RS60620B1 - Postupak za poboljšanje stope formiranja proizvoda reakcije karboksilne kiseline i uree putem kiselinskog dodatka - Google Patents

Description

Opis

SRODNE PRIJAVE

[0001] Ova prijava uživa zaštitu shodno 35 U.S.C 119(e) US provizorne prijave br. 62/098,180, podnete dana 30. decembra 2014.

STANJE TEHNIKE

1. Polje pronalaska

[0002] Predmetni pronalazak se u opštem odnosi na postupak za poveć anja brzine stvaranja proizvoda reakcije karboksilne kiseline i uree, kao što je supstituisana urea, dodatkom kiseline. Proizvod reakcije se može koristiti kao poljoprivredni proizvod za poboljšanje rasta biljaka. Preciznije, ovaj pronalazak je usmeren na dodavanje najmanje jedne kiseline u rastvor, uključuju ć i karboksilnu kiselinu i ureu.

2. Opis pozadine pronalaska

[0003] Urea, koja iznosi otprilike 46 % mase azota, dugo je bila pogodna kao izvor azota za gnojiva tla kako bi se stimulisao rast biljaka. Međutim, urea trpi velike gubitke amonijaka ako se koristi u prisustvu vlage. Ovaj nedostatak je ograničavao upotrebu uree dugi niz godina. Veruje se da su ovi gubici uzrokovani hidrolizom uree u prisustvu vlage i enzima ureaze. Predloženo je dodavanje soli rastvorljive u vodi vodenim rastvorima uree kao sredstva za smanjenje dometa amonijaka. Treba pogledati patent US br.

4500335. Iako su supstituisane uree takođe poznate, npr. difenilurea, iste su upotrebom malo zastupljene poljoprivredi.

[0004] DD 87780 odnosi se na postupak za proizvodnju acetiluree koji se može koristiti kao neproteinski izvor azota za hranu za životinje, poželjno za višegastričnu stoku.

[0005] US6040273 je usmeren na nove kompozicije materije koje sadrže produkte reakcije karboksilne kiseline i urea koja ima formulu pri čemu su R1, R2, R3 i R4 jednaki ili različiti i izabrani su iz grupe koja se sastoji od vodonika, supstituisane i nesupstituisane alkil, alil, vinil i alkoksil grupe koje imaju od 1-6 atoma ugljenika, supstituisane i nesupstituisane fenil grupe i halogenida. Po željno, proizvod reakcije ovog pronalaska je N, N'-diformilurea ili N, N'-diacetilurea. Otkriveno je da ovi proizvodi reakcije, na primer, diformilurea, značajno poboljšavaju rast raznih poljoprivrednih proizvoda kada se primenjuju na seme, na okolno tlo ili na lišć e biljke u nastajanju.

[0006] Diacil uree je proizvod nastao reakcijom karboksilne kiseline i uree. Na primer, diformilurea (DFU) nastaje reakcijom 2 ekvivalenta mravlje kiseline i uree tokom 5-7 dana. Sporedni proizvod reakcije je voda.

Iako je aktivnost sa ovom formulacijom dobra, poboljšanje performansi je poželjno. Kao takve, prethodne formulacije su uključivale dodavanje različitih jedinjenja formulaciji diaciluree pre upotrebe. Na primer, kalijum hidroksid i mravlja kiselina se mogu dodati formulaciji. Dodavanje kalijum hidroksida mo že biti uključeno radi podešavanja pH formulacije, videti US 6,710,085, US 6,448,440 i US 6,040,273. Međutim, formulacija koja ne zahteva dodavanje takvih jedinjenja bila bi povoljna.

SUŠTINA PRONALASKA

[0007] Predmetni pronalazak je usmeren na postupak za poveć anje brzine stvaranja reakcionog proizvoda karboksilne kiseline i uree, uključujuć i mono- i di-supstituisane uree, dodavanjem najmanje jedne kiseline u rastvor koji sadrži karboksilnu kiselinu i ureu. "Kiselina" se može odnositi na jednu kiselinu ili kombinaciju kiselina koje uključuju i neorganske i organske kiseline. "Neorganske kiseline" mogu da se sastoje od, ali nisu ograničene na, Bronsted i Levis kiseline kao što su sumporna kiselina, sulfaminska kiselina, hlorovodonična kiselina, bromovodonična kiselina, fluorovodična kiselina, azotna kiselina, fosforna kiselina, polifosforna kiselina i halogenidi metala (tj. TiCl4, BF3, MgBr2, SnCl4, FeCl3, AlCl3, itd.). "Organske kiseline" mogu da se sastoje od, ali nisu ograničene na, alkil i aril sulfonske kiseline, aminokiseline, trihaloalkilne kiseline i organo titanate. U poželjnom rešenju, proizvod reakcije ovog pronalaska sadrži N, N-di-supstituisanu ureu koja ima formulu:

pri čemu su R1, R2, R3i R4isti ili različiti i izabrani su iz grupe koju čine vodonik, supstituisane i nesupstituisane alkil, alil, vinil i alkoksil grupe koje imaju od jedan do šest atoma ugljenika, supstituisane i nesupstituisane fenil grupe i halogenidi.

[0008] Ustanovljeno je da proizvodi reakcija iz ovog pronalaska, najpoželjnije N, N-diformilurea, stvaraju pojačan rast u biljkama, kada se koriste na različite načine. Ovi proizvodi reakcije, najpoželjnije diformilurea, stvaraju pojačan rast kada se primenjuju na seme pre sadnje, kada se primenjuju na tlo koje okružuje biljku u vreme ili posle sadnje ili kada se primenjuju na li šć e biljke, npr. u fazi rasta biljke sa tri lista.

KRATAK OPIS SLIKA

[0009] Karakteristike i prednosti ovog pronalaska postać e jasne iz slede ć eg detaljnog opisa njegovog poželjnog izvođenja, uzeto u kombinaciji sa priloženim crtežima, na kojima:

SLIKA 1 prikazuje formiranje DFU na 30°C sa različitim koncentracijama sumporne kiseline u skladu sa predmetnim pronalaskom;

SLIKA 2 prikazuje formiranje DFU na 50°C sa različitim koncentracijama sumporne kiseline u skladu sa predmetnim pronalaskom;

SLIKA 3 prikazuje formiranje DFU na 50°C sa 6% koncentracija različitih kiselina u skladu sa predmetnim pronalaskom;

SLIKA 4 predstavlja grafikon koji prikazuje primer poboljšanja brzine fotosinteze putem ispitivanja plutajuć eg pljosnatog lista u skladu sa predmetnim pronalaskom;

SLIKA 5 predstavlja grafikon koji prikazuje primer poveć anja prinosa soje na 2 unci/cvt u skladu sa predmetnim pronalaskom;

SLIKA 6 predstavlja grafikon koji prikazuje primer poveć anja prinosa kukuruza na 2 unci/cvt u skladu sa predmetnim pronalaskom; i

SLIKA 7 predstavlja grafikon koji prikazuje primer smanjenja ROS posle glifosata u skladu sa predmetnim pronalaskom.

DETALJAN OPIS PREDMETNOG PRONALASKA

[0010] Predmetni pronalazak je usmeren na postupak za pravljenje reakcionog proizvoda sa poveć anom brzinom stvaranja, uključujuć i: 1) obezbeđivanje rastvora koji uključuje karboksilnu kiselinu i ureu i 2) dodavanje najmanje jedne kiseline navedenom rastvoru za formiranje reakcionog proizvoda. U po željnom rešenju, postupak uključuje rastvor koji sadrži samo navedenu karboksilnu kiselinu, navedenu ureu i najmanje navedenu kiselinu. U jednom aspektu, najmanje jedna kiselina je dodata da bi se dobio rastvor koji uključuje 0,1-20 % mase kiseline. Alternativno, najmanje jedna kiselina je dodata da bi se dobio rastvor koji uključuje 0,1-10 % mase kiseline. Pored toga, alternativna rešenja bi uključivala dodavanje najmanje jedne kiseline da bi se dobio rastvor koji uključuje 1-20 % mase kiseline, 1-10 % mase kiseline ili 1-6 % mase kiseline. Dodavanje najmanje jedne kiseline poboljšava brzinu stvaranja reakcionog proizvoda. Nadalje, otkriveno je da se brzina fotosinteze u biljkama podvrgnutim reakcionom proizvodu mo že znatno poveć ati. Pored toga, prime ć eno je i ve ć e smanjenje reaktivnih oksidativnih vrsta (ROS). Pored toga, formulacija za pospešenje rasta biljaka može da sadrži najmanje jedan rastvarač i proizvod reakcije, pri čemu navedena formulacija ne sadrži nikakve modifikatore pH. Formulacija se može pripremiti rastvaranjem reakcionog proizvoda u najmanje jednom organskom rastvaraču, kao što je, ali ne ograničavajuć i se na, dimetilsulfoksid (DMSO) i N-metil-pirolidon (NMP), koji je pokazao ve ć i prinos kada se primenjuje i na monokote i na dikote. Ovi reakcioni proizvodi mogu se lako pripremiti i imati zna čajnu poljoprivrednu upotrebu zbog uočenog biološkog delovanja. U stvari, veruje se da ć e ovi proizvodi reakcije, konkretno N, N-diformilurea (DFU), poboljšati rast raznih poljoprivrednih kultura kada se primene na seme, okolno tlo ili lišć e.

[0011] Reakcioni proizvodi ovog pronalaska imaju opštu formulu:

pri čemu su R1, R2, R3i R4jednaki ili različiti i izabrani su iz grupe koju čine vodonik, supstituisana i nesupstituisana alkil, alil, vinil i alkoksil grupe koje imaju od 1-6 atoma ugljenika, supstituisane i nesupstituisane fenil grupe i halogenidi. Ovi reakcioni proizvodi se dobijaju reakcijom karboksilne kiseline formule RCOOH gde je R izabran iz grupe koju čine vodonik, supstituisana i nesupstituisana alkil, alil, vinil i alkoksil grupa sa 1-6 atoma ugljenika, supstituisana i nesupstituisana fenil grupa i halidi. Po željno, R je izabran iz grupe koja se sastoji od vodonika i nesupstituisane alkilne grupe koja ima od 1-3 atoma ugljenika. Primerne kiseline uključuju mravlju kiselinu, sirć etnu kiselinu, propionsku kiselinu, maslačnu kiselinu, valeričnu kiselinu, kaproičnu kiselinu, heptansku kiselinu i limunsku kiselinu. Trenutno najpoželjnije kiseline su mravlja ili sirć etna kiselina. Ove karboksilne kiseline reaguju sa supstituisanom ili nesupstituisanom ureom koja ima formulu (NHR') 2CO pri čemu je svaki R' isti ili različit i izabran je iz grupe koja se sastoji od vodonika, supstituisane i nesupstituisane alkil grupa koje ima od 1-6 atoma ugljenika, supstituisane i nesupstituisane alkoksil grupe sa 1-6 atoma ugljenika, supstituisane i nesupstituisane fenil grupe i halogenida. Poželjni reaktant je nesupstituisan. Nakon rastvaranja karboksilne kiseline i uree, u rastvor se dodaje kiselina. U jednoj realizaciji ovog pronalaska, rastvor mo že da sadrži 0,1-20 % mase kiseline. U alternativnom ostvarenju ovog pronalaska, rastvor može da sadrži 0,1-10 % mase kiseline.

[0012] U svojoj najpoželjnijoj realizaciji, ovaj pronalazak sadrži proizvod reakcije urea i mravlje kiseline, tj. N, N'-diformilurea, koja ima sledeć u formulu:

U ovoj reakciji, mravlja kiselina reaguje sa jednim vodonikom na svakom od nitrogena uree da bi se proizvela N, N'-diformilurea. Prema tome, poželjno je da reakciona smeša sadrži oko 2 mola karboksilne kiseline za svaki mol uree. Reakcija iz ovog pronalaska ć e se odvijati u širokom rasponu temperatura, npr. od oko 10°C do oko 140°C, ograničeno samo tačkama ključanja reaktanata i proizvoda. Iako se toplota može dodati bilo kojim uobičajenim načinom da bi se ubrzala brzina ovih reakcija, ustanovljeno je da se postupci iz ovog pronalaska mogu poželjno izvoditi u temperaturnom opsegu od oko 15°C do oko 70°C, poželjno na temperaturama od oko 20°C do oko 50°C. Poželjno je da se reakciona smeša meša do bistre, a zatim se ostavi da miruje dok se ne formiraju kristali reakcionog proizvoda.

[0013] Veruje se da ć e dati reakcioni proizvodi biti biolo ški aktivni kao rezultat sličnosti njihove skeletne strukture, tj. kostura azot-ugljenik-kiseonik, sa naizmeničnom strukturom dvostruke veze tih istih elemenata u raznim sintetičkim i biološkim molekulima koji se prirodno javljaju. Stoga se veruje da ć e dati reakcioni proizvodi, npr. N, N-diformilurea, nać i razne biolo ške upotrebe. Ovi proizvodi reakcije mogu se koristiti ne samo za proizvodnju poboljšanog rasta biljaka koji je ovde prikazan, već i za zamenu odgovarajuć ih funkcionalnih grupa ili glomaznih supstituenata, pri čemu se mogu dobiti različiti efikasni algicidi, herbicidi, fungicidi ili pesticidi.

[0014] Veruje se da reakcioni proizvodi koji su ovde navedeni, naročito N, N-diformiluree, mogu oponašati hormone rasta biljaka i/ili regulatore rasta biljaka iz razloga što su zasnovani na sličnosti njihove skeletne strukture sa raznim biološki aktivnim jedinjenjima. Zajedničko svim biološki aktivnim molekulama ove klase je jezgro koja uključuje i naizmenične dvostruke veze i naizmenične veze ugljenik-azot. Ove strukture su uobičajene u svim sintetički proizvedenim i prirodno prisutnim biološki aktivnim molekulima, npr., citokinenima, supstituisanim uracilima, metilguaninomima i sli čno. Dok adenin i gvanin imaju fuzionisanu strukturu prstena, citozin, timin i uracil pokazuju iste strukture kao i pirimidini. Po što su N, N'-disupstituisane uree iz ovog pronalaska, npr. diformilurea, linearne, one mogu da se podudaraju sa oblicima ovih bioloških molekula. Iako ova konformacija nije tačna, veruje se da ć e ova karakteristika olakšati biološku aktivnost ovih molekula.

[0015] Reakcioni proizvod iz ovog pronalaska, konkretno N, N'-diformilurea, korišć en je za pojačavanje rasta biljaka. U stvari, ustanovljeno je da se bolji rast može dobiti primenom diformiluree na seme, ili na tlo koje okružuje biljku, ili na lišć e biljke. Jednom primenom diformilureje može se posti ć i znatno ve ć i rast kod različitih kultura, uključujuć i pšenicu, kukuruz, kikiriki, soju, rižu i pamuk.

[0016] U jednom postupku iz ovog pronalaska, seme se tretira formulacijom koja uključuje vodeni i/ili organski rastvor koji sadrži reakcioni proizvod, kao što je N, N'-disupstituisan, formiran od karboksilne kiseline i uree uz prisustvo najmanje jedne kiseline. Poželjno seme može da se natapa u vodenom rastvoru koji sadrži proizvod reakcije u vremenu od oko 2-24 sata. Seme se može odmah zasaditi ili se može sušiti da bi se dobilo seme koje je tretirano reakcionim proizvodom.

[0017] Pored toga što ć e stručnjaci iz ove oblasti mo ć i da pripreme formulaciju koja uključuje proizvod reakcije i vodeni i/ili organski rastvarač željene koncentracije bez ikakvih modifikatora pH za ove poljoprivredne namene, otkriveno je da formulacije poželjno sadrže otprilike 0,001-1,0 M reakcionog proizvoda. Preferiraju se formulacije pripremljene od vodenih i/ili organskih rastvara ča koji sadrže oko 0,001-0,050 M. Iako se ovi rastvori mogu primeniti bilo kojom brzinom koju žele stručnjaci, otkriveno je da formulacije koje sadrže vodeni i/ili organski rastvarač napred navedene koncentracije daju dobre rezultate kada se primenjuju brzinom od oko 15-750 ml. na 100 kilograma semena. Alternativno se smatra da se reakcioni proizvodi iz ovog pronalaska, tipično u formulacijama koje uključuju vodene i/ili organske rastvarače prethodno navedenih koncentracija, mogu dodati u zemlju koja okru žuje seme prilikom sadnje ili nakon nicanja biljke. U drugom alternativnom postupku, formulacija se mo že primeniti jednokratnim prskanjem lišć a biljke u nastajanju, poželjno u fazi tri lista, sa formulacijom koja sadrži vodeni rastvarač i reakcioni proizvod. Stručnjacima u ovoj oblasti je poznato da ć e dodavanje male količine ulja i/ili površinski aktivne materije u formulaciju, uključujuć i vodeni rastvarač naprskan na liš ć e, poboljšati prijanjanje reakcionog proizvoda na lišć e i unos reakcionog proizvoda u biljku. Pogodna ulja uključuju i zasić ena i nezasi ć ena ulja, alkohole, estre i druga jedinjenja koja imaju i hidrofobne i hidrofilne funkcionalne grupe. Primenjena ulja sadrže biljna ulja i uključuju suncokretovo i sojino ulje. Primeri biološki prihvatljivih tenzida uključuju organske polifosfate, siloksane i etoksilate alkohola. Pored toga, oni koji poznaju ovo područje mogu odrediti odgovarajuć e koncentracije za svaku željenu upotrebu. Međutim, smatra se da su formulacije koje uključuju vodene i/ili organske rastvarače sa napred navedenim koncentracijama u opštem prihvaćene kao poželjne. Ove formulacije treba primenjivati brzinom dovoljnom da se dobije oko 1-100 grama reakcionog proizvoda po hektaru.

[0018] Kao što je napred navedeno, poželjno je da se reakcioni proizvodi iz ovog pronalaska optimalno nanose na biljku koristeć i formulaciju koja ne uključuje modifikatore pH. Takvi modifikatori pH mogu da sadrže jedinjenja koja sadrže hidroksid, kao što je kalijum hidroksid.

PRIMERI

[0019] Primeri preparata od N, N'-diformiluree mogu se nać i u patentu US 6,710,085. Reakciona sme ša se može izmeniti u skladu sa predmetnim pronalaskom kako bi obuhvatila 0,1-20 % mase kiseline.

Ocenite primere poboljšanja pri raznim temperaturama

Primer 1 (bez katalizatora)

[0020] 3.62 grama uree (60.3 mmol) i 5.78 g mravlje kiseline je kombinovano i zagrevano tokom perioda od 3 sata na 30°C. Alikvoti su izvađeni u intervalima od 5-15 min za analizu. Ispitivanje je ponovljeno sa svežom sirovinom na 50°C.

Primer 2 (1 % sumporna kiselina)

[0021] 3.62 grama uree (60.3 mmol), 5.78 g mravlje kiseline i 0.10 g 99% sumporne kiseline su kombinovani i zagrevani tokom perioda od 3 sata na 30°C. Alikvoti su izvađeni u intervalima od 5-15 min za analizu. Ispitivanje je ponovljeno sa svežom sirovinom na 50°C.

Primer 3 (2 % sumporna kiselina)

[0022] 3.62 grama uree (60.3 mmol), 5.78 g mravlje kiseline i 0.19 g 99% sumporne kiseline su kombinovani i zagrevani tokom perioda od 3 sata na 30°C. Alikvoti su izvađeni u intervalima od 5-15 min za analizu. Ispitivanje je ponovljeno sa svežom sirovinom na 50 ° C.

[0023] Rezultati ovog ispitivanja prikazani su na slici 1 i slici 2. Slika 1 prikazuje grafikon koji upoređuje DFU formiranje na 30°C sa različitim koncentracijama sumporne kiseline. Slika 2 prikazuje grafikon koji upoređuje DFU formiranje na 50°C sa različitim koncentracijama sumporne kiseline.

Primeri od 4 do 8 (6 % sumporna kiselina)

[0024] Kombinovano je 3,62 grama uree (60,3 mmol), 5,78 g mravlje kiseline i 0,59 g 99% različitih kiselina i zagrevano tokom 3 h na 50°C. Alikvoti su izvađeni u intervalima od 30 min za analizu.

[0025] Slika 3 upoređuje formiranje DFU na 50°C sa 6 % koncentracija različitih kiselina.

[0026] Kao što je prikazano na slikama od 1 do 3, dodavanje kiseline poveć ava brzinu formiranja DFU-a.

[0027] Slika 4 je grafikon koji prikazuje primer poboljšanja brzine fotosinteze putem ispitivanja plutaju ć eg lista. Na osnovu testa plutaju ć eg lista Brada Villiamsona za istraživanje fotosinteze procenjena je neto fotosinteza. Testovi koriste princip da listovi normalno lebde. Kada se vazdu šni prostori infiltriraju u rastvor, poveć ava se ukupna gustina lista i list tone. Kada rastvor za infiltraciju uklju čuje malu količinu natrijum bikarbonata (soda bikarbona), bikarbonatni joni mogu poslu žiti kao izvor ugljenika za fotosintezu. Kako nastaje fotosinteza, kiseonik se oslobađa u unutrašnjost lista što menja plovnost -uzrokujuć i porast lista. Budu ć i da se ć elijsko disanje, koje troši kiseonik, odvija istovremeno, brzina kojom se listovi dižu do vrha rastvora meri neto brzinu fotosinteze. Kao što je primeć eno na slici 4, jednostruka primena pronalaska N, N'-diformiluree pripremljena u prisustvu kiseline (C, D) na biljkama Pothos poveć ala je stopu fotosinteze za oko tri puta u odnosu na prethodne formulacije, uklju čuju ć i N, N'-diformilureju (B) bez dodavanja kiseline u reakcioni rastvor i pet puta iznad kontrole (A). Formulacija N, N'-diformiluree (B) uključuje kalijum hidroksid. Formulacija pronalaska N, N-diformiluree (C, D) sadrži kiselinu i ne uključuje dodavanje kalijum hidroksida. Formulacija pronalaska N, N'-diformiluree (C, D) uključuje N-metil pirolidon (NMP) kao rastvarač, poželjno bez dodavanja vode. Treba imati u vidu da se u mogu koristiti i drugi rastvarači pogodni za poljoprivrednu industriju, uključujuć i, ali ne ograničavaju ć i se na, dimetil sulfoksid (DMSO). Poželjno, inventivne formulacije C i D su poželjno primenjene na biljku koristeć i formulaciju koja ne uključuje modifikatore pH.

[0028] Kao što je prikazano na slikama 5 i 6, 2015 IPSA ispitivanja za poboljšanje semena izvedena korišć enjem 2 unce/cwt sa 4 replikacije izvedene na 11 lokacija u Sjedinjenim Dr žavama, pokazala su značajna poveć anja prinosa i u monokotima i u dikotima. Podaci dopunjuju pobolj šanje brzine fotosinteze viđene sa C. Slika 5 je grafikon koji prikazuje primer poveć anja prinosa soje pri 2 unce/cwt. Slika 6 je grafikon koji prikazuje primer poveć anja prinosa kukuruza na 2 unce/cwt. Kao što je prethodno navedeno, uzorak A je kontrolni, uzorak B nema dodate kiseline, a uzorak C je formulacija prema pronalasku koja uključuje kiselinu.

[0029] Slika 7 je grafikon koji prikazuje primer smanjenja ROS posle dejstva glifosata. Kao što je pokazano na slici 7, N, N'-diformilurea (B) bez dodavanja kiseline smanjuje ne željena dejstva herbicida glifosata. Pored toga, inventivna formulacija N, N-diformiluree (C) koja sadr ži kiselinu značajno smanjuje neželjena dejstva.

[0030] Prethodni opis pronalaska je usmeren, u primarnom delu, na naročito poželjna ostvarenja u skladu sa patentnim zahtevima i u svrhu objašnjenja i ilustracije. Na primer, dok se u većem delu ovog opisa koristi diformilurea, mogu se koristiti i druge N, N-disupstituisane uree koje sadr že reakcioni proizvod karboksilnih kiselina i uree i koje u prisustvu kiseline da daju pobolj šane rezultate. Nadalje, oni koji poznaju ovo područje ć e biti svesni da se koncentracija reakcionog proizvoda u vodenom i/ili organskom rastvaraču može podesiti prema potrebi na osnovu prirode svake kulture ili opreme za nano šenje. Prema tome, pronalazak nije ograničen na poželjne primene kako su ovde opisane i ilustrovane, već obuhvata sve modifikacije koje mogu biti obuhvać ene slede ć im patentnim zahtevima.

Claims (12)

1. Patentni zahtevi 1. Postupak za pravljenje reakcionog proizvoda sa poveć anom brzinom formiranja obuhvataju ći obezbeđivanje rastvora koji uključuje karboksilnu kiselinu i ureu; dodavanje najmanje jedne kiseline navedenom rastvoru da bi se dobio reakcioni proizvod koji ima formulu

   pri čemu su R1i R2isti ili različiti i izabrani su iz grupe koja se sastoji od vodonika ili supstituisanog i nesupstituisanog alkila, i R3i R4su isti ili različiti i izabrani su iz grupe koja se sastoji od vodonika, supstituisanog i nesupstituisanog alkila, alila, vinila i alkoksilnih grupa koje imaju od 1-6 atoma ugljenika, supstituisanih i nesupstituisanih fenil grupa i halogenida.
2. 2. Postupak prema patentnom zahtevu 1, pri čemu je navedena karboksilna kiselina mravlja kiselina.
3. 3. Postupak prema patentnom zahtevu 1, pri čemu navedena karboksilna kiselina ima formulu RCOOH gde je R izabran iz grupe koju čine vodonik, supstituisani i nesupstituisani alkil, alil, vinil i alkoksilne grupe koje imaju od 1 do 6 atoma ugljenika, supstituisane i nesupstituisane fenil grupe i halogenidi.
4. 4. Postupak prema bilo kojem od patentnih zahteva od 1 do 3, pri čemu navedena urea ima formulu (NHR')2CO gde je svaki R' isti ili različit i izabran iz grupe koja se sastoji od vodonika, supstituisanih i nesupstituisanih alkil grupa koje imaju od 1 do 6 atoma ugljenika, supstituisanih i nesupstituisanih alkoksilnih grupa koje imaju od 1 do 6 atoma ugljenika, supstituisanih i nesupstituisanih fenil grupa i halogenida.
5. 5. Postupak prema bilo kojem od patentnih zahteva od 1 do 4, pri čemu navedeni rastvor uključuje 0.1-20 % mase najmanje jedne navedene kiseline; ili pri čemu navedeni rastvor uključuje 0.1-10 % mase najmanje jedne navedene kiseline.
6. 6. Postupak prema bilo kojem od patentnih zahteva od 1 do 5, pri čemu je reakcioni proizvod N, N'-diformilurea formiran obezbeđivanjem rastvora koji uključuje mravlju kiselinu kao navedenu karboksilnu kiselinu i ureu kao što je navedena urea.
7. 7. Formulacija za poboljšanje rasta biljaka sadrži najmanje jedan rastvarač i navedeni reakcioni proizvod prema bilo kojem od patentnih zahteva od 1 do 6, pri čemu navedena formulacija ne sadrži nijedan modifikator pH koji sadrži jedinjenja koja sadrže hidroksid.
8. 8. Formulacija prema patentnom zahtevu 7, pri čemu je navedeni modifikator pH kalijum hidroksid.
9. 9. Formulacija prema bilo kojem od patentnih zahteva 7 ili 8, pri čemu je najmanje jedan navedeni rastvarač N-metil pirolidon (NMP).
10. 10. Formulacija prema bilo kojem od patentnih zahteva od 7 do 9, pri čemu navedena formulacija uključuje 0.001-1.0 M reakcionog proizvoda; ili pri čemu navedena formulacija uključuje 0.001-0.050 M reakcionog proizvoda.
11. 11. Formulacija prema bilo kojem od patentnih zahteva od 7 do 10, pri čemu je najmanje jedna navedena kiselina izabrana iz grupe koja se sastoji od sumporne kiseline, sulfaminske kiseline, hlorovodonične kiseline, bromovodonične kiseline, fluorovodične kiseline, azotne kiseline, fosforne kiseline, polifosforne kiseline, metal halogenida, alkil i aril sulfonske kiselina, aminokiselina, trihaloalkilne kiselina i organskih titanata.
12. 12. Formulacija prema bilo kojem od patentnih zahteva od 7 do 10, pri čemu je najmanje jedna navedena kiselina sumporna kiselina.