RS56627B1 - Metod za dobijanje alifatičnog poliketona - Google Patents
Metod za dobijanje alifatičnog poliketonaInfo
- Publication number
- RS56627B1 RS56627B1 RS20171221A RSP20171221A RS56627B1 RS 56627 B1 RS56627 B1 RS 56627B1 RS 20171221 A RS20171221 A RS 20171221A RS P20171221 A RSP20171221 A RS P20171221A RS 56627 B1 RS56627 B1 RS 56627B1
- Authority
- RS
- Serbia
- Prior art keywords
- obtaining
- aliphatic polyketone
- mixture
- gas
- water
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/02—Polythioethers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyethers (AREA)
Description
Opis
Oblast predmetnog pronalaska
[0001] Predmetni pronalazak se odnosi na metodu za dobijanja alifatičnog poliketona u kome su monomeri etilena i ugljen monoksida polimerizovani savršeno naizmeničnom kopolimerizacijom pod visokim pritiskom u vodi, upotrebom paladijum-difosfin katalizatora.
Stanje tehnike
[0002] U dobijanju alifatičnog poliketona, kopolimerizacija etilena i ugljen monoksida je prvi put izvedena pod drastičnim reakcionim uslovima koji su 230 °C i 2000 atm pritiska, 1941. godine. Nemački Patentni dokument br. DE863711, poznat u stanju tehnike, uključuje pomenutu tehniku.
[0003] U narednim godinama, 1951. godine, u patentnom dokumentu Sjedinjenih Američkih Država br. US2577208 pokazano je da se pomenuta reakcija može izvesti u vodi sa nikl (II) katalizatorom pod pogodnijim uslovima koji su 200 °C i 200 atm pritiska.
[0004] Osim toga, u osamdesetim godinama, istraživači kompanije Shell pokazali su da se linearni i savršeno naizmenični polimer etilen-ugljenik monoksida može efikasno sintetisati korišćenjem homogenog katalitičkog sistema na bazi paladijuma. Danas, pomenuti katalitički sistem koji omogućava dobijanje alifatičnog poliketona velike molekulske mase sadrži so paladijuma (poželjno so karboksilne kiseline) (na primer paladijum acetat), bidentatni ligand koji sadrži fosfor ili azot, anjon kiseline (poželjno anjon organske kiseline sa pH≈2; na primer trifluoroacetat) i po izboru organski oksidant kao što je 1,4-benzohinon. Navedeni postupak se vrši dodavanjem smeše gasova etilen-ugljen monoksida medijumu na 70-90°C ispod 50-60 bara nakon što je katalitički sistem dodat u reaktor koji sadrži rastvarač methanol.
[0005] U dobijanju alifatičnog poliketona, neki od bidentatnih tecijarnih fosfinskih liganada koji se koriste iz prošlosti do danas su sledeći:
[0006] Reakcija polimerizacije se uglavnom vrši u rastvaraču metanolu. Pored toga, kopolimer etilen-ugljen monoksid se formira kao rezultat reakcione apsorpcije otprilike 80% metanola po zapremini tokom polimerizacije. Prema tome, sušenje polimera zahteva visoku količinu energije. Štaviše, čak i nakon procesa ekstenzivnog sušenja, u polimeru i dalje mogu ostati količine metanola u tragovima. Ostatak metanola je nepoželjan u sektorima kao što je industrija pakovanja hrane.
[0007] Poslednjih godina polimerizacija je izvedena korišćenjem komleksa paladijum-difosfana rastvornih u vodi i stoga je razvijena metoda "metod sinteze poliketona povoljan za okolinu" jer se reakcija odvija u vodi. Navedeni kompleksi se generalno dobijaju reakcijom soli paladijuma sa sulfonatnim ligandima (Jiang, Z.; Sen, A. Macromolecules 1994, 27,7215), (Verspui et al. Angew. Chem. Int. Ed.2000, 39, 804).
[0008] 2002. godine, Mul (Inorg. Chim. Acta 2002, 327, 147) je uspešno sintetisao terpolimer etilenpropilen-ugljen monoksida male molekulske mase u smeši rastvarača metanol+voda+metil acetat+sirćetna kiselina korišćenjem 1,3- bis(di-(2-metoksi-5-sulfonatofenil)fosfino)propana koji je sulfonatni difosfinski ligand. Hemijska formula navedenog 1,3-bis(di-(2-metoksi-5-sulfonatofenil)fosfino)propan liganda je sledeća:
[0009] U istoj studiji, prikazan je postupak dobijanja navedenog liganda. Prema ovom postupku, 1,3- bis(di(2-metoksifenil)-fosfino)propan (BDOMPP) je sulfonovan reakcijom sa sumpornom kiselinom tokom 24 sata na sobnoj temperature dajući željeni ligand. Reakcija sulfonovanja odvijala se u para-položaju u odnosu na metoksi grupe prisutne u BDOMPP, kao rezultat reakcije elektrofilne aromatične supstitucije.
Rezime predmetnog pronalaska
[0010] Cilj predmetnog pronalaska je da se obezbedi metod za dobijanje alifatičnog poliketona u kome se voda koristi kao reakciona sredina što rezultira ekološki prihvatljivim procesom.
[0011] Drugi cilj predmetnog pronalaska je da obezbedi metod za dobijanje alifatičnog poliketona koji se izvodi pomoću paladijum-difosfinskog katalizatora.
[0012] Dalji cilj predmetnog pronalaska je da obezbedi metod za dobijanje alifatičnog poliketona gde su sulfo grupe u orto-položaju u odnosu na metoksi grupe.
[0013] Još jedan cilj predmetnog pronalaska je da obezbedi metod za dobijanje alifatičnog poliketona gde se koristi ligand 1,3-bis(di(2-metoksi-3-sulfofenil)-fosfino)propan (BDOMPP-S).
Detaljan Opis Pronalaska
[0014] Metod za dobijanje alifatičnih poliketona razvijen da ispuni cilj predmetnog pronalaska je ilustrovan u propratnoj slici, u kojoj;
Slika 1 je pogled na dijagram toka metode za dobijanje alifatičnog poliketona.
[0015] Metod za dobijanje alifatičnog poliketona (10) razvijen da ispuni cilj predmetnog pronalaska sadrži sledeće korake
- dobijanje smeše katalizatora (11),
- pripremanje rastvarača (111),
- prečišćavanje rastvarača gasom (112),
- dodavanje soli paladijuma u rastvarač (113),
- dodavanje bidentatnog liganda koji sadrži fosfor ili azot (114),
- mešanje smeše (115),
- dodavanje anjona kiseline (116),
- nastavak mešanja (117),
- dodavanje smeše katalizatora u reaktor koji sadrži vodu (12),
- pročišćavanje reaktora gasom (13),
- podešavanje reakcione temperature (14),
- dodavanje etilen-ugljen monoksid gasovite smeše (15),
- izvodjenje polimerizacije (16),
- filtriranje dobijenog polimera (17),
- ispiranje polimera (18),
- sušenje polimera (19).
[0016] U inventivnoj metodi za dobijanje alifatičnog poliketona (10), prvo se priprema smeša katalizatora koja se koristi za dobijanje polimera alifatičnog poliketona (11). Za ovu svrhu, primarno se koristi voda ili smeša vode sa polarnim aprotičnim rastvaračem u koraku u kom se priprema rastvarač (111) koji se koristi za rastvaranje katalizatora. U poželjnom prikazu predmetnog pronalaska, barem jedan od rastvarača kao što su aceton, tetrahidrofuran, metil etil keton, metil acetat, N-metil-pirolidon se koristi kao aprotični rastvarač. U jednom prikazu predmetnog pronalaska aceton se koristi kao polarni aprotični rastvarač.
[0017] U sledećem koraku, gas prolazi kroz ovaj rastvarač i rastvarač se prečisti tokom 30-60 minuta (112). U poželjnom prikazu predmetnog pronalaska, rastvarač se prečisti azotom.
[0018] Paladijumova so se dodaje u smešu kroz koju prolazi gas da bi se uklonio kiseonik (113). U poželjnom prikazu predmetnog pronalaska, paladijum acetat sa koristi kao paladijumova so.
[0019] U sledećem koraku, u smešu se dodaje bidentatni ligand koji sadrži fosfor ili azot (114). U poželjnom prikazu predmetnog pronalaska, 1,3-bis(di(2-metoksi-3-sulfofenil)-fosfino)propan (BDOMPP-S) koji je bidentatni ligand tercijarnog fosfina, se koristi kao bidentatni ligand. Hemijska formula BDOMPP-S liganda je sledeća:
[0020] Tečna smeša, koja je formirana nakon navedenih dodavanja, je mešana u atmosferi azota na sobnoj temperaturi tokom 45-90 minuta (115).
[0021] Anjon kiseline sa maksimalnom pKa vrednošću od 4 se dodaje u tečnu smešu (116) i mešanje se nastavlja tokom najmanje 15 minuta (117). U poželjnom prikazu predmetnog pronalaska, trifluoroacetat se koristi kao anjon kiseline.
[0022] U poželjnom prikazu predmetnog pronalaska, molarni odnosi soli paladijuma, liganda i anjona kiseline prisutni u smeši katalizatora su 1:1.2:3 do 1:1.2:7, redom.
[0023] Nakon svih navedenih postupaka, rastvor katalizatora se dobija kao tečna smeša. Navedeni rastvor katalizatora se zatim dodaje u reaktor koji sadrži vodu (12). U poželjnom prikazu predmetnog pronalaska, zapremina vode u reaktoru je 15-40 puta zapremine rastvora katalizatora. Razmera paladijuma u vodi pre polimerizacije je u poželjnom opsegu od 0.01-100 mikromola/L vode.
[0024] Tečna smeša u reaktoru se ispere prolaskom gasa kroz nju (13). U poželjnom prikazu predmetnog pronalaska, kao gas se koristi azot. U jednom prikazu predmetnog pronalaska navedeni proces se ponavlja tri puta uzastopno sa azotom na 50 bara.
[0025] Nakon što se kiseonik prisutan u sredini ukloni procesom prečišćavanja, temperatura reaktora se dovodi u opseg od 60-110°C (14).
[0026] Zatim se smeša etilen-ugljen monoksida u odnosu od 1:1 dodaje u tečnu smešu u reaktoru pod pritiskom od 40-120 bara (15). Kao rezultat polimerizacije pod ovim uslovima dobija se polimer (16).
[0027] Smeša koja postaje suspenzija nakon polimerizacije (16) podvrgava se filtraciji (17) i tečni deo se uklanja. Dobijeni polimer se ispere vodom i metanolom nekoliko puta 18) i zatim osuši u vakumskoj peći (19).
[0028] Metod dobijanja alifatičnog poliketona predmetnog pronalaska opisan je u Primeru 1.
Primer 1
[0029] Posle prolaska azota kroz smešu rastvarača koja sadrži 20 ml acetona i 20 ml vode tokom 45 minuta, dodat je paladijum acetat (25 mmol) i BDOMPP (30 mmol). Ovaj rastvor je mešan tokom 1 sata u azotnoj sredini na sobnoj temperaturi. Zatim je dodata trifluorosirćetna kiselina (0.1mmol) i rastvor je mešan tokom 15 minuta. Dobijeni svetlo žuti rastvor katalizatora je dodat u reaktor pod visokim pritiskom koji sadrži 1000ml vode i zatim je reaktor pročišćen 3 puta azotom na pritisku od 50 bara. Tada se započinje polimerizacija dovodjenjem temperature reaktora do 80 °C i dodavanjem smeše etilen-ugljen monoksida u odnosu od 1:1 pod pritiskom od 60 bara. Nakon reakcije, suspenzija se filtrira, polimer se ispere vodom i metanolom nekoliko puta i onda suši u vakum peći tokom jednog dana na 80°C.
[0030] Ligand koji se koristi u inventivnoj metodi je 1,3-bis(di(2-metoksi-3-sulfofenil)-fosfino)propan (BDOMPP-S). Karakteristika koja čini ovaj ligand drugačijim od drugih aril fosfor bidentatnih liganada koji sadrže sulfo grupe jeste da umesto u para-položaju, sulfo grupe su u orto-položaju u odnosu na metoksi grupe. Pored toga, pošto se kompleksi paladijumdifosfana korišćeni u pomenutoj metodi dobijanja mogu rastvoriti u vodi, navedeni metod dobijanja se karakteriše kao ekološki prihvatljiv. Obzirom da filtrat dobijen nakon polimerizacije sadrži aktivni katalizator, može se ponovo koristiti u narednim polimerizacijama i stoga ovom metodom dobijanje polimera postaje ekonomičnije i ekološki prihvatljivije.
[0031] U okviru ovih osnovnih koncepata, moguće je razviti različite prikaze inventivne metede za dobijanje alifatičnog poliketona. Predmetni pronalazak ne može biti ograničen ovde opisanim primerima i u suštini je tako definisano u patentnim zahtevima.
Claims (18)
1. Metoda za dobijanje alifatičnog poliketona (10) obuhvata korake
- priprema smeše katalizatora (11),
- priprema rastvarača (111),
- prečišćavanje rastvarača gasom (112),
- dodavanje soli paladijuma u rastvarač (113),
- dodavanje bidentatnog liganda koji sadrži fosfor ili azot (114), - mešanje smeše (115),
- dodavanje anjona kiseline (116),
- nastavak mešanja (117),
- dodavanje smeše katalizatora u reaktor koji sadrži vodu (12),
- pročišćavanje reaktora gasom (13),
- podešavanje temperature reakcije (14),
- dodavanje etilen-ugljen monoksid gasovite smeše (15),
- izvodjenje polimerizacije (16),
- filtriranje dobijenog polimera (17),
- ispiranje polimera (18),
- sušenje polimera (19), i naznačena je time
da obuhvata korake
- pripremanje rastvarača katalizatora gde se koristi voda ili smeša vode sa polarnim aprotičnim rastvaračem (111),
- dodavanje bidentatnog liganda koji sadrži fosfor ili azot koji je 1,3-bis(di(2-metoksi-3-sulfofenil)-fosfino)propan (BDOMPP-S) (114).
2. Metoda za dobijanje alifatičnog poliketona (10) prema patentnom zahtevu 1, naznačena time da obuhvata korak pripreme rastvarača katalizatora gde je polarni aprotični rastvarač aceton, tetrahidrofuran, metil etil keton, metil acetat ili N-metil-pirolidon (111).
3. Metoda za dobijanje alifatičnog poliketona (10) prema bilo kom od prethodnih patentnih zahteva, naznačena time da obuhvata korak prečišćavanja rastvarača katalizatora gasom (112), koji je prečišćen od kiseonika propuštanjem gasa kroz rastvarač tokom 30-60 minuta.
4. Metoda za dobijanje alifatičnog poliketona (10) prema bilo kom od prethodnih patentnih zahteva, naznačena time da obuhvata korak prečišćavanja rastvarača katalizatora gasom (112), gde se azot koristi kao gas za prečišćavanje.
5. Metoda za dobijanje alifatičnog poliketona (10) prema bilo kom od prethodnih patentnih zahteva, naznačena time da obuhvata korak prečišćavanja rastvarača katalizatora gasom (113), gde se paladijum acetat koristi kao so paladijuma.
6. Metoda za dobijanje alifatičnog poliketona (10) prema bilo kom od prethodnih patentnih zahteva, naznačena time da obuhvata korak mešanja smeše (115), gde je smeša mešana u atmosferi azota na sobnoj temperaturi tokom 45-90 minuta.
7. Metoda za dobijanje alifatičnog poliketona (10) prema bilo kom od prethodnih patentnih zahteva, naznačena time da obuhvata korak dodavanja anjona kiseline (116), gde se anjon kiseline sa maksimalnom vrednošću maksimalne pKa od 4 dodaje u tečnu smešu.
8. Metoda za dobijanje alifatičnog poliketona (10) prema bilo kom od prethodnih patentnih zahteva, naznačena time da obuhvata korak dodavanja anjona kiseline (116), gde je anjon trifluorosirćetne kiseline korišćen kao anjon kiseline.
9. Metoda za dobijanje alifatičnog poliketona (10) prema bilo kom od prethodnih patentnih zahteva, naznačena time da obuhvata korak dodavanja anjona kiseline (116), gde su odnosi soli paladijuma, liganda i anjona kiseline korišćeni u smeši katalizatora u odnosu od 1:1.2:3 do 1:1.2:7, redom.
10. Metoda za dobijanje alifatičnog poliketona (10) prema bilo kom od prethodnih patentnih zahteva, naznačena time da obuhvata korak nastavka mešanja (117), pri čemu se proces mešanja nastavlja najmanje 15 minuta nakon dodavanja anjona kiseline (116).
11. Metoda za dobijanje alifatičnog poliketona (10) prema bilo kom od prethodnih patentnih zahteva, naznačena time da obuhvata korak dodavanja pripremljene smeše katalizatora u reaktor koji sadrži vodu (12), pri čemu je zapremina vode u reaktoru 15-40 puta u odnosu na zapreminu rastvora katalizatora.
12. Metoda za dobijanje alifatičnog poliketona (10) prema bilo kom od prethodnih zahteva, naznačena time da obuhvata korak dodavanja pripremljene smeše katalizatora u reaktor koji sadrži vodu (12), pri čemu je koncentracija soli paladijuma u vodi u reaktoru je u opsegu od 0.01-100 mikromola paladijum/L vode.
13. Metoda za dobijanje alifatičnog poliketona (10) prema bilo kom od prethodnih patentnih zahteva, naznačena time da obuhvata korak prečišćavanja reaktora gasom (13), pri čemu se azot koristi kao gas za prečišćavanje.
14. Metoda za dobijanje alifatičnog poliketona (10) prema bilo kom od prethodnih patentnih zahteva, naznačena time da obuhvata korak podešavanja reakcione temperature (14), pri čemu se temperatura reaktora dovodi do 60-110°C.
15. Metod za dobijanje alifatičnog poliketona (10) prema bilo kom od prethodnih patentnih zahteva, naznačena time da obuhvata korak dodavanja gasovite smeše etilen-ugljen monoksid (15), pri čemu se smeša etilen-ugljen monoksida dodaje u tečnu smešu u odnosu od 1:1 pod pritiskom od 40-120 bara.
16. Metod za dobijanje alifatičnog poliketona (10) prema bilo kom od prethodnih patentnih zahteva, naznačena time da obuhvata korak filtriranja dobijenog polimera (17), pri čemu se tečnost odvaja od polimera nakon izvedene polimerizacije (16).
17. Metoda za dobijanje alifatičnog poliketona (10) prema bilo kom od prethodnih patentnih zahteva, naznačena time da obuhvata korak ispiranja polimera (18), pri čemu je polimer dobijen kao rezultat procesa filtracije (17) ispran vodom i metanolom.
18. Metoda za dobijanje alifatičnog poliketona (10) prema bilo kom od prethodnih patentnih zahteva, naznačena time da obuhvata korak sušenja polimera (19), pri čemu se isprani polimer suši u vakum peći.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| TR201203179 | 2012-03-20 | ||
| PCT/IB2013/051127 WO2013140273A1 (en) | 2012-03-20 | 2013-02-12 | A production method for aliphatic polyketone |
| EP13717551.9A EP2828315B1 (en) | 2012-03-20 | 2013-02-12 | A production method for aliphatic polyketone |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RS56627B1 true RS56627B1 (sr) | 2018-03-30 |
Family
ID=48142824
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RS20171221A RS56627B1 (sr) | 2012-03-20 | 2013-02-12 | Metod za dobijanje alifatičnog poliketona |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP2828315B1 (sr) |
| ES (1) | ES2650391T3 (sr) |
| HU (1) | HUE035132T2 (sr) |
| PL (1) | PL2828315T3 (sr) |
| RS (1) | RS56627B1 (sr) |
| SI (1) | SI2828315T1 (sr) |
| WO (1) | WO2013140273A1 (sr) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107312169B (zh) * | 2017-07-04 | 2022-12-13 | 湖北三里枫香科技有限公司 | 一种聚酮生产工艺方法及其工艺装置 |
| CN116622062B (zh) * | 2022-02-11 | 2025-09-09 | 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 | 一种连续溶液聚合法制备脂肪族聚酮的方法及脂肪族聚酮 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE863711C (de) | 1941-08-28 | 1953-01-19 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von hoehermolekularen Additionsprodukten aus niederen Olefinen und Kohlenoxyd |
| US2577208A (en) | 1948-10-01 | 1951-12-04 | Reppe Walter | Production of ketonic bodies |
-
2013
- 2013-02-12 HU HUE13717551A patent/HUE035132T2/en unknown
- 2013-02-12 RS RS20171221A patent/RS56627B1/sr unknown
- 2013-02-12 ES ES13717551.9T patent/ES2650391T3/es active Active
- 2013-02-12 WO PCT/IB2013/051127 patent/WO2013140273A1/en not_active Ceased
- 2013-02-12 PL PL13717551T patent/PL2828315T3/pl unknown
- 2013-02-12 SI SI201330849T patent/SI2828315T1/en unknown
- 2013-02-12 EP EP13717551.9A patent/EP2828315B1/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SI2828315T1 (en) | 2018-01-31 |
| ES2650391T3 (es) | 2018-01-18 |
| EP2828315B1 (en) | 2017-08-30 |
| PL2828315T3 (pl) | 2018-03-30 |
| HUE035132T2 (en) | 2018-05-02 |
| WO2013140273A1 (en) | 2013-09-26 |
| EP2828315A1 (en) | 2015-01-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Saluzzo et al. | Homogeneous‐supported catalysts for enantioselective hydrogenation and hydrogen transfer reduction | |
| JP2023521649A (ja) | エチレングリコールの合成方法 | |
| RS53298B (sr) | Postupak karbonilacije za dobijanje sirćetne kiseline pomoću katalizatora sa metal-kleštastim ligandom | |
| CA1051854A (en) | Process for recovering catalyst systems from raw hydroformylation products | |
| RS56627B1 (sr) | Metod za dobijanje alifatičnog poliketona | |
| AU646585B2 (en) | Catalyst compositions suitable for the preparation of polymers of carbon monoxide and alpha-olefins | |
| CN111729687B (zh) | 一种氢甲酰化催化剂的制备方法和应用 | |
| CA2043513A1 (en) | Preparation of polymers of carbon monoxide with olefinically unsaturated compounds | |
| EP0361623B1 (en) | Process for the preparation of polymers | |
| AU631941B2 (en) | Preparation of polymers of carbon monoxide with unsaturated compounds | |
| CN121178080A (zh) | 一种高碳烯烃羰基合成制备高碳醛的生产系统及方法 | |
| JPH04216824A (ja) | 一酸化炭素と１種以上のオレフィン性不飽和化合物とのポリマーの製造方法 | |
| CN105833904B (zh) | 一种聚甲氧基二甲醚的磺酸树脂催化剂改性方法 | |
| TR201811004T4 (tr) | Katalizörler. | |
| US5330952A (en) | Catalyst compositions | |
| Bergbreiter et al. | Fluorous-phase soluble polymeric supports | |
| CA2332088A1 (en) | Polymeric diphosphine ligands for homogeneously soluble hydrogenation catalysts, process for the production therof and use | |
| WO2013158113A1 (en) | Perfluoroalkylated lignin as a catalyst support with varying phase behavior | |
| Park et al. | Heterogenized Catalyst for the Hydrogenation of CO 2 to Formic Acid or Its Derivatives | |
| CN113426487A (zh) | 一种用于乙烯氢甲酰化制备丙醛的催化剂及制备方法 | |
| Zhuang et al. | Pd‐catalyzed anti‐Markovnikov Hydrocarboxylation of Vinylarenes with Formic Acid Free of Auxiliary Additive. | |
| CN113748102A (zh) | 用于尿素的催化合成的催化剂 | |
| CN117123236B (zh) | 一种双金属催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN117123250B (zh) | 一种氮掺杂的氧化石墨烯/多孔碳负载型金属催化剂及其制备方法和应用 | |
| KR100871058B1 (ko) | 고분자 용액 내 잔류 촉매 제거 방법 |