RS64019B1

RS64019B1 - Redukcione boje vezane polimerom

Info

Publication number: RS64019B1
Application number: RS20230111A
Authority: RS
Inventors: Xavier Marguerettaz; Cécile Pasquier; Catherine Fankhauser; Aurélien Commeureuc; Thomas Tiller; Patrick Wyss; Alexia Christinat; Aurélie Grivel; Philippe Chillat
Original assignee: Sicpa Holding Sa
Priority date: 2011-11-10
Filing date: 2012-11-06
Publication date: 2023-03-31
Also published as: CA2853207A1; GEP201706685B; MX370886B; MX2014005508A; AU2012334191A1; CN103958615B; CA2853207C; SA112330990B1; RU2014123512A; BR112014010454B1; MY178130A; RU2618742C2; MA35633B1; TN2014000201A1; HK1198369A1; PL2776516T3; CN103958615A; HUE061431T2; WO2013068324A1; IL232021A0

Description

Opis

OSNOV PRONALASKA

1. Oblast pronalaska

[0001] Predmetni pronalazak se odnosi na redukcione boje koje su kovalentno vezane za polimerne delove molekula i posebno za polimerne delove molekula koji povećavaju rastvorljivost i/ili disperzibilnost redukcionih boja u polarnom rastvaraču, i na upotrebu ovih polimerno vezanih redukcionih boja u kompozicijama za štampanje i bojenje tkanina i vlakana.

2. Diskusija o osnovnim informacijama

[0002] Falsifikovanje i diverzija tržišta masovno proizvedene robe su olakšani ako se proizvodima rukuje na bazi serije, a ne na bazi pojedinačnih artikala. U tom slučaju se lažni ili krivotvoreni proizvodi lako uvode u lanac snabdevanja. Proizvođači i trgovci na malo bi želeli da budu u poziciji da razlikuju svoje originalne proizvode od takvih falsifikovanih ili paralelno uvezenih ili krijumčarenih proizvoda na nivou pojedinačne jedinice koja se prodaje.

[0003] Osim toga, sigurnosni dokumenti kao što su valuta, pasoši ili lične karte se sve više falsifikuju širom sveta. Ova situacija je veoma kritično pitanje za vlade i društvo uopšte. Na primer, kriminalne organizacije mogu koristiti lažne pasoše ili lične karte za trgovinu ljudima. Kako reprografske tehnologije postaju sve sofisticiranije, postaje još teže napraviti jasnu razliku između lažnog dokumenta i originala. Bezbednost dokumenata stoga ima značajan uticaj na privredu zemalja, kao i na žrtve nezakonite trgovine koja uključuje falsifikovane dokumente.

[0004] U pokušaju da se spreči falsifikovanje, označavanje se trenutno uveliko koristi za prepoznavanje, identifikaciju i autentifikaciju pojedinačnih predmeta. Označavanje se može primeniti, na primer, u obliku oznaka kao što su 1-dimenzionalni bar kodovi, složeni 1-dimenzionalni bar kodovi, 2-dimenzionalni bar kodovi, 3-dimenzionalni bar kodovi, matrica podataka i slično. Primena oznaka se često vrši postupkom štampanja koji koristi štamparsko mastilo sa specifičnim optičkim svojstvima koja mastilu daje jedna ili više supstanci koje se u njemu nalaze, kao što su, na primer, luminiscentne boje i pigmenti i jedinjenja holesteričnih tečnih kristala.

[0005] Klasa jedinjenja koja je pogodna za upotrebu u, na primer, štamparskim bojama za svrhe obeležavanja su redukcione boje. Izraz "redukcione boje" generalno obuhvata redukcione boje kao što su visoko kondenzovani i heterociklični benzohinoni i naftohinoni, kao i antrahinonske i indigo boje. Najvažnije redukcione boje su derivati antrahinona, bilo supstituisani antrahinoni ili viši anelirani derivati i srodna analogna jedinjenja. Obično se sastoje od najmanje dve keto grupe (C=O) koje su deo konjugovanog sistema i obično moraju biti redukovane u svoj leuko oblik (koji je često bezbojan ili bar manje intenzivno obojen od oksidovanog oblika) i primenjene iz neutralnog ili alkalnog matriksa, odnosno rastvora ili paste, pre reoksidacije da bi se obezbedio njihov efekat bojenja. Redukcione boje se mogu koristiti za bojenje u kupatilu, odnosno uranjanjem tkanina u vodene rastvore boja, i za štampanje, uglavnom u obliku paste.

[0006] Kao što je gore navedeno, nedostatak redukcionih boja je njihova često nezadovoljavajuće niska rastvorljivost ili disperzibilnost u tečnim medijima kao što su oni koji se koriste u štamparskim bojama. Ova niska rastvorljivost/disperzibilnost ograničava pogodnost ovih jedinjenja kao bojila za tečne kompozicije uopšte a posebno za upotrebu u kompozicijama za štampanje. Prema tome, bilo bi korisno da se može povećati rastvorljivost i/ili disperzibilnost redukcionih boja u tečnim medijima, a posebno u tečnim medijima za upotrebu u štamparskim bojama (npr. paste za štampanje).

[0007] Međunarodna patentna prijava WO 99/21937 A1 opisuje interpenetrirajuću polimernu mrežu ili semiinterpenetrirajuću polimernu mrežu koja sadrži: a) prvu fazu koja je kontinualna i koja sadrži fleksibilni polimer, i b) drugu fazu koja je dispergovana, fluorescentno izdržljiva i koji sadrži fluorescentnu boju, kao što je boja na bazi tioksantena ili perilen imida, i polimer, pri čemu navedeni polimer povećava trajnost fluorescentne boje. Fluorescentna boja je ili kovalentno vezana ili rastvorljiva u polimeru druge faze. Interpenetrirajuće i semiinterpenetrirajuće polimerne mreže su korisne kod fluorescentnih saobraćajnih znakova ili sigurnosnih uređaja ili u trakama ili bojama za obeležavanje kolovoza.

[0008] Francuska patentna prijava FR 2850651 A1 opisuje perilensku boju supstituisanu sterički stabilizujućim supstituentom i/ili elektrostatički stabilizujućim supstituentom korisnim kao sredstvo za dispergovanje. Primeri sterički stabilizujućih supstituenata obuhvataju polimere na bazi alkilen oksida, polimere na bazi poliestera, polimere na bazi poliakrilata, polimere na bazi alkil sulfida i polimere na bazi alkil jedinjenja. Elektrostatički stabilizujući supstituent sadrži amonijum grupe i/ili protonabilne amino grupe.

REZIME PRONALASKA

[0009] Ovaj pronalazak obezbeđuje redukcionu boju koja je kovalentno vezana preko atoma kiseonika za polimerni deo molekula (tj. deo koji sadrži najmanje tri ponavljajuće jedinice) koji je izveden iz fenolne smole, pri čemu polimerni deo koji je preko atoma kiseonika kovalentno vezan za redukcionu boju predstavlja grupa formule PO-, pri čemu PO- je ostatak jedinjenja formule:

u kojem se grupe R1, iste ili međusobno različite, biraju između C1-C10alkil i C1-C4alkoksi;

m predstavlja ceo broj od 1 do oko 30;

n predstavlja ceo broj od 1 do oko 3; i

u kojem je redukciona boja izabrana između jedinjenja opštih formula (A) do (G):

u kojim R2, R3, R4, R5, R6i R7nezavisno predstavljaju vodonik, halogen, C1-C6alkil, C1-C4alkoksi, nitro, cijano, -SO3H, -COOH ili amino grupu; i

X i Y su nezavisno izabrani od NR' i S, gde R' predstavlja vodonik, C1-C6alkil ili C6-C10aril.

[0010] Polimerni deo molekula povećava rastvorljivost i/ili disperzibilnost redukcione boje u polarnom tečnom medijumu. Na primer, rastvorljivost ili disperzibilnost vezane redukcione boje u polarnom tečnom medijumu može biti najmanje oko 3 puta veća od rastvorljivosti ili disperzibilnosti redukcione boje koja nije vezana za polimerni deo u istom polarnom tečnom medijumu i pod istim uslovima temperature i pritiska. Neograničavajući primeri polarnih tečnih medijuma uključuju alkohole, poliole, ketone, amide, estre, sulfokside i njihove smeše.

[0011] U jednom aspektu gornjeg polimernog jedinjenja, m može predstavljati ceo broj od 1 do 10 i/ili n može biti 1 ili 2 i/ili grupe R1mogu nezavisno biti izabrane između C1-C10alkila kao što su npr. izopropil, terc-butil, terc-oktil, nnonil i razgranati nonil.

[0012] Ako bilo koji od R2, R3, R4, R5, R6i R7predstavlja amino grupu, amino grupa može, na primer, biti N-heterocikloalkil grupa koja je vezana za osnovni skelet redukcione boje preko N atoma. N-heterocikloalkil grupa može da sadrži od 3 do oko 8 članova prstena i/ili može da sadrži od 1 do 3 atoma u prstenu odabrana od N, O i S, pod uslovom da je najmanje jedan atom u prstenu N. Posebno, N-heterocikloalkil grupa može biti izvedena iz jedinjenja izabranog između opciono supstituisanog azaciklooktana, opciono supstituisanog azepana, opciono supstituisanog piperidina, opciono supstituisanog piperazina, opciono supstituisanog pirolidina, opciono supstituisanog azetidina, opciono supstituisanog aziridina, opciono supstituisanog morfolina, opciono supstituisanog oksazolidina, opciono supstituisanog pirazolidina, opciono supstituisanog izopirazolidina, opciono supstituisanog izoksazolidina i opciono supstituisanog tiazolidina, pri čemu su jedan ili više supstituenata svaki nezavisno izabrani od C1-C4alkoksi i C1-C6alkil grupe.

[0013] U još jednom aspektu polimerno vezane redukcione boje iz ovog pronalaska, redukciona boja može imati osnovni molekularni skelet (tj. bez supstituenata) jedne od sledećih formula (1) do (6), (10) i (11):

Ovi (opcioni) supstituenti jedinjenja sa formulama (1) do (6), (10) i (11) uključuju one koji su gore navedeni kao značenja R2, R3, R4, R5, R6i R7u jedinjenjima opštih formula (A) do (G).

[0014] Predmetni pronalazak takođe obezbeđuje proces za pravljenje polimerno vezane redukcione boje iz ovog pronalaska kao što je gore navedeno. Proces obuhvata reakciju, u polarnom aprotičnom rastvaraču i u prisustvu najmanje jednog od neorganske baze i jake organske ne-nukleofilne baze, redukciona boja koja sadrži najmanje jednu odlazeću grupu kao što je, na primer, halogen, mezilat, tozilat sa polimernim jedinjenjem formule (K)

u kojoj su R1grupe, iste ili različite jedna od druge, izabrane između C1-C10alkil i C1-C4alkoksi; m predstavlja ceo broj od 1 do oko 30; i n predstavlja ceo broj od 1 do oko 3 koje sadrži fenolnu hidroksi grupu koja nukleofilno supstituiše najmanje jednu odlazeću grupu u prisustvu baze.

[0015] U drugom aspektu procesa iz ovog pronalaska, polarni aprotični rastvarač može da sadrži najmanje jedno od N-metilpirolidona, dimetil formamida, dimetil acetamida i dimetilsulfoksida.

[0016] Ovaj pronalazak takođe obezbeđuje kompoziciju za štampanje ili bojenje tekstila i vlakana. Kompozicija se sastoji od polarnog tečnog medijuma i najmanje jedne polimerno vezane redukcione boje iz ovog pronalaska kao što je gore navedeno (uključujući njihove različite aspekte) rastvorene ili dispergovane u medijumu.

[0017] U jednom aspektu, kompozicija može da sadrži od oko 0.01 % do oko 40 %, npr. od oko 0.05 % do oko 10 %, ili od oko 0.1 % do oko 5 % po masi najmanje jedne redukcione boje vezane za polimer, na bazi ukupne težine kompozicije.

[0018] Predmetni pronalazak takođe obezbeđuje oznaku ili sigurnosnu oznaku koja je napravljena sa kompozicijom štamparskog mastila iz ovog pronalaska.

[0019] U jednom aspektu, oznaka ili sigurnosna karakteristika može da sadrži najmanje jedno od niti, vlakna, etikete, barkoda, 2D koda, šablona, indicije, matriksa podataka, digitalnog pečata i oblaka tačaka (vidljivih ili nevidljivih) koji nose informaciju sa podacima.

[0020] Ovaj pronalazak takođe obezbeđuje artikal koji sadrži oznaku ili sigurnosnu karakteristiku iz ovog pronalaska kao što je gore navedeno. U jednom aspektu, artikal može biti najmanje jedna etiketa kao što je, na primer, akcizna etiketa, pakovanje, konzerva, metal, aluminijumska folija, kertridž, zatvoreni kertridž (npr. kapsula) koji sadrži, na primer, farmaceutski proizvod, nutraceutski proizvod, hranu ili pić e (kao što je, na primer, kafa, čaj, mleko, čokolada itd.), predmet od stakla, predmet od keramike, novčanica, pečat, sigurnosni dokument, lična karta, pasoš, vozačka dozvola, kreditna kartica, kartica za pristup, karta kao što je, na primer, karta za prevoz ili karta za događaj, vaučer, vrednosni dokument, film za prenos mastila, reflektujuć a film, konac, vlakno, komercijalna roba i paklica cigareta koja nosi ili ne nosi kodirane ili kriptovane informacije.

[0021] Ovaj pronalazak takođe obezbeđuje metod za autentikaciju artikla. Metoda obuhvata obezbeđivanja artiklu oznake ili sigurnosne karakteristike iz ovog pronalaska kao što je gore navedeno i/ili obuhvata nanošenje na proizvod kompozicije štamparske boje prema ovom pronalasku kao što je gore navedeno. Na primer, artikal može biti najmanje jedna od etiketa kao što je, na primer, akcizna etiketa, pakovanje, konzerva, metal, aluminijumska folija, kertridž, zatvorena patrona (npr. kapsula) koja sadrži npr. farmaceutski proizvod, nutraceutik, hrana ili piće (kao što su, na primer, kafa, čaj, mleko, čokolada, itd.), predmet od stakla, predmet od keramike, novčanica, marka, hartija od vrednosti dokument, lična karta, pasoš, vozačka dozvola, kreditna kartica, pristupna kartica, karta kao npr. karta za prevoz ili karta za događaj, vaučer, vrednosni dokument, film za prenos mastila, reflektujući film, konac, vlakna, komercijalna roba i paklica cigareta koja nosi ili ne nosi kodirane ili kriptovane informacije.

[0022] Ovaj pronalazak takođe obezbeđuje tkaninu ili vlakna koja su obojena kompozicijom za bojenje iz ovog pronalaska kako je gore navedeno. Tkanina ili vlakna mogu, na primer, da sadrže prirodna vlakna i/ili mogu da sadrže sintetička vlakna. Na primer, tkanina ili vlakna mogu da sadrže jedno ili više od vune, pamuka, svile, lana, konoplje, jute, poliestera, poliamida, aramida, poliakrilonitrila, akrila i poliolefina. Shodno tome, ovaj pronalazak omogućava, na primer, da se direktno štampa obojeno vlakno kao oznaka, tj. bez potrebe da se prethodno redukuje redukciona boja, dovođenjem u kontakt redukovane redukcione boje sa vlaknom i nakon toga reoksidacijom redukcione boje.

[0023] Ovaj pronalazak takođe obezbeđuje metodu za bojenje tkanine ili vlakna. Postupak obuhvata dovođenje u kontakt tkanine ili vlakna sa kompozicijom za bojenje prema ovom pronalasku kao što je gore navedeno.

[0024] Ovaj pronalazak takođe obezbeđuje polimer formule (K) u kome je najmanje oko 0.1% molekula polimera vezano za 1 do 4 ostatka (npr. 1, 2 ili 3 ostatka) jedne ili više redukcionih boja kao što je ovde opisano, koji su vezani za molekul polimera preko O atoma

pri čemu u formuli (K) grupe R1, m i n imaju gore navedena značenja (uključujući njihove različite aspekte). U drugom aspektu, polimer se može dobiti postupkom iz ovog pronalaska kao što je gore navedeno.

DETALJAN OPIS PREDSTAVLJENOG PRONALASKA

[0025] Pojedinosti koje su ovde prikazane su samo primer i u svrhu ilustrativne diskusije o realizacijama ovog pronalaska i predstavljene su u cilju obezbeđivanja onoga što se veruje da je najkorisniji i lako razumljiv opis principa i konceptualnih aspekata ovog pronalaska. S tim u vezi, nije učinjen nikakav pokušaj da se prikažu strukturni detalji ovog pronalaska detaljnije nego što je potrebno za fundamentalno razumevanje ovog pronalaska, pri čemu opis čini očiglednim stručnjacima u ovoj oblasti kako nekoliko oblika ovog pronalaska mogu biti realizovana u praksi.

[0026] Kao što je gore navedeno, ovaj pronalazak obezbeđuje redukcionu boju koja je kovalentno vezana preko atoma kiseonika za polimerni deo koji je izveden iz fenolne smole, pri čemu je polimerni deo kovalentno vezan preko atoma kiseonika za redukcionu boju grupa formule PO-, u kojoj PO- je ostatak jedinjenja formule:

u kojoj su grupe R1, iste ili međusobno različite, izabrane između C1-C10alkil i C1-C4alkoksi; m predstavlja ceo broj od 1 do oko 30, npr. od 1 do 25, od 1 do 15, od 1 do 10, od 1 do 5, od 1 do 3, od 5 do 15, od 5 do 10, od 10 do 20, odnosno od 20 do 30; n predstavlja ceo broj od 1 do oko 3 (npr. 1, 2 ili 3); i gde je redukciona boja izabrana između jedinjenja opštih formula (A) do (G):

gde R2, R3, R4, R5, R6, i R7nezavisno predstavljaju vodonik, halogen, C1-C6alkil, C1-C4alkoksi, nitro, cijano, -SO3H, -COOH, ili amino grupu; a X i Y su nezavisno izabrani od NR' i S, gde R' predstavlja vodonik, C1-C6alkil ili C6-C10aril. Polimerni deo obično (značajno) povećava rastvorljivost i/ili disperzibilnost redukcione boje u polarnom tečnom medijumu. Na primer, rastvorljivost i/ili disperzibilnost vezane redukcione boje u polarnom tečnom medijumu kao što je, na primer, najmanje jedan alkohol kao što je metanol ili etanol, poliol kao što je etilen glikol i propilen glikol, keton kao što je aceton i metiletilketon, estar kao što je etil acetat, amid kao što je N-metilpirolidon, dimetilformamid i dimetilacetamid, sulfoksid kao što je dimetilsulfoksid i bilo koja njihova smeša može biti najmanje oko 3 puta, npr. najmanje oko 5 puta, najmanje oko 10 puta, ili najmanje oko 50 puta rastvorljivost i/ili disperzibilnost u najmanje jednom polarnom tečnom medijumu redukcione boje koja nije vezana za polimerni deo. U svakom slučaju, odgovarajući proračuni su zasnovani samo na redukcionoj boji, tj. bez uzimanja u obzir polimerne grupe koja je vezana za nju.

U ovde opisanom polimernom delu molekula, na primer, m može predstavljati ceo broj od 1 do 10 (tj. 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ili 10) i/ili n može biti 1 ili 2 i/ili grupe R1mogu nezavisno biti izabrane između C1-C10alkila kao što je, na primer, izopropil, terc-butil, terc-oktil, n-nonil i razgranati nonil. Dalje, grupa R1može biti u meta- ili para-poziciji u odnosu na OH grupu, na primer, ako su dve grupe R1prisutne na fenil prstenu (iste ili različite, poželjno iste grupe R1) mogu biti prisutne na bilo kojoj od dostupnih pozicija na fenil prstenu, kao što je npr. meta/para ili meta/meta u odnosu na OH grupu.

[0027] Stručnjak u ovoj oblasti će razumeti da će jedinjenja gornje opšte formule često biti prisutna kao smeša jedinjenja sa različitim vrednostima m. U ovom slučaju, prosečna vrednost m u opštoj formuli često će biti najmanje oko 1, na primer, najmanje oko 2, na primer, najmanje oko 3, najmanje oko 4, ili najmanje oko 5, a takođe će često biti ne veća od oko 20, npr. ne veća od oko 15, ili ne veća od oko 10.

[0028] U opštim formulama (A) do (G), grupe R2, R3, R4, R5, R6i R7mogu nezavisno predstavljati vodonik, halogen (npr. F, Cl, Br i J a naročito, Cl ili Br), C1-C6alkil (npr. metil, etil, n-propil, i-propil, n-butil, i-butil, sek.-butil i terc.-butil), C1-C4alkoksi (npr., metoksi, etoksi, propoksi i butoksi), nitro, cijano, -SO3H, -COOH, ili amino grupu kao što je, na primer, amino grupa formule N(R")2gde su radikali R" nezavisno izabrani od H , C1-C6alkil (kao što su, na primer, metil i etil) i C6-C10aril (npr. fenil). Osim toga, X i Y mogu nezavisno biti izabrani između NR' i S, gde R' predstavlja vodonik, C1-C6alkil ili C6-C10aril (npr. opciono supstituisani fenil ili opciono supstituisani benzil). Treba razumeti da u gornjim formulama (A) do (G) pozicija keto grupe nije fiksirana, tj. keto grupa može biti prisutna u bilo kojoj poziciji bilo kog fenil prstena koji čuva konjugovani sistem. Drugim rečima:

Zatim treba uzeti u obzir da su položaji keto grupa u gornjim formulama (A) do (G) samo primeri. Drugim rečima, keto grupe u formulama (A) do (G) mogu opciono biti prisutne na prstenovima koji se razlikuju od onih za koje je prikazano da sadrže keto grupu. Za dalju ilustraciju formula (A) do (G) gornje formule (1) do (6), (10) i (11) koje pokazuju specifične primere osnovnih skeleta redukcionih boja koje treba da se vežu za polimerni deo u skladu sa ovim pronalaskom i ilustruju moguće položaje keto grupa.

[0029] Takođe treba uzeti u obzir da u gornjim formulama (A) do (G) svaki od prstenova može nezavisno da nosi jedan ili više od jednog supstituenta (npr. 2 ili 3 tri supstituenta). Drugim rečima, čak i ako je u ovim formulama prikazano da prsten ne nosi supstituent ili da nosi samo jedan supstituent, svaki od ovih prstenova može da nosi 1, 2, 3 ili više supstituenata (ako je moguće). Ni broj supstituenata nije ograničen na specifičan broj grupa R prikazanih u svakoj od formula (A) do (G). Dalje, svaki od prstenova osnovnih aromatičnih skeleta u gornjim formulama (1) do (6), (10) i (11) može nezavisno da nosi jedan ili više od jednog supstituenta (npr.2 ili 3 supstituenta).

[0030] Osim toga, ako bilo koji od R2, R3, R4, R5, R6i R7u gornjim formulama (A) do (G) predstavlja amino grupu, amino grupa može, na primer, takođe biti N-heterocikloalkil grupa koja je vezana za osnovni skelet redukcione boje preko N atoma. N-heterocikloalkil grupa može, na primer, da sadrži od 3 do oko 8 članova prstena (npr. 3, 4, 5, 6, 7 ili 8 članova prstena) i/ili može, na primer, da sadrži od 1 do 3 atoma u prstenu (tj. 1, 2 ili 3 atoma u prstenu) koji mogu biti izabrani između N, O i S, pod uslovom da najmanje jedan atom u prstenu je N (i najmanje jedan atom u prstenu je C). Na primer, N-heterocikloalkil grupa može biti izvedena iz jedinjenja izabranog između opciono supstituisanog azaciklooktana, opciono supstituisanog azepana, opciono supstituisanog piperidina, opciono supstituisanog piperazina, opciono supstituisanog pirolidina, opciono supstituisanog azetidina, opciono supstituisanog aziridina, opciono supstituisanog aziridina opciono supstituisanog oksazolidina, opciono supstituisanog pirazolidina, opciono supstituisanog izopirazolidina, opciono supstituisanog izoksazolidina i opciono supstituisanog tiazolidina. Opcioni supstituenti (1, 2, 3 ili više supstituenata) mogu, na primer, nezavisno biti izabrani između C1-C4alkoksi (npr. metoksi, etoksi, propoksi i butoksi) i C1-C6alkil grupa (npr. metil, etil, n-propil, i-propil, n-butil, i-butil, sek.-butil i terc.-butil). Specifičan, neograničavajući primer odgovarajuće supstituisane heterocikloalkil grupe je 3,5-dimetil-1-piperidinil.

[0031] Gore navedene strukture formula (1) do (6), (10) i (11) predstavljaju specifične i neograničavajuće primere osnovnih skeleta (tj. bez ikakvih supstituenata) polimerno vezanih redukcionih boja iz ovog pronalaska. Primećeno je da supstituenti prisutni u formulama (A) do (G) takođe mogu biti prisutni u formulama (1) do (6), (10) i (11).

[0032] Specifični i neograničavajuć i primeri redukcionih boja koje mogu da imaju jedan ili više polimernih delova vezanih za njih da formiraju polimerno vezane redukcione boje iz ovog pronalaska uključuju sledeć e:

Vat Green 3 (C.I. 69500; nafta[2,1,9-mna]nafta[2,3-h]akridin-5,10,15(16H)-trion):

(C.I.60010; dihlorobenzo[rst]fenantro[10,1,2-cde]pentafen-9,18-dion):

Vat Violet 3 (5,5’-dihloro-4,4’,7,7’-tetrametil-[2,2’-dibenzo[b]tiofen]-3,3’-dion):

(dibromodibenzo [bd,ef]hrizen-7,14-dion):

Vat Orange 2 (dibromo-8,16-pirantrendion):

Vat Orange 3 (C.I.59300; C.I. Pigment Red 168; 4,10-dibromo-dibenzo[def,mno]hrizen-6,12-dion):

Vat Blue 4 (6,15-dihidro-5,9,14,18-antracinetetron; C.I.69800; C.I. Pigment Blue 60):

Vat Blue 4B (C.I. 73065; 5,7-dibromo-2-(5,7-dibromo-1,3-dihidro-3-okso-2H-indol-2-iliden)-1,2-dihidro-3H-indol-3-on):

Vat Blue 6 (3,3’-dihloroindantren; 3,3’-dihloroindantron; 7,16-dihloro-6,15-dihidro-5,9,14, 18-antrazinetron; 7,16-dihloroindantron; 7:16-dihloro-6:15-indantron):

[0033] Kao što je očigledno stručnjacima u ovoj oblasti tehnike, raznim procesima se mogu napraviti polimerne redukcione boje iz ovog pronalaska. Jedan od ovih procesa uključuje supstituciju redukcione boje sa odlazećom grupom kao što je atom halogena (npr. Cl, Br), mezilat, tozilat ili korišćenjem redukcione boje koja već sadrži najmanje jednu odlazeću grupu i supstituciju odlazeće grupe na tako supstituisanu redukcionu boju željenom polimernom grupom. Poslednji proces može da obuhvata, na primer, reakciju u polarnom aprotičnom rastvaraču i u prisustvu neorganske baze i/ili jake organske ne-nukleofilne baze, redukcione boje supstituisane odlazećom grupom sa polimernim jedinjenjem formule (K)

1

u kojoj R1, m i n imaju gore navedena značenja. Polimerno jedinjenje formule (K) sadrži fenolnu hidroksi grupu koja nukleofilno supstituiše odlazeću grupu u prisustvu baze. S tim u vezi, treba uzeti u obzir da odlazeća grupa koju treba zameniti polimernim entitetom može biti vezana direktno za jedan od prstenova osnovnog aromatičnog skeleta redukcione boje ili može biti vezana za njegov supstituent, npr., alkil ili aril supstituent redukcione boje.

[0034] Tipična i neograničavajuća (supstituciona) reakcija između redukcione boje i polimernog jedinjenja gornje formule (K) u skladu sa ovim pronalaskom može biti predstavljena na sledeći način:

gde Q predstavlja osnovni skelet redukcione boje ;

P-OH predstavlja polimerno jedinjenje gornje formule (K);

Hal predstavlja halogen kao što je, na primer, Cl ili Br (ili bilo koja druga odlazeća grupa);

v je ceo broj od najmanje 1 (i poželjno ne veći od 6, npr. ne veći od 4, ili ne veći od 2); dalje, ako v je 2 ili više, grupe Hal mogu biti iste ili različite;

a simbol "Δ" predstavlja primenu toplote (tj. zagrevanje).

[0035] Primeri neorganskih i organskih baza pogodnih za katalizaciju reakcija nukleofilne supstitucije su dobro poznati stručnjacima u ovoj oblasti. Primer pogodne neorganske baze je K2CO3. Temperature reakcija će se često kretati od oko 50°C do oko 140°C, takođe u zavisnosti od tačke ključanja korišćenog rastvarača. Reakcioni proizvod (polimer-vezana redukciona boja) se obično može izolovati iz rezultujuće reakcione smeše i opciono prečistiti konvencionalnim sredstvima kao što su, na primer, filtracija, centrifugiranje, ekstrakcija, hromatografske metode, itd.

[0036] Odnos težine redukcione boje(a) formule Q-(Hal)v (ili sličnih jedinjenja) prema polimernom(im) jedinjenju(ima) formule P-OH (ili sličnim polimernim jedinjenjima) zavisi od nekoliko faktora kao što su, npr., molekulska težina(e) redukcione boje(a) formule Q-(Hal)v, prosečan broj molekula redukcione boje formule Q-(Hal)v koji treba/treba da bude vezan za jedan polimerni molekul ili prosečan broj molekula polimera koji treba da budu vezani za jednu redukcione boju formule Q-(Hal)v (ili sličnu redukcionu boju). Konkretno, u polimerno vezanoj redukcionoj boji iz ovog pronalaska, pojedinačni polimerni molekul P može imati jednu ili više od jedne jedinice Q (npr. u proseku 1, 2, 3, 4 jedinica Q) vezanih za njega. Nasuprot tome, jedan ili više od jednog molekula polimera (npr. u proseku 1, 2, 3, 4 ili više molekula polimera) može biti vezano za jednu jedinicu Q.

[0037] Dalje je moguće (a ponekad poželjno) da se koristi relativno veliki stehiometrijski višak polimera u odnosu na redukcione boje(e) formule Q-(Hal)v (ili slična jedinjenja). Ovo će rezultirati polimerom u kojem samo mala frakcija (npr. ne više od oko 0.1%, ne više od oko 0.5%, ne više od oko 1%, ili ne više od oko 2%, ne više od oko 4%, ne više od oko 6%, ne više od oko 8%, ne više od oko 10%) polimernih molekula ima najmanje jednu jedinicu Q boje vezanu za njega, čime se dobija polimer iz ovog pronalaska. Polimer se može koristiti za iste svrhe za koje se može upotrebiti polimerno vezana redukciona boja iz ovog pronalaska, kao što je, na primer, kao komponenta štamparskog mastila ili kompozicije za bojenje.

[0038] Naravno, moguće je da jedna redukciona boju formule Q-(Hal)v (ili slična redukciona boja) reaguje sa više od jedne (ili više od jedne vrste) polimera. Kao neograničavajući primer, redukciona boja formule Q-(Hal)v (ili slično jedinjenje) može da reaguje sa smešom polimera gornje formule (K). Nasuprot tome, dva ili više različitih jedinjenja formule Q-(Hal)v mogu reagovati (vezati) sa jednim (tipom) polimera. Konačno, dve ili više različitih redukcionih boja formule Q-(Hal)v (ili sličnih jedinjenja) mogu da reaguju sa dva ili više različitih (tipova) polimera, iako će to obično rezultirati reakcionim smešama koje je teško kontrolisati.

[0039] Na primer, reakcijom Vat Violet 3 formule:

sa jedinjenjem P-OH formule

u kojoj R1je terc-butil; n = 2 i m = 7, dobija se jedinjenje formule:

[0040] Sledeći primer, reakcijom Vat Orange 1 formule:

sa gornjim jedinjenjem P-OH dobija se jedinjenje formule:

[0041] Naravno, u zavisnosti od uslova reakcije takođe je moguće zameniti drugi (preostali) halogen u gornjim formulama Vat Violet 3 i Vat Orange 1 sa grupom PO. Nasuprot tome (i dodatno), moguće je da polimerni deo P ima više od jednog (npr.2) molekula redukcione boje ili vezanih za njega preko jedne više njihovih dodatnih OH grupa.

[0042] Dalji primeri procesa za pravljenje redukcione boje vezane za polimer prema ovom pronalasku mogu biti predstavljeni sledeć im reakcionim šemama (koje pokazuju proces od dva koraka u kojem je jedan od atoma halogena (ili druge odlazeć e grupe) bazne redukcione boje je zamenjen polimernom grupom koja je vezana za aromatični skelet preko O atoma, a drugi atom halogena redukcione boje je zamenjen cikloalifatičnom amino grupom:

(1)

(2)

gde Q predstavlja osnovni skelet redukcione boje;

P-OH predstavlja polimerno jedinjenje gornje formule (K);

Hal predstavlja halogen kao što je, na primer, Cl ili Br (ili bilo koja druga odlazeć a grupa);

() predstavlja CH2gde najmanje jedna CH2grupa može biti zamenjena sa O, NH ili S;

u je od 2 do 7;

v je ceo broj od najmanje dva (i poželjno ne već i od 6, npr. ne ve ć i od 4).

[0043] Ako treba da se izabere jedan od gornjih procesa (1) ili (2), obično će biti poželjnije da se primeni proces koji će dati međuproizvod (posle prvog koraka) koji pokazuje veću rastvorljivost.

[0044] Na primer, reakcijom redukcione boje sledeće formule postupkom prema pronalasku koji je gore opisan (vidi reakcionu šemu (2)):

1

sa piperidinom, dobiće se jedinjenje formule:

koje jedinjenje opet može reagovati sa P-OH, gde P-OH predstavlja polimerno jedinjenje gornje formule (K) da bi se dobilo jedinjenje formule:

[0045] Ako se gornja reakciona sekvenca (1) izvodi sa redukcionom bojom sledeće formule pomoću gore opisanog postupka prema pronalasku:

dobiće se jedinjenje formule:

a nakon toga (opciono) jedinjenje formule:

[0046] U tom smislu, treba ceniti da se kao polazni materijali i intermedijeri u reakcijama predstavljenim gornjim reakcionim šemama mogu koristiti ne samo pojedinačna jedinjenja već i smeše jedinjenja sa različitim vrednostima v (pa čak i različitim vrednostima u). Na primer, polazni materijal formule Q-(Hal)v može biti smeša dva jedinjenja (ne uzimajući u obzir pozicione izomere) gde v predstavlja 5 ili 6. Slično, čak i ako se kao polazni material koristi jedno jedinjenje formule Q-(Hal)v, u zavisnosti od reakcionih uslova, intermedijer dobijen posle prve reakcije može biti jedno jedinjenje ili smeša jedinjenja kao što je npr. smeša tri jedinjenja (ne uzimajući u obzir pozicione izomere) gde su, na primer, 1, 2 ili 3 atoma halogena zamenjena grupom PO- ili N- heterocikloalifatičnim prstenom.

[0047] Kompozicija štamparskog mastila u skladu sa ovim pronalaskom sadrži polarni tečni medijum i jedan ili više (tipova) polimerno vezanih redukcionih boja kao što je gore navedeno (npr. smeša dve ili tri različite polimerno vezane redukcione boje) rastvorene ili dispergovane u medijumu. Koncentracija(e) redukcione boje(a) u medijumu zavisi od nekoliko faktora kao što su, na primer, polimer(i) za koje je vezana redukciona boja(e), željeni intenzitet boje, tečni medijum, preostale (opcione) komponente kompozicije, predviđena namena kompozicije štamparske boje, i podloga na koju treba naneti kompoziciju štamparske boje. Često (ukupna) koncentracija jedne ili više polimerno vezanih redukcionih boja u kompoziciji štamparskog mastila biće najmanje oko 0.01%, najmanje oko 0.02%, ili najmanje 0.05% po masi, i obično će biti ne više od oko 40% po težini, npr. ne više od oko 20%, ne više od oko 10%, ili ne više od oko 5% po težini na bazi ukupne težine kompozicije.

[0048] Predviđena namena kompozicije štamparskog mastila je jedan od nekoliko faktora koji određuju pogodne i poželjne opsege koncentracija za polimerno vezane redukcione boje, kao i tipove i opsege koncentracija pogodnih ili poželjnih opcionih komponenata kompozicije. Postoji mnogo različitih vrsta procesa štampanja. Neograničavajući primeri za to uključuju inkjet štampu (termičku, piezoelektričnu, kontinuiranu, itd.), fleksografiju, duboku štampu, sito štampu, visoku štampu, ofset štampu, tampon štampu, reljefnu štampu, planografsku i rotografsku štampu. U poželjnoj realizaciji, kompozicija štamparskog mastila u skladu sa ovim pronalaskom je pogodna (najmanje) za ink-jet štampanje. Industrijski ink-jet štampači, koji se obično koriste za numerisanje, kodiranje i označavanje na linijama za kondicioniranje i štamparskim mašinama, su posebno pogodni. Poželjni ink-jet štampači uključuju kontinualne ink-jet štampače sa jednom mlaznicom (koji se takođe nazivaju rasterski ili multi-level štampači) i drop-on-demand ink-jet štampače, naročito valve-jet štampače. Prema tome, sledeća diskusija o kompozicijama štamparskog mastila se prvenstveno odnosi na kompozicije za ink-jet štampu. Međutim, treba imati na umu da ovaj pronalazak nije ograničen

1

na kompozicije štamparskog mastila za ink-jet štampanje, već obuhvata sve kompozicije štamparskog mastila u kojima se mogu upotrebiti redukcione boje. Prema tome, sledeća razmatranja i izjave važe mutatis mutandis na sve kompozicije štamparskog mastila u kojima su polimerno vezane redukcione boje u skladu sa navodima iz ovog pronalaska korisne.

[0049] Štamparska mastila generalno obuhvataju sredstva za bojenje i tečne nosače koji sadrže rastvore smolnih veziva u rastvaračima. Specifičan izbor veziva i rastvarača zavisi od nekoliko faktora, kao što su, na primer, polimerno vezana boja(e), preostale komponente koje treba da budu prisutne, i priroda podloge za štampanje. Neograničavajući primeri pogodnih veziva za upotrebu u kompozicijama mastila za ink-jet štampanje obuhvataju veziva koja se konvencionalno koriste u mastilima za inkjet štampanje, uključujući smole kao što su nitroceluloza, akrilatne smole i poliestarske smole (kao što je, npr. DINAPOL® L 1203, L 205, L 206, L 208, L 210, L 411, L 651, L658, L 850, L 912, L 952, LH 530, LH 538, LH 727, LH 744, LH 773, LH 775, LH 818, LH 820, LH 822, LH 912, LH 952, LH 530, LH 538, LH 727, LH 744, LH 773, LH 775, LH 818, LH 820, LH 822, LH 823, LH 826, LH 828, LH 830, LH 831, LH 832, LH 833, LH 838, LH898, LH 908, LS436, LS615, P1500, S1218, S1227, S1247, S1249, S1252, S1272, S1401, S1402, S1426, S1450, S1510, S1606, S1611, S243, S320, S341, S361, S394, i S EP1408 kompanije Evonik). Naravno, mogu se koristiti i druge pogodne smole poznate stručnjacima u ovoj oblasti. Tipična (ukupna) koncentracija jednog ili više veziva u kompoziciji štamparskog mastila je od oko 0.5% do oko 10% težinskih, na bazi ukupne težine kompozicije. U tom smislu, dalje treba uzeti u obzir da su tipične vrednosti viskoziteta ink-jet štamparskih mastila u opsegu od oko 4 do oko 30 mPa.s na 25°C.

[0050] Dalje treba uzeti u obzir da je polimer koji za sebe ima vezan jedan ili više delova molekula redukcione boje (i u slučaju dopiranog polimera iz ovog pronalaska, kao što je gore navedeno, takođe polimer koji nije vezan ni za jedan molekul redukcione boje, ali je prisutan u smeši sa polimerom koji ima jedan ili više delova redukcione boje vezanih za sebe) takođe može delovati kao vezivo za kompoziciju. U svakom slučaju, (glavno) vezivo kompozicije mastila mora biti kompatibilno sa polimerom za koji je vezana redukciona boja, na primer, ne sme da dovede do formiranja bilo koje nerastvorne supstance, itd. kada se kombinuje sa ovim polimerom.

[0051] Stručnjacima su poznati odgovarajući rastvarači za mastila za inkjet štampu. Neograničavajući primeri za to uključuju nisko viskozne, blago polarne i aprotične organske rastvarače, kao što su, na primer, metil etil keton (MEK), aceton, etil acetat, etil 3-etoksipropionat, toluen i smeše dva ili više njih.

[0052] Naročito ako kompozicija štamparskog mastila iz ovog pronalaska treba da bude primenjena kontinualnim inkjet štampanjem, kompozicija će obično takođe sadržati najmanje jedno sredstvo za provodljivost (na primer, so). Sredstvo za provodljivost imaće nezanemarivu rastvorljivost u kompoziciji. Neograničavajući primeri pogodnih sredstava za provodljivost uključuju soli kao što su, na primer, tetraalkil amonijum soli (npr. tetrabutil amonijum nitrat, tetrabutil amonijum perhlorat i tetrabutil amonijum heksafluorofosfat), tiocijanati alkalnih metala kao što su kalijum-tiocijanati, akalne kalijumove soli kao što je KPF6i perhlorati alkalnih metala kao što je litijum perhlorat. Sredstvo za provodljivost biće prisutno u koncentraciji koja je dovoljna da obezbedi provodljivost koja je potrebna ili poželjna. Naravno, mogu se koristiti smeše dva ili više različitih agenasa za provodljivost (soli). Često će jedan ili više agenasa za provodljivost biti prisutni u ukupnoj koncentraciji od oko 0.1% do 2% težinskih, na bazi ukupne težine kompozicije.

[0053] Kompozicija štamparskog mastila u skladu sa ovim pronalaskom može dalje da sadrži jedan ili više uobičajenih aditiva, kao što su, na primer, fungicidi, biocidi, surfaktanti, sredstva za sekvestraciju, sredstva za podešavanje pH, itd. u količinama uobičajenim za ove aditive. Osim toga, kompozicija štamparskog mastila može da sadrži jednu ili više dodatnih boja i/ili komponenata koje daju specifično optičko svojstvo (tj. komponente koje se razlikuju od polimerno vezanih redukcionih boja iz ovog pronalaska). Ove dodatne komponente mogu biti odabrane između, na primer, konvencionalnih pigmenata i boja, luminiscentnih (npr. fluorescentnih) pigmenata i boja, i holesteričnih i/ili nematičnih tečnih kristala. Primeri luminescentnih pigmenata uključuju određene klase neorganskih jedinjenja kao što su sulfidi, oksisulfidi, fosfati, vanadati, granati, spineli, itd. neluminiscentnih katjona, koji su dopirani sa najmanje jednim luminiscentnim prelaznim metalom ili katjonom retkog metala. Da bi se pojačala sigurnost, kompozicija mastila može dalje da sadrži jedan ili više pigmenata i/ili boja koje apsorbuju u vidljivom ili nevidljivom delu elektromagnetnog spektra i/ili mogu dalje da sadrže jedan ili više pigmenata i/ili boja koje su luminescentne. Neograničavajući primeri pogodnih pigmenata i/ili boja koje apsorbuju u vidljivom ili nevidljivom delu elektromagnetnog spektra uključuju derivate ftalocijanina. Neograničavajući primeri pogodnih luminiscentnih pigmenata i/ili boja uključuju derivate lantanida. Prisustvo pigmenata i/ili boja će poboljšati i pojačati sigurnost oznake od falsifikovanja.

[0054] Supstrat ili artikal koji treba da bude opremljen oznakom i/ili sigurnosnom karakteristikom u skladu sa ovim pronalaskom nije posebno ograničen i može biti različitih tipova. Supstrat ili artikal mogu, na primer, da se sastoje (u suštini) od jednog ili više metala (na primer, u obliku kontejnera kao što je konzerva za držanje različitih stvari kao

1

što su, na primer, piće ili hrana), optička vlakna, tkanina, premaz i njihovi ekvivalenti, plastični materijal, keramički materijal, staklo (na primer, u obliku kapsule ili kontejnera kao što je boca za držanje raznih stvari kao što su, na primer, piće ili hrana), karton, ambalaža, papir i polimerni materijal. Naglašavamo da su ovi materijali supstrata dati isključivo u svrhu ilustracije, bez ograničavanja obima pronalaska.

[0055] Supstrat može dalje da nosi najmanje jednu oznaku ili sigurnosni element koji sadrži supstancu izabranu između, na primer, neorganskih luminiscentnih jedinjenja, organskih luminiscentnih jedinjenja, IR apsorbera, magnetnih materijala, forenzičkih markera i njihove kombinacije. Oznaka ili sigurnosni element može biti prisutan u obliku indicija ili matrice podataka na površini supstrata ili biti inkorporirani (usađeni) u samu podlogu. Označavanje može biti prisutno i u obliku oblaka tačaka ili specifičnog obrasca vidljivog i/ili nevidljivog golim okom, nasumično ili ne raspoređenih na predmetu ili artiklu ili robi ili sigurnosnim dokumentima ili onome što je gore opisano da treba da bude zaštićeno i/ili autentifikovano.

PRIMERI

[0056] Sledeći primeri ilustruju moguće procese za pravljenje polimerno vezanih redukcionih boja u skladu sa ovim pronalaskom.

[0057] U atmosferi inertnog gasa 1.2 g K2CO3je dodato u rastvor od 10 g fenol formaldehidne smole i 0.68 g PEG 500 u 65 ml NMP (N-metilpirolidona). Dobijena smeša je zagrevana oko 1 sat na 120 °C. Zatim je u smešu dodato 0.15 g Vat Orange 3, nakon čega je zagrevanje na 120 °C nastavljeno oko 2 do oko 5 sati. Po završetku reakcije oko polovine zapremine NMP je oddestilovano. Reakciona smeša je ostavljena da se ohladi na sobnu temperaturu i nakon toga sipano u 33 g ledene vode u koju je dodato 2 ml konc. HCl. Dobijeni talog je filtriran i ispran 3 puta vodom, a zatim osušen. Ovo je dalo oko 10 g sirovog praha koji sadrži polimerno vezani Vat Orange 3.

[0058] U atmosferi inertnog gasa 1.8 g K2CO3je dodato u rastvor od 10 g fenol formaldehidne smole i 0.68 g PEG 500 u 65 ml NMP. Dobijena smeša je zagrevana oko 1 sat na 120 °C. Zatim je u smešu dodato 0.2 g Vat Orange 2, nakon čega je zagrevanje na 120 °C nastavljeno oko 2 do oko 5 sati. Po završetku reakcije oko polovine zapremine NMP je oddestilovano. Reakciona smeša je ostavljena da se ohladi na sobnu temperaturu i nakon toga je sipana u 33 g ledene vode u koju je dodato 2 ml konc. HCl. Dobijeni talog je filtriran i ispran 3 puta vodom, a zatim osušen. Ovo je dalo oko 10 g sirovog praha koji sadrži polimerno vezani Vat Orange 2.

[0059] U atmosferi inertnog gasa 1.6 g K2CO3je dodato u rastvor od 10 g fenol formaldehidne smole i 0.68 g PEG 500 u 65 ml NMP. Dobijena smeša je zagrevana oko 1 sat na 120 °C. Zatim je u smešu dodato 0.25 g Vat Violet 9, nakon čega je zagrevanje na 120 °C nastavljeno oko 2 do oko 5 sati. Po završetku reakcije oko polovine zapremine NMP je oddestilovano. Reakciona smeša je ostavljena da se ohladi na sobnu temperaturu i nakon toga sipana u 33 g ledene vode u koju je dodato 2 ml konc. HCl. Dobijeni talog je filtriran i ispran 3 puta vodom, a zatim osušen. Ovo je dalo oko 10 g sirovog praha koji sadrži polimerno vezani Vat Violet 9.

[0060] U atmosferi inertnog gasa 1.4 g K2CO3je dodato u rastvor od 10 g fenol formaldehidne smole i 0.68 g PEG 500 u 65 ml NMP. Dobijena smeša je zagrevana oko 1 sat na 120 °C. Zatim je u smešu dodato 0.2 g Vat Violet 1, nakon čega je zagrevanje na 120 °C nastavljeno oko 2 do oko 5 sati. Po završetku reakcije oko polovine zapremine NMP je oddestilovano. Reakciona smeša je ostavljena da se ohladi na sobnu temperaturu i nakon toga sipana u 33 g ledene vode u koju je dodato 2 ml konc. HCl. Dobijeni talog je filtriran i ispran 3 puta vodom, a zatim osušen. Ovo je dalo oko 10 g sirovog praha koji sadrži polimerno vezani Vat Violet 1.

[0061] U atmosferi inertnog gasa 1.6 g K2CO3je dodato u rastvor od 10 g fenol formaldehidne smole i 0.68 g PEG 500 u 65 ml NMP. Dobijena smeša je zagrevana oko 1 sat na 120 °C. Zatim je u smešu dodato 0.3 g Vat Blue 18, nakon čega je zagrevanje na 120 °C nastavljeno oko 2 do oko 5 sati. Po završetku reakcije oko polovine zapremine NMP je oddestilovano. Reakciona smeša je ostavljena da se ohladi na sobnu temperaturu i nakon toga sipana u 33 g ledene vode u koju je dodato 2 ml konc. HC1. Dobijeni talog je filtriran i ispran 3 puta vodom, a zatim osušen. Ovo je dalo oko 10 g sirovog praha koji sadrži polimerno vezani Vat Blue 18.

[0062] U atmosferi inertnog gasa 1.6 g K2CO3je dodato u rastvor 10 g fenol formaldehidne smole i 0.68 g PEG 500 u 65 ml NMP. Dobijena smeša je zagrevana oko 1 sat na 120 °C. Zatim je u smešu dodato 0.2 g Vat Blue 6, nakon čega je zagrevanje na 120 °C nastavljeno oko 2 do oko 5 sati. Po završetku reakcije oko polovine zapremine NMP je oddestilovano. Reakciona smeša je ostavljena da se ohladi na sobnu temperaturu i nakon toga sipana u 33 g ledene vode u koju je dodato 2 ml konc. HC1. Dobijeni talog je filtriran i ispran 3 puta vodom, a zatim osušen. Ovo je dalo oko 10 g sirovog praha koji sadrži polimerno vezani Vat Blue 6.

[0063] U atmosferi inertnog gasa 1.2 g K2CO3je dodato u rastvor 10 g fenol formaldehidne smole i 0.68 g PEG 500 u 65 ml NMP. Dobijena smeša je zagrevana oko 1 sat na 120 °C. Zatim je u smešu dodato 0.15 g Vat Violet 3, nakon čega

1

je zagrevanje na 120 °C nastavljeno oko 2 do oko 5 sati. Po završetku reakcije oko polovine zapremine NMP je oddestovano. Reakciona smeša je ostavljena da se ohladi na sobnu temperaturu i nakon toga sipana u 33 g ledene vode u koju je dodato 2 ml konc. HC1. Dobijeni talog je filtriran i ispran 3 puta vodom, a zatim osušen. Ovo je dalo oko 10 g sirovog praha koji sadrži polimerno vezani Vat Violet 3.

[0064] Mastilo prema ovom pronalasku sadrži najmanje jednu polimerno vezanu redukcionu boju prema ovom pronalasku. Primeri takvih mastila koje se mogu koristiti mogu imati sledeće formulacije i pogodne su za upotrebu sa ink-jet štampačima.

Formulacija mastila 1

[0065]

Formulacija mastila 2

[0066]

Formulacija mastila 3

[0067]

Formulacija mastila 4

[0068]

1

Formulacija mastila 5

[0069]

Formulacija mastila 6

[0070]

[0071] Primećuje se da su prethodni primeri dati samo u svrhu objašnjenja i ni na koji način se ne mogu tumačiti kao ograničavanje ovog pronalaska. Iako je ovaj pronalazak opisan u vezi sa primerom realizacije, podrazumeva se da su reči koje su ovde korišćene reči opisa i ilustracije, a ne reči ograničenja. Izmene se mogu vršiti, u okviru priloženih zahteva, kako je sada navedeno i kako je izmenjeno, bez odstupanja od obima ovog pronalaska u njegovim aspektima. Iako je ovaj pronalazak ovde opisan u vezi sa određenim sredstvima, materijalima i realizacijama, ovaj pronalazak nije ograničen na pojedinosti koje su ovde otkrivene; umesto toga, ovaj pronalazak se proteže na sve funkcionalno ekvivalentne strukture, metode i upotrebe koje spadaju u obim priloženih zahteva.

1

Claims

Patentni zahtevi 1. Redukciona boja, pri čemu je redukciona boja preko atoma kiseonika kovalentno vezana za polimerni deo koji je izveden iz fenolne smole, naznačeno time što polimerni deo koji je kovalentno vezan preko atoma kiseonika za redukcionu boju je grupa formule P-O-, pri čemu PO- je ostatak jedinjenja formule:

u kojoj grupe R1, iste ili međusobno različite, su izabrane između C1-C10alkil i C1-C4alkoksi; m predstavlja ceo broj od 1 do oko 30; n predstavlja ceo broj od 1 do oko 3; i u kojoj je redukciona boja izabrana između jedinjenja opštih formula (A) do (G):

2 u kojima R2, R3, R4, R5, R6i R7nezavisno predstavljaju vodonik, halogen, C1-C6alkil, C1-C4alkoksi, nitro, cijano, -SO3H, -COOH ili amino grupu; i X i Y su nezavisno izabrani od NR' i S, gde R' predstavlja vodonik, C1-C6alkil ili C6-C10aril.
2. Redukciona boja prema patentnom zahtevu 1, pri čemu su grupe R1nezavisno izabrane od C1-C10alkila.
3. Redukciona boja prema patentnom zahtevu 1 ili 2, pri čemu su grupe R1nezavisno izabrane od izopropila, tercbutila, terc-oktila, n-nonila i razgranatog nonila.
4. Redukciona boja prema bilo kojem od patentnih zahteva 1-3, pri čemu amino grupa je N-heterocikloalkil grupa koja je vezana za osnovnu strukturu redukcione boje preko N atoma.
5. Redukciona boja prema patentnom zahtevu 4, pri čemu N-heterocikloalkil grupa sadrži od 3 do oko 8 članova prstena.
6. Redukciona boja prema patentnom zahtevu 4 ili 5, pri čemu N-heterocikloalkil grupa sadrži od 1 do 3 atoma u prstenu izabrana između N, O i S, pod uslovom da je najmanje jedan atom u prstenu N.
7. Redukciona boja pri čemu je N-heterocikloalkil grupa ostatak jedinjenja izabranog između opciono supstituisanog azaciklooktana, opciono supstituisanog azepana, opciono supstituisanog piperidina, opciono supstituisanog piperazina, opciono supstituisanog pirolidina, opciono supstituisanog azetidina, opciono supstituisanog aziridina, opciono supstituisanog morfolina, opciono supstituisanog oksazolidina, opciono supstituisanog pirazolidina, opciono supstituisanog izopirazolidina, opciono supstituisanog izoksazolidina i opciono supstituisanog tiazolidina, sa jednim ili vise supstituenata od kojih je svaki od njih izabran od C1-C4ili više alkoksi C1-C6alkil grupa.
8. Redukciona boja prema bilo kojem od patentnih zahteva od 1 do 7, pri čemu redukciona boja ima osnovnu strukturu jedne od sledećih formula (1) do (6) i (10) do (11):
9. Postupak za pravljenje redukcione boje prema bilo kojem od patentnih zahteva od 1 do 8, pri čemu postupak obuhvata reakciju, u polarnom aprotičnom rastvaraču i u prisustvu najmanje jednog od neorganske baze i jake organske nenukleofilne baze, redukcione boje koja sadrži najmanje jednu odlazeću grupu sa polimernim jedinjenjem formule (K):

pri čemu su grupe R1, iste ili međusobno različite, izabrane između C1-C10alkil i C1-C4alkoksi; m predstavlja ceo broj od 1 do oko 30; n predstavlja ceo broj od 1 do oko 3.
10. Kompozicija za bojenje tekstila ili za štampanje, pri čemu ova kompozicija sadrži polarni tečni medijum i najmanje jednu polimerno vezanu redukcionu boju prema bilo kojem od patentnih zahteva od 1 do 8 rastvorenu ili dispergovanu u tom medijumu.
11. Kompozicija prema patentnom zahtevu 10, pri čemu što kompozicija sadrži od oko 0.01 % do oko 40 % težine najmanje jedne polimerno vezane redukcione boje, na bazi ukupne težine kompozicije.
12. Oznaka ili sigurnosna karakteristika koja je napravljena sa kompozicijom za štampanje prema bilo kojem od patentnih zahteva 10 i 11.
13. Oznaka ili sigurnosna karakteristika prema patentnom zahtevu 12, pri čemu oznaka ili sigurnosna karakteristika sadrži najmanje jedno od niti, vlakna, etikete, bar koda, 2D koda, šare, indicije, digitalnog pečata, oblaka tačaka i matrice podataka.
14. Artikal koji sadrži oznaku ili sigurnosnu karakteristiku prema bilo kojem od patentnih zahteva 12 i 13.
15. Artikal prema patentnom zahtevu 14, pri čemu su oznaka ili sigurnosna karakteristika prisutne u obliku sloja na artiklu.
16. Artikal prema bilo kojem od patentnih zahteva 14 i 15, pri čemu je artikal najmanje jedno od konzerve, metala, aluminijumske folije, kertridža, kapsule, proizvoda od stakla, proizvoda od keramike, ambalaže, novčanice, pasoša, sigurnosnog dokumenta, vrednosnog dokumenta, karte, niti, vlakna, etikete, kartice, komercijalne robe i pakovanja cigareta koji mogu, ali ne moraju da sadrže kodiranu ili šifrovanu informaciju.
17. Metoda za autentikaciju artikla, pri čemu se metoda sastoji od postavljanja na artikal oznake ili sigurnosne karakteristike prema bilo kojem od patentnih zahteva 12 i 13 i/ili nanošenje kompozicije štamparskog mastila na proizvod prema bilo kojem od patentnih zahteva 10 i 11.
18. Metoda prema patentnom zahtevu 17, pri čemu je artikal najmanje jedno od konzerve, metala, aluminijumske folije, kertridža, kapsule, predmeta od stakla, predmeta od keramike, ambalaže, novčanice, pasoša, sigurnosnog dokumenta, vrednosnog dokumenta, karte, niti, etikete, kartice, komercijalne robe i pakovanja cigareta koje mogu, ali ne moraju da sadrže kodiranu ili šifrovanu informaciju.
19. Tkanina ili vlakno koje je obojeno kompozicijom prema bilo kojem od patentnih zahteva 10 i 11.
20. Tkanina ili vlakno prema patentnom zahtevu 19, pri čemu tkanina ili vlakno sadrže prirodna vlakna i/ili sintetička vlakna.
21. Tkanina ili vlakno prema patentnom zahtevu 20, pri čemu tkanina ili vlakno sadrže: jedno ili više od vune, pamuka, svile, lana, konoplje i jute, i/ili jedno ili više od poliestera, poliamida, aramida, poliakrilonitrila, akrila i poliolefina.
22. Polimer formule (K), pri čemu je najmanje oko 0.1 % molekula polimera vezano za 1 do 4 ostataka jedne ili više redukcionih boja kako je navedeno u patentnom zahtevu 1 koje su vezane za molekul polimera preko O atoma,

pri čemu u formuli (K), grupe R1, iste ili međusobno različite, se biraju između C1-C10alkila i C1-C4alkoksi; m predstavlja ceo broj od 1 do oko 30; n predstavlja ceo broj od 1 do oko 3. Izdaje i štampa: Zavod za intelektualnu svojinu, Beograd, Kneginje Ljubice 5 2