RS65889B1

RS65889B1 - Nove kompozicije trineksapak-etil mikroemulzije

Info

Publication number: RS65889B1
Application number: RS20240967A
Authority: RS
Inventors: Rina Solanki; Jean-Charles Broquet
Original assignee: Syngenta Crop Protection Ag
Priority date: 2020-05-28
Filing date: 2021-05-20
Publication date: 2024-09-30
Also published as: ES2993433T3; HRP20241205T1; EP4156931A1; EP4156931B1; WO2021239591A1; CA3178509A1; PL4156931T3; HUE067928T2; UA129662C2; US20230200383A1; MA59795B1; EP4156931C0

Description

Opis

Tehnička oblast

[0001] Ovaj pronalazak se odnosi na novu kompoziciju trineksapak-etil mikroemulzije. Ovakve kompozicije su korisne u poljoprivredi za regulisanje rasta biljaka.

Osnova pronalaska

[0002] Trineksapak-etil ima sledeću hemijsku formulu:

[0003] Trineksapak-etil je sistemski regulator rasta biljaka i retardant, koji se apsorbuje lišćem, translocira akropetalno i bazipetalno u floemu i ksilemu do rastućih izdanaka. Trineksapak-etil smanjuje rast stabljike inhibicijom elongacije internodija. Trineksapak-etil se posebno primenjuje u žitaricama kao što su pšenica i ječam.

[0004] CN 105 454 271 opisuje herbidičnu kompoziciju koja sadrži triflusulfuron-metil i trineksapak-etil za tretman polja šećerne trske.

[0005] WO 98/00009 opisuje pesticidnu kompoziciju butanol-etoksilata/propoksilat-blok kopolimera, razgranatog alkohol-etoksilata i tristirenfenol-etoksilat surfaktanata.

[0006] WO 2011/063948 opisuje metodu regulacije dikotilendnih biljaka sa trineksapak-etilom i proheksadion-kalcijumom.

[0007] Trineksapak-etil je poželjno formulisan kao formulacija mikroemulzije (ME). Mikroemulzije se obično razblažuju sa velikim viškom vode, tj. priprema se takozvana mešavina rezervoara, pre nego što ih farmer primeni na polju. Međutim, mnoge mikroemulzije često imaju tehničke nedostatke kada se razblažuju u rezervoarima kao što je formiranje sedimenata ili formiranje većih uljnih kapljica putem koalescencije. Stoga postoji stalna potreba da se obezbede poboljšane formulacije mikroemulzije koje pokazuju bolju fizičku stabilnost. Dalje, hemijska stabilnost trineksapak-etila, odnosno tzv. rok trajanja, u formulacijama često nije poželjna. Cilj ovog pronalaska je da obezbedi trineksapak-etil mikroemulziju bez ovih nedostataka.

Opis otelotvorenja

[0008] Dakle, u prvom aspektu pronalaska, kao otelotvorenje 1, obezbeđena je kompozicija mikroemulzije koja se sastoji od

(i) trineksapak-etila, i

(ii) poli(etilen oksid)-poli(propilen oksid)-poli(etilen oksid) blok kopolimera,

pri čemu je prosečna molekulska težina polipropilen oksid) bloka molekula blok kopolimera u opsegu od 1450 do 3000 gram/mol, a težinski procenat polietilen oksid) bloka kao dela celog molekula blok kopolimera u opsegu od 20 i 50%.

[0009] Jedno od ključnih svojstava formulacije kao što je kompozicija prema otelotvorenju 1 je njena dugoročna stabilnost. Temperature tokom transporta navedenih formulacija mogu dramatično da variraju, npr. od -20°C do 50°C. Bilo koji oblik nestabilnosti unutar formulacije može imati ozbiljan uticaj na aktivni sastojak prisutan u formulaciji i moguće primene i tretmane. Utvrđeno je da iznenađujuće samo kombinacije trineksapak-etila sa veoma specifičnim surfaktantima mogu da formiraju fizički i hemijski stabilnu trineksapak-etil mikroemulziju sa prihvatljivim svojstvima razblaživanja vodom.

[0010] Stabilnost koncentrovanih mikroemulzija nakon razblaživanja vodom je od posebnog značaja jer se takvi koncentrati prvo razblažuju sa višestrukom količinom vode pre upotrebe. Iznenađujuće je utvrđeno da mikroemulzije prema otelotvorenju 1 zadržavaju svoja svojstva kao mikroemulzije čak i nakon razblaživanja sa višestrukom količinom vode, što nije slučaj kod mikroemulzija sa drugim vrstama surfaktanata.

[0011] Kao otelotvorenje 2, obezbeđena je kompozicija mikroemulzije u skladu sa otelotvorenjem 1, pri čemu je prosečna molekulska težina polipropilen oksid) bloka molekula blok kopolimera u opsegu od 1700 do 2800 gram/mol, a težinski procenat polietilen oksid) bloka kao dela celog molekula blok kopolimera u opsegu od 30 i 45%.

[0012] Kao otelotvorenje 3, obezbeđena je kompozicija mikroemulzije u skladu sa otelotvorenjem 1 ili 2, pri čemu je prosečna molekulska težina polipropilen oksid) bloka molekula blok kopolimera u opsegu od 2000 do 2800 gram/mol, a težinski procenat poli(etilen oksid) bloka kao dela celog molekula blok kopolimera u opsegu od 35 i 45%.

[0013] Kao otelotvorenje 4, obezbeđena je kompozicija mikroemulzije u skladu sa bilo kojim od otelotvorenja 1 do 3, pri čemu je koncentracija poli(etilen oksid)-polipropilen oksid)-poli(etilen oksid) blok kopolimera u kompoziciji mikroemulzije između 50 i 125 gram/litar.

[0014] Kao otelotvorenje 5, obezbeđena je kompozicija mikroemulzije u skladu sa bilo kojim od otelotvorenja 1 do 4, pri čemu je koncentracija poli(etilen oksid)-poli(etilen oksid) blok kopolimera između 75 i 100 gram/litar.

[0015] Kao otelotvorenje 6, obezbeđena je kompozicija mikroemulzije u skladu sa bilo kojim od otelotvorenja 1 do 5 pri čemu je koncentracija trineksapak-etila između 200 i 400 gram/litar.

[0016] Kao otelotvorenje 7, obezbeđena je kompozicija mikroemulzije u skladu sa bilo kojim od otelotvorenja 1 do 6, pri čemu je koncentracija trineksapak-etila između 225 i 300 gram/litar.

[0017] Kao otelotvorenje 8, obezbeđena je kompozicija mikroemulzije u skladu sa bilo kojim od otelotvorenja 1 do 7, pri čemu kompozicija dalje sadrži surfaktante izabrane iz alkoksilata ricinusovog ulja.

[0018] Konkretno, kao otelotvorenje 9, obezbeđena je kompozicija mikroemulzije u skladu sa bilo kojim od otelotvorenja 1 do 8, pri čemu kompozicija dalje sadrži 400 do 600 gram/litar rastvarača koji se meša sa vodom.

[0019] Konkretno, kao otelotvorenje 10, obezbeđena je kompozicija mikroemulzije u skladu sa bilo kojim od otelotvorenja 1 do 9, pri čemu se rastvarač koji se meša sa vodom bira između amil alkohola ili njegove smeše. Kao što se ovde koristi, „amil alkohol“ je bilo koji od 8 alkohola sa formulom C5H12O. Odgovarajući proizvod se prodaje pod trgovačkim imenom PENTANOL 45<®>.

[0020] Etilen oksid i propilen oksid blok kopolimeri mogu biti di- i tri-blok kopolimeri, kao što su ABA ili BAB blok kopolimer ili BA blok kopolimeri. Primeri uključuju GENAPOL<®>PF serju (CLARIANT), PLURONIC<®>seriju (BASF), SYNPERONIC<®>PE seriju (CRODA) ili TOXIMUL<®>seriju (STEPAN). Grupa etilen oksid/propilen oksid blok kopolimera za upotrebu u kompozicijama mikroemulzije iz otelotvorenja 1 su polietilen oksid)-poli(propilen oksid)-poli(etilen oksid) blok kopolimer sa prosečnom molekulskom težinom polipropilen oksid bloka u opsegu od 1450 do 3000 gram/mol, a težinski procenat polietilen oksid) bloka kao dela celog molekula blok kopolimera je u opsegu od 20 i 50%. Poželjni blok kopolimeri su tri-blok kopolimeri sa ABA. Primeri pogodni za upotrebu u mikroemulziji u skladu sa otelotvorenjem 1 uključuju, ali nisu ograničeni na proizvode koji se prodaju pod trgovačkim imenima Pluronic<®>PE6200, Pluronic<®>PE6400, Pluronic<®>P84 i Pluronic<®>PE9400.

[0021] Stručnjak je svestan da se Pluronic<®>polietilen oksid)-poli(propilen oksid)-poli(etilen oksid) blok kopolimeri odlikuju prosečnom molekulskom težinom polipropilen oksid) bloka molekula blok kopolimera i procentom poli(etilen oksid) bloka celog kopolimera u takozvanoj „Pluronic mreži“ (P. Bahadur and G. Riess, Tenside Surf. Det., 28, 1991, 173). Pluronic mreža se kreće od 950 do 4000 gram/mol prosečne molekulske težine polipropilen oksid bloka i od 10 do 80% težinskog procenta poli(etilen oksid) bloka. Kao što je gore pomenuto, iznenađujuće je utvrđeno da samo veoma mali izbor poli(etilen oksid)-polipropilen oksid)-poli(etilen oksid) blok kopolimera može da obezbedi fizički i hemijski stabilnu formulaciju mikroemulzije trineksapak-etila.

[0022] Kao otelotvorenje 11, obezbeđena je kompozicija mikroemulzije u skladu sa bilo kojim od otelotvorenja 1 do 10, koja se dalje sastoji od alkilbenzen sulfonata. Konkretno, kao otelotvorenje 12, obezbeđena je kompozicija mikroemulzije u skladu sa otelotvorenjem 11, pri čemu je alkilbenzen sulfonat dodecil-benzen sulfonat, tačnije kalcijum dodecil-benzen sulfonat. Kao otelotvorenje 13, kompozicija mikroemulzije se sastoji od 5 do 15 gram/litar alkilbenzen sulfonata. Odgovarajući proizvod se prodaje pod trgovačkim imenom PHENYLSULFONATE 2842<®>.

[0023] Kao otelotvorenje 14, obezbeđena je kompozicija mikroemulzije u skladu sa bilo kojim od otelotvorenja 1 do 13, koja dalje sadrži emulziju protiv pene, posebno silicijumsku emulziju protiv pene. Kao otelotvorenje 15, kompozicija mikroemulzije sadrži od 5 do 15 gram/litar emulzije protiv pene. Odgovarajući proizvod se prodaje pod trgovačkim imenom SAG 1572<®>.

[0024] Kompozicije mikroemulzije prema bilo kom od otelotvorenja 1 do 15 su korisne u regulisanju rasta biljaka što se sastoji od nanošenja na biljku, kompozicije prema bilo kom od otelotvorenja 1 do 15. Konkretno, kompozicije mikroemulzije pronalaska su pogodne za regulisanje rasta biljaka žitarica, posebno pšenice i ječma.

Eksperimentalno:

[0025] Poređenje različitih tipova površinski aktivnih supstanci kao emulgatora u trineksapaketil mikroemulzijama:

(i) Kompozicija testiranih formulacija:

(ii) Rezultati testiranja formulacija u skladu sa (i) gde se E1 odnosi na emulgator E1 u (i):

NT = nije testirano

N/a = nije primenljivo

[0026] Osenčene formulacije predstavljaju hemiju emulgatora u okviru pronalaska.

[0027] Može se videti da su iznenađujuće samo veoma specifične vrste emulgatora pogodne za obezbeđivanje kompozicija mikroemulzije koje su tehnički pogodne za primenu u stvarnom životu. Konkretno, pokazalo se da se neki emulgatori ne mešaju sa mikroemulzijama. Na primer, iz serije GENAPOL<®>, samo se Genapol C-100<®>mogao mešati (formulatcija 24). Međutim, Genapol C-100<®>je pokazao sedimentaciju nakon razblaživanja vodom. Takođe, emulgatori iz serije TETRONIC<®>su se pokazali neprihvatljivim.

[0028] (iii) Hemijska stabilnost aktivnog sastojka trineksapak-etil:

Hemijska stabilnost trineksapak-etila u kompozicijama mikroemulzije koje imaju različite emulgatore E1 testirana je tokom 12 nedelja na temperaturama -18 i 40°C. Sledeći emulgatori E1 su korišćeni u formulacijama prema (i) (osim što za neke od njih nije korišćeno sredstvo protiv pene) za hemijsku stabilnost:

a) propilen-oksid/etilen-oksid blok kopolimer (20% PEO, 1750 gram/mol PPO) [Pluronic PE6200<®>];

b) propilen-oksid/etilen-oksid blok kopolimer (40% PEO, 1750 gram/mol PPO) [Synperonic PE/L64<®>];

c) propilen-oksid/etilen-oksid blok kopolimer (40% PEO, 2250 gram/mol PPO) [Pluronic P84<®>]

d) propilen-oksid/etilen-oksid blok kopolimer (40% PEO, 2750 gram/mol PPO) [Pluronic PE9400<®>]

Claims

Patentni zahtevi

1. Kompozicija mikroemulzije koja se sastoji od

(i) trineksapak-etila, i

(ii) poli(etilen oksid)-poli(propilen oksid)-poli(etilen oksid) blok kopolimera, pri čemu je prosečna molekulska težina polipropilen oksid) bloka molekula blok kopolimera u opsegu od 1450 do 3000 gram/mol, a težinski procenat poli(etilen oksid) bloka kao dela celog molekula blok kopolimera u opsegu od 20 i 50%.

2. Kompozicija mikroemulzije prema patentnom zahtevu 1, pri čemu

prosečna molekulska težina polipropilen oksid) bloka molekula blok kopolimera je u opsegu od 1700 do 2800 gram/mol, a težinski procenat poli(etilen oksid) bloka kao dela celog molekula blok kopolimera je u opsegu od 30 i 45%.

3. Kompozicija mikroemulzije prema patentnom zahtevu 1, pri čemu

prosečna molekulska težina polipropilen oksid) bloka molekula blok kopolimera je u opsegu od 2000 do 2800 gram/mol, a težinski procenat poli(etilen oksid) bloka kao dela celog molekula blok kopolimera je u opsegu od 35 i 45%.

4. Kompozicija mikroemulzije prema bilo kom od patentnih zahteva 1 do 3, pri čemu koncentracija poli(etilen oksid)-polipropilen oksid)-poli(etilen oksid) blok kopolimera u kompoziciji emulzije je između 50 i 125 gram/litar.

5. Kompozicija mikroemulzije prema patentnom zahtevu 4, pri čemu

koncentracija poli(etilen oksid)-polipropilen oksid)-poli(etilen oksid) blok kopolimera je između 75 i 100 gram/litar.

6. Kompozicija mikroemulzije prema bilo kom od patentnih zahteva 1 do 5, pri čemu koncentracija trineksapak-etila je između 200 i 400 gram/litar.

7. Kompozicija mikroemulzije prema patentnom zahtevu 6, pri čemu

koncentracija trineksapak-etila je između 225 i 300 gram/litar.

8. Kompozicija mikroemulzije prema bilo kom od patentnih zahteva 1 do 7, pri čemu kompozicija dalje sadrži surfaktante izabrane iz alkoksilata ricinusovog ulja.

9. Kompozicija mikroemulzije prema bilo kom od patentnih zahteva 1 do 8, pri čemu kompozicija dalje sadrži 400 do 600 gram/litar rastvarača koji se meša sa vodom.

10. Kompozicija mikroemulzije prema patentnom zahtevu 9, pri čemu se rastvarač koji se meša sa vodom bira između amil alkohola ili njegove smeše.

11. Metoda regulisanja rasta biljaka koja obuhvata nanošenje na biljku kompozicije prema bilo kom od patentnih zahteva 1 do 10.

12. Metoda prema patentnom zahtevu 11, pri čemu se biljka bira između žitarica.

13. Metoda prema patentnom zahtevu 11, pri čemu je biljka pšenica ili ječam.

Izdaje i štampa: Zavod za intelektualnu svojinu, Kneginje Ljubice 5, 11000 Beograd

13