RS55425B1 - Kompozicije samogasivih ekspandirajućih vinilnih aromatskih (ko) polimera i postupak za njihovo pripremanje - Google Patents

Kompozicije samogasivih ekspandirajućih vinilnih aromatskih (ko) polimera i postupak za njihovo pripremanje

Info

Publication number
RS55425B1
RS55425B1 RS20161054A RSP20161054A RS55425B1 RS 55425 B1 RS55425 B1 RS 55425B1 RS 20161054 A RS20161054 A RS 20161054A RS P20161054 A RSP20161054 A RS P20161054A RS 55425 B1 RS55425 B1 RS 55425B1
Authority
RS
Serbia
Prior art keywords
polymer
range
calculated
expanding
vinyl aromatic
Prior art date
Application number
RS20161054A
Other languages
English (en)
Inventor
Antonio Ponticiello
Dario Ghidoni
Attilio Arienti
Alessandra Simonelli
Original Assignee
Versalis Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=43738929&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RS55425(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Versalis Spa filed Critical Versalis Spa
Publication of RS55425B1 publication Critical patent/RS55425B1/sr

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/02—Halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0014—Use of organic additives
    • C08J9/0019—Use of organic additives halogenated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0066—Use of inorganic compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/141—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/16—Making expandable particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0066—Flame-proofing or flame-retarding additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/01—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/14—Peroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C08K5/34922—Melamine; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C08K5/34928—Salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/5205—Salts of P-acids with N-bases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/18—Fireproof paints including high temperature resistant paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/48—Stabilisers against degradation by oxygen, light or heat
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
    • C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08J2325/06—Polystyrene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Description

[0001]Ovaj pronalazak odnosi se na kompozicije samogasivih ekspandirajućih vinilnih aromatskih polimera i kopolimera i postupak za njihovo pripremanje.
[0002]Preciznije, ovaj pronalazak odnosi se na granule na bazi ekspandirajućih vinilnih aromatskih polimera i kopolimera, na primer ekspandirajući (ko)polimeri stirena, koji sadrže sistem za usporavanje gorenja sa poboljšanom termičkom stabilnošću.
[0003]Čak preciznije, ovaj pronalazak takođe se odnosi na postupak za pripremanje kompozicija ekspandirajućih vinilnih aromatskih polimera i kopolimera u granulama koje sadrže sistem za usporavanje gorenja koji obuhvata aditive sposobne i da regulišu ćelijsku strukturu ekspandiranog polimera i da poboljšaju termičku stabilnost agensa za usporavanje gorenja (organobromovana jedinjenja).
[0004]U ovom opisu, sve radne uslove navedene u tekstu trebalo bi uzeti u obzir kao poželjne uslove čak i ako nisu izričito navedeni.
[0005]Ekspandirajući vinilni aromatski polimeri i kopolimeri, koji se u daljem tekstu navode kao ekspandirajući vinilni aromatski polimeri, a među njima, naročito, ekspandirajući polimeri i/ili kopolimeri stirena (EPS), su poznati proizvodi, koji se dugo koriste za pripremanje proizvoda koji se mogu usvojiti u raznim oblastima primene, među kojima, jedna od najvažnijih je toplotna izolacija.
[0006]Ovi proizvodi se dobijaju prvo širenjem (ekspandiranjem) polimernih granula, u zatvorenoj sredini, impregniranih fluidom sa niskom tačkom ključanja, na primer alifatičnim ugljovodonikom kao što je pentan ili heksan, a potom kalupljenjem nabubrelih čestica sadržanih unutar kalupa, pomoću istovremenog delovanja pritiska i temperature. Širenje čestica se uopšteno ostvaruje parom, ili drugim gasom, održavanim na temperaturi malo višoj od temperature ostakljavanja (Tg) polimera.
[0007]Kao što je dobro poznato među stručnjacima iz oblasti i kao što je već navedeno, ekspandirajući vinilni aromatski polimeri i, među njima, ekspandirajući polistiren, su u obliku kompaktnih granula impregniranih ekspandirajućim agensom i sa prečnikom granula koji je uopšteno u opsegu od 0,5 do 1,5 mm. Brojni aditivi su takođe homogeno dispergovani unutar granula, radi poboljšavanja performansi istih granula ili proizvoda dobijenih iz njih.
[0008]Među aditivima ugrađenim unutar granula su aditivi za usporavanje gorenja. Poslednja generacija aditiva za usporavanje gorenja sastoji se od najmanje jednog bromovanog organskog proizvoda, na primer heksabromociklododekana, i sinergetskog agensa koji obuhvata u molekulu najmanje jednu -O-O- ili C-C termolabilnu vezu, na primer dikumil peroksid ili bikumil.
[0009]Postupak za pripremanje ekspandirajućih vinilnih aromatskih polimera, kao što je ekspandirajući polistiren, je maseni postupak ili kontinualni maseni postupak. U oba ova postupka, rastopljena polimerna masa dobijena ili topljenjem granule preoblikovanog polimera ili direktnim korišćenjem rastopljene polimerne mase kao što se dobija iz postupka proizvodnje i/ili iz devolatilizera, dovodi se do niza mešalica gde se umešava sa ekspandirajućim agensom i sa potrebnim aditivima, na primer bromovanim aditivom za usporavanje gorenja i sinergetskim agensom.
[0010]Faza mešanja aditiva zahteva relativno duže vreme, da bi se obezbedila homogena disperzija istih u rastopljenoj polimernoj masi. Kako je potrebno da se održi topljenje na visokoj temperaturi, na primer od 250 do 300°C, da bi se obezbedeli optimalni uslovi fluidnosti i shodno tome mešljivosti, neki od aditiva međutim, a među njima bromovano organsko jedinjenje, imaju tendenciju da se razgrade i stvaraju neželjene nusproizvode koji ostaju ugrađeni u polimernoj masi. Bromovano organsko jedinjenje takođe ima tendenciju da oslobodi brom ili bromovodoničnu kiselinu koja neće samo stvarati probleme ekološke prirode, već može takođe da ošteti/nagrize opremu za mešanje. Pored toga, razlaganje bromovanog jedinjenja smanjuje samogasive osobine materijala primoravajući korisnike da povećaju količinu ovog jedinjenja u formulacijama.
[0011]Prijavilac je sad pronašao sledeći aditiv, koji se može dodati vinilnom aromatskom polimeru u rastopljenom stanju, koji je u stanju da inhibira razgradnju bromovanih organskih jedinjenja, kada se ona podvrgnu visokoj temperaturi, a bez nastanka hemijske/fizičke neuravnoteženosti kod dobijenih ekspandirajućih granula. Dodatno ovoj osobini, aditiv opisan u daljem tekstu, omogućava da se reguliše ćelijska struktura zrna dobijena nakon faze ekspanzije.
[0012]Prema tome, cilj ovog pronalaska odnosi se na kompoziciju baziranu na samogasivim ekspandirajućim vinilnim aromatskim polimerima u granulama koja obuhvata: a. polimernu matricu, koja obuhvata 50-100 mas.% jednog ili više vinilnih aromatskih monomera i 0-50 mas.% kopolimerizujućeg monomera i homogeno zahvaćenih u polimernoj matrici, b. 3-10 mas.%, izračunatih u odnosu na polimer (a), ekspandirajućeg sistema; c. 0,005-5 mas.%, izračunatih u odnosu na polimer (a), agensa za usporavanje gorenja koji se sastoji od bromovanog ugljovodonika koji sadrži najmanje 30 mas.%, poželjno od 50 do 90 mas.% broma; d. 0,001-2 mas.%, izračunatih u odnosu na polimer (a), sinergetskog aditiva bromovanog usporivača gorenja koji sadrži C-C ili C-O-O-C termolabilnu vezu; e. 0,005-5 mas.%, izračunatih u odnosu na polimer (a), najmanje jednog aditiva koji može da reguliše ćelijsku strukturu nakon ekspanzije granule i inhibira toplotnu razgradnju bromovanog usporivača gorenja, izabranog iz grupe koja se sastoji od: i. pirofosfata koji imaju opštu formulu X-P2C>7 u kojoj X predstavlja alkalni ili zemnoalkalni metal, amonijum grupu ili jedinicu dobijenu iz melamina; ii. melamin polifosfata; iii. delimično ili potpuno pretvorenih u so polikarboksilnih kiselina (na primer poliakrilna kiselina); iv. citrata alkalnih ili zemnoalkalnih metala; v. polifunkcionalnih alkohola sa 2 ili više alkoholne funkcije; vi. estara polifunkcionalnih alkohola (na primer, gliceril monostearat i/ili gliceril distearat).
[0013]Izraz vinilni aromatski polimeri, kao što se koristi u ovom opisu i patentnim zahtevima, odnosi se na polimerne proizvode koji imaju prosečnu molekulsku masu Mm u opsegu od 50.000 do 300.000, poželjno od 70.000 do 220.000.
[0014]Vinilni aromatski polimeri mogu se dobiti polimerizacijom mešavine monomera koja obuhvata 50-100 mas.%, poželjno 75-98 mas.% jednog ili više vinilnih aromatskih monomera i 0-50 mas.%, poželjno 2-25 mas.% najmanje jednog kopolimerizujućeg monomera.
[0015]Vinilni aromatski monomeri mogu da budu izabrani od onih koji odgovaraju sledećoj opštoj formuli: u kojoj je R vodonik ili metil grupa, n je nula ili ceo broj u opsegu od 1 do 5 i Y je halogen, poput hlora ili broma, ili alkil ili alkoksil radikal koji ima 1 do 4 atoma ugljenika.
[0016]Primeri vinilnih aromatskih monomera koji imaju opštu formulu definisanu gore su: stiren, ot-metilstiren, metilstiren, etilstiren, butilstiren, dimetilstiren, mono-, di-, tri-, tetra-i penta-hlorostiren, bromo-stiren, metoksistiren, acetoksistiren, itd. Poželjni vinilni aromatski monomeri su stiren i a-metilstiren.
[0017]Vinilni aromatski monomeri odgovarajuće opšte formule (I) mogu da se koriste sami ili u mešavini do 50 mas.%, poželjno 2-25%, sa drugim kopolimerizujućim monomerima. Primeri ovih monomera su (met)akrilna kiselina, C1-C4alkil estri (met)akrilne kiseline kao što su metil akrilat, metil metakrilat, etil akrilat, etil metakrilat, izopropil akrilat, butil akrilat, amidi i nitrili (met)akrilne kiseline kao što su akrilamid, metakrilamid, akrilonitril, metakrilonitril, butadien, etilen, divinil benzen, maleinski anhidrid, itd.. Poželjni kopolimerizujući monomeri su akrilonitril, metil metakrilat.
[0018]Agensi za usporavanje gorenja naročito pogodni za ovaj pronalazak su bromovana alifatična, cikloalifatična, aromatska jedinjenja, na primer C6-C18, kao što su heksabromociklododekan (EBCD), pentabromomonohlorocikloheksan, pentabromofenil alil etar, bis-tetrabromobisfenol-A alil etar, kasnije poznat na tržištu kao "Chemtura BE51", kompanije Chemtura, itd. Ovi proizvodi prisutni su u polimernoj kompoziciji, koja je cilj ovog pronalaska, u poželjnim količinama u opsegu od 0,1 do 3 mas.%.
[0019]Sinergetski proizvodi koji mogu da se koriste su dikumil peroksid (DCP), kumen vodonik-peroksid, 3,4-dimetil-3,4-difenil-heksan, 2,3-dimetil-2,3-difenil butan, 3,6,9-trietil-3,6,9-trimetil-l,4,7-triperoksinonan, bikumil, poli(l,4-diizopropilbenzen), itd. Ovi proizvodi prisutni su u polimernoj kompoziciji, koja je cilj ovog pronalaska, u poželjnim količinama u opsegu od 0,01 do 1 mas.%.
[0020]Bilo koji ekspandirajući agens koji može da bude zahvaćen u polimernu matricu može da se koristi u kombinaciji sa vinilnim aromatskim materijalima korišćenim za proizvodnju ekspandirajuće kompozicije, u granulama, koja je cilj ovog pronalaska. Uopšteno koriste se tečne supstance sa tačkom ključanja u opsegu od 10 do 100°C, poželjno od 20 do 80°C. Tipični primeri su alifatični ili cikloalifatični ugljovodonici koji sadrže 3 do 6 atoma ugljenika kao što su n-pentan, izo-pentan, ciklopentan ili njihove mešavine; halogenizovani derivati alifatičnih ugljovodonika koji sadrže od 1 do 3 atoma ugljenika, kao što su, na primer, dihlorodifluorometan, 1,2,2-trifluoroetan, 1,1,2-trifluoroetan; ugljendioksid i voda.
[0021]Radi favorizovanja zadržavanja ekspandirajućeg agensa u polimernoj matrici, aditivi koji mogu da obrazuju veze i slabog tipa (na primer mostovi vodonikovih atoma) i jakog tipa (na primer proizvodi pripajanja kiseline-baze) mogu da se koriste sa ekspandirajućim agensom. Primeri ovih aditiva su metil alkohol, izopropil alkohol, dioktilftalat, dimetil karbonat, derivati koji sadrže amin grupu.
[0022]Ako je poželjna vinilna aromatski-bazirana ekspandirajuća kompozicija u granulama, koja može da obezbedi ekspandirana zrna sa smanjenom gustinom i takođe sa poboljšanim kapacitetom toplotne izolacije, nakon sinterovanja ekspandiranih zrna u gotovim proizvodima, jedan ili više aditiva može se dodati vinilnoj aromatski-baziranoj kompoziciji, koja je cilj ovog pronalaska, izabranih od: A. 0,01-25 mas.%, izračunatih u odnosu na polimer (a), poželjno od 0,05 do 20%, poželjnije od 0,1 do 10%, gasne čađi koja ima prosečan prečnik (d50), izmeren laserskim granulometrom, u opsegu od 30 do 1.000 nm, površinu, izmerenu prema ASTM D-3037-89 (BET), u opsegu od 5 do 200 m<2>/g, sadržaj sumpora u opsegu od 0,1 do 100 ppm i jodni broj u opsegu od 5 do 40 mg/kg; B. 0,01-10 mas.%, izračunatih u odnosu na polimer (a), poželjno od 0,05 do 8%, poželjnije od 0,1 do 6%, prirodnog, sintetičkog, ekspandiranog, ekspandirajućeg grafita u obliku praha koji ima najveću veličinu (d50), izmerenu laserskim granulometrom, u opsegu od 0,05 do 100 u.m, poželjno od 1 do 13 (im, sa površinom, izmerenom prema ASTM D-3037-89 (BET), od 5-20 m<2>/g; C. 0,01-10 mas.%, izračunatih u odnosu na polimer (a), koksa u obliku čestica, koji ima prosečan prečnik čestica (d50) u opsegu od 0,5 do 100 (im, poželjno od 2 do 20 (im, i površinu, izmerenu prema ASTM D-3037-89 (BET), u opsegu od 5 do 200 m<2>/g, poželjno od 8 do 50 m<2>/g.
[0023]Aditivi koji mogu da modifikuju ćelijsku strukturu nakon ekspanzije polimerne granule i inhibiraju toplotnu razgradnju bromovanog usporivača gorenja, što je poželjno prema ovom pronalasku, mogu da budu izabrani od: i. tetranatrijum pirofosfata, korišćenog u količini u opsegu od 0,01 do 3 mas.% izračunatih u odnosu na polimer (a);
ii. melamin polifosfata koji ima opštu formulu (II) :
sa n > 2, poželjno u opsegu od 2 do 50. Melamin polifosfat može da se koristi u količini u opsegu od 0,01 do 3 mas.%, izračunatih u odnosu na polimer (a). Poželjan melamin polifosfat, prema ovom pronalasku, okarakterisan je sadržajem P205u opsegu od 31 do 35 mas.% i sadržajem azota u opsegu od 40 do 44 mas.%. Ovaj aditiv prisutan je kao prah sa prosečnom veličinom čestica u opsegu od 6 do 10 u.m; iii. poliakrilne kiseline, sa prosečnom molekulskom masom Mm u opsegu od 20.000 do 200.000, poželjno od 20.000 do 50.000, korišćene u količinama u opsegu od 0,01 do 3 mas.%, izračunatih u odnosu na polimer (a), delimično i/ili potpuno pretvorene u so sa natrijumom ili kalijumom; iv. natrijum citrat i kalijum citrat, u količini u opsegu od 0,01 do 3 mas.%, izračunatih u odnosu na polimer (a).
[0024]Drugi aditivi koji mogu da modifikuju ćelijsku strukturu nakon ekspanzije granule i da inhibiraju toplotnu razgradnju bromovanog agensa za usporavanje gorenja mogu da budu polialkoholi (v) kao što su pentaeritrol i dipentaeritrol ili mešavina (vi) koja se sastoji od mono-, di-, tri-stearata glicerina, i (v) i (vi) u količini u opsegu od 0,01 do 3 mas.%, izračunatih u odnosu na polimer (a).
[0025]Konvencionalni aditivi, uopšteno korišćeni sa tradicionalnim vinilnim aromatskim polimerima, kao što su pigmenti, stabilizatori, antistatički agensi, sredstva za odvajanje, itd. mogu se dodati vinilnim aromatski-baziranim ekspandirajućim kompozicijama u granulama, koje su cilj ovog pronalaska.
[0026]Pored toga, jednom sinterovana, ekspandirana zrna omogućavaju dobijanje ekspandiranih proizvoda, koji imaju gustinu u opsegu od 5 do 50 g/l, poželjno od 10 do 25 g/l.
[0027]Naročito, ovi ekspandirani proizvodi imaju odličan kapacitet toplotne izolacije izražen preko toplotne provodljivosti u opsegu od 25 do 50 mW/mK, poželjno od 30 do 45 mW/mK. Merenje toplotne provodljivosti vrši se na 10°C prema postupku DIN 13163 na krajnjim proizvodima dobijenim od blokova koji imaju gustinu 15 g/l.
[0028]Dalji cilj ovog pronalaska odnosi se na postupak za pripremanje u kontinualnoj masi, ekspandirajućih vinilnih aromatski-baziranih kompozicija u granulama, koji obuhvata: i. dodavanje aditiva (c)-(e) prethodno naznačenih za vinilni aromatski (ko)polimer u granulama ili već u rastopljenom stanju, sa prosečnom molekulskom masom Mm u opsegu od 50.000 do 300.000, poželjno od 70.000 do 220.000; ii. opciono zagrevanje vinilnog aromatskog polimera do temperature više od relativne tačke topljenja; iii. ugrađivanje ekspandirajućeg agensa (b) i mogućih drugih aditiva u rastopljeni polimer, pre ekstrudiranja kroz matricu; iv. mešanje tako dobijene polimerne kompozicije pomoću statičkih ili dinamičkih elemenata mešanja; i v. granulaciju tako dobijene kompozicije u uređaju koji obuhvata matricu, komoru za sečenje i sistem za sečenja.
[0029]Na kraju granulacije, ekspandirajuće granule koje imaju suštinski sferičan oblik mogu se dobiti, sa prosečnim prečnikom u opsegu od 0,2 do 2 mm.
[0030]Prema ovom pronalasku, faza (i) može se izvesti uvođenjem polimerne granule već formirane, moguće u mešavini sa otpacima obrade, u ekstruder. Pojedinačne komponente se tu umešavaju i polimerni deo se zatim topi i potom se dodaju aditivi i ekspandirajući agens.
[0031]Alternativno, polimer može već da se koristi u rastopljenom stanju, dolazeći direktno iz postrojena polimerizacije (u rastvoru), naročito iz relativne jedinice devolatilizacije. Rastopljeni polimer uvodi se u odgovarajuće uređaje, na primer ekstruder ili statičku mešalicu, gde se meša sa svim aditivima/komponentama i potom sa ekspandirajućim agensom, a zatim se ekstrudira dajući ekspandirajući granulat, koji je cilj ovog pronalaska.
[0032]Granule polimerne kompozicije mogu ponovo da očvrsnu na temperaturi nižoj od ili jednakoj temperaturi ostakljavanja (Tg) ili malo višoj, na primer Tg povećenoj za do 8°C, moguće pod pritiskom. Detaljni postupak za pripremanje vinilnih aromatskih polimera u kontinualnoj masi, opisan je u međunarodnoj patentnoj prijavi WO 03/53651.
[0033]Na kraju postupka polimerizacije, dobijene ekspandirajuće granule podvrgavaju se predtreatmanu koji se obično primenjuje na konvencionalne ekspandirajuće granule i koji se suštinski sastoji od: 1. oblaganje granula sa tečnim antistatičkim agensom kao što su amini, etoksilovani tercijarni alkilamini, etilen oksid/propilen oksid kopolimeri, itd.. Pomenuti agens omogućava da prijanja obloga i olakšava skrining zrna pripremljenih u suspenziji;
2. nanošenja obloge na pomenuta zrna, pri čemu se pomenuta obloga suštinski sastoji od mešavine
mono-, di- i tri-estara glicerina (ili drugih alkohola) sa masnim kiselinama, i metalnih stearata kao što su cink i/ili magnezijum stearat.
[0034]Neki ilustrativni ali ne ograničavajući primeri obezbeđeni su u daljem tekstu radi boljeg razumevanja ovog pronalaska i za njegovo ostvarenje.
[0035]Kako je prethodno naznačeno, bromovana jedinjenja kao što je, na primer, heksabromociklododekan, koja daju polimerima samogasive osobine, kada se podvrgnu visokim temperaturama, indikativno višim od 180°C, mogu da oslobode bromovodoničnu kiselinu kao rezultat procesa toplotnog razlaganja. Problem sa kojim se posebno susreću proizvođači samogasivih polimera, jeste da razvijena kiselina nagriza procesne mašine polimera i razlaganje bromovanog jedinjenja smanjuje samogasive osobine materijala, primoravajući proizvođača da poveća količinu bromovanog aditiva u formulaciji.
[0036]Kada se koriste aditivi, cilj ovog pronalaska, takođe se zapaža značajno stabilizirajuće dejstvo u odnosu na organobromovana jedinjenja dodata polimeru kao agenasa za usporavanje gorenja. Doziranje aditiva naznačenih gore dovodi do značajnog produžavanja vremena oslobađanja HBr koji se oslobađa usled toplotne razgradnje organobromovanog agensa. Pored toga, u prisustvu novih aditiva, takođe se zapaža značajno smanjenje u količini proizvedene kiseline.
[0037]Ovaj aspekt je izuzetno važan jer omogućava da se pojava korozije postrojenja proizvodnje, na primer EPS, izrazito smanji tokom pripremanja proizvoda sa samogasivim osobinama. Procena početnog vremena oslobađanja HBr izvedena je prema postupku opisanom u daljem tekstu.
[0038]Uzorak se stavlja u zaptivenu fiolicu od 10 ml, zagreva do izabrane temperature i podvrgava struji azota (60 ml po minuti) koja uklanja moguće oslobođenu bromovodoničnu kiselinu.
[0039]Protok azota nosi bromovodoničnu kiselinu (i druge proizvode razlaganja uzorka) u vodeni rastvor koji je osnovni zbog natrijum hidroksida i čija pH se meri pomoću staklene elektrode povezane za automatski Metrohm 736 GP stakleni titrator opremljen biretom ispunjenom rastvorom NaOH sa poznatim titrom.
[0040]Kiselina u gasnoj fazi, nošena protokom azota, neutrališe natrijum hidroksid i smanjuje pH rastvora. Titrator aktivira biretu dostavljanjem NaOH do takvog nivoa da zadrži pH konstantnom. Zapremina proizvoda za titraciju beleži se kontinualno pomoću kompjutera. Količina bromovodonične kiseline oslobođene uzorkom dobija se iz zapremine i titra korišćenog NaOH rastvora.
Primer 1
[0041]80 delova polistirena N1782 (Polimeri Europa); 20 delova Kalciniranog Koksa 4023 proizvedenog od strane Asburv umešana su u ekstruderu sa dvostrukim vijkom. Ekstrudirani proizvod koristi se kao koncentrat materijala u proizvodnji ekspandirajućih kompozita ovog pronalaska.
[0042]Reaktor za mešanje napaja se sa 89,8 delova etilbenzena, 730,0 delova stirena, 56,2 delova a-metilstirena i 0,2 delova divinilbenzena.
[0043]123,8 delova koncentrata pripremljenog kako je naznačeno gore uvodi se u reaktor i rastvara (ukupno: 1.000 delova). Reakcija se izvodi na 125°C sa prosečnim vremenom zadržavanja od 2 sata. Fluidna kompozicija na izlazu se potom uvodi u drugi reaktor gde se reakcija završava na 135°C sa prosečnim vremenom zadržavanja od 2 sata.
[0044]Reaktivna polimerna kompozicija, koja ima konverziju od 72%, zagreva se do 240°C i zatim uvodi u devolatilizer radi uklanjanja rastvarača i zaostalog monomera. Dobijena kompozicija ima temperaturu ostakljavanja od 104°C, indeks tečenja (MFI 200°C, 5 kg) od 8 g/10', molekulsku masu Mm od 200.000 g/mol i Mm/Mn odnos od 2,8, pri čemu Mm je prosečna molekulska masa, a Mn je broj prosečne molekulske mase.
[0045]Kompozicija ovako dobijena prikuplja se u zagrejanom rezervoaru i uvodi u razmenjivač toplote radi smanjenja njene temperature do 190°C.
[0046]126 delova polistirena N2982 (Polimeri Europa), 15,7 delova HBCD Saytex HP 900
(heksabromociklododekan, kupljen od Albemarle) i 5,2 delova Perkadox 30 (2,3-dimetil-2,3-difenilbutan, kupljen od Akzo Nobel) i 3,1 delova tetranatrijum pirofosfata kupljen od kompanije Budenheim (ukupno: 150 delova), uvode se u ekstruder sa dvostrukim vijkom. Zupčasta pumpa povećava pritisak napajanja rastopljenog aditiva do 260 bara. 47 delova mešavine n-pentana (75%) i izo-pentana (25%) se zatim podvrgavaju pritisku i ubrizgavaju u napajanje aditivom. Umešavanje se završava upotrebom statičkih mešalica, na temperaturi od oko 190°C.
[0047]Tako izmešana kompozicija dodaje se u 850 delova kompozicije koja izlazi iz razmenjivača toplote. Sastojci se zatim mešaju pomoću statičkih elemenata mešanja radi izračunavanja prosečnog vremena (zadržavanja) od 7 minuta. Kompozicija se potom distribuira u matricu, gde se ekstrudira kroz brojne otvore koji imaju prečnik od 0,5 mm, odmah se hladi mlazom vode i seče rotirajućim noževima u nizu (prema prijavi patenta US 2005/0123638). Pritisak granulacije je 5 bara i brzina deformacije smicanja izabrana je tako da se dobiju granule koje imaju prosečan prečnik od 1,2 mm. Voda se koristi kao tečni sprej, a azot se koristi kao noseći gas. Odnos između brzine protoka prskanja vode i brzine protoka polimerne mase je 30, a odnos između mase azota i polimera je 20. Temperatura vode je 40°C.
[0048]Dobijena granulisana zrna suše se centrifugalnim sušačem i zatim oblažu oblogom. Obloga se priprema dodavanjem 3 dela gliceril monostearata, 1 dela cink stearata i 0,2 delova glicerina po 1.000 delova osušenih granulisanih zrna. Aditivi za oblaganje umešavaju se sa granulatom pomoću kontinualne mešalice sa pužnim vijkom. Zrna se potom ekspandiraju i kalupe.
[0049]Toplotna provodljivost dobijenih krajnjih proizvoda pokazalo se da je 34,7 mW/mK na 16 g/l (prema postupku ISO 8301). Neke ploče dobijene od krajnjih proizvoda uvedene su u peć na 70°C u toku 2 dana: testirani uzorci su potom prikupljeni (9cm x 19cm x 2cm) za test ponašanja u slučaju požara prema standardu DIN 4102. Testirani uzorci prošli su test.
[0050]Tako dobijena ekspandirajuća zrna ispitivana su radi određivanja količine bromida prisutnih u polimeru. Sadržaj bromida u EPS zrnima je indeks razgradnje podvrgnutog organobromovanog agensa uvedenog u polimer kao usporivača gorenja.
[0051]Tako dobijena EPS zrna imaju 10 ppm bromida, pri čemu je vreme oslobađanja HBr mereno na 190°C prema postupku opisanom gore 5.000 sekundi.
[0052]Ćelijska struktura procenjena na ekspandiranim krajnjim proizvodima pokazalo se da je homogena.
Komparativni Primer 1
[0053]Primer 1 je ponovljen, bez doziranja tetranatrijum pirofosfata.
[0054]Kao što je opisano u prethodnom primeru, polimerna kompozicija koja sadrži kalcinirani koks prikupljena je u rezervoaru i ohlađena do temperature od 190°C. 129,1 delova polistirena N2982,15,7 delova HBCD Saytex HP 900 i 5,2 dela Perkadox 30 (ukupno: 150 delova) su potom dozirani u ekstruder sa dvostrukim vijkom. 47 delova ekspandirajućeg agensa koji se sastoji od mešavine n-pentana (75%) i izo-pentana (25%) naknadno je dodato. Kompozicija ovako dobijena dodata je u 850 delova polimerne kompozicije, kao u Primeru 1. Dobijena mešavina potom dolazi do matrice gde su dobijeni ekspandirajući granulati sa prosečnim prečnikom od oko 1,2 mm. Ove granule su potom osušene i tretirane sa oblogom. Vrste i količina aditiva za oblaganje koje su korišćene su iste kao one kod Primera 1.
[0055]Proizvedena zrna se ekspandiraju i kalupe.
[0056]Toplotna provodljivost dobijenih krajnjih proizvoda pokazalo se da je 34,7 mW/ml< pri gustini od 16 g/l. Neke dobijene ploče uvođene su u peć na 70°C u toku 2 dana: testirani uzorci su potom prikupljeni (9cm x 19cm x 2cm) za test ponašanja u slučaju požara prema standardu DIN 4102. Testirani uzorci prošli su test.
[0057]Analiza, izvršena na osušenim EPS zrnima i bez obloge, potvrdila je prisustvo 300 ppm bromida. Početno vreme oslobađanja HBr pokazalo se da je 430 sekundi.
[0058]Ekspandirani krajnji proizvodi imaju nehomogenu ćelijsku strukturu.
Primer 2
[0059]Primer 1 je ponovljen, zamenom tetranatrijum pirofosfata sa melamin polifosfatom (0,4 mas.%) koji ima prosečan sadržaj P205od 32%. 124,9 delova polistirena N2982,15,7 delova HBCD Saytex HP 900 i 5,2 dela Perkadox 30 i 4,2 dela melamin polifosfata Budit 3141 kupljeni od Budenheim (ukupno: 150 delova) su potom dozirani u ekstruder sa dvostrukim vijkom.
[0060]Ekspandirajući agens je naknadno doziran i kompozicija ovako izmešana dodata je u 850 delova polimerne kompozicije koja izlazi iz razmenjivača toplote, kao što je naznačeno u Primeru 1.
[0061]Ova kompozicija potom dolazi do matrice. Na ovaj način, proizvode se ekspandirajući granulati sa prosečnim prečnikom od oko 1,2 mm. Ekspandirajuća zrna polimera osušena su i dodati su prahovi za oblaganje. Aditivi za oblaganje i dozirane količine su one naznačene u Primeru 1. Proizvedeni granulati se ekspandiraju i kalupe.
[0062]Dobijeni krajnji proizvodi imaju toplotnu provodljivost od 34,4 mW/mK pri gustini od 16,2 g/l.
[0063]Serije testiranih uzoraka prikupljenih iz ekspandiranih krajnjih proizvoda (9cm x 19cm x 2cm) kondicionirane su u peći na 70°C u toku 2 dana i podvrgnute su testu ponašanja u slučaju požara prema standardu DIN 4102. Testirani uzorci prošli su test. Analiza, izvršena na osušenim EPS zrnima i bez obloge, potvrđuje prisustvo 35 ppm bromida. Početno vreme oslobađanja HBr pokazalo se da je 6.000 sekundi.
[0064]Ćelijska struktura procenjena na ekspandiranim krajnjim proizvodima pokazalo se da je homogena.
Primer 3
[0065]Primer 1 je ponovljen, zamenom tetranatrijum pirofosfata sa 0,5 mas.% poliakrilne kiseline delimično pretvorene u so sa natrijumom.
[0066]123,9 delova polistirena N2982, 15,7 delova HBCD Saytex HP 900, 5,2 dela Perkadox 30 i 5,2 dela poliakrilne kiseline delimično pretvorene u so sa natrijumom, kupljeni od kompanije Carlo Erba, (ukupno: 150 delova) zatim su dozirani u ekstruder sa dvostrukim vijkom. Ekspandirajući agens je naknadno doziran i tako dobijena kompozicija umešana je sa 850 delova polimerne kompozicije koja dolazi iz razmenjivača toplote, kao što je naznačeno u Primeru 1.
[0067]Proizvedena EPS zrna su zatim osušena i dodata su aditivi za oblaganje, kao u prethodnim primerima. Proizvedeni granulati ekspandiraju se i kalupe.
[0068]Dobijeni krajnji proizvodi imaju toplotnu provodljivost od 34,4 mW/mK pri gustini od 16 g/l.
[0069]Nakon kondicioniranja nekih testiranih uzoraka (9cm x 19cm x 2cm) prikupljenih iz ekspandiranih krajnjih proizvoda u peći na 70°C u toku 2 dana, testirani uzorci podvrgavaju se testu ponašanja u slučaju požara prema standardu DIN 4102. Testirani uzorci prošli su test. Analiza, izvršena na osušenim EPS zrnima i bez obloge, potvrdila je prisustvo 28 ppm bromida. Početno vreme oslobađanja HBr pokazalo se da je 4.500 sekundi. Ćelijska struktura procenjena na ekspandiranim krajnjim proizvodima pokazalo se da je homogena.
Primer 4
[0070]Primer 1 je ponovljen, zamenom tetranatrijum pirofosfata sa 0,2% mešavine mono-, di-, tri-stearata glicerina. U ovom slučaju, 127 delova polistirena N2982,15,7 delova HBCD Saytex HP 900, 5,2 dela Perkadox 30 i 2,1 deo mešavine mono-, di-, tri-stearata glicerina kupljeni od kompanije Sogis (ukupno: 150 delova) su zatim dozirani u ekstruder sa dvostrukim vijkom.
[0071]Tako proizvedena EPS zrna osušena su i tretirana sa oblogom, kao što je opisano u prethodnim primerima. Proizvedeni granulati se ekspandiraju i kalupe.
[0072]Dobijeni krajnji proizvodi imaju toplotnu provodljivost od 34,8 mW/mK pri gustini od 16,4 g/l.
[0073]Nakon kondicioniranja nekih testiranih uzoraka (9cm x 19cm x 2cm) prikupljenih iz ekspandiranih krajnjih proizvoda u peći na 70°C u toku 2 dana, testirani uzorci podvrgnuti su testu ponašanja u slučaju požara prema standardu DIN 4102. Testirani uzorci prošli su test. Analiza, izvršena na osušenim EPS zrnima i bez obloge, potvrdila je prisustvo 50 ppm bromida. Početno vreme oslobađanja HBr pokazalo se da je 4.000 sekundi. Ćelijska struktura procenjena na ekspandiranim krajnjim proizvodima pokazalo se da je homogena.
Primer 5
[0074]Primer 1 je ponovljen, zamenom tetranatrijum pirofosfata sa 0,25% natrijum citrata. 126,5 delova polistirena N2982,15,7 delova HBCD Saytex HP 900, 5,2 dela Perkadox 30 i 2,6 dela natrijum citrata isporučenih od kompanije Carlo Erba (ukupno: 150 delova) zatim su dozirani u ekstruder sa dvostrukim vijkom.
[0075]Tako proizvedena EPS zrna osušena su i tretirana sa oblogom, kao što je opisano u prethodnim primerima. Proizvedeni granulati se ekspandiraju i kalupe.
[0076]Dobijeni krajnji proizvodi imaju toplotnu provodljivost od 34,4 mW/mK pri gustini od 16,3 g/l.
[0077]Nakon kondicioniranja nekih testiranih uzoraka (9cm x 19cm x 2cm) prikupljenih iz ekspandiranih krajnjih proizvoda u peći na 70°C u toku 2 dana, testirani uzorci podvrgnuti su testu ponašanja u slučaju požara prema standardu DIN 4102. Testirani uzorci prošli su test.
[0078]Analiza, izvršena na osušenim EPS zrnima i bez obloge, potvrdila je prisustvo 40 ppm bromida. Početno vreme oslobađanja HBr pokazalo se da je 4.200 sekundi.
Ćelijska struktura procenjena na ekspandiranim krajnjim proizvodima pokazalo se daje homogena.

Claims (15)

1. Kompozicije bazirane na samogasivim ekspandirajućim vinilnim aromatskim polimerima u granulama koje obuhvataju: a. polimernu matricu, koja obuhvata 50-100 mas.% jednog ili više vinilnih aromatskih monomera i 0-50 mas.% kopolimerizujućeg monomera; a homogeno zahvaćenih u polimernoj matrici, b. 3-10 mas.%, izračunatih u odnosu na polimer (a), ekspandirajućeg sistema; c. 0,005-5 mas.%, izračunatih u odnosu na polimer (a), agensa za usporavanje gorenja koji se sastoji od bromovanog ugljovodonika koji sadrži najmanje 30 mas.%, poželjno od 50 do 90 mas.% broma; d. 0,001-2 mas.%, izračunatih u odnosu na polimer (a), sinergetskog aditiva bromovanog usporivača gorenja koji sadrži C-C ili C-O-O-C termolabilnu vezu; e. 0,005-5 mas.%, izračunatih u odnosu na polimer (a), najmanje jednog aditiva koji može da reguliše ćelijsku strukturu nakon ekspanzije granule i inhibira toplotnu razgradnju bromovanog usporivača gorenja, izabranog iz grupe koja se sastoji od: i. pirofosfata koji imaju opštu formulu X-P207u kojoj X predstavlja alkalni ili zemnoalkalni metal, amonijum grupu ili jedinicu dobijenu iz melamina; ii. melamin polifosfata; iii. delimično ili potpuno pretvorene u so polikarboksilne kiseline; iv. citrata alkalnih ili zemnoalkalnih metala; v. polifunkcionalnih alkohola sa 2 ili više funkcije alkohola; vi. estara polifunkcionalnih alkohola.
2. Kompozicije prema zahtevu 1, pri čemu vinilni aromatski polimeri imaju prosečne molekulske mase Mm u opsegu od 50.000 do 300.000.
3. Kompozicije prema zahtevu 1 ili 2, pri čemu kompozicija bazirana na vinilnim aromatskim polimerima obuhvata jedan ili više aditiva izabranih od: A. 0,01-25 mas.%, izračunatih u odnosu na polimer (a), gasne čađi koja ima prosečan prečnik (d50), izmeren laserskim granulometrom, u opsegu od 30 do 1.000 nm, površinu, izmerenu prema ASTM D-3037-89 (BET), u opsegu od 5 do 200 m<2>/g, sadržaj sumpora u opsegu od 0,1 do 100 ppm i jodni broj u opsegu od 5 do 40 mg/kg; B. 0,01-10 mas.%, izračunatih u odnosu na polimer (a), prirodnog, sintetičkog, ekspandiranog, ekspandirajućeg grafita u obliku praha koji ima najveću veličinu (d50), izmerenu laserskim granulometrom, u opsegu od 0,05 do 100 u.m, sa površinom, izmerenom prema ASTM D-3037-89 (BET), od 5-20 m<2>/g; C. 0,01-10 mas.%, izračunatih u odnosu na polimer (a), koksa u obliku čestica, koji ima prosečan prečnik čestica (d50) u opsegu od 0,5 do 100 u.m, i površinu, izmerenu prema ASTM D-3037-89 (BET), u opsegu od 5 do 200 m<2>/g.
4. Kompozicije prema bilo kom od prethodnih zahteva, pri čemu je agens za usporavanje gorenja izabran od alifatičnih, cikloalifatičnih, C6-Cig aromatskih jedinjenja.
5. Kompozicije prema bilo kom od prethodnih zahteva, pri čemu je sinergetski agens izabran od kombinacije koja se sastoji od dikumilperoksida (DCP), kumen vodonikperoksida, 3,4-dimetil-3,4-difenil heksana, 2,3-dimetil-2,3-difenil butana, 3,6,9-trietil-3,6,9-trimetil-l,4,7-triperoksinonana, bikumila, poli(l,4-diizopropilbenzena).
6. Kompozicije prema bilo kom od prethodnih zahteva, pri čemu je pirofosfat koji ima opštu formulu X-P2O7tetranatrijum pirofosfat, korišćen u količini u opsegu od 0,01 do 3 mas.% izračunatoj u odnosu na polimer (a).
7. Kompozicije prema bilo kom od prethodnih zahteva, pri čemu je melamin polifosfat izabran od onih koji imaju opštu formulu (II): sa n > 2, poželjno u opsegu od 2 do 50, sa sadržajem P205u opsegu od 31 do 35 mas.% i sadržajem azota u opsegu od 40 do 44 mas.%.
8.Kompozicije prema bilo kom od prethodnih zahteva, pri čemu se melamin polifosfat koristi u količini u opsegu od 0,01 do 3 mas.%, izračunatoj u odnosu na polimer (a).
9. Kompozicije prema bilo kom od prethodnih zahteva, pri čemu je polikarboksilna kiselina poliakrilna kiselina, sa prosečnom molekulskom masom Mm u opsegu od 20.000 do 200.000 korišćena u količinama u opsegu od 0,01 do 3 mas.%, izračunatim u odnosu na polimer (a), delimično i/ili potpuno pretvorena u so sa natrijumom ili kalijumom.
10. Kompozicije prema bilo kom od prethodnih zahteva, pri čemu su citrati alkalnih ili zemnoalkalnih metala izabrani od natrijum citrata i kalijum citrata korišćenih u količinama u opsegu od 0,01 do 3 mas.%, izračunatim u odnosu na polimer (a).
11. Kompozicije prema bilo kom od prethodnih zahteva, pri čemu su polifunkcionalni alkoholi izabrani od pentaeritrola i dipentaeritrola korišćenih u količinama u opsegu od 0,01 do 3 mas.%, izračunatim u odnosu na polimer (a).
12. Kompozicije prema bilo kom od prethodnih zahteva, pri čemu su estri polifunkcionalnih alkohola mešavina koja se sastoji od mono-, di-, tri-stearata glicerina korišćena u količinama u opsegu od 0,01 do 3 mas.%, izračunatim u odnosu na polimer (a).
13. Ekspandirani proizvodi koji imaju gustinu u opsegu od 5 do 50 g/l dobijenih iz sinterovanja, nakon ekspanzije, granula koje imaju sastav opisan u bilo kom od pretnodnih zahteva.
14. Postupak za pripremanje u kontinualnoj masi, ekspandirajućih vinilnih aromatski baziranih kompozicija u granulama, opisane prema bilo kom od zahteva od 1 do 13, koji obuhvata: i. dodavanje aditiva (c)-(e) opisanih u zahtevu 1 vinilnom aromatskom (ko)polimeru u granulama ili već u rastopljenom stanju, sa prosečnom molekulskom masom Mm u opsegu od 50.000 do 300.000, poželjno od 70.000 do 220.000; ii. opciono zagrevanje vinilnog aromatskog polimera do temperature koja je viša od relativne tačke topljenja; iii. ugrađivanje ekspandirajućeg agensa (b) i mogućih drugih aditiva u rastopljeni polimer, pre ekstrudiranja kroz matricu; iv. mešanje tako dobijene polimerne kompozicije pomoću statičkih ili dinamičkih elemenata mešanja; i v. granulacija tako dobijene kompozicije u uređaju koji obuhvata matricu, komoru za sečenje i sistem za sečenja.
15.Postupak prema zahtevu 14, u kojem se, na kraju granulacije, ekspandirajuće granule dobijaju u suštinskom sferičnom obliku sa prosečnim prečnikom u opsegu od 0,2 do 2 mm.
RS20161054A 2010-09-21 2011-09-20 Kompozicije samogasivih ekspandirajućih vinilnih aromatskih (ko) polimera i postupak za njihovo pripremanje RS55425B1 (sr)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI2010A001718A IT1401950B1 (it) 2010-09-21 2010-09-21 Composizioni di (co)polimeri vinilaromatici espansibili autoestinguenti e procedimento per la loro preparazione.
PCT/IB2011/002216 WO2012038817A2 (en) 2010-09-21 2011-09-20 Compositions of self-extinguishing expandable vinyl aromatic (co) polymers and process for their preparation
EP11776857.2A EP2619263B2 (en) 2010-09-21 2011-09-20 Compositions of self-extinguishing expandable vinyl aromatic (co) polymers and process for their preparation

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RS55425B1 true RS55425B1 (sr) 2017-04-28

Family

ID=43738929

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RS20161054A RS55425B1 (sr) 2010-09-21 2011-09-20 Kompozicije samogasivih ekspandirajućih vinilnih aromatskih (ko) polimera i postupak za njihovo pripremanje

Country Status (14)

Country Link
US (1) US9695295B2 (sr)
EP (1) EP2619263B2 (sr)
JP (1) JP6010031B2 (sr)
CN (1) CN103189432B (sr)
BR (1) BR112013006456B1 (sr)
ES (1) ES2605992T5 (sr)
HU (1) HUE032146T2 (sr)
IT (1) IT1401950B1 (sr)
MX (1) MX366211B (sr)
PL (1) PL2619263T5 (sr)
RS (1) RS55425B1 (sr)
RU (1) RU2573899C2 (sr)
SI (1) SI2619263T1 (sr)
WO (1) WO2012038817A2 (sr)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX2018013641A (es) 2016-05-11 2019-04-25 Owens Corning Intellectual Capital Llc "espuma polimerica que comprende bajos niveles de retardante de flama brominado y su metodo de elaboracion".
IT201700090608A1 (it) * 2017-08-04 2019-02-04 Micaela Lorenzi Metodo ed impianto per la preparazione di una composizione polimerica antifiamma
WO2020138301A1 (ja) * 2018-12-27 2020-07-02 積水化成品工業株式会社 難燃性発泡複合樹脂粒子、その製造方法及び発泡成形体

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2857341A (en) * 1955-12-28 1958-10-21 Monsanto Chemicals Steeping process for preparing foamable styrene polymer particles containing fatty acid compound
LU78663A1 (fr) 1977-12-09 1979-06-13 Labofina Sa Compositions de resines styreniques ignifuges et leurs procedes de preparation
JPS6086146A (ja) * 1983-10-19 1985-05-15 Sankyo Yuki Gosei Kk 含ハロゲン系難燃剤含有スチレン系樹脂組成物の安定化法
US4769397A (en) 1986-09-18 1988-09-06 Enron Chemical Company Chemical blowing agent compositions
DE3640877A1 (de) † 1986-11-29 1988-06-09 Basf Ag Expandierbare styrolpolymerisate und styrolpolymerisat-schaumstoffe
DE3827238A1 (de) 1988-08-11 1990-02-15 Grimm Christian Verfahren zur herstellung von formstuecken aus aufschaeumbarem polystyrol
DE3914292A1 (de) † 1989-04-29 1990-10-31 Basf Ag Expandierbare styrolpolymerisate
DE3928284A1 (de) 1989-08-26 1991-02-28 Basf Ag Schwerentflammbare expandierbare styrolpolymerisate und schaumstoffe sowie flammschutzmittel
CA2024094A1 (en) * 1989-09-06 1991-03-07 Robert A. Schleifstein Thermally stabilized polypropylene- or styrenic polymer-based thermoplastic formulations
US4963606A (en) 1989-09-06 1990-10-16 Ethyl Corporation Thermally stabilized styrenic polymer-based thermoplastic formulations
JPH04117443A (ja) * 1990-09-06 1992-04-17 Toray Ind Inc 難燃性スチレン系熱可塑性樹脂組成物
JPH08863B2 (ja) * 1990-12-27 1996-01-10 積水化成品工業株式会社 ポリスチレン系樹脂発泡体の製造方法
US5445893A (en) 1992-01-30 1995-08-29 W.R. Grace & Co.-Conn pH control polymer
JPH08169996A (ja) * 1994-12-16 1996-07-02 Daicel Chem Ind Ltd 難燃性スチレン系樹脂組成物
WO1999054390A1 (en) * 1998-04-23 1999-10-28 Kaneka Corporation Extruded styrene resin foam and process for producing the same
US6569912B1 (en) * 1999-10-27 2003-05-27 Kaneka Corporation Extruded styrene resin foam and process for producing the same
DE10101432A1 (de) 2001-01-13 2002-07-18 Basf Ag Kohlenstoffpartikel enthaltende expandierbare Styrolpolymerisate
DE10150405A1 (de) 2001-10-11 2003-04-17 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von expandierbaren Styrolpolymerisaten
ITMI20012168A1 (it) 2001-10-18 2003-04-18 Enichem Spa Polimeri vinilaromatici espandibili e procedimento per la loro preparazione
ITMI20012708A1 (it) 2001-12-20 2003-06-20 Enichem Spa Dispositivo per la granulazione a caldo di polimeri termolastici
ITMI20012706A1 (it) 2001-12-20 2003-06-20 Enichem Spa Procedimento per la produzione di granuli di polimeri termoplastici espandibili ed apparecchiatura adatta allo scopo
ITMI20020584A1 (it) 2002-03-20 2003-09-22 Polimeri Europa Spa Composizioni a base di polimeri vinilaromatici espandibili a migliorata espandibilita'
ITMI20030627A1 (it) 2003-03-31 2004-10-01 Polimeri Europa Spa Polimeri vinilaromatici espandibili e procedimento per la loro preparazione.
US20040209967A1 (en) 2003-04-21 2004-10-21 Ranken Paul F. Flame retarded styrenic polymer foams
BRPI0614787A2 (pt) 2005-08-08 2011-04-12 Albemarle Corp espumas poliméricas estirênicas retardadoras de chama e precursores da espuma
JP2008163185A (ja) * 2006-12-28 2008-07-17 Kaneka Corp スチレン系樹脂押出発泡体の製造方法
US8097669B2 (en) * 2007-07-10 2012-01-17 Styrolution GmbH Flame-retardant elastic block copolymer
EP2025700A1 (en) * 2007-08-01 2009-02-18 Ineos Europe Limited process for the production of expandable polystyrene (eps) comprising flame retardant additives
WO2009065880A2 (de) † 2007-11-21 2009-05-28 Basf Se Flammgeschützte expandierbare styrolpolymere und verfahren zu ihrer herstellung
ITMI20080823A1 (it) * 2008-05-07 2009-11-08 Polimeri Europa Spa Composizioni di polimeri vinilaromatici espansibili a migliorata capacita' di isolamento termico, procedimento per la loro preparazione ed articoli espansi da esse ottenuti
EP2398851A1 (en) 2009-02-20 2011-12-28 DSM IP Assets B.V. Non-blooming flame retardant thermoplastic composition
IT1393962B1 (it) * 2009-05-05 2012-05-17 Polimeri Europa Spa Articoli espansi con ottima resistenza allo irraggiamento solare e ottime proprieta' termoisolanti e meccaniche

Also Published As

Publication number Publication date
CN103189432A (zh) 2013-07-03
EP2619263B2 (en) 2022-06-15
ES2605992T5 (es) 2022-09-07
PL2619263T5 (pl) 2023-01-09
RU2573899C2 (ru) 2016-01-27
CN103189432B (zh) 2014-08-06
EP2619263B1 (en) 2016-09-14
PL2619263T3 (pl) 2017-06-30
EP2619263A2 (en) 2013-07-31
JP6010031B2 (ja) 2016-10-19
ES2605992T3 (es) 2017-03-17
BR112013006456A2 (pt) 2016-07-26
IT1401950B1 (it) 2013-08-28
JP2013537929A (ja) 2013-10-07
SI2619263T1 (sl) 2017-01-31
HUE032146T2 (hu) 2017-09-28
BR112013006456B1 (pt) 2020-11-03
US20130225703A1 (en) 2013-08-29
RU2013113928A (ru) 2014-10-27
MX366211B (es) 2019-07-02
WO2012038817A2 (en) 2012-03-29
US9695295B2 (en) 2017-07-04
MX2013003183A (es) 2013-07-30
WO2012038817A3 (en) 2012-11-01
ITMI20101718A1 (it) 2012-03-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102307937B (zh) 具有改进的绝热能力的可膨胀乙烯基芳族聚合物的组合物、它们的制备方法和由其得到的膨胀制品
EP2092002B1 (en) Expandable vinyl aromatic polymers with enhanced heat insulation and process for the preparation thereof
CN102656220A (zh) 阻燃聚合物泡沫
BRPI0909025B1 (pt) Composições de polímeros vinílicos aromáticos expansíveis, artigos expandidos, folhas extrusadas expandidas, e, processos para preparar as composições de polímeros vinílicos aromáticos expansíveis, e para a produção de folhas extrusadas expandidas
JP7210284B2 (ja) 自己消化性及び改善された加工性を有する芳香族ビニルポリマーを含有する発泡性組成物
CA2671396A1 (en) Expandable styrene polymers and foams with decreased water absorption
RS55425B1 (sr) Kompozicije samogasivih ekspandirajućih vinilnih aromatskih (ko) polimera i postupak za njihovo pripremanje
TW201331286A (zh) 以自熄性可膨脹之乙烯基芳族聚合物為基礎之組成物
HK1183051B (en) Compositions of self-extinguishing expandable vinyl aromatic (co) polymers and process for their preparation
RU2786430C2 (ru) Вспениваемые композиции, содержащие винилароматические полимеры, имеющие самогасящие свойства и улучшенную обрабатываемость
PL216896B1 (pl) Zastosowanie dibromosalicylanu glinu, sposób wytwarzania organicznych tworzyw sztucznych oraz kompozycja obniżająca palność do ich wytwarzania
MX2012002778A (es) Proceso para la preparacion de polimeros aromaticos de vinilo expandibles con una conductividad termica reducida por polimerizacion en suspension.