RS56514B1 - Disperzioni inhibitori hidroksifenilpiruvat dioksigenaze - Google Patents

Description

Pozadina

[0001] Predmetni pronalazak se odnosi na oblast formulacija sredstava za zaštitu bilja.

Posebno, pronalazak se odnosi na disperzije koje sadrže herbicidni aktivni sastojak tembotrion.

[0002] Herbicidni aktivni sastojci se obično ne koriste u svojoj čistoj formi. U zavisnosti od oblasti i tipa primene, kao i od fizičkih, hemijskih i bioloških parametara, aktivni sastojci se koriste u mešavini sa uobičajenim pomoćnim i dodatnim supstancama kao formulacija aktivnog sastojka. Poznate su i kombinacije sa drugim aktivnim jedinjenjima za proširenje spektra dejstva i/ili za zaštitu biljnih kultura (na primer, protektori, antidoti).

[0003] Formulacije herbicidnih aktivnih sastojaka treba generalno da imaju visoku hemijsku i fizičku stabilnost, da se lako nanose i koriste, i da imaju široko biološko delovanje sa visokom selektivnosti.

[0004] Tembotrion je poznat kao herbicid. Koncentrati suspenzija ili granule za disperziju u vodi već su poznate kao formulacije ovog aktivnog sastojka, pogledati, na primer, „The Pesticide Manual“ 13. Edition (2003), The British Crop Protection Council. EP 1392 117 B1 otkriva formulacije različitih inhibitora hidroksifenilpruvat dioksigenaze u kombinaciji sa određenim đubrivima. Disperzije koje sadrže HPPD inhibitor, ulje, jednu ili više površinski aktivnih supstanci i jedan ili više zagađivač su poznati iz WO 2008/142391 A1 i WO 2006/079079 A1. WO 2008/135854 A2 opisuje disperzije ulja koje sadrže vodu, koje sadrže 2-benzoil-1,3-cikloheksandionijum, uključujući tembotrion i mezotrion, i metil estar sirup, površinski aktivne supstance i, po želji, agense za zgušnjavanje. Kirkwood R. C.: "Use and Mode of Action of Adjuvants for Herbicides: A Review of Some Current Work ", Pest Management Science, Wiley & Sons, Bognor Regis, GB, Bd.38, Nr.2/03, 1. Januar 1993 (1993-01-01), Pages 93-102, otkriva upotrebu diamonijum hidrogen fosfata kao adjuvanta u herbicidnim formulacijama. Postoji takođe povećanje herbicidnog efekta kombinacijom diamonijum hidrogen fosfatom sa surfaktantom. WO 2007/068427 A1 opisuje poboljšanje herbicidnog delovanja fenil-supstituisanih cikličnih ketoenola dodavanjem amonijum soli, kao što su diamonijum oksalat, diamonijum hidrogen fosfat i amonijum dihidrogen fosfat. WO 02/34047 A1 opisuje upotrebu đubriva kao što su diamonijum hidrogen fosfat, amonijum nitrat, amonijum sulfat kao adjuvant, opciono u kombinaciji sa zagađivačem, mineralnim uljima i surfaktantima, u agrohemijskim formulacijama.

[0005] U zavisnosti od predviđene upotrebe, sa druge strane su potrebne formulacije koje su jednostavne za rukovanje i stabilne u skladištenju. Međutim, formulacije poznate iz prethodne tehnike ne zadovoljavaju ove svrhe.

[0006] Cilj ovog pronalaska je da obezbedi formulacije za tembotrione koji nemaju gore pomenute nedostatke.

[0007] Ovaj cilj se postiže disperzijama koje sadrže pored tembotrion ili ulje izabrano iz grupe biljnih i mineralnih ulja, surfaktanta, reoloških aditiva i određenih amonijum soli.

[0008] Predmetni pronalazak se odnosi na disperzije koje sadrže

A) 2 do 15% tembotriona,

B) 10 do 80% jedno ili više biljno ili mineralno ulje,

C) 5 do 30% jednu ili više površinski aktivnu supstancu,

D) 4 do 45% diamonijum hidrogen fosfat ili amonijum hidrogen fosfat,

E) 0,1 do 4% jedan ili više reološki aditiv,

F) 1 do 10% jednu ili više agrohemijski aktivnu supstancu osim A), kao što su herbicidi, insekticidi, fungicidi, zaštitna sredstva ili regulatori rasta,

G) 0 do 5% dodataka formulacije iz grupe koju čine anti-pene, inhibitori isparavanja, parfemi, boje, agensi protiv zamrzavanja i konzervansi.

[0009] Disperzije prema pronalasku su uglavnom prisutne kao tzv. masne disperzije (OD), jer su čvrste komponente, tj. obično komponente A), D), E) i F), dispergovane u ulju.

[0010] Disperzije prema pronalasku pokazuju odličnu stabilnost skladištenja i izuzetnu herbicidnu aktivnost. Odlična stabilnost skladištenja takođe se manifestuje u vrlo niskoj tendenciji za nanošenje čvrstih sastojaka, i vrlo malo razlaganja aktivnih supstanci A) i F), čak i u slučaju dugog skladištenja.

[0011] Svi procentni (%) podaci su težinski procenti.

[0012] Tembotrion je poznat u struci, na primer, iz „The Pesticide Manual“ 14th. Ed., British Crop Protection Council 2006, i sa vebsajta „http://www.alanwood.net/pesticides/“

[0013] Tembotrion ima kiseli proton, koji se može ukloniti bazom. Tako dobijene soli tembotriona su takođe pogodne kao komponenta A) u disperzijama prema pronalasku.

Pogodne baze su, na primer, amonijak, hidroksidi, karbonati i hidrogen karbonati cinka, alkalnih i zemnoalkalnih metala kao što su natrijum, kalijum, kalcijum i magnezijum, i organske baze formule NR<1>R<2>R<3>, gde su R<1>, R<2>i R<3>su svaki (C1-C6) alkil , (C2C6) alkenil ili (C2C6) alkinil, i R<2>i R<3>nadalje može značiti vodonik. Kalijum, natrijum i amonijum soli su poželjne.

[0014] Pogodna ulja grupe B) su biljna ulja i mineralna ulja. Termin biljna ulja za potrebe ovog pronalaska su ulja iz uljarica kao što su sojino ulje, ulje uljane repice, kukuruzno ulje, suncokretovo ulje, ulje semena pamuka, laneno ulje, kokosovo ulje, palmino ulje, tistl ili ricinusovo ulje, posebno uljane repice, kao i njihovi proizvodi transsesterifikacije, npr. alkil esteri kao što je metil estar uljane repice.

[0015] Biljna ulja su poželjno esteri C10-C22, poželjno C12-C20masne kiseline. C10-C22esteri masnih kiselina su na primer esteri nezasićenih ili zasićenih C10-C22masnih kiselina, naročito sa parnim brojem atoma ugljenika, npr. erukinska kiselina, laurinska kiselina, palmitinska kiselina i naročito C18-masne kiseline kao što su stearinska kiselina, oleinska kiselina, linolna kiselina ili linolenska kiselina.

[0016] Primeri estra C10-C22masnih kiselina su esteri dobijeni reagovanjem glicerina ili glikola sa C10-C22-masnim kiselinama, kao što su one sadržane u uljima iz uljarica, na primer, ili C1-C20-esteri, alkil-C10-C22-masne kiseline kako je opisano, na primer, mogu se dobiti transesterifikacijom pomenutih estera glicerol- ili glikol-C10-C22-masnea kiselina sa C1-C20alkoholima (npr, metanol, etanol, propanol ili butanol). Transesterifikacija se može izvršiti poznatim postupcima, kao što je opisano, na primer, su opisani u Römpp Chemie Lexikon, 9. Auflage, Band 2, Seite 1343, Thieme Verlag Stuttgart.

[0017] Esteri C1-C20-alkil-C10-C22-masna kiseline su poželjno metil estar, etil estar, propil estar, butil estar 2-etil-heksil i dodecil. Poželjni glikol i glicerol-C10-C22-masna kiselina esteri su jedinstveni ili mešani glikol esteri i glicerol esteri C10-C22masnih kiselina, naročito masne kiseline sa parnim brojem atoma ugljenika, npr. erukinska kiselina, laurinska kiselina, palmitinska kiselina i naročito C18-masne kiseline kao što su stearinska kiselina, oleinska kiselina, linolna kiselina ili linolenska kiselina.

[0018] Biljna ulja mogu biti prisutna u disperziji prema pronalasku, na primer, u obliku komercijalno dostupnih formulacija aditivima ulja, posebno onih na bazi repinog ulja kao Hasten® (Victorian Chemical Company, Australia, u daljem tekstu Hasten, glavni sastojak: etil estar repinog ulja), Actirob®B (Novance, France, u daljem tekstu ActirobB, glavni sastojak: metil ester repinog ulja), Rako-Binol® (Bayer AG, Germany, u daljem tekstu Rako-Binol, glavni sastojak: metil ester uljane repice) Renol® (Stefes, Germany, u daljem tekstu Renol®, sastojak biljnog ulja: metil ester uljane repice) ili Stefes Mero® (Stefes, Germany, u daljem tekstu Mero, glavni sastojak: metil ester uljane repice).

[0019] Mineralna ulja su, na primer alifatični ili aromatični ugljovodonici kao što su toluen, ksileni i derivati naftalina, naročito 1-metilnaftalen, 2-metilnaftalena, C6-C16-aromatične smeše poput Solvesso® series (ESSO) sa vrstama Solvesso® 100 (bp.162-177°C), Solvesso® 150 (bp.187-207°C) i Solvesso 200 (bp.219-282°C) i ugljovodonika mešavine koje sadrže (C6-C20)-alifatike, koji mogu biti linearni ili ciklični, kao što su proizvodi Shellsol® serije, vrste T i K ili BP-n parafini.

[0020] Pogodne površinsko aktivne supstance C) su npr. površinski aktivne supstance na bazi nearomatičnosti, npr. heterocikli, olefini, alifatici ili cikloalifatici, na primer, surfaktanti derivatizovani sa jednom ili više alkil grupom izabranom od, npr. akoksilata, sulfatna, sulfonskog ili fosfatnog piridina, pirimidina, triazina, pirol-, pirolidina, furana, tiofena, benzoksazola, benzotiazola i jedinjenja triazola, i/ili aromatični surfaktanti, npr. supstituisani sa jednom ili više alkil grupom izabranom od, npr. alkoksilata, sulfata, sulfonovani ili fosfatirani benzeni ili fenoli. Površinski aktivne supstance C) su generalno rastvorljive i pogodne u uljanoj fazi, odgovarajućoj za njihovo emulzifikovanje, zajedno sa aktivnim susptancama koje se u njima rastvaraju, kada se razblažuju sa vodom (do sprej smeše). Mogu se koristiti disperzije prema pronalasku, npr. alifatični ili aromatični surfaktanti ili smeše nearomatičnih i aromatičnih surfakanata.

[0021] Primeri površinski aktivnih supstanci C) navedeni su ispod u kojima EO predstavlja jedinicu etilen oksida, PO označava jedinicu propilen oksida i BO jedinicu butilen oksida:

C1) C10-C24alkoholi koji se mogu alkoksilisani npr. sa 1-60 jedinicama alkilen oksida, poželjno 1-60 EO i/ili 1-30 PO i/ili 1-15 BO u svakoj željenoj sekvenci.

Priključne hidroksilne grupe ovih jedinjenja mogu biti zatvorene pomoću alkil, cikloalkil ili acil radikala koji imaju 1-24 krajnjih ugljenik grupa. Primeri takvih jedinjenja su:

Genapol® C, L, O, T, UD, UDD, X proizvodi od firme Clariant, Plurafac® i Lutensol® A, AT, ON, za proizvod od BASF, Marlipal® 24 i 013 proizvodi od Condea, Dehipon® proizvodi od Henkel, Ethylan® proizvodi od Akzo-Nobel poput Ethilan CD 120.

C2) Anjonski derivati proizvoda opisanih pod C1) u vidu etarskih karboksilata, sulfonati, sulfati i fosfati i njihove neorganske soli (npr. alkalnih i zemnoalkalnih metala) i organske soli (npr. na bazi amina ili amino alkohol) kao što su Genapol®LRO, Sandopan® proizvodim, Hostaphat/Hordaphos® proizvodi od Clariant. Kopolimeri se sastoji od EO, PO i/ili jedinice BO kao što su, na primer, blok kopolimeri kao što su Pluronic® proizvodi od BASF i Sinperonic proizvodi od Uniquema sa molekularnom težinom od 400 do 108. Alkilen oksid adukti C1-C9alkoholi kao što Atlox®5000 od Uniquema ili Hoe®-S3510 od Clariant.

C3) Masna kiselina i triglicerid alkoksilati kao Serdok®NOG proizvoda od Condea ili alkoksilovana biljna ulja, kao što je sojino ulje, ulje uljane repice, kukuruzno ulje, suncokretovo ulje, ulje semena pamuka, laneno ulje, kokosovo ulje, palmino ulje, suncokretovo ulje, orahovo ulje, kikiriki ulje, maslinovo ulje ili ricinusovo ulje, posebno ulje uljane repice, gde biljna ulja takođe obuhvataju njihove proizvode transesterifikacije, na primer, alkil esteri kao što su metil ester repinog ulja ili uljane repice, na primer, Emulsogen® proizvod od Clariant, soli alifatične, cikloalifatične i olefinske karboksilne kiseline i polikarboksilnih kiselina, i esteri alfa sulfo masne kiseline od Henkel.

C4) Masne kiseline kao Comperlan® proizvod od Henkel ili Amam® proizvod od Rhodia. Alkilen oksid adukti alkinom diola, kao što su Surfinol proizvod od Air Products. Derivati šećera kao što su amino i amido šećeri od Clariant, glukitoli od Clariant, alkil poliglikozidi u obliku APG® proizvoda od Henkel ili poput sorbitan estera u obliku Span® ili Tween proizvoda od Uniquema ili ciklodekstrin esteri ili etara od Wacker.

C5) Površinski aktivna celuloza i algin, pektin i guar derivati poput Tylose® proizvoda od Clariant, Manutex® proizvoda od Kelco i guar derivata iz Cesalpina. Alkilen oksid na bazi poliola kao Poliglikol® proizvod od Clariant. Površinski aktivni poliglicerides i njihovi derivati od Clariant.

C6) Alkanesulfonati, parafin- i olefinsulfonati poput Netzer IS®, Hoe®S1728, Hostapur®OS, Hostapur®SAS od Clariant.

C7) Alkilen oksid adukti masnih amina, kvaternarna amonijum jedinjenja sa 8 do 22 atoma ugljenika (C8-C22) kao što Genamin®C, L, O, T proizvodi od Clariant.

C8) Površinski aktivna, četvrtjonska jedinjenja poput taurida, betaina i sulfobetaina u obliku Tegotain® proizvoda od Goldschmidt, Hostapon®T i Arkopon®T proizvoda od Clariant.

C9) Površinski aktivna jedinjenja na bazi silikona ili silana kao i Tegopren® proizvod od Goldschmidt i SE® proizvoda od Wacker, i Bevaloid®-, Rhodorsil®- i Silcolapse® proizvod od Rhodia (Dow Corning, Reliance, GE, Bayer).

C10) Per- ili polifluorinisana površinski aktivna jedinjenja kao što su Fluovet® proizvod od Clariant i Baiovet® proizvod od Bayer i Zonil® proizvod od DuPont i proizvodi ovog tipa od Daikin i Asahi Glass.

C11) Interfakultijski aktivni sulfonamidi, npr. od Bayer.

C12) Površinski aktivni poliakrilni i polimetakrilni derivati poput Sokalan® proizvoda od BASF.

C13) Površinski aktivni poliamidi kao što su modifikovan želatin ili izvedena poliaspartična kiselina od Bayer i njihovi derivati.

C14) surfaktant polivinil jedinjenja poput modifikovanog polivinilpirolidon poput Luviskol® proizvoda od BASF i Agrimer® proizvoda od ISP ili izvedeni polivinil acetati poput Mowilith® proizvoda od Clariant ili butirat kao što su Lutonal® proizvod od BASF je Vinnapas® i Pioloform® proizvodi od Wacker ili modifikovanih polivinil alkohol poput Moviol® proizvoda od Clariant.

C15) Površinski aktivni polimeri na bazi anhidrida maleinske kiseline i/ili proizvoda reakcije anhidrida maleinske kiseline, i anhidrida maleinske kiseline i/ili proizvoda reakcije maleinske kopolimera anhidridnih kao što je Agrimer® VEMA proizvod od ISP.

C16) Površinski aktivni derivati montan, polietilen i polipropilen voskova poput Hoechst® voskova ili Licowet® proizvoda od Clariant.

C17) Površinski aktivni fosfonati i fosfinati kao što suo Fluovet®-PL od Clariant. C18) Poli- ili perhalogenovani surfaktanti poput Emulsogen®-1557 od Clariant. C19) Fenoli koji se mogu alkoksilisati naprimer, fenil- (C1-C4) alkil etri ili (poli) alkoksilisani fenol [=fenol(poli)alkilen glikol etri], alkilenoksi, na primer sa 1 do 50 alkilenoksi jedinica u (poli), gde alkilen grupa poželjno ima u svakom slučaju 1 do 4 C-atoma, pogodno sa 3 do 10 mola alkilen oksida, neizreagovani fenol, (poli) alkilfenola ili (poli) alkoksilati [=polialkilfenol-(poli) alkilen glikol etri], na primer sa 1 do 12 atoma ugljenika po alkil radikalu i 1 do 150 alkilenoksi jedinica u polialkileneoki ostatku, poželjno sa 1 do 50 mola etilen oksida reagovano sa tri-nbutilfenol ili triisobutilphenol, poliaril ili poliarilfenolalkokilat [=poliarilfenol-(poli) alkilen glikol etri], na primer tristirilfenol sa 1 do 150 alkilenoksi jedinica reagovan u polialkileneoki ostatku, poželjno sa 1 do 50 mola etilen oksida.

C20) Jedinjenja koja formalno predstavljaju proizvode reakcije molekula opisanih pod C19) sa sumpornom kiselinom ili fosfornom kiselinom i neutralizovana sa pogodnom baznom soli, na primer kiseli fosfornu estar triethokilated fenola, kiseli fosforni estar reaguje sa 9 mola etilen oksid nonilfenola i sa trietanolaminom neutralizovanim esterom fosforne kiseline reakcionoh proizvoda 20 mola etilen oksida i 1 mola tristirilfenola.

C21) Benzensulfonati poput alkil ili arilbenzenesulfonata, npr. kiselina i neutralizovana sa pogodnim bazama (poli)alkil- i (poli)arilbenzenesulfonati, na primer sa 1 do 12 C-atoma po alkil radikalu ili imaju do 3 jedinice u poliaril radikalu, poželjno (linearne) dodecilbenzensulfonske kiseline i njenih soli u uljanim rastvoru kao što je kalcijumova so ili izopropilamonijum sol dodecilbenzensulfonske kiseline.

[0022] Alkilenoksi jedinice su poželjno etilenoksi, propileneoksi i butileneoksi, naročito poželjno etilenoksi.

[0023] Primeri površinski aktivnih supstanci iz grupe surfaktanata na nearomatičnim osnovama su sutfakanti gore navedenih grupa C1) do C18), poželjno grupe C1), C2), C6) i C7). Primeri površinski aktivnih supstanci iz grupe surfaktanata na aromatičnim osnovama su surfaktanti navedenih grupa C19) do C21), poželjno fenol koji reaguje sa 4 do 10 mola etilen oksida, komercijalno dostupni, na primer, u obliku Agrisol® proizvoda (Akcros), triisobutilfenol reaguje sa 4 do 50 mola etilen oksida, komercijalno dostupnih na primer u obliku Sapogenat® T proizvoda (Clariant), tristirilfenol reaguje sa 4 do 50 mola etilen oksida, komercijalno dostupan na primer u obliku Arkopal® proizvoda (Clariant), tristirilfenol reaguje sa 4 do 150 mola etilen oksida, na primer, od Soprophor® serija poput Soprophor® FL, Soprophor® 3D33, Soprophor® BSU, Soprophor® 4D-384, Soprophor® CI/8 (Rhodia) i kiseline (linearne) dodecilbenzensulfonata, komercijalno dostupne, na primer u obliku Marlon® proizvoda (rukavi).

[0024] Poželjne površinski aktivne supstance C) su, npr. alkoksilovani C10-C24-alkoholi (C1) i njihovi anjonski derivati (C2), kao što su sulfati, sulfonati i fosfati, alkoksilisana biljna ulja (C3), alkoksilisani fenoli (C19) i njihovi reakcioni proizvodi sa sumpornom kiselinom ili fosfornom kiselinom (C20) i alkil benzen sulfonatom (C21).

[0025] Kao komponenta D) poželjno se koristi amonijum dihidrogen fosfat.

[0026] Za proveru taloženje disperzivnih komponenti A), D) i F), disperzije obuhvataju kao komponentu E) reološke aditive, koji su takođe poznati kao sredstva za zgušnjavanje. U pitanju ovde su sintetički ili prirodni mineralni proizvodi i/ili posebno oni organski reološki aditivi koji su pogodni za ne-vodene formulacije.

[0027] Iz klase mineralnih reoloških aditiva, pogodni su čisti silicijumi, na primer, tipovi ®Sipernat, ®Vessalon ili površinski tretirani silikati kao što su ®Aerosil od Degussa, ili mešani oksidi, na primer. Na primer, magnezijum aluminijum silikat poput atapulgita (®Attagel 40, Attagel 50 dostupan od Engelhard) ili magnezijum silikati, kao što su bentonit ili hektorit. Naročito je pogodan npr. ®Aerosil R202.

[0028] Drugi pogodni organski aditivi za uticanje reoloških svojstava formulacije su agensi za zgušnjavanje i/ili tiksotropiju iz grupe određenih poliamida kao što su ®Thika SR, ®Mikatrol SR 100 ili ®Mikatrol TSR, kao i poliestara kao što su ®Thikatrol 289; svi Rheok proizvodi. Proizvodi na bazi ricinusovog ulja kao ®Thikicia E, R ®Thikain, ®Thikatrol ST ili ®Thikatrol GST, takođe od Rheok, pokazali su se naročito efikasnim za sprečavanje sedimentacije inhibitora HPPD.

[0029] Odgovarajući agrohemijski aktivni sastojci F) koji se razlikuju od komponente A) su, posebno, poznati herbicidi pomenuti u nastavku u disperzijama prema pronalasku. Weed Research 26, 441-445 (1986), ili "The Pesticide Manual", 14th edition, The British Crop Protection Council, 2006, se navode u literaturi, npr. kod mešanja formulacija ili kao partner za mešanje rezervoara. Ova jedinjenja su označena ili „uobičajenim imenom“ prema Svetskog organizaciji za standardizaciju (ISO) ili hemijskim imenom, moguće zajedno sa uobičajenim kodnim brojem, i obuhvataju sve oblike korišćenja kao što su kiseline, soli, esteri i izomere kao što su stereoizomeri i optički izomeri članova grupe koju čine: acetohlor; acifluorfen; aclonifen; AKH 7088, tj. [[[1-[5-[2-hloro-4-(trifluorometil)-fenoksi]-2-nitrofenil]-2-metoksietilidene]-amino]-oksi]-sirćetna kiselina i -sirćetna kiselinametilester; alahlor; alloksidim; ametrin; amitrol; AMS, tj. Amonijumsulfamat; anilofos; asulam; atrazin; azafenidin (DPX-R6447), aziprotrin; barban; BAS 516 H, tj.5-Fluor-2-fenil-4H-3,1-benzoksazin-4-on; benazolin; benfluralin; benfuresat; bensulid; bentazon; benzofluor; benzoilpropetil; benztiazuron; bialafos; bifenoks; bispiribak-natrijum (KIH-2023), bromacil; bromobutid; bromofenoksim; bromoksinil, posebno bromoksinil-oktanoat i bromoksinilheptanoat; butahlor; butamifos; butenahlor; butidazol; butralin; butroksidim (ICI-0500), butilat; cafenstrol (CH-900); karbetamid; cafentrazon; CDAA, tj.2-hlor-N,N-di-2-propenilacetamid; CDEC, tj. Dietilditiokarboksilna kiselina-2-hlorallilester; hlometoksifen; hloramben; cloransulam-metil (ksDE-565), hlorazifop-butil, hlorbromuron; hlorbufam; hlorfenak; hlorflurenol-metil; hloridazon; hlornitrofen; hlorotoluron; hloroksuron; hlorprofam; hlortal-dimetil; hlortiamid; cinidon-etil, cinmetilin; cletodim; clodinafop i njihovi estarski derivati (npr. clodinafopropargil); clomazon; clomeprop; cloproksidim; clopiralid; cumiluron (JC 940); cijanazin; cicloat; cicloksidim; cicluron; cihalofop i njihovi estarski derivati (npr. butilester, DEH-112); ciperkvat; ciprazin; ciprazol; 2,4-D; 2,4-DB; dalapon; desmedifam; desmetrin; di-allat; dicamba; dihlobenil; dihlorprop; diclofop i njihovi esteri kao šti su diclofop-metil; diclosulam (ksDE-564), dietatil; difenoksuron; difenzokvat; diflufenican; diflufenzopir-natrijum (SAN-835H), dimefuron; dimetahlor; dimetametrin; dimetenamid (SAN-582H); dimidazon, 5-(4,6-Dimetilpirimidin-2-il-karbamoilsulfamoil)-1-(2-piridil)-pirazol-4-metil ester karboksilne kiseline (NC-330); triaziflam (IDH-1105), cinosulfon; dimetipin, dinitramin; dinoseb; dinoterb; difenamid; dipropetrin; dikvat; ditiopir; diuron; DNOC; eglinazin-etil; EL 177, tj.5-cijano-1-(1,1-dimetiletil)-N-metil-1H-pirazol-4-karboksamid; endotal; indanofan (MK-243), EPTC; esprokarb; etalfluralin; etidimuron; etiozin; etofumesat; F5231, tj. N-[2-hlor-4-fluor-5-[4-(3-fluorpropil)-4,5-dihidro-5-okso-1H-tetrazol-1-il]-fenil]-etansulfonamid; etoksifen i njihovi esteri (npr. Etilester, HN-252); etobenzanid (HW 52); 3-(4-Etoksi-6-etil-1,3,5-triazin-2-il)-1-(2,3-dihidro-1,1-diokso-2-metilbenzo[b]tiofen-7-sulfonil)urea (EP-A 079683); 3-(4-Etil-6-metoksi-1,3,5-triazin-2-il)-1 -(2,3-dihidro-1,1-diokso-2-metilbenzo[b]tiofen-7-sulfonil)urea (EP-A 079683); fenoprop; clomazon, fenoksaprop i fenoksaprop-P i njihovi esteri, npr. fenoksaprop-P-etil i fenoksaprop-etil; butroksidimfenuron; flamprop-metil; flufenacet (BAi-FOE-5043), fluazifop i fluazifop-P i deren Ester, npr. fluazifopbutil i fluazifop-P-butil, florasulam (DE-570); fluhloralin; flumetsulam; fluometuron; flumiklorak i njihovi esteri (npr. Pentilester, S-23031); flumioksazin (S-482); flumipropin; flupoksam (KNW-739); fluorodifen; fluoroglicofen-etil; flupropacil (UBIC-4243); fluridon; flurohloridon; fluroksipir; flurtamon; flutiacetmetil (KIH-9201), fomesafen; fosamin; furiloksifen; glufosinat; glifosat; halosafen; halosulfuron i njihovi esteri (npr. Metilester, NC-319); haloksifop i njihovi esteri; haloksifop-P (= R-haloksifop) i njihovi esteri; heksazinon; imazametabenz-metil; imazamoks (ak-299263), imazapir; imazakvin i soli kao što su amonijum so; imazapik; imazetapir; imazosulfuron; ioksinil; izokarbamid; izopropalin; izoproturon; izouron; izoksaben; izoksapirifop; karbutilat; lactofen; lenacil; linuron; MCPA; MCPB; mecoprop; mefenacet; mefluidid; metamitron; metazahlor; metabenztiazuron; metam; metazol; metoksifenon; metildimron; metobenzuron, Mesosulfuron-metil, mesosulfuron-metil (WO 95/10507); metobromuron; metolahlor; S-metolahlor, metosulam (ksRD 511); metoksuron; metribuzin; malein hidrazid; molinat; monalid; monokarbamid dihidrogensulfat; monolinuron; monuron; MT 128, tj.6-hlor-N-(3-hlor-2-propenil)-5-metil-N-fenil-3-piridazinamin; MT 5950, tj. N-[3-hlor-4-(1-metiletil)-fenil]-2-metilpentanamid; foramsulfuron (WO 95/01344); naproanilid; napropamid; naptalam; NC 310, tj.4-(2,4-dihlorbenzoil)-1-metil-5-benziloksipirazol; neburon; nipiraclofen; nitralin; nitrofen; nitrofluorfen; norflurazon; orbenkarb; orizalin; oksadiargil (RP-020630); oksadiazon; oksaziclomefon (Mi-100), oksifluorfen; parakvat; pebulat; pendimetalin; pentoksazon (KPP-314), perfluidon; fenisofam; fenmedifam; pikloram; pinoksaden; piperofos; piributikarb; pirifenop-butil; pretilahlor; prociazin; prodiamin; profluralin; proglinazin-etil; prometon; prometrin; propahlor; propanil; propakvizafop i njihovi esteri; propazin; profam; propisohlor; propizamid; prosulfalin; prosulfokarb; prinahlor; piraflufen-etil (ET-751), hloridazon; pirazoksifen; piribenzoksim, piridat; piriminobak-metil (KIH-6127), piritiobak (KIH-2031); piroksofop i njihovi esteri (npr. Propargilester); kvinclorak; kvinmerak; kvizalofop, kvizalofop i kvizalofop-P i njihovi derivati estera npr. kvizalofop-etil; kvizalofop-P-tefuril i -etil; S 275, tj.2-[4-hlor-2-fluor-5-(2-propiniloksi)-fenil]-4,5,6,7-tetrahidro-2H-indazol; sekbumeton; setoksidim; siduron; simazin; simetrin; SN 106279, tj.2-[[7-[2-hlor-4-(trifluor-metil)-fenoksi]-2-naftalenil]-oksi]propanska kiselina i - metilester; flazasulfuron (FMC-97285, F-6285); sulfazuron; glifosatetrimezijum (ICI-A0224); TCA; tebutam (GCP-5544); tebutiuron; tepraloksidim (BAS-620H), terbacil; terbukarb; terbuhlor; terbumeton; terbutilazin; terbutrin; TFH 450, tj. N,N-Dietil-3-[(2-etil-6-metilfenil)-sulfonil]-1H-1,2,4-triazol-1-karboksamid; tenilhlor (NSK-850); tiazafluron; tiazopir (Mon-13200); tienkarbazone-metil; tidiazimin (SN-124085); tiobenkarb; tiokarbazil; tralkoksidim; tri-allat; triazofenamid; triclopir; tridifane; trietazin; trifluralin; trimeturon; vernolat; WL 110547, tj.5-fenoksi-1-[3-(trifluormetil)-fenil]-1 H-tetrazol; UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; KPP-421, MT-146, NC-324; butenahlor (KH-218); DPks-N8189; haloksifop-etotil (DOWCO-535); DK-8910; flumioksazin (V-53482); PP-600; MBH-001, amikarbazon, aminopiralid, beflubutamid, benzobiciclon, benzofenap, benzfendizon, butafenacil, hlorfenprop, cloprop, daimuron, dihlorprop-P, dimepipeat, dimetenamid-P, fentrazamid, flamprop-M, fluazolat, indanofan, izoksahlortol, MCPA-tioetil, mecoprop-P, mesotrion, metamifop, penokssulam, petoksamid, picolinafen, profluazol, profoksidim, piraclonil, pirazolinat, piridafol, piriftalid i tidiazuron. Najpoželjniji su atrazin, bromoksinil, foramsulfuron, metolahlor, S-metolahlor i terbutilazine. Bromoksinil se u svakom slučaju može koristiti u obliku kalijeve soli, heptanoata ili oktanoata.

[0030] Druge agrohemijske aktivne supstance F) koje su drugačije od komponente A) su, za disperziju prema pronalasku, posebno zaštitna sredstva navedena u nastavku, kao što je opisano u npr. Weed Research 26, 441-445 (1986), ili „The Pesticide Manual“, 14th edition, The British Crop Protection, 2006 i tamo citiranoj literaturi, na primer, u mešovitim formulacijama ili kao mešavina iz rezervoara: mefenpir-dietil, izoksadifen-etil, klohintocetmeksil, ciprosulfamid, fenhlorazol-etil, dihlormid, benoksakor. Isokadifen-etil je poželjan.

[0031] Kao konvencionalna pomoćna sredstva i aditivi G) u disperzijama prema pronalasku, dalje su uključeni: ovlaživači, anti-drift sredstva, adhezivi, penetracije, konzervansi i antifriz sredstva, antioksidanti, punila, nosači, boje, parfemi, agensi protiv pene, agensi za sprečavanje isparavanja, pH i agensi koji utiču na viskoznost, posebno stabilizatori hidrolize, koja pozitivno utiče na agense. Oni su poznati u struci i opisani su na primer u standardnim radovima McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface active Agents", Chem. Publ.Co.Inc., N.Y.

1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C.Hauser-Verlag, München, 4.Auflage 1986.

[0032] Pogodni agensi protiv zamrzavanja su oni iz grupe uree, diola i poliola, kao što su etilen glikol i propilen glikol. Pogodni defoameri su oni zasnovani na silikonima. Pogodne strukturne supstance su one iz grupe ksantana. Odgovarajući konzervansi, boje i mirisi su poznati stručnjacima.

[0033] Disperzije prema pronalasku mogu se pripremiti uobičajenim, već poznatim postupcima, npr. mešanjem različitih komponenti pomoću mešalica, mešalica, mlinova ili (statičkih) miksera. Obično su čvrste komponente fino mlevene.

[0034] Disperzije ovog pronalaska pokazuju značajno poboljšano ponašanje primene, koje se ispoljava značajno umanjenim ostacima u situ ili začepljenjem mlaznica. Stopa primene disperzija prema pronalasku po hektaru generalno varira između 0,5 i 5 litara, poželjno između 1,0 i 4,0 litara.

[0035] Disperzije prema pronalasku mogu se koristiti na uobičajen način, npr. na suspenzije, emulzije ili suspoemulzije, npr. pomoću vode. Može biti korisno da se dodaju dodatne agrohemijske aktivne supstance (npr. rezervoari za mešanje u vidu odgovarajućih formulacija) i/ili uobičajena pomoćna sredstva i aditivi, npr. emulgovana ulja kao što su biljna ulja ili parafinska ulja i/ili dodatna đubriva. Prema tome, ovaj pronalazak takođe obezbeđuje herbicidne sastave pripremljene na ovaj način.

[0036] Odnos disperzije pronalaska i vode je obično 1:500 do 1:50. Lak za prskanje po hektaru je obično od 50 do 500 litara, poželjno od 75 do 350 litara vode. U nekim slučajevima, granične vrednosti date ovde mogu biti prekoračene. Disperzije su takođe pogodne za primenu iz aviona. U tom cilju, disperzije prema pronalasku se primenjuju ili nerazređene, razblažene vodom ili organskim rastvaračima. Zapremina dodatnog tečnog nosača obično varira od 0,5 do 50 litara po hektaru. Ovaj pronalazak stoga se takođe odnosi na takve herbicidne sastave zasnovane na disperzijama prema pronalasku.

[0037] Disperzije ili herbicidni sastavi prema pronalasku imaju odlično herbicidno dejstvo prema širokom spektru ekonomski važnih mono- i dikotilnih štetnih biljaka. Čak i protiv višegodišnjih korovi koji proizvode rizome, korene ili druge trajne organe. Agenti mogu biti, na primer, u postupcima pred pojavom, pre-emergentnim ili post-emergentnim postupcima.

Mogu se pomenuti neki predstavnici mono- i dikotilnih korova kao primeri koji mogu biti pod kontrolom herbicidnih sredstava po ovom pronalasku bez ograničavanja pronalaska na određene: na strani monokotilnih korovskih vrsta, na primer, Apera spica venti, Avena spp., Alopecurus spp., Brachiaria spp., Digitaria spp., Lolium spp., Echinochloa spp., Panicum spp., Phalaris spp., Poa spp., Setaria spp. i Bromus spp. kao Bromus catharticus, Bromus catharticus, Bromus secalinus, Bromus erectus, Bromus tectorum i Bromus japonicus, i Cyperus vrste iz godišnjeg grupe i, među višegodišnjim vrstama, Agropiron, Cinodon, Imperata kao i Sorghum i višegodišnje Cyperus vrsta. U slučaju dikotilnih vrsta korova spektar delovanja se odnosi na vrste kao što su npr. Abutilon spp., Amaranthus spp., Chenopodium spp., Chrysanthemum spp., Galium spp. such as Galium aparine, Ipomoea spp., Kochia spp., Lamium spp .; Matricaria spp., Pharbitis spp., Polygonum spp., Sida spp., Sinapis spp., Solanum spp., Stellaria spp., Veronica spp. and Viola spp., Xanthium spp. od jednogodišnjih vrsta i Convolvulus, Cirsium, Rumex i Artemisia od višegodišnjih.

[0038] Štetne biljke koje se javljaju pod specifičnim uslovima gajenja pirinča, npr.

Echinochloa, Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus i Cyperus, takođe se odlično kontrolišu od strane sastava pronalaska.

[0039] Ako se herbicidna sredstva po ovom pronalasku pre klijanja nanose na površinu zemljišta, onda se izbijanje korova potpuno sprečava ili korovi rastu do stadijuma klicinog lista, ali onda prestaju da rastu i na kraju umiru potpuno nakon tri do četiri nedelje.

[0040] Kada se herbicidni preparati iz ovog pronalaska primene direktno na jedinicu zelenih delova posle nicanja, vrlo brzo nakon tretmana javlja se drastičan prestanak rasta i korovske biljke ostaju kao u fazi rasta u trenutku primene ili umru nakon određenog vremena potpuno, tako da se korovi koji su štetni za uslove uklanjaju veoma rano i trajno.

[0041] Herbicidna sredstva prema pronalasku odlikuju se brzom i dugotrajnom herbicidnom aktivnosti. Otpornost na kišu aktivnih jedinjenja u kombinacijama prema pronalasku je uglavnom povoljna. Posebna prednost je značajno da je doziranje herbicidnih jedinjenja korišćenih u herbicidnim sredstvima efikasno i da se podesi tako nisko da je njihovo delovanje na zemljište optimalno nisko. Dakle, njihova upotreba nije moguća samo u osetljivim kulturama, ali kontaminacija podzemnih voda se praktično izbegava. Kombinacija aktivnih supstanci prema pronalasku omogućuje značajno smanjenje potrebnih stopa primene aktivnih sastojaka.

[0042] Navedene osobine i prednosti su u praksi kontrole korenja korisne da bi se poljoprivredne kulture oslobodile neželjenih konkurentnih biljaka i tako obezbedio kvalitet i kvantitet i/ili povećanje prinosa. Tehnički standard je očigledno premašen ovim novim sredstvima u pogledu opisanih svojstava.

[0043] Mada herbicidni sastavi imaju izuzetnu herbicidnu aktivnost prema mono- i dikotilnim korovima, biljne kulture ekonomski značajnih kultura, npr. dikotilne kulture kao što su soja, pamuk, uljana repica, šećerna repa, ili graminasti usevi kao što su pšenica, ječam, raž, ovas, proso, pirinač ili kukuruz, su neznatno ili nimalo pogođene aktivnošću herbicidnih sastava pronalaska. Herbicidna sredstva prema pronalasku su iz tih razloga pogodna za selektivno suzbijanje neželjenog rasta biljaka u poljoprivrednim kulturama ili ukrasnim biljkama.

[0044] Pored toga, herbicidni sastavi prema pronalasku imaju izvanredna svojstva koja regulišu rast u kulturama biljaka. Oni intervenišu da regulišu metabolizam i mogu se koristiti za ciljanu kontrolu biljnih sastojaka i olakšanje žetve, npr. aktiviranjem isušivanja i rasta. Osim toga oni su pogodni za generalno vođenje i sprečavanje neželjenog vegetativnog rasta, bez ubijanja biljke. Sprečavanje vegetativnog rasta igra važnu ulogu u mnogim mono i dikotilnim kulturama, pošto rast može da se smanji ili potpuno spreči.

[0045] Zahvaljujući svojim herbicidnim i svojstvima kontrole rasta biljaka, herbicidna sredstva prema pronalasku se takođe mogu koristiti za suzbijanje štetnih biljaka u kulturama poznatih ili genetski modifikovanih biljaka još uvek u razvoju. Transgene biljke obično imaju osobito povoljne osobine, na primer otpornost na određene pesticide, posebno određene herbicide, otpornost na biljne bolesti ili patogene biljnih bolesti kao što su određeni insekti ili mikroorganizmi kao što su gljivice, bakterije ili virusi. Druga posebna svojstva odnose se, na primer, na kulture u smislu količine, kvaliteta, stabilnosti skladištenja, sastava i specifičnih sastojaka. Tako su poznate transgene biljke koje imaju povećan sadržaj skroba ili izmenjen kvalitet skroba ili one sa drugačijim sastavom masnih kiselina ubranog useva.

[0046] Poželjno, primena herbicidnih sredstava po ovom pronalasku je na ekonomski značajnim kulturama transgenih korisnih i ukrasnih biljaka. Primeri su graminasti usevi kao što su pšenica, ječam, raž, ovas, proso, pirinač i kukuruz ili i kulturama šećerne repe, pamuka, soje, uljane repice, krompira, paradajza, graška i drugo povrće. Poželjno, sastavi prema pronalasku mogu da se koriste kao herbicidi u kulturama korisnih biljaka, koje su rezistentne na fitotoksična dejstva herbicida ili su napravljena otporna genetskim inženjeringom.

[0047] Kada se koriste herbicidni sastavi prema pronalasku kod transgenih useva, pored uočenih efekata u drugim kulturama protiv štetnih biljaka, čiji efekti su specifični za primenu u određenim transgenim usevima, na primer izmenjeni ili specijalno prošireni spektar korova koja protiv kog se bori, promenjene stope primene mogu se koristiti pre svega dobrom kombinacijom sa herbicidima, prema kojima je transgena kultura rezistentna, kao i uticaj na rast i prinos transgenih useva.

[0048] Ovaj pronalazak dalje obezbeđuje postupak za suzbijanje neželjenog rasta biljaka, odnosno u biljnim kulturama kao što su žitarice (na primer pšenica, ječam, raž, zob, riža, kukuruz, proso), šećerna repa, šećerna trska, repica, pamuk i soja, naročito poželjno u monokotledonoznim kulturama kao što su žitarice, na primer pšenica, ječam, raž, zob, njihovi hibridi, kao što su tritikalea, pirinač, kukuruz i proso, gde jedan ili više herbicidni sastav prema pronalasku može da se primeni na štetne biljke, delove biljaka, biljno seme ili površinu na kojoj biljke rastu.

[0049] Biljne kulture takođe mogu biti genetski modifikovane ili dobijeni selekcijom mutacija i poželjno su tolerantne na inhibitore acetolaktat sintaze (ALS).

Otelotvorenja

[0050] Izrazi korišćeni u sledećim primerima znače:

Primer otelotvorenja: Priprema disperzije prema pronalasku

[0051]

Tabela 1

[0052] Komponenta C) je predstavljena rastvorena u Komponenti B). Zatim se postepeno dodaje u fino samlevene Komponente A), E), D) i f) i meša dok se ne dobije homogena disperzija uz mešanje.

[0053] Disperzija prema pronalasku koja je tako dobijena je skladištena stabilno tokom dužeg vremenskog perioda. Čvrsti sastojci pokazuju vrlo nisku tendenciju na sedimentaciju čak i nakon dugotrajnog skladištenja. Aktivna jedinjenja A) i G) pokazuju samo vrlo malu razgradnju čak i nakon dugotrajnog skladištenja. Disperzija prema pronalasku može biti razblažena vodom u homogenu suspoemulziju. Pokazuje izvrsnu akciju protiv štetnih biljaka sa veoma dobrom tolerancijom u usevima.

[0054] Primećena je povećana stabilnost skladištenja formulacije pronalaska u poređenju sa formulacijama poznatim u struci koje sadrže amonijum hidrogen sulfat, na primer u obliku niže razgradnje aktivnog jedinjenja grupe A), koje se desilo tokom skladištenja na različitim temperaturama. Za tu svrhu, gore pomenuta formulacija u skladu sa pronalaskom i za svrhe upoređivanja sa sličnom formulacijom koja sadrži 21°C amonijum hidrogen sulfat umesto amonijum dihidrogen fosfata, sve u skladu sa postupkom koji je opisan gore proizvedene su u prvom eksperimentu i čuvane na 40°C tokom 8 nedelja. Zatim je određen stepen razlaganja aktivnog sastojka grupe A). U drugom eksperimentu, stepen razgradnje aktivnog jedinjenja grupe A) posle čuvanja 8 nedelja je određen na temperaturi od 40°C. Rezultati u Tabeli 3 pokazuju da formulacija pronalaska pod oba uslova skladištenja ima manje raspadanja jedinjenja grupe A) nego respektivna formulacija koja je ista a sadrži amonijum hidrogen sulfat.

Tabela 2

Tabela 3

Tabela 2

Tabela 3

Claims (7)

Patentni zahtevi

1. Disperzije koje sadrže

A) 2 do 15% tembotriona,

B) 10 do 80% jednog ili više biljnog ili mineralnog ulja,

C) 5 do 30% jedne ili više površinski aktivnih supstanci,

D) 4 do 45% diamonijum hidrogen fosfata ili amonijum hidrogen fosfata,

E) 0,1 do 4% jednog ili više reološkog aditiva,

F) 1 do 10% jedne ili više agrohemijski aktivnih supstanci osim A), kao što su herbicidi, insekticidi, fungicidi, zaštitna sredstva ili regulatori rasta,

G) 0 do 5% dodataka formulacije iz grupe koju čine anti-pene, inhibitori isparavanja, parfemi, boje, agensi protiv zamrzavanja i konzervansi.

2. Disperzije prema patentnom zahtevu 1, koje sadrže, kao komponentu D), amonijum dihidrogen fosfat.

3. Disperzije prema patentnim zahtevima 1 ili 2, koje sadrže, kao dalju agrohemijski aktivnu supstancu, izoksadifen-etil.

4. Primena disperzije prema jednom ili više patentnih zahteva 1 do 3 za primenu herbicidnog sastava.

5. Tečni herbicidni sastav, koji se dobija razređivanjem disperzije prema jednom ili više patentnih zahteva 1 do 3.

6. Primena disperzije prema jednom ili više patentnih zahteva 1 do 3 kao herbicidni sastav prema patentnom zahtevu 5, za kontrolu neželjene vegetacije.

7. Postupak kontrole neželjene vegetacije, gde su efikasna količina disperzije prema jednom ili više patentnih zahteva 1 do 3, ili herbicidni sastav prema patentnom zahtevu 5, primenjeni na biljke, delove biljaka, seme, ili površinu gde biljke rastu.