RS65064B1 - Nova sredstva za lepljivost za elastomer jedinjenja - Google Patents

Nova sredstva za lepljivost za elastomer jedinjenja

Info

Publication number
RS65064B1
RS65064B1 RS20240017A RSP20240017A RS65064B1 RS 65064 B1 RS65064 B1 RS 65064B1 RS 20240017 A RS20240017 A RS 20240017A RS P20240017 A RSP20240017 A RS P20240017A RS 65064 B1 RS65064 B1 RS 65064B1
Authority
RS
Serbia
Prior art keywords
group
tackifier
rubber
precisely
formula
Prior art date
Application number
RS20240017A
Other languages
English (en)
Inventor
Jun Liu
Marian Rauser
Original Assignee
Rain Carbon Germany GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rain Carbon Germany GmbH filed Critical Rain Carbon Germany GmbH
Publication of RS65064B1 publication Critical patent/RS65064B1/sr

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/02—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes
    • C08G61/10—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aromatic carbon atoms, e.g. polyphenylenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/02—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L65/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J165/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/10—Definition of the polymer structure
    • C08G2261/14—Side-groups
    • C08G2261/142—Side-chains containing oxygen
    • C08G2261/1422—Side-chains containing oxygen containing OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/10—Definition of the polymer structure
    • C08G2261/16—End groups
    • C08G2261/164—End groups comprising organic end groups
    • C08G2261/1646—End groups comprising organic end groups comprising aromatic or heteroaromatic end groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/10—Definition of the polymer structure
    • C08G2261/22—Molecular weight
    • C08G2261/226—Oligomers, i.e. up to 10 repeat units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/31—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating aromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/312—Non-condensed aromatic systems, e.g. benzene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/34—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating partially-aromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/342—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating partially-aromatic structural elements in the main chain containing only carbon atoms
    • C08G2261/3424—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating partially-aromatic structural elements in the main chain containing only carbon atoms non-conjugated, e.g. paracyclophanes or xylenes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Opis
POLJE TEHNIKE
[0001] Pronalazak se odnosi na jedinjenja za modifikovanje lepljivosti sa karakteristikama produžene zelene lepljivosti u gumi i na upotrebu ovih sredstava za lepljenje u proizvodnji pneumatika i drugih sintetičkih gumenih materijala.
OSNOVA PRONALASKA
[0002] Moderne radijalne i dijagonalne pneumatike za putničke automobile su koncipirane da obezbede dobru otpornost na habanje i pucanje, nisku histerezu, nizak otpor kotrljanja i dobru kilometražu kao i dug radni vek. Da bi se ovo postiglo, industrija pneumatika koristi smeše stiren-butadien (SBR) i butadien (BR) gumu u formulacijama gume, posebno u gazećem sloju i jedinjenjima ispod gazećeg sloja. Generalno, prirodna guma ima dovoljnu inherentnu lepljivost za većinu primena tako da sredstva za lepljivost možda nisu potrebna. Stirenbutadien (SBR) ima relativno nizak polaritet u poređenju sa drugim sintetičkim gumama; za razliku od prirodne gume, SBR ne razvija površinsku peroksidnu aktivnost nakon žvakanja. Prema tome, SBR ima relativno slabu inherentnu ili obrađenu lepljivost.
[0003] Potreba za unapređenjem lepljivosti gume je verovatno najveća u industriji pneumatika. Pneumatici su obično izrađeni nanošenjem slojeva gumom obložene tkanine jedan na drugi, a nakon toga odbojne trake, jastučeta i gazećeg sloja. Slojevi moraju da poseduju dovoljnu površinsku lepljivost, da čvrsto prianjaju jedan na drugi i da održavaju željeni relativni položaj različitih delova pre vulkanizacije. Odsustvo lepljivosti izaziva teškoće u procesu izrade. Prema tome, lepljivost neočvrslog gumenog jedinjenja oduvek je bila jedno od najvažnijih svojstava potrebnih za izradu pneumatika.
[0004] Lepljivost neočvrslih komponenti gume, posebno gazećeg sloja, je važna karakteristika za izradu proizvoda od gume, kao što su pneumatici. Izraz, "zelena lepljivost" se odnosi na sposobnost dva neočvrsla gumena materijala ili površina da se odupru odvajanju nakon što ih dovedu u kontakt na kratko vreme pod relativno malim pritiskom. Važno je da neočvrsle komponente, kao što su one u pneumaticima, posebno u gazećem sloju, ispoljavaju lepljivost tako da komponente gume mogu biti bezbedno zalepljene na način na koji su spojevi otporni na razdvajanje pre vulkanizacije.
[0005] Nedostatak dovoljne lepljivosti u neočvrslim komponentama gume, posebno gazećeg sloja, je stalni problem. U industriji pneumatika, sredstva za lepljenje se često koriste da obezbede gradivnu lepljivost u gumenim jedinjenjima. Za razliku od prirodne gume, sintetička guma nema dovoljnu gradivnu lepljivost. Gradivna lepljivost je važan preduslov koji omogućava pravljenje pneumatika od ravnih slojeva materijala. Ova gradivna lepljivost obezbeđuje snagu upravljanja zelenim gumama dok se ne vulkanizuju. Naredna važna karakteristika je zadržavanje lepljivosti. Segmenti pneumatika se prethodno proizvedu a nakon toga čuvaju. Nakon vremena čuvanja gradivna lepljivost ne bi trebalo da se promeni.
[0006] Sredstva za poboljšanje lepljivosti, korišćena u proizvodnji pneumatika, treba da budu kompatibilna sa sintetičkim gumama i da ispoljavaju željene efekte lepljivosti u sintetičkim gumama. Sredstva za poboljšanje lepljivosti su veoma slabo reaktivna sa sintetičkim gumama. Ovo znači da nakon zagrevanja ne dolazi do značajne reakcije između sintetičke gume i sredstva za lepljenje.
[0007] Smole za poboljšanje lepljivosti mogu da se podele u tri grupe, to jest na ugljovodonične smole, kolofonijumske smole i fenolne smole. Generalno, postoje dva različita tipa smola za poboljšanje lepljivosti korišćenih u industriji gume, a to su sredstva za poboljšanje lepljivosti na bazi ugljovodonične smole i sredstva za poboljšanje lepljivosti na bazi fenolne smole. Ponekad se koriste smeše sredstava za poboljšanje lepljivosti na bazi ugljovodonične smole i fenolne smole. Sredstva za poboljšanje lepljivosti na bazi ugljovodonične smole obezbeđuju dobru početnu lepljivost, ali obično ne obezbeđuju dobru dugotrajnu lepljivost. Fenolna sredstva za poboljšanje lepljivosti obezbeđuju dobru početnu i dugotrajnu lepljivost, ali su skupa.
[0008] Ugljovodonične smole su manje skupe nego fenolne smole, ali zahtevaju upotrebu do tri puta veće količine da se dobije ekvivalentna lepljivost uz štetni uticaj na zadržavanje lepljivosti. Pošto sredstva za lepljenje koja ostaju u proizvedenom gumenom artiklu mogu da umanje svojstva gume, prednost je da se koriste fenolne smole zbog manje potrebne količine.
[0009] Ugljovodonične smole uključuju alifatične, aromatične i aliciklične smole čiji je broj prosečne molekulske težine generalno 500 do 5,000 Da a tačka omekšavanja je najmanje 70 °C. Ove smole se generalno dobijaju, na primer, polimerizacijom izoprena, ciklopentadiena ili diciklopentadiena, ili derivata stirena ili indena.
[0010] US 4071 676 opisuje hidrogenizovanu ugljovodoničnu smolu koja ima molekulsku težinu od 500 do 1,500, a koja se sastoji od (a) diciklopentadiena i (b) alifatičnog olefina sa 8 atoma ugljenika. Opisano je da ova hidrogenizovana ugljovodonična smola ima dobre karakteristike adhezije i da ne oslobađa formaldehid.
[0011] WO 2019/045504 A1 opisuje smešu sredstava koju čine jedinjenja i modifikovane fenolne smole koja uključuje ponavljajuću jedinicu dobijenu od alifatičnog olefinskog monomera koji ima 5 do 30 atoma ugljenika i ponavaljajuću jedinicu dobijenu od fenolnog monomera.
[0012] US 4039 724 opisuje produkte reakcije ne-konjugovanih diena sa fenolnim jedinjenjima u prisustvu Friedel-Crafts katalizatora.
[0013] DE 2450 590 A1 opisuje adhezivnu masu za lepljenje koja se sastoji od gumenog materijala i poli(fenol/dien) smole sa naizmeničnim jedinicama diena i fenola uz temperaturu prelaska u staklo u rasponu od 100°C do 220°C, prosečne molarne težine od 600 do 5000 dobijene reakcijom 1 mola nekonjugovanog diena sa 1 do 1.75 mola fenolnog jedinjenja sa najmanje dva atoma ugljenika u prstenu koji mogu da budu alkilovani.
[0014] US 4764 571 opisuje epoksi smole na bazi fenola i diciklopentadiena i postupak za izradu iste. Epoksi smola je dobijena reakcijom epihlorohidrina sa smolom dobijenom polimerizacijom fenola i diciklopentadiena.
[0015] U slučaju fenolnih smola, u industriji pneumatika se predominantno koriste para-tercoktilfenol (PTOP) i para-terc-butilfenol (PTBP) na bazi novolaksa. Sa fenolnim novolak smolama, moguće je zadržavanje lepljivosti od 2 dana, a sa specijalnom smolom izrađenom od para-terc-butilfenola i acetilna (Koresin® - BASF), moguće je zadržavanje lepljivosti od 8 dana. Međutim, cena Koresin® je veoma visoka i njegova upotreba je ograničena. Osim toga, poznato je da novolaks smole oslobađaju formaldehid i stoga su supstance visokog rizika sa aspekta životne sredine.
KRATAK SADRŽAJ PRONALASKA
[0016] Cilj ovog pronalaska je obezbeđivanje sredstva za povećanje lepljivosti, koje obezbeđuje konzistentan nivo zelene lepljivosti u elastomernim kompozicijama tokom dužeg vremenskog perioda. Pored toga, cilj je da sredstvo ne oslobađa aldehid, posebno formaldehid i monomerni fenol i alkil fenole u molekuli. Pored toga, navedeno sredstvo za poboljšanje lepljivosti treba da bude korisno u proizvodnji pneumatika.
[0017] Ovaj cilj je postignut sredstvom za povećanje lepljivosti sa polimerom male molarne mase koji ima prosečnu vrednost molarne mase (Mn) od 200 do 1,500 g/mol uključujući jedinjenje fenola, linker grupu L i krajnje grupe E, navedeno sredstvo za poboljšanje lepljivosti sa polimerom male molarne mase ima strukturu kako je predstavljeno niže datom formulom 1:
pri čemu linker grupa L ima značenje
svaka krajnja grupa E predstavlja H ili je grupa formule 2 sa samo jednom vezom za fenolno jedinjenje u formuli 1 ili ima značenje
i pri čemu
R<1>je H, C1-15alkil, ili C1-15oksialkil grupa,
R<2>i R<4>su nezavisno jedan od drugog H ili C1-5alkil grupa,
R<3>je H, OH, NO2, halogen, C1-5alkil ili C1-5oksialkil grupa,
R<15>i R<17>su nezavisno jedan od drugog H ili C1-5alkil, poželjno je -CH3grupa, m je ceo broj od 1 do 7 i n je ceo broj od 2 do 21.
[0018] Ovde je takođe opisano sredstvo za poboljšanje lepljivosti sa polimerom male prosečne vrednosti molarne mase koji ima prosečnu molarnu masu (Mn) od 200 do 1,500 g/mol uključujući jedinjenje fenola, linker grupu L i krajnje grupe E, navedeno sredstvo za poboljšanje lepljivosti sa polimerom male prosečne vrednosti male molarne mase ima strukturu kako je predstavljeno niže datom formulom 1:
pri čemu linker grupa L ima značenje
ili ili ili
svaka krajnja grupa E predstavlja H ili je grupa formule 2, 3, 4, 5 ili 6 sa samo jednom vezom za fenolno jedinjenje u formuli 1 ili ima značenje
i pri čemu
R<1>je H, C1-15alkil, ili C1-15oksialkil grupa,
R<2>, R<4>, R<6>, R<7>, R<8>, R<9>, R<11>i R<12>su nezavisno jedan od drugog H ili C1-5alkil grupa,
R<3>i R<5>su H, OH, NO2, halogen, C1-5alkil ili C1-5oksialkil grupa,
R<10>i R<13>su C1-5alkil ili C5-6cikloalkil grupa,
R<14>je C5-12cikloalkil grupa,
R<15>, R<16>, i R<17>su nezavisno jedan od drugog H ili C1-5alkil, poželjno je -CH3grupa, m je ceo broj od 1 do 7 i n je ceo broj od 2 do 21.
[0019] Pronalazak se takođe odnosi na upotrebu sredstva za poboljšanje lepljivosti sa polimerom male molarne mase iz pronalaska kao sredstva za poboljšanje lepljivosti u smešama sa elastomernim jedinjenjima, posebno za izradu pneumatika, tehničkih proizvoda od gume, zaptivača na bazi gume ili gumenih prekrivača na podlogama. Naravno, smeše za poboljšanja lepljivosti iz pronalaska takođe mogu da se koriste u prethodno pomenute svrhe.
[0020] Sredstvo za poboljšanje lepljivosti iz pronalaska obezbeđuje odlične karakteristike zelene lepljivosti uporedive sa poznatim sredstvima za poboljšanje lepljivosti za elastomerne smeše, ali takođe obezbeđuje konzistentnu zelenu lepljivost u dužem vremenskom periodu u poređenju sa poznatim sredstvima za poboljšanje lepljivosti. Ova dugotrajna stabilnost zelene lepljivosti je posebna prednost u proizvodnji pneumatika kada se sklapanje pneumatika vrši u različitim fazama pri čemu se svaka faza izvodi u različitoj kompaniji ili fabrici. Izraz "zelena lepljivost" označava lepljivost nevulkanizovanog gumenog jedinjenja ili elastomer jedinjenja.
PREFERIRANA OSTVARENJA PRONALASKA
[0021] Sredstvo za poboljšanje lepljivosti u skladu sa pronalaskom može takođe da se označi kao terpolimer.
[0022] U skladu sa preferiranim ostvarenjem iz pronalaska, R<1>je H, C1-10alkil grupa, tačnije C1-8alkil, još tačnije C1-5alkil grupa, ili C1-10oksialkil grupa, tačnije C1-8oksialkil, još tačnije C1-5oksialkil grupa.
[0023] Stoga, u skladu sa preferiranim ostvarenjem, cilj pronalaska je ostvaren sa sredstvom za poboljšanje lepljivosti sa polimerom male molarne mase koji ima prosečnu vrednost molarne mase (Mn) od 200 do 1,500 g/mol uključujući jedinjenje fenola, linker grupu L i krajnje grupe E, navedeno sredstvo za poboljšanje lepljivosti sa polimerom male prosečne vrednosti molarne mase ima strukturu kako je predstavljeno u niže datoj formuli 1:
pri čemu linker grupa L ima značenje
svaka krajnja grupa E je H ili je grupa formula 2, 3, 4, 5 ili 6 samo sa jednom vezom za fenol jedinjenje u formuli 1, i pri čemu
R<1>je H, C1-5alkil, ili C1-5oksialkil grupa,
R<2>, R<4>, R<6>, R<7>, R<8>, R<9>, R<11>i R<12>su nezavisno jedan od drugog H ili C1-5alkil grupa,
R<3>i R<5>su H, OH, NO2, halogen, C1-5alkil ili C1-5oksialkil grupa,
R<10>i R<13>su C1-5alkil ili C5-6cikloalkil grupa,
R<14>je C5-12cikloalkil grupa, i
n je ceo broj od 2 do 21.
[0024] U skladu sa pronalaskom, linker grupa L ima značenje
pri čemu su R<2>, R<3>, i R<4>kako je ovde definisano za formulu 2, preciznije su H. Nađeno je da polimerna sredstva za poboljšanje lepljivosti u kojima linker grupa L ima prethodno navedeno značenje, posebno kada su R<2>, R<3>i R<4>= H, imaju dobre karakteristike. Tačnije, mogu da se postignu polimerna sredstva za poboljšanje lepljivosti sa nižim tačkama omekšavanja. Sa nižim tačkama omekšavanja, može da se poboljša obradivost i/ili kompatibilnost sa drugim jedinjenjima kao što je guma.
[0025] Sredstvo za poboljšanje lepljivosti sa polimerom male molekule iz pronalaska može da se izradi polimerizacijom fenol jedinjenja sa jednim od monomera iz formula 2a do 5a ili supstituisanim ili ne-supstituisanim C5-12cikloolefinskim jedinjenjem koje ima najmanje dve dvostruke veze u serijama Friedel Crafts reakcijama alkilacije. Alternativno umesto monomera formula 2a do 5a, može da se koristi monomer formule 2b. Reakcija se izvodi u skladu sa poznatim postupkom sinteze Friedel Crafts reakcijom alkilacije. Struktura monomera u skladu sa formulama 2a do 5a ili C5-12cikloolefinske grupe, koja deluju kao linker L u reakciji polimerizacije, je izabrana od sledećih:
C5-12cikloolefinske grupe sa ostatkom R<14>,
pri čemu R<2>do R<13>imaju značenja kako je prethodno objašnjeno u pogledu ostataka u formulama 2, 3, 4, i 5, i
X je hidroksilna grupa ili halogen izabran od hlora, broma i joda, i predstavlja supstituisani ili ne-supstituisani C5-12cikloalkenil a supstituent može da bude metil ili etil grupa.
[0026] Struktura formule 2b je sledeća
pri čemu su R<2>, R<3>i R<4>su kako je prethodno objašnjeno u vezi sa ostacima u formuli 2, R<15>i R<16>su nezavisno jedan od drugog H ili C1-5alkil grupa a X je hidroksilna grupa ili halogen izabran od hlora, broma i joda. Preferirano, ostaci R<2>, R<4>, R<15>i R<16>su H i/ili alkil grupa koja ima 1 do 2 atoma ugljenika. U posebno poželjnom ostvarenju, ostaci R<2>, R<4>su H a ostaci R<15>i R<16>su -CH3grupa. Najpoželjnije, ostaci R<15>i R<16>su -CH3grupa.
[0027] U skladu sa preferiranim ostvarenjem iz pronalaska, ostaci R<2>, R<4>, R<6>, R<7>, R<8>, R<9>, R<11>i R<12>u jedinjenju formule 1 i u skladu sa u monomerima prema formulama 2a, 3a, 4a i 5a su H i/ili alkil grupa koja ima 1 do 2 atoma ugljenika. U posebno poželjnom ostvarenju, ostaci R<2>, R<4>, R<6>, R<7>, R<8>, R<9>, R<11>i R<12>su H.
[0028] Formule 2a, 3a, 4a, 5a ili cikloolefinska grupa sa ostatkom kako je prethodno pokazano predstavljaju početna jedinjenja za polimerizaciju sredstava za poboljšanje lepljivosti sa polimerom male molarne mase iz pronalaska pri čemu grupe formula 2, 3, 4 i 5 predstavljaju odgovarajuće nastale jedinice L nakon polimerizacije u sredstvu za poboljšanje lepljivosti sa polimerom male molarne mase iz pronalaska. Formula 2b predstavlja drugo moguće početno jedinjenje za polimerizaciju pri dobijanju odgovarajuće linker jedinice L.
[0029] Početna jedinjenja formula 2a, 3a, 4a, 5a i cikloolefinsko jedinjenje sa ostatkom mogu da se koriste kao prečišćene supstance, ali takođe mogu takođe da se koriste i kada je određeno početno jedinjenje deo smeše jedinjenja. Tačnije, ovo može da bude slučaj ukoliko se divinilbenzen koristi kao početno jedinjenje u polimerizaciji sredstva za poboljšanje lepljivosti iz pronalaska. U slučaju upotrebe ovakve smeše jedinjenja, početno jedinjenje treba da bude prisutno u smeši u količini od najmanje 50 mt % do 100 mt %, poželjno je 50 mt % do 80 mt %, na bazi težine jedinjenja u smeši.
[0030] Fenol jedinjenje, koje se podvrgava polimerizaciji sa jedinjenjima formula 2a do 5a i cikloolefinskim monomerom koji se koriste za dobijanje sredstva za poboljšanje lepljivosti formule 1 može da bude izabrano od fenola, C1-15alkil fenola, tačnije C1-10alkil fenola, još poželjnije C1-8alkil fenola, čak još poželjnije C1-5alkil fenola i C1-15oksialkil fenola, tačnije C1-10oksialkil fenola, još poželjnije C1-8oksialkil fenola, čak još poželjnije C1-5oksialkil fenola, na primer, o-krezola, m-krezola, p-krezola, etil fenola i izopropil fenola.
[0031] Katalizator za polimerizaciju može da bude Lewis-ova kiselina ili Broensted-ova kiselina. Poželjno je da je katalizator izabran od AlCl3, BF3, ZnCl2, H2SO4, TiCl4ili njihovih smeša. Katalizator može da se koristi u količini od 0.1 do 1 mol %. Nakon što je fenol jedinjenje otopljeno zagrevanjem na temperaturi od 25 °C do 180 °C, poželjno je 35 °C do 100 °C, ili rastvoreno u pogodnom rastvaraču (na primer toluenu), doda se katalizator. Nakon toga se u kapima u fenol jedinjenje dodaje monomer jedinjenje izabrano od formula 2a do 5a ili monomer koji sadrži cikloolefin. Alternativno, katalizator se dodaje u smešu fenol jedinjenja i monomer jedinjenja formula 2a do 5a ili cikloolefinskog monomera koji uključuje R<14>. Reaktivna smeša može da se ohladi, na primer od -10°C do 10°C, kada se dodaje katalizator. Vremenski period za dodavanje jedinjenja formula 2a, 3a, 4a, ili 5a ili cikloolefinskog monomera može da se izabere da bude 10 minuta do 2 sata. Reakcija može da se nastavi u toku 1.5 do 2.5 sati. Reakcija polimerizacije može da se izvede na temperaturi od 40 °C do 200°C, poželjno je 60 °C do 150°C. Poželjno je da se polimerizacija vrši pod pritiskom sredine. Polimerizacija može da se neutališe dodavanjem pogodnih aditiva, preferirano kreča. Dobijeni polimeri mogu da se prečiste filtracijom i/ili destilacijom parom.
[0032] Prosečna vrednost molarne mase (Mn) sredstva za poboljšanje lepljivosti sa polimerom male molarne mase iz pronalaska je u rasponu od 200 do 1,500 g/mol, poželjno je u rasponu od 350 ili 400 do 800 g/mol.
[0033] Sredstvo za poboljšanje lepljivosti iz pronalaska ima prosečnu težinu molarne mase (Mw) od 500 do 12,000 g/mol, još poželjnije od 600 do 10,000 g/mol, a čak najpoželjnije od 700 do 9000 g/mol.
[0034] Sredstvo za poboljšanje lepljivosti iz pronalaska preferirano ima z-prosečnu molarnu masu (Mz) od 800 do 35,000 g/mol, još poželjnije od 900 do 25,000 g/mol, a čak najpoželjnije od 1,000 do 20,000 g/mol.
[0035] Prosečna vrednost molarne mase (Mn), prosečna težina molarne mase (Mw) i zprosečna molarna masa (Mz) mogu tačnije da se odrede koristeći gel permeabilnu hromatografiju (GPC). U GPC, kao materijal za kolonu mogu da se koriste stirendivinilbenzen kopolimeri. Mogu da se koriste 3 µm prekolona i tri 3 µm 1000 Å prosečne kolone. Može da se koristi SECcurity2-System by PSS-Polymers. Supstance mogu da se detektuju sa RI detektorom. Kao eluent, preferirano se koristi nestabilizovani ULC/MS-stepen THF. Merenja se preferirano izvode izotermalno na 40°C. Za kalibraciju krive, ReadyCal-Kit Poly(stiren) low (Mp 266-66,000 Da) by PSS-Polymer može da se koristi kao eksterni standard.
[0036] Nađeno je da sredstva za poboljšanje lepljivosti sa manjim molarnim težinama u prethodno pomenutim opsezima ispoljavaju unapređene karakteristike, tačnije unapređenu kompatibilnost i sposobnost mešanja sa gumenom komponentom.
[0037] Sredstvo za poboljšanje lepljivosti iz pronalaska kao prednost ima temperaturu prelaska u staklo (Tg) od 0°C do 90°C, poželjno je od 10°C do 80 °C, još poželjnije je od 20°C do 70°C a najpoželjnije je od 30°C do 60°C. Nađeno je da sredstvo za poboljšanje lepljivosti sa temperaturom prelaska u staklo u prethodno pomenutim opsezima pokazuje dobru obradivost i/ili dobru kompatibilnost sa drugim jedinjenjima kao što je guma [0038] Temperatura prelaska u staklo se tačnije meri koristeći diferencijalnu skenirajuću kalorimetriju (DSC). Može da se koristi DSC 2/400 sa intra hladnjakom proizvođača Mettler Toledo. Za merenje, mogu da se koriste aluminijumske posude sa igličastim otvorima, tačnije ME-26763 AL-Crucibles. Za procenu temperature prelaska u staklo, može da se koristi sekvenca grejanje-hlađenje-grejanje-hlađenje uz brzinu grejanje/hlađenje od 10 K/min unutar mernog prozora između -40°C do 150°C. Procena Tg se preferirano izvodi u skladu sa DIN 53765, tačnije DIN 53765:1994-03.
[0039] Sredstvo za poboljšanje lepljivosti iz pronalaska može da uključi 50 mt% do 70 mt% fenolno jedinjenje, 20 mt% do 50 mt% linker grupu L, tačnije difunkcionalne monomere (linker L) izabrane od jedinjenja divinilbenzena, diciklopentadien jedinjenja ili jedinjenja formula 4, 5 ili 6 i 0 mt% do 30 mt% ili 0 mt% do 50 mt%, tačnije 5 mt% do 40 mt%, još tačnije 10 mt% do 35 mt%, krajnju grupu E, tačnije monofunkcionalne monomere (krajnja grupa E) na bazi težine (mase) polimernog sredstva za poboljšanje lepljivosti. Divinilbenzen jedinjenje je preferirano jedinjenje formule 2, još poželjnije jedinjenje formule 2 gde su R<2>, R<3>i R<4>kako je ovde definisano, a najpželjnije kada su R<2>, R<3>i R<4>H. Diciklopentadien jedinjenje je preferirano jedinjenje formule 3. Naziv monofunkcionalni monomer koji je ranije korišćen se odnosi na jedinjenje koje može da bude prisutno u početnoj smeši jedinjenja formula 2a, 4a, 5a i cikloolefinske grupe koja uključuje ostatak za polimerizaciju sredstva za poboljšanje lepljivosti iz pronalaska, koja međutim ima samo jednu dvostruku vezu ili jedan halogen sposoban da reaguje u reakciji polimerizacije da se dobije sredstvo za poboljšanje lepljivosti iz pronalaska. Ovo modifikovano početno jedinjenje ili monofunkcionalno početno jedinjenje deluje da zaustavi lanac u reakciji polimerizacije. Ono može da formira krajnju grupu E formule 1.
[0040] U skladu sa preferiranim ostvarenjem, krajnja grupa E može da ima značenja
pri čemu R<2>do R<13>imaju značenja kako je prethodno opisano u vezi sa ostacima formula 2, 3, 4 i 5,
m je ceo broj od 1 do 7 i
R<15>, R<16>i R<17>su nezavisno jedan od drugog H ili C1-5alkil, poželjno je -CH3grupa.
[0041] Kada se koriste krajnje grupe E koje nisu H, tačnije krajnje grupe E sa značenjima prethodno pomenutih formula, mogu da se podese karakteristike lepljivosti sredstva za poboljšanja lepljivosti. Nađeno je da kada su veće količine krajnje grupe E inkorporirane u sredstvo za poboljšanje lepljivosti, lepljivost može da se poveća. Osim toga, može da se poboljša kompatibilnost sredstva za poboljšanje lepljivosti sa drugim jedinjenjima.
[0042] Krajnja grupa E može takođe da bude C5-12cikloalkil grupa opciono supstituisana sa ostatkom R<14>, pri čemu je supstituisana ili ne-supstituisana C5-12cikloalkenil grupa a supstituent može da bude metil ili etil grupa.
[0043] U skladu sa tim, prednost je da krajnja grupa E može da se dobije od monofunkcionalnih monomera koji su
pri čemu R<2>do R<13>imaju značenja kako je prethodno objašnjeno u vezi sa ostacima formula 2, 3, 4 i 5,
R<15>, R<16>i R<17>su nezavisno jedan od drugog H ili C1-5alkil, poželjno je -CH3grupa, m je ceo broj od 1 do 7 i
X je hidroksilna grupa ili halogen izabran od hlora, broma i joda.
[0044] Krajnja grupa E može takođe da se dobije od monomera koji je predstavljen C5-12cikloolefinskom grupom, tačnije sa jednom dvostrukom vezom, opciono supstituisanu sa ostatkom R<14>, pri čemu je to supstituisana ili ne-supstituisana C5-12cikloalkenil grupa a supstituent može da bude metil ili etil grupa.
[0045] U skladu sa ostvarenjem, krajnja grupa E može da bude
pri čemu su R<2>, R<3>, R<4>, R<15>i R<16>nezavisno jedan od drugog H ili C1-5alkil grupa, preferirano pri čemu su nezavisno jedan od drugog R<3>= H, R<2>= H ili CH3grupa, R<4>= H ili -CH3grupa, R<15>= C1-5alkil grupa i R<16>= C1-5alkil, preferirano -CH3grupa.
[0046] U skladu sa preferiranim ostvarenjem, krajnja grupa E je grupa formule 2 sa samo jednom vezom za fenol jedinjenje u formuli 1, tačnije krajnja grupa E ima značenje
gde su R<2>, R<3>i R<4>nezavisno jedan od drugog H ili C1-5alkil grupa, poželjno je H.
[0047] U skladu sa preferiranim ostvarenjem, linker grupa L ima značenje
a krajnja grupa E ima značenje
pri čemu su R<2>, R<3>i R<4>nezavisno jedan od drugog H ili C1-5alkil grupa, poželjno je H.
[0048] Sredstvo za poboljšanje lepljivosti iz pronalaska može da ima visok sadržaj OH grupe, poželjno je od 5 do 13 mt %, posebno poželjno 6 do 9 mt % na bazi težine sredstva za poboljšanje lepljivosti. Prednost je da sredstvo za poboljšanje lepljivosti ima tačku omekšavanja u skladu sa ASTM 3461 do 170 °C, još poželjnije 40 °C do 120 °C, najpoželjnije 50 °C do 100 °C.
[0049] Prednosti je da sredstvo za poboljšanje lepljivosti iz pronalaska može da se koristi u kompozicijama guma ili kompozicijama sintetičke gume (elastomer) u količini od 1 phr do 25 phr, poželjnije 2 do 10 phr, a najpoželjnije 4 do 7 phr (delovi po sto gume).
[0050] Sredstvo za poboljšanje lepljivosti iz pronalaska ne oslobađa formaldehid. Sredstvo za poboljšanje lepljivosti iz pronalaska može da se isporuči u tečnom obliku kao otopljeni fluid, ili kao čvrst materijal u pastilama ili ljuspicama ili kao suva tečnost sa čvrstim materijalom kao nosačem.
[0051] Sredstvo za poboljšanje lepljivosti iz pronalaska može da se koristi u proizvodnji pneumatika. Pneumatici mogu da budu pneumatici za putnička vozila, pneumatici za autobuse i kamione, pneumatici za korišćenje izvan puteva i gume za naduvavanje. Sredstvo za poboljšanje lepljivosti može da se koristi za protektiranje pneumatika radi poboljšanja prijanjanja gazećeg sloja karkase.
[0052] Sredstvo za poboljšanje lepljivosti iz pronalaska može da se koristi u izradi tehničkih gumenih proizvoda, kao što su transportne trake, creva, prsten, zaptivni materijal, materijal za odlaganje i zaptivke.
[0053] Sredstvo za poboljšanje lepljivosti iz pronalaska poboljšava atheziju između između zelenih gumenih slojeva, gazećeg sloja, bočnog zida, tekstilnog sloja, čeličnog sloja gajtane i pojaseva.
[0054] U pneumaticima i tehničkoj gumi, sredstvo za poboljšanje lepljivosti iz pronalaska obezbeđuje dobru međuslojnu adheziju nevulkanizovane gume. Povećana adhezija poboljšava rukovanje u proizvodnji pneumatika i u konstrukciji gumenih delova.
[0055] Naredni primeri služe da dalje objasne pronalazak.
Primeri
Skraćenice
[0056]
SP = tačka omekšavanja
DVB = Divinilbenzen
EVB = Etilvinilbenzen
DIPB = Diizopropenilbenzen
DVBP = Divinilbenezen-fenol
DCPD = Diciklopentadien
Dobavljači hemikalija:
[0057]
Primer 1
[0058] Fenol (282 g) se rastvori u toluenu (138 g) u boci sa tri grla opremljenoj sa dimrotovim spiralnim kondenzatorom i levkom za ukapavanje na 70 °C a nakon toga se doda BF3<*>(OEt2) (2.01 mL). U reaktivnu smešu se pomoću levka za ukapavanje u kapima u toku 30 minuta dodaje divinil benzen (195 g, 62% čistoće). Nakon dodavanja rastvor se meša 2 sata na temperaturi reakcije od 90 °C. Polimerizacija se neutrališe dodavanjem krede. Filtriranjem sirovog produkta i prečišćavanjem destilacijom vodenom parom na 230 °C dobija se smola kao bezbojna čvrsta supstanca. Rezultati karakterizacije sredstva za povećanje lepljivosti prikazani su u niže datoj tabeli.
Tabela 1: analiza vrednosti za primer 1
Primer 2
[0059] Fenol (254 g) se rastvori u toluenu (138 g) u boci sa tri grla opremljenoj sa dimrotovim spiralnim kondenzatorom i levkom za ukapavanje na 70 °C a nakon toga se doda BF3<*>(OEt2) (2.01 mL). U reaktivnu smešu se pomoću levka za ukapavanje u kapima u toku 30 minuta dodaje divinil benzen (195 g, 62% čistoće). Nakon dodavanja rastvor se meša 2 sata na temperaturi reakcije od 90 °C. Polimerizacija se neutrališe dodavanjem krede. Filtriranjem sirovog produkta i prečišćavanjem destilacijom vodenom parom na 230 °C dobija se smola kao bezbojna čvrsta supstanca. Rezultati karakterizacije sredstva za povećanje lepljivosti prikazani su u niže datoj tabeli.
Tabela 2: analiza vrednosti za primer 2
Tabela 3: Rezime primera 1-2
Primer 3 (uporedni)
[0060] Fenol (94 g) se rastvori u toluenu (61 g) u boci sa tri grla opremljenoj sa dimrotovim spiralnim kondenzatorom i levkom za ukapavanje na 40 °C a nakon toga se doda BF3<*>(OEt2) (0.88 mL). U reaktivnu smešu se pomoću levka za ukapavanje u kapima u toku 30 minuta dodaje divinil diciklopentadien (44 g, 80% čistoće, 5% aromatičnih vinila (inden, metil stiren izomeri) dobavljača Braskem). Nakon dodavanja rastvor se meša 3 sata na temperaturi reakcije od 120 °C. Polimerizacija se neutrališe dodavanjem krede. Filtriranjem sirovog produkta i prečišćavanjem destilacijom vodenom parom na 250 °C dobija se smola kao crvena čvrsta supstanca. Rezultati karakterizacije sredstva za povećanje lepljivosti prikazani su u niže datoj tabeli.
Tabela 4: analiza vrednosti za primer 3
Primer 4 (uporedni)
[0061] Fenol (282 g) se rastvori u toluenu (92 g) u boci sa tri grla opremljenoj sa dimrotovim spiralnim kondenzatorom i levkom za ukapavanje na 40 °C a nakon toga se doda BF3<*>(OEt2) (2.70 mL). U reaktivnu smešu se pomoću levka za ukapavanje u kapima u toku 30 minuta dodaje divinil diciklopentadien (132 g, 80% čistoće, 5% aromatičnih vinila (inden, metil stiren izomeri) dobavljača Braskem). Nakon dodavanja rastvor se meša 3 sata na temperaturi reakcije od 120 °C. Polimerizacija se neutrališe dodavanjem krede. Filtriranjem sirovog produkta i prečišćavanjem destilacijom vodenom parom na 250 °C dobija se smola kao crvena čvrsta supstanca. Rezultati karakterizacije sredstva za povećanje lepljivosti prikazani su u niže datoj tabeli.
Tabela 5: analiza vrednosti za primer 4
Primer 5
[0062] 4-Terc-oktilfenol (255 g) se rastvori u ksilenu (255 g) u boci sa tri grla opremljenoj sa dimrotovim spiralnim kondenzatorom i levkom za ukapavanje na 70 °C a nakon toga se doda BF3<*>(OEt2) (0.921 mL). U reaktivnu smešu se pomoću levka za ukapavanje u kapima u toku 30 minuta dodaje divinil diciklopentadien (195 g, 62% čistoće: dinivilbenzen : etilvinilbenzen = 62:38). Nakon dodavanja rastvor se meša 2 sata na temperaturi reakcije od 90 °C.
Polimerizacija se neutrališe dodavanjem krede. Filtriranjem sirovog produkta i prečišćavanjem destilacijom vodenom parom na 230 °C dobija se smola kao bezbojna čvrsta supstanca. Rezultati karakterizacije sredstva za povećanje lepljivosti prikazani su u niže datoj tabeli.
Tabela 6: analiza vrednosti za primer 5
Primer 6
[0063] Fenol (254 g) i divinilbenzen (195 g, 62% čistoće: divinilbenzen : etilvinilbenzen = 62:38) se rastvore u ksilenu (138 g) u boci sa tri grla opremljenoj sa dimrotovim spiralnim kondenzatorom i levkom za ukapavanje na 30 °C a nakon toga se u porcijama doda BF3<*>(OEt2) (0.624 mL). Reaktivna smeša se ohladi u ledenom kupatilu. Nakon dodavanja rastvor se meša 1 sat na temperaturi reakcije od 70 °C. Polimerizacija se neutrališe dodavanjem krede. Filtriranjem sirovog produkta i prečišćavanjem destilacijom vodenom parom na 230 °C dobija se smola kao bezbojna čvrsta supstanca. Rezultati karakterizacije sredstva za povećanje lepljivosti prikazani su u niže datoj tabeli.
Tabela 7: analiza vrednosti za primer 6
Primer 7
[0064] Fenol (203 g) i divinilbenzen (195 g, 62% čistoće: divinilbenzen : etilvinilbenzen = 62:38) se rastvore u ksilenu (138 g) u boci sa tri grla opremljenoj sa dimrotovim spiralnim kondenzatorom i levkom za ukapavanje na 30 °C a nakon toga se u porcijama doda BF3<*>(OEt2) (0.624 mL). Reaktivna smeša se ohladi u ledenom kupatilu. Nakon dodavanja rastvor se meša 1 sat na temperaturi reakcije od 70 °C. Polimerizacija se neutrališe dodavanjem krede. Filtriranjem sirovog produkta i prečišćavanjem destilacijom vodenom parom na 230 °C dobija se smola kao bezbojna čvrsta supstanca. Rezultati karakterizacije sredstva za povećanje lepljivosti prikazani su u niže datoj tabeli.
Tabela 8: analiza vrednosti za primer 7
Primer 8
[0065] Fenol (177 g) i divinilbenzen (195 g, 62% čistoće: divinilbenzen : etilvinilbenzen = 62:38) se rastvore u ksilenu (138 g) u boci sa tri grla opremljenoj sa dimrotovim spiralnim kondenzatorom i levkom za ukapavanje na 30 °C a nakon toga se u porcijama doda BF3<*>(OEt2) (0.624 mL). Reaktivna smeša se ohladi u ledenom kupatilu. Nakon dodavanja rastvor se meša 1 sat na temperaturi reakcije od 70 °C. Polimerizacija se neutrališe dodavanjem krede. Filtriranjem sirovog produkta i prečišćavanjem destilacijom vodenom parom na 230 °C dobija se smola kao bezbojna čvrsta supstanca. Rezultati karakterizacije sredstva za povećanje lepljivosti prikazani su u niže datoj tabeli.
Tabela 9: analiza vrednosti za primer 8
Primer 9
[0066] Fenol (141 g) i divinilbenzen (195 g, 62% čistoće: divinilbenzen : etilvinilbenzen = 62:38) se rastvore u ksilenu (138 g) u boci sa tri grla opremljenoj sa dimrotovim spiralnim kondenzatorom i levkom za ukapavanje na 30 °C a nakon toga se u porcijama doda BF3<*>(OEt2) (0.624 mL). Reaktivna smeša se ohladi u ledenom kupatilu. Nakon dodavanja rastvor se meša 1 sat na temperaturi reakcije od 70 °C. Polimerizacija se neutrališe dodavanjem krede. Filtriranjem sirovog produkta i prečišćavanjem destilacijom vodenom parom na 230 °C dobija se smola kao bezbojna čvrsta supstanca. Rezultati karakterizacije sredstva za povećanje lepljivosti prikazani su u niže datoj tabeli.
Tabela 10: analiza vrednosti za primer 9
Primer 10
[0067] Fenol (141 g) i divinilbenzen (215 g, 62% čistoće: divinilbenzen : etilvinilbenzen = 62:38) se rastvore u ksilenu (138 g) u boci sa tri grla opremljenoj sa dimrotovim spiralnim kondenzatorom i levkom za ukapavanje na 30 °C a nakon toga se u porcijama doda BF3<*>(OEt2) (0.624 mL). Reaktivna smeša se ohladi u ledenom kupatilu. Nakon dodavanja rastvor se meša 1 sat na temperaturi reakcije od 70 °C. Polimerizacija se neutrališe dodavanjem krede. Filtriranjem sirovog produkta i prečišćavanjem destilacijom vodenom parom na 230 °C dobija se smola kao bezbojna čvrsta supstanca. Rezultati karakterizacije sredstva za povećanje lepljivosti prikazani su u niže datoj tabeli.
Tabela 11: analiza vrednosti za primer 10
Tabela 12: Rezime primera 6-10
Primer 11
[0068] Fenol (254 g) i divinilbenzen (195 g, 80% čistoće: divinilbenzen : etilvinilbenzen = 80:20) se rastvore u ksilenu (138 g) u boci sa tri grla opremljenoj sa dimrotovim spiralnim kondenzatorom i levkom za ukapavanje na 30 °C a nakon toga se u porcijama doda BF3<*>(OEt2) (0.234 mL). Reaktivna smeša se ohladi u ledenom kupatilu. Nakon dodavanja rastvor se meša 1 sat na temperaturi reakcije od 70 °C. Polimerizacija se neutrališe dodavanjem krede. Filtriranjem sirovog produkta i prečišćavanjem destilacijom vodenom parom na 230 °C dobija se smola kao bezbojna čvrsta supstanca. Rezultati karakterizacije sredstva za povećanje lepljivosti prikazani su u niže datoj tabeli.
Tabela 13: analiza vrednosti za primer 11
Primer 12
[0069] Fenol (207 g) i divinilbenzen (195 g, 80% čistoće: divinilbenzen : etilvinilbenzen = 80:20) se rastvore u ksilenu (138 g) u boci sa tri grla opremljenoj sa dimrotovim spiralnim kondenzatorom i levkom za ukapavanje na 30 °C a nakon toga se u porcijama doda BF3<*>(OEt2) (0.234 mL). Reaktivna smeša se ohladi u ledenom kupatilu. Nakon dodavanja rastvor se meša 1 sat na temperaturi reakcije od 70 °C. Polimerizacija se neutrališe dodavanjem krede. Filtriranjem sirovog produkta i prečišćavanjem destilacijom vodenom parom na 230 °C dobija se smola kao bezbojna čvrsta supstanca. Rezultati karakterizacije sredstva za povećanje lepljivosti prikazani su u niže datoj tabeli.
Tabela 14: analiza vrednosti za primer 12
Tabela 15: Poređenje primera 6-7 i 11-12
Primer 13
[0070] Fenol (141 g) i diizopropenilbenzen (158 g) se rastvore u ksilenu (138 g) u boci sa tri grla opremljenoj sa dimrotovim spiralnim kondenzatorom i levkom za ukapavanje na 30 °C a nakon toga se u porcijama doda BF3<*>(OEt2) (0.234 mL). Reaktivna smeša se ohladi u ledenom kupatilu. Nakon dodavanja rastvor se meša 1 sat na temperaturi reakcije od 70 °C.
Polimerizacija se neutrališe dodavanjem krede. Filtriranjem sirovog produkta i prečišćavanjem destilacijom vodenom parom na 230 °C dobija se smola kao bezbojna čvrsta supstanca. Rezultati karakterizacije sredstva za povećanje lepljivosti prikazani su u niže datoj tabeli.
Tabela 16: analiza vrednosti za primer 13
Primer 14
[0071] Fenol (141 g), stiren (52 g) i diizopropenilbenzen (79 g) se rastvore u ksilenu (138 g) u boci sa tri grla opremljenoj sa dimrotovim spiralnim kondenzatorom i levkom za ukapavanje na 30 °C a nakon toga se u porcijama doda BF3<*>(OEt2) (0.234 mL). Reaktivna smeša se ohladi u ledenom kupatilu. Nakon dodavanja rastvor se meša 1 sat na temperaturi reakcije od 70 °C. Polimerizacija se neutrališe dodavanjem krede. Filtriranjem sirovog produkta i prečišćavanjem destilacijom vodenom parom na 230 °C dobija se smola kao bezbojna čvrsta supstanca. Rezultati karakterizacije sredstva za povećanje lepljivosti prikazani su u niže datoj tabeli.
Tabela 17: analiza vrednosti za primer 14
Primer 15
[0072] Fenol (141 g), stiren (73 g) i diizopropenilbenzen (48 g) se rastvore u ksilenu (138 g) u boci sa tri grla opremljenoj sa dimrotovim spiralnim kondenzatorom i levkom za ukapavanje na 30 °C a nakon toga se u porcijama doda BF3<*>(OEt2) (0.234 mL). Reaktivna smeša se ohladi u ledenom kupatilu. Nakon dodavanja rastvor se meša 1 sat na temperaturi reakcije od 70 °C. Polimerizacija se neutrališe dodavanjem krede. Filtriranjem sirovog produkta i prečišćavanjem destilacijom vodenom parom na 230 °C dobija se smola kao bezbojna čvrsta supstanca. Rezultati karakterizacije sredstva za povećanje lepljivosti prikazani su u niže datoj tabeli.
Tabela 18: analiza vrednosti za primer 15
Tabela 19: Rezime primera 13-15
Primer 16
[0073] Fenol (141 g), α-metilstiren (59 g) i diizopropenilbenzen (79 g) se rastvore u ksilenu (138 g) u boci sa tri grla opremljenoj sa dimrotovim spiralnim kondenzatorom i levkom za ukapavanje na 30 °C a nakon toga se u porcijama doda BF3<*>(OEt2) (0.234 mL). Reaktivna smeša se ohladi u ledenom kupatilu. Nakon dodavanja rastvor se meša 1 sat na temperaturi reakcije od 70 °C. Polimerizacija se neutrališe dodavanjem krede. Filtriranjem sirovog produkta i prečišćavanjem destilacijom vodenom parom na 230 °C dobija se smola kao bezbojna čvrsta supstanca. Rezultati karakterizacije sredstva za povećanje lepljivosti prikazani su u niže datoj tabeli.
Tabela 20: analiza vrednosti za primer 16
[0074] Kao što može da se vidi iz gore datih primera sinteze, karakteristike polimernog sredstva za poboljšanje lepljivosti mogu da variraju u širokom opsegu.
Objašnjenje analitičkih metoda
Distribucija molarne mase preko GPC
[0075] Distribucija molarne mase (Mn, Mw, Mz) se procenjujegel permeabilnom hromatografijom (GPC) sa SECcurity2-sistemom nabavljenim od kompanije PSS-Polymers. Korišćeni sistem kolone se sastoji od 3 µm prekolone i tri 3 µm 1000 Å glavnih kolona napunjenih sa stiren divinilbenzen kopolimerom kao materijalom kolone. Za detekciju supstance je korišćen detektor indeksa refrakcije (RI). Nestabilizovani ULC/MS-stepen THF je korišćen kao eluent nabavljen od kompanije Biosolve. Svako izvršeno m erenje je izvedeno izotermalno na 40°C. ReadyCal-Kit Poly(stiren) nizak (Mp 266 - 66000 Da) je korišćen kao eksterni standard nabavljen od PSS-Polymer.
Temperatura prelaska u staklo preko DSC
[0076] Temperatura prelaska u staklo (Tg) je procenjena sa DSC 2/400 sa unutrašnjim hladnjakom nabavljenim od kompanije Mettler Toledo. Aluminijumske posude sa rupicama veličine igle zapremine od 40 µl (Me-26763 AL-Crucibles) su korišćene kao posude za uzorke. Težina uzorka je odmerena od 10 - 20 mg. Za procenu termalnih karakteristika, izabrane su sekvence zagrevanje-hlađenje-zagrevanje-hlađenje kao analitički metod uz brzinu zagrevanja/hlađenja od 10 K/min unutar okvira merenja između -40 °C do 150 °C. Procena Tg je izvedena u skladu sa DIN 53765.
Tačka omekšavanja (SP) preko Mettler Ring & Ball
[0077] Tačke omekšavanja su utvrđene po postupku "Ring & Ball" u skladu sa ASTM D 3461 "Tačka otopljavanja asfalta i smole - Mettler cup and ball method". FP 90 Central Processor u kombinaciji sa FP 83 HT Dropping Point Cell nabavljen od Mettler Toledo je korišćen kao uređaj za testiranje.
Sadržaj hidroksilne grupe
[0078] Sadržaj hidroksilne grupe je utvrđen potenciometrijskom titracijom u skladu sa DIN 53240-2 (1-metilimidazolom katalizovana acetilacija slobodnih OH grupa sa acetatnim anhidridom a nakon toga titracija sa 0.5 M NaOH). Merenje je izvršeno sa automatizovanom jedinicom titracije (Titrando u kombinaciji sa Titroprozessor 840 Touch Control and Dosimate 6.2061.010) nabavljenom od Deutsche Metrohm GmbH & Co. KG.
Primena sredstva za poboljšanje lepljivosti u elastomer jedinjenjima
[0079] U svrhu poređenja acetilen alkilfenol kopolimera, u sledećim kompozicijama su korišćeni Koresin® i (alkil-)fenol-formaldehid kondenzat poznat kao Deotack® RS.
[0080] Smeše M01 do M05 su izrađene u 3 faze. U fazi 1, jedinica za mešanje, Werner & Pfleiderer GK 1,5 E, se popuni do 70 % zapremine jedinice za mešanje. Početna temperatura je kontrolisano na 70 °C a brzina rotacije je podešena na 50 min<-1>. Prvo se dodaju u toku vremenskog perioda od 1 minut. Silikatna kiselina, Si 69, ZnO, stearinska kiselina, IPPD, 6PPD, TMQ i sredstvo za poboljšanje lepljivosti se dodaju u toku 1 do 6 minuta. Zatvarač se uklanja nakon 5 minuta. Temperatura smeše nakon izbacivanja je 140 °C.
[0081] U fazi 2, jedinica za mešanje se napuni do 70 % zapremine jedinice za mešanje.
Početna temperatura je kontrolisano na 80 °C a brzina rotacije je podešena na 60 min<-1>. Smeša iz faze 1 se dodaje u vremenskom periodu od 1 minut. Zatvarač se uklanja nakon 3 i 5 minuta. Temperatura smeše nakon izbacivanja je 155 °C.
[0082] U fazi 3, jedinica za mešanje se napuni do 70 % zapremine jedinice za mešanje.
Početna temperatura je kontrolisano na 35 °C a brzina rotacije je podešena na 30 min<-1>. Smeša iz faze 2 se dodaje u vremenskom periodu od 1 minut. Sumpor, CBS i DPG se dodaju u toku 1 do 4 minuta.
Tabela 21 Recept 1 SBRBR PCR formulacija gazećeg sloja
[0083] Količine date u tabeli za komponente su izražene u delovima po sto gume (phr).
[0084] Testirana je zelena lepljivost kompozicija M01 do M05. Rezultati su predstavljeni u niže datoj tabeli.
Tabela 22: Zelena lepljivost [N] gore datog SBR/BR gazećeg sloja jedinjenja nakon 5 i 11 dana
nastavla se
[0085] Jedinica merene zelene lepljivosti je Njutn. Merenje zelene lepljivosti je u skladu sa postupkom internog metoda Deutsches Institut fćr Kautschuktechnologie e.V. (DIK) (German Institut for Rubber Technology). Gumene trake (nevulkanizovano jedinjenje) se stave na donji deo držača uzoraka uređaja za testiranje. Gumena traka se pokrije i fiksira maskom da se dobije definisana oblast kontakta od 700 mm<2>(okrugli otvor). Ova procedura se vrši za vrh i dno držača uzorka. Obe stezaljke koje fiksiraju gumene trake ugrađene su u uređaj za testiranje kao što se može videti na sledećoj slici. Površine jedinjenja se pritiskaju jedna na drugu silom od 50 N u trajanju od 45 sekundi. Sila razdvajanja se meri kada se površine razdvoje za 120 mm/min. Beleži se maksimalna sila potrebna za razdvajanje jedinjenja.
[0086] Smeše M06 do M10 su izrađene na sledeći način. Jedinica za mešanje, Werner & Pfleiderer GK 1,5 E, se popuni do 70 % zapremine jedinice za mešanje. Početna temperatura je kontrolisano na 40 °C a brzina rotacije je podešena na 50 min<-1>. Prvo se dodaju polimeri u toku vremenskog perioda od 1 minut. Ugljena prašina, ZnO, stearinska kiselina, ASM i ulje se dodaju u toku 1 do 3 minuta. Nakon 3 minuta, brzina rotacije se podesi na 30 min<-1>. Sumpor i promoteri se dodaju u periodu od 4 do 6 minuta. Smeša se izbaci, homogenizuje na mlinu sa valjicima i ponovi 6 puta.
Tabela 23: Test recept: formulacija NR OTR gazećeg sloja
Tabela 24: Zelena lepljivost [N] NR/BR OTR gazećeg sloja nakon 2 i 8 dana
nastavla se
[0087] U tabeli 22, uzorci M04 i M05 iz pronalaska pokazuju odličnu prosečnu zelenu lepljivost nakon pet dana, koja je dobra kao i zelena lepljivost u primerima M01 i M02.
Nakon 11 dana, zelena lepljivost iz uzorka M04 je skoro ista kao nakon pet dana. M05 ima gubitak početne vrednosti nakon 11 dana ali i dalje pokazuje poboljšanu zelenu lepljivost. Razlog promene lepljivosti u M05 može da bude veća kompatibilnost cikloalifatične podloge u testiranoj gumi. Veća kompatibilnost obično dovodi do distribucije sredstva za poboljšanje lepljivosti u masu, smanjujući koncentraciju na međuspoju gume. Primeri M09 i M10 iz pronalaska se ponašaju kao M04. Sredstva za poboljšanje lepljivosti iz pronalaska obezbeđuju isti intenzitet adhezije kao poznato sredstvo za poboljšanje lepljivosti Koresin®. Za razliku od Koresin®, sredstva za poboljšanje lepljivosti iz pronalaska obezbeđuju istu zelenu lepljivost nakon dva i osam dana, dok se zelena lepljivost iz uzoraka M06, M07 i M08 promenila u ovom vremenskom periodu.

Claims (10)

  1. Patentni zahtevi 1. Polimerno sredstvo za poboljšanje lepljivosti koje ima prosečnu vrednost molarne mase (Mn) od 200 do 1,500 g/mol, naznačeno time što uključuje jedinjenje fenola, linker grupu L i krajnju grupu E, pri čemu sredstvo za poboljšanje lepljivosti sa polimerom male molarne mase ima strukturu kako je predstavljeno niže datom formulom 1:
    pri čemu linker grupa ima značenje
    svaka krajnja grupa E predstavlja H ili je grupa formule 2 sa samo jednom vezom za fenol jedinjenje u formuli 1 ili ima značenje
    i pri čemu. R<1>je H, C1-15alkil, ili C1-15oksialkil grupa, R<2>i R<4>su nezavisno jedan od drugog H ili C1-5alkil grupa, R<3>je H, OH, NO2, halogen, C1-5alkil ili C1-5oksialkil grupa, R<15>i R<17>su nezavisno jedan od drugog H ili C1-5alkil, poželjno je -CH3grupa, m je ceo broj od 1 do 7 i n je ceo broj od 2 do 21.
  2. 2. Polimerno sredstvo za poboljšanje lepljivosti iz patentnog zahteva 1, naznačeno time što navedeno polimerno sredstvo za poboljšanje lepljivosti sadrži 50 mt % do 70 mt % jedinjenje fenola, 20 mt % do 50 mt % linker grupu L, tačnije difunkcionalne monomere izabrane od jedinjenja divinilbenzena i 5 mt % do 40 mt %, još tačnije 10 mt % do 40 mt %, krajnju grupu E, tačnije monofunkcionalni monomer koji ima samo jednu vezu za fenol jedinjenje u polimernom sredstvu za poboljšanje lepljivosti na bazi mase polimernog sredstva za poboljšanje lepljivosti.
  3. 3. Sredstvo za poboljšanje lepljivosti u skladu sa patentnim zahtevima 1 ili 2, naznačeno time što je R<1>= H, C1-10alkil, tačnije C1-8alkil, još tačnije C1-5alkil grupa, ili C1-10oksialkil, tačnije C1-8oksialkil, još tačnije C1-5oksialkil grupa.
  4. 4. Sredstvo za poboljšanje lepljivosti u skladu sa patentnim zahtevima 1 do 3, naznačeno time što krajnja grupa E ima značenje
    pri čemu su R<2>do R<4>kako je definisano u patentnom zahtevu 1, m je ceo broj od 1 do 7 i R<15>, R<16>i R<17>su nezavisno jedan od drugog H ili C1-5alkil, poželjno je -CH3grupa.
  5. 5. Sredstvo za poboljšanje lepljivosti u skladu sa patentnim zahtevima 1 do 4, naznačeno time što je krajnja grupa E grupa formule 2 sa samo jednom vezom za fenol jedinjenje u formuli 1, tačnije
    pri čemu su R<2>, R<3>i R<4>kako je definisano u patentnom zahtevu 1, tačnije H.
  6. 6. Sredstvo za poboljšanje lepljivosti u skladu sa patentnim zahtevima 1 do 5, naznačeno time što je sadržaj OH grupe 5 do 13 mt %, tačnije 6 do 9 mt % na bazi mase polimernog sredstva za poboljšanje lepljivosti.
  7. 7. Sredstvo za poboljšanje lepljivosti u skladu sa patentnim zahtevima 1 do 6, naznačeno time što sredstvo za poboljšanje lepljivosti ima tačku omekšavanja u skladu sa ASTM 3461 do 170 °C, još poželjnije 40°C do 120°C, najpoželjnije 50°C do 100°C.
  8. 8. Upotreba sredstva za poboljšanje lepljivosti u skladu sa patentnim zahtevima 1 do 7 za poroizvodnju penumatika, tehničkih gumenih proizvoda sa elastomernim jedinjenjima, zaptivača na bazi gume ili gumeneh obloga na podlogama.
  9. 9. Upotreba u skladu sa patentnim zahtevom 8, naznačena time što je elastomerno jedinjenje izabrano od bilo kog tipa stiren-butadien gume (SBR), polibutadien gume (BR), butil gume (IIR), prirodne gume (NR), akril-nitril-butadien gume (NBR), polihloroprena (CR), hidratisane akrilonitril-butadien gume (HNBR), etilenpropilen gume (EPDM), fluoro elastomera (FKM), etilen-akrilat gume (AEM) i njihovih mešavina.
  10. 10. Upotreba u skladu sa patentnim zahtevima 8 ili 9, naznačena time što se sredstvo za poboljšanje lepljivosti koristi u kompoziciji gume u količini od 1 phr do 25 phr, tačnije 2 do 10 phr ili 4 do 7 phr. Izdaje i štampa: Zavod za intelektualnu svojinu, Kneginje Ljubice 5, 11000 Beograd
RS20240017A 2020-02-07 2021-02-08 Nova sredstva za lepljivost za elastomer jedinjenja RS65064B1 (sr)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP20156034.9A EP3862376A1 (en) 2020-02-07 2020-02-07 Tackifier for elastomer compounds
EP21703925.4A EP4100456B1 (en) 2020-02-07 2021-02-08 New tackifier for elastomer compounds
PCT/EP2021/052968 WO2021156507A1 (en) 2020-02-07 2021-02-08 New tackifier for elastomer compounds

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RS65064B1 true RS65064B1 (sr) 2024-02-29

Family

ID=69630644

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RS20240017A RS65064B1 (sr) 2020-02-07 2021-02-08 Nova sredstva za lepljivost za elastomer jedinjenja

Country Status (8)

Country Link
US (1) US11873366B2 (sr)
EP (2) EP3862376A1 (sr)
JP (1) JP7354459B2 (sr)
KR (1) KR102583193B1 (sr)
CN (1) CN115087683B (sr)
IL (1) IL295332B2 (sr)
RS (1) RS65064B1 (sr)
WO (1) WO2021156507A1 (sr)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102936315B1 (ko) * 2022-12-16 2026-03-06 코오롱인더스트리 주식회사 점접착 부여 수지 및 이의 제조 방법

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3004953A (en) 1959-03-02 1961-10-17 Dow Chemical Co Reaction products of phenols and diisopropenylbenzene
NL261775A (sr) 1960-03-09
NL268328A (sr) 1961-08-11
SE7412816L (sr) * 1973-10-23 1975-04-24 Minnesota Mining & Mfg
US3976606A (en) * 1973-10-23 1976-08-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Adhesives tackified with low molecular weight terpene-phenolic resins
US4039724A (en) * 1973-10-23 1977-08-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Poly(phenol/diene) resin and rubber adhesive compositions tackified therewith
US4073776A (en) * 1975-01-28 1978-02-14 Schenectady Chemicals, Inc. Tackifiers for elastomers
CA1055643A (en) * 1975-01-28 1979-05-29 Thomas M. Galkiewicz Reaction product of oxirane-alkyl phenol novolac tackifier system
CH621565A5 (en) 1975-02-24 1981-02-13 Dynapol Corp Process for producing new polymers containing hydroquinone groups
US3996199A (en) 1976-02-17 1976-12-07 Dynapol Corporation Oil soluble polymeric antioxidant prepared by condensation of divinylbenzene, hydroxyanisole, tertiary butyl hydroquinone, tertiary butyl phenol and bisphenol A under ortho alkylation conditions
US3996198A (en) * 1975-02-24 1976-12-07 Dynapol One step preparation of linear antioxidant phenolic polymers involving use of impure diolefin feedstock and aluminum catalyst under ortho alkylation conditions
DE2522080A1 (de) 1975-05-17 1976-11-25 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von kohlenwasserstoffharzen
US4384096A (en) * 1979-08-27 1983-05-17 The Dow Chemical Company Liquid emulsion polymers useful as pH responsive thickeners for aqueous systems
US4324710A (en) * 1980-10-02 1982-04-13 The Firestone Tire & Rubber Company Naturally occurring thermoplastic resins as a substitute for various petroleum-derived materials in rubber stocks
DE3138180A1 (de) 1981-09-25 1983-04-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Neue phenole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als stabilisatoren fuer polymere
US4403088A (en) 1982-08-05 1983-09-06 The Goodyear Tire & Rubber Company Plastic resin prepared from meta or para-diisopropenylbenzene and method of preparation
JPS61123618A (ja) 1984-11-20 1986-06-11 Sanyo Kokusaku Pulp Co Ltd 新規エポキシ樹脂およびその製造法
US4824928A (en) 1988-03-28 1989-04-25 The Goodyear Tire & Rubber Company Copolyester which is particularly suitable for use in making tire cord
US4889891A (en) 1988-08-30 1989-12-26 Indspec Chemical Corporation Novel rubber compounding resorcinolic resins
DE69217400T2 (de) * 1991-03-29 1997-06-12 Dainippon Ink & Chemicals Epoxydharzhärter und Epoxidharzzusammensetzung
JPH06248021A (ja) 1993-02-25 1994-09-06 Dainippon Ink & Chem Inc ビニル化合物、その製造方法及び精製方法
US5674970A (en) 1995-07-12 1997-10-07 Georgia-Pacific Resins, Inc. Phenolic polymers made by aralkylation reactions
JPH09124776A (ja) 1995-10-31 1997-05-13 Dainippon Ink & Chem Inc 合成樹脂組成物
US6900274B2 (en) 2003-02-06 2005-05-31 Arizona Chemical Company Terpene resin-and hydrocarbon resin-based surfactants and aqueous dispersion of tackifier resins
CN103881305B (zh) 2014-03-04 2016-03-02 天津虹炎科技有限公司 环氧树脂组合物
KR102272186B1 (ko) * 2015-06-16 2021-07-02 코오롱인더스트리 주식회사 주쇄 벤족사진을 포함하는 고무 조성물 및 그 제조방법
JP6627466B2 (ja) 2015-12-04 2020-01-08 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物および空気入りタイヤ
KR102477254B1 (ko) 2017-08-31 2022-12-14 코오롱인더스트리 주식회사 고무 조성물
WO2019045504A1 (ko) * 2017-08-31 2019-03-07 코오롱인더스트리 주식회사 고무 조성물
UA130254C2 (uk) * 2019-09-16 2025-12-31 Сінтос Дворі 7 Сполка З Огранічона Одповедзяльнощча Нанесений танталовий каталізатор для виробництва 1,3-бутадієну

Also Published As

Publication number Publication date
US20230095190A1 (en) 2023-03-30
WO2021156507A1 (en) 2021-08-12
EP4100456C0 (en) 2023-12-13
IL295332B2 (en) 2024-01-01
EP4100456A1 (en) 2022-12-14
JP7354459B2 (ja) 2023-10-02
EP4100456B1 (en) 2023-12-13
IL295332A (en) 2022-10-01
US11873366B2 (en) 2024-01-16
CN115087683B (zh) 2024-05-03
CN115087683A (zh) 2022-09-20
JP2023506319A (ja) 2023-02-15
KR20220119495A (ko) 2022-08-29
EP3862376A1 (en) 2021-08-11
KR102583193B1 (ko) 2023-09-26
IL295332B1 (en) 2023-09-01
BR112022015497A2 (pt) 2022-10-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102511397B1 (ko) 개질된 수지 및 그의 용도
KR102450135B1 (ko) 개질된 수지 및 그의 용도
US20180282588A1 (en) Modified resins and uses thereof
US3880953A (en) Adhesive composition
US20120157568A1 (en) Silica reinforced rubber composition with combination of functionalized elastomer, liquid polymer and resin and tire with tread thereof
US10196504B2 (en) Tire with tread for combination of low temperature performance and wet traction
EP3606993B1 (en) Modified resins and uses thereof
RS65064B1 (sr) Nova sredstva za lepljivost za elastomer jedinjenja
JP7293892B2 (ja) ゴム組成物
JP2013091757A (ja) タイヤ用ゴム組成物および空気入りタイヤ
CA2091633A1 (en) Rubber mixtures
US20180022902A1 (en) Rubber composition, tread member, pneumatic tire, and process for producing rubber composition
JP2013091758A (ja) タイヤ用ゴム組成物および空気入りタイヤ
HK40077049A (en) New tackifier for elastomer compounds
HK40077049B (en) New tackifier for elastomer compounds
JP5344662B2 (ja) ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ
BR112022015497B1 (pt) Novo agente de pegajosidade para compostos de elastômero
JP2001288296A (ja) タイヤ用トレッドゴム組成物
JP2025006198A (ja) 靴底用ゴム組成物
JP2024154451A (ja) ゴム組成物
JP2024154452A (ja) ゴム組成物
WO2025192584A1 (ja) 含硫黄不飽和炭化水素重合体、ゴム用添加剤、ゴム組成物およびタイヤ
WO2024219257A1 (ja) ゴム組成物
CN116745355A (zh) 密封剂材料组合物及使用了该密封剂材料组合物的轮胎