RS64603B1

RS64603B1 - Polilaktidne pene

Info

Publication number: RS64603B1
Application number: RS20230718A
Authority: RS
Inventors: Philip T Dirlam; David J Goldfeld; Marc A Hillmyer
Original assignee: Univ Minnesota
Priority date: 2018-02-27
Filing date: 2019-02-27
Publication date: 2023-10-31
Also published as: WO2019168940A3; US11306192B2; ES2955179T3; EP3759160B1; EP3759160A4; WO2019168940A2; PL3759160T3; EP3759160A2; EP3759160C0; US20190263989A1

Description

Opis

UPUĆIVANJE NA POVEZANE PATENTNE ZAHTEVE

[0001] U ovoj patentnoj prijavi se ističu prednosti Privremene patentne prijave SAD br. 62/636,050 koja je podneta 27. februara 2018. godine.

TEHNIČKA OBLAST

[0002] Ovaj pronalazak se odnosi na polilaktidne pene koje se koriste, na primer, kao pene za aranžiranje cveća.

OSNOVA PRONALASKA

[0003] Krute pene sa otvorenim ćelijama se koriste kao akustična izolacija, potpora za tkiva, kao i za fiksiranje cvetnih aranžmana u željenim orijentacijama. Pene za aranžiranje cveća moraju biti u dovoljnoj meri hidrofilne i čvrste kako bi mogle da podrže stabljike rezanog cveća u željenoj orijentaciji i da održe stabljike u toj orijentaciji tokom zalivanja, kako bi stabljike zadržale svoju čvrstoću i kako cvetovi ne bi uvenuli. Pene za aranžiranje cveća koje se trenutno nalaze na tržištu su uglavnom poliuretanske i fenolne pene pripremljene pomoću alkanskog sredstva za raspršivanje. Proces penušanja proizvodi dobro uvezanu hidrofobnu penu sa tragovima formaldehida koja se zatim tretira surfaktantom kako bi se omogućilo upijanje vode u celokupan prostor pora u peni. Nakon primene u aranžiranju cveća, pena više ne apsorbuje vodu i odbacuje se, sa veoma ograničenim mogućnostima za reciklažu ili ponovnu upotrebu.

[0004] Poli(laktid) (PLA) je sintetički kompostabilni polimer koji se danas najčešće proizvodi. Bilo je pokušaja da se proizvedu linearne PLA pene korišćenjem CO2kao sredstva za raspršivanje. Pene proizvedene korišćenjem CO2kao fizičkog sredstva za raspršivanje se, međutim, uglavnom odlikuju zatvorenim ćelijama i pokazale su se kao krte ili poprilično guste (> 0,2 g/cm<3>). Da bi se rešili ovi nedostaci, predloženo je grananje dugog lanca kopolimerizacijom multifunkcionalnog inicijatora ili korišćenjem jednog od raznih produživača lanca, obično multiepoksida (ili slične funkcionalne grupe) koji sadrži aditiv malog molekula. I dok su prethodni pokušaji postigli umeren uspeh u ekstruzionom penušanju PLA, hemijska struktura PLA produženog lanca je često loše definisana.

[0005] Patent US 5,210,108 A opisuje sastave sa zatvorenim ćelijama napravljene pomoću penušavih zvezdastih polimera sa mnoštvom lanaca poli(hidroksi kiselina) vezanih za centralno polifunkcionalno jedinjenje koje ima više hidroksilnih i/ili amino grupa.

[0006] Patent US 6,444,720 B1 opisuje krute pene sa otvorenim ćelijama koje sadrže uretan i/ili izocijanurat i/ili urea grupe koje se proizvode sa dugolančanim polietar poliolom.

SAŽETAK

[0007] Ovaj pronalazak je definisan nezavisnim patentnim zahtevima 1 i 14. Zavisni zahtevi opisuju dodatna otelotvorenja pronalaska.

[0008] Opisana je pena koja uključuje polilaktidni polimer u obliku zvezdastog polimera sa najmanje tri kraka. Pena je pena sa otvorenim ćelijama gustine koja nije veća od 0,1 g/cm<3>. U nekim otelotvorenjima, gustina pene nije veća od 0,06 g/cm<3>ili nije veća od 0,04 g/cm<3>. U nekim otelotvorenjima, pena je u obliku zvezdastog polimera sa najmanje četiri kraka.

[0009] Pena može dodatno da sadrži polisorbatni surfaktant. Primeri pogodnih polisorbatnih surfaktanata uključuju polisorbat 20 (pripremljen od laurinske kiseline), polisorbat 40 (pripremljen od palmitinske kiseline), polisorbat 60 (pripremljen od stearinske kiseline), polisorbat 80 (pripremljen od oleinske kiseline) i njihove kombinacije. Polisorbatni surfaktant je, poželjno, prisutan u količini ne većoj od 5 tež. % u odnosu na ukupnu težinu pene.

[0010] Pena dalje može da sadrži polialkilen oksid blok kopolimer surfaktant kao što su polietilen oksid-polipropilen oksid-polietilen oksid triblok kopolimeri. Primeri pogodnih surfaktanata blok kopolimera uključuju Poloxamer 188, Poloxamer 338, Poloxamer 403 i njihove kombinacije. Polialkilen oksid blok kopolimer surfaktant je, poželjno, prisutan u količini od najmanje 7,5 tež. % u odnosu na ukupnu težinu pene. U nekim otelotvorenjima, pena uključuje i polisorbatni surfaktant i polialkilen oksid blok kopolimer surfaktant.

[0011] U nekim otelotvorenjima, pena ima svojstvo upijanja vode u odnosu na zapreminu šupljina od najmanje 25%, najmanje 30% ili najmanje 50%. Pena je korisna za upotrebu kao pena za aranžiranje cveća. Pena se odlikuje time što, kada se stabljike rezanog cveća umetnu u nju, cvetovi ne venu najmanje 48 sati nakon ubacivanja. Pena se može rehidrirati dodatkom 10 ml vode kako bi se produžila dugovečnost cveća. Kada se stabljike rezanog cveća umetnu u penu, cvetovi ne venu najmanje 132 sata uz dnevno dodavanje 10 ml vode.

[0012] Takođe je opisan postupak za pripremu pene koji uključuje: (a) obezbeđivanje penastog sastava koji uključuje polilaktidni polimer u obliku zvezdastog polimera sa najmanje tri kraka; i (b) uvođenje ugljen-dioksida u penušavi sastav da bi se stvorila pena sa otvorenim ćelijama gustine ne veće od 0,1 g/cm<3>. Penušavi sastav može uključivati jedan ili više sledećih agenasa: (1) polisorbatni surfaktant; (2) polialkilen oksid blok kopolimer surfaktant; (3) agens izabran iz grupe koju čine etil acetat, izopropanol, etil acetat, dietil etar i njihove kombinacije; (4) plastifikator (npr., izopropanol, etil laktat ili dietil etar); i (5) sekundarno sredstvo za raspršivanje. Penušavi sastav može takođe uključivati agense koji se nalaze u konzervansima za cveće kao što su limunska kiselina, saharoza i inhibitori biocida/buđi.

[0013] Pene nude brojne prednosti. Biorazgradive su i pripremljene od hemijski održivih sirovina. Štaviše, pene su pene sa otvorenim ćelijama odlikuje mala gustina i postojana sposobnost vlaženja, što ih čini posebno korisnim kao pene za aranžiranje cveća.

[0014] Detalji jednog ili više otelotvorenja pronalaska su izloženi u pratećim crtežima i opisu ispod. Ostale karakteristike, ciljevi i prednosti pronalaska će biti očigledne iz opisa i patentnih zahteva.

DETALJAN OPIS

[0015] Pene sa otvorenim ćelijama imaju gustinu koja nije veća od 0,1 g/cm<3>(poželjno nije veća od 0,06 g/cm<3>ili nije veća od 0,04 g/cm<3>) pripremaju se od penastih sastava koji sadrže polilaktidni zvezdasti polimer. Zvezdasti polimer ima najmanje tri kraka. U nekim otelotvorenjima, zvezdasti polimer ima najmanje četiri kraka. Zvezdasti polimeri se pripremaju transesterifikacionom polimerizacijom laktidnog monomera sa otvaranjem prstena kao što je uopšteno opisano kod Brutman et al., Polylactide Vitrimers, ACS Macro Letters 2014, 3, 607-610. Laktidni monomer može biti (+)-laktid, (-)-laktid ili (±)-laktid.

[0016] Kao što je opisano u Rezimeu pronalaska, penušavi sastav može sadržati i dodatne sastojke. Jedan primer pogodnog aditiva je surfaktant kao što su polisorbatni surfaktanti. Polisorbatni surfaktanti su komercijalno dostupni surfaktanti napravljeni dodavanjem hidrofilnih polietilen oksidnih lanaca na sorbitansku osnovu koja se zatim spaja sa različitim hidrofobnim masnim kiselinama označenim numeričkim identifikatorom. Konkretni primeri uključuju polisorbat 20 (pripremljen od laurinske kiseline), polisorbat 40 (pripremljen od palmitinske kiseline), polisorbat 60 (pripremljen od stearinske kiseline) i polisorbat 80 (pripremljen od oleinske kiseline). Uključivanje polisorbatnog surfaktanta u količini ne većoj od 5 tež. % u odnosu na ukupnu težinu pene, dovodi do pena niske gustine koje su koherentne i homogene, i imaju konzistentna mehanička svojstva, uključujući čvrstoću na pritisak.

[0017] Još jedan primer korisnog aditiva je surfaktant blok kopolimera polialkilen oksida. Konkretni primeri uključuju polietilen oksid-polipropilen-oksid-polietilen oksid triblok kopolimere kao što su Poloxamer 188, Poloxamer 338 i Poloxamer 403. Uključivanje surfaktanta direktno u penušavi sastav, u količini od najmanje 7,5 tež. % u odnosu na ukupnu težinu pene, dovodi do stvaranja pena koje su hidrofilne i, štaviše, sposobne da upijaju vodu, da se osuše, a zatim da ponovo apsorbuju istu količinu vode.

[0018] Još jedan primer korisnog aditiva je plastifikator ili sekundarni agens za raspršivanje koji produžava režim rasta pene i omekšava zidove ćelija pene, čime se povećava količina vode koju je pena sposobna da apsorbuje. Aditiv treba da bude rastvorljiv u polilaktidnom penušavom sastavu, ali dovoljno isparljiv tako da se nakon završetka procesa penušanja može ukloniti isparavanjem. Reprezentativni primeri uključuju etil acetat, izopropanol, etil laktat i dietil etar. Količina aditiva poželjno nije veća od 5 tež. % u odnosu na ukupnu težinu penušavog sastava.

[0019] Pene se pripremaju kombinacijom polilaktidnog zvezdastog polimera i bilo kog aditiva da bi se formirao penušavi sastav. Sredstvo za raspršivanje, kao što je ugljen-dioksid, se zatim uvodi u penušavi sastav da bi se formirala pena. Operacija penušanja se obično odvija na relativno blagim temperaturama, na primer, na temperaturi ne većoj od 50°C.

PRIMERI

Materijali

[0020] (±)-laktid (Altasorb) je rekristalizovan dva puta iz toluena pre upotrebe. Kalaj(II) 2-etilheksanoat (Sn(Oct)2) (Sigma Aldrich) je destilovan pod sniženim pritiskom pre upotrebe. Suvi toluen i suvi dihlorometan su dobijeni iz sistema za prečišćavanje rastvarača (Pure Process Technology). Pentaeritritol (99%, Sigma-Aldrich), 1,1,1-tris(hidroksimetil)propan (≥98%, Sigma-Alrdich), benzil alkohol (99%, Sigma Aldrich), 1,8-diazabiciklo[5.4.0]undec-7-en (DBU, 98%, Sigma-Aldrich), polisorbat 20, 40, 60, 80 (Alfa-Aesar) i Poloxamer 188 (Pluronic F68, Anatrace) su bili komercijalno dostupni i korišćeni su u primljenom stanju. Svi rastvarači uključujući metanol, heksane, dihlorometan i etil acetat bili su komercijalno dostupni i korišćeni su u primljenom stanju.

Instrumentacija i metode

[0021] Hromatografija isključenja veličine (SEC) je izvedena u hloroform mobilnoj fazi na tečnom hromatografu Agilent serije 1100 sa HP 1047A diferencijalnim refraktometrom na tri Agilent PLgel 5 µm Mixed-C kolone na 35 °C pri protoku od 1 ml/min.

[0022] Molarne mase su izračunate korišćenjem softvera ChemStation (Agilent), kalibrisanog prema standardima linearnog polistirena niske disperzije.1H NMR spektroskopija je sprovedena sa Bruker Avance III HD 400 u CDCl3, hemijski pomaci su prijavljeni u odnosu na rezidualni protio hloroformski signal (7,26 ppm). Molarna masa je procenjena kao proizvod molarne mase ponovljene jedinice i stepena polimerizacije utvrđenih analizom krajnje grupe koristeći terminalni metin signal (4,35 ppm) kao interni standard za izračunavanje stepena polimerizacije u odnosu na signal polimera (5,2 ppm).

[0023] Diferencijalna skenirajuća kalorimetrija je sprovedena na TA Instruments Q-1000 DSC pod azotom. Uzorci su analizirani u hermetički zatvorenim aluminijumskim posudama. Uzorci su podvrgnuti dva ciklusa zagrevanja od 0 °C do 160 °C, a zatim hlađenju na 0 °C pri 10 °C/min. Staklene prelazne faze su utvrđene u drugom ciklusu grejanja kao tačka infleksije.

[0024] Gustina pene je izračunata određivanjem zapremine cilindričnih uzoraka pene i merenjem dimenzija pomoću kalipera ili određivanjem zapremine vode u slučaju uzoraka loše definisanog oblika i deljenjem sa masom. Zapremina šupljina u peni (Vvoid) određena je kao razlika između izmerene zapremine pene (Vfoam) i zapremine poli(laktida) (ili mešavine poli(laktida)/surfaktanta) (VPLA) koja se sastoji od strukture uzorka pene kako je određena iz mase pene i uz pretpostavku gustine od 1,25 g/cm3 (tj. Vvoid= Vfoam- VPLA).

[0025] Ispitivanje kompresije je sprovedeno na Shimadzu Autograph AGS-X opremljenim sa dve paralelne ploče od nerđajućeg čelika pri jednoosnoj kompresiji od 1 mm/min na cilindričnim uzorcima pene sa D = 1,021 cm i H ≈ 1 cm komprimovanim paralelno sa smerom podizanja pene. Čvrstoća na pritisak je izračunata pomoću softvera Trapezium na osnovu naprezanja pri 10% deformacije.

Sinteza zvezdastog PLA sa 4 kraka

[0026] Masovna polimerizacija (±)-laktida da bi se dobio zvezdasti PLA sa 4 kraka sprovedena je prema proceduri prilagođenoj na osnovu Brutman et al., Polylactide Vitrimers, ACS Macro Letters 2014, 3, 607-610. Sledi konkretan primer opšteg postupka koji se koristi za pripremu zvezdastog PLA sa 4 kraka.

[0027] U posudu pod pritiskom od 300 ml opremljenu magnetnom mešalicom sukcesivno je dodavan pentaeritritol (310 mg; 2,28 mmol), (±)-laktid (80,0 g; 0,555 mol) i 25 mM rastvor Sn(Oct)2u suvom toluenu (0,8 ml; 20 mmol Sn(Oct)2). Posuda pod pritiskom je zatvorena i donji deo reakcionog suda je potopljen u uljano kupatilo na 160 °C i mešan oko 15 min. da bi se omogućilo topljenje i mešanje inicijatora i dela laktida. Zatim, nakon što je rastvor inicijatora i (±)-laktida postao bistar, reakcioni sud je dalje potopljen i zagrevan na 160 °C uz mešanje tokom 3 sata.

[0028] Sirovi polimer je ostavljen da se ohladi do sobne temperature, rastvoren u dihlorometanu, a zatim istaložen u višak metanola. Supernatant je dekantovan i talog je rastvoren u dihlorometanu. Polimer je zatim istaložen drugi put u višak heksana. Supernatant je dekantovan i talog je rastvoren u minimalnoj količini dihlorometana i prebačen u polipropilensku posudu. Rastvor je koncentrovan pod strujom azota, a zatim stavljen u vakuum peć na 60 °C tokom najmanje 16 sati da bi se uklonio zaostali rastvarač, dajući bistro, bezbojno staklo sa izolovanim prinosom od 88%. iH NMR (400 MHz, CDCl3; 25 °C): δ (ppm) = 5,2 [bm, -COCH(CH3)O-], 4,35 [m, - COCH(CH3)OH end group], 4,15 [bs, C(CH2)4- pentaeritritol], 1,56 [bm, -COCH(CH3)O-], Mn= 44.0 kg/mol SEC (CHCl3): Mn= 50,5 kg/mol, D = 1,26. DSC: Tg= 46 °C.

Priprema pena

[0029] Sledi konkretan primer opšteg postupka koji se koristi za pripremu PLA pena i pena koje su mešavine PLA i surfaktanta. U slučaju uzoraka pripremljenih bez dodataka surfaktanta, PLA je korišćen bez početnih koraka livenja rastvarača koji su opisani u nastavku.

[0030] U polipropilensku teglu opremljenu magnetnom mešalicom dodat je polisorbat 80 (100 mg), Poloxamer 188 (100 mg), (poli((±)-laktid) (1,8 g) i dihlorometan (10 ml). Smeša je mešana dok nije postala homogena, a mešalica je zatim uklonjena. Rastvor je koncentrovan pod strujom azota i zatim stavljen u vakuum peć na 60 °C tokom najmanje 8 sati da bi se uklonio preostali rastvarač.

[0031] Polipropilenska posuda sa PLA ili mešavinom PLA i surfaktanta livene sa rastvaračem je zatim stavljen u posudu pod pritiskom zapremine 1 l od nerđajućeg čelika. Posuda je zapečaćena, napunjena sa CO2(0,7 MPa, manometarski pritisak) i ispuštena do atmosferskog pritiska. Ovo je ponovljeno ukupno tri puta da bi se posuda pod pritiskom pročistila sa CO2. Posuda pod pritiskom je zatim zagrejana do željene temperature u vodenom kupatilu i zatim presurizovana pomoću CO2(6 MPa, manometarski pritisak). Uzorak je inkubiran pod CO2na željenoj temperaturi tokom 5 sati. Pritisak u posudi je zatim brzo spušten do atmosferskog pritiska (2,3 MPa/s) kroz izlaz kugličnog ventila unutrašnjeg prečnika od 4,7 mm i ekspandirani polimerni uzorak je uklonjen iz posude pod pritiskom. Da bi se dobili uzorci dobro definisanih dimenzija za ispitivanje gustine i čvrstoće na pritisak, cilindrični uzorci su ekstrahovani iz većih komada pene pomoću alata za bušenje plute.

Tabela 1. Rezultat postupka penušanja sa CO2u slučaju PLA sa različitim molarnim masama

Upotreba u vidu pena za aranžiranje cveća

[0032] Upijanje vode i isporuka vode stabljikama rezanog cveća testirani su vremenskom probom koja je uključivala stabljiku cveta (Gerbera jamesonii) isečenu pod uglom od 45° i umetnutu dužinom od 3 cm u uzorak pene od 100 cm<3>. Dva kontrolna cveta (jedan u suvoj posudi, a drugi u posudi sa 100 ml vode iz slavine) postavljena su pored cveta umetnutog u komercijalnu penu za aranžiranje cveća i pored još jednog cveta umetnutog u penu formulacije bazirane na PLA, obe pene su natopljene do zasićenja u vodi iz slavine pre umetanja stabljike cveta. Cvetovi su fotografisani svaka dva sata kako bi se pratio opšti izgled i čvrstina njihovih stabljika.

[0033] Cvet koji je bio izložen samo vazduhu uvenuo je u roku od 6 sati. Cvet umetnut u uzorak komercijalne pene za aranžiranje cveća počeo je da vene posle 36 sati. Cvet umetnut u penu formulacije zasnovane na PLA počeo je da vene posle 48 sati, dok kontrolni cvet koji je stavljen u posudu sa vodom nije uvenuo duže od 6 dana.

[0034] Da bi se ispitala sposobnost ponovnog vlaženja pene na bazi PLA, dodata je voda i komercijalnoj peni za aranžiranje cveća i peni formulacije zasnovane na PLA. Stabljici umetnutoj u PLA penu vratila se čvrstoća, budući da je voda ponovo apsorbovana u penu i isporučena cvetu. Cvet umetnut u komercijalnu penu koja se ne vlaži nakon što početna apsorpcija vode skine surfaktantni sloj, ostao je uvenuo.

[0035] Kada je utvrđeno da osnovna formulacija nadmašuje performanse komercijalne pene za aranžiranje cveća u pogledu hidratacije stabljika rezanog cveća i odgovara mehaničkim svojstvima, sinteza je povećana kako bi se dobili dovoljno veliki blokovi pene koji mogu da drže praktično ceo jedan cvetni aranžman. Sedam stabljika raznih cvetova i ukrasnih biljaka umetnuto je u penu zapremine 500 cm3 natopljenu vodom sa slavine na razmaku od <1 cm pod uglom od približno 30°. Time je pokazano da se formulacije na bazi zvezdastih PLA sa četiri kraka dobro ponašaju kao pene za izradu dekorativnih cvetnih aranžmana.

Claims

Patentni zahtevi

1. Pena koja sadrži polilaktidni polimer u obliku zvezdastog polimera sa najmanje tri kraka, pri čemu je pena pena sa otvorenim ćelijama koja ima gustinu ne veću od 0,1 g/cm<3>, pri čemu je gustina određena kao što je naznačeno u specifikaciji.

2. Pena iz patentnog zahteva 1, pri čemu gustina pene nije veća od 0,06 g/cm<3>, opciono pri čemu gustina pene nije veća od 0,04 g/cm<3>.

3. Pena iz patentnog zahteva 1, pri čemu pena dalje sadrži polisorbatni surfaktant, opciono pri čemu je polisorbatni surfaktant izabran iz grupe koju čine polisorbat 20, polisorbat 40, polisorbat 60, polisorbat 80 i njihove kombinacije, opciono pri čemu je polisorbatni surfaktant prisutan u količini koja nije veća od 5 težinskih procenata u odnosu na ukupnu težinu pene.

4. Pena iz patentnog zahteva 1, pri čemu pena dalje sadrži polialkilen oksid blok kopolimer surfaktant.

5. Pena iz patentnog zahteva 1, pri čemu polialkilen oksid blok kopolimer surfaktant sadrži polietilen oksid-polipropilen oksid-polietilen oksid triblok kopolimer surfaktant.

6. Pena iz patentnog zahteva 1, pri čemu je polialkilen oksid blok kopolimer surfaktant izabran iz grupe koju čine Poloxamer 188, Poloxamer 338, Poloxamer 403 i njihove kombinacije, opciono pri čemu je polialkilen oksid blok kopolimer surfaktant prisutan u količini od najmanje 7,5 težinskih procenata u odnosu na ukupnu težinu pene.

7. Pena iz patentnog zahteva 1, pri čemu pena dalje sadrži polisorbatni surfaktant i polialkilen oksid blok kopolimer surfaktant.

8. Pena iz patentnog zahteva 1, pri čemu zvezdasti polimer ima najmanje četiri kraka.

9. Pena iz patentnog zahteva 1, pri čemu pena ima sposobnost apsorpcije vode u odnosu na zapreminu šupljina od najmanje 25%, opciono pri čemu pena ima sposobnost apsorpcije vode u odnosu na zapreminu šupljina od najmanje 30%, opciono pri čemu pena ima sposobnost apsorpcije vode u odnosu na zapreminu šupljina od najmanje 50%, određeno na način definisan u specifikaciji.

10. Pena iz patentnog zahteva 1, naznačena time što kada se stabljike rezanog cveća umetnu u penu, cvetovi ne venu najmanje 48 sati nakon ubacivanja.

11. Pena iz patentnog zahteva 1, naznačena time što se pena može rehidrirati dodatkom 10 ml vode da bi se povećala dugovečnost cveća.

12. Pena iz patentnog zahteva 1, naznačena time što kada se stabljike rezanog cveća umetnu u penu, cvetovi ne venu najmanje 132 sata uz dnevno dodavanje 10 ml vode.

13. Pena koja sadrži (a) polilaktidni polimer u obliku zvezdastog polimera sa najmanje tri kraka, (b) polisorbatni surfaktant u količini ne većoj od 5 težinskih procenata u odnosu na ukupnu težinu pene, i (c) blok kopolimer polialkilen oksida u količini ne većoj od 7,5 težinskih procenata u odnosu na ukupnu težinu pene, pri čemu je pena pena sa otvorenim ćelijama gustine koja nije veća od 0,06 g/cm<3>.

14. Postupak za pripremu pene koji se sastoji od sledećih koraka:

(a) obezbeđivanje penušavog sastava koji sadrži polilaktidni polimer u obliku zvezdastog polimera sa najmanje tri kraka; i

(b) uvođenje ugljen-dioksida u penušavi sastav da bi se stvorila pena sa otvorenim ćelijama gustine koja nije veća od 0,1 g/cm<3>.

15. Metoda iz patentnog zahteva 14, pri čemu penušavi sastav dalje sadrži polisorbatni surfaktant, i/ili pri čemu penušavi sastav dalje sadrži polialkilen oksid blok kopolimer surfaktant, i/ili pri čemu penušavi sastav dalje sadrži agens izabran iz grupe koju čine etil acetat, izopropanol, etil laktat, dietil etar i njihove kombinacije, i/ili pri čemu penušavi sastav dalje sadrži plastifikator, i/ili pri čemu penušavi sastav dalje sadrži sekundarni agens za penušanje.

Izdaje i štampa: Zavod za intelektualnu svojinu, Kneginje Ljubice 5, 11000 Beograd

12