RS58083B1 - Piridinilimidazoloni kao herbicidi - Google Patents

Piridinilimidazoloni kao herbicidi

Info

Publication number
RS58083B1
RS58083B1 RS20181437A RSP20181437A RS58083B1 RS 58083 B1 RS58083 B1 RS 58083B1 RS 20181437 A RS20181437 A RS 20181437A RS P20181437 A RSP20181437 A RS P20181437A RS 58083 B1 RS58083 B1 RS 58083B1
Authority
RS
Serbia
Prior art keywords
formula
compound
alkyl
alkoxy
halogen
Prior art date
Application number
RS20181437A
Other languages
English (en)
Inventor
Mangala Phadte
Ravindra Sonawane
Alan Joseph Hennessy
James Alan Morris
Jutta Elisabeth Boehmer
Timothy Robert Desson
Jake Goodwin-Tindall
Original Assignee
Syngenta Participations Ag
Syngenta Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Syngenta Participations Ag, Syngenta Ltd filed Critical Syngenta Participations Ag
Publication of RS58083B1 publication Critical patent/RS58083B1/sr

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

Predmetni pronalazak odnosi se na određene supstituisane hidantoin derivate, na postupke za njihovo pripremanje, herbicidne sastave koji ih sadrže, i njihovu upotrebu pri kontrolisanju biljaka ili inhibiranju rasta biljaka.
Herbicidni dihidro-hidantoini formule
gde je A piridin prsten razmatran u patentu SAD br, 4,600,430. Slična jedinjenja gde je A piridazin prsten razmatrana su u patentu SAD br.4, 604,127.
Sažetak pronalaska
U prvom aspektu, pronalazak pruža jedinjenja formule (I)
gde
X je izabran iz O i S;
R<a>je izabran iz vodonika ili halogena;
R<b>je izabran iz vodonika, halogena, C1-C6 alkila, C2-C6 alkenila, C1-C6 alkoksi, C2-C4 alkeniloksi, C2-C4 alkiniloksi, C1-C4 alkoksi C1-C4 alkila ,C1-C4 alkoksi-C1-C4 alkoksi, C1-C4 alkoksi C1-C4 alkoksi C1-C4 alkila, C1-C4 haloalkoksi, C1-C4 alkiltio, C1-C4 alkilsulfinil, C1-C4 alkilsulfonil, grupe R<5>R<6>N-, grupe R<5>C(O)N(R<6>)-, grupe R<5>S(O2)N(R<6>)-, grupe R<5>R<6>NSO2-, grupe R<5>R<6>NC(O)-, arila opciono supstituisanog sa od 1 do 3 grupe nezavisno izabrane iz vodonika, halogena, nitro, cijano, R<5>C(O)N(R<6>)-, R<5>R<6>NC(O)-, R<5>R<6>NSO2-, R<5>S(O2)N(R<6>)-, R<5>S(O)-, R<5>S(O2)-, C1-C3 alkila, C1-C3 alkoksi, C1-C3 alkoksi-C1-C3 alkila, C1-C3 haloalkila i C1-C3 haloalkoksi i heteroarila opciono supstituisanog sa od 1 do 3 grupe nezavisno izabrane iz halogena, nitro, cijano, R<5>C(O)NR<6>-, R<5>OC(O)-, C1-C3 alkila, C1-C3 alkoksi, C1-C3 haloalkila, C1-C3 haloalkoksi i heterociklil grupe.
R<c>je izabran iz 1,1-difluoroetila, 1-fluoro-1metiletila i trifluorometila.
R<d>je izabran iz vodonika, halogena, cijano, C1-C6 alkila i C1-C6 haloalkila;
R<3>je izabran iz halogena, hidroksila, –NR<14>R<15>ili bilo koje od sledećih grupa
.
R<5>i R<6>su, nezavisno, izabrani iz vodonika, C1-C6 alkila, C1-C6 haloalkila, C2-C6 alkenila, C2-C6 alkinila, C1-C6 alkoksi, C1-C4 alkoksi C1-C4 alkila, C1-C6 cijanoalkil, ili R<5>i R<6>zajedno sa atomima ugljenika za koji su povezani formiraju 3-6-člani zasićeni ili delimično zasićeni prsten koji opciono sadrži od 1 do 3 heteroatoma nezavisno izabranih iz S, O i N i opciono supstituisanih sa od 1 do 3 grupe nezavisno izabrane iz halogena i C1-C6 alkil;
R<7>i R<8>su, nezavisno, izabrani iz C1-C6 alkila, C1-C6 haloalkila, C2-C6 alkenila, C2-C6 alkinila, C5-C10 monociklične heteroaril grupe koja sadrži od 1 do 4 heteroatoma nezavisno izabrana iz N, O i S i opciono supstituisana sa od 1 do 3 grupe nezavisno izabrane iz halogena, C1-C3 alkila, C1-C3 haloalkila i C1-C3 alkoksi i C6-C10 aril grupom opciono supstituisanom sa od 1 do 3 grupe nezavisno izabrane iz halogena, nitro, cijano, C1-C3 alkila, C1-C3 alkoksi, C1-C3 haloalkila i C1-C3 haloalkoksi;
R<9>je izabran iz C1-C6 alkil i benzil opciono supstituisane sa 1 do 3 grupe nezavisno izabrane iz halogena, nitro, cijano, C1-C3 alkila, C1-C3 alkoksi, C1-C3 haloalkila i C1-C3 haloalkoksi;
R<14>i R<15>su, nezavisno, izabrani iz vodonika, C1-C20 alkila, C1-C20 haloalkila, C2-C20 alkenila, C2-C20 alkinila, ili R<14>i R<15>zajedno sa atomima vodonika za koji su povezani formiraju 3-6-člani zasićeni ili nezasićeni prsten koji opciono sadrži od 1 do 3 heteroatoma nezavisno izabrana iz S, O i N i opciono supstituisana sa od 1 do 3 grupe nezavisno izabrane iz halogena i C1-C6 alkila;
ili N-oksid ili njegov slani oblik.
U drugom aspektu, pronalazak pruža herbicidne sastave koji obuhvataju jedinjenje pronalaska zajedno sa barem jednim poljoprivredno prihvatljivim adjuvantom ili rastvaračem.
U trećem aspektu, pronalazak pruža primenu jedinjenja ili sastava pronalaska za primenu kao herbicid.
U četvrtom aspektu, pronalazak pruža postupak kontrolisanja korova u usevima korisnih biljaka, koji obuhvata primenu na navedene korove ili na lokalitet navedenih korova, ili na navedene korisne biljke, jedinjenja ili sastava pronalaska.
U petom aspektu, opis se odnosi na postupke korine pri pripremanju jedinjenja prema pronalasku.
U šestom aspektu, pronalazak se odnosi na međuproizvode korisne u pripremi jedinjenja pronalaska.
Detaljan opis
U naročito poželjnim otelotvorenjima prema pronalasku, poželjne grupe za X, R<a>, R<b>R<c>, R<d>i R<3>, u bilo kojoj njihovoj kombinaciji, iznete su ispod.
Poželjno, X je O.
Poželjno R<a>je vodonik.
Poželjno, R<d>je vodonik.
Poželjno, R<3>je izabran iz hidroksil, halogena, C1-C6 alkilkarboniloksi, C1-C6 alkoksikarboniloksi i ariloksikarboniloksi gde aril grupa može biti supstituisana sa od 1 do 3 grupe nezavisno izabrane iz halogena, nitro, cijano, C1-C3 alkila, C1-C3 alkoksi, C1-C3 haloalkila i C1-C3 haloalkoksi. Čak još poželjnije, R<3>je izabran iz hidroksil ili halogena. Najpoželjnije, R<3>je hidroksil.
U jednom otelotvorenju, X, R<a>, R<d>i R<3>su kao što je opisano iznad u bilo kojoj kombinaciji i R<b>i R<c>su kao što je opisano ispod u bilo kojoj kombinaciji.
Poželjno R<b>je izabran iz vodonika, halogena, C1-C3 alkila, C1-C3 alkoksi, C1-C3 alkoksi C1-C3 alkila, C1-C3 alkoksi C1-C3 alkoksi C1-C3 alkila, heteroarila opciono supstituisanog sa od 1 do 3 grupe nezavisno izabrane iz halogena, cijano i metoksi i aril opciono supstituisane sa od 1 do 3 grupe nezavisno izabrane iz halogena, cijano i metoksi, Još poželjnije, R<b>je izabran iz vodonika, halogena, metila metoksi, metoksimetila, metoksietoksietila, heteroarila opciono supstituisanog sa od 1 do 3 grupe nezavisno izabrane iz halogena, cijano i metoksi ili aril opciono supstituisane sa od 1 do 3 grupe nezavisno izabrane iz halogena, cijano i metoksi. Čak još poželjnije, R<b>je izabran iz vodonika, halogena, metoksi, heteroarila opciono supstituisanog sa od 1 do 3 grupe nezavisno izabrane iz halogena, cijano i metoksi ili arila opciono supstituisanog sa od 1 do 3 grupe nezavisno izabrane iz halogena, cijano i metoksi.Najpoželjnije, R<b>je vodonik.
R<c>je izabran iz 1,1-difluoroetil, 1-fluoro-1-metiletil i trifluorometil.
Najpoželjnije, R<c>je trifluorometil.
Naročito, supstituisani piridin može biti 4-(1,1-difluoroetil)-pirid-2-il, 4-(1-fluoro-1-metiletil)-pirid-2-il ili 4-(trifluorometil)-pirid-2-il.
U daljem otelotvorenju, X, R<a>, R<d>i R<3>su kao što je opisano ispod u bilo kojoj kombinaciji i R<b>je izabran iz halogena i C1-C4 alkil i R<c>je trifluorometil.
U drugom otelotvorenju, pronalazak daje jedinjenje formule (I)
gde
X je O ili S;
R<a>je izabran iz vodonika i halogena;
R<b>je izabran iz vodonika, halogena, C1-C6 alkila, C1-C6 alkoksi, grupe R<5>R<6>N-, grupe R<5>C(O)N(R<6>)-, grupe R<5>S(O2)N(R<6>)-, grupe R<5>R<6>NSO2-, grupe R<5>R<6>NC(O)-, arila opciono supstituisanog sa od 1 do 3 grupe nezavisno izabrane iz halogena, nitro, cijano, R<5>C(O)N(R<6>)-, R<5>R<6>NC(O)-, R<5>R<6>NSO2-, R<5>S(O2)N(R<6>)-, R<5>S(O)-, R<5>S(O2)-, C1-C3 alkila, C1-C3 alkoksi, C1-C3 alkoksi-C1-C3 alkila, C1-C3 haloalkila i C1-C3 haloalkoksi i heteroarila opciono supstituisanog supstituisanog sa od 1 do 3 grupe nezavisno izabrane iz halogena, nitro, cijano, C1-C3 alkila, C1-C3 alkoksi, C1-C3 haloalkila i C1-C3 haloalkoksi.
R<c>je izabran iz 1,1-difluoroetila, 1-fluoro-1metiletila i trifluorometila.
R<d>je izabran iz vodonika, halogena, cijano, C1-C6 alkila i C1-C6 haloalkila;
R<3>je izabran iz halogena, hidroksila ili bilo koje od sledećih grupa
.
R<5>i R<6>su, nezavisno, izabrani iz vodonika, C1-C6 alkila, C1-C6 haloalkila, C2-C6 alkenila, C2-C6 alkinila, ili R<5>i R<6>zajedno sa atomima ugljenika za koji su povezani formiraju 3-6-člani zasićeni ili delimično nezasićeni prsten koji opciono sadrži od 1 do 3 heteroatoma nezavisno izabrana iz S, O i N i opciono supstituisana sa od 1 do 3 grupe nezavisno izabrane iz halogena i C1-C6 alkila;
R<7>i R<8>su, nezavisno, izabrani iz C1-C6 alkil, C1-C6 haloalkil, C2-C6 alkenila, C2-C6 alkinila, C5-C10 monociklične heteroaril grupe koja sadrži od 1 do 4 heteroatoma nezavisno izabrana iz N, O i S i opciono supstituisana sa od 1 do 3 grupe nezavisno izabrane iz halogena, C1-C3 alkila, C1-C3 haloalkila i C1-C3 alkoksi i C6-C10 aril grupe opciono supstituisane sa od 1 do 3 grupe nezavisno izabrane iz halogena, nitro, cijano, C1-C3 alkil, C1-C3 alkoksi, C1-C3 haloalkila i C1-C3 haloalkoksi;
R<9>je izabran iz C1-C6 alkil i benzil opciono supstituisane sa od 1 do 3 grupe nezavisno izabrane iz halogena, nitro, cijano, C1-C3 alkila, C1-C3 alkoksi, C1-C3 haloalkila i C1-C3 haloalkoksi;
ili N-oksid ili njegov slani oblik.
U ovom naročitom otelotvorenju, poželjne grupe za X, R<a>, R<b>R<c>, R<d>i R<3>, u bilo kojoj njihovoj kombinaciji, su kao što je izneto ispod.
Poželjno, X je O.
Poželjno R<a>je vodonik.
Poželjno, R<d>je vodonik.
Poželjno, R<3>je izabran iz hidroksil, halogena, C1-C6 alkilkarboniloksi, C1-C6 alkoksikarboniloksi i ariloksikarboniloksi gde aril grupa može biti supstituisana sa od 1 do 3 grupe nezavisno izabrane iz halogena, nitro, cijano, C1-C3 alkil, C1-C3 alkoksi, C1-C3 haloalkila i C1-C3 haloalkoksi. Čak još poželjnije, R<3>je izabran iz hidroksil ili halogena. Najpoželjnije, R<3>je hidroksil.
U jednom otelotvorenju ovog otelotvorenja, X, R<a>, R<d>i R<3>su kao što je opisano iznad u bilo kojoj kombinaciji i R<b>i R<c>su kao što je opisano ispod u bilo kojoj kombinaciji.
Poželjno R<b>je izabran iz vodonika, halogena, metoksi, heteroaril opciono supstituisane sa od 1 do 3 grupe nezavisno izabrane iz halogena, cijano i metoksi ili arila opciono supstituisanog sa od 1 do 3 grupe nezavisno izabrane iz halogena, cijano i metoksi. Najpoželjnije, R<b>je vodonik.
R<c>je izabran iz 1,1-difluoroetila, 1-fluoro-1-metiletila i trifluorometila.
Najpoželjnije, R<c>je trifluorometil.
Naročito, supstituisani piridin može biti 4-(1,1-difluoroetil)-pirid-2-il, 4-(1-fluoro-1-metiletil)-pirid-2-il ili 4-(trifluorometil)-pirid-2-il.
U još jednom daljem otelotvorenju ovog otelotvorenja, X, R<a>, R<d>i R<3>su kao što je opisano iznad u bilo kojoj kombinaciji R<b>je izabran iz halogena i C1-C4 alkila i R<c>je trifluorometil.
Jedinjenja formule (I) mogu postojati kao različiti geometrijski izomeri, ili u različitim tautomernim oblicima. Ovaj pronalazak obuhvata sve takve izomere i tautomere i njihove smeše u svim proporcijama, kao i izotopske forme kao što su deuterizovana jedinjenja.
Jedinjenja iz ovog pronalaska mogu sadržati jedan ili više asimetričnih centara i mogu stoga dati povećanje optičkim izomerima i dijastereomerima. Dok je prikazan bez odnošenja na stereohemiju, predmetni pronalazak obuhvata sve takve optičke izomere i dijasteromere kao i racemske i rastvorene, enantiomerski čiste R i S steroizomere i druge smeše R i S stereoizomera i njihove agrohemijski prihvatljive soli. Prepoznato je da određeni optički izomeri ili dijastereomeri mogu imati pogodnija svojstva u odnosu na druge. Stoga kada se obelodanjuje i zahteva pronalazak, kada je racemska smeša obelodanjena, jasno je razmatrano da su oba, optička izomera, uključujući dijasteromere suštinski slobodne od drugih obelodanjena i zahtevana takođe.
Alkil, kada se koristi ovde odnosi se na alifatski ugljovodonični lanac i uključuje ravne i razgranate lance npr. od 1 do 8 atoma ugljenika kao što su metil, etil, n-propil, izopropil, n-butil, izobutil, sek-butil, t-butil, n-pentil, izopentil, neo-pentil, n-heksil, i izoheksil.
Alkenil, kada se koristi ovde, odnosi se na alifatski ugljovodonični lanac koji ima barem jednu dvostruku vezu, i poželjno jednu dvostruku vezu, i uključuje ravne i razgranate lance npr. od 2 do 8 atoma ugljenika kao što su etenil (vinil), prop-1-enil, prop-2-enil (allil), izopropenil, but-1-enil, but-2-enil, but-3-enil, 2-metipropenil.
Alkinil, kada se koristi ovde, odnosi se na alifatski ugljovodonični lanac koji ima barem jednu trostruku vezu, i poželjno jednu trostruku vezu, i uključuje ravne i razgranate lance npr. od 2 do 8 atoma ugljenika kao što su etinil, prop-1-inil, prop-2-inil (propargil) but-1-inil, but-2-inil i but-3-inil.
Cikloalkil, kada se koristi ovde, odnosi se na cikličnu, zasićenu ugljovodoničnu grupu koja ima od 3 do 6 atoma ugljenika prstena. Primeri cikloalkil grupe su ciklopropil, ciklobutil, ciklopentil i cikloheksil.
Cijanoalkil, kao što se ovde koristi, odnosi se na alkil grupu supstituisano sa jednom ili više cijano grupa.
Hidroksialkil kao što se ovde koristi odnosi se na grupu -ROH, gde R je alkil kao što je ovde definisano.
Alkoksi kada se koristi ovde odnosi se na grupu -OR, gde je R alkil kako je definisano iznad. Primeri alkoksi grupa uključuju metoksi, etoksi, n-propoksi, izopropoksi, n-butoksi, izobutoksi, sekbutoksi, t-butoksi, n-pentoksi, izopentoksi, neo-pentoksi, n-heksiloksi, i izoheksiloksi.
Alkeniloksi, kao što se ovde koristi, odnosi se na grupu –OR, gde R je alkenil kao što je definisano iznad. Primeri alkeniloksi grupe su eteniloksi, propeniloksi, izopropeniloksi, but-1-eniloksi, but-2-eniloksi, but-3-eniloksi, 2-metipropeniloksi etc.
Alkiniloksi kao što se ovde koristi, odnosi se na grupu –OR, gde R je alkinil kao što je opisano iznad. Primeri alkiniloksi grupe su etiniloksi, propiniloksi, but-1-iniloksi, but-2-iniloksi i but-3-iniloksi.
Alkeniloksialkil se odnosi na grupu –ROR', gde R je alkil kao što je definisano iznad i R' je alkenil kao što je definisano iznad.
Alkoksialkil, kao što se ovde koristi, odnosi se na grupu R, supstituisano u bilo kojoj poziciji sa jednom ili više grupa –OR, gde je svako R, nezavisno, alkil kao što je ovde definisano.
Alkoksialkoksi kao što je ovde korišćeno, odnosi se na grupu –OROR, gde je svaki R, nezavisno, alkil grupa kao što je definisano iznad.
Alkoksialkoksilalkil, kao što se ovde koristi, odnosi se na grupu –ROROR, gde je svaki R, nezavisno, alkil kao što je ovde definisano.
Halogen, halid i halo odnose se na jod, brom, hlor i fluor.
Haloalkil kada se koristi ovde odnosi se na alkil grupu kako je definisano iznad gde je barem jedan atom vodonika zamenjen atomom halogena kako je definisano iznad. Primeri haloalkil grupe uključuju hlorometil, dihlorometil, trihlorometil, fluorometil, difluorometil i trifluorometil. Poželjne haloalkil grupe su fluoroalkil grupe {tj. haloalkil grupe, koje sadrže fluor kao jedini halogen). Još više poželjne haloalkil grupe su perfluoroalkil grupe, tj. alkil grupe gde su svi atomi vodonika zamenjeni sa atomima fluora.
Haloalkoksi kada se koristi ovde odnosi se na grupu -OR, gde R je haloalkil kako je definisano iznad.
Alkoksihaloalkil, kao što se ovde koristi, odnosi se na grupu R, supstituisanu na bilo kojoj poziciji sa jednom ili više grupa –OR', gde je R haloalkil kao što je ovde definisano i R' je alkil kao što je ovde definisano.
Alkiltio, kao što se ovde koristi, odnosi se na grupu –SR, gde he R alkil grupa kao što je definisano iznad. Alkiltio grupe uključuju, ali nisu ograničene na, metiltio, etiltio, propiltio, terc-butiltio, i slično.
Alkilsulfinil, kao što se ovde koristi, odnosi se na grupu –S(O)R, gde je R alkil grupa kao što je definisano iznad.
Alkilsulfonil, kao što se ovde koristi, odnosi se na grupu –S(O)2R, gde je R alkil grupa kao što je definisano iznad.
Alkilkarboniloksi, kao što se ovde koristi, odnosi se na grupu –OC(O)R, gde je R alkil grupa kao što je ovde definisano.
Alkoksikarboniloksi kako se koristi ovde, odnosi se na grupu –OC(O)OR, gde je R alkil grupa kako je definisano iznad. Primeri koksikarboniloksi grupa su metoksikarboniloksi, etoksikarboniloksi, propoksikarboniloksi, but-1- oksikarboniloksi, but-2- oksikarboniloksi i but-3- oksikarboniloksi.
Hidroksi ili hidroksil, kada se koriste ovde, odnose se na grupu –OH.
Nitro, kada se koristi ovde, odnosi se na grupu –NO2.
Cijano kao što se ovde koristi, odnosi se na grupu –CN.
Aril, kada se koristi ovde, odnosi se na nezasićenu aromatičnu karbocikličnu grupu od od 6 do 10 atoma ugljenika koja ima jedan prsten (npr., fenil) ili više zgusnutih (fuzinosanih) prstenova, od kojih je barem jedan aromatičan (npr., indanil, naftil). Poželjne aril grupe uključuju fenil, naftil i slično. Najpoželjnije, aril grupa je fenil grupa.
Ariloksikarboniloksi kao što se ovde koristi, odnosi se na grupu –OC(O)O-aril gde je aril kao što je definisano iznad.
Benzil, kada se koristi ovde, odnosi se na grupu –CH2C6H5.
Heteroaril, kada se koristi ovde, odnosi se na sistem prstenova koji sadrži 5 do 10 atoma prstena, 1 do 4 heteroatoma prstena i sadrži ili jedan aromatičan prsten ili dva ili više fuzionisana prstena, od kojih je barem jedan aromatičan. Poželjno, pojedinačni prstenovi će sadržati do tri i biciklična sistema do četiri heteroatoma koji će poželjno biti nezavisno izabrani od azota, kiseonika i sumpora. Primeri takvih grupa uključuju piridil, piridazinil, pirimidinil, pirazinil, triazinil, furanil, tiofenil, oksazolil, izoksazolil, oksadiazolil, tiazolil, izotiazolil, tiadiazolil, pirolil, pirazolil, imidazolil, triazolil i tetrazolil. Primeri bicikličnih grupa su benzotiofenil, benzimidazolil, benzotiadiazolil, hinolinil, cinolinil, hinoksalinil i pirazolo[1,5-a]pirimidinil.
Heterociklil, kada se koristi ovde, odnosi se na ne-aromatični sistema prstenova koji sadrži 3 do 10 atoma prstena, barem jedan heteroatom prstena i sadrži ili jedan prsten ili dva ili više fuzionisana prstena. Poželjno, pojedinačni prstenovi će sadržati do tri i biciklična sistema do četiri heteroatoma koji će poželjno biti izabrani od azota, kiseonika i sumpora. Primeri takvih grupa uključuju pirolidinil, imidazolinil, pirazolidinil, piperidil, piperazinil, hinuklidinil, morfolinil, zajedno sa nezasićenim ili delimično nezasićenim analozima kao što su 4,5,6,7-tetrahidro-benzotiofenil, hromen-4-onil, 9H-fluorenil, 3,4-dihidro-2H-benzo-l,4-dioksepinil, 2,3-dihidro-benzofuranil, piperidinil, 1,3-dioksolanil, 1,3-dioksanil, 4,5-dihidro-isoksazolil, tetrahidrofuranil i morfolinil.
„Zasićen prsten“, kada se koristi ovde, odnosi se na sistem prstenova u kom su atomi u prstenu vezani sa jednom vezom.
„Delimično nezasićen prsten“, kada se koristi ovde, odnosi se na sistem prstenova gde su barem dva atoma u prstenu vezana dvostrukom vezom. Delimično nezasićeni sistemi prstenova ne uključuju aromatične prstenove.
„Opciono supstituisan“ kao što se ovde koristi označava da grupa na koju se odnosi može biti supstituisana pri jednoj ili više pozicija sa jednom ili bilo kojom kombinacijom radikala navedenih u daljem tekstu. Za većinu grupa, jedan ili više atoma vodonika se zamenjuju radikalima navedenim u nastavku. Za halogenirane grupe, na primer, haloalkilne grupe, jedan ili više atoma halogena se zamenjuju radikalima navedenim u nastavku.
Odgovarajuće soli uključuju one koji se dobijaju od alkalnih ili zemnoalkalnih metala i onih izvedenih iz amonijaka i amina. Poželjni katjoni uključuju natrijum, kalijum, magnezijum i amonijum katjone formule N<+>(R<19>R<20>R<21>R<22>) gde su R<19>, R<20>, R<21>i R<22>nezavisno izabrani od vodonika, C1-C6 alkila i C1-C6 hidroksialkila. Soli jedinjenja formule I mogu biti pripremljene tretiranjem jedinjenja formule I sa metalnim hidroksidom, kao što je natrijum hidroksid ili sa aminom kao što je amonijak, trimetilaminom, dietanolaminom, 2-metiltiopropilaminom, bisalilaminom, 2-butoksietilaminom, morfolinom, ciklododecilaminom ili benzilaminom. Soli amina često su poželjni oblici jedinjenja formule I zato što se rastvaraju u vodi i pružaju sebe pripremanju željenih herbicidnih jedinjenja zasnovanih na vodi.
Prihvatljive soli se mogu formirati od organskih i neorganskih kiselina, na primer, sirćetne, propionske, laktičke, limunske, vinske, jantarne, fumarne, maleinske, malonske, mandelne, malične, ftalne, hlorovodonične, hidrobromične, fosforne, azotne, naftalensulfonske, benzensulfonske, toluensulfonske, kamforsulfonske i slične poznato prihvatljive kiseline kada jedinjenje iz ovog pronalaska sadrži bazni ostatak.
U drugom aspektu predmetni pronalazak pruža međuproizvodi koristan u pripremi jedinjenja pronalaska.
U jednom otelotvorenju, data su međujedinjenja formule (III) gde su X, R<a>, R<b>, R<c>i R<d>kao što je definisano iznad.
U drugom otelotvorenju, data su međujedinjenja prikazana ispod gde su R<14>, R<15>, R<a>, R<b>, R<c>i R<d>kao što je definisano ispod.
Jedinjenja pronalaska mogu se pripremiti tehnikama poznatim stručnjaku u oblasti organske hemije. Opšti postupci za proizvodnju jedinjenja formule (I) opisani su u nastavku. Ukoliko nije drugačije naznačeno u tekstu, supstituenti X, R<3>, R<a>, R<b>, R<c>i R<d>su definisani u tekstu iznad. Početni materijali korišćeni za pripremu jedinjenja pronalaska mogu se nabaviti od uobičajenih komercijalnih dobavljača ili se mogu pripremiti poznatim postupcima. Početni materijali kao i međuproizvodi mogu se prečistiti pre primene u narednom koraku postupcima iz struke kao što su hromatografija, kristalizacija, destilacija i filtriranje.
Na primer, jedinjenja formule (IX) mogu biti pripremljena reagovanjem amino-piridina (IV) sa fenilhloroformatom kako bi se dobio karbamat proizvod (V). Sledeća reakcija sa pogodno supstituisanim amino esterom (VI) daje jedinjenja tipa (VII) i sledeća kristalizacija daje jedinjenja tipa (VIII) i redukcija sa npr., natrijum borohidridom daje jedinjenja tipa (IX). Metil amino-ester (VI) može takođe biti zamenjen sa drugim amino estrima ili amino-kiselinama. Fenil hloroformat može biti zamenjen sa drugim aktivirajućim grupama kao što su fosgen ili para-nitrofenil hloroformat. Ciklizacija do (VIII) može se pojaviti in situ ili zahtevati zagrevanje za karboksilne kiseline ili estere ili tretiranje sa reagensom kao što je tionil hlorid za karboksilne kiseline. Jedinjenja tipa (VII) mogu biti pretvorena u jedinjenja tipa (IX) direktno tretiranjem sa redukujućim agensom kao što je DIBAL-H ili NaBH4. Esteri tipa (VII) mogu takođe biti redukovani do svojih odgovarajućih primarnih alkohola i zatim takvi alkoholi mogu biti ponovo oksidovani do jedinjenja tipa (IX) sa oksidantima kao što je Dess-Martin periodinan.
Alternativno, jedinjenja formule (IX) mogu biti pripremljena sa Paladijum katalizovanom reakcijom hloro-piridina (X) sa ureom (XI) kako bi se dobilo (XII) (za pozivanje na povezanu reakciju videti WO2006048249, primer 3.1) i sledeća kristalizacija daje jedinjenja tipa (IX).
Alternativno, jedinjenja formule (V) mogu biti reagovana sa jedinjenjima formule (XIII) kako bi se dobili proizvodi tipa (XIV). Ciklizacija sa pogodnim reagensom kao što je tionil hlorid daje jedinjenja formule (XV), koje može biti alkilisano sa pogodnom bazom kao što je LiHMDS i pogodnim sredstvom za alkilaciju kao što je metil jodid kako bi se dobilo jedinjenje (VIII). Redukcija kao pre daje jedinjenje tipa (IX).
Alternativno oksidativno razdvajanje (upotrebom ozonolize ili OsO4/NaIO4 ili sličnih uslova) odgovarajućeg vinil jedinjenja kao što je (XVI) ili njegovih derivata i kristalizacija daju željene proizvode tipa (IX).
Alternativno, jedinjenja tipa (XVII) mogu biti spojena sa jedinjenjima tipa (X) pod Paladijum katalizovanim uslovima kako bi se dobila jedinjenja tipa (VIII) i zatim standardna redukcija sa aBH4 na primer daje proizvode tipa (IX).
Amino i hloro-piridini, kada nisu komercijalno dostupni, mogu biti napravljeni načinima iz literature kao što je ispod i kao što je detaljno razmatrano u J. March, Advanced Organic Chemistry, 4. izd. Wiley, New York, 1992.
Pogodni uslovi za uticanje na ove transformacije su izneti u J. March, Advanced Organic Chemistry, 4. izd. Wiley, New York, 1992.
Jedinjenja formule (I) prema pronalasku mogu se koristiti kao herbicidi u nemodifikovanom obliku, kao što se dobijaju u sintezi, ali se generalno formulišu u herbicidne sastave na različite načine koristeći adjuvante za formulaciju, kao što su nosači, rastvarači i površinski aktivne supstance. Prema tome, pronalazak se takođe odnosi na herbicidni sastav koji sadrži herbicidno efikasnu količinu jedinjenja formule (I) pored adjuvanata formulacije. Formulacije mogu biti u različitim fizičkim oblicima, npr. u obliku praškova, gelova, praškova za vlaženje, granulata koji se mogu raspršiti u vodi, tableta koji se mogu raspršiti u vodi, šumećih peleta, emulzibilnih koncentrata, mikroimulisanih koncentrata, emulzija ulja u vodi, uljnih tečnosti, vodenih disperzija, masnih disperzija, emulzija, suspenzija kapsula, emulzibilnih granula, rastvorljive tečnosti, koncentrirata u vodi (vodi ili organskom rastvaraču koji se može mešati sa vodom), impregnirani polimerni filmovi ili u drugim oblicima poznatim npr. iz Manual on Development and Use of FAO Specifications for Plant Protection Products, 5th Edition, 1999. Takve formulacije mogu se direktno koristiti ili se razblažuju pre upotrebe. Rastvori se mogu napraviti, na primer, sa vodom, teškim đubrivima, mikronutrijentima, biološkim organizmima, uljima ili rastvaračima.
Formulacije se mogu pripremiti npr. mešanjem aktivnog sastojka sa adjuvantima za formulaciju radi dobijanja sastava u obliku fino podeljenih čvrstih materija, granula, rastvora, disperzija ili emulzija. Aktivni sastojci se takođe mogu formulisati pomoću drugih adjuvanata, kao što su fino odvojene čvrste supstance, mineralna ulja, ulja biljnog ili životinjskog porijekla, modifikovana ulja biljnog ili životinjskog porekla, organski rastvarači, voda, površinski aktivne supstance ili njihove kombinacije. Aktivni sastojci se takođe mogu naći u vrlo finim mikrokapsulama koje se sastoje od polimera. Mikrokapsule sadrže aktivne sastojke u poroznom nosaču. Ovo omogućava aktivnim sastojcima da se oslobađaju u životnu sredinu u kontrolisanim količinama (npr. sporo oslobađanje). Mikrokapsule obično imaju prečnik od 0,1 do 500 mikrona. One sadrže aktivne sastojke u količini od oko 25 do 95% po masi kapsule. Aktivni sastojci mogu biti u obliku monolitne čvrste supstance, u obliku sitnih čestica u čvrstoj ili tečnoj disperziji ili u obliku pogodnog rastvora. Membrane za kapsuliranje sadrže, na primer, prirodne ili sintetičke gume, celuloze, stiren/butadien kopolimere, poliakrilonitril, poliakrilat, poliestre, poliamid, poliuree, poliuretane ili hemijski modifikovane polimere i ksantate skroba ili druge polimere koji su, u vezi sa tim, poznati stručnjaku u oblasti. Alternativno, mogu se formirati vrlo fine mikrokapsule u kojima je aktivni sastojak sadržan u obliku fino podeljenih čestica u čvrstoj matrici bazne supstance, ali mikrokapsule nisu same po sebi zatvorene.
Formulacioni adjuvanti koji su odgovarajući for pripremu sastava prema pronalasku poznati su per se. Kao tečni nosači mogu se koristiti: voda, toluen, ksilen, petroleum eter, povrtna ulja, aceton, metil etil keton, cikloheksanon, kiseli anhidridi, acetonitril, acetofenon, amil acetat, 2-butanon, butilen karbonat, hlorobenzen, cikloheksan, cikloheksanol, alkil esteri sirćetne kiselin, diaceton alkohol, 1,2-dihloropropan, dietanolamin, p-dietilbenzen, dietilen glikol, dietilen glikol abietat, dietilen glikol butil eter, dietilen glikol etil eter, dietilen glikol metil eter, N,N-dimetilformamid, dimetil sulfoksid, 1,4-dioksan, dipropilen glikol, dipropilen glikol metil eter, dipropilen glikol dibenzoat, diproksitol, alkilpirolidon, etil acetat, 2-etilheksanol, etilen karbonat, 1,1,1-trihloroetan, 2-heptanon, alfa-pinen, dlimonen, etil laktat, etilen glikol, etilen glikol butil eter, etilen glikol metil eter, gama-butirolakton, glicerol, glicerol acetat, glicerol diacetat, glicerol triacetat, heksadecan, heksilen glikol, izoamil acetat, izobornil acetat, izooktan, izoforon, izopropilbenzen, izopropil miristat, mlečna kiselina, laurilamin, mesitil oksid, metoksipropanol, metil izoamil keton, metil izobutil keton, metil laurat, metil oktanoat, metil oleat, metilene chloride, m-ksilen, n-heksan, n-octilamin, stearinska kiseline, octilamin acetat, oleinska kiselina, oleilamin, o-ksilen, fenol, polietilen glikol (PEG400), propionska kiselina, propil laktat, propilen karbonat, propilen glikol, propilen glikol metil eter, p-ksilen, toluen, trietil fosfat, trietilen glikol, ksilensulfonska kiselina, parafin, mineralno ulje, trihloroetilen, perhloroetilen, etil acetat, amil acetat, butil acetat, propilen glikol metil eter, dietilen glikol metil eter, metanol, etanol, izopropanol, i alkohols od higher molecular weight, kao što su amil alkohol, tetrahidrofurfuril alkohol, heksanol, oktanol, etilen glikol, propilen glikol, glicerol, N-metil-2-pirolidone i slično. Voda je uglavnom nosilac izbora za razblaživanje koncentrata. Pogodni čvrsti nosači su npr. talk, titanijum dioksid, pirofilitna glina, silika, atapulgitna glina, kieselgur, krečnjak, kalcijum karbonat, bentonit, kalcijum montmorillonit, ljuska pamučne semenke, pšenično brašno, sojino brašno, pumika, drvno brašno, ljuske oraha, lignin i slične supstance, kako je opisano, na primer, u CFR 180.1001. (c) & (d).
Veliki broj površinski aktivnih supstanci može se pogodno koristiti i u čvrstim i u tečnim formulacijama, posebno u formulacijama koje mogu da se rastvore sa nosačem pre primene.
Površinski aktivne supstance mogu biti anjonske, katjonske, nejonske ili polimerne i mogu se koristiti kao emulgatori, sredstva za vlaženje ili sredstva za suspenzovanje ili za druge namene. Tipične površinsko aktivne supstance uključuju, na primer, soli alkil sulfata, kao što je dietanolamonijum lauril sulfat; soli alkilarilsulfonata, kao što je kalcijum dodecilbenzensulfonat; proizvodi alkilfenol/alkilen oksida, kao što je nonilfenol etoksilat; proizvodi za dodavanje alkohola/alkilen oksida, kao što je tridecilalkohol etoksilat; sapuni, kao što je natrijum stearat; soli alkilnaftalensulfonata, kao što je natrijum dibutilnaftalensulfonat; dialkil esteri sulfosukcinatnih soli, kao što je natrijum di (2-etilheksil) sulfosukcinat; sorbitol esteri, kao što je sorbitol oleat; kvaternarni amini, kao što je lauriltrimetilamonijum hlorid, esteri polietilenglikolnih masnih kiselina, kao što je polietilen glikol stearat; blok kopolimeri etilen oksida i propilen oksida; i soli mono- i di-alkilfosfatnih estara; kao i druge supstance opisane npr. u "McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual" MC Publishing Corp., Ridgewood New Jersey, 1981.
Dodatni adjuvanti koji se obično mogu koristiti u pesticidnim formulacijama uključuju inhibitore kristalizacije, modifikatore viskoznosti, agense za suspendovanje, boje, antioksidante, agense za penušanje, apsorbere svetlosti, pomoćna sredstva za mešanje, antipene, agense za kompleksiranje, neutralizujuće ili pH-modifikujuće supstance i pufere, inhibitore, mirise, agense za vlaženje, agense za poboljšanje uzimanja, mikroelemente, plastifikatore, glidante, maziva, disperzante, agense za zgušnjavanje, antifrize, mikrobicide, kao i tečna i čvrsta đubriva.
Sastavi prema pronalasku mogu dodatno da uključuju dodatak koji sadrži ulje biljnog ili životinjskog porekla, mineralno ulje, alkil estre takvih ulja ili smeše takvih ulja i derivata ulja. Količina aditiva ulja u sastavu prema pronalasku je uglavnom od 0,01 do 10%, na bazi smeše spreja. Na primer, aditiv za ulje se može dodati u rezervoar za prskanje u željenoj koncentraciji nakon pripreme spreja. Poželnji uljni aditivi ulje sadrže mineralna ulja ili ulja biljnog porekla, na primer, uljane repice, maslinovo ulje ili suncokretovo ulje, emulgovano biljno ulje, kao što je AMIGO® (Rhône-Poulenc Canada Inc.), alkil ester ulja biljnog porijekla, za na primer metil derivate ili ulja životinjskog porekla, kao što je riblje ulje ili goveđi loj. Poželjni aditiv sadrži, na primer, aktivne komponente, u osnovi, 80% težine alkil estara ribljih ulja i 15% težine metilizovanog ulja uljane repice, kao i 5% težine običnih emulgatora i pH modifikatora. Posebno poželjn uljni aditivi sadrže alkil estre C8-C22 masnih kiselina, posebno metil derivate C12-C18 masnih kiselina, na primer metil estre laurinske kiseline, palmitinske kiseline i oleinske kiseline. Ti esteri poznati su kao metil laurat (CAS-111-82-0), metil palmitat (CAS-112-39-0) i metil oleat (CAS-112-62-9). Poželjni derivat metil estra masnih kiselina je Emeri® 2230 i 2231 (Cognis GmbH) Ovi i drugi naftni derivati su takođe poznati iz Compendium of Herbicide Adjuvants, 5th Edition, Southern Illinois University, 2000.
Primena i delovanje uljnih aditiva se može dalje poboljšati kombinacijom sa površinsko aktivnim supstancama, kao što su nejonski, anjonski ili katjonski surfakanti. Primeri pogodnih anjonskih, nejonskih i katjonskih surfakaata navedeni su na stranicama 7 i 8 WO 97/34485. Poželjne površinski aktivne supstance su anjonski surfakanti tipa dodecilbenzilsulfonata, naročito njihove kalcijumove soli, kao i nejonski surfaktanti tipa etoksilat masnog alkohola. Posebna prednost se daje etoksiliranim C12-C22 masnim alkoholima koji imaju stepen etoksilacije od 5 do 40 Primeri komercijalno dostupnih surfakanata su tipovi Genapol (Clariant AG). Takođe su poželjni silikonski surfaktanti, posebno polipropil-oksid-modifikovani heptametiltrilokani koji su komercijalno dostupni, npr. kao Silwet L-77 ®, kao i perfluorirani surfaktanti. Koncentracija površinsko aktivnih supstanci u odnosu na ukupni aditiv je generalno od 1 do 30% težine. Primeri uljnih aditiva koji se sastoje od mešavina ulja ili mineralnih ulja ili njihovih derivata sa surfakantima su Edenor ME SU ®, Turbocharge ® (Syngenta AG, CH) ili ActipronC (BP Oil UK Limited, GB).
Ako se tako želi, moguće je i da pomenute površinsko aktivne supstance budu samostalno upotrebljene u formulacijama, tj. bez aditiva ulja.
Pored toga, dodavanje organskog rastvarača u mešavinu ulja/aditiva može doprineti dodatnom poboljšanju dejstva. Pogodni rastvarači su, na primer, Solvesso ® (ESSO) ili Aromatic Solvent ® (Exxon Corporation). Koncentracija takvih rastvarača može biti od 10 do 80% ukupne težine. Aditivi ulja koji su prisutni u mešavini sa rastvaračima opisani su, na primer, u US-A-4,834,908. Komercijalno dostupni uljni aditiv objavljen ovde je poznat pod nazivom MERGE ® (BASF Corporation). Dalji uljni aditiv koji je poželjan prema pronalasku je SCORE ® (Syngenta Crop Protection Canada).
Pored navedenih uljnih aditiva, u cilju poboljšanja delovanja sastava prema pronalasku, moguće dodati formulacije alkilpirolidona (npr., Agrimax ®) u smešu spreja. Formulacije sintetičkih rešetki, npr. poliakrilamid, polivinil jedinjenja ili poli-1-p-menten (npr. Bond ®, Courier ® ili Emerald ®). Takođe je moguće da se rastvori koji sadrže propionsku kiselinu, na primer Eurogkem Pen-e-trate ®, dodaju mešavini spreja kao agens za poboljšanje dejstva.
Herbicidni sastave uglavnom sadrže od 0,1 do 99% težine, posebno od 0,1 do 95% težine, jedinjenja formule (I) i od 1 do 99,9% težine adjuvanta formulacije koji poželjno uključuje od 0 do 25% težine surfakanta. Budući da se komercijalni proizvodi poželjno formulišu kao koncentrati, krajnji korisnik će uobičajeno koristiti razblažene formulacije.
Stope primene jedinjenja formule (I) mogu da variraju u širokim granicama i zavise od prirode tla, načina nanošenja (pre ili posle pojavljivanja, obrade semena, nanošenja u brazdu semena, bez obrade zemlje itd.), biljka useva, trava ili korova koje treba kontrolisati, preovlađujućih klimatskih uslova i drugih faktora kojima se uređuje način primene, vreme primene i ciljana kultura. Jedinjenja formule (I) prema pronalasku generalno se primenjuju brzinom od 10 do 2000 g / ha, posebno od 50 do 1000 g / ha.
Poželjne formulacije posebno imaju naredne sastave (% = procenat težine):
Emulzivni koncentrati:
aktivni sastojak: 1 do 95%, poželjno 60 do 90%
površinski aktivno sredstvo: 1 do 30%, poželjno 5 do 20%
tečni nosač: 1 do 80%, poželjno 1 do 35%
Praškovi
aktivni sastojak: 0,1 do 10%, poželjno 0,1 do 5%
čvrsti nosač: 99,9 do 90%, poželjno 99,9 do 99%
Koncentrati suspenzije
aktivni sastojak: 5 do 75%, poželjno 10 do 50%
voda: 94 do 24%, poželjno 88 do 30%
površinski aktivno sredstvo: 1 do 40%, poželjno 2 do 30%
Kvašljivi praškovi
aktivni sastojak: 0,5 do 90%, poželjno 1 do 80%
površinski aktivno sredstvo: 0,5 do 20%, poželjno 1 do 15%
čvrsti nosač: 5 do 95%, poželjno 15 do 90%
Granule:
aktivni sastojak: 0,1 do 30%, poželjno 0,1 do 15%
čvrsti nosač: 99,5 do 70%, poželjno 97 do 85%
Naredni Primeri dalje ilustruju pronalazak, ali ga ne ograničavaju.
Formulacioni Primeri za herbicide formule (I) (% = % težine)
F1. Emulzivni koncentrati a) b) c) d)
aktivni sastojak 5 % 10 % 25 % 50 % kalcijum dodecilbenzenesulfonat 6 % 8 % 6 % 8 % ricinusovo ulje poliglikol eter (36 mol etilen oksida) 4 % - 4 % 4 % oktilfenol poliglikol eter (7-8 mol etilen oksida) - 4 % - 2 % NMP - - 10 % 20 % aromatična ugljovodonična smeša C9-C12 85 % 78 % 55 % 16 % Emulzije bilo koje željene koncentracije mogu se dobiti od takvih koncentrata rastvaranjem sa vodom.
F2. Rastvori a) b) c) d)
aktivni sastojak 5 % 10 % 50 % 90 % 1-metoksi-3-(3-metoksi-propoksi)-propan - 20 % 20 % -polietilen glikol MW 400 20 % 10 % - -NMP - - 30 % 10 % aromatična ugljovodonična smeša C9-C12 75 % 60 % - -
Rastvori su odgovarajući za primenu u obliku mikrokapi.
F3. Kvašljivi praškovi a) b) c) d)
aktivni sastojak 5 % 25 % 50 % 80 % natrijum lignosulfonat 4 % - 3 % -natrijum lauril sulfat 2 % 3 % - 4 % natrijum diisobutilnaftalen-sulfonat - 6 % 5 % 6 % oktilfenol poliglikol eter (7-8 mol etilen oksida) - 1 % 2 % -visoko disperzovana silicijumska kiselina 1 % 3 % 5 % 10 % kaolin 88 % 62 % 35 % -
Aktivni sastojak je temeljno mešan sa adjuvantima i smeša je temeljno zdrobljena u odgovarajućem mlinu, dajući praškove za vlaženje koji se mogu rastvoriti sa vodom kako bi se dobile suspenzije bilo koje željene koncentracije.
F4. Obložene granule a) b) c)
aktivni sastojak 0,1 % 5 % 15 % visoko disperzovana silicijumska kiselina 0,9 % 2 % 2 % neorganski nosač (prečnik 0,1 - 1 mm) npr. CaCO3 ili SiO2 99,0 % 93 % 83 %
Aktivni sastojak je rastvoren u metilen hloridu i primenjen na nosač prskanjem, i rastvarač je zatim isparen u vakuumu.
F5. Obložene granule a) b) c)
aktivni sastojak 0,1 % 5 % 15 % polietilen glikol MW 200 1,0 % 2 % 3 % visoko disperzovana silicijumska kiselina 0,9 % 1 % 2 % neorganski nosač (prečnik 0,1 - 1 mm) npr. CaCO3 ili SiO2 98,0 % 92 % 80 %
Fino zdrobljen aktivni sastojak je uniformno primenjen, u miskeru, na nosač ovlažen sa polietilen glikolom. Ne-praškaste obložene granule su dobijene na ovaj način.
F6. Ekstruder granule a) b) c) d)
aktivni sastojak 0,1 % 3 % 5 % 15 % natrijum lignosulfonat 1,5 % 2 % 3 % 4 % karboksimetilceluloza 1,4 % 2 % 2 % 2 % kaolin 97,0 % 93 % 90 % 79 %
Aktivni sastojak je pomešan i zdrobljen sa adjuvantima, i smeša je ovlažena sa vodom. Smeša je istisnuta i zatim sušena pod tokom vazduha.
F7. Praškovi a) b) c)
aktivni sastojak 0,1 % 1 % 5 %
talk 39,9 % 49 % 35 %
kaolin 60,0 % 50 % 60 %
Praškvi spremni za primenu su dobijeni mešanjem aktivnog sastojka sa nosačima i drobljenjem smeša u odgovarajućem mlinu.
F8. Koncentrati suspenzije a) b) c) d)
aktivni sastojak 3 % 10 % 25 % 50 % etilen glikol 5 % 5 % 5 % 5 % nonilfenol poliglikol eter (15 mol etilen oksida) - 1 % 2 % natrijum lignosulfonat 3 % 3 % 4 % 5 % karboksimetilceluloza 1 % 1 % 1 % 1 %
37 % karboksimetilceluloza 0,2 % 0,2 % 0,2 % 0,2 % emulzija silikonskog ulja 0,8 % 0,8 % 0,8 % 0,8 % voda 87 % 79 % 62 % 38 %
Fino zdrobljen aktivni sastojak je tesno mešan sa adjuvantima, dajući koncentrat suspenzije od kog se suspenzije bilo koje željene koncentracije mogu dobiti rastvaranjem sa vodom.
Pronalazak takođe pruža postupak kontrolisanja biljaka koji obuhvata primenu na biljke ili ili njihov lokalitet herbicidno efikasne količine jedinjenja formule (I).
Pronalazak takođe pruža postupak inhibicije rasta biljaka koji obuhvata primenu na biljke ili ili njihov lokalitet herbicidno efikasne količine jedinjenja formule (I).
Pronalazak takođe pruža postupak kontrolisanja korova u usevima korisnih biljaka, koji obuhvata primenu na navedene korove ili na lokalitet navedenih korova, ili na navedene korisne biljke ili na lokalitet navedenih korisnih biljaka, jedinjenja ili sastava pronalaska.
Pronalazak takođe pruža postupak selektivnog kontrolisanja trava i/ili korova u usevima korisnih biljaka koji obuhvata primenu na korisne biljke ili njihov lokalitet ili površinu kultivacije herbicidno efikasne količine jedinjenja formule (I).
Izraz „herbicid“, kad se ovde koristi, označava jedinjenje koje kontroliše ili modifikuje rast biljaka. Izraz „herbicidno efikasna količina“ označava količinu takvog jedinjenja ili kombinacije takvih jedinjenja koja je sposobna da proizvede kontrolisani ili modifikujući efekat na rast biljaka. Kontrolisani ili modifikovani efekti uključuju svako odstupanje od prirodnog razvoja, na primer: ubijanje, retardaciju, gorenje listova, albinizam, patuljasti rast i slično. Izraz „biljke“ odnosi se na sve fizičke delove biljke, uključujući seme, sadnice, sadnice, korene, krtole, stabla, stabljike, listove i plodove. Termin "lokus" je namenjen da uključuje zemljište, semena, sadnice kao i uspostavljenu vegetaciju i uključuje ne samo površine gde korovi već rastu već takođe površine gde korovi tek treba da se pojave i takođe površine pod kultivacijom povezane sa usevima korisnih biljaka. „Područja pod kulturom“ obuhvataju zemljište na kom već rastu biljni usebi i zemljište namijenjeno za uzgoj sa takvim ratarskim biljem. Termin „korov“ kad se ovde koristi označava bilo koju neželjenu biljku, i tako uključuje ne samo agronomski važnih 35 korova kao što je opisano u nastavku, već i proizvoljne ratarske biljke.
Jedinjenja iz ovog pronalaska mogu se nanositi pre ili nakon sađenja useva, pre nego što se pojave korovi (primena pre pojavljivanja) ili nakon pojavljivanja korova (primena nakon pojavljivanja) i posebno su efikasni kada se primenjuju posle pojavljivanja na korove.
Kultura korisnih biljaka u kojima se sastava prema ovom pronalasku može koristiti uključuje, ali se ne ograničava na, višegodišnje useve, kao što su citrusi, vina, orahe, uljne palme, masline, šljuke, kameno voće i guma i godišnje useve, kao što su žitarice, na primer ječam i pšenica, pamuk, uljana repica, kukuruz, pirinač, sojin pasulj, šećerna repa, šećerna trska, suncokreti, ukrasi, prekrivači, trava i povrće, posebno žitarice, kukuruz i soja.
Trave i korovi koje treba kontrolisati mogu biti i monokotilne vrste, na primer Agrostis, Alopecurus, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Cyperus, Digitaria, Echinochloa, Eriochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sida i Sorghum, i dicotiledonous species, na primer Abutilon, Amaranthus, Chenopodium, Chrysanthemum, Euphorbia, Galium, Ipomoea, Kochia, Nasturtium, poligonum, Sida, Sinapis, Solanum, Stellaria, Veronica, Viola i Xanthium.
U svim aspektima pronalaska, u naročitim otelotvorenjima korovi, npr., za kontrolisanje i/ili sa inhibiranim rastom mogu biti monokotiledoni ili dikotiledoni korovi, koji su tolerantni ili otporni na jedan ili više herbicida, na primer, herbicide inhibitore HPPD kao što je mezotrion, herbicide inhibitore PSII kao što je atrazin ili inhibitore EPSPS kao što je hlifozat. Takvi korovi obuhvataju ali nisu ograničeni na otporne Amaranthus biotipove.
Treba se shvatiti da usevi obuhvataju i one useve koje su postali tolerantne na herbicide ili klase herbicida (npr. auksine ili ALS-, EPSPS-, PPO- i HPPD-inhibitore) konvencionalnim postupcima oplemenjivanja ili genetskim inženjeringom. Primer useva koji je postao tolerantan na imidazolinon, npr. imazamok, konvencionalnim postupcima oplemenjivanja je Clearfield® letnja repica (kanola). Primeri useva koji su postali tolerantni prema herbicidima postupcima genetskog inženjeringa uključuju npr. glifosat i glufosinat-otporne sojeve kukuruza, koji su komercijalno dostupni pod trgovačkim nazivima RoundupReady® i LibertyLink®, respektivno.
Usevima se takođe smatraju oni koji su postali otporni na štetne insekte metodama genetskog inženjeringa, na primer Bt kukuruz (otporan na evropskog kukuruznog moljca), Bt pamuk (otporan na pamučnog žižka) i Bt krompiri (otporni na Kolorado mušicu). Primeri Bt kukuruza su Bt 176 hibridi kukuruza NK® (Syngenta Seeds). Bt toksin je protein koji prirodno formira Bacillus thuringiensis bakterija iz tla. Primeri toksina ili transgene biljke sposobne da sintetišu takve toksine su opisani u EP-A-451878, EP-A-374753, WO 93/07278, WO 95/34656, WO 03/052073 i EP-A-427529. Primeri transgenih biljki koji sadrže jedan ili više gen koji kodiraju insekticidnu rezistenciju i eksprimiraju jedan ili više toksin su KnockOut® (kukuruz), Yield Gard® (kukuruz), NuCOTIN33B® (pamuk), Bollgard® (pamuk), NevLeaf® (krompir), NatureGard® and Protexcta®. Biljni usevi ili njihov semenski materijal može biti otporan na herbicide i istovremeno otporan na hranjenje insekata („složeni“ transgeni događaji). Na primer, seme može imati sposobnost da izrazi insekticidni Cri3 protein dok je istovremeno tolerantan za glifosat.
Usevima se takođe smatraju kao oni koji se dobijaju konvencionalnim postupcima gajenja ili genetskog inženjeringa i sadrže tzv. izlazne osobine (npr. poboljšana stabilnost u skladištenju, veća nutritivna vrednost i poboljšani ukus).
Bilo koji postupak primene na korovima / usevima korisnih biljaka ili njihovom lokusu, koji se rutinski koristi u poljoprivredi, može se koristiti, na primer primenom prskanjem ili postupkom emitovanja obično nakon odgovarajućeg razblaženja jedinjenja formule (I) (bez obzira da li navedeno jedinjenje formulisano i / ili u kombinaciji sa jednim ili više drugih aktivnih sastojaka i / ili zaštitnika, kako je ovde opisano).
Jedinjenja formule (I) prema pronalasku mogu se takođe koristiti u kombinaciji sa drugim aktivnim sastojcima, npr. drugim herbicidima i / ili insekticidima i / ili akaricidima i / ili nematocidima i / ili moluscicidima i / ili fungicidima i / ili regulatorima rasta biljaka. Takve smeše i upotreba takvih smeša za kontrolu korova i / ili neželjenog rasta biljke formiraju još neke aspekte pronalaska. Za izbegavanje sumnje, smeše pronalaska takođe uključuju smeše dva ili više različitih jedinjenja formule (I). Posebno, predmetni pronalazak se takođe odnosi na sastav pronalaska koji sadrži najmanje jedan dodatni herbicid pored jedinjenja formule (I).
Kada je jedinjenje formule (I) kombinovano sa barem jednim dodatnim herbicidom, naredne smeše jedinjenja formule (I) su poželjne. Jedinjenje formule (I) acetohlor, jedinjenje formule (I) acifluorfen, jedinjenje formule (I) acifluorfen-natrijum, jedinjenje formule (I) aclonifen, jedinjenje formule (I) acrolein, jedinjenje formule (I) alahlor, jedinjenje formule (I) alloksidim, jedinjenje formule (I) allil alkohol, jedinjenje formule (I) ametrin, jedinjenje formule (I) amikarbazon, jedinjenje formule (I) amidosumporon, jedinjenje formule (I) aminociklopirahlor, jedinjenje formule (I) aminopiralid, jedinjenje formule (I) amitrol, jedinjenje formule (I) amonjum sulfamat, jedinjenje formule (I) anilofos, jedinjenje formule (I) asulam, jedinjenje formule (I) atrazin, formula (I) aviglicin, formula (I) azafenidin, jedinjenje formule (I) azimsulfuron, jedinjenje formule (I) BCPC, jedinjenje formule (I) beflubutamid, jedinjenje formule (I) benazolin, formula (I) benkarbazon, jedinjenje formule (I) benfluralin, jedinjenje formule (I) benfuresat, jedinjenje formule (I) bensulfuron, jedinjenje formule (I) bensulfuron-metil, jedinjenje formule (I) bensulid, jedinjenje formule (I) bentazon, jedinjenje formule (I) benzfendizon, jedinjenje formule (I) benzobiciklon, jedinjenje formule (I) benzofenap, jedinjenje formule (I) biciklopgvožđe, jedinjenje formule (I) bifenoks, jedinjenje formule (I) bilanafos, jedinjenje formule (I) bispiribak, jedinjenje formule (I) bispiribak-natrijum, jedinjenje formule (I) boraks, jedinjenje formule (I) bromacil, jedinjenje formule (I) bromobutid, formula (I) bromofenoksim, jedinjenje formule (I) bromoksinil, jedinjenje formule (I) butahlor, jedinjenje formule (I) butafenacil, jedinjenje formule (I) butamifos, jedinjenje formule (I) butralin, jedinjenje formule (I) butroksidim, jedinjenje formule (I) butilat, jedinjenje formule (I) cakodilna kiselina, jedinjenje formule (I) kalcijum hlorat, jedinjenje formule (I) kafenstrol, jedinjenje formule (I) carbetamid, jedinjenje formule (I) carfentrazon, jedinjenje formule (I) karfentrazon-etil, jedinjenje formule (I) CDEA, jedinjenje formule (I) CEPC, jedinjenje formule (I) hlorflurenol, jedinjenje formule (I) hlorflurenol-metil, jedinjenje formule (I) hloridazon, jedinjenje formule (I) hlorimuron, jedinjenje formule (I) hlorimuron-etil, jedinjenje formule (I) hloroacetna kiselina, jedinjenje formule (I) hlorotoluron, jedinjenje formule (I) hlorprofam, jedinjenje formule (I) hlorsulfuron, jedinjenje formule (I) hlortal, jedinjenje formule (I) hlortal-dimetil, jedinjenje formule (I) cinidon-etil, jedinjenje formule (I) cinmetilin, jedinjenje formule (I) cinosulfuron, jedinjenje formule (I) cisanilid, jedinjenje formule (I) kletodim, jedinjenje formule (I) klodinafop, jedinjenje formule (I) klodinafop-propargil, jedinjenje formule (I) klomazon, jedinjenje formule (I) klomeprop, jedinjenje formule (I) klopiralid, jedinjenje formule (I) kloransulam, jedinjenje formule (I) kloransulam-metil, jedinjenje formule (I) CMA, jedinjenje formule (I) 4-CPB, jedinjenje formule (I) CPMF, jedinjenje formule (I) 4-CPP, jedinjenje formule (I) CPPC, jedinjenje formule (I) kresol, jedinjenje formule (I) kumiluron, jedinjenje formule (I) cijanamid, jedinjenje formule (I) cijanazin, jedinjenje formule (I) cijcloat, jedinjenje formule (I) ciklosulfamuron, jedinjenje formule (I) cikloksidim, jedinjenje formule (I) cihalofop, jedinjenje formule (I) cihalofop-butil, jedinjenje formule (I) 2,4-D, jedinjenje formule (I) 3,4-DA, jedinjenje formule (I) daimuron, jedinjenje formule (I) dalapon, jedinjenje formule (I) dazomet, jedinjenje formule (I) 2,4-DB, jedinjenje formule (I) 3,4-DB, jedinjenje formule (I) 2,4-DEB, jedinjenje formule (I) desmedifam, formula (I) desmetrin, jedinjenje formule (I) dikamba, jedinjenje formule (I) dihlobenil, jedinjenje formule (I) ortodihlorobenzen, jedinjenje formule (I) para-dihlorobenzen, jedinjenje formule (I) dihlorprop, jedinjenje formule (I) dihlorprop-P, jedinjenje formule (I) diklofop, jedinjenje formule (I) diklofopmetil, jedinjenje formule (I) diklosulam, jedinjenje formule (I) difenzokvat, jedinjenje formule (I) difenzokvat metilsulfat, jedinjenje formule (I) diflufenikan, jedinjenje formule (I) diflufenzopir, jedinjenje formule (I) dimefuron, jedinjenje formule (I) dimepiperat, jedinjenje formule (I) dimetahlor, jedinjenje formule (I) dimetametrin, jedinjenje formule (I) dimetenamid, jedinjenje formule (I) dimetenamid-P, jedinjenje formule (I) dimetipin, jedinjenje formule (I) dimetilarsinik kiselina, jedinjenje formule (I) dinitramin, jedinjenje formule (I) dinoterb, jedinjenje formule (I) difenamid, formula (I) dipropetrin, jedinjenje formule (I) dikvat, jedinjenje formule (I) dikvat dibromid, jedinjenje formule (I) ditiopir, jedinjenje formule (I) diuron, jedinjenje formule (I) DNOC, jedinjenje formule (I) 3,4-DP, jedinjenje formule (I) DSMA, jedinjenje formule (I) EBEP, jedinjenje formule (I) endotal, jedinjenje formule (I) EPTC, jedinjenje formule (I) esprokarb, jedinjenje formule (I) etalfluralin, jedinjenje formule (I) etametsulfuron, jedinjenje formule (I) etametsulfuronmetil, formula (I) etefon, jedinjenje formule (I) etofumesat, jedinjenje formule (I) etoksifen, jedinjenje formule (I) etoksisulporon, jedinjenje formule (I) etobenzanid, jedinjenje formule (I) fenoksaprop, jedinjenje formule (I) fenoksaprop-P, jedinjenje formule (I) fenoksaprop-etil, jedinjenje formule (I) fenoksaprop-P-etil, jedinjenje formule (I) fentrazamid, jedinjenje formule (I) gvožđe sulfat, jedinjenje formule (I) flamprop-M, jedinjenje formule (I) flazasulfuron, jedinjenje formule (I) florasulam, jedinjenje formule (I) fluazifop, jedinjenje formule (I) fluazifop-butil, jedinjenje formule (I) fluazifop-P, jedinjenje formule (I) fluazifop-P-butil, formula (I) fluazolat, jedinjenje formule (I) flucarbazon, jedinjenje formule (I) flukarbazon-natrijum, jedinjenje formule (I) flucetosulfuron, jedinjenje formule (I) fluhloralin, jedinjenje formule (I) flufenacet, jedinjenje formule (I) flufenpir, jedinjenje formule (I) flufenpir-etil, formula (I) flumetralin, jedinjenje formule (I) flumetsulam, jedinjenje formule (I) flumiklorak, jedinjenje formule (I) flumiklorak-pentyl, jedinjenje formule (I) flumioksazin, formula (I) flumipropin, jedinjenje formule (I) fluometuron, jedinjenje formule (I) fluoroglicofen, jedinjenje formule (I) fluoroglicofen-etil, formula (I) fluoksaprop, formula (I) flupoksam, formula (I) flupropacil, jedinjenje formule (I) flupropanat, jedinjenje formule (I) flupirsulfuron, jedinjenje formule (I) flupirsulfuron-metil-natrijum, jedinjenje formule (I) flurenol, jedinjenje formule (I) fluridon, jedinjenje formule (I) flurohloridon, jedinjenje formule (I) fluroksipir, jedinjenje formule (I) flurtamon, jedinjenje formule (I) flutiacet, jedinjenje formule (I) flutiacet-metil, jedinjenje formule (I) fomesafen, jedinjenje formule (I) foramsulfuron, jedinjenje formule (I) fosamin, jedinjenje formule (I) glufosinat, jedinjenje formule (I) glufosinatamonijum, jedinjenje formule (I) glifosat, jedinjenje formule (I) halauksifen, jedinjenje formule (I) halauksifen-metil, jedinjenje formule (I) halosulfuron, jedinjenje formule (I) halosulfuron-metil, jedinjenje formule (I) haloksifop, jedinjenje formule (I) haloksifop-P, jedinjenje formule (I) HC-252, jedinjenje formule (I) heksazinon, jedinjenje formule (I) imazametabenz, jedinjenje formule (I) imazametabenz-metil, jedinjenje formule (I) imazamoks, jedinjenje formule (I) imazapic, jedinjenje formule (I) imazapir, jedinjenje formule (I) imazakvin, jedinjenje formule (I) imazetapir, jedinjenje formule (I) imazosulfuron, jedinjenje formule (I) indanofan, jedinjenje formule (I) i indaziflam, jedinjenje formule (I) jodometan, jedinjenje formule (I) jodosulfuron, jedinjenje formule (I) jodosulfuron-metil-natrijum, jedinjenje formule (I) joksinil, jedinjenje formule (I) i ipfencarbazon, jedinjenje formule (I) izoproturon, jedinjenje formule (I) izouron, jedinjenje formule (I) izoksaben, jedinjenje formule (I) izoksahlortole, jedinjenje formule (I) izoksaflutol, formula (I) izoksapirifop, jedinjenje formule (I) karbutilat, jedinjenje formule (I) laktofen, jedinjenje formule (I) lenacil, jedinjenje formule (I) linuron, jedinjenje formule (I) MAA, jedinjenje formule (I) MAMA, jedinjenje formule (I) MCPA, jedinjenje formule (I) MCPA-tioetil, jedinjenje formule (I) MCPB, jedinjenje formule (I) mekoprop, jedinjenje formule (I) mekoprop-P, jedinjenje formule (I) mefenacet, jedinjenje formule (I) mefluidid, jedinjenje formule (I) mezosulfuron, jedinjenje formule (I) mezosulfuron-metil, jedinjenje formule (I) mesotrion, jedinjenje formule (I) metam, jedinjenje formule (I) metamifop, jedinjenje formule (I) metamitron, jedinjenje formule (I) metazahlor, jedinjenje formule (I) i metazosulfuron, jedinjenje formule (I) metabenztiazuron, formula (I) metazole, jedinjenje formule (I) i metiozolin, jedinjenje formule (I) metilarsonska kiselina, jedinjenje formule (I) metildimron, jedinjenje formule (I) metil izotiocijanat, jedinjenje formule (I) metobenzuron, formula (I) metobromuron, jedinjenje formule (I) metolahlor, jedinjenje formule (I) S-metolahlor, jedinjenje formule (I) metosulam, jedinjenje formule (I) metoksuron, jedinjenje formule (I) metribuzin, jedinjenje formule (I) metsulfuron, jedinjenje formule (I) metsulfuron-metil, jedinjenje formule (I) MK-616, jedinjenje formule (I) molinat, jedinjenje formule (I) monolinuron, jedinjenje formule (I) i monosulfuron, jedinjenje formule (I) i monosulfuron-ester jedinjenje formule (I) MSMA, jedinjenje formule (I) naproanilid, jedinjenje formule (I) napropamid, jedinjenje formule (I) naptalam, formula (I) NDA-402989, jedinjenje formule (I) neburon, jedinjenje formule (I) nikosulfuron, formula (I) nipiraklofen, formula (I) n-metil glifosat, jedinjenje formule (I) nonanska kiselina, jedinjenje formule (I) norflurazon, jedinjenje formule (I) oleinska kiselina (masne kiseline), jedinjenje formule (I) orbenkarb, jedinjenje formule (I) ortosulfamuron, jedinjenje formule (I) orizalin, jedinjenje formule (I) oksadiargil, jedinjenje formule (I) oksadiazon, jedinjenje formule (I) oksasulfuron, jedinjenje formule (I) oksaziklomefon, jedinjenje formule (I) oksifluorfen, jedinjenje formule (I) parakvat, jedinjenje formule (I) parakvat dihlorid, jedinjenje formule (I) pebulat, jedinjenje formule (I) pendimetalin, jedinjenje formule (I) penoksulam, jedinjenje formule (I) pentahlorofenol, jedinjenje formule (I) pentanohlor, jedinjenje formule (I) pentoksazon, jedinjenje formule (I) petoksamid, jedinjenje formule (I) naftna ulja, jedinjenje formule (I) fenmedifam, jedinjenje formule (I) fenmedifam-ethil, jedinjenje formule (I) picloram, jedinjenje formule (I) pikolinafen, jedinjenje formule (I) pinoksaden, jedinjenje formule (I) piperofos, jedinjenje formule (I) kalijum arsenit, jedinjenje formule (I) kalijum azid, jedinjenje formule (I) pretilahlor, jedinjenje formule (I) primisulfuron, jedinjenje formule (I) primisulfuron-metil, jedinjenje formule (I) prodiamin, jedinjenje formule (I) profluazol, jedinjenje formule (I) profoksidim, formula (I) proheksadion-kalcijum, jedinjenje formule (I) prometon, jedinjenje formule (I) prometrin, jedinjenje formule (I) propahlor, jedinjenje formule (I) propanil, jedinjenje formule (I) propakvizafop, jedinjenje formule (I) propazin, jedinjenje formule (I) profam, jedinjenje formule (I) propizohlor, jedinjenje formule (I) propoksikarbazon, jedinjenje formule (I) propoksikarbazon-natrijum, jedinjenje formule (I) propizamid, jedinjenje formule (I) prosulfokarb, jedinjenje formule (I) prosulfuron, jedinjenje formule (I) piraklonil, jedinjenje formule (I) piraflufen, jedinjenje formule (I) piraflufen-etil, formula (I) pirazulfotol, jedinjenje formule (I) pirazolinat, jedinjenje formule (I) pirazosulfuron, jedinjenje formule (I) pirazosulfuron-etil, jedinjenje formule (I) pirazoksifen, jedinjenje formule (I) piribenzoksim, jedinjenje formule (I) piributikarb, jedinjenje formule (I) piridafol, jedinjenje formule (I) piridat, jedinjenje formule (I) piriftalid, jedinjenje formule (I) piriminobak, jedinjenje formule (I) piriminobak-metil, jedinjenje formule (I) pirimisulfan, jedinjenje formule (I) piritiobac, jedinjenje formule (I) piritiobac -natrijum, formula (I) piroksasulfon, formula (I) piroksulam, jedinjenje formule (I) kvinklorak, jedinjenje formule (I) kvinmerak, jedinjenje formule (I) kvinoklamin, jedinjenje formule (I) kvizalofop, jedinjenje formule (I) kvizalofop-P, jedinjenje formule (I) kvizalofop-etil, jedinjenje formule (I) kcizalofop-P-etil, jedinjenje formule (I) rimsulfuron, jedinjenje formule (I) saflufenacil, jedinjenje formule (I) setoksidim, jedinjenje formule (I) siduron, jedinjenje formule (I) simazin, jedinjenje formule (I) simetrin, jedinjenje formule (I) SMA, jedinjenje formule (I) natrijum arsenit, jedinjenje formule (I) natrijum azid, jedinjenje formule (I) natrijum hlorat, jedinjenje formule (I) sulkotrion, jedinjenje formule (I) sulfentrazon, jedinjenje formule (I) sulfometuron, jedinjenje formule (I) sulfometuron-metil, jedinjenje formule (I) sulfosate, jedinjenje formule (I) sulfosulfuron, jedinjenje formule (I) sumporna kiselina, jedinjenje formule (I) katranska ulja, jedinjenje formule (I) 2,3,6-TBA, jedinjenje formule (I) TCA, jedinjenje formule (I) TCA-natrijum, formula (I) tebutam, jedinjenje formule (I) tebutiuron, formula (I) tefuriltrion, jedinjenje formule 1 tembotrion, jedinjenje formule (I) tepraloksidim, jedinjenje formule (I) terbacil, jedinjenje formule (I) terbumeton, jedinjenje formule (I) terbutilazin, jedinjenje formule (I) terbutrin, jedinjenje formule (I) tenilhlor, jedinjenje formule (I) tiazafluron, jedinjenje formule (I) tiazopir, jedinjenje formule (I) tifensulfuron, jedinjenje formule (I) tienkarbazon, jedinjenje formule (I) tifensulfuron-metil, jedinjenje formule (I) tiobenkarb, jedinjenje formule (I) tiokarbazil, jedinjenje formule (I) topramezon, jedinjenje formule (I) tralkoksidim, jedinjenje formule (I) i triafamon jedinjenje formule (I) tri-alat, jedinjenje formule (I) triasulfuron, jedinjenje formule (I) triaziflam, jedinjenje formule (I) tribenuron, jedinjenje formule (I) tribenuron-metil, jedinjenje formule (I) trikamba, jedinjenje formule (I) triklopir, jedinjenje formule (I) trietazin, jedinjenje formule (I) trifloksisulfuron, jedinjenje formule (I) trifloksisulfuron-natrijum, jedinjenje formule (I) trifluralin, jedinjenje formule (I) triflusulfuron, jedinjenje formule (I) triflusulfuron-metil, jedinjenje formule (I) trifop, jedinjenje formule (I) trifop-metil, jedinjenje formule (I) trihidroksitriazin, jedinjenje formule (I) trineksapak-etil, jedinjenje formule (I) tritosulfuron, jedinjenje formule (I) etil ester [3-[2-hloro-4-fluoro-5-(1-metil-6-trifluorometil-2,4-diokso-1,2,3,4-tetrahidropirimidin-3-il)fenoksi]-2-piridiloksi]sirćetne kiseline (CAS RN 353292-31-6), jedinjenje formule (I) 2-[[8-hloro-3,4-dihidro-4-(4-metoksifenil)-3-okso-2-kvinoksalinil]karbonil-1,3-cikloheksandion i jedinjenje formule (I) VX-573.
Posebno su značajne naredne smeše:
Smeše jedinjenja formule (I) sa acetanilidom (npr. jedinjenje formule (I) acetohlor, jedinjenje formule (I) dimetenamid, jedinjenje formule (I) metolahlor, jedinjenje formule (I) S-metolahlor, ili jedinjenje formule (I) pretilahlor) ili sa drugim inhibitorima VLCFAE (npr. jedinjenje formule (I) piroksasulfon).
smeše jedinjenja formule (I) sa HPPD inhibitorom (npr. jedinjenje formule (I) izoksaflutol, jedinjenje formule (I) mesotrion, jedinjenje formule (I) pirasulfotol, jedinjenje formule (I) sulkotrion, jedinjenje formule (I) tembotrion, jedinjenje formule (I) topramezon, jedinjenje formule (I) biciklopiron); jedinjenje formule (I) tembotrion, jedinjenje formule (I) topramezon, jedinjenje formule (I) biciklopiron); jedinjenje formule (I) topramezon, jedinjenje formule (I) biciklopiron;
Smeše jedinjenja formule (I) sa triazinom (npr. jedinjenje formule (I) atrazin, ili jedinjenje formule (I) terbutilazin); ili jedinjenje formule (I) terbutilazin);
smeše jedinjenja formule (I) sa glifosatom;
smeše jedinjenja formule (I) sa glufosinat-amonijumom;
smeše jedinjenja formule (I) sa PPO inhibitorom (npr. jedinjenje formule (I) acifluorfennatrijum, jedinjenje formule (I) butafenacil, jedinjenje formule (I) karfentrazon-etil, jedinjenje formule (I) cinidon-etil, jedinjenje formule (I) flumioksazin, jedinjenje formule (I) fomesafen, jedinjenje formule (I) laktofen, ili jedinjenje formule (I) SYN 523 ([3-[2-chloro-4-fluoro-5-(1-methyl-6-trifluoromethyl-2,4-dioxo-1,2,3,4-tetrahydropyrimidin-3-yl)phenoxy]-2-pyridyloxy]acetic acid ethyl ester) (CAS RN 353292-31-6)).
Dok su dvosmerne smeše jedinjenja formule (I) i drugog herbicida eksplicitno objavljene iznad, stručnjak će razumeti da se pronalazak proteže u tri smera, i dalje višestruke kombinacije obuhvataju gore navedene dvosmerne smeše. Posebno, pronalazak se proteže na: Posebno, pronalazak se proteže na:
smeše jedinjenja formule (I) sa triazinom i HPPD inhibitorom (npr. jedinjenje formule (I) triazin izoksaflutol, jedinjenje formule (I) triazin mesotrion, jedinjenje formule (I) triazin pirasulfotol, jedinjenje formule (I) triazini sulkotrion, jedinjenje formule (I) triazin tembotrion, jedinjenje formule (I) triazin topramezon, jedinjenje formule (I) triazin biciklopiron;
smeše jedinjenja formule (I) sa glifosatom i HPPD inhibitorom (npr. jedinjenje formule (I) glifosat izoksaflutol, jedinjenje formule (I) glifosat mesotrion, jedinjenje formule (I) glifosat pirasulfotol, jedinjenje formule (I) glifosat sulkotrion, jedinjenje formule (I) glifosat tembotrion, jedinjenje formule (I) glifosat topramezon, jedinjenje formule (I) glifosat biciklopiron; smeše jedinjenja formule (I) sa glufosinat-amonijumom i HPPD inhibitorom (npr. jedinjenje formule (I) glufosinat-amonijum izoksaflutol, jedinjenje formule (I) glufosinat-amonijum mesotrion, jedinjenje formule (I) glufosinat-amonijum pirasulfotol, jedinjenje formule (I) glufosinat-amonijum sulkotrion, jedinjenje formule (I) glufosinat-amonijum tembotrion, jedinjenje formule (I) glufosinat-amonijum topramezon, jedinjenje formule (I) glufosinat-amonijum biciklopiron;
smeše jedinjenja formule (I) sa VLCFAE inhibitorom i HPPD inhibitorom (npr. jedinjenje formule (I) S-metolahlor izoksaflutol, jedinjenje formule (I) S-metolahlor mesotrion, jedinjenje formule (I) S-metolahlor pirasulfotol, jedinjenje formule (I) S-metolahlor sulkotrion, jedinjenje formule (I) S-metolahlor tembotrion, jedinjenje formule (I) S-metolahlor topramezon, jedinjenje formule (I) S-metolahlor biciklopiron, jedinjenje formule (I) acetohlor izoksaflutol, jedinjenje formule (I) acetohlor mesotrion, jedinjenje formule (I) acetohlor pirasulfotol, jedinjenje formule (I) acetohlor sulkotrion, jedinjenje formule (I) acetohlor tembotrion, jedinjenje formule (I) acetohlor topramezon, jedinjenje formule (I) acetohlor biciklopiron, jedinjenje formule (I) piroksasulfon izoksaflutol, jedinjenje formule (I) piroksasulfon mesotrion, jedinjenje formule (I) piroksasulfon pirasulfotol, jedinjenje formule (I) piroksasulfon sulkotrion, jedinjenje formule (I) piroksasulfon tembotrion, jedinjenje formule (I) piroxasulfon topramezon, jedinjenje formule (I) piroksasulfon biciklopiron, jedinjenje formule (I) S-metolahlor mesotrion biciklopiron.
smeše jedinjenja formule (I) sa glifosat i VLCFAE inhibitorom (npr. jedinjenje formule (I) glifosat S-metolahlor, jedinjenje formule (I) glifosat acetohlor, jedinjenje formule (I) glifosat piroksasulfon).
Posebno poželjne su smeše jedinjenja formule (I) sa mesotrionom, biciklopironom, izoksaflutolom, tembotrionom, topramezonom, sulkotrionom, pirasulfotolom, metolahlorom, S-metolahlorom, acetohlorom, piroksasulfonom, P-dimetenamidom, dimetenamidom, flufenacetom, petoksamidom, atrazinom, terbutilazinom, bromoksinilom, metribuzinom, amikarbazonom, bentazonom, ametrinom, heksazinonom, diuronom, tebutiuronom, glifosatom, parakvatom, dikvatom, glufosinatom, acifluorfen-natrijumom, butafenacilom, carfentrazon-etilom, cinidon-etilom, flumioksazinom, fomesafenom, lactofenom, [3-[2-hloro-4-fluoro-5-(1-metil-6-trifluorometil-2,4-diokso-1,2,3,4-tetrahidropirimidin-3-il)fenoksi]-2-piridiloksi]sirćetna kiselina etil esterom.
Mešujući partneri jedinjenja formule (I) takođe mogu biti u obliku estara ili soli, kao što je pomenuto npr. u The Pesticide Manual, 14th Edition (BCPC), 2006. Referenca na azifluorfen-natrijum se odnosi i na azifluorfen, referenca na dimetenamid se odnosi i na dimetenamid-P, referenca na glufosinat-amonijum se odnosi i na glufosinat, referenca na bensulfuron-metil se odnosi i na bensulfuron, referenca na kloransulam-metil se takođe odnosi na kloransulam, referenca na flamprop-M takođe se odnosi na flamprop, a referenca na piridobak-natrijum takođe se odnosi na piritiobak i sl.
Odnos mešanja jedinjenja formule (I) sa mešajućim partnerom je poželjno od 1: 100 do 1000:1.
Smeše se mogu pogodno koristiti u gore navedenim formulacijama (u kom slučaju se „aktivni sastojak“ odnosi na respektivnu smešu jedinjenja formule (I) sa mešajućim partnerom).
Jedinjenja formule (I) prema pronalasku mogu se takođe koristiti u kombinaciji sa jednim ili više zaštitnika. Takođe, smeše jedinjenja formule (I) prema pronalasku sa jednim ili više drugih aktivnih sastojaka, naročito sa jednim ili više drugih herbicida, mogu se takođe koristiti u kombinaciji sa jednim ili više zaštitnika. Izraz „zaštitnik“, kad se ovde koristo, označava hemikaliju koja kada se koristi u kombinaciji sa herbicidom smanjuje neželjene efekte herbicida na neciljane organizme, na primer, zaštitnik štiti useve od povreda od herbicida, ali ne sprečava herbicide da ubijaju korov. Kada je jedinjenje formule (I) je kombinovano sa zaštitinikom, naredne kombinacije jedinjenja formule (I) i zaštitnika su posebno poželjne. Jedinjenje formule (I) AD 67 (MON 4660), jedinjenje formule (I) benoksakor, jedinjenje formule (I) klohintocet-meksil, jedinjenje formule (I) cijometrinil i jedinjenje formule (I) odgovarajuć (Z) izomer od cijometrinil, jedinjenje formule (I) ciprosulfamid (CAS RN 221667-31-8), jedinjenje formule (I) dihlormid, jedinjenje formule (I) i diciklonon, jedinjenje formule (I) i dietolat, jedinjenje formule (I) fenhlorazol-etil, jedinjenje formule (I) fenclorim, jedinjenje formule (I) flurazol, jedinjenje formule (I) fluxofenim, jedinjenje formule (I) furilazol i jedinjenje formule (I) odgovarajuć R izomer ili furilazome, jedinjenje formule (I) izoksadifen-etil, jedinjenje formule (I) mefenpir-dietil, jedinjenje formule (I) i mefenat, jedinjenje formule (I) oksabetrinil, jedinjenje formule (I) naftalinski anhidrid (CAS RN 81-84-5), jedinjenje formule (I) i TI-35, jedinjenje formule (I) N-izopropil-4-(2-metoksi-benzoilsulfamoil)-benzamid (CAS RN 221668-34-4) i jedinjenje formule (I) N-(2-metoksibenzoil)-4-[(metilaminokarbonil)amino]benzenesulfonamid. Posebno poželjne su smeše jedinjenja formule (I) sa benoksakorom, jedinjenje formule (I) sa klohintocet-meksilom, jedinjenje formule (I) ciprosulfamid i jedinjenje formule (I) sa N-(2-metoksibenzoil)-4-[(metilaminokarbonil)amino]benzenesulfonamidom.
Zaštitnici jedinjenja formule (I) takođe mogu biti u obliku estara ili soli, kao što je pomenuto npr. u The Pesticide Manual, 14th Edition (BCPC), 2006. Referenca na klokuintocet-mekil se odnosi i na klokuintocet i na litijum, natrijum, kalijum, kalcijum, magnezijum, aluminijum, gvožđe, amonijum, kvaternarnu amonijum, sulfonijum ili fosfonijumovu so kao što je obelodanjeno u WO02 / 34048, i referenca na fenhlorazol-etil se takođe primenjuju na fenhlorazol i sl.
Poželjno odnos mešanja jedinjenja formule (I) i zaštitnika je od 100:1 do 1:10, posebno od 20:1 do 1:1.
Smeše se mogu koristiti u gore navedenim formulacijama (u kom slučaju se „aktivni sastojak“ odnosi na odgovarajuću smešu jedinjenja formule (I) i bilo koji drugi aktivni sastojak, a naročito na dodatni herbicid sa zaštitnikom).
Moguće je da se zaštitnik i jedinjenje formule (I) i jedan ili više dodatnih herbicida, ako postoje, istovremeno primenjuju. Na primer, zaštitnik, jedinjenje formule (I) i jedan ili više dodatnih herbicida, ako ih ima, mogu biti primenjeni na lokalitetu pre pojavljivanja ili mogu biti primenjene na usev posle pojavljivanja. Takođe je moguće da se zaštitnik i jedinjenje formule (I) i jedan ili više dodatnih herbicida, ako postoje, primenjuju sekvencijalno . Na primer, zaštitnik se može primeniti pre sjanja semena kao tretiranje semena, a jedinjenje formule (I) i jedan ili više dodatnih herbicida, ako ih ima, mogu se primeniti na lokalitet pre pojavljivanja ili mogu biti primenjeni na useve posle pojavljivanja.
Poželjne smeše jedinjenja formule (I) sa daljim herbicidima i zaštitinicima uključuju:
Smeše jedinjenja formule (I) sa S-metolahlor i zaštitnikom, posebno benoksakorom.
Smeše jedinjenja formule (I) sa izoksaflutolom i zaštitnikom.
Smeše jedinjenja formule (I) sa mesotrionom i zaštitnikom.
Smeše jedinjenja formule (I) sa sulkotrionom i zaštitnikom.
Smeše jedinjenja formule (I) sa tembotrionom i zaštitnikom.
Smeše jedinjenja formule (I) sa topramezonom i zaštitnikom.
Smeše jedinjenja formule (I) sa biciklopironom i zaštitnikom.
Smeše jedinjenja formule (I) sa triazinom i zaštitnikom.
Smeše jedinjenja formule (I) sa triazinom i izoksaflutolom i zaštitnikom.
Smeše jedinjenja formule (I) sa triazinom i mesotrionom i zaštitnikom.
Smeše jedinjenja formule (I) sa triazinom i sulkotrionom i zaštitnikom.
Smeše jedinjenja formule (I) sa triazinom i tembotrionom i zaštitnikom.
Smeše jedinjenja formule (I) sa triazinom i topramezonom i zaštitnikom.
Smeše jedinjenja formule (I) sa triazinom i biciklopironom i zaštitnikom.
Smeše jedinjenja formule (I) sa glifosatom i zaštitnikom.
Smeše jedinjenja formule (I) sa glifosatom i izoksaflutolom i zaštitnikom.
Smeše jedinjenja formule (I) sa glifosatom i mesotrionom i zaštitnikom.
Smeše jedinjenja formule (I) sa glifosatom i sulkotrionom i zaštitnikom.
Smeše jedinjenja formule (I) sa glifosatom i tembotrionom i zaštitnikom.
Smeše jedinjenja formule (I) sa glifosatom i topramezonom i zaštitnikom.
Smeše jedinjenja formule (I) sa glifosatom i biciklopironom i zaštitnikom.
Smeše jedinjenja formule (I) sa glufosinat-amonjumom i zaštitnikom.
Smeše jedinjenja formule (I) sa glufosinat-amonjumom i izoksaflutolom i zaštitnikom.
Smeše jedinjenja formule (I) sa glufosinat-amonjumom i mesotrionom i zaštitnikom. Smeše jedinjenja formule (I) sa glufosinat-amonjumom i sulkotrionom i zaštitnikom. Smeše jedinjenja formule (I) sa glufosinat-amonjumom i tembotrionom i zaštitnikom. Smeše jedinjenja formule (I) sa glufosinat-amonjumom i topramezonom i zaštitnikom. Smeše jedinjenja formule (I) sa glufosinat-amonjumom i biciklopironom i zaštitnikom. Smeše jedinjenja formule (I) sa S-metolahlorom i zaštitinikom.
Smeše jedinjenja formule (I) sa S- metolahlorom i izoksaflutolom i zaštitnikom.
Smeše jedinjenja formule (I) sa S- metolahlorom i mesotrionom i zaštitnikom.
Smeše jedinjenja formule (I) sa S- metolahlorom i sulkotrionom i zaštitnikom.
Smeše jedinjenja formule (I) sa S- metolahlorom i tembotrionom i zaštitnikom.
Smeše jedinjenja formule (I) sa S- metolahlorom i topramezonom i zaštitnikom. Smeše jedinjenja formule (I) sa S- metolahlorom i biciklopironom i zaštitnikom Smeše jedinjenja formule (I) sa piroksasulfonom i zaštitnikom.
Smeše jedinjenja formule (I) sa piroksasulfonom i izoksaflutolom i zaštitnikom.
Smeše jedinjenja formule (I) sa piroksasulfonom i mesotrionom i zaštitnikom.
Smeše jedinjenja formule (I) sa piroksasulfonom i sulkotrionom i zaštitnikom.
Smeše jedinjenja formule (I) sa piroksasulfonom i tembotrionom i zaštitnikom.
Smeše jedinjenja formule (I) sa piroksasulfonom i topramezonom i zaštitnikom. Smeše jedinjenja formule (I) sa piroksasulfonom i biciklopironom i zaštitnikom Smeše jedinjenja formule (I) sa acetohlorom i zaštitnikom.
Smeše jedinjenja formule (I) sa acetohlorom i izoksaflutolom i zaštitnikom.
Smeše jedinjenja formule (I) sa acetohlorom i mesotrionom i zaštitnikom.
Smeše jedinjenja formule (I) sa acetohlorom i sulkotrionom i zaštitnikom.
Smeše jedinjenja formule (I) sa acetohlorom i tembotrionom i zaštitnikom.
Smeše jedinjenja formule (I) sa acetohlorom i topramezonom i zaštitnikom.
Smeše jedinjenja formule (I) sa acetohlorom i biciklopironom i zaštitnikom.
Smeše jedinjenja formule (I) sa S- metolahlorom i mesotrionom i biciklopironom i zaštitnikom.
Smeše jedinjenja formule (I) sa S- metolahlorom i triazinom i mesotrionom i biciklopironom i zaštitnikom.
Različiti aspekti i otelotvorenja predmetnog pronalaska će sad biti detaljnije ilustrovani primerima. Biće prihvaćeno da se modifikacije detalja mogu izvršiti bez odstupanja od okvira pronalaska.
Radi izbegavanja sumnje, kada postoje literarne reference, patentna prijava ili patent, citiran je u tekstu ove prijave, celokupni tekst navedenog citata je ovde uključen sa referencom.
Primeri
Pripremni primeri
Sledeće skraćenice su korišćene u ovom delu: s = singlet; bs = široki singlet; d = duplet; dd = duplet duplet; dt = duplet tripleta; t = triplet, tt = triplet tripleta, q = kvartet, sept = septet; m = multiplet; RT = referentno vreme, MH<+>= molekulska masa molekulskog katjona.
1H NMR spektri su zabeleženi na 400MHz ili na Varian Unity Inova instrumentu 400MHz ili na Bruker AVANCE – II instrumentu.
Primer 1 - Pripremanje 4-hidroksi-1-metil-3-[4-(trifluorometil)-2-piridil]imidazolidin-2-ona (A1)
Postupak sintetisanja hidroksi-1-metil-3-[4-(trifluorometil)-2-piridil]imidazolidin-2-ona (A1)
Fenil N-[4-(trifluorometil)-2-piridil]karbamat (za sintezu videti WO 2007004749) (2.00 g, 7.087 mmol) je suspendovan u 1,4-dioksanu (6 mL) pod atmosferom azota i zatim je 2,2-dimethoksi-N-metil-etanamin (846 mg, 1 ekviv.) dodat i reakcija je zagrevana pri 90ºC u trajanju od 40 min. Reakciona smeša je ohlađena do sobne temperature I zatim je vodena 2N HCl (4 mL) dodata u reakcionu smešu i ovo je zagrejano do 35ºC u trajanju od 15 min i zatim pri 50ºC u trajanju od 1 h. Reakciona smeša je izvađena sa EtOAc (75 mL) i vodena faza je izvađena sa daljim EtOAc (2 x 20 mL). Kombinovani EtOAc slojevi su isprani sa zas. vodenim NaHCO3 (2 mL), osušeni (Na2SO4), filtrirani, ispareni i zatim izloženi hromatografiji na silika eluiranjem 0-50% EtOAc u izoheksanu.
Frakcije koje su sadržale proizvod su isparene i zatim usitnjene sa izoheksanom (2x5ml) kako bi se dobio ovaj proizvod kao bela čvrsta supstanca (690 mg, 37%).
LC-MS: (pozitivno ES MH+ 262).
1H NMR (CDCl3): 8,53 (s, 1H), 8,38 (d, 1H), 7,17 (dd, 1H), 6,06 (td, 1H), 4,97 (m, 1H), 3,71 (ddd, 1H), 3,40 (dd, 1H), 2,96 (s, 3H).
Primer 2 - Pripremanje 4-hidroksi-3-[5-jodo-4-(trifluorometil)-2-piridil]-1-metil-imidazolidin-2-ona (A5)
Postupak sintetisanja 1-(2,2-dimetoksietil)-3-[5-jodo-4-(trifluorometil)-2-piridil]-1-metil-urea (Korak-1)
5-jodo-4-(trifluorometil)piridin-2-amin (za sintezu videti Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 1994, 4(6), 835-8) (1.00 g, 3.472 mmol) je rastvoren u DCM (10 mL) i zatim je karbonil-diimidazol (2.111 g, 80% prečišćenost) dodat. Reakciona smeša je zagrevana pri 100ºC u mikrotalasnoj boci u trajanju od 5 minuta. Dalji karbonil-diimidazol (1.41 g) je dodat i reakciona smeša je zagrevana pri 100ºC u mikrotalasnoj boci u trajanju od 10 minuta i zatim je ohlađena do 15ºC.1,1-dimetoksi-N-metilpropan-2-amin (4.60 mL, 10 ekviv.) je dodat u trajanju od 5 minuta i reakciona smeša je mešana na sobnoj temperaturi u trajanju od 10 minuta. Reakcija je razblažena sa DCM (50 mL) i voda (20 mL) je dodata. Ova smeša je filtrirana sa vodenim slojem izvađenim sa daljim DCM (2 x 20 mL).
Kombinovane organske materije su osušene (Na2SO4), filtrirane i isparene i zatim izložene hromatografiji na silika eluiranjem sa 20-42% EtOAc u izoheksanu. Frakcije koje su sadržale proizvod su isparene kako bi se dobio željeni proizvod kao ćilibarska guma (551 mg, 37%).
LC-MS: (pozitivno ES MH+ 434).
Postupak sintetisanja 4-hidroksi-3-[5-jodo-4-(trifluorometil)-2-piridil]-1-metil-imidazolidin-2-ona (Korak-2)
1-(2,2-dimetoksietil)-3-[5-jodo-4-(trifluorometil)-2-piridil]-1-metil-urea (500 mg, 1.154 mmol) je rastvorena u sirćetnoj kiselini (0.5 mL) i vodi (0.5 mL). Reakciona smeša je zagrevana pri 80ºC u mikrotalasnoj boci u trajanju od 30 minuta. Dalja sirćetna kiselina (0.6 mL) je dodata i reakcija je dalje zagrevana u mikrotalasnoj boci pri 80ºC u trajanju od 50 minuta. Reakciona smeša je zatim isparena i osušena (1mBar na sobnoj temperaturi) kako bi se uklonili tragovi sirćetne kiseline kako bi se dobio proizvod kao žuta čvrsta supstanca (133 mg, 59%).
LC-MS: (pozitivno ES MH+ 388).
1H NMR (CDCl3): 8,70 (s, 1H), 8,64 (s, 1H), 6,03 (dd, 1H), 4,70 (br s, 1H), 3,71 (dd, 1H), 3,39 (dd, 1H), 2,95 (s, 3H).
Primer 3 - Pripremanje 4-hidroksi-1-metil-3-[5-(3-tienil)-4-(trifluorometil)-2-piridil]imidazolidin-2-ona (A4)
5-hidroksi-1-[5-jodo-4-(trifluorometil)-2-piridil]-3,4-dimetil-imidazolidin-2-ona (50 mg, 1 ekviv.0.129 mmol), 3-tienilboronska kiselina (23 mg, 1.4 ekviv.), K3PO4 (41 mg, 1.5 ekviv.), 2-diciklohekjsilfosfino-2′,6′-dimetoksibifenil (S-Phos) (8 mg, 0.15 ekviv.) i Pd(OAc)2 (3 mg, 0.1 ekviv.) su suspendovani u toluenu (0.8 mL). Reakcija je zagrevana u trajanju od 25 minuta pri 65ºC, zatim je tretirana sa daljim 2-dicikloheksilfosfino-2′,6′-dimetoksibifenilom (S-Phos) (8 mg, 0.15 ekviv.), Pd(OAc)2 (3 mg, 0.1 ekviv.) i 3-tienilboronskom kiselinom (8 mg, 0.5 ekviv.), i reakcija je zatim zagrevada još dodatnih 20 minuta pri 65ºC. Reakciona smeša je razblažena sa EtOAc (5 mL) zatim filtrirana kroz celit, isparena, zatim izložena hromatografiji na silika eluiranjem sa 20-90% EtOAc u izoheksanu. Frakcije koje su sadržale proizvod su isparene kako bi se dobio željeni proizvod kao ćilibarska guma (43 mg, 92%).
LC-MS: (pozitivno ES MH+ 344).
<1>H NMR (CDCl3): 8,63 (s, 1H), 8,30 (s, 1H), 7,41 (m, 1H), 7,32 (m, 1H), 7,15 (d, 1H), 6,09 (m, 1H), 4,96 (s, 1H), 3,73 (dd, 1H), 3,42 (dd, 1H), 2,97 (s, 3H).
Primer 4 - Pripremanje 3-[5-etoksi-4-(trifluorometil)-2-piridil]-4-hidroksi-1-metil-imidazolidin-2-ona (A6)
Smeša dimera di-terc-butil-[6-methoksi-3-metil-2-(2,4,6-triisopropilfenil)fenil]fosfana (RockPhos) (5.4 mg, 9 mol%), alilpaladijum(II) hlorida (1.4 mg, 3mol%) i Cs2CO3 (64 mg, 1.5 ekviv.) u toluenu (0.2 mL) degazirana je stvaranjem mehurova N2 kroz reakcionu smešu u trajanju od 5min. Ova smeša je zatim zagrevana do 90ºC u trajanju od 3 min zatim je etanol (23 µL, 3 ekviv.) dodat, što je praćeno sa 5-hidroksi-1-[5-jodo-4-(trifluorometil)-2-piridil]-3,4-dimetil-imidazolidin-2-onom (50mg, 0.129 mmol, 1 ekviv.). Reakcija je zatim zagrevana pri 90ºC u trajanju od 20 minuta, zatim je dalji etanol (2 ekviv.) dodat i reakcina smeša je zagrevana u zatvorenoj boci pri 80ºC u trajanju od 90 minuta. Dalji di-tercbutil-[6-methoksi-3-metil-2-(2,4,6-triizopropilfenil)fenil]fosfan (RockPhos) (5.4 mg, 9 mol%), alilpaladijum(II) hlorid dimer (1.4 mg, 3mol%) i etanol (2 ekviv.) su dodati. Reakcija je zatim zagrevana u zatvorenoj cevi 80ºC u trajanju od daljih 90 min. Reakciona smeša je razblažena sa EtOAc (4 mL), filtrirana kroz celit, isparena, zatim izložena hromatografiji na silika eluiranje sa 0-100% EtOAc u izoheksanu. Frakcije koje su sadržale proizvod su isparene kako bi se dobio željeni proizvod kao ćilibarska guma(5.5 mg, 13%).
LC-MS: (pozitivno ES MH+ 306).
<1>H NMR (CDCl3): 8,43 (s, 1H), 8,03 (s, 1H), 5,98 (m, 1H), 4,94 (br s, 1H), 4,17 (q, 2H), 3,67 (m, 1H), 3,37 (m, 1H), 2,94 (s, 3H), 1,46 (t, 3H).
Tabele 1 i 2 daju spisak primera jedinjenja opšte formule (I)
gde su R<a>, R<b>, R<c>, R<d>, R<3>i X kao što je definisano iznad. Ova jedinjenja su napravljena sa opisanim opštim metodama.
Tabela 1
Tabela 2
Primer 5: Pripremanje 2-hloro-4-(1-fluoro-1-metil-etil)piridina kao što je korišćeno za sintetisanje primera tipa A38
Postupak sintetisanja 2-hloro-4-(1-fluoro-1-metil-etil)piridina (Korak 1)
2-(2-hloro-4-piridil)propan-2-ol (komercijalno dostupan)(180 mg, 1.0 mmol) je rastvoren u DCM i dobijena smeša je ohlađena do 0°C. Dietilaminosumpor trifluoride(2.5 ekviv., 5.2 mmol) je dodat u vidu kapi tako da temperatura nije prešla 5°C. Nakon dodavanja reakcija je ostavljena da se zagreje do sobne temperature i zatim je dodata u vidu kapi uz mešanje u smešu leda (100ml) i NaHCO3 u laboratorijskoj čaši (određena količina ključanja), osiguravajući da je pH rastvora bila >7 celokupno vreme. Nakon ~30min, smeša je razblažena sa DCM (30 mL) i vodom (20 mL) i preneta je u razdvojni levak. Organska faza je razdvojena. Vodena faza je dalje izvađena sa DCM (2 x 20 mL), organski ekstrakti su zatim kombinovani, isprani sa vodo (15 mL) osušeni preko MgSO4, filtrirani i filtrat je ispared dajući žuto-braon tečnost. Ovo je izloženo hromatografiji na silika. Frakcije koje su sadržale proizvod su isparene kako bi se dobio željeni proizvod, koji je korišćen bez daljeg prečišćavanja. LC-MS: (pozitivno ES MH+ 174).
Primer 9: Pripremanje N-[6-hloro-4-(trifluorometil)-3-piridil]-2,2-dimetil-propanamidakao što je korišćeno za sintetisanje primera tipa A42.
Postupak sintetisanja N-[6-hloro-4-(trifluorometil)-3-piridil]-2,2-dimetil-propanamida (Korak 1)
Smeša 5-bromo-2-hloro-4-(trifluorometil)piridina (komercijalno dostupan) (75 mg, 0.288 mmol), 2,2-dimetilpropanamida (32 mg, 0.317 mmol), XantPhos Pd G3 prekatalizatora (13 mg, 0.014 mmol), K2CO3 (79 mg, 0.57 mmol) u 1,4-Dioksanu (0.5 mL) je zagrevana pri 90°C u trajanju od 0.5h i zatim 110°C u trajanju od 2h. Prečišćavanje sa HPLC sa reverznom fazom dalo je proizvod (14 mg, 15%). LC-MS: (pozitivno ES MH+ 281).
Primer 10: Pripremanje N-terc-butil-6-hloro-4-(trifluorometil)piridin-3-karboksamida kao što je korišćeno za sintetisanje primera tipa A45.
Postupak sintetisanja N-terc-butil-6-hloro-4-(trifluorometil)piridin-3-karboksamida (Korak 1)
U mešani rastvor 6-hloro-4-(trifluorometil)piridin-3-karboksilne kiseline (za sintezu videti Tetrahedron, 2004, 60(51), strane 11869-11874) (3.87 g, 17.2 mmol) u DCM (8 mL) je dodat terc-butilamin (3.61 mL, 34.3 mmol) što je praćeno sa DIPEA (3.59 mL, 20.6 mmol). Reakciona smeša je ohlađena do 0°C pre dodavanja HATU (4.84 g, 20.6 mmol). Reakcija je mešana u trajanju od 10 min pri 0°C, što je praćeno mešanjem u trajanju od 30 min na sobnoj temperaturi. Reakcija je zatim ugašena sa vodom. Vodeni sloj je izvađen sa DCM i kombinovane organske faze, su osušene (MgSO4) i isparene. Sirovi proizvod je izložen hromatografiji eluiranjem sa 3:1, izo-heksan/ EtOAc, što je praćeno sa rekristalizacijom (Et2O/ i-heksan) dalo proizvod (3.44 g, 12.3 mmol, 71% yield).
LC-MS: (pozitivno ES MH+ 281).
Primer 12: Pripremanje 2-hloro-5-(metoksimetil)-4-(trifluorometil)piridin
kao što je korišćeno za sintetisanje primera tipa A51.
Postupak sintetisanja [6-hloro-4-(trifluorometil)-3-piridil]metanola (Korak 1)
Metil 6-hloro-4-(trifluorometil)piridin-3-karboksilat (komercijalno dostupan) (1.00 g) je rastvoren u suvom dry THF (12 mL) pod N2 atmosferom i reakcija je ohlađena do -60°C zatim je LiAlH4 (163 mg) dodat u trajanju od 10min. Reakcija je mešana pri -60°C u trajanju od 25 min i zatim je tretirana sa zasićenim NH4Cl (vod) (5 mL) i zatim sa EtOAc (60 mL). Filtriranje kroz celit i zatim isparavanje dalo je sirovo ulje koje je rastvoreno u MeOH (5 mL), ohlađeno do 0°C zatim je NaBH4 (53 mg) dodat u delovima i reakcija je mešana pri 0°C. Reakcija je zatim koncentrovana tretirana sa EtOAc (10 mL) i isprana sa 10% limunskom kiselinom i zatim zasićenim slanim rastvorom i na kraju organski sloj je osušen Na2SO4 i isparen kako bi se dobio željeni proizvod.
<1>H NMR: (400MHz, HLOROFORM) δ 8,78 (s, 1H), 7,56 (s, 1H), 4,93 (s, 2H), 1,91 (vrlo br s, 1H).
Postupak sintetisanja 2-hloro-5-(methoksimetil)-4-(trifluorometil)piridina (Korak 2)
[6-hloro-4-(trifluorometil)-3-piridil]metanol (655 mg) je rastvoren u suvom THF (2 mL), ohlađen do 5°C pod N2 zatim je KOtBu (1.65M in THF) (2.07 mL) dodat u trajanju od 1 min, Zatim je MeI (236 µL) dodat. Reakcija je mešana u trajanju od 3 minuta, zatim su EtOAc (10 mL) i zasićeni slani rastvor (vodeni), dodati i vodeni sloj je izvađen sa daljim EtOAc (2 x 20 mL). Kombinovani organski slojevi su osušeni (Na2SO4), filtrirani i ispareni kako bi se dobilo ćilibarsko ulje, koje je izloženo hromatografiji, eluiranjem sa 0-30% EtOAc u izoheksanu. Frakcije koje su sadržale proizvod su isparene kako bi se dobio proizvod kao ćilibarsko ulje (332 mg, 48%).
<1>H NMR: (400MHz, HLOROFORM) δ 8,70 (s, 1H), 7,56 (s, 1H), 4,63 (s, 2H), 3,48 (s, 3H).
LC-MS: (pozitivno ES MH+ 226).
Primer 12 – Herbicidno delovanje
Primer 12a: Herbicidna aktivnost pre pojavljivanja
Semena više testova su zasejana u standardnom zemljištu u posudama. Nakon kultivacije od jednog dana (pre pojavljivanja) pod kontrolisanim uslovima u staklenoj bašti (na 24/16ºC, dan/noć; 14 sati svetlo; 65% vlažnost), biljke su prskane sa vodenim sprej rastvorom izvedenim od formulacije tehnički aktivnog sastojka u aceton / voda (50:50) rastvoru koji sadrži 0,5% Tween 20 (polioksietelien sorbitan monolaurat, CAS RN 9005-64-5). Testirane biljke su zatim uzgajane u staklenoj bašti pod kontrolisanim uslovima (na 24/16ºC, dan/noć; 14 sati svetlo; 65% vlažnost) i zalivane dvaput dnevno. Nakon 13 dana, test je evaluiran (5= totalna šteta na biljci; 0 = bez štete po biljku). Rezultati su prikazani u Tabeli 3.
Tabela 3: Primena pre pojavljivanja
Primer 12b: Herbicidna aktivnost posle pojavljivanja
Semena više testova su zasejana u standardnom zemljištu u posudama. Nakon 8 dana uzgajanja (posle pojavljivanja) pod kontrolisanim uslovima u staklenoj bašti (na 24/16ºC, dan/noć; 14 sati svetlo; 65% vlažnost), biljke su prskane sa vodenim sprej rastvorom izvedenim od formulacije tehnički aktivnog sastojka u aceton / voda (50:50) rastvora koji sadrži 0,5% Tween 20 (polioksietelien sorbitan monolaurat, CAS RN 9005-64-5). Testirane biljke su zatim uzgajane u staklenoj bašti pod kontrolisanim uslovima (na 24/16ºC, dan/noć; 14 sati svetlo; 65% vlažnost) i zalivane dvaput dnevno. Nakon 13 dana, test je evaluiran (5 = totalna šteta na biljci; 0 = bez štete po biljku). Rezultati su prikazani u Tabeli 4.
Tabela 4: Primena posle pojavljivanja
ABUTH = Abutilon theophrasti; AMARE = Amaranthus retroflexus; SETFA = Setaria faberi; ALOMY = Alopecurus myosuroides; ECHCG = Echinochloa crus-galli; ZEAMX = Zea mays.

Claims (14)

  1. Patentni zahtevi 1. Herbicidno jedinjenje formule (I)
    gde X je izabran iz O i S; R<a>je izabran iz vodonika i halogena; R<b>je izabran iz vodonika, halogena, C1-C6 alkila, C2-C6 alkenila, C1-C6 alkoksi, C2-C4 alkeniloksi, C2-C4 alkyniloksi, C1-C4 alkoksi C1-C4 alkila ,C1-C4 alkoksi-C1-C4 alkoksi, C1-C4 alkoksi C1-C4 alkoksi C1-C4 alkila, C1-C4 haloalkoksi, C1-C4 alkiltio, C1-C4 alkilsulfinila, C1-C4 alkilsulfonila, grupe R<5>R<6>N-, grupe R<5>C(O)N(R<6>)-, grupe R<5>S(O2)N(R<6>)-, grupe R<5>R<6>NSO2-, grupe R<5>R<6>NC(O)-, arila opciono supstituisanog sa od 1 do 3 grupe nezavisno izabrane iz halogena, nitro, cijano, R<5>C(O)N(R<6>)-, R<5>R<6>NC(O)-, R<5>R<6>NSO2-, R<5>S(O2)N(R<6>)-, R<5>S(O)-, R<5>S(O2)-, C1-C3 alkila, C1-C3 alkoksi, C1-C3 alkoksi-C1-C3 alkila, C1-C3 haloalkila i C1-C3 haloalkoksi i heteroarila opciono supstituisanog sa od 1 do 3 grupe nezavisno izabrane iz halogena, nitro, cijano, R<5>C(O)NR<6>-, R<5>OC(O)-, C1-C3 alkila, C1-C3 alkoksi, C1-C3 haloalkila, C1-C3 haloalkoksi i heterociklil grupe; R<c>je izabran iz 1,1-difluoroetila, 1-fluoro-1-metiletila i trifluorometila; R<d>je izabran iz vodonika, halogena, cijano, C1-C6 alkila i C1-C6 haloalkila; R<3>je izabran iz vodonika, hidroksil, –NR<14>R<15>ili bilo koje od sledećih grupa
    R<5>i R<6>su, nezavisno, izabrani iz vodonika, C1-C6 alkila, C1-C6 haloalkila, C2-C6 alkenila, C2-C6 alkinila, C1-C6 alkoksi, C1-C4 alkoksi C1-C4 alkila, C1-C6 cijanoalkila, ili R<5>i R<6>zajedno sa atomom ugljenika za koji su povezani formiraju 3-6-člani zasićeni ili delimično nezasićeni prsten koji opciono sadrži od 1 do 3 heteroatoma nezavisno izabrana iz S, O i N i opciono supstituisana sa od 1 do 3 grupe nezavisno izabrane iz halogena i C1-C6 alkila; R<7>i R<8>su, nezavisno, izabrani iz C1-C6 alkila, C1-C6 haloalkila, C2-C6 alkenila, C2-C6 alkinila, C5-C10 monociklične heteroaril grupe koja sadrži od 1 do 4 heteroatoma nezavisno izabrana iz N, O i S i opciono supstituisana sa od 1 do 3 grupe nezavisno izabrane iz halogena, C1-C3 alkila, C1-C3 haloalkila i C1-C3 alkoksi i C6-C10 aril grupe opciono supstituisane sa od 1 do 3 grupe nezavisno izabrane iz halogena, nitro, cijano, C1-C3 alkila, C1-C3 alkoksi, C1-C3 haloalkila i C1-C3 haloalkoksi; R<9>je izabran iz C1-C6 alkila i benzila opciono supstituisanog sa od 1 do 3 grupe nezavisno izabrane iz halogena, nitro, cijano, C1-C3 alkila, C1-C3 alkoksi, C1-C3 haloalkila i C1-C3 haloalkoksi; R<14>i R<15>su, nezavisno, izabrani iz vodonika, C1-C20 alkila, C1-C20 haloalkila, C2-C20 alkenila, C2-C20 alkynila, ili R<14>i R<15>zajedno sa atomima ugljenika za koji su povezani formiraju 3-6-člani zasićeni ili delimično nezasićeni prsten koji opciono sadrži od 1 do 3 heteroatoma nezavisno izabrana iz S, O i N i opciono supstituisana sa od 1 do 3 grupe nezavisno izabrane iz halogena i C1-C6 alkila; ili N-oksid ili njegov slani oblik.
  2. 2. Jedinjenje prema patentnom zahtevu 1, gde X je O.
  3. 3. Jedinjenje prema patentnom zahtevu 1 ili patentnom zahtevu 2, gde R<a>je vodonik.
  4. 4. Jedinjenje prema bilo kom od patentnih zahteva 1 do 3, gde R<d>je vodonik.
  5. 5. Jedinjenje prema bilo kom od patentnih zahteva 1 do 4, gde je R<3>izabran iz hidroksila, halogena C1-C6 alkilkarboniloksi, C1-C6 alkoksikarboniloksi i ariloksikarboniloksi gde aril grupa može biti supstituisana sa od 1 do 3 grupe nezavisno izabrane iz halogena, nitro, cijano, C1-C3 alkila, C1-C3 alkoksi, C1-C3 haloalkila i C1-C3 haloalkoksi.
  6. 6. Jedinjenje prema bilo kom od patentnih zahteva 1 do 5, gde je R<b>izabran iz vodonika, halogena, C1-C3 alkila, C1-C3 alkoksi, C1-C3 alkoksi C1-C3 alkila, C1-C3 alkoksi C1-C3 alkoksi C1-C3 alkila, heteroarila opciono supstituisanog sa od 1 do 3 grupe nezavisno izabrane iz halogena, cijano i metoksi i arila opciono supstituisanog sa od 1 do 3 grupe nezavisno izabrane iz halogena, cijano i metoksi.
  7. 7. Jedinjenje prema bilo kom od patentnih zahteva 1 do 5, gde X je O, R<a>. R<b>i R<d>su vodonik, R<c>je trifluorometil i R<3>je hidroksil
  8. 8. Herbicidni sastav koji obuhvata jedinjenje formule I kako je definisano u bilo kom od patentnih zahteva 1 do 7 zajedno sa barem jednim poljoprivredno prihvatljivim adjuvantom ili rastvaračem.
  9. 9. Sastav prema patentnom zahtevu 8 koji obuhvata dalju herbicid kao dodatak jedinjenju formule I.
  10. 10. Sastav prema patentnom zahtevu 8 ili 9 koji obuhvata zaštitinika.
  11. 11. Primena jedinjenja formule I kako je definisano u bilo kom od patentnih zahteva 1 do 7 ili sastava kako je definisano u bilo kom od patentnih zahteva 8 do 10 kao herbicida.
  12. 12. Postupak kontrolisanja korova u usevima korisnih biljaka, koji obuhvata primenu na navedene korove ili na lokalitet navedenih korova, ili na navedene korisne biljke ili na lokalitet navedenih korisnih biljaka, jedinjenja formule I kako je definisano u bilo kom od patentnih zahteva 1 do 7 ili sastava kako je zahtevano u bilo kom patentnom zahtevu 8 do 10.
  13. 13. Međujedinjenje formule (III) gde su X, R<a>, R<b>, R<c>i R<d>kao što je definisano u bilo kom od patentnih zahteva od 1 do 7:
  14. 14. Međujedinjenje izabrano iz grupe koja sadrži:
    gde su R<14>, R<15>, R<a>, R<b>, R<c>i R<d>kao što je definisano u bilo kom od patentnih zahteva od 1 do 7. Izdaje i štampa: Zavod za intelektualnu svojinu, Beograd, Kneginje Ljubice 5
RS20181437A 2013-10-25 2014-10-24 Piridinilimidazoloni kao herbicidi RS58083B1 (sr)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB1318863.6A GB201318863D0 (en) 2013-10-25 2013-10-25 Herbicidal compounds
PCT/EP2014/072818 WO2015059262A1 (en) 2013-10-25 2014-10-24 Pyridinylimidazolones as herbicides
EP14789816.7A EP3060558B1 (en) 2013-10-25 2014-10-24 Pyridinylimidazolones as herbicides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RS58083B1 true RS58083B1 (sr) 2019-02-28

Family

ID=49767146

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RS20181437A RS58083B1 (sr) 2013-10-25 2014-10-24 Piridinilimidazoloni kao herbicidi

Country Status (24)

Country Link
US (1) US20160251332A1 (sr)
EP (1) EP3060558B1 (sr)
JP (1) JP6480923B2 (sr)
KR (1) KR20160077097A (sr)
CN (2) CN110452218A (sr)
AR (1) AR098171A1 (sr)
AU (1) AU2014338907B9 (sr)
CA (1) CA2926268C (sr)
DK (1) DK3060558T3 (sr)
EA (1) EA032353B1 (sr)
ES (1) ES2699299T3 (sr)
GB (1) GB201318863D0 (sr)
HK (1) HK1223103A1 (sr)
HR (1) HRP20181709T1 (sr)
HU (1) HUE041462T2 (sr)
LT (1) LT3060558T (sr)
PL (1) PL3060558T3 (sr)
PT (1) PT3060558T (sr)
RS (1) RS58083B1 (sr)
SI (1) SI3060558T1 (sr)
UA (1) UA117765C2 (sr)
UY (1) UY35796A (sr)
WO (1) WO2015059262A1 (sr)
ZA (1) ZA201602116B (sr)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB201505852D0 (en) * 2015-04-07 2015-05-20 Syngenta Participations Ag Herbicidal mixtures
US20190330204A1 (en) * 2016-04-29 2019-10-31 Syngenta Participations Ag Process for the preparation of herbicidal compounds
AR108107A1 (es) * 2016-04-29 2018-07-18 Syngenta Participations Ag Proceso para preparar compuestos herbicidas
GB201612748D0 (en) * 2016-07-22 2016-09-07 Syngenta Participations Ag Method of controlling plants
WO2018029104A1 (de) 2016-08-11 2018-02-15 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Substituierte pyrazolinylderivate, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung als herbizide und/oder pflanzenwachstumsregulatoren
GB201617050D0 (en) * 2016-10-07 2016-11-23 Syngenta Participations Ag Herbicidal mixtures
GB201617062D0 (en) * 2016-10-07 2016-11-23 Syngenta Participations Ag Herbicidal mixtures
CN106565421B (zh) * 2016-11-08 2019-04-26 岳阳中科华昂精细化工科技有限公司 一种2,3,5,6-四氟-1,4-苯二甲醇的制备方法
WO2019006358A1 (en) * 2017-06-30 2019-01-03 Syngenta Participations Ag HERBICIDE COMPOSITION AND METHOD OF USE
CN110092746B (zh) * 2018-01-29 2020-06-23 新发药业有限公司 一种2-氨基-5-卤代吡啶的简便制备方法
GB201901559D0 (en) 2019-02-05 2019-03-27 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidal compositions
EP3923725A1 (en) 2019-02-15 2021-12-22 Syngenta Crop Protection AG Herbicidal compositions
AU2021278625A1 (en) 2020-05-29 2022-12-15 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Bacterial strain belonging to Bacillus genus, and microbiological control agent using said bacterial strain
CN113045548B (zh) * 2020-07-15 2022-01-28 周银平 一种化合物、除草组合物及其用途
AR125239A1 (es) 2021-04-02 2023-06-28 Kumiai Chemical Industry Co Compuesto heterocíclico y uso del mismo
MX2023014078A (es) 2021-05-31 2024-01-17 National Univ Corporation Tokai National Higher Education And Research System Cepa bacteriana de lysinibacillus que promueve el crecimiento de plantas, y uso de la misma.

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4604127A (en) * 1984-07-17 1986-08-05 Eli Lilly And Company Herbicidal pyridazinylimidazolidinone compounds
US4600430A (en) * 1985-02-22 1986-07-15 Eli Lilly And Company Pyridinylimidazolidinone compounds

Also Published As

Publication number Publication date
CA2926268C (en) 2021-11-23
EA201600344A1 (ru) 2017-02-28
EP3060558B1 (en) 2018-09-12
EP3060558A1 (en) 2016-08-31
UY35796A (es) 2015-05-29
WO2015059262A1 (en) 2015-04-30
US20160251332A1 (en) 2016-09-01
LT3060558T (lt) 2019-02-11
GB201318863D0 (en) 2013-12-11
AU2014338907B9 (en) 2018-12-06
AU2014338907B2 (en) 2018-11-15
UA117765C2 (uk) 2018-09-25
HK1223103A1 (zh) 2017-07-21
CA2926268A1 (en) 2015-04-30
EA032353B1 (ru) 2019-05-31
ZA201602116B (en) 2019-09-25
KR20160077097A (ko) 2016-07-01
DK3060558T3 (en) 2018-12-17
ES2699299T3 (es) 2019-02-08
CN110452218A (zh) 2019-11-15
PL3060558T3 (pl) 2019-06-28
AR098171A1 (es) 2016-05-04
SI3060558T1 (sl) 2019-03-29
HRP20181709T1 (hr) 2019-02-22
JP6480923B2 (ja) 2019-03-13
AU2014338907A1 (en) 2016-04-07
CN105658637A (zh) 2016-06-08
HUE041462T2 (hu) 2019-05-28
JP2016535737A (ja) 2016-11-17
PT3060558T (pt) 2018-11-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2014338907B9 (en) Pyridinylimidazolones as herbicides
AU2014333967B2 (en) Herbicidal compounds
EP3154965B1 (en) Herbicidal compounds
WO2016071360A1 (en) Herbicidal pyrrolone derivatives
CA2931585A1 (en) Dihydro-hydantoin derivatives with herbicidal activity
WO2016071359A1 (en) Herbicidal compounds
WO2016071361A2 (en) Herbicidal compounds
EP3215502B1 (en) Herbicidal compounds
WO2016071364A2 (en) Herbicidal compounds
RS57005B1 (sr) Herbicidni derivati pirolona supstituisani sa izoksazolilom
EP3215503A2 (en) Herbicidal compounds
EP3068777B1 (en) 1-(pyridazin-3-yl)-imidazolidin-2-one derivatives as herbicides
WO2015024853A1 (en) Herbicidal compounds
AU2014345555A1 (en) 1 -(pyridazin-3-yl)-imidazolidin-2-one derivatives as herbicides