RS60433B1 - Smeše silana i postupci za njihovo dobijanje - Google Patents

Smeše silana i postupci za njihovo dobijanje

Info

Publication number
RS60433B1
RS60433B1 RS20200759A RSP20200759A RS60433B1 RS 60433 B1 RS60433 B1 RS 60433B1 RS 20200759 A RS20200759 A RS 20200759A RS P20200759 A RSP20200759 A RS P20200759A RS 60433 B1 RS60433 B1 RS 60433B1
Authority
RS
Serbia
Prior art keywords
formula
silane
eto
group
mixture
Prior art date
Application number
RS20200759A
Other languages
English (en)
Inventor
Caren Röben
Ralph Moser
Alexander Köpfer
Stefanie Mayer
Andre Hasse
Frank Forster
Original Assignee
Evonik Operations Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Evonik Operations Gmbh filed Critical Evonik Operations Gmbh
Publication of RS60433B1 publication Critical patent/RS60433B1/sr

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/0825—Preparations of compounds not comprising Si-Si or Si-cyano linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
    • C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
    • C07F7/1892—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions not provided for in C07F7/1876 - C07F7/1888
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/06—Copolymers with styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/011—Crosslinking or vulcanising agents, e.g. accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Opis
[0001] Pronalazak se odnosi na smeše silana i postupke za njihovo dobijanje.
[0002] Iz EP 0670347 i EP 0753549 poznate su smeše gume koje sadrže najmanje jedan umrežavač, jedno punilo, po potrebi dodatna pomoćna sredstva za gumu, kao i najmanje jedan ojačavajući aditiv sa formulom
R<1>R<2>R<3>Si-X<1>-(-Sx-Y-)m-(-Sx-X<2>-SiR<1>W<2>R<3>)n.
[0003] Iz JP2012149189 je poznat silan sa formulom (R<1>O)lR2(3-l)Si-R<3>-(SmR<4>)n-S-R<1>, pri čemu je R<5>= -C(=O)-R<6>= C1-C20.
[0004] Osim toga su iz EP 1375504 poznati silani sa formulom
(R<1>O)(3-P)(R<2>)PSi-R<3>-Sm-R<4>-(Sn-R<4>)q-Sm-R<3>-Si(R<2>)P(OR<1>)(3-P).
[0005] Iz WO 2005/059022 su poznate smeše gume, koje sadrže silan sa formulom
[R<2>R<3>R<4>Si-R<5>-S-R<6>-R<7>-]R<1>.
[0006] Osim toga su poznate smeše gume koje sadrže bifunkcionalni silan i još jedan silan sa formulom (Y)G(Z) (WO 2012/092062) i smeše gume koje sadrže bistrietoksisililpropilpolisulfid i bistrietoksisililpropilmonosulfid (EP1085045).
[0007] Iz EP 1928949 je poznata smeša gume koji sadrži silane (H5C2O)3Si-(CH2)3-X-(CH2)6-S2-(CH2)6-X-(CH2)3-Si(OC2H5)3i/ili (H5C2O)3Si-(CH2)3-X-(CH2)10-S2-(CH2)6-X-(CH2)10-Si(OC2H5)3i (H5C2O)3Si-(CH2)3-Sm-(CH2)3-Si(OC2H5)3.
[0008] Iz WO 2006/013060 su poznati supstituisani polisiloksani. Kao edukti u nekim primerima se između ostalog koriste smeše (CH3O)3Si(CH2)2S(CH2)2/3SH i (CH3O)3Si(CH2)2S-(CH2)2/3S(CH2)2Si(OCH3)3.
Osim toga je iz VLASOVA N ET AL: "Photochemical addition of 1,2-ethanediol to alkenyltrichloro- and triorganylalkenysilanes" JOURNAL OF GENERAL CHEMISTRY U, CONSULTANTS BUREAU, NEW YORK, NY, US, tom 53, br.2, 1. januar 1983, strana 329-333, XP009086174 poznata realizacija jednog vinil silana pomoću jednog dimerkapto jedinjenja.
[0009] Zadatak ovog pronalaska je da stavi na raspolaganje smeše silana, koji nasuprot silanima poznatim iz stanja tehnike dovode do smeša gume sa poboljšanim otporom kotrljanja. Osim toga smeše silana prema ovom pronalasku dovode do korisnog rešenja ciljnog konflikta između otpora kotrljanja i mokrog prianjanja.
[0010] Predmet pronalaska je smeša silana koja sadrži silan sa formulom I
(R<1>)y(R<2>)3-ySi-R<3>-(S-R<4>)n-S-R<5>(I),
i silan sa formulom II
(R<1>)y(R<2>)3-ySi-R<3>-(S-R<4>)z-S-R<3>-Si(R<1>)y(R<2>)3-y(II),
pri čemu su R<1>isti ili različiti i C1-C10 alkoksi grupe, poželjno metoksi grupa ili etoksi grupa, fenoksi grupa, C4-C10 cikloalkoksi grupa ili alkilpolietarska grupa -O-(R<6>-O)r-R<7>sa R<6>su isti ili različiti i jesu razgranata ili nerazgranata, zasićena ili nezasićena, alifatična, aromatična ili mešano alifatična/aromatična dvoguba grupa C1-C30 ugljovodonika, poželjno -CH2-CH2-, r celi broj od 1 do 30, poželjno od 3 do 10, i R<7>su nesupstituisane ili supstituisane, razgranate ili nerazgranate jednogube alkilne, alkenilne arilne ili aralkilne grupe, poželjno C13H27alkilna grupa,
R<2>su isti ili različiti i C6-C20 arilne grupe, poželjno fenil, C1-C10 alkilne grupe, poželjno metil ili etil, C2-C20 alkenilna grupa, C7-C20 aralkilna grupa ili halogen, poželjno Cl, R<3>su isti ili različiti i razgranata ili nerazgranata, zasićena ili nezasićena, alifatična, aromatična ili mešovito alifatična/aromatična dvoguba grupa C1-C30 ugljovodonika, poželjno C1-C20-, posebno poželjno C1-C10-, sasvim posebno poželjno C2-C7-, izuzetno poželjno CH2CH2i CH2CH2CH2,
R<4>su isti ili različiti i jesu razgranata ili nerazgranata, zasićena ili nezasićena, alifatična, aromatična ili mešovito alifatična/aromatična dvoguba grupa ugljovodonika C1-C30-, poželjno C1-C20-, posebno poželjno C1-C10-, sasvim posebno poželjno C2-C7-, izuzetno poželjno (CH2)6,
R<5>je -C(=O)-CH3, -C(=O)-C2H5, -C(=O)-C3H7, -C(=O)-C4H9, -C(=O)-C5H11, -C(=O)-C6H13, - C(=O)-C7H15, -C(=O)-C8H17, -C(=O)-C9H19, -C(=O)-C10H21, -C(=O)-C11H23, -C(=O)-C12H25, -C(=O)-C13H27, -C(=O)-C14H29, -C(=O)-C15H31, -C(=O)-C16H33ili -C(=O)-C17H35, i n je 1, 2 ili 3, y su isti ili različiti i 1, 2 ili 3, z je 1, 2 ili 3, i molski odnos silana sa formulom I prema silanu sa formulom II iznosi 20:80 - 90:10.
[0011] Molski odnos silana sa formulom I prema silanu sa formulom II može poželjno biti 25:75 - 85:15, posebno poželjno 25:75-80:20, sasvim posebno poželjno 30:70 - 75:25.
[0012] Smeša silana poželjno može da sadrži silan sa formulom I
(R<1>)y(R<2>)3-ySi-R<3>-(S-R<4>)n-S-R<5>(I),
i silan sa formulom II
(R<1>)y(R<2>)3-ySi-R<3>-(S-R<4>)z-S-R<3>-Si(R<1>)y(R<2>)3-y(II),
pri čemu je n jednako 1, z jednako 1 i R<1>, R<2>, R<3>, R<4>, R<5>i y imaju isto značenje kao što je gore opisano.
[0013] Smeša silana prema ovom pronalasku može sadržati dodatne aditive ili se sastojati samo od silana sa formulom I i silana sa formulom II.
[0014] Smeša silana prema ovom pronalasku može da sadrži oligomere, koji nastaju hidrolizom i kondenzacijom silana sa formulom I i/ili silana sa formulom II.
[0015] Smeša silana prema ovom pronalasku može biti postavljena na nosač, na primer vosak, polimer ili čađ. Smeša silana prema ovom proizvodu može biti postavljena na silicijumovu kiselinu, pri čemu vezivanje može biti izvedeno fizički ili hemijski.
[0016] R<3>odn. R<4>nezavisno jedno od drugog mogu biti -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, - CH(CH3)-, -CH2CH(CH3)-, -CH(CH3)CH2-, -C(CH3)2-, -CH(C2H5)-, -CH2CH2CH(CH3)-, - CH(CH3)CH2CH2-, -CH2CH(CH3)CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2- , -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2- , -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2- , -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2- ili
odn.
.
[0017] R<1>poželjno može biti metoksi ili etoksi.
[0018] R<5>je -C(=O)-CH3, -C(=O)-C2H5, -C(=O)-C3H7, -C(=O)-C4H9, -C(=O)-C5H11, -C(=O)-C6H13, -C(=O)-C7H15, -C(=O)-C8H17, -C(=O)-C9H19, -C(=O)-C10H21, -C(=O)-C11H23, -C(=O)-C12H25, - C(=O)-C13H27, -C(=O)-C14H29, -C(=O)-C15H31, -C(=O)-C16H33ili -C(=O)-C17H35.
[0019] Silani formule I poželjno mogu biti:
(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)-S-C(=O)-CH3,
(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)-S-C(=O)-C2H5,
(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)-S-C(=O)-C3H7,
(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)-S-C(=O)-C4H9,
(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)-S-C(=O)-C5H11,
(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)-S-C(=O)-C6H13,
(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)-S-C(=O)-C7H15,
(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)-S-C(=O)-C9H19,
(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)-S-C(=O)-C11H23, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)-S-C(=O)-C13H27, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)-S-C(=O)-C15H31, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)-S-C(=O)-C17H35, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)2-S-C(=O)-CH3, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)2-S-C(=O)-C2H5, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)2-S-C(=O)-C3H7, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)2-S-C(=O)-C4H9, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)2-S-C(=O)-C5H11, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)2-S-C(=O)-C6H13, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)2-S-C(=O)-C7H15, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)2-S-C(=O)-C9H19, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)2-S-C(=O)-C11H23, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)2-S-C(=O)-C13H27, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)2-S-C(=O)-C15H31, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)2-S-C(=O)-C17H35, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)3-S-C(=O)-CH3, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)3-S-C(=O)-C2H5, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)3-S-C(=O)-C3H7, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)3-S-C(=O)-C4H9, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)3-S-C(=O)-C5H11, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)3-S-C(=O)-C6H13, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)3-S-C(=O)-C7H15, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)3-S-C(=O)-C9H19, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)3-S-C(=O)-C11H23, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)3-S-C(=O)-C13H27, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)3-S-C(=O)-C15H31, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)3-S-C(=O)-C17H35, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(=O)-CH3, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(=O)-C2H5, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(=O)-C3H7, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(=O)-C4H9, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(=O)-C5H11, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(=O)-C6H13,
(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(=O)-C7H15,
(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(=O)-C9H19,
(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(=O)-C11H23,
(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(=O)-C13H27,
(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(=O)-C15H31,
(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(=O)-C17H35,
[0020] Posebno poželjno su silani sa formulom I (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(=O)-CH3, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(=O)-C7H15i (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(=O)-C17H35.
[0021] Silani sa formulom II poželjno mogu biti:
(EtO)3Si-CH2-S-CH2-S-CH2-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)2-S-CH2-S-(CH2)2-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)3-S-CH2-S-(CH2)3-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-CH2-S-(CH2)2-S-CH2-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)2-S-(CH2)2-S-(CH2)2-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)2-S-(CH2)3-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-CH2-S-(CH2)3-S-CH2-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)2-S-(CH2)3-S-(CH2)2-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)3-S-(CH2)3-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-CH2-S-(CH2)4-S-CH2-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)2-S-(CH2)4-S-(CH2)2-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-CH2-S-(CH2)5-S-CH2-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)2-S-(CH2)5-S-(CH2)2-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)5-S-(CH2)3-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-CH2-S-(CH2)6-S-CH2-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)2-S-(CH2)6-S-(CH2)2-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OEt)3,
[0022] Posebno poželjan je silan sa formulom II
(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OEt)3.
[0023] Sasvim posebno poželjna je smeša silana od (EtO)3Si-(CH2)3-(S-(CH2)6)n-S-C(=O)-R<5>i (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OEt)3, pri čemu je n jednako 1.
[0024] Izuzetno poželjna je smeša silana od (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(=O)-CH3, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(=O)-C7H15ili (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(=O)-C17H35i (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OEt)3.
[0025] Još jedan predmet ovog pronalaska je prvi postupak za proizvodnju smeše silana prema ovom pronalasku, koji je naznačen time, što se silan sa formulom I
(R<1>)y(R<2>)3-ySi-R<3>-(S-R<4>)n-S-R<5>(I),
i silan sa formulom II
(R<1>)y(R<2>)3-ySi-R<3>-(S-R<4>)z-S-R<3>-Si(R<1>)y(R<2>)3-y(II),
pri čemu R<1>, R<2>, R<3>, R<4>, R<5>, n, y i z imaju gore pomenuto značenje,
mešaju u molskom odnosu 20:80 - 90:10, poželjno 25:75 - 85:15, posebno poželjno 25:75-80:20, sasvim posebno poželjno 30:70 - 75:25.
[0026] Poželjno se mogu pomešati silan sa formulom I
(R<1>)y(R<2>)3-ySi-R<3>-(S-R<4>)n-S-R<5>(I),
i silan sa formulom II
(R<1>)y(R<2>)3-ySi-R<3>-(S-R<4>)z-S-R<3>-Si(R<1>)y(R<2>)3-y(II),
pri čemu R<1>, R<2>, R<3>, R<4>, R<5>i y imaju gore pomenuto značenje i n je jednako 1 i z = 1.
[0027] Postupak prema ovom pronalasku se može sprovesti bez vazduha. Postupak prema ovom pronalasku se može sprovesti u atmosferi zaštitnog gasa, na primer u atmosferi argona ili azota, poželjno u atmosferi azota.
[0028] Postupak prema ovom pronalasku može se sprovesti pri normalnom pritisku, povećanom pritisku ili smanjenom pritisku. Poželjno se postupak prema ovom pronalasku može sprovesti pri normalnom pritisku.
Povećani pritisak može biti pritisak od 1,1 bara do 100 bara, poželjno od 1,1 bara do 50 bara, posebno poželjno od 1,1 bara do 10 bara i sasvim posebno poželjno od 1,1 do 5 bara, njegov smanjeni pritisak može biti pritisak od 1 mbara do 1000 mbara, poželjno 250 mbara do 1000 mbara, posebno poželjno od 500 mbara do 1000 mbara.
[0029] Postupak prema ovom pronalasku može se izvoditi na temperaturi između 20 °C i 100 °C, poželjno između 20 °C i 50 °C, posebno poželjno između 20 °C i 30 °C.
[0030] Postupak prema ovom pronalasku može se sprovesti u rastvaraču, kao što je na primer metanol, etanol, propanol, butanol, cikloheksanol, N,N-dimetilformamid, dimetilsulfoksid, pentan, heksan, cikloheksan, heptan, oktan, dekan, toluol, ksilol, aceton, acetonitril, tetrahlorugljenik, hloroform, dihlormetan, 1,2-dihloretan, tetrahloretilen, dietil etar, metiltertbutil etar, metiletilketon, tetrahidrofuran, dioksan, piridin ili metil estar sirćetne kiseline ili smeši prethodno pomenutih rastvarača. Postupak prema ovom postupku se poželjno može sprovesti bez rastvarača.
[0031] Još jedan predmet ovog pronalaska je postupak za proizvodnju smeše silana prema ovom pronalasku sa n = 1 i z = 1, koji je naznačen time, što
se u jednom prvom koraku merkaptosilan sa formulom III
(R<1>)y(R<2>)3-ySi-R<3>-SH (III)
sa halogenim jedinjenjem sa formulom IV
Hal-R<4>-Hal (IV),
pri čemu R<1>, R<2>, R<3>i R<4>imaju gore pomenuta značenja i Hal je jednako F, Cl, Br ili I , poželjno Cl,
sa formulom (III) pretvara u formulu (IV) u molskom odnosu od 34:66 - 76:24 i u drugom koraku pretvara proizvod iz prvog koraka postupka pomoću soli jedne tiokarbonske kiseline sa formulom (V)
NaS-C(=O)-R<5>(V)
pri čemu R<5>ima gore pomenuto značenje,
ili se u drugom koraku proizvod iz prvog koraka postupka pretvara pomoću NaSH i zatim pomoću hlorida kiseline sa formulom (VI)
Cl-C(=O)-R<5>(VI)
pri čemu R<5>ima gore pomenuto značenje.
[0032] Merkaptosilani sa formulom III mogu biti poželjni:
(C2H5O)3Si-CH2-SH,
(C2H5O)3Si-CH2CH2-SH,
(C2H5O)3Si-CH2CH2CH2-SH.
[0033] Halogena jedinjenja sa formulom IV mogu biti poželjna:
Cl-CH2-Cl,
Cl-CH2CH2-Cl,
Cl-CH2CH2CH2-Cl,
Cl-CH2CH2CH2CH2-Cl,
Cl-CH2CH2CH2CH2CH2-Cl,
Cl-CH2CH2CH2CH2CH2CH2-Cl,
Cl-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-Cl ili,
Cl-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-Cl.
[0034] Soli tiokarbonske kiseline sa formulom (V) mogu biti poželjne: NaS-C(=O)-CH3, NaS-C(=O)-C7H15ili NaS-C(=O)-C17H35.
[0035] Hloridi kiseline sa formulom (VI) mogu biti poželjne: Cl-C(=O)-CH3, Cl-C(=O)-C7H15ili Cl-C(=O)-C17H35.
1
[0036] Posebno poželjno merkaptosilan sa formulom III može biti
(EtO)3Si-(CH2)3-SH,
halogeno jedinjenje sa formulom IV može biti
Cl-(CH2)6-Cl,
i tiokarbonska kiselina sa formulom V može biti NaS-C(=O)-CH3, NaS-C(=O)-C7H15ili NaS-C(=O)-C17H35, ili merkaptosilan sa formulom III može biti
(EtO)3Si-(CH2)3-SH,
halogeno jedinjenje sa formulom IV može biti
Cl-(CH2)6-Cl,
i hlorid kiseline sa formulom VI može biti Cl-C(=O)-CH3, Cl-C(=O)-C7H15ili Cl-C(=O)-C17H35.
[0037] Kod postupka za proizvodnju smeše silana prema ovom pronalasku sa n = 1 i z = 1 prvi i drugi korak postupka se može sprovesti u reakcionoj posudi dodavanjem svih edukata.
[0038] Kod prvog koraka postupka za proizvodnju smeše silana prema ovom pronalasku sa n = 1 i z = 1 se halogeno jedinjenje sa formulom IV dozira u merkaptosilan sa formulom III. Kod prvog koraka postupka za proizvodnju smeše silana prema ovom pronalasku sa n = 1 i z = 1 se poželjno merkaptosilan sa formulom III može dozirati u halogeno jedinjenje sa formulom IV.
[0039] Reakcija u prvom koraku postupka za proizvodnju smeše silana prema ovom pronalasku sa n = 1 i z = 1 se može sprovesti bez vazduha.
Reakcija u prvom koraku postupka za proizvodnju smeše silana prema ovom pronalasku sa n = 1 i z = 1 se može sprovesti u atmosferi zaštitnog gasa, na primer u atmosferi argona ili azota, poželjno u atmosferi azota.
[0040] Prvi korak postupka za proizvodnju smeše silana prema ovom pronalasku sa n = 1 i z = 1 se može sprovesti pri normalnom pritisku, povećanom pritisku ili smanjenom pritisku. Poželjno se postupak prema ovom pronalasku može sprovesti pri normalnom pritisku.
Povećani pritisak može biti pritisak od 1,1 bara do 100 bara, poželjno od 1,1 bara do 50 bara, posebno poželjno od 1,1 bara do 10 bara i sasvim posebno poželjno od 1,1 do 5 bara.
Smanjeni pritisak može biti pritisak od 1 mbara do 1000 mbara, poželjno od 250 mbara do 1000 mbara, posebno poželjno od 500 mbara do 1000 mbara.
[0041] Prvi korak postupka za proizvodnju smeše silana prema ovom pronalasku sa n = 1 i z = 1 se može sprovesti na temperaturi između 0 °C i 150 °C, poželjno između 30 °C i 100 °C, posebno poželjno između 60 °C i 80 °C.
[0042] Pretvaranje u prvom koraku postupka za proizvodnju smeše silana prema ovom pronalasku sa n = 1 i z = 1 može se sprovesti bez rastvarača ili u rastvaraču, kao što je na primer metanol, etanol, propanol, butanol, cikloheksanol, N,N-dimetilformamid, dimetilsulfoksid, pentan, heksan, cikloheksan, heptan, oktan, dekan, toluol, ksilol, aceton, acetonitril, tetrahlorugljenik, hloroform, dihlormetan, 1,2-dihloretan, tetrahloretilen, dietil etar, metiltertbutil etar, metiletilketon, tetrahidrofuran, dioksan, piridin ili metil estar sirćetne kiseline etilacetat ili smeši prethodno pomenutih rastvarača. Rastvarač poželjno može biti dihlormetan, etanol, metiltertbutil etar, toluol, etilacetat, pentan, heksan ili smeša prethodno pomenutih rastvarača.
[0043] ] Pretvaranje u prvom koraku postupka za proizvodnju smeše silana prema ovom pronalasku sa n = 1 i z = 1 može se sprovesti bez organskih rastvarača. Rastvarač može biti voda.
[0044] Proizvod reakcije iz prvog koraka postupka za proizvodnju smeše silana prema ovom pronalasku sa n = 1 i z = 1 može se zatim osloboditi sporednih proizvoda putem filtracije.
[0045] Rastvarač iz prvog koraka postupka za proizvodnju smeše silana prema ovom pronalasku sa n = 1 i z = 1 može se zatim ukloniti, poželjno ukloniti destilacijom.
[0046] Reakcija u drugom koraku postupka za proizvodnju smeše silana prema ovom pronalasku sa n = 1 i z = 1 može se sprovesti bez vazduha.
[0047] Reakcija u drugom koraku postupka za proizvodnju smeše silana prema ovom pronalasku sa n = 1 i z = 1 može se sprovesti u atmosferi zaštitnog gasa, na primer u atmosferi argona ili azota, poželjno u atmosferi azota.
[0048] Drugi korak postupka za proizvodnju smeše silana prema ovom pronalasku sa n = 1 i z = 1 može se sprovesti pri normalnom pritisku, povećanom pritisku ili smanjenom pritisku. Poželjno se postupak prema ovom pronalasku može sprovesti pri normalnom pritisku.
Povećani pritisak može biti pritisak od 1,1 bara do 100 bara, poželjno od 1,1 bara do 50 bara, posebno poželjno od 1,1 bara do 10 bara i sasvim posebno poželjno od 1,1 do 5 bara.
Smanjeni pritisak može biti pritisak od 1 mbara do 1000 mbara, poželjno od 250 mbara do 1000 mbara, posebno poželjno od 500 mbara do 1000 mbara.
[0049] Drugi korak postupka za proizvodnju smeše silana prema ovom pronalasku sa n = 1 i z = 1 može se sprovesti na temperaturama između 20 °C i 150 °C, poželjno između 40 °C i 100 °C, posebno poželjno između 60 °C i 90 °C.
[0050] Pretvaranje u drugom koraku postupka za proizvodnju smeše silana prema ovom pronalasku sa n = 1 i z = 1 može se sprovesti bez rastvarača ili u rastvaraču, kao što je na primer metanol, etanol, propanol, butanol, cikloheksanol, N,N-dimetilformamid, dimetilsulfoksid, pentan, heksan, cikloheksan, heptan, oktan, dekan, toluol, ksilol, aceton, acetonitril, tetrahlorugljenik, hloroform, dihlormetan, 1,2-dihloretan, tetrahloretilen, dietil etar, metiltertbutil etar, metiletilketon, tetrahidrofuran, dioksan, piridin ili etilacetat. Rastvarač poželjno može biti etanol.
[0051] Pretvaranje u drugom koraku postupka za proizvodnju smeše silana prema ovom pronalasku sa n = 1 i z = 1 može se sprovesti bez organskog rastvarača. Rastvarač može biti voda.
Pretvaranje u drugom koraku postupka za proizvodnju smeše silana prema ovom pronalasku sa n = 1 i z = 1 može se sprovesti u vodi u prisustvu katalizatora za transfer faza i po potrebi uz dodavanje soli i/ili pufera.
[0052] Rastvarač u drugom koraku postupka za proizvodnju smeše silana prema ovom pronalasku sa n = 1 i z = 1 se zatim može ukloniti, poželjno ukloniti destilovanjem. Proizvod reakcije u drugom koraku postupka za proizvodnju smeše silana prema ovom pronalasku sa n = 1 i z = 1 se može sušiti posle filtriranja i uklanjanja rastvarača. Sušenje se može vršiti na temperaturama od 20 °C - 100 °C, poželjno od 25 °C - 50 °C. Sušenje se može vršiti pri potpritisku od 1 - 500 mbara.
1
[0053] Smeša silana prema ovom pronalasku može da se koristi kao sredstvo za prianjanje između neorganskih materijala, na primer staklenih kuglica, delića slomljenog stakla, staklenih površina, staklenih vlakana ili oksidnih punila, posebno silicijumovih kiselina poput nataloženih i pirogenih silicijumovih kiselina,
i organskih polimera, na primer duroplastičnih materijala, termoplastičnih materijala ili elastomera, odnosno kao sredstvo za umrežavanje i sredstvo za modifikaciju površina za oksidne površine.
[0054] Smeša silana prema ovom pronalasku može da se koristi kao reagens za spajanje u punjenim smešama gume, na primer kod radnih površina pneumatika, tehničkih artikala od gume ili đonova.
[0055] Prednosti smeša silana su smanjeni otpor kotrljanja ili poboljšano rešenje ciljnog konflikta između otpora kotrljanja i mokrog prianjanja kod smeša gume.
Primeri
[0056] NMR postupak: U primerima kao rezultat analize navedeni molski odnosi i maseni udeli potiču od<13>C-NMR merenja sa sledećim parametrima: 100,6 MHz, 1000 skenova, rastvarač CDCl3, interni standard za kalibraciju: tetrametilsilan, pomoćno sredstvo za opuštanje Cr(acac)3, za određivanje masenog udela u proizvodu je kao interni standard dodata definisana količina i iz molskih odnosa proizvoda je izračunat odgovarajući maseni udeo.
[0057] Uporedni primer 1: 3-oktanoiltio-1-propiltrietoksisilan NXT silan firme Momentive Performance Materials.
[0058] Uporedni primer 2: bistrietoksisililoktan firme ABCR GmbH.
[0059] Uporedni primer 3: U jednu ravnu vreću od PE je ubačeno 6,84 težinskih udela iz uporednog primera 1 sa 1,65 težinskih udela iz uporednog primera 2 i pomešano. Ova smeša odgovara sledećem molskom odnosu: 83 % (EtO)3Si(CH2)3SCO(CH2)6CH3i 17 %
(EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3.
[0060] Uporedni primer 4: U jednu ravnu vreću od PE je ubačeno 6,84 težinskih udela iz uporednog primera 1 sa 2,47 težinskih udela iz uporednog primera 2 i pomešano. Ova smeša odgovara sledećem molskom odnosu: 77 % (EtO)3Si(CH2)3SCO(CH2)6CH3i 23 % (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3.
[0061] Uporedni primer 5: U jednu ravnu vreću od PE je ubačeno 6,84 težinskih udela iz uporednog primera 1 sa 3,29 težinskih udela iz uporednog primera 2 i pomešano. Ova smeša odgovara sledećem molskom odnosu: 71 % (EtO)3Si(CH2)3SCO(CH2)6CH3i 29 % (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3.
[0062] Uporedni primer 6: U jednu ravnu vreću od PE je ubačeno 6,30 težinskih udela iz uporednog primera 1 sa 2,53 težinskih udela iz uporednog primera 2 i pomešano. Ova smeša odgovara sledećem molskom odnosu: 75 % (EtO)3Si(CH2)3SCO(CH2)6CH3i 25 % (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3.
[0063] Uporedni primer 7: U jednu ravnu vreću od PE je ubačeno 4,20 težinskih udela iz uporednog primera 1 sa 3,79 težinskih udela iz uporednog primera 2 i pomešano. Ova smeša odgovara sledećem molskom odnosu: 57 % (EtO)3Si(CH2)3SCO(CH2)6CH3i 43 % (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3.
[0064] Uporedni primer 8: U jednu ravnu vreću od PE je ubačeno 2,10 težinskih udela iz uporednog primera 1 sa 5,06 težinskih udela iz uporednog primera 2 i pomešano. Ova smeša odgovara sledećem molskom odnosu: 33 % (EtO)3Si(CH2)3SCO(CH2)6CH3i 67 % (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3.
[0065] Uporedni primer 9: 1-hlor-6-tiopropiltrietoksisililheksan NaOEt (21% u EtOH; 1562 g; 4,820 mol) je preko 1 h doziran u merkaptopropiltrietoksisilan (1233 g; 5,170 mol) uz mešanje na sobnoj temperaturi. Posle završetka dodavanja je reakciona smeša 2 h zagrevana na povratnom toku i zatim ostavljena da se ohladi na sobnu temperaturu. Nastali međuproizvod je 30 min doziran u 1,6-dihlorheksan (4828 g; 31,14 mol) zagrejan na 80 °C. Posle završetka dodavanja je reakciona smeša 3 h zagrevana na povratnom toku pre nego što je ostavljena da se ohladi na sobnu temperaturu. Reakciona smeša je filtrirana i ostatak filtriranja je ispran sa EtOH. Isparljivi sastojci su uklonjeni pod smanjenim pritiskom i
1
dobijen je međuproizvod 1-hlor-6-tiopropiltrietoksisililheksan (prinos: 89%, molski odnos: 97% 1-hlor-6-tiopropiltrietoksisililheksana, 3% bis(tiopropiltrietoksisilil)heksana; tež.-%: 95 tež.-% 1-hlor-6-tiopropiltrietoksisililheksana, 5 tež.-% 1,6-bis(tiopropiltrietoksisilil)heksana) u obliku bezbojne do braon tečnosti.
[0066] Uporedni primer 10: S-(6-((3-(trietoksisilil)propil)tio)heksil)tioacetat Na2CO3(59,78 g; 0,564 mol) i vodeni rastvor NaSH (40% u vodi; 79,04 g; 0,564 mol) su pomešani sa vodom (97,52 g). Zatim je kapanjem dodavan tetrabutilfosfonijumbromid (TBPB) (50% u vodi;
3,190 g; 0,005 mol) i acetilhlorid (40,58 g; 0,517 mol) preko 1 h pri čemu je temperatura reakcije održavana na 25-32 °C. Posle završetka dodavanja acetilhlorida je mešano 1 h pri sobnoj temperaturi. Zatim je dodat TBPB (50% u vodi; 3,190 g; 0,005 mol) i 1-hlor-6-tiopropiltrietoksisililheksan (iz uporednog primera 9; 167,8 g; 0,470 mol) i 3-5 h zagrevan na povratnom toku. Napredovanje reakcije praćeno je gasnom hromatografijom. Kada je 1-hlor-6-tiopropiltrietoksisililheksan odreagovao > 96% dodata je voda dok se nisu rastvorile sve soli i faze su odvojene. Isparljivi sastojci organske faze uklonjeni su pod smanjenim pritiskom i dobijen je S-(6-((3-(trietoksisilil)propil)tio)heksil)tioacetat (prinos: 90%, molski odnos: 97% S-(6-((3-(trietoksisilil)propil)tio)heksil)tioacetata, 3% bis(tiopropiltrietoksisilil)heksana; tež.-%: 96 tež.-% S-(6-((3-(trietoksisilil)propil)tio)heksil)tioacetata, 4 tež.-% 1,6-bis(tiopropiltrietoksisilil)heksana) u obliku žute do braon tečnosti.
[0067] Uporedni primer 11: S-(6-((3-(trietoksisilil)propil)tio)heksil)tiooktanoat Na2CO3(220,2 g; 2,077 mol) i vodeni rastvor NaSH (40% u vodi; 291,2 g, 2,077 mol) pomešani su sa vodom (339,2 g). Zatim je kapanjem dodavani tetrabutilamonijumbromid (TBAB) (50% u vodi; 10,96 g; 0,017 mol) i oktanoilhlorid (307,2 g; 1,889 mol) preko 2,5 h pri čemu je temperatura reakcije održavana na 24-28 °C. Posle završetka dodavanja oktanoilhlorida je mešano 1 h pri sobnoj temperaturi. Zatim je dodat TBAB (50% u vodi; 32,88 g; 0,051 mol) i 1-hlor-6-tiopropiltrietoksisililheksan (iz uporednog primera 9; 606,9 g; 1,700 mol) i 10 h zagrevan na povratnom toku. Zatim je dodavana voda dok se nisu rastvorile sve soli i faze su odvojene. Isparljivi sastojci organske faze uklonjeni su pod smanjenim pritiskom i dobijen je S-(6-((3-(trietoksisilil)propil)tio)heksil)tiooktanoat (prinos: 95%, molski odnos: 97% S-(6-((3-(trietoksisilil)propil)tio)heksil)tiooktanoata, 3% bis(tiopropiltrietoksisilil)heksana; tež.-%: 96 tež.-% S-(6-((3-(trietoksisilil)propil)tio)heksil)tiooktanoata, 4 tež.-% 1,6-bis(tiopropiltrietoksisilil)heksana) u obliku žute do braon tečnosti.
1
[0068] Uporedni primer 12: S-(6-((3-(trietoksisilil)propil)tio)heksil)tiooktadekanoat S-(6-((3-(trietoksisilil)propil)tio)heksil)tiooktadekanoat proizveden je od 1-hlor-6-tiopropiltrietoksisililheksana (iz uporednog primera 9) u skladu sa primerom sinteze 1 i 3 u JP2012149189. S-(6-((3-(trietoksisilil)propil)tio)heksil)tiooktadekanoat (prinos: 89%, molski odnos: 97% S-(6-((3-(trietoksisilil)propil)tio)heksil)tiooktadekanoata, 3% bis(tiopropiltrietoksisilil)heksana; tež.-%: 97 tež.-% S-(6-((3-(trietoksisilil)propil)tio)heksil)tiooktadekanoata, 3 tež.-% 1,6-bis(tiopropiltrietoksisilil)heksana) dobijen je u obliku žute do braon tečnosti.
[0069] Uporedni primer 13: 1,6-bis(tiopropiltrietoksisilil)heksan Merkaptopropiltrietoksisilanu (62,0 g; 0,260 mol; 2,10 eq) je doziranjem dodat natrijumetanolat (21% u EtOH; 82,3 g; 0,254 mol; 2,05 eq) tako da temperatura reakcije ne prekoračuje 35 °C. Posle završetka dodavanja smeša je 2 h zagrevana na povratnom toku. Zatim je reakciona smeša dodavan u 1,6-dihlorheksan (19,2 g; 0,124 mol; 1,00 eq) u trajanju od 1,5 h na 80 °C. Posle završetka dodavanja smeša je 3 h zagrevana na povratnom toku i zatim ostavljena da se ohladi na sobnu temperaturu. Nataložene soli su uklonjene filtriranjem i proizvod je uz smanjeni pritisak oslobođen rastvarača. Proizvod (prinos: 88%, čistoća: >99% u<13>C-NMR) je dobijen kao prozirna tečnost.
[0070] Primer 1: U jednu ravnu vreću od PE je ubačeno 6,84 težinskih udela iz uporednog primera 11 sa 1,59 težinskih udela iz uporednog primera 13 i pomešano. Ova smeša odgovara sledećem molskom odnosu: silan sa formulom I: 80 % (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6SCO(CH2)6CH3i silan sa formulom II: 20 % (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6S(CH2)3Si(OEt)3.
[0071] Primer 2: U jednu ravnu vreću od PE je ubačeno 6,84 težinskih udela iz uporednog primera 11 sa 2,39 težinskih udela iz uporednog primera 13 i pomešano. Ova smeša odgovara sledećem molskom odnosu: silan sa formulom I: 74 % (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6SCO(CH2)6CH3i silan sa formulom II: 26 % (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6S(CH2)3Si(OEt)3.
[0072] Primer 3: U jednu ravnu vreću od PE je ubačeno 6,84 težinskih udela iz uporednog
1
primera 11 sa 3,18 težinskih udela iz uporednog primera 13 i pomešano. Ova smeša odgovara sledećem molskom odnosu: silan sa formulom I: 69 % (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6SCO(CH2)6CH3i silan sa formulom II: 31 % (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6S(CH2)3Si(OEt)3.
[0073] Primer 4: U jednu ravnu vreću od PE je ubačeno 8,31 težinskih udela iz uporednog primera 11 sa 3,22 težinskih udela iz uporednog primera 13 i pomešano. Ova smeša odgovara sledećem molskom odnosu: silan sa formulom I: 72 % (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6SCO(CH2)6CH3i silan sa formulom II: 28 % (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6S(CH2)3Si(OEt)3.
[0074] Primer 5: U jednu ravnu vreću od PE je ubačeno 5,54 težinskih udela iz uporednog primera 11 sa 4,83 težinskih udela iz uporednog primera 13 i pomešano. Ova smeša odgovara sledećem molskom odnosu: silan sa formulom I: 55 % (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6SCO(CH2)6CH3i silan sa formulom II: 45 % (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6S(CH2)3Si(OEt)3.
[0075] Primer 6: U jednu ravnu vreću od PE je ubačeno 2,77 težinskih udela iz uporednog primera 11 sa 6,44 težinskih udela iz uporednog primera 13 i pomešano. Ova smeša odgovara sledećem molskom odnosu: silan sa formulom I: 32 % (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6SCO(CH2)6CH3i silan sa formulom II: 68 % (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6S(CH2)3Si(OEt)3.
[0076] Primer 7: U jednu ravnu vreću od PE je ubačeno 6,86 težinskih udela iz uporednog primera 10 sa 3,22 težinskih udela iz uporednog primera 13 i pomešano. Ova smeša odgovara sledećem molskom odnosu: silan sa formulom I: 73 % (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6SCOCH3i silan sa formulom II: 27 % (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6S(CH2)3Si(OEt)3.
[0077] Primer 8: U jednu ravnu vreću od PE je ubačeno 4,57 težinskih udela iz uporednog primera 10 sa 4,83 težinskih udela iz uporednog primera 13 i pomešano. Ova smeša odgovara sledećem molskom odnosu: silan sa formulom I: 55 % (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6SCOCH3i silan sa formulom II: 45 % (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6S(CH2)3Si(OEt)3.
[0078] Primer 9: U jednu ravnu vreću od PE je ubačeno 2,29 težinskih udela iz uporednog
1
primera 10 sa 6,44 težinskih udela iz uporednog primera 13 i pomešano. Ova smeša odgovara sledećem molskom odnosu: silan sa formulom I: 32 % (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6SCOCH3i silan sa formulom II: 68 % (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6S(CH2)3Si(OEt)3.
[0079] Primer 10: U jednu ravnu vreću od PE je ubačeno 9,14 težinskih udela iz uporednog primera 10 sa 1,61 težinskih udela iz uporednog primera 13 i pomešano. Ova smeša odgovara sledećem molskom odnosu: silan sa formulom I: 86 % (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6SCOCH3i silan sa formulom II: 14 % (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6S(CH2)3Si(OEt)3.
[0080] Primer 11: U jednu ravnu vreću od PE je ubačeno 11,08 težinskih udela iz uporednog primera 10 sa 1,61 težinskih udela iz uporednog primera 13 i pomešano. Ova smeša odgovara sledećem molskom odnosu: silan sa formulom I: 89 % (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6SCO(CH2)6CH3i silan sa formulom II: 11 % (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6S(CH2)3Si(OEt)3.
[0081] Primer 12: U jednu ravnu vreću od PE je ubačeno 14,32 težinskih udela iz uporednog primera 10 sa 1,61 težinskih udela iz uporednog primera 13 i pomešano. Ova smeša odgovara sledećem molskom odnosu: silan sa formulom I: 89% (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6SCO(CH2)16CH3i silan sa formulom II: 11% (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6S(CH2)3Si(OEt)3.
[0082] Primer 13: 1-hlor-6-tiopropiltrietoksisililheksan i 1,6-bis(tiopropiltrietoksisilil)heksan NaOEt (21% u EtOH; 1562 g; 4,820 mol) je preko 1 h doziranjem dodavan merkaptopropiltrietoksisilanu (1233 g; 5,170 mol) uz mešanje na sobnoj temperaturi. Posle završetka dodavanja je reakciona smeša 2 h zagrevana na povratnom toku i zatim ostavljena da se ohladi na sobnu temperaturu. Nastali međuproizvod je 30 min doziranjem dodavan 1,6-dihlorheksanu (801,7 g; 5,170 mol) na 80 °C. Posle završetka dodavanja je reakciona smeša 3 h zagrevana na povratnom toku pre nego što je ostavljena da se ohladi na sobnu temperaturu. Reakciona smeša je filtrirana i ostatak filtriranja je ispran sa EtOH. Isparljivi sastojci su uklonjeni pod smanjenim pritiskom i dobijen je međuproizvod 1-hlor-6-tiopropiltrietoksisililheksan (prinos: 88%, molski odnos: 66% 1-hlor-6-tiopropiltrietoksisililheksana, 34% bis(tiopropiltrietoksisilil)heksana; tež.-%: 56 tež.-% 1-hlor-6-tiopropiltrietoksisililheksana, 44 tež.-% 1,6-bis(tiopropiltrietoksisilil)heksana).
1
[0083] Primer 14: S-(6-((3-(trietoksisilil)propil)tio)heksil)tioacetat i 1,6-bis(tiopropiltrietoksisilil)heksan
Sinteza je sprovedena kao u uporednom primeru 2. Međutim, umesto 1-hlor-6-tiopropiltrietoksisililheksana iz uporednog primera 9 korišćena je ekvimolarna količina materijala iz primera 13. S-(6-((3-(trietoksisilil)propil)tio)heksil)tioacetat (prinos: 98%, molski odnos: 69% S-(6-((3-(trietoksisilil)propil)tio)heksil)tioacetata, 31% bis(tiopropiltrietoksisilil)heksana; tež.-%: 61 tež.-% S-(6-((3-(trietoksisilil)propil)tio)heksil)tioacetata, 39 tež.-% 1,6-bis(tiopropiltrietoksisilil)heksana) dobijen je u obliku žute do braon tečnosti.
[0084] Primer 15: S-(6-((3-(trietoksisilil)propil)tio)heksil)tiooktanoat i 1,6-bis(tiopropiltrietoksisilil)heksan
Sinteza je sprovedena kao u uporednom primeru 3. Međutim, umesto 1-hlor-6-tiopropiltrietoksisililheksana iz uporednog primera 9 korišćena je ekvimolarna količina materijala iz primera 13. S-(6-((3-(trietoksisilil)propil)tio)heksil)tiooktanoat (prinos: 99%, molski odnos: 68% S-(6-((3-(trietoksisilil)propil)tio)heksil)tiooktanoata, 32% bis(tiopropiltrietoksisilil)heksana; tež.-%: 65 tež.-% S-(6-((3-(trietoksisilil)propil)tio)heksil)tiooktanoata, 35 tež.-% 1,6-bis(tiopropiltrietoksisilil)heksana) dobijen je u obliku žute do braon tečnosti.
[0085] Primer 16: S-(6-((3-(trietoksisilil)propil)tio)heksil)tiooktadekanoat i 1,6-bis(tiopropiltrietoksisilil)heksan
Sinteza je sprovedena kao u uporednom primeru 4. Međutim, umesto 1-hlor-6-tiopropiltrietoksisililheksana iz uporednog primera 9 korišćena je ekvimolarna količina materijala iz primera 13. S-(6-((3-(trietoksisilil)propil)tio)heksil)tiooktadekanoat (prinos: 87%, molski odnos: 67% S-(6-((3-(trietoksisilil)propil)tio)heksil)tiooktadekanoata, 33% bis(tiopropiltrietoksisilil)heksana; tež.-%: 69 tež.-% S-(6-((3-(trietoksisilil)propil)tio)heksil)tiooktadekanoata, 31 tež.-% 1,6-bis(tiopropiltrietoksisilil)heksana) je dobijen u obliku žute do braon tečnosti
[0086] Primer 17: Tehnički pregledi gume
Receptura korišćena za smeše gume navedena je u sljedećoj tabeli 1. Pritom jedinica phr označava težinske udele, mereno u odnosu na 100 delova upotrebljene sirove gume.
2
1: la Tabe
Korišćene supstance:
[0087]
a) NR TSR: prirodna guma (TSR = Technically Specified Rubber).
b) Europrene Neocis BR 40, firma Polimeri.
c) S-SBR: Sprintan® SLR-4601, firma Trinseo.
d) Silicijumova kiselina: ULTRASIL® VN 3 GR firme Evonik Industries AG (nataložena silicijumova kiselina, BET površina = 175 m<2>/g).
e) TDAE ulje: TDAE = Treated Distillate Aromatic Extract.
f) 6PPD: N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilen diamin (6PPD).
g) DPG: N,N'-difenilguanidin (DPG).
h) CBS: N-cikloheksil-2-benzotiazolsulfenamid.
i) Sumpor: sumpor u prahu.
[0088] Proizvodnja smeše je izvršena postupkom uobičajenim u industriji gume u tri stepena u laboratorijskoj mešalici zapreminom od sa 300 mililitara do 3 litra, u kom su najpre u prvom stepenu mešanja (osnovni stepen mešanja) svi sastojci osim sistema vulkanizacije (sumpor i supstance koje utiču na vulkanizaciju) 200 do 600 sekundi mešani na 145 do 165 °C, sa ciljnim temperaturama od 152 do 157 °C. U drugom stepenu je smeša iz stepena 1 još jednom promešana, sproveden je takozvani Remill. Dodavanjem sistema vulkanizacije u trećem stepenu (stepen mešanja do kraja) napravljena je gotova smeša, pri čemu je 180 do 300 sekundi mešano na 90 do 120 °C. Iz svih smeša su napravljena ispitna tela putem vulkanizacije prema t95 (izmereno na Moving reometru u skladu sa ASTM D 5289-12/ ISO 6502) pod pritiskom i na 160°C.
[0089] Opšti postupak za dobijanje smeša gume i njihovih vulkanizata opisan je u "Rubber Technology Handbook", W. Hofmann, Hanser Verlag 1994.
[0090] Tehničko ispitivanje gume vršeno je u skladu sa postupkom ispitivanja navedenim u tabeli 2. Rezultati tehničkog ispitivanja gume navedeni su u tabeli 3.
Tabela 2:
2
[0091] U odnosu na uporedne smeše se smeše prema ovom pronalasku odlikuju poboljšanim otporom kotrljanja (elastičnost pri povratnom udaru izmerena na 70°C). Smeše silana prema ovom pronalasku osim toga dovode do korisnog rešenja ciljnog konflikta između otpora kotrljanja i mokrog prianjanja (razlika elastičnost pri povratnom udaru izmerena na 70°C i na 23°C).
[0092] Primer 18: Tehnički pregledi gume
2
Receptura korišćena za smeše gume navedena je u sledećoj tabeli 1. Jedinica phr pritom označava težinske udele, izračunate u odnosu na 100 delova korišćene sirove gume. Tabela 4:
2
Korišćene supstance:
[0093]
a) NR TSR: prirodna guma (TSR = Technically Specified Rubber).
b) Europrene Neocis BR 40, firma Polimeri.
c) S-SBR: Sprintan® SLR-4601, firma Trinseo.
d) Silicijumova kiselina: ULTRASIL® VN 3 GR firme Evonik Industries AG (nataložena silicijumova kiselina, BET površina = 175 m<2>/g).
e) TDAE ulje: TDAE = Treated Distillate Aromatic Extract.
f) 6PPD: N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilen diamin (6PPD).
g) DPG: N,N'-difenilguanidin (DPG).
h) CBS: N-cikloheksil-2-benzotiazolsulfenamid.
i) Sumpor: sumpor u prahu.
[0094] Proizvodnja smeše je izvršena postupkom uobičajenim u industriji gume u tri stepena u laboratorijskoj mešalici zapremine od 300 mililitara do 3 litra, u kom su najpre u prvom stepenu mešanja (osnovni stepen mešanja) svi sastojci osim sistema vulkanizacije (sumpor i supstance koje utiču na vulkanizaciju) 200 do 600 sekundi mešani na 145 do 165 °C, sa ciljnim temperaturama od 152 do 157 °C. U drugom stepenu je smeša iz stepena 1 još jednom promešana, sproveden je takozvani Remill. Dodavanjem sistema vulkanizacije u trećem stepenu (stepen mešanja do kraja) napravljena je gotova smeša, pri čemu je 180 do 300 sekundi mešano na 90 do 120 °C. Iz svih smeša su napravljena ispitna tela putem vulkanizacije prema t95 (izmereno na Moving reometru u skladu sa ASTM D 5289-12/ ISO 6502) pod pritiskom i na 160°C.
[0095] Opšti postupak za dobijanje smeša gume i njihovih vulkanizata opisan je u "Rubber Technology Handbook", W. Hofmann, Hanser Verlag 1994.
2
[0096] Tehničko ispitivanje gume vršeno je u skladu sa postupkom ispitivanja navedenim u tabeli 2. Rezultati tehničkog ispitivanja gume navedeni su u tabeli 5.
Tabela 5:
[0097] Kao u primeru 13 se smeše prema ovom pronalasku u odnosu na uporedne smeše odlikuju poboljšanim otporom kotrljanja (elastičnost pri povratnom udaru izmerena na 70°C). Smeše silan prema ovom pronalasku ponovo dovode do korisnog rešenja ciljnog konflikta između otpora kotrljanja i mokrog prianjanja (razlika elastičnosti pri povratnom udaru izmerene na 70°C i na 23°C). Molski jednaka upotreba smeša silana prema ovom pronalasku pokazuje da prednost ne zavisi od broja jedinica CH2alkilne grupe silana sa formulom I.

Claims (12)

Patentni zahtevi
1. Smeša silana, koja sadrži silan sa formulom I
(R<1>)y(R<2>)3-ySi-R<3>-(S-R<4>)n-S-R<5>(I),
i silan sa formulom II
(R<1>)y(R<2>)3-ySi-R<3>-(S-R<4>)z-S-R<3>-Si(R<1>)y(R<2>)3-y(II),
pri čemu su R<1>isti ili različiti i C1-C10 alkoksi grupe, fenoksi grupa, C4-C10-cikloalkoksi grupe ili alkilpolietarska grupa -O-(R<6>-O)r-R<7>jednaki sa ili različiti od R<6>i jesu razgranata ili nerazgranata, zasićena ili nezasićena, alifatična, aromatična ili mešovito alifatična/aromatična dvoguba grupa C1-C30 ugljovodonika, r je ceo broj od 1 do 30 i R<7>je nesupstituisana ili supstituisana, razgranata ili nerazgranata jednoguba alkilna, alkenilna, arilna ili aralkilna grupa, R<2>isti ili različiti i C6-C20 arilne grupe, C1-C10 alkilne grupe, C2-C20 alkenilna grupa, C7-C20 aralkilna grupa ili halogen,
R<3>isti ili različiti i predstavljaju razgranatu ili nerazgranatu, zasićenu ili nezasićenu, alifatičnu, aromatičnu mešovito alifatičnu/aromatičnu dvogubu grupu C1-C30 ugljovodonika,
R<4>isti ili različiti i predstavljaju razgranatu ili nerazgranatu, zasićenu ili nezasićenu, alifatičnu, aromatičnu mešovito alifatičnu/aromatičnu dvogubu grupu C1-C30 ugljovodonika,
R<5>jeste -C(=O)-CH3, -C(=O)-C2H5, -C(=O)-C3H7, -C(=O)-C4H9, -C(=O)-C5H11, -C(=O)-C6H13, -C(=O)-C7H15, -C(=O)-C8H17, -C(=O)-C9H19, -C(=O)-C10H21, -C(=O)-C11H23, -C(=O)-C12H25, -C(=O)-C13H27, -C(=O)-C14H29, -C(=O)-C15H31, -C(=O)-C16H33ili -C(=O)-C17H35, i n je 1, 2 ili 3, y su isti ili različiti i jednaki su 1, 2 ili 3, z je 1, 2 ili 3, i molski odnos silana sa formulom I prema silanu sa formulom II iznosi 20:80 - 90:10.
2. Smeša silana prema zahtevu 1, naznačena time, što je n jednako 1 i z jednako 1.
3. Smeša silana prema zahtevu 1, naznačena time, što je silan sa formulom I (EtO)3Si-(CH2)3-(S-(CH2)6)n-S-C(=O)-R<5>i silan sa formulom II je (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OEt)3, pri čemu je n jednako 1.
4. Smeša silana prema zahtevu 1, naznačena time, što je silan sa formulom I (EtO)3Si-(CH2)3S-(CH2)6-S-C(=O)-CH3, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(=O)-C7H15ili (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(=O)-C17H35i silan sa formulom II je (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OEt)3.
5. Smeša silana prema zahtevu 1, naznačena time, što molski odnos silana sa formulom I prema silanu sa formulom II iznosi 30:70 - 75:25.
6. Postupak za proizvodnju smeše silana prema zahtevu 1, naznačen time, što se silan sa formulom I
(R<1>)y(R<2>)3-ySi-R<3>-(S-R<4>)n-S-R<5>(I),
i silan sa formulom II
(R<1>)y(R<2>)3-ySi-R<3>-(S-R<4>)z-S-R<3>-Si(R<1>)y(R<2>)3-y(II),
pri čemu R<1>, R<2>, R<3>, R<4>, R<5>, n, y i z imaju gore pomenuto značenje,
pomešaju u molskom odnosu od 20:80 - 90:10.
7. Postupak za proizvodnju smeše silana prema zahtevu 6, naznačen time, što je n = 1 i z = 1.
8. Postupak za proizvodnju smeše silana prema zahtevu 6, naznačen time, što molski odnos silana sa formulom I prema silanu sa formulom II iznosi 30:70 - 75:25.
9. Postupak za proizvodnju smeše silana prema zahtevu 7, naznačen time, što je silan sa formulom I (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(=O)-CH3, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(=O)-C7H15ili (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(=O)-C17H35i silan sa formulom II je (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OEt)3.
10. Postupak za proizvodnju smeše silana prema zahtevu 2, naznačen time, što se u prvom koraku merkaptosilan sa formulom III
(R<1>)y(R<2>)3-ySi-R<3>-SH (III)
sa halogenim jedinjenjem sa formulom IV
Hal-R<4>-Hal (IV),
pri čemu R<1>, R<2>, R<3>i R<4>imaju gore pomenuta značenja i Hal je jednako F, Cl, Br ili I, iz formule (III) u formulu (IV) pretvara u molskom odnosu od 34:66 - 76:24 i što se u drugom koraku proizvod iz prvog koraka postupka pretvara pomoću soli jedne tiokarbonske kiseline sa formulom (V)
NaS-C(=O)-R<5>(V)
pri čemu R<5>ima gore pomenuto značenje,
ili se u drugom koraku proizvod iz prvog koraka postupka pretvara pomoću NaSH i zatim hloridom kiseline sa formulom (VI)
Cl-C(=O)-R<5>(VI)
pri čemu R<5>ima gore pomenuto značenje.
11. Postupak za proizvodnju smeše silana prema zahtevu 10, naznačen time, što je merkaptosilan sa formulom III
(EtO)3Si-(CH2)3-SH,
halogeno jedinjenje sa formulom IV je
Cl-(CH2)6-Cl,
i tiokarbonska kiselina sa formulom V je
NaS-C(=O)-CH3, NaS-C(=O)-C7H15ili NaS-C(=O)-C17H35.
12. Postupak za proizvodnju smeše silana prema zahtevu 10, naznačen time, što je merkaptosilan sa formulom III
(EtO)3Si-(CH2)3-SH,
halogeno jedinjenje sa formulom IV je
Cl-(CH2)6-Cl,
i hlorid kiseline sa formulom VI je Cl-C(=O)-CH3, Cl-C(=O)-C7H15ili Cl-C(=O)-C17H35.
Izdaje i štampa: Zavod za intelektualnu svojinu, Beograd, Kneginje Ljubice 5
RS20200759A 2017-11-28 2018-11-16 Smeše silana i postupci za njihovo dobijanje RS60433B1 (sr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102017221259.4A DE102017221259A1 (de) 2017-11-28 2017-11-28 Silanmischungen und Verfahren zu deren Herstellung
EP18206633.2A EP3489247B1 (de) 2017-11-28 2018-11-16 Silanmischungen und verfahren zu deren herstellung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RS60433B1 true RS60433B1 (sr) 2020-07-31

Family

ID=64331856

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RS20200759A RS60433B1 (sr) 2017-11-28 2018-11-16 Smeše silana i postupci za njihovo dobijanje

Country Status (20)

Country Link
US (1) US10562923B2 (sr)
EP (1) EP3489247B1 (sr)
JP (1) JP7262980B2 (sr)
KR (1) KR102728622B1 (sr)
CN (1) CN109971034B (sr)
BR (1) BR102018074583B1 (sr)
CA (1) CA3025371A1 (sr)
DE (1) DE102017221259A1 (sr)
ES (1) ES2805957T3 (sr)
HU (1) HUE051599T2 (sr)
IL (1) IL263280B (sr)
MX (1) MX2018014359A (sr)
MY (1) MY183782A (sr)
PL (1) PL3489247T3 (sr)
PT (1) PT3489247T (sr)
RS (1) RS60433B1 (sr)
SI (1) SI3489247T1 (sr)
TW (1) TWI798293B (sr)
UA (1) UA126194C2 (sr)
ZA (1) ZA201807913B (sr)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102017221272A1 (de) 2017-11-28 2019-05-29 Evonik Degussa Gmbh Silanmischungen und Verfahren zu deren Herstellung
CA3170547A1 (en) * 2020-02-11 2021-08-19 Genevant Sciences Gmbh Cationic lipids for lipid nanoparticle delivery of therapeutics to hepatic stellate cells
DE102020214280A1 (de) * 2020-11-13 2022-05-19 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare Kautschukmischung, Vulkanisat der Kautschukmischung und Fahrzeugreifen

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PT674516E (pt) * 1992-12-16 2000-05-31 Agouron Pharma Compostos de 5-tiapirimidinona e 5-selenopirimidinona substituidos antiproliferativos
DE4406947A1 (de) 1994-03-03 1995-09-07 Bayer Ag Schwefel-/Silizium-haltige Verstärkungsadditive enthaltende Kautschukmischungen
EP0753549A3 (de) 1995-06-28 1999-04-28 Bayer Ag Oberflächenmodifizierte, oxidische oder silikatische Füllstoffe und ihre Verwendung
ATE239737T1 (de) * 1997-08-21 2003-05-15 Crompton Corp Blockierte merkaptosilane als kupplungsmittel für gefüllte kautschukzusammensetzung
US5994456A (en) * 1998-04-09 1999-11-30 Dow Corning Corporation Compositions comprising mercapto-functional organosilicon compounds
EP1085045B1 (de) 1999-09-17 2003-01-29 Continental Aktiengesellschaft Kautschukmischung für Laufstreifen von Reifen
US6518335B2 (en) * 2000-01-05 2003-02-11 Crompton Corporation Sulfur-containing silane coupling agents
DE10223658A1 (de) 2002-05-28 2003-12-18 Degussa Organosiliciumverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
JP4450149B2 (ja) 2002-06-20 2010-04-14 信越化学工業株式会社 有機珪素化合物、その製造方法、及びゴム用配合剤
DE10327624B3 (de) 2003-06-20 2004-12-30 Degussa Ag Organosiliciumverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie ihre Verwendung
DE10351735B3 (de) * 2003-11-06 2004-12-09 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von (Mercaptoorganyl)-alkoxysilanen
DE10354616A1 (de) 2003-11-21 2005-06-23 Degussa Ag Kautschukmischungen
MY164448A (en) 2003-12-15 2017-12-15 Ciba Holding Inc Coupling agents between filler and elastomer
GB0417345D0 (en) * 2004-08-04 2004-09-08 Phosphonics Ltd Substituted organopolysiloxanes and uses thereof
DE602005011308D1 (de) 2004-08-04 2009-01-08 Phosphonics Ltd Substituierte organopolysiloxane und ihre verwendung
DE102005057801A1 (de) 2005-01-20 2006-08-03 Degussa Ag Mercaptosilane
DE102005044456A1 (de) 2005-09-17 2007-03-22 Continental Aktiengesellschaft Kautschukmischung und Reifen
US7368584B2 (en) * 2006-08-14 2008-05-06 Momentive Performance Materials Inc. Mercapto-functional silane
JP2012057107A (ja) 2010-09-10 2012-03-22 Bridgestone Corp ゴム組成物、加硫ゴム及びタイヤ
JP5986106B2 (ja) 2010-12-30 2016-09-06 株式会社ブリヂストン 改善されたビス−シラン補強性能を有するゴム組成物
JP2012149189A (ja) 2011-01-20 2012-08-09 Sumitomo Rubber Ind Ltd タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
DE102012205642A1 (de) * 2012-04-05 2013-10-10 Evonik Industries Ag Mercaptosilan-Ruß-Abmischung
JP6101130B2 (ja) 2013-03-26 2017-03-22 株式会社ブリヂストン ゴム組成物及びそれを用いたタイヤ
GB201515414D0 (en) 2015-08-29 2015-10-14 Advance Performance Materials Ltd Polyorganic groups modified silica, processes to make and use therof
JP6480490B2 (ja) * 2017-02-23 2019-03-13 トリンゼオ ヨーロッパ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング シランスルフィド変性エラストマーポリマー

Also Published As

Publication number Publication date
JP7262980B2 (ja) 2023-04-24
CN109971034A (zh) 2019-07-05
PL3489247T3 (pl) 2020-11-16
CN109971034B (zh) 2022-03-08
KR102728622B1 (ko) 2024-11-12
SI3489247T1 (sl) 2020-09-30
EP3489247A1 (de) 2019-05-29
KR20190062258A (ko) 2019-06-05
TW201925214A (zh) 2019-07-01
BR102018074583A2 (pt) 2019-09-17
CA3025371A1 (en) 2019-05-28
ES2805957T3 (es) 2021-02-16
UA126194C2 (uk) 2022-08-31
EP3489247B1 (de) 2020-05-27
JP2019099565A (ja) 2019-06-24
DE102017221259A1 (de) 2019-05-29
MX2018014359A (es) 2019-05-29
IL263280A (sr) 2019-05-30
MY183782A (en) 2021-03-15
ZA201807913B (en) 2019-08-28
IL263280B (en) 2022-07-01
PT3489247T (pt) 2020-07-07
TWI798293B (zh) 2023-04-11
HUE051599T2 (hu) 2021-03-01
BR102018074583B1 (pt) 2022-11-22
US20190161506A1 (en) 2019-05-30
US10562923B2 (en) 2020-02-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RS60433B1 (sr) Smeše silana i postupci za njihovo dobijanje
JP7268024B2 (ja) シラン混合物およびその製造方法
BR102015010527B1 (pt) silanos contendo ureia, seus usos e seus processo de preparação
RS63076B1 (sr) Smeše silana i postupak za njihovu proizvodnju
RS63271B1 (sr) Smeše silana i postupci za njihovu proizvodnju
JP7146596B2 (ja) シラン混合物およびその製造方法
RU2785778C1 (ru) Смеси силанов и способ приготовления таких смесей силанов
RU2783212C2 (ru) Смеси силанов и способ приготовления таких смесей силанов
RU2780657C2 (ru) Смеси силанов и способ приготовления таких смесей силанов
RU2784829C2 (ru) Смеси силанов и способ приготовления таких смесей силанов
RU2786723C2 (ru) Смеси силанов и способ приготовления таких смесей силанов