UA117765C2 - Піридинілімідазолони як гербіциди - Google Patents

Піридинілімідазолони як гербіциди Download PDF

Info

Publication number
UA117765C2
UA117765C2 UAA201605484A UAA201605484A UA117765C2 UA 117765 C2 UA117765 C2 UA 117765C2 UA A201605484 A UAA201605484 A UA A201605484A UA A201605484 A UAA201605484 A UA A201605484A UA 117765 C2 UA117765 C2 UA 117765C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
formula
compound
halogen
independently selected
compounds
Prior art date
Application number
UAA201605484A
Other languages
English (en)
Inventor
Мангала Пхадте
Равіндра Сонаване
Алан Джозеф Хеннессі
Джеймс Алан Морріс
Ютта Елізабет Бьомер
Тімоті Роберт Дессон
Джейк Гудвін-Тіндолл
Original Assignee
Сінгента Партісіпейшнс Аг
Сінгента Лімітед
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сінгента Партісіпейшнс Аг, Сінгента Лімітед filed Critical Сінгента Партісіпейшнс Аг
Publication of UA117765C2 publication Critical patent/UA117765C2/uk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

Винахід стосується дигідрогідантоїнових сполук формули (І), де X, R3, Ra, Rb, Rc i Rd визначені в формулі винаходу, а також стосується проміжних сполук для одержання сполук формули (І); гербіцидної композиції, що містить сполуки формули (І) та застосування даних сполук для контролю росту рослин. EMBED ISISServer (І)

Description

ПІРИДИНІЛІМІДАЗОЛОНИ ЯК ГЕРБІЦИДИ
Даний винахід відноситься до деяких заміщених похідних дигідрогідантоїну, способів їх одержання, гербіцидних композицій, що їх містять, і застосування їх для контролю рослин або інгібування росту рослин.
Відомості про гербіцидні дигідрогідантоїни, що мають формулу, (Ї мо в вай
М
2 (й в Кк де А являє собою піридинове кільце, містяться в патенті США Мо 4600430. Відомості про подібні сполуки, де А являє собою піридазинове кільце, містяться в патенті США Мо 4604127.
Короткий опис даного винаходу
У першому аспекті даний винахід передбачає сполуки формули (І), в? в. во й
М віх м. в? - й
М
/
Нзс (), де
Х вибраний із О і 5;
Ве вибраний із водню й галогену;
В? вибраний із водню, галогену, Сі-Свалкілу, Со-Свалкенілу, Сі-Свалкокси, Сг-Слалкенілокси,
С2-Слалкінілокси, Сі-Слалкокси-Сі-Слалкілу, Сі-Слалкокси-Сі--Слалкокси, /Сі-Слалкокси-С1-
Слалкокси-Сі-Слалкілу, С--Слгалогеналкокси, Сі-Слалкілті0, Сі-Слалкілсульфінілу, -Сі-
Слалкілсульфонілу, групи БУВеМ-, групи КЕРС(О)М(Н9)-, групи КР5(О2)М(АУ)-, групи. К"АУМ5О»-, групи КАУМСОС(О)-, арилу, необов'язково заміщеного 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену, нітро, ціано, КЕУС(О)М(АВ)-, А»ВУМС(О)-, АУАЯМЗО»-, А»Б(Ог)М(АеВ)-, А»Б(О)-, ВоБ(О2)-,
Сі-Сзалкілу, С--Сзалкокси, Сі-Сзалкокси-С1-Сзалкілу, Сі--Сзгалогеналкілу й С/-Сзгалогеналкокси, й гетероарилу, необов'язково заміщеного 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену, нітро, ціано, К5С(О)МАЄб-, 85 9(0)-, Сі-Сзалкілу, Сі-Сзалкокси, С.і-Сзгалогеналкілу, /-Сі-
Сзгалогеналкокси, і гетероциклільної групи;
Аг вибраний із Сі-Свгалогеналкілу, Сг2-Свалкенілу, Сі-Свціаноалкілу, Сі-Свалкокси,
Сі-Свгідроксіалкілу, Сі-Свалкокси-С1-Свалкілу, Сі-Свалкокси-С1-Свгалогеналкілу,
С2-Свалкенілокси-С1-Свалкілу, групи К"АМС(О)С1-Свалкілу й Сз-Свциклоалкілу, необов'язково заміщеного 1-3 групами, незалежно вибраними з ціано, Сі-Сзалкілу й Сі-Сзалкокси; або якщо Б?
Ко) являє собою К»НУМС(О)-, то КУ може являти собою, на додаток до вищесказаного, водень, галоген або Сі-Свалкіл;
ВУ вибраний із водню, галогену, ціано, Сі-Свалкілу й С/-Свгалогеналкілу;
ВЗ вибраний із галогену, гідроксилу, -МА/УВ"» або будь-якої з наступних груп:
о му ге З ще я Шк ч | за ве й дух ве | т тку і й ки СИН ШИ жди я я й дія» ме | ки дя за | В ех са хх "7 що У - ге ші ех - ВК я ХЖЮ ОХ ях
В? ії 25 незалежно вибрані з водню, С:і-Свалкілу, Сі-Свгалогеналкілу, Сг-Свалкенілу, С2-
Свалкінілу, Сі-Свалкокси, Сі-Слалкокси-Сі-Слалкілу, Сі-Сеціаноалкілу, або К? і 5 разом з атомами вуглецю, до яких вони приєднані, утворюють 3-6--ленне насичене або частково ненасичене кільце, що необов'язково містить від 1 до З гетероатомів, незалежно вибраних із 5,
О і М, і необов'язково заміщене 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену й С:-Свалкілу;
А" ї КЗ незалежно вибрані з Сі-Свалкілу, Сі-Свгалогеналкілу, Со-Свалкенілу, Со-Свалкінілу, моноциклічної Св-Стогетероарильної групи, що містить від 1 до 4 гетероатомів, незалежно вибраних із М, О і 5, і необов'язково заміщена 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену,
С:і-Сзалкілу, Сі-Сзгалогеналкілу й Сі-Сзалкокси, і Се-Сісарильної групи, необов'язково заміщеної 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену, нітро, ціано, Сі-Сзалкілу, Сі-Сзалкокси, С1-
Сзгалогеналкілу й Сі-Сзгалогеналкокси;
ВЗ вибраний із С:і-Свалкілу й бензилу, необов'язково заміщеного 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену, нітро, ціано, Сі-Сзалкілу, Сі-Сзалкокси, С.і-Сзгалогеналкілу й Сі-
Сзгалогеналкокси;
В" її Е"» незалежно вибрані з водню, Сі-Сгоалкілу, Сі-Сгогалогеналкілу, Сг-Сгосалкенілу, Сг-
Сгоалкінілу, або КК" ї К"» разом з атомами вуглецю, до яких вони приєднані, утворюють 3-6- членне насичене або частково ненасичене кільце, що необов'язково містить від 1 до З гетероатомів, незалежно вибраних із 5, О і М, і необов'язково заміщене 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену й Сі-Свалкілу; або їхній М-оксид або сіль.
У другому аспекті даний винахід передбачає гербіцидні композиції, що містять сполуку за даним винаходом щонайменше разом з однією прийнятною з точки зору сільського господарства допоміжною речовиною або розріджувачем.
У третьому аспекті даний винахід передбачає застосування сполуки або композиції за даним винаходом для застосування як гербіциду.
У четвертому аспекті даний винахід передбачає спосіб контролю бур'янів у культурах корисних рослин, що включає застосування щодо вказаних бур'янів, або ділянки зростання вказаних бур'янів, або вказаних корисних культурних рослин сполуки або композиції за даним винаходом.
У п'ятому аспекті даний винахід передбачає способи, придатні для одержання сполук за даним винаходом.
У шостому аспекті даний винахід передбачає проміжні сполуки, придатні для одержання сполук за даним винаходом.
Докладний опис
В особливо переважних варіантах здійснення даного винаходу переважні групи для Х, Ка,
Ве, Ве, ВУ і 23, у будь-якій їхній комбінації, є такими, як вказано нижче.
Переважно Х являє собою 0.
Переважно Кг являє собою водень.
Переважно Р являє собою водень.
Переважно з вибраний із гідроксилу, галогену, Сі-Свалкілкарбонілокси,
Сі-Свалкоксикарбонілокси й арилоксикарбонілокси, де арильна група може бути заміщена 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену, нітро, ціано, С.:-Сзалкілу, С--Сзалкокси,
С1-Сзгалогеналкілу й Сі-Сзгалогеналкокси. Ще більш переважно ЕКЗ вибраний із гідроксилу або галогену. Найбільш переважно ЕКЗ являє собою гідроксил.
В одному варіанті здійснення Х, Бе, ВУ і ЕЗ, у будь-якій комбінації, є такими, як описано вище, і Е? і Кг, у будь-якій комбінації, є такими, як описано нижче.
Переважно ЕК? вибраний із водню, галогену, С1-Сзалкілу, Сі-Сзалкокси, С1-Сзалкокси-С1-
Сзалкілу, Сі-Сзалкокси-С1-Сзалкокси-С1-Сзалкілу, гетероарилу, необов'язково заміщеного 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену, ціано та метокси, й арилу, необов'язково заміщеного 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену, ціано та метокси. Більш переважно Е? вибраний із водню, галогену, метилу, метокси, метоксиметилу, метоксіетоксіетилу, гетероарилу, необов'язково заміщеного 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену, ціано та метокси, або арилу, необов'язково заміщеного 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену, ціано та метокси. Ще більш переважно БЕ? вибраний із водню, галогену, метокси, гетероарилу, необов'язково заміщеного 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену, ціано та метокси, або арилу, необов'язково заміщеного 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену, ціано та метокси. Найбільш переважно ЕЕ: являє собою водень.
Переважно Ке вибраний із Сі-Свгалогеналкілу, С2-Свалкенілу, С.і-Сеціаноалкілу й
Сз-Свциклоалкілу, необов'язково заміщеного 1-3 групами, незалежно вибраними з ціано й С.1-
Сзалкілу.
Ще більш переважно Бе вибраний із Сі-Сзгалогеналкілу, Сі-Севціаноалкілу й
Сз-Свциклоалкілу, необов'язково заміщеного 1-3 групами, незалежно вибраними з ціано й С.1-
Сзалкілу.
Ще більш переважно НК: вибраний із циклобутилу, циклопропілу, (1-метил)циклопроп-1-ілу, (1-метил-1-ціано)ет-1-илу, (1-метил-1-етил-2-ціано)проп-1-ілу, (1,1-диметил-2-ціано)проп-1-ілу, 1-фторетилу, 1,1-дифторетилу, дифторметилу, 1-фтор-1-метилетилу й трифторметилу.
Ще більш переважно К: вибраний із (1-метил-1-ціано)ет-1-илу, 1,1-дифторетилу, 1-фтор-1- метилетилу й трифторметилу.
Найбільш переважно Кг: являє собою трифторметил.
Зокрема, заміщений піридин може являти собою 4-((1-метил-1-ціано)ет-1-ил)пірид-2-ил, 4- (11-дифторетил)пірид-2-ил, 4-(1-фтор-1-метилетил)пірид-2-ил або 4-(трифторметил)пірид-2-ил.
У додатковому варіанті здійснення Х, Ка, ВЗ і КЗ, у будь-якій комбінації, є такими, як описано вище, й В? являє собою В?ВЯМС(О)-, де В і КУ є такими, як описано вище, й В: вибраний із водню, галогену, Сі-Слалкілу й Сі-Слгалогеналкілу.
У додатковому варіанті здійснення Х, Бе, ВЗ і З, у будь-якій комбінації, є такими, як описано вище, й Е? вибраний із галогену й Сі-Салалкілу, й Ве являє собою Сі1-Сзгалогеналкіл, переважно
Зо трифторметил.
В іншому варіанті здійснення даний винахід передбачає сполуки формули (І), е? во ем щ
М ві хх мов? ей
М
Н с й (), де
Х являє собою О або 5;
Ве вибраний із водню й галогену;
Р: вибраний із водню, галогену, Сі-Свалкілу, Сі--Свалкокси, групи ЕВеМ-, групи ЕЗС(О)М(В)-, групи Е5(О2)М(НУ)-, групи К"ВУМ5О»-, групи ЕУВУМС(О)-, арилу, необов'язково заміщеного 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену, нітро, ціано, ВУС(О)М(АУ)-, ВУАУМС(О)-, ВАеМ5О»-,
В5(Ог)М(АВ)-, В»Б(0)-, ВРБ(О2)-, Сі-Сзалкілу, Сі-Сзалкокси, С.1-Сзалкокси-Сі-Сзалкілу, Сі-
Сзгалогеналкілу й Сі-Сзгалогеналкокси, й гетероарилу, необов'язково заміщеного 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену, нітро, ціано, Сі-Сзалкілу, Сі-Сзалкокси, Сі-Сзгалогеналкілу й
Сі-Сзгалогеналкокси;
А: вибраний із Сі-Свгалогеналкілу, Сг2-Свалкенілу, Сі-Свціаноалкілу, Сі-Свалкокси,
С.-Свгідроксіалкілу, С2-Свалкенілокси-С1-Свалкілу, групи ЕРАУМОС(О)С:-Свалкілу Й
Сз-Свциклоалкілу, необов'язково заміщеного 1-3 групами, незалежно вибраними з ціано, С1-
Сзалкілу й Сі-Сзалкокси; або, якщо К? являє собою КУНУМС(О)-, то Ке може являти собою, крім зазначеного раніше, водень, галоген або С:і-Свалкіл;
ВУ вибраний із водню, галогену, ціано, Сі-Свалкілу й С/-Свгалогеналкілу;
ВЗ вибраний із галогену, гідроксилу або будь-якої з наступних груп: ї т х В х т х ох ЕЙ Е Жах Водне що г Кк ле де чу й бер У, КУ У У ; щи з й жо ЯМУ хо Б ще х у ді чу й шу й їх ня , Вк ке
В? ії 25 незалежно вибрані з водню, С:і-Свалкілу, Сі-Свгалогеналкілу, Сго-Свалкенілу, С2-
Свалкінілу, або ЕЕ і КЕ разом з атомами вуглецю, до яких вони приєднані, утворюють 3-6--ленне насичене або частково ненасичене кільце, що необов'язково містить від 1 до З гетероатомів, незалежно вибраних із 5, О і М, і необов'язково заміщене 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену й С:і-Свалкілу;
А" ї КЗ незалежно вибрані з Сі-Свалкілу, Сі-Свгалогеналкілу, Со-Свалкенілу, Со-Свалкінілу, моноциклічної Св-Стогетероарильної групи, що містить від 1 до 4 гетероатомів, незалежно вибраних із М, О і 5, і необов'язково заміщена 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену,
Сі-Сзалкілу, Сі-Сзгалогеналкілу й Сі-Сзалкокси, й Севє-Стоарильної групи, необов'язково заміщеної 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену, нітро, ціано, Сі-Сзалкілу, С-
Сзалкокси, Сі-Сзгалогеналкілу й Сі-Сзгалогеналкокси;
ВЗ вибраний із С:і-Свалкілу й бензилу, необов'язково заміщеного 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену, нітро, ціано, Сі-Сзалкілу, Сі-Сзалкокси, С.і-Сзгалогеналкілу й Сі-
Сзгалогеналкокси; або їхній М-оксид або сіль.
У даному конкретному варіанті здійснення переважні групи для Х, Каг, НЄ, Не, ВЗ і 23, в будь- якій їхній комбінації, є такими, як вказано нижче.
Переважно Х являє собою 0.
Переважно Кг являє собою водень.
Переважно КУ являє собою водень.
Переважно 3 вибраний із гідроксилу, галогену, Сі-Свалкілкарбонілокси,
Сі-Свалкоксикарбонілокси й арилоксикарбонілокси, де арильна група може бути заміщена 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену, нітро, ціано, С.:-Сзалкілу, С--Сзалкокси,
С-Сзгалогеналкілу й Сі-Сзгалогеналкокси. Ще більш переважно КЗ вибраний із гідроксилу або галогену. Найбільш переважно ВЗ являє собою гідроксил.
В одному варіанті здійснення з даних варіантів здійснення Х, Бе, НЯ і З, у будь-якій комбінації, є такими, як описано вище, й ЕК? і Кг, у будь-якій комбінації, Є такими, як описано нижче.
Переважно КК? вибраний із водню, галогену, метокси, гетероарилу, необов'язково заміщеного 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену, ціано та метокси, або арилу, необов'язково заміщеного 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену, ціано та метокси.
Найбільш переважно Р? являє собою водень.
Переважно КК: вибраний із Сі-Свгалогеналкілу, С2-Свалкенілу, С.і-Сеціаноалкілу й
Сз-Свциклоалкілу, необов'язково заміщеного 1-3 групами, незалежно вибраними з ціано й С.1-
Сзалкілу.
Ще більш переважно Бе вибраний із Сі-Сзгалогеналкілу, Сі-Севціаноалкілу й
Сз-Свциклоалкілу, необов'язково заміщеного 1-3 групами, незалежно вибраними з ціано й С.1-
Сзалкілу.
Ще більш переважно 2: вибраний із циклобутилу, циклопропілу, (1-метил)циклопроп-1-ілу, (1-метил-1-ціано)ет-1-илу, (1-метил-1-етил-2-ціано)проп-1-ілу, (1,1-диметил-2-ціано)проп-1-ілу, 1-фторетилу, 1,1-дифторетилу, дифторметилу, 1-фтор-1-метилетилу й трифторметилу.
Ще більш переважно К: вибраний із (1-метил-1-ціано)ет-1-илу, 1,1-дифторетилу, 1-фтор-1- метилетилу й трифторметилу.
Найбільш переважно Кг: являє собою трифторметил.
Зокрема, заміщений піридин може являти собою 4-((1-метил-1-ціано)ет-1-ил)пірид-2-ил, 4-
(11-дифторетил)пірид-2-ил, 4-(1-фтор-1-метилетил)пірид-2-ил або 4-(трифторметил)пірид-2-ил.
У додатковому варіанті здійснення з даних варіантів здійснення Х, Бе, ВУ і ВЗ, у будь-якій комбінації, є такими, як описано вище, й 2? являє собою Е?ВУМС(О)-, де Б і Б? є такими, як описано вище, й КЕ: вибраний із водню, галогену, Сі-Слалкілу й Сі--Слгалогеналкілу.
У додатковому варіанті здійснення з даних варіантів здійснення Х, Ве, ВЗ ії ВЗ, у будь-якій комбінації, є такими, як описано вище, й ЕЕ? вибраний із галогену й Сі-Слалкілу, й Ве являє собою С1-Сзгалогеналкіл, переважно трифторметил.
Сполуки формули (І) можуть існувати у вигляді різних геометричних ізомерів або в різних таутомерних формах. Даний винахід охоплює всі такі ізомери й таутомери та їхні суміші у всіх співвідношеннях, а також ізотопні форми, такі як дейтеровані сполуки.
Сполуки за даним винаходом можуть містити один або декілька асиметричних центрів, що, таким чином, може приводити до формування оптичних ізомерів і діастереомерів. Хоча даний винахід представлено без зв'язку зі стереохімією, він включає в себе всі подібні оптичні ізомери й діастереомери, а також рацемічні й розділені, енантіомерно чисті К- і 5-стереоізомери та інші суміші К- і 5-стереоізомерів та їхніх агрохімічно прийнятних солей. Вважається, що деякі оптичні ізомери або діастереомери можуть мати сприятливіші властивості порівняно з іншими. Таким чином, розкриваючи даний винахід і складаючи формулу винаходу, якщо розкривають рацемічну суміш, то явно мається на увазі що обидва оптичні ізомери, включаючи діастереомери, які практично не містять інших ізомерів, також розкриті й заявляються.
Термін "алкіл", що використовується в даному документі, відноситься до аліфатичного вуглеводневого ланцюга й включає в себе лінійні й розгалужені ланцюги, наприклад, від 1 до 8 атомів вуглецю, такі як метил, етил, н-пропіл, ізопропіл, н-бутил, ізобутил, втор-бутил, трет- бутил, н-пентил, ізопентил, неопентил, н-гексил та ізогексил.
Термін "алкеніл", що використовується в даному документі, відноситься до аліфатичного вуглеводневого ланцюга, що має щонайменше один подвійний зв'язок і переважно один подвійний зв'язок, і включає в себе прямі й розгалужені ланцюги, наприклад, від 2 до 8 атомів вуглецю, такі як етеніл (вініл), проп-1-еніл, проп-2-еніл (аліл), ізопропеніл, бут-1-еніл, бут-2-еніл, бут-3-еніл, 2-метилпропеніл.
Термін "алкініл", що використовується в даному документі, відноситься до аліфатичного
Зо вуглеводневого ланцюга, що має щонайменше один потрійний зв'язок і переважно один потрійний зв'язок, і включає в себе прямі й розгалужені ланцюги, наприклад, від 2 до 8 атомів вуглецю, такі як етиніл, проп-1-ініл, проп-2-ініл (пропаргіл), бут-1-иніл, бут-2-иніл і бут-З-иніл.
Термін "циклоалкіл", що використовується в даному документі, відноситься до циклічної насиченої вуглеводневої групи, що має від З до б атомів вуглецю в кільці. Прикладами циклоалкільних груп є циклопропіл, циклобутил, циклопентил і циклогексил.
Термін "ціаноалкіл", що використовується в даному документі, відноситься до алкільної групи, яка заміщена однією або декількома ціаногрупами.
Термін "гідроксіалкіл", що використовується в даному документі, відноситься до групи -ВОН, де К являє собою алкіл, визначений вище.
Термін "алкокси", що використовується в даному документі, відноситься до групи -ОК, де К являє собою алкіл, визначений вище. Приклади алкоксигруп включають метокси, етокси, н- пропокси, ізопропокси, н-бутокси, ізобутокси, втор-бутокси, трет-бутокси, н-пентокси, ізопентокси, неопентокси, н-гексилокси та ізогексилокси.
Термін "алкенілокси", що використовується в даному документі, відноситься до групи -ОВ, де К являє собою алкеніл, визначений вище. Прикладами алкенілоксигруп є етенілокси, пропенілокси, ізопропенілокси, бут-1-енілокси, бут-2-енілокси, бут-З-енілокси, 2- метилпропенілокси тощо.
Термін "алкінілокси", що використовується в даному документі, відноситься до групи -ОК, де
К являє собою алкініл, визначений вище. Прикладами алкінілоксигруп є етинілокси, пропінілокси, бут-1-инілокси, бут-2-инілокси й бут-З-инілокси.
Термін "алкенілоксіалкіл" відноситься до групи -КОК", де Е. являє собою алкіл, визначений у даному документі, й К являє собою алкеніл, визначений у даному документі.
Термін "алкоксіалкіл", що використовується в даному документі, відноситься до групи К, заміщеної в будь-якому положенні однією або декількома групами -ОК, де кожний КЕ незалежно являє собою алкіл, визначений у даному документі.
Термін "алкоксіалкокси", що використовується в даному документі, відноситься до групи -
ОКОКР, де кожний К незалежно являє собою алкільну групу, визначену вище.
Термін "алкоксіалкоксіалкіл", що використовується в даному документі, відноситься до групи -КОКОК, де кожний К незалежно являє собою алкіл, визначений у даному документі. бо Терміни "галоген", "галогенід" і "галогено-" відносяться до йоду, брому, хлору й фтору.
Термін "галогеналкіл", що використовується в даному документі, відноситься до алкільної групи, визначеної вище, де щонайменше один атом водню заміщений атомом галогену, визначеним вище. Приклади галогеналкільних груп включають хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил і трифторметил. Переважними галогеналкільними групами є фторалкільні групи (тобто галогеналкільні групи, що містять фтор як єдиний галоген).
Більш переважними галогеналкільними групами є перфторалкільні групи, тобто алкільні групи, де всі атоми водню заміщені атомами фтору.
Термін "галогеналкокси", що використовується в даному документі, відноситься до групи -
ОК, де К являє собою галогеналкіл, визначений вище.
Термін "алкоксигалогеналкіл", що використовується в даному документі, відноситься до групи К, яка заміщена в будь-якому положенні однією або декількома групами -ОК", де М являє собою галогеналкіл, визначений у даному документі, й К" являє собою алкіл, визначений у даному документі.
Термін "алкілтіо", що використовується в даному документі, відноситься до групи -5К, де К являє собою алкільну групу, визначену вище. Алкілтіо групи включають, але без обмежень, метилтіо, етилтіо, пропілтіо, трет-бутилтіо та ін.
Термін "алкілсульфініл", що використовується в даному документі, відноситься до групи - (ОК, де Е являє собою алкільну групу, визначену вище.
Термін "алкілсульфоніл", що використовується в даному документі, відноситься до групи - 5(О)Е, де ЕК являє собою алкільну групу, визначену вище.
Термін "алкілкарбонілокси", що використовується в даному документі, відноситься до групи -
ОС(ОК, де Е являє собою алкільну групу, визначену в даному документі.
Термін "алкоксикарбонілокси", що використовується в даному документі, відноситься до групи -ОС(О)ОК, де ЖК являє собою алкільну групу, визначену вище. Прикладами алкоксикарбонілоксигруп є метоксикарбонілокси, етоксикарбонілокси, пропоксикарбонілокси, бут-1-оксикарбонілокси, бут-2-оксикарбонілокси й бут-3-оксикарбонілокси.
Терміни "гідрокси" або "гідроксил", що використовуються в даному документі, відносяться до групи -ОН.
Термін "нітро", що використовується в даному документі, відноситься до групи -МО».
Зо Термін "ціано", що використовується в даному документі, відноситься до групи -СМ.
Термін "арил", що використовується в даному документі, відноситься до ненасиченої ароматичної карбоциклічної групи, що складається з 6-10 атомів вуглецю, що має одне кільце (наприклад, феніл) або декілька конденсованих (злитих) кілець, щонайменше одне з яких є ароматичним (наприклад, інданіл, нафтил). Переважні арильні групи включають феніл, нафтил та ін. Найбільш переважно арильна група являє собою фенільну групу.
Термін "арилоксикарбонілокси", що використовується в даному документі, відноситься до групи -«0ОС(О)О-арил, де арил визначений вище.
Термін "бензил", що використовується в даному документі, відноситься до групи -СНеоСеН5.
Термін "гетероарил", що використовується в даному документі, відноситься до кільцевої системи, що містить від 5 до 10 атомів в кільці, від 1 до 4 гетероатомів в кільці, й складається або з одиночного ароматичного кільця, або з двох чи більше злитих кілець, щонайменше одне з яких є ароматичним. Переважно окремі кільця будуть містити до трьох, а біциклічні системи -- до чотирьох гетероатомів, які переважно будуть незалежно вибрані з азоту, кисню й сірки.
Приклади таких груп включають піридил, піридазиніл, піримідиніл, піразиніл, триазиніл, фураніл, тіофеніл, оксазоліл, ізоксазоліл, оксадіазоліл, тіазоліл, ізотіазоліл, тіадіазоліл, піроліл, піразоліл, імідазоліл, триазоліл і тетразоліл. Приклади біциклічних груп являють собою бензотіофеніл, бензимідазоліл, бензотіадіазоліл, хінолініл, цинолініл, хіноксалініл і піразоло|1,5-а|піримідиніл.
Термін "гетероцикліл", що використовується в даному документі, відноситься до неароматичної кільцевої системи, що містить від З до 10 атомів у кільці, щонайменше один гетероатом у кільці, й складається або з одиночного кільця, або з двох чи більше злитих кілець.
Переважно окремі кільця будуть містити до трьох, а біциклічні системи - до чотирьох гетероатомів, які переважно будуть вибрані з азоту, кисню й сірки. Приклади таких груп включають піролідиніл, імідазолініл, піразолідиніл, піпериділ, піперазиніл, хінуклідиніл, морфолініл, а також ненасичені або частково ненасичені аналоги, такі як 4,5,6,7- тетрагідробензотіофеніл, хромен-4-оніл, 9УН-фтореніл, 3,4-дигідро-2Н-бензо-1,4-діоксепініл, 2,3- дигідробензофураніл, піперидиніл, 1,3-діоксоланіл, 1,3-діоксаніл, 4,5-дигідроізоксазоліл, тетрагідрофураніл і морфолініл.
Термін "ненасичене кільце", що використовується в даному документі, відноситься до кільцевої системи, де атоми в кільці зв'язані одинарними зв'язками. бо Термін "частково ненасичене кільце", що використовується в даному документі, відноситься до кільцевої системи, де щонайменше два атома в кільці зв'язані подвійним зв'язком. До частково ненасичених кільцевих систем не відносяться ароматичні кільця.
Термін "необов'язково заміщений", що використовується в даному документі, означає, що вказана група може бути заміщена в одному або декількох положеннях будь-яким одним або будь-якою комбінацією радикалів, перелічених далі. У більшості груп один або декілька атомів водню заміщені радикалами, переліченими далі. У галогенованих групах, наприклад, галогеналкільних групах, один або декілька атомів галогену заміщені радикалами, переліченими далі.
Прийнятні солі включають такі, що одержані з лужних або лужноземельних металів і одержані з аміаку й амінів. Переважні катіони включають натрієві, калієві, магнієві й амонієві катіони формули МУ(В'А29В2Вгг), де КУ, го, ВД?! і Кг незалежно вибрані з водню, Сі-Свалкілу й Сі-Сегідроксіалкілу. Солі сполук формули І можна одержати шляхом обробки сполук формули
І гідроксидом металу, таким як гідроксид натрію, або аміном, таким як аміак, триметиламін, діеєтаноламін, 2-метилтіопропіламін, бісаліламін, 2-бутоксіетиламін, морфолін, циклододециламін або бензиламін. Солі амінів часто являють собою переважні форми сполук формули І, оскільки вони є розчинними у воді й вони придатні для одержання необхідних водних гербіцидних композицій.
Прийнятні солі можуть бути утворені з використанням органічних і неорганічних кислот, наприклад, оцтової, пропіонової, молочної, лимонної, винної, бурштинової, фумарової, малеїнової, малонової, мигдалевої, яблучної, фталевої, соляної, бромоводневої, фосфорної, азотної, сірчаної, метансульфонової, нафталінсульфонової, бензолсульфонової, толуолсульфонової, камфорсульфонової і подібних відомих прийнятних кислот, якщо сполука за даним винаходом містить основну функціональну групу.
В іншому аспекті даний винахід передбачає проміжні сполуки, придатні для одержання сполук за даним винаходом.
В одному варіанті здійснення передбачаються проміжні сполуки формули (ІІ), де Х, Ве, Ве,
Ве і ВЗ визначені вище. с
Кк (9 а
Кк Кк й аж М
Кк
М в)
М
/
Нзое (ПВ).
В іншому варіанті здійснення передбачаються проміжні сполуки, показані нижче, де АК, В»,
Ко) Ваг, РЕ, В: і В є такими, як визначено вище. (с ь Ь Ге)
Кк Кк Кк Кк с а с а с а с а
Кк кк Кк Кк Кк Кк Кк аж М аж М а Ж М а, Ж М
Кк Кк Кк Кк 14 х Мн х МН х Мн х Мн АВ щ щ Ва: 2 14 14 15 ра етан ра и ра о7 У о7 15
Кк
Сполуки за даним винаходом можна одержати за допомогою методик, відомих фахівцю в галузі органічної хімії. Загальні способи одержання сполук формули (І) описані нижче. Якщо в тексті не зазначено інше, замісники Х, КЗ, Ве, Не, В: ії КУ визначені вище в даному документі.
Вихідні матеріали, що використовуються для одержання сполук за даним винаходом, можна придбати у звичайних комерційних постачальників або можна одержати за допомогою відомих способів. Вихідні матеріали, а також проміжні сполуки, можна очищувати перед використанням на наступній стадії за допомогою відомих методик, таких як хроматографія, кристалізація, перегонка й фільтрація.
Наприклад, сполуки формули (ІХ) можна одержувати за допомогою реакції амінопіридину (ІМ) з фенілхлорформіатом з одержанням карбаматного продукту (М). Подальша реакція з аміноестером (МІ), заміщеним відповідним чином, приводить до одержання сполук типу (МІЇ), і подальша циклізація приводить до одержання сполук типу (МІ), ї відновлення, наприклад, з використанням борогідриду натрію, приводить до одержання сполук типу (ІХ). Метиловий аміноестер (МІ) також можна заміняти іншими аміноестерами або амінокислотами.
Фенілхлорформіат можна заміняти іншими активуючими групами, такими як фосген або пара- нітрофенілхлорформіат. Циклізація з одержанням (МІ!) може відбуватись іп 5йи, або може вимагатись нагрівання для карбонових кислот чи естерів або обробка реактивом, таким як тіонілхлорид, для карбонових кислот. Сполуки типу (МІЇ) можуть бути перетворені в сполуки типу (ІХ) безпосередньо шляхом обробки відновлювальним реактивом, таким як ОІВАГЇ--Н або
Мавна». Естери типу (МІЇ) можна також відновлювати з одержанням їхніх відповідних первинних спиртів, а потім такі спирти можна повторно окислювати з одержанням сполук типу (ІХ) за допомогою таких окислювачів, як перйодинан Десса-Мартіна. - і х ій
Мч вея т Б сь в пФ журн Їй Е 8 й Ше що МЕНА ТМ, М м бони ще їй
КЕ Ї. ВНД ОО БУ ДК БЕЖ ТНМК ТЕНУНУ. щ Її. дя) я те й юне ююююььь ЗК Хо їх тк, Те. нс яд о як ей паж чи | Е мух ок го
ЇК (м ей гав є 7
Зк МЕН. З й Ей ї ЕЕ, віяння тема. бе І хі о: й бе х Її 5 св
В альтернативному випадку, сполуки формули (ІХ) можна одержувати шляхом реакції, що каталізується паладієм, хлорпіридину (Х) з сечовиною (ХІ) з одержанням (ХІЇ) (посилання на споріднену реакцію див. у МО2006048249, приклад 3.1), а потім подальша циклізація приводить до одержання сполук типу (ІХ).
КУ х. ї що к хх ми «вкла с ще ще я се с Се Я сх займу З ви вело ШЕ Ше що
М ще жо ВК І НН СН іш о Коов, 0 йеканщенхКо й не ДИ | ї
Б окт ж СКХУК ККУ УКХ о Ки мі УА фе У М УК: 5 . шо ши о ше в ща х КЗ ву У. Її т я Мн і У Е ей ще ТА на Нуй
ІК г
В альтернативному випадку, можна проводити реакцію сполук формули (М) зі сполуками формули (ХІІІ) з одержанням продуктів типу (ХІМ). Циклізація з придатним реактивом, таким як
Зо тіонілхлорид, приводить до одержання сполук формули (ХМ), які можна алкілувати з використанням придатної основи, такої як ГІНМО5, і придатного алкілувального засобу, такого як йодистий метил, з одержанням сполуки (МІ). Відновлення, як описано раніше, приводить до одержання сполук типу (ІХ).
Б к
Го ь т в в й Ї (е) її | во р, зх. М н, ч Ж М он М: ЗОСІ» хх і и МН (ХІЇ)) о МН -- - -ж ----. ви о М 9) о о н кА - Ва он М (У (хім) (ХМ). н /ІнМО5 ві-Х в Гу в во 7 7 зи зи мавнаи о он ---- он о вд 7 ' ' нНзе нзс (х) (МІ)
В альтернативному випадку, окислювальне розщеплення (з використанням озонолізу або
О50,/МаїЇОх» або в подібних умовах) відповідної вінілової сполуки, такої як (ХМІ) або її похідної, і циклізація можуть приводити до одержання необхідних продуктів типу (ІХ). ї ї Ж юЗ я ЦООННЕВННЕН юр с ди ЕК ек ДВК вико я З ск ва -- У май : хо Ка Ме дже І
Оу а ев що
В альтернативному випадку, сполуки типу (ХМІЇ) можна зв'язувати зі сполуками типу (Х) в умовах каталізу паладієм з одержанням сполук типу (МІ), а потім стандартне відновлення за допомогою МавВна», наприклад, приводить до одержання продуктів типу (ІХ). щ- СВ ше од
Ше і» й о НН мав се і ши ше жені; ВООВНКрокВнНеВое ї мав; ї
М: ій м ан -к св ЩЕ Кс дове ре ще їх БЕ: Мн Фр й я ЕЕ
Аміно- і хлорпіридини, якщо вони не є комерційно доступними, можна одержати описаними в літературі способами, такими, як показано нижче та як докладно описано в .). Магсі, Адмапсед
Огдапіс Спетівігу, ЗА єд. М/ПІеу, Мем/-хмок, 1992.
ше Меіє (водно шк еенувня бо, ща їх
Придатні умови для здійснення цих перетворень викладені в У. Магсп, Адмапсед Огдапіс
Спетівігу, Ай вед. ММПеу, Мем/-Могк, 1992.
Сполуки формули (І) за даним винаходом можна застосовувати як гербіциди в немодифікованій формі, такій, у якій вони були одержані в ході синтезу, однак зазвичай їх різними способами складають в гербіцидні композиції із застосуванням допоміжних речовин для складання, таких як носії, розчинники й поверхнево-активні речовини. Таким чином, даний винахід також відноситься до гербіцидної композиції, що містить, окрім допоміжних речовин для складання, гербіцидно ефективну кількість сполуки формули (І). Склади можуть знаходитись в різних фізичних формах, наприклад, у формі присипки, гелів, порошків, що змочуються, гранул, які диспергуються у воді, таблеток, що диспергуються у воді, шипучих драже, концентратів, що емульгуються, концентратів мікроемульсій, водомасляних емульсій, масляних текучих складів, водних дисперсій, масляних дисперсій, суспоемульсій, капсульованих суспензій, гранул, що емульгуються, розчинних рідин, водорозчинних концентратів (з водою або змішуваним з водою органічним розчинником як носій), просочених полімерних плівок або в інших формах, відомих, наприклад, з Мапиа! оп ОемеІортепі апа Ове ої ЕАО 5ресіїісайопв ог Ріапі Ргоїєсіоп Ргодисів,
БІ Еайоп, 1999. Такі склади можна застосовувати або безпосередньо, або розводити перед застосуванням. Розведені склади можна одержати, наприклад, з водою, рідкими добривами, поживними мікроелементами, біологічними організмами, маслом або розчинниками.
Склади можна одержати, наприклад, змішуванням активного інгредієнта з допоміжними речовинами для складання для одержання композицій у формі дрібнодисперсних твердих речовин, гранул, розчинів, дисперсій або емульсій. Активні інгредієнти також можна складати з іншими допоміжними речовинами, наприклад дрібнодисперсними твердими речовинами, мінеральними маслами, маслами рослинного або тваринного походження, модифікованими маслами рослинного або тваринного походження, органічними розчинниками, водою, поверхнево-активними речовинами або їхніми комбінаціями. Активні інгредієнти також можуть міститися в дуже дрібних мікрокапсулах, які складаються з полімеру. Мікрокапсули містять активні інгредієнти в пористому носії. Це дозволяє активним інгредієнтам вивільнятися у навколишнє середовище в контрольованих кількостях (наприклад, повільне вивільнення).
Мікрокапсули зазвичай мають діаметр від 0,1 до 500 мікрон. Вони містять активні інгредієнти в кількості від приблизно 25 до 9595 за вагою від ваги капсули. Активні інгредієнти можуть знаходитися у формі монолітної твердої речовини, у формі дрібнодисперсних часток у твердій або рідкій дисперсії або у формі придатного розчину. Мембрани, що інкапсулюють, містять, наприклад, природні й синтетичні каучуки, целюлозу, співполімери стиролу й бутадієну, поліакрилонітрил, поліакрилат, складні поліефіри, поліаміди, полісечовини, поліуретан або хімічно модифіковані полімери й ксантати крохмалю або інші відомі полімери, відомі фахівцю в даній галузі техніки. У альтернативному випадку, можуть бути утворені дуже дрібні мікрокапсули, в яких активний інгредієнт міститься у формі дрібнодисперсних часток у твердій матриці основної речовини, але мікрокапсули самі по собі не інкапсулюються.
Допоміжні речовини для складання, які є придатними для одержання композицій за даним винаходом, відомі рег 5е. Як рідкі носії можуть бути використані наступні: вода, толуол, ксилол, петролейний етер, рослинні масла, ацетон, метилетилкетон, циклогексанон, ангідриди кислот, ацетонітрил, ацетофенон, амілацетат, 2-бутанон, бутиленкарбонат, хлорбензол, циклогексан, циклогексанол, алкілові естери оцтової кислоти, діацетоновий спирт, 1,2-дихлорпропан, діетаноламін, п-діетилбензол, діетиленгліколь, діетиленгліколю абієтат, бутиловий етер діетиленгліколю, етиловий етер діетиленгліколю, метиловий етер дієтиленгліколю, М, М- диметилформамід, диметилсульфоксид, 1,4-діоксан, дипропіленгліколь, метиловий етер дипропіленгліколю, дибензоат дипропіленгліколю, дипрокситол, алкілпіролідон, етилацетат, 2- етил-гексанол, етиленкарбонат, 1,1,1-трихлоретан, 2-гептанон, альфа-пінен, а-лімонен, етиллактат, етиленгліколь, бутиловий етер етиленгліколю, метиловий етер етиленгліколю, гамма-бутиролактон, гліцерин, ацетат гліцерину, діацетат гліцерину, триацетат гліцерину, гексадекан, гексиленгліколь, ізоамілацетат, ізоборнілацетат, ізооктан, ізофорон, ізопропілбензол, ізопропілміристат, молочна кислота, лауриламін, мезитилоксид,
метоксипропанол, метилізоамілюетон, метилізобутилкетон, метиллаурат, метилоктаноат, метилолеат, метиленхлорид, мета-ксилол, н-гексан, н-октиламін, октадеканова кислота, октиламінацетат, олеїнова кислота, олеїламін, орто-ксилол, фенол, поліетиленгліколь (РЕС400), пропіонова кислота, пропіллактат, пропіленкарбонат, пропіленгліколь, метиловий етер пропіленгліколю, пара-ксилол, толуол, триетилфосфат, триетиленгліколь, ксилолсульфонова кислота, парафін, мінеральне масло, трихлоретилен, перхлоретилен, етилацетат, амілацетат, бутилацетат, метиловий етер пропіленгліколю, метиловий етер діетиленгліколю, метанол, етанол, ізопропанол і високомолекулярні спирти, такі як аміловий спирт, тетрагідрофурфуриловий спирт, гексанол, октанол, етиленгліколь, пропіленгліколь, гліцерин, М-метил-2-піролідон тощо. Вода зазвичай є переважним носієм для розчинення концентратів. Придатними твердими носіями є, наприклад, тальк, діоксид титану, пірофілітова глина, силікагель, атапульгітова глина, кізельгур, вапняк, карбонат кальцію, бентоніт, кальцієвий монтморилоніт, лушпиння насіння бавовнику, пшеничне борошно, соєве борошно, пемза, деревне борошно, подрібнена шкарлупа волоських горіхів, лігнін і подібні речовини, як описано, наприклад, у СЕК 180.1001. (с) 8. (4).
Велику кількість поверхнево-активних речовин можна успішно використовувати як у твердих, так і у рідких складах, зокрема, в таких складах, які можна розбавити носієм перед застосуванням. Поверхнево-активні речовини можуть бути аніоногенними, катіоногенними, неїоногенними або полімерними, і їх можна використовувати як емульгатори, змочувальні засоби або суспендувальні засоби або для іншої мети. Стандартні поверхнево-активні речовини включають, наприклад, солі алкілсульфатів, такі як діетаноламонію лаурилсульфат; солі алкіларилсульфонатів, такі як додецилбензолсульфонат кальцію; продукти приєднання алкілфенолу/алкіленоксиду, такі як нонілфенолу етилоксилат; продукти приєднання спирту/алкіленоксиду, такі як етоксилат тридецилового спирту; мила, такі як стеарат натрію; солі алкілнафталінсульфонатів, такі як натрію дибутилнафталінсульфонат; діалкілові естери сульфосукцинатних солей, такі як натрію ді(2-етилгексил)сульфосукцинат; естери сорбіту, такі як сорбітололеат; четвертинні аміни, такі як лаурилтриметиламонію хлорид, поліетиленгліколеві естери жирних кислот, такі як стеарат поліетиленгліколю; блок-співполімери етиленоксиду й пропіленоксиду й солі моно- й діалкілфосфатних естерів; а також додаткові речовини, що
Зо описані, наприклад, у "МеСшїспеоп'є ЮОеїегдепі5 апа ЕЄтиїбпег5 Аппиаі!" МС Рибії5піпуд Согр.,
Віддежосй Мем Уегзеу, 1981.
Додаткові допоміжні речовини, які зазвичай можна застосовувати в пестицидних складах, включають інгібітори кристалізації, модифікатори в'язкості, речовини, які суспендують, барвники, антиоксиданти, засоби, які спінюються, поглиначі світла, допоміжні засоби для змішування, піногасники, комплексоутворювальні речовини, нейтралізуючі або рН-модифікуючі речовини й буфери, інгібітори корозії, віддушки, засоби, що змочують, підсилювачі поглинання, живильні мікроелементи, пластифікатори, речовини, які сприяють ковзанню, речовини, які змащують, речовини, що диспергують, загущувачі, антифризи, мікробіоциди, а також рідкі й тверді добрива.
Композиції за даним винаходом можуть додатково включати добавку, що містить рослинні або тваринні масла, мінеральне масло, алкілові естери таких масел або сумішей таких масел і похідних масел. Кількість масляної добавки у композиції за даним винаходом зазвичай становить 0,01-10 95, виходячи з суміші для обприскування. Наприклад, масляну добавку можна додавати у резервуар обприскувача при необхідній концентрації після того, як було отримано суміш для обприскування. Переважні масляні добавки містять мінеральні масла, або масло рослинного походження, наприклад, ріпакову олію, оливкову олію або соняшникову олію, емульговану рослинну олію, таку як АМІСОФ (КПбпе-Рошепс Сапада Іпс.), алкілові естери масел рослинного походження, наприклад, метильні похідні, або масло тваринного походження, таке як риб'ячий жир або яловиче сало. Переважна добавка містить, наприклад, як активні інгредієнти по суті 80 95 за вагою алкілових естерів риб'ячого жиру і 15 95 за вагою метильованої ріпакової олії, а також 5 95 за вагою звичайних емульгаторів і рН-модифікаторів. Особливо переважні масляні добавки включають алкілові естери жирних кислот Св-С2о, Особливо метильні похідні жирних кислот С12-Сів, наприклад, важливими є метилові естери лауринової кислоти, пальмітинової кислоти та олеїнової кислоти. Такі естери відомі як метиллаурат (СА5Б-111-82-0), метилпальмітат (САБ-112-39-0) ії метилолеат (САБ-112-62-93. Переважна метилова естерна похідна жирної кислоти являє собою ЕтегуфФ 2230 і 2231 (Содпі5 ОтрбнН). Ці та інші масляні похідні також відомі з Сотрепаїшт ої Негрісіде Адіимапів, 5Іп Едйіоп, Зоцївпегп ПШіпої5 Опімегейу, 2000.
Застосування й вплив масляних добавок можна додатково поліпшити за допомогою 60 комбінації із поверхнево-активними речовинами, наприклад, неіоногенними, аніонними або катіонними поверхнево-активними засобами. Приклади придатних аніонних, неіоногенних і катіонних поверхнево-активних засобів перелічені на сторінках 7 і 8 в УМО 97/34485. Переважні поверхнево-активні речовини є аніонними поверхнево-активними засобами типу додецилбензилсульфонатів, зокрема, їхніми кальцієвими солями, а також неійоногенними поверхнево-активними засобами типу етоксилатів жирних спиртів. Особлива перевага надається етоксильованим С:і2-Сггжирним спиртам зі ступенем етоксилування від 5 до 40.
Прикладами комерційно доступних поверхнево-активних засобів є типи Сепарої (Сіагіапі АФ).
Також переважними Є кремнійорганічні поверхнево-активні засоби, зокрема, гептаметилтрилоксани, модифіковані поліалкілоксидами, які комерційно доступні, наприклад, як
Зім'еї І-779, а також перфторовані поверхнево-активні засоби. Концентрація поверхнево- активних речовин відносно усієї добавки зазвичай становить від 1 до 30 95 за вагою. Приклади масляних добавок, які складаються із сумішей масла, або мінеральних масел, або їхніх похідних з поверхнево-активними засобами, являють собою Едепог МЕ 50, ТиптоснагдеФ (Зупдепіа
АС, Швейцарія) або АсіїргопС (ВР ОЇ ШИК І ітпйей, Великобританія).
При бажанні, також можливе застосовування вказаних поверхнево-активних речовин у складах самостійно, тобто без масляних добавок.
Крім того, додавання органічного розчинника до суміші масляна добавка/поверхнево- активний засіб може сприяти додатковому посиленню взаємодії. Придатними розчинниками є, наприклад, ЗоЇме55оФ (ЕЗБО) або Аготаїіс боЇмепіФ (Еххоп Согрогаїййоп). Концентрація таких розчинників може становити від 10 до 80 95 за вагою від загальної ваги. Масляні добавки, що присутні в суміші з розчинниками, описані, наприклад, в Ш5З-А-4834908. Комерційно доступна масляна добавка, розкрита в ньому, відома під назвою МЕКСЕФ (ВАЗЕ Согрогаїййоп). Додаткова масляна добавка, яка є переважною за даним винаходом, являє собою ЗСОКЕФ (Зупдепіа
Стор Ргоїєсіїоп Сапада).
На додаток до масляних добавок, перелічених вище, з метою посилення дії композицій згідно з даним винаходом також можливо додавати склади з алкілпіролідонами (наприклад,
Адгітах?т) до суміші для обприскування. Також можна застосовувати склади на основі синтетичних латексів, наприклад, поліакриламід, полівінілові сполуки або полі-1-пара-ментен (наприклад, Вопаєф, Соцгієгя або ЕтегаідФ). Також можливо додавати розчини, які містять
Зо пропіонову кислоту, наприклад, ЕигодКет Реп-е-ігаїеФ, до суміші для обприскування у якості засобу для посилення дії.
Гербіцидні композиції зазвичай містять від 0,1 до 99 95 за вагою, зокрема від 0,1 до 95 95 за вагою сполук формули (І) і від 1 до 99,9 956 за вагою допоміжної речовини для складання, яка переважно включає від 0 до 25 95 за вагою поверхнево-активної речовини. Оскільки комерційні продукти переважно будуть складені у вигляді концентратів, споживач буде зазвичай використовувати розбавлені склади.
Норми внесення сполук формули (І) можуть варіювати в широких межах і залежати від характеру грунту, способу нанесення (до або після проростання; протравлювання насіння; нанесення на борозну для насіння; нанесення без обробки грунту тощо), культурної рослини, трав'янистої рослини або бур'яну, щодо якого необхідно виконати контроль, кліматичних умов, що переважають, та інших факторів, обумовлених способом нанесення, часом нанесення й цільовою сільськогосподарською культурою. Сполуки формули (І) за даним винаходом зазвичай вносять із нормою від 10 до 2000 г/га, зокрема, від 50 до 1000 г/га.
Переважні склади, зокрема, характеризуються наступними композиціями (95 - відсоток за вагою):
Концентрати, що емульгуються: активний інгредієнт: 1-95 95, переважно 60-90 95 поверхнево-активна речовина: 1-30 95, переважно 5-20 95 рідкий носій: 1-80 95, переважно 1-35 95
Пилоподібні препарати: активний інгредієнт: 0,1-10 95, переважно 0,1-5 95 твердий носій: 99,9-90 95, переважно 99,9-99 95
Концентрати суспензії: активний інгредієнт: 5-75 96, переважно 10-50 95 вода: 94-24 95, переважно 88-30 95 поверхнево-активна речовина: 1-40 95, переважно 2-30 95
Порошки, що змочуються: активний інгредієнт: 0,5-90 96, переважно 1-80 Фо поверхнево-активна речовина: 0,5-20 96, переважно 1-15 Фо твердий носій: 5 70-95 96, переважно 15-90 9о
Гранули: активний інгредієнт: 0,1-30 95, переважно 0,1-15 95 твердий носій: 99,5-70 96, переважно 97-85 95
Наступні приклади додатково ілюструють, але не обмежують даний винахід.
Приклади складів гербіцидів формули (І) (95 - 95 за вагою)
ЕЕ ЗЕ БЕ БЕ СТВ Св З МО щу в і
ВЕТНаниВ ІНВаДНу ня ке КУ ЯК; дини анооноульонат ально 8 вк Кк В терні авии тер мимо о 08 « а КУ 136 мин» киев мову попи ени тов скло ся я х КУ
ТВ вкель атааеконв у ув - « ВЗ я сум: вроматунчних ЗУ Оводн В те Ба че
Ко
Кс:
Емульсії будь-якої необхідної концентрації можна одержати з таких концентратів шляхом розведення водою.
КВ бохнни я У в Бу вет тради Ж щк щу ща
Затон З вно св ее х -щЬ КЕКя « тиВИО В тв в» ВУХ ЯК ко ки і: х ву Вуроматичннх вуУгуммця те щи х з
Ці розчини придатні для застосування у вигляді мікрокрапель.
КО ово цю нео ютья 5 ЕІ Со. Фі вЕтеВний Ве вед 5 ще иь В вуносульуючау нагрів Я - ще е заронУнсутюва мате Ка Кз х щ
МЕТ рук ДеЗЕ у ТЕНи я ель ениет ж ща ще БУ
МЕМ АВК За ЗКТА ТОННУ х ях а к
Т7-В мол аунленну зесмномевоне сила нн: же ще з казан вк -к зе х
Активний інгредієнт ретельно перемішують з допоміжними речовинами, й при цьому суміш ретельно подрібнюють у придатному млині з одержанням порошків, що змочуються, які можна розвести водою з одержанням суспензій бажаної концентрації.
Е. Мокрі пханеєв, в ВІ в дкгеанака Інгрееденя вл в з вена сна ПМ ше Ж зеколанічний вес ВЕДЕ ща ще ідіането су мм) наприклая, ССО» аа ЗЕ
Активний інгредієнт розчиняють у метиленхлориді й наносять на носій шляхом розпилення, і розчинник потім випаровують іп масио.
КОД ую онт лови а щі Го. аю не ціи ВК ще У
ТОВ ен ВУ ВУ ТКУ НеЯ ак КЗ
Високо вновеесна окжатна мо реве те -е зворганнимй зацій Ва ЕК щу іде тв В жа кана. ССО о БК,
Тонкоподрібнений активний інгредієнт рівномірно наносять на носій, зволожений поліетиленгліколем, у перемішувальному пристрої. Таким чином одержують покриті гранули, які відрізняються від пилоподібних.
КО юс повна в о ро вет МиВ ВДИХ пл Зк 5 Б Я
ВЕРМеулньЯях натр т КЕ З ях
ВІВ ОКеВ нан ель 1 я ще т какнян нь як щи Те
Активний інгредієнт змішують і подрібнюють із допоміжними речовинами й суміш зволожують водою. Суміш екструдують і потім сушать у потоці повітря.
Коля в - 5
ВЕТИВНЯ Ве В ке У
ЕН За Ж БО
Готові до застосування дусти одержують шляхом змішування активного інгредієнта з носіями й подрібнення суміші у придатному млині.
ЄВ. Хоноентватя гусей ві ї їй 8 зяннвний інредент Кк з ж БО
ВИМЕНІ я Б щ як
ГСК ВЖК НВНЯВН ятене нОонУнВеНОМЛу х 19, ек « 115 мель етилен нцу) пенОсульсммат натю Кк Ки а ще онов НК КУН ть те 5 т 5 веднай почни формальне я пл Бомь Бик емульсія синіконава; олії бе ол в п. вада ге та ВУ З
Тонкоподрібнений активний інгредієнт безпосередньо змішують із допоміжними засобами з одержанням концентрату суспензії з якого шляхом розведення водою можна одержати суспензії будь-якої необхідної концентрації.
Даний винахід також передбачає спосіб контролю рослин, що включає застосування щодо рослин або ділянки їх зростання гербіцидно ефективної кількості сполуки формули (1).
Даний винахід також передбачає спосіб інгібування росту рослин, що включає застосування щодо рослин або ділянки їх зростання гербіцидно ефективної кількості сполуки формули (1).
Даний винахід також передбачає спосіб контролю бур'янів у культурах корисних рослин, що включає застосування щодо вказаних бур'янів або ділянки зростання вказаних бур'янів, або вказаних корисних рослин, або ділянки зростання вказаних корисних рослин сполуки або композиції за даним винаходом.
Даний винахід також передбачає спосіб селективного контролю трав'янистих рослин і/або бур'янів в культурах корисних рослин, що включає застосування щодо корисних рослин, або ділянки їх зростання, або площі їх культивування гербіцидно ефективної кількості сполуки формули (1).
Термін "гербіцид", що використовується в даному документі, означає сполуку, за допомогою якої контролюють ріст рослин або модифікують їх. Термін "гербіцидно ефективна кількість" означає кількість такої сполуки або комбінації таких сполук, що здатна забезпечувати контролюючий або модифікувальний ефект на ріст рослин. Контролюючі або модифікувальні ефекти включають усі відхилення від природного розвитку, наприклад, знищення, гальмування розвитку, опік листя, альбінізм, карликовість тощо. Термін "рослини" відноситься до всіх фізичних частин рослини, включаючи насіння, проростки, пагони, корені, бульби, стебла, черешки, листя й плоди. Передбачається, що термін "ділянка" включає грунт, насіння й проростки, а також наявну рослинність і включає не тільки площі, де вже можуть зростати бур'яни, а також площі, де бур'яни ще будуть з'являтися, і посівну площу для культур корисних рослин. Термін "посівні площі" охоплює землю, на якій вже росте культурна рослина, і землю, призначену для культивування цих культурних рослин. Термін "бур'яни", який використовується у даному документі, означає будь-яку небажану рослину, і таким чином охоплює не тільки агрономічно важливі бур'яни, описані нижче, але також самостійні культурні рослини.
Сполуки за даним винаходом можна застосовувати до або після посадки сільськогосподарських культур, до появи сходів бур'янів (досходове застосування) або після появи сходів бур'янів (післясходове застосування), і при цьому вони є особливо ефективними у випадку застосування щодо бур'янів після появи сходів.
Культури корисних рослин, щодо яких можна застосовувати композицію за даним винаходом, включають без обмеження багаторічні сільськогосподарські культури, наприклад цитрусову плодову культуру, різновиди культурного винограду, горіхи, різновиди олійної пальми, маслини, насіннячкову плодову культуру, кісточкову плодову культуру й каучуконосну
Зо культуру, та однорічні оброблювані сільськогосподарські культури, такі як злакові культури, наприклад ячмінь і пшениця, бавовник, олійний ріпак, маїс, рис, різновиди сої, цукровий буряк, цукрова тростина, різновиди соняшнику, декоративні рослини, просо прутоподібне, газонні трави й овочі, зокрема злакові культури, маїс і різновиди сої.
Трав'янисті рослини й бур'яни, щодо яких необхідно здійснювати контроль, можуть являти собою як види однодольних рослин, наприклад, Адговії5, АІоресиги5, Амепа, Вгаспіагіа, Вготив,
Сепеснгив, Сурегив, Оіднатла, Еспіпоспіса, Егіоспіоа, І от, Мопоспогіа, Рапісит, Роа, НКойбовеїіа, зЗадіцатіа, 5сігри5, Зегагіа, Зіда і Зогдпит, так і види дводольних рослин, наприклад, Абийоп,
Атагапіпив, Спепородішт, СНгузапіпйетит, Еирпогбіа, Саїїшт, Іротоєа, Коспіа, Мавішпійт,
Роїудопит, зіда, зіпарі5, ЗоЇапит, 5іеПІагіа, Мегопіса, Міоїа і Хапіпіит.
В усіх аспектах даного винаходу, в конкретному варіанті здійснення, бур'янами, наприклад, щодо яких необхідно здійснювати контроль і/або ріст яких необхідно інгібувати, можуть бути однодольні або дводольні бур'яни, толерантні або стійкі до одного або декількох інших гербіцидів, наприклад гербіцидів-інгібіторів НРРО, таких як мезотріон, гербіцидів-інгібіторів РОІЇ, таких як атразин, або інгібіторів ЕРБР5, таких як гліфосат. Такі бур'яни включають без обмеження стійкі біотипи Атагапійпив.
Під сільськогосподарськими культурами також варто розуміти такі яким надали толерантність до гербіцидів або класів гербіцидів (наприклад, до ауксинів або АЇ 5-, ЕРБРБ-,
РРО- і НРРО-інгібіторів) за допомогою загальноприйнятих способів селекції або генної інженерії.
Приклад культури, якій була надана толерантність до імідазолінонів, наприклад імазамоксу, за допомогою загальноприйнятих способів селекції, являє собою капусту польову СіеагіедФ (канолу). Приклади культур, яким за допомогою способів генної інженерії надали толерантність до гербіцидів, включають, наприклад, стійкі до гліфосату й глюфосинату сорти маїсу, комерційно доступні відповідно під торговими знаками КоипаирКеаадуф і І ібепуГіпко).
Під сільськогосподарськими культурами також варто розуміти такі, яким була надана стійкість до шкідливих комах за допомогою способів генної інженерії, наприклад, Ві-маїс (стійкий до метелика кукурудзяного), Ві-бавовник (стійкий до довгоносика бавовняного), а також різновиди Ві-картоплі (стійкі до колорадського жука). Прикладами Ві-маїсу є гібриди Ві-маїсу 176 МКФ (Зупдепіа Зеєдв»). Токсин ВІ являє собою білок, який у природі продукується грунтовою бактерією Васійи5 (игіпдіепзі5. Приклади токсинів або трансгенних рослин, здатних синтезувати 60 такі токсини, описані в ЕР-А-451878, ЕР-А-374753, МО 93/07278, УМО 95/34656, УМО 03/052073 і
ЕР-А-427529. Прикладами трансгенних рослин, які містять один або декілька генів, які кодують стійкість до комах і експресують один або декілька токсинів, є КпоскОціФо (маїс), мів Ссагатю (маїс), МиСОТІМЗЗВтЕ (бавовник), ВоїЇдага?є (бавовник), Меу//еакю (різновиди картоплі),
МаїигеСагаФ і РгоїехсіафФ. Як рослинні культури, так і їхній насіннєвий матеріал можуть бути стійкими до гербіцидів і водночас стійкими до поїдання комахами ("пакетовані" трансгенні об'єкти). Наприклад, насіння може мати здатність експресувати інсектицидний білок СтузЗ і у той же час бути толерантним до гліфосату.
Слід розуміти, що культурами є ті, що одержані традиційними способами селекції або генної інженерії і мають так звані ознаки, які впливають на вихід (наприклад, покращену стабільність при зберіганні, більш високу поживну цінність і покращений смак).
Можна використовувати будь-якій спосіб застосування щодо бур'янів/культури корисної рослини або ділянки їх зростання, яка зазвичай використовується в сільському господарстві, наприклад, застосування за допомогою способу обприскування або розкидання, як правило, після придатного розведення сполуки формули (І) (незалежно від того, чи входить вказана сполука у склад і/або в комбінацію з одним або декількома додатковими активними інгредієнтами й/або антидотами, описаними в даному документі).
Сполуки формули (І) за даним винаходом також можна застосовувати в комбінації з іншими активними інгредієнтами, наприклад, іншими гербіцидами, і/або інсектицидами, і/або акарицидами, і/або нематоцидами, і/або молюскоцидами, і/або фунгіцидами, і/або регуляторами росту рослин. Ці суміші й застосування цих сумішей для контролю бур'янів і/або росту небажаних рослин утворюють ще додаткові аспекти даного винаходу. Для уникнення неясності, суміші за даним винаходом також включають суміші двох або більше різних сполук формули (1).
Зокрема, даний винахід також відноситься до композиції за даним винаходом, яка містить щонайменше один додатковий гербіцид у доповнення до сполуки формули (І).
У випадку комбінації сполуки формули (І) щонайменше з одним додатковим гербіцидом, переважними є наступні суміші сполуки формули (І). Сполука формули (І) ї- ацетохлор, сполука формули (І) - адцифлуорфен, сполука формули (І) - ацдцифлуорфен-натрій, сполука формули (І) жк аклоніфен, сполука формули (І) - акролеїн, сполука формули (І) - алахлор, сполука формули (І) ж- алоксидим, сполука формули (І) ї- аліловий спирт, сполука формули (І) ї аметрин, сполука
Зо формули (І) ж амікарбазон, сполука формули (І) ї- амідосульфурон, сполука формули (Ї) х аміноциклопірахлор, сполука формули (І) ї- амінопіралід, сполука формули (І) ж амітрол, сполука формули (І) - сульфамат амонію, сполука формули (І) ї анілофос, сполука формули (І) ж- асулам, сполука формули (І) ї атразин, формула (І) ж авігліцин, формула (І) ї- азафенідин, сполука формули (І) - азимсульфурон, сполука формули (І) - ВСРС, сполука формули (І) їх бефлубутамід, сполука формули (І) т беназолін, формула (І) ї- бенкарбазон, сполука формули (ЇЇ - бенфлуралін, сполука формули (І) ї- бенфуресат, сполука формули (І) - бенсульфурон, сполука формули (І) - бенсульфурон-метил, сполука формули (І) ї- бенсулід, сполука формули (ЇЇ ї- бентазон, сполука формули (І) ї- бензфендізон, сполука формули (І) ж бензобіциклон, сполука формули (І) - бензофенап, сполука формули (І) « біциклопірон, сполука формули (І) х біфенокс, сполука формули (І) ї біланафос, сполука формули (І) ж біспірибак, сполука формули (І) я біспірибак-натрій, сполука формули (І) - боракс, сполука формули (І) ї- бромацил, сполука формули (І) - бромобутид, формула (І) - бромофеноксим, сполука формули (І) « бромоксиніл, сполука формули (І) ї- бутахлор, сполука формули (І) - бутафенацил, сполука формули (Ї) ж бутаміфос, сполука формули (І) ї- бутралін, сполука формули (І) ї- бутроксидим, сполука формули (І) ж бутилат, сполука формули (І) - какодилова кислота, сполука формули (І) ї- хлорат кальцію, сполука формули (І) жї- кафенстрол, сполука формули (І) ї- карбетамід, сполука формули (І) ї- карфентразон, сполука формули (І) - карфентразон-етил, сполука формули (І)
СОЕА, сполука формули (І) - СЕРС, сполука формули (І) - хлорфлуренол, сполука формули (І) ж- хлорфлуренол-метил, сполука формули (І) ї хлоридазон, сполука формули (І) - хлоримурон, сполука формули (І) ї- хлоримурон-етил, сполука формули (І) - хлороцтова кислота, сполука формули (І) ї- хлортолурон, сполука формули (І) ї- хлорпрофам, сполука формули (І) жк хлорсульфурон, сполука формули (І) ї хлортал, сполука формули (І) ї хлортал-диметил, сполука формули (І) ж цинідон-етил, сполука формули (І) т цинметилін, сполука формули (І) їх циносульфурон, сполука формули (І) ї цисанілід, сполука формули (І) ї- клетодим, сполука формули (І) - клодинафоп, сполука формули (І) - клодинафоп-пропаргіл, сполука формули (І) ж кломазон, сполука формули (І) ї- кломепроп, сполука формули (І) ж клопіралід, сполука формули (І) ї- клорансулам, сполука формули (І) ї- клорансулам-метил, сполука формули (І)
СМА, сполука формули (І) ї- 4-СРВ, сполука формули (І) - СРМЕ, сполука формули (І) ж 4-СРР, сполука формули (І) - СРРС, сполука формули (І) ї- крезол, сполука формули (І) ї кумілурон, бо сполука формули (І) т ціанамід, сполука формули (І) т ціаназін, сполука формули (І) т циклоат,
сполука формули (І) ї- циклосульфамурон, сполука формули (І) ї- циклоксидим, сполука формули (І) - цигалофоп, сполука формули (І) - цигалофоп-бутил, сполука формули (І) ж 2,4-0, сполука формули (І) ї- 3,4-0А, сполука формули (І) т даімурон, сполука формули (І) ї- далапон, сполука формули (І) ї- дазомет, сполука формули (І) ж 2,4-ОВ, сполука формули (І) -- 3,4-ОВ, сполука формули (І) ї- 2,4-ЮЕВ, сполука формули (І) - десмедифам, формула (І) - десметрин, сполука формули (І) ї- дикамба, сполука формули (І) - диклобеніл, сполука формули (І) т орто- дихлорбензол, сполука формули (І) ї- пара-дихлорбензол, сполука формули (І) ї- дихлорпроп, сполука формули (І) ї- дихлорпроп-П, сполука формули (І) ї диклофоп, сполука формули (І) ях диклофоп-метил, сполука формули (І) ї- диклосулам, сполука формули (І) ї- дифензокват, сполука формули (І) ї дифензокват метилсульфат, сполука формули (І) ї- дифлуфенікан, сполука формули (І) - дифлуфензопір, сполука формули (І) - димефурон, сполука формули (І) ж- димепіперат, сполука формули (І) ї- диметахлор, сполука формули (І) ї- диметаметрин, сполука формули (І) ї- диметенамід, сполука формули (І) ї- диметенамід-П, сполука формули (І) - диметипін, сполука формули (І) жї- диметиларсинова кислота, сполука формули (І) ях динітрамін, сполука формули (І) ї- динотерб, сполука формули (І) - дифенамід, формула (І) ж дипропетрин, сполука формули (І) ї дикват, сполука формули (І) ї дикват дибромід, сполука формули (І) ї дитіопір, сполука формули (І) ї діурон, сполука формули (І) ї- ОМОС, сполука формули (І) ї 3,4-ОР, сполука формули (І) - О5МА, сполука формули (І) ї- ЕВЕР, сполука формули (І) - ендотал, сполука формули (І) - ЕРТС, сполука формули (І) ї- еспрокарб, сполука формули (І) - еталфлуралін, сполука формули (І) - етаметсульфурон, сполука формули (І) х етаметсульфурон-метил, формула (І) ї- етефон, сполука формули (І) ї- етофумезат, сполука формули (І) ї- етоксифен, сполука формули (І) ї етоксисульфурон, сполука формули (Ї) їх етобензанід, сполука формули (І) ї- феноксапроп, сполука формули (І) ї- феноксапроп-П, сполука формули (І) - феноксапроп-етил, сполука формули (І) - феноксапроп-П-етил, сполука формули (І) ї- фентразамід, сполука формули (І) ї сульфат заліза, сполука формули (І) -- флампроп-М, сполука формули (І) ї- флазасульфурон, сполука формули (І) ї флорасулам, сполука формули (І) - флуазифоп, сполука формули (І) - флуазифоп-бутил, сполука формули () ї- флуазифоп-П, сполука формули (І) ї- флуазифоп-П-бутил, формула (І) ї- флуазолат, сполука формули (І) ї- флукарбазон, сполука формули (І) жї- флукарбазон-натрій, сполука
Зо формули (І) - флуцетосульфурон, сполука формули (І) - флухлоралін, сполука формули (І) х флуфенацет, сполука формули (І) ї- флуфенпір, сполука формули (І) жї- флуфенпір-етил, формула (ІМ ї- флуметралін, сполука формули (І) ї- флуметсулам, сполука формули (І) їх флуміклорак, сполука формули (І) - флуміклорак-пентил, сполука формули (І) - флуміоксазин, формула (І) жї- флуміпропін, сполука формули (І) ї- флуометурон, сполука формули (І) кт флуороглікофен, сполука формули (І) ї- флуороглікофен-етил, формула (І) ї- флуоксапроп, формула (І) ї флупоксам, формула (І) ї- флупропацил, сполука формули (І) ї флупропанат, сполука формули (І) - флупірсульфурон, сполука формули (І) - флупірсульфуронметил-натрій, сполука формули (І) ї- флуренол, сполука формули (ІМ ї- флуридон, сполука формули (І) їх флурохлоридон, сполука формули (І) ї- флуроксипір, сполука формули (І) - флуртамон, сполука формули (І) ж флутіацет, сполука формули (І) ї- флутіацет-метил, сполука формули (І) ж фомезафен, сполука формули (І) - форамсульфурон, сполука формули (І) ї- фосамін, сполука формули (І) - глюфосинат, сполука формули (І) ї глюфосинат-амоній, сполука формули (І) жк гліфосат, сполука формули (І) ї галауксифен, сполука формули (І) ї- галауксифен-метил, сполука формули (І) ї- галосульфурон, сполука формули (І) ї галосульфурон-метил, сполука формули (І) ї- галоксифоп, сполука формули (І) - галоксифоп-П, сполука формули (І) - НОС-252, сполука формули (І) т гексазинон, сполука формули (І) т імазаметабенз, сполука формули (І) імазаметабенз-метил, сполука формули (І) т імазамокс, сполука формули (І) т імазапік, сполука формули (І) ж імазапір, сполука формули (І) ї- імазаквін, сполука формули (І) т імазетапір, сполука формули (І) ї- імазосульфурон, сполука формули (І) т інданофан, сполука формули (І) та індазифлам, сполука формули (І) ї йодметан, сполука формули (І) ї- йодосульфурон, сполука формули (І) - йодосульфуронметил-натрій, сполука формули (І) ї іоксиніл, сполука формули (І) та іпфенкарбазон, сполука формули (І) ї ізопротурон, сполука формули (І) х ізоурон, сполука формули (І) ж ізоксабен, сполука формули (І) ж ізоксахлортол, сполука формули (І) ї- ізоксафлутол, формула (І) ж ізоксапірифоп, сполука формули (І) ї- карбутилат, сполука формули (І) - лактофен, сполука формули (І) т ленацил, сполука формули (І) ж лінурон, сполука формули (І) 4 МАА, сполука формули (І) - МАМА, сполука формули (І) - МСРА, сполука формули (І) - МСРА-тіоетил, сполука формули (І) - МСРВ, сполука формули (І) ї- мекопроп, сполука формули (І) ї мекопроп-П, сполука формули (І) - мефенацет, сполука формули (І) Ж мефлуїдид, сполука формули (І) ї мезосульфурон, сполука формули (І) ї- мезосульфурон- бо метил, сполука формули (І) ї- мезотріон, сполука формули (І) ї метам, сполука формули (І) Ж метаміфоп, сполука формули (І) ї метамітрон, сполука формули (І) ї метазахлор, сполука формули (І) і метазосульфурон, сполука формули (І) ї- метабензтіазурон, формула (І) їх метазол, сполука формули (І) і метіозолін, сполука формули (І) ї- метиларсонова кислота, сполука формули (І) - метилдимрон, сполука формули (І) т метилізотіоціанат, сполука формули () ї- метобензурон, формула (І) - метобромурон, сполука формули (І) ж метолахлор, сполука формули (І) ї- 5-метолахлор, сполука формули (І) ї- метосулам, сполука формули (І) Ж метоксурон, сполука формули (І) ї- метрибузин, сполука формули (І) - метсульфурон, сполука формули (І) ї метсульфурон-метил, сполука формули (І) ї- МК-616, сполука формули (І) Ж молінат, сполука формули (І) ї монолінурон, сполука формули (І) і моносульфурон, сполука формули (І) і моносульфуроновий естер сполуки формули (І) - МЗМА, сполука формули (І) х напроанілід, сполука формули (І) ї напропамід, сполука формули (І) ї- напталам, сполука формули (І) ж МОА-402989, сполука формули (І) ж- небурон, сполука формули (ЇЇ) Ж нікосульфурон, формула (І) т ніпіраклофен, формула (І) т н-метилгліфосат, сполука формули (І) ж- нонанова кислота, сполука формули (І) ї норфлуразон, сполука формули (І) жї олеїнова кислота (жирні кислоти), сполука формули (І) ж орбенкарб, сполука формули (І) ж ортосульфамурон, сполука формули (І) ї оризалін, сполука формули (І) т оксадіаргіл, сполука формули (І) жї- оксадіазон, сполука формули (І) ї- оксасульфурон, сполука формули (І) їж оксазикломефон, сполука формули (І) ж оксифлуорфен, сполука формули (І) ї- паракват, сполука формули (І) - паракват дихлорид, сполука формули (І) ї- пебулат, сполука формули (І) ж- пендиметалін, сполука формули (І) - пеноксулам, сполука формули (І) - пентахлорфенол, сполука формули (І) ї- пентанохлор, сполука формули (І) ї- пентоксазон, сполука формули (І) Ж пентоксамід, сполука формули (І) їж нафтові масла, сполука формули (І) ї- фенмедифам, сполука формули (І) - фенмедифам-етил, сполука формули (І) т піклорам, сполука формули (І) ж піколінафен, сполука формули (І) ї піноксаден, сполука формули (І) ї піперофос, сполука формули (І) ї- арсеніт калію, сполука формули (І) ї- азид калію, сполука формули (І) х претилахлор, сполука формули (І) ї примісульфурон, сполука формули (І) ї- примісульфурон- метил, сполука формули (І) ї- продіамін, сполука формули (І) - профлуазол, сполука формули () ї- профоксидим, формула (І) ї- прогексадіон-кальцій, сполука формули (І) ї- прометон, сполука формули (І) ї- прометрин, сполука формули (І) ї- пропахлор, сполука формули (Ії) їх
Зо пропаніл, сполука формули (І) ї- пропаквізафоп, сполука формули (І) ї- пропазин, сполука формули (І) ж профам, сполука формули (І) ж пропізохлор, сполука формули (І) х пропоксикарбазон, сполука формули (І) ї- пропоксикарбазон-натрій, сполука формули (Ї) Ж пропізамід, сполука формули (І) ї- просульфокарб, сполука формули (І) ї просульфурон, сполука формули (І) т піраклоніл, сполука формули (І) ї- пірафлуфен, сполука формули (І) їх пірафлуфен-етил, формула (І) ї пірасульфотол, сполука формули (І) ї піразолінат, сполука формули (І) т піразосульфурон, сполука формули (І) ї піразосульфурон-етил, сполука формули (І) ї- піразоксифен, сполука формули (І) ї- пірибензоксим, сполука формули (І) ж пірибутикарб, сполука формули (І) ї- піридафол, сполука формули (І) ж піридат, сполука формули (Ї) к пірифталід, сполука формули (І) жї- піримінобак, сполука формули (І) ї- піримінобак-метил, сполука формули (І) ж піримісульфан, сполука формули (І) т піритіобак, сполука формули (І) ж піритіобак-натрій, формула (І) - піроксасульфон, формула (І) ж піроксулам, сполука формули (І) ж- квінклорак, сполука формули (І) ї квінмерак, сполука формули (І) ж квінокламін, сполука формули (І) жї- квізалофоп, сполука формули (І) ї- квізалофоп-П, сполука формули (І) Ж квізалофоп-етил, сполука формули (І) - квізалофоп-П-етил, сполука формули (|) й римсульфурон, сполука формули (І) ї- сафлуфенацил, сполука формули (І) ї- сетоксидим, сполука формули (І) ї- сидурон, сполука формули (І) ї симазин, сполука формули (І) їж симетрин, сполука формули (І) - 5МА, сполука формули (І) т арсеніт натрію, сполука формули (І) ї азид натрію, сполука формули (І) ї хлорат натрію, сполука формули (І) ї сулькотріон, сполука формули (І) - сульфентразон, сполука формули (І) - сульфометурон, сполука формули () ж- сульфометурон-метил, сполука формули (І) ж сульфосат, сполука формули (І) кт сульфосульфурон, сполука формули (І) ж сірчана кислота, сполука формули (І) хз дігтярні масла, сполука формули (І) ж 2,3,6-ТВА, сполука формули (І) ї- ТСА, сполука формули (І) ї- ТСА-натрій, формула (І) ї- тебутам, сполука формули (І) ї- тебутіурон, сполука формули (І) - тефурилтріон, сполука формули (І) ї темботріон, сполука формули (І) ї- тепралоксидим, сполука формули (І) ж тербацил, сполука формули (І) ї- тербуметон, сполука формули (І) їж тербутилазин, сполука формули (І) ї- тербутрин, сполука формули (І) ї тенілхлор, сполука формули (І) ж тіазафлурон, сполука формули (І) т тіазопір, сполука формули (І) - тифенсульфурон, сполука формули (І) їх тієнкарбазон, сполука формули (І) - тифенсульфурон-метил, сполука формули (І) ж тіобенкарб, сполука формули (І) ж тіокарбазил, сполука формули (І) - топрамезон, сполука формули (І) х бо тралкоксидим, сполука формули (І) і тріаафамон, сполука формули (І) ї- тріалат, сполука формули (І) ї тріасульфурон, сполука формули (І) ї- триазифлам, сполука формули (І) Ж трибенурон, сполука формули (І) - трибенурон-метил, сполука формули (І) - трикамба, сполука формули (І) яж- триклопір, сполука формули (І) ж-- трієтазин, сполука формули (І) їх трифлоксисульфурон, сполука формули (І) - трифлоксисульфурон-натрій, сполука формули (І) ж- трифлуралін, сполука формули (І) ж- трифлусульфурон, сполука формули (|) х трифлусульфурон-метил, сполука формули (І) ї трифоп, сполука формули (І) ї- трифоп-метил, сполука формули (І) ї тригідрокситриазин, сполука формули (І) ї- тринексапак-етил, сполука формули (І) - тритосульфурон, сполука формули (І) - етиловий естер (|З-(2-хлор-4-фтор-5-(1- метил-б6-трифторметил-2,4-діоксо-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-З3-ілуфенокси|-2- піридилоксЦоцтової кислоти (реєстр. Ме згідно СА5 353292-31-6), сполука формули (І) ж 2-І(8- хлор-3,4-дигідро-4-(4-метоксифеніл)-3-оксо-2-хіноксалінілікарбоніл-1,3-циклогександіон і сполука формули (І) уХ-573.
Зокрема, важливими є наступні суміші: суміші сполуки формули (І) з ацетанілідом (наприклад, сполука формули (І) т ацетохлор, сполука формули (І) - диметенамід, сполука формули (І) - метолахлор, сполука формули (І) х
З-метолахлор або сполука формули (І) їж претилахлор) або з іншими інгібіторами МІ СЕАЕ (наприклад, сполука формули (І) - піроксасульфон); суміші сполуки формули (І) з інгібітором НРРО (наприклад, сполука формули (І) їх ізоксафлутол, сполука формули (І) ї- мезотріон, сполука формули (І) - пірасульфотол, сполука формули (І) ж сулькотріон, сполука формули (І) жї- темботріон, сполука формули (І) ж топрамезон, сполука формули (І) ж біциклопірон; суміші сполуки формули (І) з триазином (наприклад, сполука формули (І) ї атразин або сполука формули (І) - тербутилазин); суміші сполуки формули (І) з гліфосатом; суміші сполуки формули (І) з глюфосинат-амонієм; суміші сполуки формули (І) з інгібітором РРО (наприклад, сполука формули (І) Ж ацифлуорфен-натрій, сполука формули (І) ж- бутафенацил, сполука формули (Ї) х карфентразон-етил, сполука формули (І) ї цинідон-етил, сполука формули (І) ї флуміоксазин, сполука формули (І) - фомезафен, сполука формули (І) - лактофен або сполука формули (І) х
Зо ЗУМ 523 (етиловий естер ІЗ-(2-хлор-4-фтор-5-(1-метил-6-трифторметил-2,4-діоксо-1,2,3,4- тетрагідропіримідин-3-ілуфенокси|-2-піридилоксЦоцтової кислоти) (реєстр. Мо згідно СА5 353292-31-6)).
Хоча двокомпонентні суміші сполуки формули (І) та іншого гербіциду, в явній формі розкриті вище, фахівцю буде зрозуміло, що даний винахід поширюється на трикомпонентну суміш, а також безліч комбінацій, що містять двокомпонентні суміші, вказані вище. Зокрема, даний винахід розповсюджується на суміші сполуки формули (І) з триазином та інгібітором НРРО (наприклад, сполука формули (І) ж триазин «ж ізоксафлутол, сполука формули (І) т триазин ж мезотріон, сполука формули (І) триазин т пірасульфотол, сполука формули (І) ї- триазин т сулькотріон, сполука формули (І) ж триазин ж темботріон, сполука формули (І) ї- триазин ї- топрамезон, сполука формули (Ї) ж триазин « біциклопірон; суміші сполуки формули (І) з гліфосатом та інгібітором НРРО (наприклад, сполука формули (І) ї гліфосат «ж ізоксафлутол, сполука формули (І) т гліфосат ж мезотріон, сполука формули (І) в гліфосат ї- пірасульфотол, сполука формули (І) т гліфосат т сулькотріон, сполука формули (І) ж гліфосат я темботріон, сполука формули (І) ї гліфосат я топрамезон, сполука формули (І) ж гліфосат «ж біциклопірон; суміші сполуки формули (І) з глюфосинат-амонієм та інгібітором НРРО (наприклад, сполука формули (І) ї глюфосинат-амоній «ж ізоксафлутол, сполука формули (І) - глюфосинат-амоній ж мезотріон, сполука формули (І) - глюфосинат-амоній ї- пірасульфотол, сполука формули (І) їх глюфосинат-амоній ї сулькотріон, сполука формули (І) ї- глюфосинат-амоній ж темботріон, сполука формули (І) - глюфосинат-амоній ї- топрамезон, сполука формули (І) ї глюфосинат- амоній ж біциклопірон; суміші сполуки формули (І) з інгібітором МІ СЕАЕ та інгібітором НРРО (наприклад, сполука формули (І) ї- 5-метолахлор «т ізоксафлутол, сполука формули (І) ї- 5-метолахлор ж мезотріон, сполука формули (І) - З-метолахлор ж пірасульфотол, сполука формули (І) ї- 5-метолахлор ж сулькотріон, сполука формули (І) ї- 5-метолахлор ж- темботріон, сполука формули (І) ж 5- метолахлор жї- топрамезон, сполука формули (І) ї- З-метолахлор ж біциклопірон, сполука формули (І) ж ацетохлор «ж ізоксафлутол, сполука формули (І) - ацетохлор ж мезотріон, сполука формули (І) їж ацетохлор ж пірасульфотол, сполука формули (І) ї- ацетохлор ж сулькотріон, бо сполука формули (І) ж ацетохлор ж темботріон, сполука формули (І) ж ацетохлор «т топрамезон,
сполука формули (І) ї- ацетохлор ї біциклопірон, сполука формули (І) ї піроксасульфон їж ізоксафлутол, сполука формули (І) ж піроксасульфон їж мезотріон, сполука формули (І) ж піроксасульфон «х- пірасульфотол, сполука формули (І) т піроксасульфон «ж сулькотріон, сполука формули (І) ж піроксасульфон ж- темботріон, сполука формули (І) ж піроксасульфон Ж топрамезон, сполука формули (І) ж піроксасульфон ж біциклопірон, сполука формули (І) ж 5- метолахлор «ж мезотріон «т біциклопірон; суміші сполуки формули (І) з гліфосатом та інгібітором МІСЕАЕ (наприклад, сполука формули (І) ї гліфосат ї 5-метолахлор, сполука формули (І) ї гліфосат ї- ацетохлор, сполука формули (І) т гліфосат т піроксасульфон).
Особливо переважними є суміші сполуки формули (І) з мезотріоном, біциклопіроном, ізоксафлутолом, темботріоном, топрамезоном, сулькотріоном, пірасульфотолом, метолахлором, 5-метолахлором, ацетохлором, піроксасульфоном, диметенамідом-П, диметенамідом, флуфенацетом, петоксамідом, атразином, тербутилазином, бромоксинілом, метрибузином, амікарбазоном, бентазоном, аметрином, гексазиноном, діуроном, тебутіуроном, гліросатом, паракватом, дикватом, глюфосинатом, ацифлуорфен-натрієм, бутафенацилом, карфентразон-етилом, цинідон-етилом, флуміоксазином, фомезафеном, лактофеном, етиловим естером І|З-(2-хлор-4-фтор-5-(1-метил-6-трифторметил-2,4-діоксо-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-3- ілуфенокси|-2-піридилоксі|оцтової кислоти.
Компоненти, які змішують зі сполукою формули (І), можуть також перебувати у формі естерів або солей, як згадано, наприклад, в Те Ребзіїсіде Мапиаї, 14хп Едйіоп (ВСРС), 2006.
Посилання на ацифлуорфен-натрію також відноситься до ацифлуорфену, посилання на диметенамід також відноситься до диметенаміду-П, посилання на глюфосинат-амоній також відноситься до глюфосинату, посилання на бенсульфурон-метил також відноситься до бенсульфурону, посилання на хлорансулам-метил також відноситься до хлорансуламу, посилання на флампроп-М також відноситься до флампропу, а посилання на піритіобак-натрій також відноситься до піритіобаку тощо.
Співвідношення у суміші сполуки формули (І) і змішуваного компонента є переважно від 1: 100 до 10001.
Суміші переважно можна застосовувати в згаданих вище складах (у цьому випадку вираз
Зо "активний інгредієнт" відноситься до відповідної суміші сполуки формули (І) зі змішуваним компонентом).
Сполуки формули (І) відповідно до даного винаходу можна також застосовувати в комбінації з одним або декількома антидотами. Аналогічно, суміші сполуки формули І відповідно до даного винаходу з одним або декількома додатковими активними інгредієнтами, зокрема з одним або декількома додатковими гербіцидами, також можна застосовувати в комбінації з одним або декількома антидотами. Термін "антидот", що використовується в даному документі, означає хімічну сполуку, яка при використанні в комбінації з гербіцидом зменшує небажані ефекти гербіциду на нецільові організми, наприклад, антидот захищає культури від пошкодження гербіцидами, проте не запобігає знищенню бур'янів гербіцидом. У випадку комбінації сполуки формули (І) з антидотом, особливо переважними є наступні комбінації сполуки формули (І) й антидота. Сполука формули (І) ї- АЮ 67 (МОМ 4660), сполука формули (І) я беноксакор, сполука формули (І) ї клоквінтосет-мексил, сполука формули (І) т ціометриніл і сполука формули (І) Ж відповідний (7) ізомер ціометринілу, сполука формули (І) - ципросульфамід (реєстр. Мо згідно
СА5 221667-31-8), сполука формули (І) - дихлормід, сполука формули (І) і дициклонон, сполука формули (І) ії діетолат, сполука формули (І) ї- фенхлоразол-етил, сполука формули (І) жк фенклорим, сполука формули (І) ї флуразол, сполука формули (І) ї- флуксофенім, сполука формули (І) ї- фурилазол і сполука формули (І) ж відповідний К-ізомер або фурилазом, сполука формули (І) т ізоксадифен-етил, сполука формули (І) ї- мефенпір-діетил, сполука формули (І) і мефенат, сполука формули (І) їж оксабетриніл, сполука формули (І) ї- нафтойний ангідрид (реєстр. Ме згідно СА5 81-84-5), сполука формули (І) і ТІ-35, сполука формули (І) ї- М-ізопропіл- 4-(2-метоксибензоїлсульфамоїл)бензамід (реєстр. Мо згідно САЗ 221668-34-4) і сполука формули (І) на М-(2-метоксибензоїл)-4-((метиламінокарбоніл)аміно|бензолсульфонамід.
Особливо переважними є суміші сполуки формули (І) з беноксакором, сполуки формули (І) з клоквінтосет-мексилом, сполука формули (І) ї- ципросульфамід і сполуки формули (І) з М-(2- метоксибензоїл)-4-((метиламінокарбоніл)іаміно|бензолсульфонамідом.
Антидоти для сполуки формули (І) також можуть перебувати у формі естерів або солей, які згадані, наприклад, в Те Резбвіїсіде Мапиа!ї, 14 ЕБЕайп (ВСРС), 2006. Посилання на клоквінтосет-мексил також відноситься до клоквінтосету і його солі з літієм, натрієм, калієм, кальцієм, магнієм, алюмінієм, залізом, амонієм, четвертинним амонієм, сульфонієм або бо фосфонієм, як розкрито в УМО02/34048, а посилання на фенхлоразол-етил також відноситься до фенхлоразолу тощо.
Переважно співвідношення у суміші сполуки формули (І) й антидота становить від 100:1 до 1:10, зокрема від 20:1 до 1:11.
Суміші можна переважно застосовувати у вищезгаданих складах (у цьому випадку вираз "активний інгредієнт" відноситься до відповідної суміші сполуки формули (І) ії будь-якого додаткового активного інгредієнта, зокрема додаткового гербіциду, з антидотом).
Можливе одночасне застосування антидота й сполуки формули (І), й одного або декількох додаткових гербіцидів, якщо такі застосовують. Наприклад, антидот, сполука формули (І) й один або декілька додаткових гербіцидів, якщо такі застосовують, можна застосовувати щодо ділянки до появи сходів або можна застосовувати щодо культури після появи сходів. Також можливе послідовне застосування антидота й сполуки формули (І) й одного або декількох додаткових гербіцидів, якщо такі застосовують. Наприклад, антидот можна застосовувати щодо посіву насіння як засобу для обробки насіння, і при цьому сполука формули (І) й один або декілька додаткових гербіцидів, якщо такі застосовують, можна застосовувати щодо ділянки до появи сходів або можна застосовувати щодо сільськогосподарської культури після появи сходів.
Переважні суміші сполуки формули (І) з додатковими гербіцидами й антидотами включають наступні.
Суміші сполуки формули (І) з З-метолахлором і антидотом, зокрема, беноксакором.
Суміші сполуки формули (І) з іззоксафлутолом і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з мезотріоном і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з сулькотріоном і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з темботріоном і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з топрамезоном і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з біциклопіроном і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з триазином і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з триазином, і ізоксафлутолом, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з триазином, і мезотріоном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з триазином, і сулькотріоном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з триазином, і темботріоном, і антидотом.
Зо Суміші сполуки формули (І) з триазином, і топрамезоном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з триазином, і біциклопіроном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з гліфосатом і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з гліфосатом, і ізоксафлутолом, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з гліфосатом, і мезотріоном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з гліфосатом, і сулькотріоном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з гліфосатом, і темботріоном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з гліфосатом, і топрамезоном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з гліфосатом, і біциклопіроном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з гллюфосинат-амонієм і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з глюфосинат-амонієм, і ізоксафлутолом, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з гллюфосинат-амонієм, і мезотріоном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з гллюфосинат-амонієм, і сулькотріоном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з глюфосинат-амонієм, і темботріоном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з глюфосинат-амонієм, і топрамезоном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з глюфосинат-амонієм, і біциклопіроном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з 5-метолахлором і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з 5-метолахлором, і ізоксафлутолом, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з 5-метолахлором, і мезотріоном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з 5-метолахлором, і сулькотріоном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з З-метолахлором, і темботріоном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з 5-метолахлором, і топрамезоном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з 5-метолахлором, і біциклопіроном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з піроксасульфоном і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з піроксасульфоном, і ізоксафлутолом, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з піроксасульфоном, і мезотріоном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з піроксасульфоном, і сулькотріоном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з піроксасульфоном, і темботріоном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з піроксасульфоном, і топрамезоном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з піроксасульфоном, і біциклопіроном, і антидотом. бо Суміші сполуки формули (І) з ацетохлором і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з ацетохлором, і ізоксафлутолом, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з ацетохлором, і мезотріоном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з ацетохлором, і сулькотріоном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з ацетохлором, і темботріоном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з ацетохлором, і топрамезоном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з ацетохлором, і біциклопіроном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з 5-метолахлором, і мезотріоном, і біциклопіроном, і антидотом.
Суміші сполуки формули (І) з З-метолахлором, і триазином, і мезотріоном, і біциклопіроном, і антидотом.
Різні аспекти й варіанти здійснення даного винаходу будуть проілюстровані більш детально за допомогою прикладу. Слід мати на увазі, що модифікацію деталей можна здійснювати без відходу від обсягу даного винаходу.
Для уникнення неясності, якщо літературне посилання, патентна заявка або патент, згадується в тексті даної заявки, весь текст вказаної цитати включений в даний документ за допомогою посилання.
Приклади
Приклади одержання
У даному розділі використовуються наступні скорочення: 5 - синглет; б5 - широкий синглет; а - дуплет; да - подвійний дуплет; аї - подвійний триплет; Її - триплет, й - потрійний триплет, д ж квартет, зері - септет, т - мультиплет; КТ - час утримання, МН" - молекулярна маса молекулярного катіона. 1Н ЯМР-спектри реєстрували при 400 МГц або на пристрої Мапйап Опйу Іпома 400 МГц, або на пристрої ВгиКкег АМАМСЕ-ІЇ.
Приклад 1. Одержання 4-гідрокси-1-метил-3-(4-«"«трифторметил)-2-піридиліімідазолідин-2-ону (АТ) й Е
Е | й:
Ж
Ку /й
Процедура синтезу 4-гідрокси-1-метил-3-(4-«трифторметил)-2-піридиліімідазолідин-2-ону (АТ)
ИЙ НК
ХХ
Е Ї ц Е | "ех зх и 4 -м о- ди ч- - -к
Ше й о М оон о-- в
ІФ і
Зо Феніл-М-(4-(трифторметил)-2-піридилікарбамат (синтез див. в УМО 2007004749) (2,00 г, 7,087 ммоль) суспендували в 1,4-діоксані (6 мл) в атмосфері азоту, потім додавали 2,2-диметокси-М- метилетанамін (845 мг, 1 екв.), і реакційну суміш нагрівали при 90С протягом 40 хвилин.
Реакційну суміш охолоджували до кімнатної температури, а потім до реакційної суміші додавали 2 н. водний розчин НСІ (4 мл), і нагрівали її до 3523 протягом 15 хвилин, а потім при 502С протягом 1 години. Реакційну суміш екстрагували ЕІЮАс (75 мл) і водну фазу екстрагували додатковим ЕАс (2 х 20 мл). Об'єднані шари в ЕЇОАс промивали насич. водним розчином
Мансо:з (2 мл), сушили (Маг25054), фільтрували, випарювали, а потім проводили хроматографію на силікагелі з елююванням 0-50 до ЕОАС в ізогексані.
Фракції, що містять продукт, випарювали, потім розтирали з ізогексаном (2 х 5 мл) з одержанням необхідного продукту у вигляді білої твердої речовини (690 г, 37 б).
ЇС-М5: (ЕЗ з реєстрацією позитивних іонів, МН--262). 1ТН ЯМР (СОСІ»): 8,53 (5, 1Н), 8,38 (а, 1Н), 7,17 (ад, 1Н), 6,06 (а, 1Н), 4,97 (т, 1Н), 3,71 (дав, 1Н), 3,40 (аа, 1Н), 2,96 (5, ЗН).
Приклад 2. Одержання 4-гідрокси-3-(5-йод-4-«трифторметил)-2-піридилі|-1- метилімідазолідин-2-ону (АБ)
Е Е І
Е | й: р вод /
Процедура синтезу 1--2,2-диметоксіетил)-3-(І5-йод-4-«трифторметил)-2-піридил|-1- метилсечовини (стадія 1)
Е І її Зх ще Ге) чн ра
З ви о
Мн, ААУ
Б-йод-4-«трифторметил)піридин-2-амін (синтез див. в Віоогдапіс 5 Медісіпаї Спетівзігу
Ї енег5, 1994, 4(6), 835-8) (1,00 г, 3,472 ммоля) розчиняли в ОСМ (10 мл), а потім додавали карбонілдіїмідазол (2,111 г, 80 95 чистота). Реакційну суміш нагрівали при 100 "С у флаконі для мікрохвильового синтезу протягом 5 хвилин. Додавали додатковий карбонілдіїмідазол (1,41 г) і реакційну суміш нагрівали при 100 С у флаконі для мікрохвильового синтезу протягом 10 хвилин і потім охолоджували до 15 "С. Додавали 1,1-диметокси-М-метилпропан-2-амін (4,60 мл, 10 екв.) протягом 5 хвилин і реакційну суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 10 хвилин. Реакційну суміш розводили ОСМ (50 мл) і додавали воду (20 мл). Суміш фільтрували й водний шар екстрагували додатковим ОСМ (2 х 20 мл). Об'єднані органічні шари сушили (Маг250»), фільтрували й випарювали, а потім проводили хроматографію на силікагелі з елююванням 20-4295 ЕБЕОАс в ізогексані. Фракції що містять продукт, випарювали з одержанням необхідного продукту у вигляді камеді бурштинового кольору (551 мг, 37 9).
ЇС-М5: (ЕЗ з реєстрацією позитивних іонів, МН--434).
Процедура синтезу 4-гідрокси-3-(5-йод-4-«трифторметил)-2-піридил|-1-метилімідазолідин-2- ону (стадія 2)
Е І Е І
- ша Що. щу.
М
М ---32--
М зу Яд
М
АЖ / 1-(2,2-диметоксієетил)-3-(5-йод-4-(трифторметил)-2-піридил|-1-метилсечовину (500 мг, 1,154 ммоля) розчиняли в оцтовій кислоті (0,5 мл) і воді (0,5 мл). Реакційну суміш нагрівали при 80 "С у флаконі для мікрохвильового синтезу протягом 30 хвилин. Додавали додаткову оцтову кислоту (0,6 мл) і реакційну суміш додатково нагрівали у флаконі для мікрохвильового синтезу
Зо при 80"протягом 50 хвилин. Реакційну суміш потім випарювали й сушили (1 мбар при кімнатній температурі) для видалення слідів оцтової кислоти з одержанням продукту у вигляді жовтої твердої речовини (133 мг, 59 95).
ЇС-М5: (ЕЗ з реєстрацією позитивних іонів, МН--388). 1ТН ЯМР (СОС Із): 8,70 (в, 1Н), 8,64 (5, 1Н), 6,03 (аа, 1Н), 4,70 (рг 5, 1Н), 3,71 (ад, 1Н), 3,39 (аа, 1Н), 2,95 (5, ЗН).
Приклад 3. Одержання 4-гідрокси-1-метил-3-І(5-(3-тієніл)-4--рифторметил)-2- піридиліімідазолідин-2-ону (А4)
Е Е І Е фу.
Е с он й
Ці В. Е с і а тт й б-- -т--чя і й о; М он и 9) м он /
Б-гідрокси-1-(5-йод-4-(трифторметил)-2-піридил|-3,4-диметилімідазолідин-2-он (50 мг, 1 екв., 5 0,129 ммоля), З-тієнілборонову кислоту (23 мг, 1,4 екв.), КзРО« (41 мг, 1,5 екв.), 2- дициклогексилфосфіно-2",6'-диметоксибіфеніл (5-Рпо5) (8 мг, 0,15 екв.) і РІА(ОАС)» (З мг, 0,1 екв.) суспендували в толуолі (0,8 мл). Реакційну суміш нагрівали протягом 25 хвилин при 65 "С, а потім обробляли додатковим 2-дициклогексилфосфіно-2",6'-диметоксибіфенілом (5-Рпо5) (8 мг, 0,15 екв.), РІ(ОАс)»: (З мг, 0,1 екв.) і З-тієнілбороновою кислотою (8 мг, 0,5 екв.), і реакційну суміш потім нагрівали протягом додаткових 20 хвилин при 65 "С. Реакційну суміш розводили
КОДАс (5 мл), потім фільтрували через целіт, випарювали, а потім проводили хроматографію на силікагелі з елююванням 20-90 95 ЕЮАс в ізогексані. Фракції, що містять продукт, випарювали з одержанням необхідного продукту у вигляді камеді бурштинового кольору (43 мг, 92 95).
ЇС-М5: (ЕЗ з реєстрацією позитивних іонів, МН--344).
ІН ЯМР (СОСІ»): 8,63 (5, 1Н), 8,30 (5, 1Н), 7,41 (т, 1Н), 7,32 (т, 1Н), 7,15 (й, 1Н), 6,09 (т, 1Н), 4,96 (5, 1Н), 3,73 (да, 1Н), 3,42 (да, 1Н), 2,97 (5, ЗН).
Приклад 4. Одержання 3-(5-етокси-4-(трифторметил)-2-піридил|-4-гідрокси-1- метилімідазолідин-2-ону (Аб)
Е Е І й Е А
Щі й І е й зи м - - з» (9; м он о М он ва Яд / /
Суміш ди-трет-бутил-Іб-метокси-3-метил-2-(2,4,6-триізопропілфеніл)феніл|Іфосфану (БоскРпПо5) (5,4 мг, 9 мол. 95), димеру хлориду алілпаладію (Ії) (1,4 мг, З мол. 95) і С52СОз (64 мг, 1,5 екв.) в толуолі (0,2 мл) дегазували барботуванням Мо через реакційну суміш протягом 5 хвилин. Потім цю суміш нагрівали до 90 "С протягом З хвилин, потім додавали етанол (23 мкл, З екв.) з послідовним додаванням // 5-гідрокси-1-(5-йод-4-«трифторметил)-2-піридил|-3,4- диметилімідазолідин-2-ону (50 мг, 0,129 ммоля, 1 екв.). Потім реакційну суміш нагрівали при 909С протягом 20 хвилин, потім додавали додатковий етанол (2 екв.) і реакційну суміш нагрівали в запаяній ампулі при 802 протягом 90 хвилин. Додавали додатковий ди-трет-бутил-
Іб-метокси-3-метил-2-(2,4,6-триізопропілфеніл)уфеніл|росфан (КоскРПО5) (5,4 мг, 9 мол. об), димер хлориду алілпаладію (Ії) (1,4 мг, З мол. 95) й етанол (2 екв.). Потім реакційну суміш
Зо нагрівали в запаяній ампулі при 80 "С протягом додаткових 90 хвилин. Реакційну суміш розводили ЕОАс (4 мл), фільтрували через целіт, випарювали, а потім проводили хроматографію на силікагелі з елююванням 0-100 906 Е(ОАс в ізогексані. Фракції, що містять продукт, випарювали з одержанням необхідного продукту у вигляді камеді бурштинового кольору (5,5 мг, 13 Об).
ЇС-М5: (ЕЗ з реєстрацією позитивних іонів, МН--306).
І"Н ЯМР (СОСІ»): 8,43 (в, 1Н), 8,03 (5, 1Н), 5,98 (т, 1Н), 4,94 (Біг 5, 1Н), 4,17 (д, 2Н), 3,67 (т, 1Н), 3,37 (т, 1Н), 2,94 (в, ЗН), 1,46 (ї, ЗН).
У таблицях 1 і 2 перелічені приклади сполук із загальною формулою (І),
и
Ве / Ва х М
Ка
М В.
Кт З
М
/ (), де Ре, ВЕ, Ве, ВУ, ВЗ і Х визначені вище. Дані сполуки були одержані за допомогою описаних загальних способів.
Таблиця 1
Номер СТРУКТУРА 1ТН ЯМР (виміряно В СОС», І б-М5 сполуки якщо не вказано інше) б й Е
Е | хх
М 8,53 (5, 1Н), 8,38 (а, 1Н), ї ді й 7.47 (до, 1Н), 606 (0, 1Н), | позитивних іонів, 4,97 (т, 1Н), 3,71 (аада, тн), МНаігв2 '
Ку 3,40 (аа, 1Н), 2,96 (5, ЗН).
М
/
Е
НК: 8,64 (5, 1Н), 8,21 (5,1Н), ху 7,29 (т, 2Н), 7,13 (т, 2Н), ТЕ5 з реєстрацією
Аг Е | 6.10 (т, 1Н), 4,94 (т, 1Н), | позитивних іонів,
М 3,75 (т, 1Н), 3,42 (да, 1Н), | МН--356 - 2,98 (в, ЗН). вд уй
Таблиця 1
Номер СТРУКТУРА 1ТН ЯМР (виміряно В СОС», І б-М5 сполуки якщо не вказано інше) б й Е 8,63 (5, 1Н), 8,24 (5, 1Н),
Е й: 7,45 (т, ЗН), 7,33 (т, 2Н), |Е5 з реєстрацією
АЗ | М 6,10 (т, 1Н), 4,98 (5, 1Н), | позитивних іонів, - 3,73 (49, 1Н), 3,42 (449, 1Н), | МНАЗ3З38 2,98 (5, ЗН). у
Уа / З її й Е
Е ху 8,63 (5, 1Н), 8,30 (5, 1Н), І 7,41 (т, 1Н), 7,32 (т, 1Н), /Е5 з реєстрацією
АД ра 7,15 (9, 1Н), 6,09 (т, 1Н), | позитивних іонів, 4,96 (5, 1Н), 3,73 (аа, 1Н), | МН--344 3,42 (аа, 1Н), 2,97 (5, ЗН). у уй
Е Е І
Е хх 8,70 (в, 1Н), 8,64 (в, 1Н),
АДМ 6,03 (да, 1Н), 4,70 (Бг 5, 1Н), ЕЗ з реєстрацією
А5 3,71 (аа, 1Н), 3,39 (ад, 1Н), | позитивних іонів,
М 2,95 (в, ЗН). МН--388
Таблиця 1
Номер СТРУКТУРА 1ТН ЯМР (виміряно В СОС», І б-М5 сполуки якщо не вказано інше) б
Е Е (в)
Е ху 8,43 (5, 1Н), 8,03 (5, 1Н), 5,98 (т, 1Н), 4,94 (ріг 5, 1Н),| Е5 з реєстрацією
Аб АД 4,17 (а, 2Н), 3,67 (т, 1Н), | позитивних іонів, 3,37 (т, 1Н), 2,94 (5, ЗН), | МН--306
М 1,46 (ї, ЗН). /
Е Вг
Е
Е | хх
М 8,54 (1Н 5), 8,47 (1Н 5), 6,02 . діа й (ін ав), 467 ИН широкий | озитивних нів, у зве ПНТ мнуззв/зао од ), 2,96 (ЗН 5). уй
Е СІ
Е
Е й 8,64 (5, 1Н), 8,35 (5, 1Н), . і й 603 (т, 19), 267 (9, ТК), | позитивних нів,
АЗб 3,71 (т, 1Н), 3,40 (т, 1Н), МНагов '
М 2,96 (в, ЗН).
Мод уй
Е ЕЕ й 8,35 (5, 1Н), 8,30 (0, 1Н),
М 7,10 (а, тн), 6,04 (аа, тн), :
Сх 5,16 (бгв, 1Н), 3,69 (ад, 1Н), 29 З реєстрацією
АЗ7 3,40 (44, 1Н), 2,96 (5, ЗН) позитивних іонів,
М ' ' щк ' "ч|МН-258
Од 1,92 (ї, ЗН). уй
Таблиця 1
СТРУКТУРА ТН'ЯМР (виміряно в СОС, С м сполуки якщо не вказано інше) б
Е й 811 (9, 1Н), 8,06 (й, 1Н), 6,98 (аа, 1н), 5,96 (аа, 1Нн), ж М 4,96 (Бг. 5., 1Н), 3,60 (т, |Ез5 з реєстрацією
АЗВ 1Н), 3,91 (ад, 1Н), 2,87 (5, | позитивних іонів,
М ЗН), 1,62 (й, ЗН), 1,57 (0, | МН4-254 (е) он вод зн). уй
Е 07
Е
Е Я | 8,45 (8, 1Н), 8,04 (в, 1Н), хо 5,98 (т, 1Н), 4,94 (т, 1Н), /Е5 з реєстрацією
АЗУ 3,96 (5, ЗН), 3,67 (т, 1Н), | позитивних іонів, 3,37 (т, 1Н), 2,93 (5, ЗН).. | МН-292
Ку у
Е
Е
Е й 8,47 (8, 1Н), 8,17 (5, 1Н), хм им 6,03 (т, 1Н), 5,00 (т, 1Н), |Е5 з реєстрацією
А40 3,69 (т, 1Н), 3,38 (т, 1Н), | позитивних іонів,
М 2,95 (в, ЗН), 2,40 (5, ЗН)..- | МН--276 ай
М
/
Е хх
Е
8,51 (5, 2Н), 8,1 (5, 1Н), 6,93
Р я | (т, 1Н), 6,06 (аа, 1Н), 5,71 хо. М (9, 1Н), 5,42 (а, 1Н), 4,95 (рі Е5 з реєстрацією
Аа 5, 1Н), 3,71 (т, 1Н), 3,39 (т,| позитивних іонів, 1Н), 5,0 (т, 1Н), 2,96 (5, | МН-288 у зн).
М
Таблиця 1
Номер СТРУКТУРА 1ТН ЯМР (виміряно В СОС», с-м сполуки якщо не вказано інше) б
Е ве
Е 8,95 (в, 1Н), 8,54 (5, 1Н), 7,50 (рг 5, 1Н), 6,06 (т, 1Н), Е5 з реєстрацією
А42 й я | 4,85 (дуже Бг5, 1Н), 3.70 позитивних очів
М (т, 1Н), 3,38 (т, 1Н), 2,95 Мав ' хх (5, ЗН), 1,33 (в, 9Н).
Ку у (в) Мн
Е
Е 8,58 (5, 1Н), 8,46 (5, 1Н), 6,07 (ак, 1Н), 5,63 (Бг. 5., :
ЕзЗ з реєстрацією мів Е й | ТН), 4,79 (й, 1Н). 3,73 (д99, | пе» ревотрац я
М 1Н), 3,41 (ад, 1Н), 2,97 (5, Мав !
Ж ЗН), 1,46 (5, ТОН). у /
Е
Е й 8,35 (а, 1Н), 8,33 (5, 1Н),
Ада 6,05 (о, ТА), 5,09 (5, ТН), позитивних іонів 3,69 (ай, 1Н), 3,39 (49, 1Н), | Мне у 2,96 (5, ЗН). /й
Таблиця 1
Номер СТРУКТУРА 1ТН ЯМР (виміряно в СОС», І б-М5 сполуки якщо не вказано інше) б в) Мн с! 8,58 (5, 1Н), 8,33 (5, 1Н), дл 6,05 (ргв, 1Н), 6,04 (а49, 1Н), | Е5 з реєстрацією
А45 | 3,71 (ас, 1Н), 3,38 (ад, 1Н), | позитивних іонів, хо ЯМ 2,96 (5, ЗН), 1,48 (5, 9Н).. | МН--327
Ку уй
СІ й й
Е | 8,52 (5, 1Н), 8,36 (й, 1Н), хо 7,16 (аа, 1Н), 6,05 (да, 1), Е5 з реєстрацією
А46 95,00 (Бг. 5., 1Н), 5,70 (00, позитивних іонів 1Н), 3,43-3,36 (т, 1Н), 2,96 МНа278 ' ут Що уй
Е СІ
Е Сай хо 8,31 (5, 1Н), 7,13 (в, 4Н), Е5 з реєстрацією
А47 6,57 ( ТН), 6,04 (т, ТН), позитивних іонів 4,61 (й, 1Н), 3,71 (даа, тн), МНа278 '
Ку 3,40 (аа, 1Н), 2,96 (5, ЗН). уй
Е
Е Е
Е
Е 7 8,55 (5, 1Н), 8,40 (й, 1Н), 7,16 (а, 1н), 6,07 (ад, 1), Е5 з реєстрацією д48 З 4,98 (ог. в., 1Н), 3,71 (09, позитивних іонів 1Н), 3,41 (аа, 1Н), 2,97 (в, ' зн) МНЗ312 вод
М
/
Зо
Таблиця 1 сполуки СТРУКТУРА якщо не вказано інше) б і0-М5 7о 47 8,25 (5, 1Н), 8,20 (0, 1Н), ц ТЛ (а, 1н), 6,06 (а, 1Н), |ев з реєстрацією
Ад9 й: 3,68 (т, ТН), 3,39 (9, 19), позитивних іонів 3,13 (5, ЗН), 2,96 (5, ЗН),. | МНа266
М 1,53 (5, ЗН), 1,52 (5, ЗН). уй о Е й 7
Е | 8,45 (в, 1Н), 8,30 (й, 1Н), ж М 7,16 (аа, 1Н), 6,03 (ад, 1Н), | Е5 з реєстрацією
АБО 5,12 (рі 5, 1Н), 3,72 (5, ЗН), | позитивних іонів,
М 3,68 (аа, 1Н), 3,38 (аа, 1н), | МН--274 о 2,95 (5, ЗН). уй (в;
Е
Е д 8,53 (в, 1Н), 8,47 (в, 1Н),
АБ М 258 (5, 2Н), 3,70 (00, 1Н), позитивних іонів
Ж 3,45 (5, ЗН), 3,39 (ад, 1Н), МНаЗОв ! 2,96 (5, ЗН). ей / о М
Е
Е о 8,52 (5, 2Н), 6,05 (М, 1Н), 4,97 (т, 1Н), 4,69 (5, 2Н), Е5 з реєстрацією дв2 З" 3,73-3,67 (т, ЗН), 3,623,59. 0зитивних іонів (т, 2Н), 3,41 (5, ЗН), 3,39 МНаАЗБО ! ря (аа, 1Н), 2,96 (5, 1Н).
М
Таблиця 2
СТРУКТУРА іс-М5
Е
Е хх д7 Е | Е5 з реєстрацією позитивних раї іонів, МН-352 вод уй (в)
ІІ
Мн
Е Е
АВ ЕЗ з реєстрацією позитивних
Е | 7 іонів, МН--431 р М вод /
Н о
Е
Е до й | Е ЕЗ з реєстрацією позитивних
М іонів, МН-395 хх у
М
Таблиця 2
СТРУКТУРА іс-М5 о
М й чаї // (Ф)
Е
Е
ЕЗ з реєстрацією позитивних йо Я т іонів, МН-445
Мах ут у в)
Й рай
Е
Е дії дк ЕЗ з реєстрацією позитивних
Е іонів, МН--400
Мах од
М
/ ьо (в)
Е
Е
ЕЗ з реєстрацією позитивних лег Я т іонів, МН-409
М ут у
Таблиця 2
СТРУКТУРА іс-М5 то
Е
Е й ! дІЗ | Е Е5 з реєстрацією позитивних
Мах іонів, МН-382 вод /й у из й
Е дія й ЕЗ з реєстрацією позитивних
Е іонів, МН--369
Мах вод уй
Зо
Е 07
Е
ЕЗ з реєстрацією позитивних
Аз єї В: іонів, МНЯ-398 ро М вод
Таблиця 2
СТРУКТУРА іс-М5
Ї в дів ЕЗ з реєстрацією позитивних
Е | й: іонів, МН--363
Ж-5Б М
Оу /
М
Сх
Е
Е ді7 й Е Е5 з реєстрацією позитивних
М | іонів, МН-363 хх вод /й р ()
Е Е ох дІВ Е | Е5 з реєстрацією позитивних
А іонів, МН--368
Уа
Таблиця 2
СТРУКТУРА Іо-М5
ЩІ
Е 4
Е дО Е й ЕЗ з реєстрацією позитивних іонів, МН-А353 хм вод уй
СІ
ОМ
Ж
Е
Е до й Е5 з реєстрацією позитивних
Е іонів, МНА37З
М у /й
СІ
Ї че
Е хх до? Е | Е5 з реєстрацією позитивних
АД іонів, МНА373 вод у
Таблиця 2
СТРУКТУРА Со-мМ5 то
Ї 5
НЕ
Е
Е
ЕЗ з реєстрацією позитивних
Аг3 Е | й: іонів, МН--369 ро М вд уй
М (Ф)
Зх й Е
Е дод й Е Е5 з реєстрацією позитивних іонів, МН--369
Мах вод / то
ЩІ
Е Хот
Е
ЕЗ з реєстрацією позитивних вг5 Е | а іонів, МН.399
А вод у
Таблиця 2
СТРУКТУРА іс-М5 тв вх
Е й: . дов Е | Е5 з реєстрацією позитивних
АД іонів, МН--340 ут
Уа
Х ж й Е 27 ЕЗ з реєстрацією позитивних 7 | Е іонів, МНя365
Мах вод уй
М щ й: Е
Е дов 4 | Е Е5 з реєстрацією позитивних
Ма. іонів, МН-342 уй
Таблиця 2
СТРУКТУРА Сс-мМ5
М
ДЕ ра
Е С
Е М
Е й: дого | Е5 з реєстрацією позитивних р М іонів, МН--364 - а Н /
ІФ)
АХ Н
Ї "хх
УЖ
Е
АЗО Е ЕЗ з реєстрацією позитивних ху іонів, МН-396
ШІ
АД вод у
Таблиця 2
СТРУКТУРА Іо-М5
Ф
М
М хх дЗІ1 Е й ЕЗ з реєстрацією позитивних іонів, МН-я-424 хх
М
АДМ у уй
Е ром
Ж
Е
Е дЗо й Е5 з реєстрацією позитивних
Е іонів, МНА357
Мах вод у (6) й ОМ ж
Е
Е й
АЗЗ | Е Е5 з реєстрацією позитивних
М хо іонів, МН--369 ут уй
Таблиця 2
СТРУКТУРА іс-М5 е) ил» о 7 Ї хх
Е
Е
- ЕЗ з реєстрацією позитивних вза | іонів, МНЯА11
Мах у
М
/
Е А
Е Н о
Е "ох
АЗ5 | Е5 з реєстрацією позитивних
АДМ іонів, МН-395 вод
М
/
Приклад 5. Одержання 2-хлор-4-(1-фтор-1-метилетил)піридину, що використовували для синтезу в прикладах типу АЗ8
Е й ху М
СІ
Процедура синтезу 2-хлор-4-(1-фтор-1-метилетил)піридину (стадія 1) он Е
ХХ ХХ бо - 7 с М с М
СІ СІ
2-(2-Хлор-4-піридил)пропан-2-ол (комерційно доступний) (180 мг, 1,0 ммоль) розчиняли в
ОСМ ї одержану в результаті суміш охолоджували до 0 "С. Діетиламіносульфотрифторид (2,5 екв., 5,2 ммоль) краплями додавали так, щоб температура не перевищувала 5 "С. Після додавання реакційну суміш залишали нагріватись до кімнатної температури, а потім порціями додавали її при перемішуванні до суміші льоду (100 мл) і МанНсСоО» в хімічному стакані (певне спінювання), причому переконувались в тому, що рН розчину в кожному випадку був »7. Через -30 хвилин суміш розводили ЮОСМ (30 мл) і водою (20 мл) і переносили в ділильну лійку.
Органічну фазу відділяли. Водну фазу додатково екстрагували за допомогою ОСМ (2 х 20 мл),
органічні екстракти потім об'єднували, промивали водою (15 мл), висушували над Ма5Оа, фільтрували і фільтрат випарювали з одержанням жовто-коричневої рідини. Проводили хроматографію на силікагелі. Фракції що містять продукт, випарювали з одержанням необхідного продукту, що використовували без додаткового очищення.
ЇС-М5: (ЕЗ з реєстрацією позитивних іонів, МН--174).
Приклад 6. Одержання 4-(1,1,2,2,2-пентафторетил)піридин-2-аміну, що використовували для синтезу в прикладах типу А48
Е ЕК
Е й
Е
Е Х М чн.
Процедура синтезу 4-(1,1,2,2,2-пентафторетил)піридин-2-аміну (стадія 1)
Е т Е Є
Е Е (г) Е
Е - -з2мз
Е с М
Е хо чно.
Мі;
Одержували аналогічно з синтезом 4-(трифторметил)піридин-2-аміну (описаним в
ЕР2228366) з використанням як вихідного матеріалу (Е)-1-етокси-4,4,5,5,5-пентафторпент-1-ен-
З-ону (синтез див. в Магііп5 еї аі, АККІМОС Іззце13, раде5 187-194). Такий синтез можна застосовувати для синтезу цілого ряду споріднених піридинових проміжних сполук.
Приклад 7. Одержання 2-хлор-4-(хлор(ідифтор)метил|піридину, що використовували для синтезу в прикладах типу А46
Е ЕЕ
СІ й ху ИМ
СІ
Процедура синтезу 2-хлор-4-Іхлор(ідифтор)метил|піридину (стадія 1)
Е ЕЕ
Е --а Ї Геї й і з М й зи сі сі 2-Хлор-4-(дифторметил)піридин (комерційно доступний) (0,950 г, 5,81 ммоля) суспендували в ССій (3,3 мл), потім додавали 1,3,5-трихлор-1,3,5-триазинан-2,4,6-тріон (675 мг, 0,5 екв.) і бензоїлбензолкарбопероксову кислоту (70 мг, 0,05 екв.), і при цьому суміш нагрівали в мікрохвильовій печі до 1607с протягом 30 хвилин. Додавали додаткову бензоїлбензолкарбопероксову кислоту (70 мг, 0,05 екв.) і суміш додатково нагрівали в мікрохвильовій печі до 180"С протягом 20 хвилин. Додавали ще додаткову бензоїлбензолкарбопероксову кислоту (70 мг, 0,05 екв.) і суміш додатково нагрівали в мікрохвильовій печі при 180 "С протягом 20 хвилин. Суміш фільтрували через целіт, промивали
ОСМ, потім проводили хроматографію з елююванням 0-7 95 етилацетатом в ізогексані. Фракції, що містять продукт, об'єднували і випарювали з одержанням продукту у вигляді безбарвного масла (700 мг, вихід 61 Об).
ІН ЯМР: 8,58 (ад, 1Н), 7,57 (а, 1Н), 7,45 (да, 1Н).
Приклад 8. Одержання 2-хлор-4-(1-метокси-1-метилетил)піридину, що використовували для синтезу в прикладах типу А49 ж о ДЖ хо им (о
Процедура синтезу 2-хлор-4-Іхлор(ідифтор)метил|піридину (стадія 1) но сй Ї о й Ї зи з зи
СІ СІ
Суміш 2-(2-хлор-4-піридил)пропан-2-олу (комерційно доступного) (2,4 г, 14 ммоль) в ТНЕ (120 мл) і метилиодиду (1,8 мл, 28 ммоль) обробляли гідридом натрію (0,71 г, 28 ммоль). Суміш перемішували протягом 16 годин при кімнатній температурі, а потім реакційну суміш виливали у воду (500 мл) і екстрагували етилацетатом. Об'єднані органічні шари сушили над сульфатом натрію і проводили хроматографію. Фракції, що містять продукт, об'єднували і випарювали з одержанням продукту у вигляді безбарвного масла (2,31 г, вихід 89 Об).
ЇС-М5: (ЕЗ з реєстрацією позитивних іонів, МН--186).
Приклад 9. Одержання М-Іб-хлор-4--трифторметил)-3-піридил|-2,2-диметилпропанаміду, що використовували для синтезу в прикладах типу А42
Е ве
Е
Е 7 хо ИМ
СІ
Процедура синтезу М-(б-хлор-4-«трифторметил)-3-піридил|-2,2-диметилпропанаміду (стадія 1)
Е Ве Е ве
Е е
Е й і Е - Ї з М зх. М сі сі
Суміш 5-бром-2-хлор-4-«-трифторметил)піридину (комерційно доступного) (75 мг, 0,288 ммоля), 2,2-диметилпропанаміду (32 мг, 0,317 ммоля), прекаталізатору ХапіРпо5 Ра о3 (13 мг, 0,014 ммоля), К».СОз (79 мг, 0,57 ммоля) в 1,4-діоксані (0,5 мл) нагрівали при 90 "С протягом 0,5 години, а потім при 110 "С протягом 2 годин. Очищення за допомогою зворотньо-фазної ВЕРХ забезпечувало продукт (14 мг, 15 б).
ЇС-М5: (ЕЗ з реєстрацією позитивних іонів, МН--281).
Приклад 10. Одержання М-трет-бутил-б-хлор-4-(трифторметил)піридин-3-карбоксаміду, що використовували для синтезу в прикладах типу А45
(0) чн
Е
Е
Е 7 хо М
СІ
Процедура синтезу М-трет-бутил-6-хлор-4-(трифторметил)піридин-3-карбоксаміду (стадія 1) (0) чн , Е о, он ; Е
Е я е й і с Ї, з» с М
СІ СІ
До перемішуваного розчину б-хлор-4-(трифторметил)піридин-3-карбонової кислоти (синтез див. в Теігапеайгоп, 2004, 60(51), раде5 11869-11874) (3,87 г, 17,2 ммоля) в ОСМ (8 мл) додавали трет-бутиламін (3,61 мл, 34,3 ммоля) із подальшим додаванням ОІРЕА (3,59 мл, 20,6 ммоля).
Перед додаванням НАТИ (4,84 г, 20,6 ммоля) реакційну суміш охолоджували до 0 "С. Реакційну суміш перемішували протягом 10 хвилин при 0 "С з подальшим перемішуванням протягом 30 хвилин при кімнатній температурі. Реакційну суміш гасили водою. Водний шар екстрагували
ОСМ їі об'єднані органічні фази сушили (Мо5О»54) і випарювали. Щодо неочищеного продукту проводили хроматографію с елююванням ізогексаном/Е(ОАс 3:1 з подальшою рекристалізацією (ЕсоО/ізогексан) з одержанням продукту (3,44 г, 12,3 ммоля, вихід 71 р).
ЇС-М5: (ЕЗ з реєстрацією позитивних іонів, МН--281).
Приклад 11. Одержання М-трет-бутил-б-хлор-4-(трифторметил)піридин-3-карбоксаміду, що використовували для синтезу в прикладах типу А45 7о
Е д7пЗ
Е хо ИМ
МН»
Процедура синтезу 4-І(дифтор(метокси)метилі|піридин-2-аміну (стадія 1) - сі о е. ; -ї е. в Спб. с Її, ся с М мн, Мне 4-(Хлор(ідифтор)метил|піридин-2-амін (можна одержувати З 2-хлор-4-
Іхлор(ідифтор)метил|піридину) (1,000 г, 5,600 ммоля) суспендували в Меон (10 мл) у флаконі для мікрохвильового синтезу, а потім додавали трифторацетат срібла (2,49 г). Реакційну суміш перемішували при 110 "С. Реакційну суміш розводили ЕІОАс (30 мл), фільтрували, випарювали і потім очищували за допомогою зворотньо-фазної хроматографії, при цьому її використовували без додаткового очищення.
Приклад 12. Одержання / 2-хлор-5-(метоксиметил)-4-«трифторметил)піридину, що використовували для синтезу в прикладах типу А51
(в)
Е
Е
Е с хи (і
Процедура синтезу |б-хлор-4-"-трифторметил)-3-піридил|метанолу (стадія 1) в) (е) но
Е Е
Е Е
Е 7 Е 7 0-72 хо им хо им (Фі (Фі
Метил-6б-хлор-4-(трифторметил)піридин-3-карбоксилат (комерційно доступний) (1,002 г) розчиняли в сухому ТНЕ (12 мл) в атмосфері Ме і реакційну суміш охолоджували до -60 "С, потім протягом 10 хвилин додавали ГіАІНа (163 мг). Реакційну суміш перемішували при -60 "С протягом 25 хвилин і потім обробляли насиченим розчином МНаСІ (водн.) (5 мл), а потім ЕЮАсС (60 мл). Фільтрація через целіт і подальше випаровування приводили до одержання неочищеного масла, що розчиняли в МеонН (5 мл), охолоджували до 0 "С, потім порціями додавали МавВвВНа (53 мг) і реакційну суміш перемішували при 0 "С. Потім реакційну суміш концентрували, обробляли ЕТОАс (10 мл) і промивали 1095 лимонною кислотою, а потім насиченим сольовим розчином, і, зрештою, органічний шар сушили над Ма50О» і випаровували з одержанням необхідного продукту.
ІН ЯМР: (400 МГц, хлороформ) б 8,78 (5, 1Н), 7,56 (5, 1Н), 4,93 (5, 2Н), 1,91 (дуже Бг 5, 1Н).
Процедура синтезу 2-хлор-5-(метоксиметил)-4-«трифторметил)піридину (стадія 2) но (6)
Е Е
Е Е
Е 7 Е 7 0-2 хо им хо им (Фі (3
Іб-Хлор-4-«трифторметил)-З-піридил|іметанол (655 мг) розчиняли в сухому ТНЕ (2 мл), охолоджували до 5 "С в атмосфері М», потім додавали КОЇїВи (1,65 М в ТНЕ) (2,07 мл) протягом 1 хвилини. Потім додавали Меї (236 мкл). Реакційну суміш перемішували протягом З хвилин, потім додавали Е(ОАсС (10 мл) і насичений сольовий розчин (водний), і водний шар екстрагували додатковим ЕОАДс (2 х 20 мл). Об'єднані органічні шари сушили (Маг25О4), фільтрували й випарювали з одержанням масла бурштинового кольору, щодо якого проводили хроматографію з елююванням 0-3095 ЕОАс в ізогексані. Фракції, що містять продукт, випаровували з одержанням продукту у вигляді масла бурштинового кольору (332 мг, 48 Об).
ІН ЯМР: (400 МГц, хлороформ) б 8,70 (5, 1Н), 7,56 (5, 1Н), 4,63 (5, 2Н), 3,48 (5, ЗН).
ЇС-М5: (ЕЗ з реєстрацією позитивних іонів, МН--22б).
Приклад 12. Гербіцидна дія
Приклад 12а. Досходова гербіцидна активність
Насіння сортів тестових видів висівали в стандартний грунт у горщиках. Після
Зо культивування протягом одного дня (до появи сходів) за контрольованих умов в теплиці (при
24/162С, день/ніч, 14 годинах світла, 65 95 вологості) рослини обприскували водним розчином для обприскування, одержаним зі складу технічного активного інгредієнта в розчині ацетон/вода (50:50), що містить 0,5 95 Тмееп 20 (поліоксіетиленсорбітан монолаурат, реєстр. Мо згідно САЗ 9005-64-5). Потім тестові рослини вирощували у теплиці за контрольованих умов (при 24/169С, день/ніч, 14 годинах світла, 65 95 вологості) і поливали двічі на день. Через 13 днів у тесті оцінювали (5 - повне пошкодження щодо рослини; 0 - відсутність Пошкодження щодо рослини).
Результати показані в таблиці 3.
Таблиця З
Досходове застосування потуж мне кожне хан як прикладу застосування | АМАВЕ ЕСНОСО АВОТН ЗЕТЕА АГОМУ ЛЕАМХ (г/га) хто 16 1.21 71121111 9 ха 17617011 з 11 01 0 хв | лою 101210, 31.21. 1 1 0 ло 1055 5 | 51. | 3 ле 115 | 5 | 51 51.6 Щ | 3 ла | тю | 51 51 51 515656. 13 ля | лою 15001050, 851512 ль 1505 | 5 | 31 12 ла 1615 | 3 | 51 21.6 1 лав | тю | 5 | 51 5 1 5 | 5 Щ(|3 ла | лою 15001050, 851511 3 ля | лою | 2 | 0122 1.6ЮЩ (10. ла 165 5 51 51.6 | 3 ла | тю | 5 | 4 1 5 1 31 5 Щ |2 лм | лою 1501040, 85131 ло 16521 21211
Таблиця З
Досходове застосування
Номер Норма застосування | АМАВЕ ЕСНОСО АВИОТН ЗЕТЕА АГОМУ 7ЕАМХ прикладу (г/га) мо | 5 | 4 5 1 4 | 4 | о 1000 мо | 5 | 4 4 14 | | 2 тою | 5 | 4 5 5 | | 2 мо 4 | 4 | 4 | 4 | (1.0
Приклад 12р. Післясходова гербіцидна активність
Насіння сортів тестових видів висівали в стандартний грунт у горщиках. Після культивування протягом 8 днів (після появи сходів) за контрольованих умов у теплиці (при 24/162С, день/ніч; 14-годинному світловому періоді; 65 95 вологості) рослини обприскували водним розчином для обприскування, одержаним зі складу технічного активного інгредієнта в розчині ацетон/вода (50:50), що містить 0,5 95 Тмееп 20 (поліоксіетиленсорбітан монолаурат, реєстр. Ме згідно САБ 9005-64-53. Потім тестові рослини вирощували у теплиці за контрольованих умов (при 24/162С, день/ніч, 14-годинному світловому періоді, 65 95 вологості) і поливали двічі на день. Через 13 днів у тесті оцінювали (5 - повне пошкодження щодо рослини;
О - відсутність пошкодження щодо рослини). Результати показані в таблиці 4.
Таблиця 4
Післясходове застосування
Номер Норма п застосування | АМАВЕ | АВОТН ЗЕТЕА ЕСНОС 7ЕАМХ АСГОМУ рикладу (г/га) тою | 5 5 | 5 | 5 | 0 | 4 1000
Таблиця 4
Післясходове застосування пить ни чені вин т вхо як лок
Прикладу застосування | АМАНЕ | АВОТН ЗЕТЕА ЕСНОС 7ЕАМХ АГОМУ (г/га) т | лю 1751. 51..5:1..5:1....1. 5 ло 1700 5151 51 5:21 5Ю6ЮД ла | лю 17531 51..51..51.51... ло 50151551 51 лм | 00151 5151515 лав 100000, 51515 | 51.21 ла | лю 1751 51..31..51 3 1... Д лоб 50151551 51 ла 100, 51515 51.41. ха | лю 1751. 51..5:..4 1.21... ла | лю 1751 5..5..51.5 1...
АЗІ 11 | 5 | 5 1 5 | 5 | 4 ДЖ М лм 1700 5151. 51 5:31 6Ю6Ю
Ал | 5 | 5 114 | 4 | 1 ли | 01 51 51515: 21. хе 177000 5151 5 1 5:51 5656 Б. ха | лю 1751 51..51..51.5 1...
М 1 | 5 | 5 15 | 5 | 4 ЮД РІ мо | 001 5) 51515151.
А |лово С ЇС 11111115 111
А 1 ЇСЇ1111111114 11111
А |олоо | 5 | 5 | 5 | 5 | з
Таблиця 4
Післясходове застосування
Номер Норма п застосування | АМАВЕ | АВОТН ЗЕТЕА ЕСНОС 7ЕАМХ АГОМУ рикладу (г/га) мою | 5 5 | 5 1 5 | 3 тою | 5 | 5 | 5 | 5 | 5
АВИОТН-АриШшоп о Шеорпгавії; АМАНЕ-Атагапійив гейоПйехи5; 5ЕТЕА-5еїапа аьегті;
АГОМУ-АїІоресигив туозигоіїдез; ЕСНСС-Еспіпосніса сгив-даїїї; 2ЗЕАМХ-2 ва таув.

Claims (14)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Гербіцидна сполука формули (І) де ра і Ще им Ге) М в? - т / не ? І) де Х вибраний ізО і 5; Ве вибраний із водню й галогену; В? вибраний із водню, галогену, Сі-Свалкілу, Се-Свалкенілу, Сі--Свалкокси, Сге-Слалкенілокси, Се2- Слалкінілокси, Сі-Слалкоксі-Сі--Слалкілу, Сі-Слалкоксі-Сі--Слалкокси, Сі-Слалкоксі-Сі-Слалкоксі- Сі-Сзлалкілу, Сі-Сагалогеналкокси, Сі-Сдлалкілтіо, Сі-Слалкілсульфінілу, Сі-Сзалкілсульфонілу, групи НеНеМ-, групи АС(О)М(НУ)-, групи. Н»Б(О2)М(АУ)-, групи Н»АЯМЗО»-, групи. В»НУМО(О)-, арилу, необов'язково заміщеного 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену, нітро, ціано, А»С(О)М(НЯ)-, ВА»АМСО(О)-, ВА»АМБО»-, Н»Б(Ог)М(Н5)-, НА»Б(О)-, НА»Б(Ог2)-, Сі-Сзалкілу, Сі- Сзалкокси, Сі-Сзалкоксі-Сі--Сзалкілу, Сі--Сзгалогеналкілу й Сі-Сзгалогеналкокси, і гетероарилу, необов'язково заміщеного 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену, нітро, ціано, ВС(О)МАе-, АРОС(О)-, С1і-Сзалкілу, Сі-Сзалкокси, Сі-Сзгалогеналкілу, Сі-Сзгалогеналкокси, і гетероциклільної групи; В: вибраний із 1,1-дифторетилу, 1-фтор-1-метилетилу та трифторметилу; ВУ вибраний із водню, галогену, ціано, Сі-Свалкілу й С/-Сегалогеналкілу; ВЗ вибраний із галогену, гідроксилу, -МА'"В"» або будь-якої з наступних груп: (в) (в) (в) (в) 7 ре Кк в! ХУ в! ре Зно еко то я ве ої з з з в
З з З З 7 ре Ж чер ни иа В о 9) о) 5 о) , , , в (в) (в) її о! ох ві охо в2 в ві 8 ЗМ Зо обох и Зоо , , в В? ої В? незалежно вибрані з водню, Сі-Свалкілу, Сі-Свгалогеналкілу, Сго-Свалкенілу, Сг- Свалкінілу, С--Свалкокси, Сі-Слалкоксі-Сі-Слалкілу, Сі-Свціаноалкілу, або В ї ВЯ разом з атомами вуглецю, до яких вони приєднані, утворюють 3-6--ленне насичене або частково ненасичене кільце, що необов'язково містить від 1ї до З гетероатомів, незалежно вибраних із 5, О й М, і необов'язково заміщене 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену й Сі-Свалкілу; А" ї ВАЗ незалежно вибрані з С.і-Свалкілу, Сі-Свгалогеналкілу, Сг-Свалкенілу, С2-Свалкінілу, моноциклічної Св-Стогетероарильної групи, що містить від 1 до 4 гетероатомів, незалежно вибраних із М, О й 5, і необов'язково заміщеної 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену, С:-Сзалкілу, Сі--Сзгалогеналкілу й Сі-Сзалкокси, і Све-Сісарильної групи, необов'язково заміщеної 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену, нітро, ціано, Сі-Сзалкілу, Сі-Сзалкокси, С1- Сзгалогеналкілу й Сі-Сзгалогеналкокси; А? вибраний із Сі-Свалкілу й бензилу, необов'язково заміщеного 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену, нітро, ціано, Сі-Сзалкілу, Сі-Сзалкокси, Сі-Сзгалогеналкілу й Сі- Сзгалогеналкокси; В'Я ї А" незалежно вибрані з водню, С:1-Сгоалкілу, Сі-Сгогалогеналкілу, Со-Сгоалкенілу, Со- Сгоалкінілу, або В Її В'» разом з атомами вуглецю, до яких вони приєднані, утворюють 3-6--ленне насичене або частково ненасичене кільце, що необов'язково містить від 1ї до З гетероатомів, незалежно вибраних із 5, О й М, і необов'язково заміщене 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену й Сі-Свалкілу; або її М-оксид або сіль.
2. Сполука за п. 1, де Х являє собою 0.
3. Сполука за п. 1 або 2, де Ве являє собою водень.
4. Сполука за будь-яким із пп. 1-3, де ВУ являє собою водень.
5. Сполука за будь-яким із пп. 1-4, де ВЗ вибраний із гідроксилу, галогену, С1- Свалкілкарбонілокси, Сі-Свалкоксикарбонілокси й арилоксикарбонілокси, де арильна група може бути заміщена 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену, нітро, ціано, Сі-Сзалкілу, С1- Ко) Сзалкокси, Сі-Сзгалогеналкілу й Сі-Сзгалогеналкокси.
6. Сполука за будь-яким із пп. 1-5, де В? вибраний із водню, галогену, Сі-Сзалкілу, С--Сзалкокси, Сі-Сзалкоксі-Сі-Сзалкілу, Сі-Сзалкоксі-Сі-Сзалкоксі-Сі-Сзалкілу, гетероарилу, необов'язково заміщеного 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену, ціано та метокси, й арилу, необов'язково заміщеного 1-3 групами, незалежно вибраними з галогену, ціано та метокси.
7. Сполука за будь-яким із пп. 1-5, де Х являє собою О, Ве, В? та ВЗ являють собою водень, Ве являє собою трифторметил та ВЗ являє собою гідроксил.
8. Гербіцидна композиція, яка містить сполуку формули І за будь-яким із пп. 1-7 щонайменше разом з одним прийнятним з точки зору сільського господарства допоміжним засобом або розріджувачем.
9. Композиція за п. 8, яка, крім сполуки формули ІЇ, містить додатковий гербіцид.
10. Композиція за п. 8 або 9, яка містить антидот.
11. Застосування сполуки формули І за будь-яким із пп. 1-7 або композиції за будь-яким із пп. 8- 10 як гербіциду.
12. Спосіб контролю бур'янів у культурах корисних рослин, який передбачає застосування щодо вказаних бур'янів, або ділянки зростання вказаних бур'янів або вказаних корисних рослин, або ділянки зростання вказаних корисних рослин сполуки формули І за будь-яким із пп. 1-7, або композиції за будь-яким із пп. 8-10.
13. Проміжна сполука формули (І), де Х, Ве, Ве, В: та ВУ мають значення, визначені в будь- якому із пп. 1-7:
щу В | не їх ши я ж м шк дош К Й М ше Ге М и Мо -Н те кома х о че се У і і: Н пух (1).
14. Проміжна сполука, вибрана із групи, яка включає: 5 В в у в щ І В ко | що що | юка -б | в? Ку оч ВЕЖУ КА роя Їх ОК йо хх Ток ах «ГЕ вия перих Ше й бух й ши Н о і ЯН Н НЕ З я аю ке ЦЯ дош Е А. ШИ: ге вс ду В май Є ш Му у щі у щ І Е Ь ! її у і що і і ві | в? ай ва йо їх щі ей ме: я я и йя я шк Мей беж Кочай І ЧУ. і и оз вії та М з де В", ІВ"»5, Ва, Ве, ВД: та ВУ мають значення, визначені в будь-якому із пп. 1-7.
UAA201605484A 2013-10-25 2014-10-24 Піридинілімідазолони як гербіциди UA117765C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB1318863.6A GB201318863D0 (en) 2013-10-25 2013-10-25 Herbicidal compounds
PCT/EP2014/072818 WO2015059262A1 (en) 2013-10-25 2014-10-24 Pyridinylimidazolones as herbicides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA117765C2 true UA117765C2 (uk) 2018-09-25

Family

ID=49767146

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201605484A UA117765C2 (uk) 2013-10-25 2014-10-24 Піридинілімідазолони як гербіциди

Country Status (24)

Country Link
US (1) US20160251332A1 (uk)
EP (1) EP3060558B1 (uk)
JP (1) JP6480923B2 (uk)
KR (1) KR20160077097A (uk)
CN (2) CN105658637A (uk)
AR (1) AR098171A1 (uk)
AU (1) AU2014338907B9 (uk)
CA (1) CA2926268C (uk)
DK (1) DK3060558T3 (uk)
EA (1) EA032353B1 (uk)
ES (1) ES2699299T3 (uk)
GB (1) GB201318863D0 (uk)
HK (1) HK1223103A1 (uk)
HR (1) HRP20181709T1 (uk)
HU (1) HUE041462T2 (uk)
LT (1) LT3060558T (uk)
PL (1) PL3060558T3 (uk)
PT (1) PT3060558T (uk)
RS (1) RS58083B1 (uk)
SI (1) SI3060558T1 (uk)
UA (1) UA117765C2 (uk)
UY (1) UY35796A (uk)
WO (1) WO2015059262A1 (uk)
ZA (1) ZA201602116B (uk)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB201505852D0 (en) * 2015-04-07 2015-05-20 Syngenta Participations Ag Herbicidal mixtures
WO2017186621A1 (en) * 2016-04-29 2017-11-02 Syngenta Participations Ag Process for the preparation of herbicidal compounds
AR108107A1 (es) * 2016-04-29 2018-07-18 Syngenta Participations Ag Proceso para preparar compuestos herbicidas
GB201612748D0 (en) * 2016-07-22 2016-09-07 Syngenta Participations Ag Method of controlling plants
BR112019002733A2 (pt) 2016-08-11 2019-05-14 Bayer Cropscience Ag derivados de pirazolinil substituídos, processos para sua preparação e seu uso como herbicidas e/ou reguladores de crescimento da planta
GB201617050D0 (en) * 2016-10-07 2016-11-23 Syngenta Participations Ag Herbicidal mixtures
GB201617062D0 (en) 2016-10-07 2016-11-23 Syngenta Participations Ag Herbicidal mixtures
CN106565421B (zh) * 2016-11-08 2019-04-26 岳阳中科华昂精细化工科技有限公司 一种2,3,5,6-四氟-1,4-苯二甲醇的制备方法
WO2019006358A1 (en) * 2017-06-30 2019-01-03 Syngenta Participations Ag HERBICIDE COMPOSITION AND METHOD OF USE
CN110092746B (zh) * 2018-01-29 2020-06-23 新发药业有限公司 一种2-氨基-5-卤代吡啶的简便制备方法
GB201901559D0 (en) 2019-02-05 2019-03-27 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidal compositions
WO2020164925A1 (en) 2019-02-15 2020-08-20 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidal compositions
TWI850562B (zh) 2020-05-29 2024-08-01 國立大學法人東海國立大學機構 屬於芽孢桿菌屬之菌株及使用該菌株之微生物農藥
CN113045548B (zh) * 2020-07-15 2022-01-28 周银平 一种化合物、除草组合物及其用途
AR125239A1 (es) 2021-04-02 2023-06-28 Kumiai Chemical Industry Co Compuesto heterocíclico y uso del mismo
PE20240373A1 (es) 2021-05-31 2024-03-05 National Univ Corporation Tokai National Higher Education And Research System Cepa bacteriana lysinibacillus que promueve el crecimiento de las plantas, y su uso

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4604127A (en) * 1984-07-17 1986-08-05 Eli Lilly And Company Herbicidal pyridazinylimidazolidinone compounds
US4600430A (en) * 1985-02-22 1986-07-15 Eli Lilly And Company Pyridinylimidazolidinone compounds

Also Published As

Publication number Publication date
AR098171A1 (es) 2016-05-04
CA2926268C (en) 2021-11-23
JP6480923B2 (ja) 2019-03-13
AU2014338907A1 (en) 2016-04-07
EP3060558B1 (en) 2018-09-12
RS58083B1 (sr) 2019-02-28
HRP20181709T1 (hr) 2019-02-22
SI3060558T1 (sl) 2019-03-29
JP2016535737A (ja) 2016-11-17
HUE041462T2 (hu) 2019-05-28
DK3060558T3 (en) 2018-12-17
EP3060558A1 (en) 2016-08-31
GB201318863D0 (en) 2013-12-11
CN110452218A (zh) 2019-11-15
PT3060558T (pt) 2018-11-29
US20160251332A1 (en) 2016-09-01
CN105658637A (zh) 2016-06-08
AU2014338907B2 (en) 2018-11-15
EA032353B1 (ru) 2019-05-31
UY35796A (es) 2015-05-29
ES2699299T3 (es) 2019-02-08
HK1223103A1 (zh) 2017-07-21
ZA201602116B (en) 2019-09-25
KR20160077097A (ko) 2016-07-01
EA201600344A1 (ru) 2017-02-28
PL3060558T3 (pl) 2019-06-28
LT3060558T (lt) 2019-02-11
CA2926268A1 (en) 2015-04-30
AU2014338907B9 (en) 2018-12-06
WO2015059262A1 (en) 2015-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA117765C2 (uk) Піридинілімідазолони як гербіциди
JP5596556B2 (ja) 除草化合物
CN102421783B (zh) 除草剂化合物
JP6419171B2 (ja) 除草性化合物
JP5319528B2 (ja) 除草化合物として有用なピリド［２，３−ｂ］ピラジン誘導体
RS51430B (sr) Derivati pirido-pirazina korisni kao herbicidi
CN102971295A (zh) 化学化合物
BR112017005883B1 (pt) Composto herbicida, composição herbicida, método de controle do crescimento de plantas indesejadas e método de controle seletivo de ervas daninhas
BR112016002564B1 (pt) composto herbicida, composição herbicida compreendendo o referido composto e método para o controle de ervas daninhas em culturas de plantas úteis
ES2737223T3 (es) Compuestos herbicidas
CA2931585A1 (en) Dihydro-hydantoin derivatives with herbicidal activity
KR20170095873A (ko) 제초제로서의 티아졸로피리디논
ES2635662T3 (es) Compuestos herbicidas
CN114222733B (zh) 环状二酮作为除草化合物
CN107567455A (zh) 除草化合物
EP3288950A1 (en) Herbicidal compounds