 1997-01-30 | 2003-05-01 | Basf Ag | Solid mixtures based on sulfonylureas and adjuvants |
| DE10135641A1 (de) * | 2001-07-21 | 2003-02-06 | Bayer Cropscience Gmbh | Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonylharnstoffen |
| AR041211A1 (es) | 2002-09-12 | 2005-05-11 | Du Pont | Procedimiento para preparar composiciones de sulfonamida extruidas en pasta |
| JP4810228B2 (ja) * | 2002-12-13 | 2011-11-09 | バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト | 油性懸濁剤 |
| CA2518375C (en) * | 2003-03-13 | 2012-12-11 | Basf Aktiengesellschaft | Herbicidal mixtures |
| DK1681932T3 (da) * | 2003-11-03 | 2008-07-21 | Bayer Cropscience Ag | Herbicidt aktivt middel |
| DE10355846A1 (de) * | 2003-11-26 | 2005-07-07 | Bayer Cropscience Gmbh | Herbizid wirksames Mittel |
| DE10351234A1 (de) * | 2003-11-03 | 2005-06-16 | Bayer Cropscience Gmbh | Herbizid wirksames Mittel |
| DE102004014620A1 (de) | 2004-03-25 | 2005-10-06 | Bayer Cropscience Ag | 2,4,6-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole |
| KR20070102486A (ko) * | 2004-12-14 | 2007-10-18 | 바이엘 크롭사이언스 엘피 | 옥수수 생산량을 증가시키는 방법 |
| PL1858330T3 (pl) * | 2005-03-14 | 2017-09-29 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Zawiesina chwastobójcza |
| US20070155738A1 (en) * | 2005-05-20 | 2007-07-05 | Alantos Pharmaceuticals, Inc. | Heterobicyclic metalloprotease inhibitors |
| US20060293345A1 (en) * | 2005-05-20 | 2006-12-28 | Christoph Steeneck | Heterobicyclic metalloprotease inhibitors |
| CN101262770A (zh) * | 2005-09-08 | 2008-09-10 | 拜尔作物科学股份公司 | 新型的含磺酰胺的固体配制剂 |
| EP1926379A2 (de) * | 2005-09-08 | 2008-06-04 | Bayer Cropscience Ag | Neue sulfonamid-haltige feste formulierungen |
| PL1928232T3 (pl) * | 2005-09-16 | 2016-12-30 | Stała formulacja | |
| GB0601304D0 (en) * | 2006-01-23 | 2006-03-01 | Syngenta Ltd | Herbicide formulation |
| CN101394746B (zh) * | 2006-03-02 | 2013-01-02 | 石原产业株式会社 | 固体除草组合物 |
| US20090203526A1 (en) * | 2008-02-12 | 2009-08-13 | Arysta Lifescience North America, Llc | Method of controlling unwanted vegetation |
| CA2725594A1 (en) * | 2008-06-12 | 2009-12-17 | Basf Se | Calcium salts of phosphorous acid for increasing the efficacy of fungicides |
| RU2394426C1 (ru) * | 2008-12-29 | 2010-07-20 | Государственное учреждение "Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений с опытно-экспериментальным производством Академии наук Республики Башкортостан" | Гербицидный водорастворимый порошок |
| AR081621A1 (es) * | 2010-02-04 | 2012-10-10 | Bayer Cropscience Ag | Procedimiento para la produccion de formulaciones estables de materiales solidos de sulfonamidas |
| EA017932B1 (ru) * | 2010-10-14 | 2013-04-30 | Юрий Аглямович ГАРИПОВ | Водно-гликолевый раствор гербицидной композиции |
| CN102037986B (zh) * | 2011-01-13 | 2013-04-24 | 青岛瀚生生物科技股份有限公司 | 一种含有苯磺隆与双氟磺草胺的复配组合物 |
| CN102318631B (zh) * | 2011-07-08 | 2014-06-18 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种含双氟磺草胺与噻吩磺隆的除草组合物 |
| CN102405922A (zh) * | 2011-10-25 | 2012-04-11 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种含乙氧磺隆与2甲4氯钠的除草组合物 |
| CN102379302B (zh) * | 2011-12-15 | 2013-06-12 | 安徽丰乐农化有限责任公司 | 一种小麦苗后复配除草剂 |
| CN103404528B (zh) * | 2012-01-16 | 2015-07-08 | 河北博嘉农业有限公司 | 甲基二磺隆复配除草剂 |
| RS58178B1 (sr) | 2012-05-08 | 2019-03-29 | Ishihara Sangyo Kaisha | Herbicidna kompozicija |
| CN102823608B (zh) * | 2012-09-28 | 2014-10-22 | 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 | 含磺酰磺隆和双氟磺草胺的除草组合物 |
| CN102934636B (zh) * | 2012-11-29 | 2014-10-15 | 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 | 含氯吡嘧磺隆和双氟磺草胺的除草组合物 |
| JP5836984B2 (ja) * | 2013-01-30 | 2015-12-24 | 八千代工業株式会社 | 燃料タンク用バルブ |
| CN103210942B (zh) * | 2013-04-16 | 2014-09-03 | 北京燕化永乐生物科技股份有限公司 | 农药组合物 |
| CN104186518A (zh) * | 2014-08-19 | 2014-12-10 | 青岛清原植保服务有限公司 | 除草剂安全剂组合物 |
| CN111713504A (zh) * | 2014-12-22 | 2020-09-29 | 三井农业化学国际有限公司 | 液态含磺酰脲的除草性组合物 |
| CN105494396B (zh) * | 2015-12-22 | 2018-02-13 | 山东潍坊润丰化工股份有限公司 | 一种含有苯磺隆、二甲四氯和苄嘧磺隆的农药水悬浮剂 |
| CN105409996B (zh) * | 2015-12-24 | 2018-02-27 | 北京中林佳诚科技有限公司 | 一种含甲嘧磺隆和二甲四氯钠的除草剂组合物 |
| CN105454271A (zh) * | 2016-02-06 | 2016-04-06 | 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 | 用于防除甘蔗田杂草的除草组合物 |
| CN105724410A (zh) * | 2016-03-14 | 2016-07-06 | 南京华洲药业有限公司 | 一种含三氟啶磺隆与噻草酮的除草组合物及其应用 |
| CN105746555A (zh) * | 2016-03-14 | 2016-07-13 | 南京华洲药业有限公司 | 一种含三氟啶磺隆与乙氧嘧磺隆的除草组合物及其应用 |
| JP6811784B6 (ja) | 2016-06-21 | 2023-03-22 | バテル・ユーケイ・リミテッド | 液体スルホニル尿素およびＬｉ塩を含有する除草組成物 |
| CN106942254A (zh) * | 2017-03-31 | 2017-07-14 | 山东滨农科技有限公司 | 一种含甲基二磺隆的除草剂组合物 |
| US20230138262A1 (en) * | 2021-11-03 | 2023-05-04 | Rotam Agrochem International Company Limited | Fast-disintegrating solid herbicide composition and the use thereof |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59205305A (ja) * | 1983-04-04 | 1984-11-20 | イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− | スルホニル尿素類の農業用安定化水性組成物 |
| EP0124295B1 (en) * | 1983-04-04 | 1991-04-03 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Stabilized aqueous formulations of sulfonylureas |
| JPS6284004A (ja) * | 1985-10-09 | 1987-04-17 | Kumiai Chem Ind Co Ltd | 改良された除草粒剤組成物 |
| JPH0774129B2 (ja) * | 1986-07-16 | 1995-08-09 | 日産化学工業株式会社 | 安定化させた農薬固型製剤 |
| DE3716657A1 (de) | 1987-05-19 | 1988-12-01 | Basf Ag | Herbizide sulfonamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur beeinflussung des pflanzenwachstums |
| JP2569342B2 (ja) | 1987-10-22 | 1997-01-08 | 石原産業株式会社 | 除草懸濁状組成物 |
| DE3909146A1 (de) * | 1989-03-21 | 1990-10-18 | Basf Ag | Herbizide ((1,3,5-triazin-2-yl) aminosulfonyl)benzoesaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| DE4007683A1 (de) | 1990-03-10 | 1991-09-12 | Basf Ag | Herbizide sulfonylharnstoffe, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung |
| DE4038430A1 (de) * | 1990-12-01 | 1992-06-04 | Basf Ag | Herbizide n-((1,3,5-triazin-2-yl)-aminocarbonyl) benzolsulfonamide |
| RO117587B1 (ro) * | 1991-07-12 | 2002-05-30 | Hoechst Ag | Compozitie erbicida, procedeu de obtinere a acesteia si metoda pentru controlul plantelor nedorite |
| ATE120076T1 (de) | 1992-01-28 | 1995-04-15 | Ishihara Sangyo Kaisha | Chemisch stabilisierte herbizide suspension auf öl-basis. |
| JPH08104603A (ja) * | 1994-10-07 | 1996-04-23 | Nissan Chem Ind Ltd | 安定化させた農薬固型製剤 |
| DE19534910A1 (de) * | 1995-09-20 | 1997-03-27 | Basf Ag | Herbizide Mischungen mit synergistischer Wirkung |
| US5830827A (en) | 1995-09-21 | 1998-11-03 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Granular herbicidal composition comprising flazasulfuron and a sulfosuccinate or benzoate stabilizer |
| JPH09143015A (ja) * | 1995-09-21 | 1997-06-03 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 粒状除草組成物 |
| WO1997020467A1 (en) * | 1995-12-01 | 1997-06-12 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Stable mixtures of incompatible active ingredients for plant protection |
| US6559098B1 (en) | 1997-02-05 | 2003-05-06 | Basf Aktiengesellschaft | Sulphonylurea and/adjuvant based solid mixtures |
| ATE241273T1 (de) * | 1997-03-24 | 2003-06-15 | Basf Ag | Feste mischungen auf der basis von sulfonylharnstoffen und adjuvantien |
| JP4237311B2 (ja) * | 1998-11-26 | 2009-03-11 | 三共アグロ株式会社 | 安定化された水性懸濁状除草組成物 |
-
2001
- 2001-08-17 TW TW090120272A patent/TWI243019B/zh not_active IP Right Cessation
- 2001-08-30 ES ES01962984T patent/ES2219556T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-30 UY UY26915A patent/UY26915A1/es unknown
- 2001-08-30 SI SI200130088T patent/SI1317181T1/xx unknown
- 2001-08-30 JP JP2002522703A patent/JP5054880B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-08-30 US US10/362,511 patent/US7138360B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-30 HU HU0300822A patent/HU230054B1/hu unknown
- 2001-08-30 AU AU2001284044A patent/AU2001284044B2/en not_active Ceased
- 2001-08-30 WO PCT/EP2001/010001 patent/WO2002017718A1/de not_active Ceased
- 2001-08-30 DK DK01962984T patent/DK1317181T3/da active
- 2001-08-30 KR KR1020037002886A patent/KR100791198B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2001-08-30 CA CA002420507A patent/CA2420507C/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-30 AR ARP010104144A patent/AR030581A1/es unknown
- 2001-08-30 CZ CZ20030502A patent/CZ300339B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2001-08-30 EA EA200300227A patent/EA005162B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-08-30 HR HR20030228A patent/HRP20030228B1/xx not_active IP Right Cessation
- 2001-08-30 UA UA2003032605A patent/UA75608C2/uk unknown
- 2001-08-30 BR BRPI0113494-9A patent/BR0113494B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-08-30 TR TR2004/00981T patent/TR200400981T4/xx unknown
- 2001-08-30 CN CNB018147437A patent/CN1240283C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-08-30 PL PL362424A patent/PL200883B1/pl unknown
- 2001-08-30 RS YUP-148/03A patent/RS51017B/sr unknown
- 2001-08-30 PT PT01962984T patent/PT1317181E/pt unknown
- 2001-08-30 SK SK233-2003A patent/SK286869B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2001-08-30 NZ NZ524893A patent/NZ524893A/en not_active IP Right Cessation
- 2001-08-30 AT AT01962984T patent/ATE265141T1/de active
- 2001-08-30 DE DE50102161T patent/DE50102161D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-30 AU AU8404401A patent/AU8404401A/xx active Pending
- 2001-08-30 EP EP01962984A patent/EP1317181B1/de not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-02-18 BG BG107568A patent/BG65941B1/bg unknown
- 2003-02-25 NO NO20030875A patent/NO330036B1/no not_active IP Right Cessation
- 2003-03-28 ZA ZA200302426A patent/ZA200302426B/en unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RS51017B (sr) | Postupak za spravljanje herbicidne formulacije u čvrstom stanju | |
| CN100490649C (zh) | 包含特定磺酰脲的除草组合物 | |
| CN101102671A (zh) | 增效除草组合物 | |
| JP2005526736A (ja) | アシル化アミノフェニルスルホニル尿素を含有する組合せ除草剤 | |
| CN100360027C (zh) | 包含特定磺酰脲的除草组合物 | |
| KR20050050100A (ko) | 페이스트-압출된 설폰아미드 조성물의 제조 방법 | |
| MXPA06001123A (es) | Combinaciones herbicidas ternarias que comprenden sulfonamidas especiales. | |
| AU748718B2 (en) | Sulphonyl urea and adjuvant based solid mixtures | |
| EP0377642B1 (en) | Herbicides for weed control in rice | |
| PT88216B (pt) | Processo para o controlo de ervas daninhas em culturas de arroz utilizando como herbicidas, derivados de sulfonil-ureia | |
| US5231071A (en) | Herbicidial agents | |
| CN117941696A (zh) | 包含稠环取代的芳香类化合物的除草组合物及其应用 | |
| ZA200501300B (en) | Process for preparing paste-extruded sulfonamide compositions |