RS64196B1 - Kompozicija čvrstih elektrolita - Google Patents

Kompozicija čvrstih elektrolita

Info

Publication number
RS64196B1
RS64196B1 RS20230368A RSP20230368A RS64196B1 RS 64196 B1 RS64196 B1 RS 64196B1 RS 20230368 A RS20230368 A RS 20230368A RS P20230368 A RSP20230368 A RS P20230368A RS 64196 B1 RS64196 B1 RS 64196B1
Authority
RS
Serbia
Prior art keywords
composition
chain
formula
different
integer
Prior art date
Application number
RS20230368A
Other languages
English (en)
Inventor
Elena Molena
Christine Hamon
Silvia Rita Petricci
Giulia Piana
Federico Bella
Claudio Gerbaldi
Original Assignee
Solvay Specialty Polymers It
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Solvay Specialty Polymers It filed Critical Solvay Specialty Polymers It
Publication of RS64196B1 publication Critical patent/RS64196B1/sr

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0565—Polymeric materials, e.g. gel-type or solid-type
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0065—Solid electrolytes
    • H01M2300/0082—Organic polymers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0085—Immobilising or gelification of electrolyte
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Primary Cells (AREA)

Description

Opis
Unakrsna referenca na povezane patentne prijave
[0001] Ova prijava zahteva prioritet u odnosu na evropsku patentnu prijavu br.18205752.1 podnetu 12. novembra 2018. godine.
Tehnička oblast
[0002] Predmetni pronalazak se odnosi na kompoziciju polimernih čvrstih elektrolita, konkretno za primenu u litijum jonskim baterijama.
Stanje tehnike
[0003] Tokom proteklih godina, došlo je do povećanog razvoja litijum jonskih baterija (LIB) usled rastućeg interesovanja za komercijalizaciju električnih alata, hibridnih električnih vozila, električnih vozila za automobilsku industriju i prenosivih uređaja za svakodnevni život.
[0004] Elektrolit je ključna komponenta za dug radni vek i visoke performanse LIB.
Elektrolit treba da obezbedi odgovarajuću jonsku provodljivost i održavanje dobre hemijske stabilnosti i kompatibilnosti sa materijalima za elektrode. Za praktičnu primenu, jonska provodljivost elektrolita mora biti veća od 10<-5>S/cm na sobnoj temperaturi. Pored toga, elektrolit treba da ima prenosni broj Li<+>koji je blizak jedinici da bi se izbegao gradijent koncentracije tokom ciklusa punjenja i pražnjenja.
[0005] Polimerni čvrsti elektroliti (SPE), koji predstavljaju elektrolite bez rastvarača na bazi polimera, postaju sve atraktivniji za upotrebu kod LIB sledeće generacije, koji trenutno sadrže tečni elektrolit. Zamena tečnog elektrolita ima nekoliko prednosti: omogućava korišćenje čvrstog litijuma veće energetske gustine na anodi, uklanja toksične rastvarače, povećava broj ciklusa baterija, i otklanja potrebu za teškim kućištem. I pored prednosti SPE, njihova provodljivost nije dovoljna za upotrebu kod baterija. Usled toga, načinjeni su značajni napori za poboljšanje njihove provodljivosti tokom prethodnih 20 godina.
[0006] SPE su obično sačinjeni od dve komponente, naime polimerne matrice i litijumove soli, koje su ključni faktori koji utiču na jonsku provodljivost. Velika jonska provodljivost je generalno povezana sa amorfnom fazom polimerne matrice, koja je pak povezana sa njenom temperaturom staklastog prelaza (Tg).
[0007] Litijumova so sa najboljim učinkom je litijum bis(trifluormetan)sulfonimid (LiTFSI), zbog velike rastvorljivosti u polimernoj matrici, jonske provodljivosti, elektrohemijske stabilnosti i nivoa disocijacije.
[0008] Idealna polimerna matrica treba da ima veliku sposobnost solvatacije jona litijuma, da ima nisku Tgkako bi ostala gumasta na ambijentalnoj temperaturi i da ima ograničenu kristalnost u rasponu temperatura za rad kako bi se provodljivost jona litijuma održala na nivou koji je suštinski sličan nivou u sistemima sa tečnim elektrolitima (10<-3>S/cm).
[0009] Smatra se da je poli(etilen oksid) (PEO) najperspektivnija polimerna matrica usled njegovog jedinstvenog kapaciteta da solvatiše jone litijuma i niske Tgod oko -67°C. Usled prisustva kristalnih domena u PEO ispod tačke topljenja kristala PEO (oko 65°C), SPE na bazi PEO mogu da funkcionišu samo na višim temperaturama.
[0010] Sprovedene su opširne studije za podešavanje osobina elektrolita na bazi PEO, koje su dovele do preciznije kontrole temperature topljenja kristala i temperature staklastog prelaza, povećanja mobilnosti jona litijuma i povećanja jonske provodljivosti u rasponu temperatura za rad.
[0011] S tim ciljem, proučavani su brojni umreženi polimerni elektroliti na bazi polietra. Na primer, US 2015/0288028 otkriva čvrsti polimer koji sadrži umreženi proizvod perfluorpolietra (npr. perfluorpolietar dimetakrilat, PFPE-DMA) koji može da se umreži i PEO (npr. polietilen glikol) dimetakrilat, PEO-DMA) koji može da se umreži i litijumovu so rastvorenu u pomenutom polimeru za upotrebu u LIB. Međutim, pomenuti polimer nije pokazao primetnu jonsku provodljivost i baterije koje su koristile pomenuti polimer nisu imale zadovoljavajuće performanse.
[0012] Stoga postoji potreba da se obezbede SPE koji imaju poboljšanu jonsku provodljivost u rasponu temperatura za rad i takođe omogućavaju dobre performanse LIB, naročito u pogledu specifičnog kapaciteta pražnjenja.
Sažetak pronalaska
[0013] U prvom aspektu, predmetni pronalazak se odnosi na kompoziciju čvrstih elektrolita [kompozicija (C)] koja sadrži:
a) najmanje jedan (per)fluorpolietar (PFPE) koji sadrži lanac (per)fluorpolioksialkilena [lanac (Rpf)] sa dva kraja lanca, pri čemu najmanje jedan kraj lanca ima formulu (I):
-[CH(J)CH2O]na[CH2CH(J)O]na'-H (I)
pri čemu:
svako J je nezavisno H, aril, alkil ravnog ili razgranatog niza, a na i na', koji su jednaki ili različiti jedan od drugog, predstavljaju nulu ili cele brojeve od 1 do 50, pod uslovom da je na+na' od 1 do 50;
b) poli(alkilen) oksid koji sadrži lance formule (II):
R<1>B-[OCHR1A(CH2)jCHR2A]n-OR2B(II)
pri čemu:
svaki od R<1>Ai R2A, koji su jednaki ili različiti jedan od drugog pri svakom pojavljivanju, nezavisno predstavlja atom vodonika ili C1-C5alkil grupu; j je nula ili ceo broj od 1 do 2;
svaki od R<1>Bi R2B, koji su jednaki ili različiti jedan od drugog pri svakom pojavljivanju, nezavisno predstavlja atom vodonika ili C1-C3alkil grupu, poželjno -CH3grupu, i
n je ceo broj od 5 do 1000, i
c) najmanje jednu litijumovu so.
[0014] U drugom aspektu, predmetni pronalazak se odnosi na postupak za proizvodnju prethodne kompozicije (C), pri čemu pomenuti postupak obuhvata:
i. topljenje pomenutog poli(alkilen oksida), što daje istopljeni poli(alkilen oksid); ii. rastvaranje pomenute najmanje jedne litijumove soli i pomenutog najmanje jednog (perfluorpolietra (PFPE) u istopljenom poli(alkilen oksidu), i dobijanje rastvora; iii. hlađenje pomenutog rastvora, što daje pomenutu čvrstu kompoziciju (C).
[0015] U trećem aspektu, predmetni pronalazak se odnosi na postupak za proizvodnju prethodne kompozicije (C), pri čemu pomenuti postupak obuhvata:
i. rastvaranje pomenutog poli(alkilen oksida), pomenute najmanje jedne litijumove soli i pomenutog najmanje jednog (per)fluorpolietra (PFPE) u rastvaraču, poželjno acetonitrilu, i dobijanje rastvora;
ii. uparavanje rastvarača iz pomenutog rastvora, što daje pomenutu čvrstu kompoziciju (C).
[0016] U daljem aspektu, predmetni pronalazak se odnosi na litijum jonsku bateriju (LIB) koja sadrži najmanje jednu anodu, najmanje jednu katodu i čvrsti elektrolit koji sadrži kompoziciju (C) kao što je prethodno definisana, a poželjno se sastoji od nje.
[0017] Podnosilac prijave je neočekivano otkrio da kompozicija (C) iz pronalaska omogućava izuzetnu jonsku provodljivost i značajan specifičan kapacitet pražnjenja LIB, koji su mnogi veće nego kod umreženih elektrolita na bazi umreženog polietra iz stanja tehnike.
Detaljan opis pronalaska
[0018] U predmetnom opisu, osim ako nije drugačije naznačeno, sledeći termini imaju sledeće značenje.
[0019] Termin „(per)fluorpolietar“ označava potpuno ili delimično fluorovane polietarske polimere.
[0020] Akronim „PFPE“ označava „(per)fluorpolietar“ i, kada se koristi kao imenica, može da označava jedninu ili množinu, u zavisnosti od konteksta.
[0021] Akronim „PEO“ označava „polietilen oksid“.
[0022] Izraz „odnos EO:Li“ označava molski odnos ponavljajućih jedinica u poli(alkilen oksidu), npr. ostataka etilen oksida, i jona litijuma.
[0023] Izraz „prosečna funkcionalnost (F)“ označava prosečni broj funkcionalnih grupa po molekulu polimera i može da se izračuna koristeći postupke koji su poznati u struci.
[0024] U predmetnom opisu, korišćenje zagrade „(...)“ pre i posle naziva jedinjenja, simbola ili brojeva koji identifikuju formule ili delove formula, kao što je „kompozicija (C)“, ima za svrhu samo bolje razlikovanje tih naziva, simbola ili brojeva od preostalog teksta. Tako, pomenute zagrade mogu i da se izostave.
[0025] Poželjno, pomenuti lanac (Rpf) je lanac formule (II):
-O-D-(CFX<#>)z1-O(Rf)(CFX*)z2-D*-O- (II) pri čemu:
z1 i z2, koji su jednaki ili različiti jedan od drugog, predstavljaju cele brojeve koji su veći ili jednaki 1;
X<#>i X*, koji su jednaki ili različiti jedan od drugog, predstavljaju -F ili -CF3, pod uslovom da, kada su z1 i/ili z2 veći od 1, X<#>i X* su -F;
D i D*, koji su jednaki ili različiti jedan od drugog, predstavljaju lance alkilena koji sadrže od 1 do 6 atoma ugljenika, poželjno od 1 do 3, pri čemu su pomenuti lanci alkilena opciono supstituisani najmanje jednom perfluoralkil grupom koja sadrži od 1 do 3 atoma ugljenika;
Rfsadrži, a poželjno se sastoji od njih, ponavljajuće jedinice koje su nezavisno izabrane iz grupe koja se sastoji od:
(i) -CFXO-, pri čemu, X je F ili CF3;
(ii) -CFXCFXO-, pri čemu, X, koji jednak ili različit pri svakom pojavljivanju, predstavlja F ili CF3, pod uslovom da najmanje jedan X predstavlja -F;
(iii) -CF2CF2CW2O-, pri čemu, svaki W, jednak ili različit jedan od drugog, predstavlja F, Cl, H;
(iv) -CF2CF2CF2CF2O-;
(v) -(CF2)j-CFZ-O-, pri čemu, j je ceo broj od 0 do 3, i Z je grupa opšte formule -O-R(f-a)-T, pri čemu, R(f-a)je lanac fluorpolioksialkilena koji sadrži više ponavljajućih jedinica od 0 do 10, pri čemu su pomenute ponavljajuće jedinice izabrane od sledećeg: -CFXO- , -CF2CFXO-, -CF2CF2CF2O-, -CF2CF2CF2CF2O-, gde svaki X nezavisno predstavlja F ili CF3i T je C1-C3perfluoralkil grupa.
[0026] Poželjno, z1 i z2, koji su jednaki ili različiti jedan od drugog, predstavljaju cele brojeve od 1 do 10, poželjnije od 1 do 6, i još poželjnije od 1 do 3.
[0027] Poželjno, D i D*, koji su jednaki ili različiti jedan od drugog, predstavljaju lance formule -CH2-, -CH2CH2- ili -CH(CF3)-.
[0028] Poželjno, pomenuti lanac (Rf) odgovara sledećoj formuli:
(Rf-I) -[(CFX<1>O)g1(CFX<2>CFX<3>O)g2(CF2CF2CF2O)g3(CF2CF2CF2CF2O)g4]-pri čemu
● X<1>je nezavisno izabran od -F i -CF3,
● X<2>, X<3>, koji su jednaki ili različiti jedan od drugog i pri svakom pojavljivanju, predstavljaju nezavisno -F, -CF3, pod uslovom da najmanje jedan X predstavlja -F; ● g1, g2 , g3, i g4, koji su jednaki ili različiti jedan od drugog, nezavisno predstavljaju cele brojeve ≥0, tako da je g1+g2+g3+g4 u rasponu od 2 do 300, poželjno od 2 do 100; ako su najmanje dva od g1, g2, g3 i g4 različita od nule, različite ponavljajuće jedinice su generalno statistički raspodeljene duž lanca.
[0029] Poželjnije, pomenuti lanac (Rf) je izabran od lanaca formule:
(Rf-IIA) -[(CF2CF2O)a1(CF2O)a2]-pri čemu:
● a1 i a2 su nezavisno celi brojevi ≥ 0 tako da je prosečna molekulska masa od 400 do 10.000, poželjno od 400 do 5000; a1 i a2 su poželjno oba različiti od nule, pri čemu se odnos a1/a2 poželjno nalazi u rasponu od 0,1 do 10;
(Rf-IIB) -[(CF2CF2O)b1(CF2O)b2(CF(CF3)O)b3(CF2CF(CF3)O)b4]-pri čemu:
● b1, b2, b3, b4 su nezavisno celi brojevi ≥ 0 tako da je prosečna molekulska masa od 400 do 10.000, poželjno od 400 do 5000; poželjno, b1 je 0, b2, b3, b4 su > 0, pri čemu je odnos b4/(b2+b3) ≥1;
(Rf-IIC) -[(CF2CF2O)c1(CF2O)c2(CF2(CF2)cwCF2O)c3]-pri čemu:
● cw je 1 ili 2;
● c1, c2 i c3 su nezavisno celi brojevi ≥ 0 izabrani tako da je prosečna molekulska masa između 400 i 10.000, poželjno od 400 do 5000; poželjno, c1, c2 i c3 su svi > 0, pri čemu je odnos c3/(c1+c2) obično manji od 0,2;
(Rf-IID) -[(CF2CF(CF3)O)d]-pri čemu:
● d je ceo broj > 0 tako da je prosečna molekulska masa od 400 do 10.000, poželjno od 400 do 5000;
(Rf-IIE) -[(CF2CF2C(Hal*)2O)e1-(CF2CF2CH2O)e2-(CF2CF2CH(Hal*)O)e3]-pri čemu:
● Hal*, jednak ili različit pri svakom pojavljivanju, predstavlja halogen izabran od atoma fluora i hlora, poželjno atom fluora;
● e1, e2, i e3, koji su jednaki ili različiti jedan od drugog, nezavisno predstavljaju cele brojeve ≥ 0 tako da se zbir (e1+e2+e3) nalazi u rasponu od 2 do 300.
[0030] Još poželjnije, pomenuti lanac (Rf) je u skladu sa formulom (Rf-III) koja je ovde data u nastavku:
(Rf-III) -[(CF2CF2O)a1(CF2O)a2]-pri čemu:
● a1 i a2 su celi brojevi > 0 tako da je prosečna molekulska masa od 400 do 10.000, poželjno od 400 do 5000, pri čemu se odnos a1/a2 obično nalazi u rasponu od 0,1 do 10, poželjnije od 0,2 do 5.
[0031] Poželjno, najmanje u jednom kraju lanca formule (I), na+na' je od 1 do 45, poželjnije od 4 do 45, još poželjnije od 4 do 30. Poželjna otelotvorenja su ona u kojima je na+na' od 4 do 15.
[0032] Još poželjnije, pomenuti najmanje jedan kraj lanca odgovara sledećim formulama (I-a), (I-b), (I-c):
-(CH2CH2O)j1-H (I-a)
-[CH2CH(CH3)O]j2-H (I-b)
-[(CH2CH2O)j3-(CH2CH(CH3)O)j4]j(x)-H (I-c)
pri čemu:
j1 i j2, oba nezavisno, predstavljaju cele brojeve od 1 do 50, poželjno od 2 do 50, poželjnije od 3 do 40, još poželjnije od 4 do 15, i još poželjnije od 4 do 10;
j3, j4 i j(x) predstavljaju cele brojeve od 1 do 25, tako da je zbir j3 i j4 od 2 do 50, poželjnije od 3 do 40, još poželjnije od 4 do 15, i još poželjnije od 4 do 10.
[0033] Ponavljajuće jedinice koje imaju j3 i j4 kao indeks mogu biti nasumično raspodeljene ili mogu biti uređene tako da grade blokove.
[0034] Pomenuti PFPE su komercijalno dostupni od kompanije Solvay Specialty Polymers (Italija) i mogu da se dobiju prema postupku koji je otkriven u WO 2014/090649 (SOLVAY SPECIALTY POLYMERS ITALY S.P.A.).
[0035] Prema poželjnom otelotvorenju, lanci poli(alkilen oksida) imaju formulu (II-A):
CH3-[OCH2CH2]n1-OCH3(II-A)
gde n1 predstavlja ceo broj od 5 do 500, poželjno od 6 do 400, poželjnije od 8 do 300, još poželjnije od 10 do 150.
[0036] Prema drugom otelotvorenju, lanci poli(alkilen oksida) imaju formulu (II-B):
CH3-(C3H6O)nP(CH2CH2O)nE-OCH3(II-B) gde nE predstavlja ceo broj od 1 do 100, poželjno od 1 do 50, poželjnije od 1 do 30, i nP predstavlja ceo broj od 1 do 120, poželjno od 1 do 80, poželjnije od 1 do 50, pri čemu jedinice formule - C3H6O- mogu biti jedinice -CH2CH(CH3)O-, -CH(CH3)CH2O- ili -CH2CH2CH2O-.
[0037] Poželjno, pomenuta najmanje jedna litijumova so je izabrana iz grupe koja sadrži: LiPF6, LiBF4, LiClO4, litijum bis(oksalato)borat („LiBOB“), LiN(CF3SO2)2(„LiTFSI“), LiN(C2F5SO2)2, M[N(CF3SO2)(RFSO2)]ngde RFpredstavlja C2F5, C4F9, CF3OCF2CF2, LiAsF6, LiC(CF3SO2)3, litijum 4,5-dicijano-2-(trifluormetil) imidazol („LiTDI“), i njihove kombinacije ili smeše. Poželjnije, pomenuta litijumova so je LiN(CF3SO2)2(„LiTFSI“).
[0038] Kompozicija (C) sadrži najmanje jednu litijumovu so u količini koja je poželjno u rasponu od 5 do 30 mas.%, poželjnije od 10 do 30 mas.%, još poželjnije od 15 do 30 mas.%.
[0039] Kompozicija (C) sadrži pomenuti najmanje jedan PFPE u količini koja je poželjno u rasponu od 10 do 50 mas.%, poželjnije od 15 do 40 mas.%, još poželjnije od 15 do 30 mas.%.
[0040] Koncentracija najmanje jedne litijumove soli u pomenutoj kompoziciji (C) izražena je u vidu odnosa EO:Li<+>. Pomenuti odnos EO:Li<+>je poželjno u rasponu od 10:1 do 30:1, poželjnije od 15:1 do 20:1.
[0041] Kao što je već rečeno, predmetni pronalazak se takođe odnosi na litijum jonsku bateriju koja sadrži najmanje jednu anodu, najmanje jednu katodu i čvrsti elektrolit koji sadrži prethodno identifikovanu kompoziciju (C), i poželjno se sastoji od nje.
[0042] Pogodne aktivne supstance za anodu (negativna elektroda) izabrane su iz grupe koja se sastoji od:
● grafitnih ugljenika u koje može da se umetne litijum, i tipično postoje u oblicima kao što su prahovi, ljuspice, vlakna ili sfere (na primer, mezougljenična mikrozrnca) u kojima se nalazi litijum;
● metalnog litijuma;
● kompozicije litijumskih legura, uključujući posebno one opisane u US 6203944 (3M INNOVATIVE PROPERTIES) i/ili u WO 00/03444 (MINNESOTA MINING) ; ● litijum titanata, generalno predstavljenih formulom Li4Ti5O12; ova jedinjenja se generalno smatraju materijalima za umetanje „nulte deformacije“, koji imaju osobinu malog fizičkog širenja pri preuzimanju mobilnih jona, tj. Li<+>;
● legura litijum-silicijum, opšte poznatih kao litijum silicidi, sa visokim odnosom Li/Si, posebno litijum silicidi formule Li4.4Si;
● legura litijum-germanijum, uključujući kristalne faze formule Li4.4Ge.
[0043] Anoda može da sadrži aditive, kao što će biti poznato stručnjacima za ovu oblast. Od njih treba pomenuti čađ, grafen ili ugljenične nanocevčice. Kao što će biti jasno stručnjacima za ovu oblast, negativna elektroda može biti bilo kog pogodnog oblika, uključujući foliju, ploču, šipku, pastu ili kompozit načinjen nanošenjem sloja materijala negativne elektrode na provodljivi strujni kolektor ili drugu odgovarajuću podlogu.
1
[0044] Materijali koji se koriste za katodu (pozitivna elektroda) za litijum jonske baterije uključuju smeše koje sadrže polimerni vezivač (PB), praškasti materijal za elektrodu, aditiv koji obezbeđuje elektroprovodljivost i, opciono, agens za izmenu viskoziteta. Pomenuti aditiv koji obezbeđuje elektroprovodljivost može biti izabran od ugljeničnih materijala kao što su čađ, fini grafitni prah i vlakna, i fini prah i vlakna metala, kao što su nikl i aluminijum.
[0045] Aktivna supstanca za pozitivnu elektrodu poželjno sadrži kompozitni metalni halkogenid predstavljen opštom formulom LiMY2, pri čemu M označava najmanje jednu vrstu prelaznih metala kao što su Co, Ni, Fe, Mn, Cr i V; i Y označava halkogen, kao što je O ili S. Od njih, poželjno je koristiti kompozitni oksid metala na bazi litijuma predstavljen opštom formulom LiMO2, pri čemu je M isti kao iznad. Poželjni primeri za prethodno mogu da uključuju: LiCoO2, LiNiO2, LiNixCo1-xO2(0 < x < 1) i LiMn2O4. sa strukturom spinela.
[0046] Alternativno, aktivna supstanca može da sadrži litirani ili delimično litirani elektroaktivni materijal na bazi oksianjona prelaznog metala formule M1M2(JO4)fE1-f, pri čemu
M1 je litijum, koji može biti delimično supstituisan drugim alkalnim metalom koji predstavlja manje od 20% metala M1,
M2 je prelazni metal na nivou oksidacije od 2 izabran od Fe, Mn, Ni ili njihovih smeša, koji može biti delimično supstituisan sa jednim ili više dodatnih metala na nivoima oksidacije od 1 do 5 i predstavlja manje od 35% metala M2, uključujući 0, JO4 je bilo koji oksianjon gde je J bilo P, S, V, Si , Nb, Mo ili njihova kombinacija, E je fluorid, hidroksid ili hloridni anjon,
f je molski udeo oksianjona JO4, obično u rasponu od 0,75 do 1.
[0047] M1M2(JO4)fE1-felektroaktivni materijal kao što je gore definisano poželjno je na bazi fosfata i može imati uređenu ili modifikovanu strukturu olivina.
[0048] Još poželjnije, aktivni materijal je elektroaktivni materijal na bazi fosfata formule Li(FexMn1-x)PO4gde je 0≤x≤1, pri čemu, x je poželjno 1 (tj. litijum gvožđe fosfat formule LiFePO4).
[0049] Što se tiče polimernog vezivača (PB), mogu da se koriste polimeri koji su dobro poznati u struci, uključujući, poželjno, polimere viniliden fluorida (VDF).
[0050] Ukoliko je otkrivanje bilo kojih navedenih patenata, prijava patenata i publikacija u sukobu sa opisom ove prijave tako da može da učini neki termin nejasnim, sadašnji opis će imati prednost.
[0051] Pronalazak će u nastavku biti detaljnije ilustrovan koristeći primere koji se nalaze u sledećem Eksperimentalnom odeljku. Primeri su isključivo ilustrativni i ni na koji način ih ne treba shvatiti kao ograničenje opsega pronalaska.
Eksperimentalni deo
Materijali
[0052] Litijum bis(trifluormetan)sulfonimid (LiTFSI) je nabavljen od kompanije Special Chem.
[0053] Poli(etilenoksid) (PEO): CH3-[OCH2CH2]n1-OCH3(gde je n1 ceo broj tako da je a) Mn = 150'000 i b) Mn = 15'000) nabavljen je od kompanije Mesei Chem.
Primeri sinteze
[0054] PFPE(I) u skladu sa formulom:
HO(CH2CH2O)j1CH2CF2O(CF2CF2O)a1(CF2O)a2CF2CH2(OCH2CH2)j1OH pri čemu, j1 =7, odnos a1/a2 = 1,2, prosečna molekulska masa (Mn) = 2200 i F = 1,8, proizveden je u skladu sa procedurom koja je otkrivena u WO 2014/090649.
[0055] PFPE(II) u skladu sa formulom:
HO(CH(CH3)CH2O)j2(CH2CH2O)j1CH2CF2O(CF2CF2O)a1(CF2O)a2CF2CH2( OCH2CH2)r(OC H2CH(CH3))j2OH
pri čemu, j1 = 8,5, j2 = 4,5, odnos a1/a2 = 1,2, prosečna molekulska masa (Mn) = 2900 i F = 1,8, proizveden je u skladu sa procedurom koja je otkrivena u WO 2014/090649.
[0056] PFPE(III) u skladu sa formulom:
CH2=CH-CO-O(CH2CH2O)qCH2CF2O(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2CH2(OCH2CH2)qO-CO-CH=CH2pri čemu, q = 4,8, n/m = 1,3 i prosečna molekulska masa (Mn) = 2171 proizveden je polazeći od odgovarajućeg PFPE sa hidroksi krajem, u skladu sa sledećom procedurom. PFPE sa hidroksi krajem (12,4 g, 0,01 ekv.) rastvoren je u heksafluorksilenu (10 ml) u struji azota. U dobijeni rastvor je zatim dodat diizopropilamin (1,61 g, 0,013 ekv.). Pomenuti rastvor je mešan na sobnoj temperaturi tokom 30 minuta, a zatim je akriloil hlorid (0,27 g, 4,3 mmol) dodat ukapavanjem u ledenom kupatilu. Nakon završetka reakcije koja je praćena pomoću H<1>-NMR, rastvor je destilovan pod vakuumom da bi se uklonio heksafluorksilen i proizvod reakcije je ispran destilovanom vodom (50 ml × 2), osušen pomoću anhidrovanog Mg2SO4i filtriran. Proizvod reakcije (11,4 g) dobijen je sa prinosom 90%.
Proizvodnja membrana
Primer 1
[0057] PEO (Mn 150'000), PFPE(I) i PFPE(II) osušeni su preko noći na 55°C pod vakuumom i skladišteni su u suvoj kutiji s rukavicama.
[0058] LiTFSI je pomešan sa PFPE(I) ili PFPE(II), u skladu sa različitim primerima, u čaši u kutiji s rukavicama, što je dalo prvu smešu. Zatim, u pomenutu prvu smešu je dodat PEO i mešan špatulom, što je omogućilo magnetno mešanje praškova i dobijanje druge smeše.
[0059] Pomenuta druga smeša je zagrevana na 80°C tokom 1-2 sata do topljenja, dva puta je mehanički mešana u avanu i zatim ohlađena, što je dalo belu i savitljivu pastu.
[0060] Pomenuta pasta je presovana na 60°C i 20 bar tokom 15 minuta između dve folije Halar<®>, što je dalo membranu debljine od 175 do 190 µm.
[0061] Dobijene su sledeće membrane 1A i 1B:
1
Tabela
Primer 2 za poređenje
[0062] PFPE(III), PEO (Mn 15'000) i LiTFSI osušeni su preko noći na 55°C pod vakuumom i skladišteni su u suvoj kutiji s rukavicama.
[0063] LiTFSI je pomešan sa PFPE(III) u čaši u kutiji s rukavicama, što je dalo prvu smešu. Zatim, u pomenutu prvu smešu je dodat PEO i mešan špatulom, što je omogućilo magnetno mešanje praškova i dobijanje druge smeše.
[0064] Pomenuta druga smeša je zagrevana na 60-70°C tokom najmanje 3 sata do topljenja, a zatim je dva puta mehanički mešana u avanu, što je dalo homogeni rastvor.
[0065] Dok je još topao, pomenuti rastvor je presovan na 70°C, 20 bar tokom 15 minuta između 2 folije Halar razdvojene graničnikom napravljenim od trake, što je dalo membranu debljine u rasponu od 120 i 160 µm.
[0066] Pomenuta membrana je ohlađena na sobnu temperaturu, zatim pomešana sa jednim ili više fotoinicijatora i zatim podvrgnuta UV očvršćavanju u neprekinutoj struji azota.
[0067] Sledeće umrežene membrane 2A do 2C su dobijene menjanjem fotoinicijatora i vremena UV zračenja, tj. vremena izlaganja membrana UV svetlosti.
Tabela 2
Jonska provodljivost
[0068] Tabela 3 prikazuje vrednosti jonske provodljivosti membrana iz primera 1 i membrana iz primera 2 za poređenje, na 80°C (σ80).
Tabela 3
[0069] Prethodni rezultati pokazuju da membrane 1A i 1B obezbeđuju znatno veću jonsku provodljivost nego membrane 2A-2C.
Specifični kapacitet pražnjenja
[0070] Membrane 1A, 1B i 2C su testirane u bateriji Li / elektrolit / LiFePO4. Korišćeni su sledeći parametri: temperatura 80°C, brzina pražnjenja 2D, kapacitet katode 0,33 mAh, sastav katode 70%(mas.) LiFePO4, 20%(mas.) čađ i 10%(mas.) PVDF, i punjenje od oko 2 mg/cm<2>.
[0071] Tabela 4 prikazuje vrednosti specifičnog kapaciteta pražnjenja na 2D prosečno u 20 ciklusa.
1
Tabela 4
[0072] Na osnovu prethodnih vrednosti može se videti da baterije napravljene sa membranama 1A i 1B pokazuju daleko bolje performanse nego baterije napravljene sa umreženim membranama, kao što je membrana 2C.
1

Claims (13)

Patentni zahtevi
1. Kompozicija čvrstih elektrolita [kompozicija (C)], koja sadrži:
a) najmanje jedan (per)fluorpolietar (PFPE) koji sadrži lanac (per)fluorpolioksialkilena [lanac (Rpf)] sa dva kraja lanca, pri čemu najmanje jedan kraj lanca ima formulu (I):
-[CH(J)CH2O]na[CH2CH(J)O]na'-H (I)
pri čemu:
svaki J nezavisno predstavlja H, aril, alkil ravnog ili razgranatog niza, i
na i na', koji su jednaki ili različiti jedan od drugog, predstavljaju nulu ili ceo broj od 1 do 50, pod uslovom da je na+na' od 1 do 50;
b) poli(alkilen oksid) koji sadrži lance koji odgovaraju formuli (II):
R<1>B-[OCHR1A(CH2)jCHR2A]n-OR2B(II)
pri čemu:
svaki od R<1>Ai R2A, koji su jednaki ili različiti jedan od drugog pri svakom pojavljivanju, nezavisno predstavlja atom vodonika ili C1-C5alkil grupu;
j je nula ili ceo broj od 1 do 2;
svaki od R<1>Bi R2B, koji su jednaki ili različiti jedan od drugog pri svakom pojavljivanju, predstavlja nezavisno atom vodonika ili C1-C3alkil grupu,
poželjno -CH3grupu, i
n je ceo broj od 5 do 1000, i
c) najmanje jednu litijumovu so.
2. Kompozicija prema zahtevu 1, pri čemu, pomenuti lanac (Rpf) je lanac formule (II):
-O-D-(CFX<#>)z1-O(Rf)(CFX*)z2-D*-O- (II)
pri čemu:
z1 i z2, koji su jednaki ili različiti jedan od drugog, predstavljaju cele brojeve koji su veći ili jednaki 1;
X<#>i X*, koji su jednaki ili različiti jedan od drugog, predstavljaju -F ili -CF3,
pod uslovom da, kada su z1 i/ili z2 veći od 1, X<#>i X* su -F;
D i D*, koji su jednaki ili različiti jedan od drugog, predstavljaju lance alkilena koji sadrže od 1 do 6 atoma ugljenika, poželjno od 1 do 3, pri čemu su pomenuti lanci alkilena opciono supstituisani najmanje jednom perfluoralkil grupom koja sadrži od 1 do 3 atoma ugljenika;
Rfsadrži, a poželjno se sastoji od njih, ponavljajuće jedinice koje su nezavisno izabrane iz grupe koja se sastoji od:
(i) -CFXO-, pri čemu, X je F ili CF3;
(ii) -CFXCFXO-, pri čemu, X, koji jednak ili različit pri svakom pojavljivanju, predstavlja F ili CF3, pod uslovom da najmanje jedan X predstavlja -F;
(iii) -CF2CF2CW2O-, pri čemu, svaki W, jednak ili različit jedan od drugog, predstavlja F, Cl, H;
(iv) -CF2CF2CF2CF2O-;
(v) -(CF2)j-CFZ-O-, pri čemu, j je ceo broj od 0 do 3, a Z je grupa opšte formule -O-R(f-a)-T, pri čemu, R(f-a)je lanac fluorpolioksialkilena koji sadrži više ponavljajućih jedinica od 0 do 10, pri čemu su pomenute ponavljajuće jedinice izabrane od sledećeg: -CFXO- , -CF2CFXO-, -CF2CF2CF2O-, - CF2CF2CF2CF2O-, gde svaki X nezavisno predstavlja F ili CF3i T je C1-C3perfluoralkil grupa.
3. Kompozicija (C) prema zahtevu 2, pri čemu je pomenuti lanac (Rf) izabran od lanaca formule:
(Rf-IIA) -[(CF2CF2O)a1(CF2O)a2]-pri čemu:
- a1 i a2 su nezavisno celi brojevi ≥ 0 tako da je prosečna molekulska masa od 400 do 10.000, poželjno od 400 do 5000; a1 i a2 su poželjno oba različiti od nule, pri čemu se odnos a1/a2 poželjno nalazi u rasponu od 0,1 do 10;
(Rf-IIB) -[(CF2CF2O)b1(CF2O)b2(CF(CF3)O)b3(CF2CF(CF3)O)b4]-pri čemu:
- b1, b2, b3, b4 su nezavisno celi brojevi ≥ 0 tako da je prosečna molekulska masa od 400 do 10.000, poželjno od 400 do 5000; poželjno, b1 je 0, b2, b3, b4 su > 0, pri čemu je odnos b4/(b2+b3) ≥1;
(Rf-IIC) -[(CF2CF2O)c1(CF2O)c2(CF2(CF2)cwCF2O)c3]-pri čemu:
- cw je 1 ili 2;
- c1, c2 i c3 su nezavisno celi brojevi ≥ 0 izabrani tako da je prosečna molekulska masa od 400 do 10.000, poželjno od 400 do 5000; poželjno, c1, c2 i c3 su > 0, pri čemu je odnos c3/(c1+c2) obično manji od 0,2;
(Rf-IID) -[(CF2CF(CF3)O)d]-
1
pri čemu:
- d je ceo broj > 0 tako da je prosečna molekulska masa od 400 do 10.000, poželjno od 400 do 5000;
(Rf-IIE) -[(CF2CF2C(Hal*)2O)e1-(CF2CF2CH2O)e2-(CF2CF2CH(Hal*)O)e3]-pri čemu:
- Hal*, jednak ili različit pri svakom pojavljivanju, predstavlja halogen odabran od atoma fluora i hlora, poželjno atom fluora;
- e1, e2, i e3, koji su jednaki ili različiti jedan od drugog, nezavisno predstavljaju cele brojeve ≥ 0 tako da se zbir (e1+e2+e3) nalazi u rasponu od 2 do 300.
4. Kompozicija (C) prema bilo kom od prethodnih zahteva, pri čemu pomenuti najmanje jedan kraj lanca odgovara sledećim formulama (I-a), (I-b), (I-c):
-(CH2CH2O)j1-H (I-a)
-[CH2CH(CH3)O]j2-H (I-b)
-[(CH2CH2O)j3-(CH2CH(CH3)O)j4]j(x)-H (I-c)
pri čemu:
j1 i j2, oba nezavisno, predstavljaju cele brojeve od 1 do 50;
j3, j4 i j (x) predstavljaju cele brojeve od 1 do 25, tako da je zbir j3 i j4 od 2 do 50.
5. Kompozicija (C) prema bilo kom od prethodnih zahteva, pri čemu pomenuti lanci poli(alkilen oksida) odgovaraju formuli (II-A):
CH3-[OCH2CH2]n1-OCH3(II-A)
gde n1 predstavlja ceo broj od 5 do 500, poželjno od 6 do 400, poželjnije od 8 do 300, još poželjnije od 10 do 150.
6. Kompozicija (C) prema bilo kom od zahteva 1 do 4, pri čemu pomenuti lanci poli(alkilen oksida) odgovaraju formuli (II-B):
CH3-(C3H6O)nP(CH2CH2O)nE-OCH3(II-B)
gde nE predstavlja ceo broj od 1 do 100, poželjno od 1 do 50, poželjnije od 1 do 30, i nP predstavlja ceo broj od 1 do 120, poželjno od 1 do 80, poželjnije od 1 do 50, pri čemu jedinice formule -C3H6O- mogu biti jedinice -CH2CH(CH3)O-, -CH(CH3)CH2O- ili -CH2CH2CH2O-.
1
7. Kompozicija (C) prema bilo kom od prethodnih zahteva, pri čemu je pomenuta najmanje jedna litijumova so odabrana iz grupe koju čine: LiPF6, LiBF4, LiClO4, litijum bis(oksalato)borat („LiBOB“), LiN(CF3SO2)2(LiTFSI), LiN(C2F5SO2)2, M[N(CF3SO2)(RFSO2)]ngde RFpredstavlja C2F5, C4F9, CF3OCF2CF2, LiAsF6, LiC(CF3SO2)3, litijum 4,5-dicijano-2-(trifluormetil) imidazol (LiTDI), i njihove kombinacije ili smeše.
8. Kompozicija (C) prema bilo kom od prethodnih zahteva, pri čemu je pomenuta najmanje jedna litijumova so prisutna u količini od 5 do 30 mas.%, poželjno od 10 do 30 mas.%, poželjnije od 15 do 30 mas.%.
9. Kompozicija (C) prema bilo kom od prethodnih zahteva, pri čemu je pomenuti najmanje jedan (per)fluorpolietar (PFPE) prisutan u količini od 10 do 50 mas.%, poželjno od 15 do 40 mas.%, poželjnije od 15 do 30 mas.%.
10. Postupak za proizvodnju kompozicije (C) prema bilo kom od prethodnih zahteva, koji obuhvata:
i. topljenje pomenutog poli(alkilen oksida), što daje istopljeni poli(alkilen oksid);
ii. rastvaranje pomenute najmanje jedne litijumove soli i pomenutog najmanje jednog (perfluorpolietra (PFPE) u istopljenom poli(alkilen oksidu), i dobijanje rastvora; iii. hlađenje pomenutog rastvora, što daje pomenutu čvrstu kompoziciju (C).
11. Postupak za proizvodnju kompozicije (C) prema bilo kom od prethodnih zahteva, koji obuhvata:
i. rastvaranje pomenutog poli(alkilen oksida), pomenute najmanje jedne litijumove soli i pomenutog najmanje jednog (per)fluorpolietra (PFPE) u rastvaraču, i dobijanje rastvora;
ii. uparavanje rastvarača iz pomenutog rastvora, što daje pomenutu čvrstu kompoziciju (C).
12. Postupak iz zahteva 11, pri čemu je rastvarač acetonitril.
2
13. Litijum jonska baterija koja sadrži najmanje jednu anodu, najmanje jednu katodu i čvrsti elektrolit koji sadrži kompoziciju (C) kao što je definisano u bilo kom od prethodnih zahteva 1 do 9, i poželjno se sastoji od nje.
Izdaje i štampa: Zavod za intelektualnu svojinu, Beograd, Kneginje Ljubice 5
RS20230368A 2018-11-12 2019-11-08 Kompozicija čvrstih elektrolita RS64196B1 (sr)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP18205752 2018-11-12
PCT/EP2019/080674 WO2020099261A1 (en) 2018-11-12 2019-11-08 Solid electrolyte composition
EP19804663.3A EP3881385B1 (en) 2018-11-12 2019-11-08 Solid electrolyte composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RS64196B1 true RS64196B1 (sr) 2023-06-30

Family

ID=64277614

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RS20230368A RS64196B1 (sr) 2018-11-12 2019-11-08 Kompozicija čvrstih elektrolita

Country Status (10)

Country Link
US (1) US12125977B2 (sr)
EP (1) EP3881385B1 (sr)
JP (1) JP7467449B2 (sr)
KR (1) KR102837484B1 (sr)
CN (1) CN112997347B (sr)
ES (1) ES2945185T3 (sr)
HU (1) HUE062232T2 (sr)
PL (1) PL3881385T3 (sr)
RS (1) RS64196B1 (sr)
WO (1) WO2020099261A1 (sr)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN121729746A (zh) * 2023-08-31 2026-03-24 大金工业株式会社 组合物、固体电池用合剂、硫化物固体电解质层、电极层、以及二次电池
JP2025036344A (ja) 2023-08-31 2025-03-14 ダイキン工業株式会社 組成物、電気化学デバイス用合剤、電気化学デバイス用合剤シート、電気化学デバイス、及び、電気化学デバイス用合剤シートの製造方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6203944B1 (en) 1998-03-26 2001-03-20 3M Innovative Properties Company Electrode for a lithium battery
US6255017B1 (en) 1998-07-10 2001-07-03 3M Innovative Properties Co. Electrode material and compositions including same
ITMI20010008A1 (it) * 2001-01-03 2002-07-03 Ausimont Spa Additivi per fluoropolieterei per applicazioni elettromagnetiche
JP4659327B2 (ja) * 2002-06-20 2011-03-30 三星エスディアイ株式会社 リチウム二次電池用の負極及びリチウム二次電池及びリチウム二次電池用の負極の製造方法
US9748604B2 (en) * 2012-10-19 2017-08-29 The University Of North Carolina At Chapel Hill Ion conducting polymers and polymer blends for alkali metal ion batteries
US9334213B2 (en) * 2012-12-11 2016-05-10 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Process for the alkoxylation of (per) fluoropolyether alcohols
WO2014095907A1 (en) * 2012-12-21 2014-06-26 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Dense fluoropolymer film
KR20150139827A (ko) * 2013-04-01 2015-12-14 더 유니버시티 오브 노쓰 캐롤라이나 엣 채플 힐 알칼리 금속 이온 배터리를 위한 이온 전도성 플루오로중합체 카르보네이트
KR102745545B1 (ko) * 2014-10-28 2024-12-26 유니버시티 오브 메릴랜드, 컬리지 파크 고체상 배터리용 계면층 및 그 제조방법
JP6533305B2 (ja) 2015-05-12 2019-06-19 シーオ インコーポレーテッドSeeo, Inc. リチウム電池用電解質としてのｐｅｏポリマーおよびフッ素化ポリマーを含むコポリマー
CN109476836B (zh) * 2016-07-20 2022-07-01 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 制造聚烷氧基化聚合物的方法
EP3488483B1 (en) 2016-07-25 2023-02-22 Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. Liquid electrolytes for lithium batteries
CN107749491A (zh) * 2017-09-28 2018-03-02 柔电（武汉）科技有限公司 柔性全固态电池及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP7467449B2 (ja) 2024-04-15
JP2022506854A (ja) 2022-01-17
HUE062232T2 (hu) 2023-10-28
US20210408589A1 (en) 2021-12-30
US12125977B2 (en) 2024-10-22
WO2020099261A1 (en) 2020-05-22
EP3881385B1 (en) 2023-03-01
CN112997347A (zh) 2021-06-18
PL3881385T3 (pl) 2023-06-26
KR102837484B1 (ko) 2025-07-23
ES2945185T3 (es) 2023-06-29
CN112997347B (zh) 2024-03-19
KR20210092760A (ko) 2021-07-26
EP3881385A1 (en) 2021-09-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102469213B1 (ko) 비수 전해액 전지용 전해액 및 그것을 이용한 비수 전해액 전지
US20200063036A1 (en) Anode for high-energy batteries
Hu et al. Electrolytes for lithium and lithium-ion batteries
JP7141635B2 (ja) リチウムイオン伝導性ポリマー電解質
KR20180050781A (ko) 비수전해액 및 리튬 이차전지
KR20180022247A (ko) 양극 코팅제를 포함하는 비수전해액 및 리튬 이차전지
RS64197B1 (sr) Tečni elektroliti za litijumske baterije
JP2026512042A (ja) リチウム二次電池
KR20180050780A (ko) 비수전해액 및 리튬 이차전지
KR20240017057A (ko) 폴리부타디엔-기반 폴리머와 폴리노보르넨-기반 폴리머의 블렌드를 포함하는 전극 결합제, 이를 포함하는 전극, 및 이들의 전기화학적 용도
WO2020126750A1 (en) Fluorinated gel polymer electrolyte for a lithium electrochemical cell
CN120604373A (zh) 聚合物电解质、包括所述电解质的电化学单体电池和电池、其制备方法和用途
CN121620822A (zh) 基于官能化有机分子的涂层材料及其在电化学应用中的用途
Jagadesan et al. Perfluorinated single-ion Li+ conducting polymer electrolyte for lithium-metal batteries
KR102837484B1 (ko) 고체 전해질 조성물
KR102514199B1 (ko) 이차전지용 전해액 첨가제, 이를 포함하는 리튬 이차전지용 비수 전해액, 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
JP2025502123A (ja) イオン性二官能性分子を含む固体電解質、および電気化学におけるその使用
KR20260014573A (ko) 불포화 폴리머 전해질 및 이의 제조 방법 및 전기화학적 응용에서의 이의 사용
JP2025524071A (ja) リチウム二次電池用非水電解液およびそれを含むリチウム二次電池
KR102877675B1 (ko) 리튬금속전지용 양극 전해질, 이를 포함하는 리튬금속전지용 복합양극, 그 제조방법 및 이를 포함하는 리튬금속전지
JP7008219B2 (ja) 非水電解質およびこれを備える二次電池
KR102664714B1 (ko) 리튬 이차전지용 비수 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
KR102655815B1 (ko) 이차전지용 전해액 첨가제, 이를 포함하는 리튬 이차전지용 비수 전해액, 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
WO2026052752A1 (en) Electrolyte, electrochemical cell and battery comprising said electrolyte, method of preparation and uses thereof
Sekar et al. Electrolytes and Additives for Li-ion Batteries