RS67221B1 - Postupak vulkanizacije sirovog pneumatika koristeći kompoziciju za podmazivanje sredstva za vađenje iz kalupa na bazi organopolisiloksana - Google Patents

Description

Opis

Oblast tehnike

[0001] Predmetni pronalazak se odnosi na postupak vulkanizacije sirovog pneumatika koristeći kompoziciju za podmazivanje sredstva za vađenje iz kalupa na bazi organopolisiloksana. Predmetni pronalazak se takođe odnosi na kompoziciju za podmazivanje sredstva za vađenje iz kalupa na bazi organopolisiloksana.

Tehnička pozadina

[0002] Proizvodnja pneumatika generalno obuhvata tri faze, a to su priprema polugotovih proizvoda, njihovo sklapanje i očvršćavanje omotača.

[0003] Priprema polugotovih proizvoda sastoji se od razvijanja sastojaka omotača: guma, tekstilnih i metalnih slojevitih struktura, šipki

Faza sklapanja sastoji se od preklapanja različitih polugotovih proizvoda, da bi se formirao pneumatik. Trup, koji se sastoji od različitih unutrašnjih slojeva: unutrašnje gume, slojevite strukture trupa, šipki, i svih slojevitih struktura gume, stavlja se na valjak prečnika pneumatika: bubanj. Nakon sklapanja, kada bubanj da trupu torzioni oblik, postavljaju se slojevite strukture obruča i gazišta: dobija se sirovi pneumatik, sa nevulkanizovanim i neobrađenim omotačem, još uvek plastičan. Na kraju faze sklapanja, budući pneumatik se takođe zove sirova traka ili sirovi omotač. Njegovo prianjanje je zagarantovano lepljivošću proizvoda.

[0004] Najzad, pneumatik očvršćavanjem prelazi iz plastičnog stanja u elastično stanje zahvaljujući stvaranju sumpornih mostova između elastomernih lanaca: to je vulkanizacija. Očvršćavanjem se stvara kompozitna struktura između različitih elemenata omotača. Smeše se uzajamno lepe, slojevite strukture i žice se mešaju. Vulkanizacija u kalupu se vrši u metalnim presama koristeći kombinovano dejstvo toplote i pritiska. Sirova traka ili sirovi pneumatik se istovremeno greje spolja, na primer parom koja kruži u unutrašnjosti između zidova kalupa i u unutrašnjosti, generalno vrućim fluidom pod pritiskom sadržanim u gumenoj membrani, koja se zove i rastegljivi mehur.

[0005] Vrući fluid, kao što je vrući gas, vruća voda odnosno para, učestvuje u prenosu toplote za vulkanizaciju.

[0006] Pritisak generalno veći od 10 bara, obično od 15 do 25 bara, služi za kompresiju pneumatika iznutra i za njegovo nanošenje na kalup tako da može da poprimi oblik, izvajane oblike i natpise koji su urezani u pomenutom metalnom kalupu.

[0007] Vreme vulkanizacije varira u zavisnosti od dimenzija pneumatika, tehnike rada i korišćene smeše: ono iznosi oko 15 minuta za automobilski pneumatik i može da dostigne 24 sata ili više za velike pneumatike namenjene za građevinske mašine. Temperatura vulkanizacije je generalno od 80 do 220°C.

[0008] Ovim postupkom, smeša gume gubi prvobitnu plastičnost i dobija stabilne elastične osobine.

[0009] Omotač se delimično hladi u kalupu, pri čemu je to hlađenje ponekad favorizovano uvođenjem hladne ili hladnije vode u mehur. Zatim se kalup otvara i mehur se izduvava otpuštajući pritisak unutrašnjeg fluida i vulkanizovani pneumatik se izvlači iz prese. Ova upotreba mehura za vulkanizaciju je dobro poznato u tehnici.

[0010] Pretpostavlja se da postoji značajno relativno kretanje između spoljašnje kontaktne površine mehura i unutrašnje površine sirovog omotača tokom faze dilatacije mehura pre kompletne vulkanizacije omotača. Takođe, postoji znatno relativno kretanje između spoljašnje kontaktne površine mehura i unutrašnje površine ukalupljenog i vulkanizovanog omotača, i to tokom izduvavanja mehura i vađenja pneumatika.

[0011] Ako nije predviđeno odgovarajuće podmazivanje između mehura i unutrašnje površine omotača, mehur generalno teži da se iskrivi, što dovodi do deformacije omotača u kalupu i takođe do obimnog habanja i gubitka sjaja površine samog mehura. Površina mehura takođe teži da se zalepi za unutrašnju površinu omotača tokom očvršćavanja. Nakon vulkanizacije omotača i naročito tokom finalnog dela ciklusa vulkanizacije omotača tokom koga se mehur izduvava, on ostaje neraskidivo zalepljen za pneumatik.

[0012] To uključuje odvajanje dve gumene površine iz kalupa, naime unutrašnje površine vulkanizovanog pneumatika sa spoljašnje površine mehura a ne spoljašnje površine vulkanizovanog pneumatika sa unutrašnje površine metalnog kalupa. EP022706 opisuje agens za kalupljenje gumenih predmeta koji se nanosi na spoljašnju površinu gumenog obratka u kontaktu sa kalupom.

[0013]Pored toga, potrebno je da mehur može ponovo da se koristi bez novog tretmana za druge cikluse kalupljenja / vađenja iz kalupa. Iz tog razloga, spoljašnja površina mehura ili unutrašnja površina sirovog ili nevulkanizovanog omotača oblaže se sredstvom za podmazivanje ili odgovarajućim sredstvom za vađenje.

[0014] Podmazivanje mehura za vulkanizaciju može da se vrši u svakom ciklusu kalupljenja / vađenja iz kalupa, onda je to jedno vađenje iz kalupa, ili nakon više ciklusa kalupljenja / vađenja iz kalupa, onda je to više vađenja iz kalupa. Više vađenja iz kalupa omogućava proizvođačima pneumatika da poboljšaju produktivnost smanjujući brzinu pojave defekata i umanjujući učestalost tretmana pomenutim sredstvom za vađenje iz kalupa.

[0015] Podmazivanje mehura za vulkanizaciju koji se koristi tokom oblikovanja i vulkanizacije sirovih pneumatika može da se ostvari na dva različita načina.

[0016] Rastegljivi gumeni mehur koji se koristi tokom vulkanizacije sirovih pneumatika prvo se oblaže kompozicijom za podmazivanje. Podmazivanje mehura je direktno.

[0017] Prema jednoj alternativi, sredstvo za vađenje iz kalupa se nanosi na unutrašnjost sirovog pneumatika koja će biti u kontaktu sa rastegljivim mehurom. Zatim se sirovi pneumatik stavlja u unutrašnjost prese. Kalup se zatvara i mehur se naduvava. Sredstvo za vađenje iz kalupa obezbeđuje optimalno centriranje mehura u unutrašnjosti pneumatika, što je neophodno da se dobiju savršeno simetrični pneumatici. Ono takođe pomaže da se izbegnu defekti mehura kao što su zahvatanja i nabori. Kada se metalni kalup zatvori i mehur je sasvim raširen, temperatura se povećava na 220°C. Tokom ove faze, sredstvo za vađenje iz kalupa mora biti otporno na temperaturu i mora da se prenese sa unutrašnje strane pneumatika na spoljašnju stranu mehura. Pneumatik se vulkanizuje u zatvorenoj presi kada je mehur sasvim raširen fluidom pod pritiskom i na temperaturi od 150 do 220°C. Tokom ove faze, pneumatik ne sme da se zalepi za mehur. Tanak sloj sredstva za vađenje iz kalupa gradi potrebnu barijeru između pneumatika i mehura. Dejstvo protiv lepljenja sredstva za vađenje iz kalupa obezbeđeno je stvaranjem kontinualnog sloja za razdvajanje između mehura i unutrašnje strane pneumatika. To je glavna funkcija sredstva za vađenje iz kalupa mehura. Ako barijera ima defekte, vulkanizacija pneumatika može da se vrši na gumi mehura, čime je njihovo razdvajanje nemoguće bez uništavajućeg pucanja. Nakon vulkanizacije, mehur se izduvava. Sredstvo za vađenje iz kalupa treba da obezbedi dejstvo protiv lepljenja, omogućavajući da se mehur odlepi od pneumatika.

[0018] Prednost primene sredstva za vađenje iz kalupa na unutrašnjost sirovog pneumatika je ta što se vrši izvan prese čime se izbegava svako njeno prevremeno zaprljanje.

[0019] Poznate su silikonske kompozicije koje mogu da se umrežavaju u elastomere radi olakšavanja kalupljenja / vađenja iz kalupa tokom proizvodnje pneumatika, koje su, na primer, opisane u reviji Tire Technology (Tire release agents, Stefan Breunig, Tire technology International 2013, 68-72).

[0020] Takođe, patenti EP1240283, EP1495076 i EP2038354 odnose se na kompozicije za podmazivanje na bazi siloksana koje mogu da se umreže polikondenzacijom pa tako ne oslobađaju vodonik. Zahtevi patenta EP1899447 i patenta US4840742 odnose se na silikonske kompozicije koje mogu da se umreže kondenzacijom dehidrogenacijom.

[0021] Takođe, važno je da sredstvo za vađenje iz kalupa bude ravnomerno raspoređeno na pneumatiku ili na mehuru, da bi se garantovalo da neće biti nepokrivenih zona, koje bi izazvale probleme sa vađenjem iz kalupa ili greške u izgledu vulkanizovanog pneumatika. Međutim, zbog crne boje pneumatika i mehura, nije uvek lako primetiti gde je sredstvo za vađenje iz kalupa naneto. Pored toga, bitno je da sredstvo za vađenje iz kalupa ne narušava izgled vulkanizovanog pneumatika. Patent US5738813A otkriva upotrebu praha, čija tačka topljenja nije viša od 200°C, u kompoziciji za podmazivanje sredstva za vađenje iz kalupa za vulkanizaciju sirovog pneumatika.

[0022] U ovom kontekstu, cilj predmetnog pronalaska je da obezbedi postupak za vulkanizaciju sirovog pneumatika u kome se koristi kompozicija sredstva za vađenje iz kalupa čije nanošenje na sirovi pneumatik ili na mehur može vizuelno da se kontroliše, i koja ne narušava izgled vulkanizovanog pneumatika.

[0023] Drugi cilj pronalaska je da obezbedi kompoziciju sredstva za vađenje iz kalupa čije nanošenje na sirovi pneumatik ili na mehur može vizuelno da se kontroliše.

[0024] Drugi cilj pronalaska je da obezbedi kompoziciju sredstva za vađenje iz kalupa čije nanošenje na sirovi pneumatik ili na mehur može vizuelno da se kontroliše, i koja ne narušava izgled vulkanizovanog pneumatika.

Kratak opis pronalaska

[0025]Ovi ciljevi su, između ostalog, ostvareni pomoću predmetnog pronalaska koji se prvenstveno odnosi na postupak vulkanizacije sirovog pneumatika prema zahtevu 1.

[0026] Činjenica da se koristi kompozicija za podmazivanje sredstva za vađenje iz kalupa (I) koja sadrži nefluorescentni pigment (C) omogućava da se dobije obojena kompozicija. Od tog trenutka, njeno nanošenje na sirovi pneumatik ili na mehur omogućava da se formira obojeni sloj vidljiv golim okom. Tako je moguće da se golim okom lako vidi gde je naneta kompozicija. Pošto je obojeni sloj vidljiv golim okom, nije potrebna nikakva oprema, na primer UV lampa, da bi se videlo gde je kompozicija naneta. Tako je moguće garantovati ravnomerno nanošenje i odsustvo zona koje nisu pokrivene sredstvom za vađenje iz kalupa.

[0027] Takođe, nakon vulkanizacije, obojenost više nije vidljiva na unutrašnjem delu vulkanizovanog pneumatika. Kompozicija za podmazivanje sredstva za vađenje iz kalupa (I) gubi obojenost tokom vulkanizacije. Tako, upotreba ove kompozicije za podmazivanje sredstva za vađenje iz kalupa (I) omogućava da se ne promeni izgled vulkanizovanog pneumatika.

[0028] Pronalazak se takođe odnosi na obojenu kompoziciju za podmazivanje sredstva za vađenje iz kalupa prema zahtevu 7.

[0029] Predmetni pronalazak se takođe odnosi na postupak za podmazivanje (P1) rastegljivog gumenog mehura koji je koristan tokom vulkanizacije sirovog pneumatika u metalnoj presi, prema zahtevu 13.

[0030] Predmetni pronalazak se takođe odnosi na postupak za podmazivanje (P2) rastegljivog gumenog mehura koji je koristan tokom vulkanizacije sirovog pneumatika u metalnoj presi, prema zahtevu 14.

[0031] Predmetni pronalazak se takođe odnosi na rastegljivi gumeni mehur ili sirovi pneumatik, obložen obojenom kompozicijom za podmazivanje sredstva za vađenje iz kalupa (I) prema jednom od zahteva 7 do 12.

Detaljan opis

Postupak vulkanizacije sirovog pneumatika

[0032] Predmetni pronalazak se prvenstveno odnosi na postupak vulkanizacije sirovog pneumatika u metalnoj presi, u kome se primenjuje rastegljivi gumeni mehur, pri čemu pomenuti postupak obuhvata sledeće faze:

1. oblaganje unutrašnjeg dela sirovog pneumatika ili spoljašnjeg dela rastegljivog gumenog mehura obojenom kompozicijom za podmazivanje sredstva za vađenje iz kalupa (I), u obliku emulzije ulja u vodi, radi nastajanja obojene obloge vidljive golim okom na sirovom pneumatiku ili na mehuru, pri čemu pomenuta kompozicija za podmazivanje (I) sadrži:

a. najmanje jedan organopolisiloksan (A);

b. najmanje jedan surfaktant (B);

c. najmanje jedan nefluorescentni pigment (C) odabran iz grupe koju čine, prema klasifikaciji Colour Index: monoazo, diazo, aminoketon, indigoid, ftalocijanin, oksazine, neorganski pigment i njihove smeše; i

d. vodu (D);

pri čemu je količina surfaktan(a)ta i vode dovoljna da se dobije emulzija ulja u vodi;

2. naduvavanje mehura i vulkanizacija pneumatika u metalnoj presi, poželjno na temperaturi od 80 do 220°C u trajanju od 10 minuta do 24 h; i

3. vađenje pneumatika iz kalupa; unutrašnjost pneumatika dobijenog u fazi 3) više nema obojenost vidljivu golim okom.

[0033] Tokom faze 1, obojena kompozicija za podmazivanje sredstva za vađenje iz kalupa (I) može da se nanese na unutrašnjost sirovog pneumatika ili na spoljašnji deo rastegljivog gumenog mehura.

[0034] Prema jednom otelotvorenju, spoljašnji deo rastegljivog gumenog mehura se oblaže kompozicijom (I). U tom slučaju, podmazivanje mehura je direktno.

[0035] Prema drugom otelotvorenju, unutrašnjost sirovog pneumatika se oblaže kompozicijom (I). Povoljno, unutrašnjost sirovog pneumatika se oblaže

kompozicijom (I) van prese. Sirovi pneumatik se zatim stavlja u unutrašnjost prese, zatim, tokom naduvavanja mehura i vulkanizacije pneumatika u fazi 2, kompozicija (I) se prenosi sa unutrašnje strane pneumatika na spoljašnju stranu mehura. Mehur se tako podmazuje na indirektan način.

[0036] Nanošenje obojene kompozicije za podmazivanje sredstva za vađenje iz

kalupa (I) omogućava da se formira obojena obloga vidljiva golim okom na sirovom pneumatiku ili na mehuru. Tako je moguće da se lako vidi gde je naneta kompozicija. Termin „obojena obloga vidljiva golim okom“ podrazumeva oblogu čija boja se vidi bez pomoći bilo kog aparata za gledanje.

[0037] Količina obojene kompozicije za podmazivanje sredstva za vađenje iz

kalupa (I)naneta na sirovi pneumatik ili na mehur tokom faze 1 može biti od 1 do 50 g/m<2>, poželjno od 3 do 20 g/m<2>.

[0038] Debljina obojene obloge vidljiva golim okom na sirovom pneumatiku ili na mehuru može biti od 1 do 50 µm, poželjno od 3 do 20 µm.

[0039] Faza 1 može da se izvede koristeći postupke nanošenja dobro poznate stručnjaku. Konkretno, kompozicija (I) može da se nanese četkom, sunđerom, ili pulverizacijom.

Nanošenje pulverizacijom može da se izvrši u više prolaza da bi se obezbedilo da obloga bude ravnomerna i homogena.

[0040] Faza 2 naduvavanja mehura i vulkanizacije pneumatika u metalnoj presi poželjno se izvodi na temperaturi od 80 do 220°C u trajanju od 5 minuta do 24 h, na primer 20 minuta na 170° C.

[0041] Naduvavanje mehura može da se izvede pomoću vrućeg fluida, kao što je vrući gas, vruća voda odnosno para.

[0042] Pritisak u mehuru je pogodno viši od 10 bara, poželjno je od 15 do 25 bara.

[0043] Pneumatik dobijen u fazi 3 više nema obojenost vidljivu golim okom. Tako, obojena obloga vidljiva golim okom na sirovom pneumatiku ili na mehuru dobijenom u fazi 1 izgubila je obojenost tokom faze 2.

[0044] Ovaj gubitak obojenosti može da se odredi spektrokolorimetrijom, koja meri kolorimetriju. Kolorimetrija omogućava da se boja definiše koristeći, na primer, model CIELAB, odnosno hromatski prostor L*a*b* CIE 1976. Ovaj model, dobro poznat stručnjaku, koristi 3 parametra za karakterizaciju boja:

● svetloća L koja ima vrednosti od 0 (crno) do 100 (belo)

● parametar a koji predstavlja vrednost na zeleno-crnoj osi

● parametar b koji predstavlja vrednost na plavo-žutoj osi.

[0045] Takođe je moguće meriti odstupanje između 2 boje na sledeći način:

[0046] Gde ΔL=L2-L1, Δa=a2-a1, i Δb=b2-b1

[0047] Ovi različiti parametri korišćeni za karakterizaciju boja i promenu boja mogu da se mere koristeći kolorimetar.

[0048] Obojena kompozicija za podmazivanje sredstva za vađenje iz kalupa (I) formira obojenu oblogu vidljivu golim okom. Ova obloga se vidi golim okom jer je kontrast između kompozicije (I) i pneumatika ili mehura dovoljan. Ovaj kontrast može da se okarakteriše inicijalnim delta E. Ovo inicijalno delta E predstavlja razliku boje između (i) obloženog sirovog pneumatika ili obloženog mehura i (ii) sirovog pneumatika bez obloge ili mehura bez obloge. Merenje (i) može da se izvrši nakon nanošenja i sušenja kompozicije (I) na sirovom pneumatiku ili na mehuru. Sušenje može da se izvede na temperaturi okoline, u trajanju od 30 minuta do 2 sata, na primer tokom 1 sata. Pogodno, ovo inicijalno delta E je veće ili jednako 5, poželjno veće ili jednako 8. Tako, obojena obloga vidljiva golim okom na sirovom pneumatiku može da se definiše da ima inicijalno delta E veće ili jednako 5, poželjno veće ili jednako 8. Pogodno, ovo inicijalno delta E može biti od 5 do 100, poželjno od 8 do 50.

[0049] Konkretno, obojena obloga vidljiva golim okom na sirovom pneumatiku ili na mehuru dobijena u fazi 1 može da ima gubitak obojenosti (X) od 85 do 100%, između faze 1 i faze 3, gubitak obojenosti (X) se određuje spektrokolorimetrijski na sledeći način:

[0050] Inicijalno delta E odgovara vrednosti delta E kompozicije (I) u fazi 1 nakon nanošenja na sirovi pneumatik ili na mehur. Ovo inicijalno delta E predstavlja razliku boje između (i) obloženog sirovog pneumatika ili obloženog mehura i (ii) sirovog pneumatika bez obloge ili mehura bez obloge. Finalno delta E odgovara vrednosti delta E obloge iz faze 3 nakon vulkanizacije. Ovo finalno delta E predstavlja razliku boje između (i) obloženog sirovog pneumatika nakon faze 3 i (ii) sirovog pneumatika bez obloge. Tako, unutrašnjost pneumatika dobijenog u fazi 3), koji više nema obojenost vidljivu golim okom, može da se definiše tako da ima finalno delta E manje ili jednako 3, poželjno manje ili jednako 2.

Pogodno, ovo finalno delta E može biti od 0 do 3, poželjno od 0 do 2.

[0051] Poželjno, gubitak obojenosti (X) je od 90 do 100%.

[0052] Ovaj gubitak obojenosti (X) konkretno može da se odredi nakon faze 2 izvedene na 170°C tokom 20 minuta.

Obojena kompozicija za podmazivanje sredstva za vađenje iz kalupa (I)

[0053] Obojena kompozicija za podmazivanje sredstva za vađenje iz kalupa (I) je emulzija ulja u vodi na bazi organopolisiloksana.

1

[0054] Da bismo opisali organopolisiloksane, govorimo o jedinicama M, D, T, Q. Slovo M predstavlja monofunkcionalnu jedinicu formule (R)3SiO1/2, gde je atom silicijuma vezan za jedan atom kiseonika u polimeru koji sadrži ovu jedinicu. Slovo D označava bifunkcionalnu jedinicu (R)2SiO2/2u kojoj je atom silicijuma vezan za dva atoma kiseonika. Slovo T predstavlja trifunkcionalnu jedinicu formule (R)SiO3/2, u kojoj je atom silicijuma vezan za tri atoma kiseonika. Slovo Q predstavlja tetrafunkcionalnu jedinicu formule SiO4/2u kojoj je atom silicijuma vezan za četiri atoma kiseonika. Simbol R ima istu definiciju kao simboli R<2>, R<3>i R<4>definisani u nastavku. Jedinice M, D, T mogu biti funkcionalizovane. Onda govorimo o jedinicama M, D, T uz naznačavanje specifičnih radikala.

[0055] Obojena kompozicija za podmazivanje sredstva za vađenje iz kalupa (I) sadrži najmanje jedan organopolisiloksan (A), koji može biti odabran iz grupe koju čine:

● nereaktivni organopolisiloksani (E) koji, po molekulu, imaju jednovalentne organske supstituente, koji su međusobno isti ili različiti, vezane za atome silicijuma, i koji su odabrani iz grupe koju čine alkil C1-C40, cikloalkil C3-C8, aril C6-C10i alkilaril C7-C50radikali;

● reaktivni organopolisiloksani (F) koji po molekulu imaju najmanje dve silanolne grupe =SiOH;

● i njihove smeše.

[0056] Obojena kompozicija za podmazivanje sredstva za vađenje iz kalupa (I) može da sadrži od 0,1 do 60 masenih delova najmanje jednog nereaktivnog

poliorganosiloksana (E), poželjno od 0,1 do 30 masenih delova.

[0057] Obojena kompozicija za podmazivanje sredstva za vađenje iz kalupa (I) može da sadrži od 0,1 do 60 masenih delova najmanje jednog reaktivnog

poliorganosiloksana (F), poželjno od 0,1 do 30 masenih delova.

[0058] U okviru pronalaska, „nereaktivni organopolisiloksan“ je organopolisiloksan koji u uslovima emulgovanja, dobijanja i upotrebe kompozicije za podmazivanje hemijski ne reaguje ni sa jednim od sastojaka kompozicije.

[0059] Nereaktivni organopolisiloksan (E) može biti ulje ili guma, i poželjno ima dinamički viskozitet od 50 do 600.000 mPa.s na 25°C ili konzistenciju od 200 do 2000 izraženu u desetim delovima milimetra na 25°C.

[0060] Dinamički viskozitet silikona se meri na 25°C prema standardu ASTM D 445.

[0061] Termin guma se koristi za organosilikatna jedinjenja koja imaju viskozitet standardno veći od -600.000 mPa.s što odgovara molekulskoj masi većoj od 260.000 g/mol.

[0062] Konzistencija ili penetrabilnost gume se određuje na 25°C pomoću penetrometra tipa PNR12 ili ekvivalentnog modela koji omogućava da se na uzorku primeni cilindrična glava u standardizovanim uslovima.

[0063] Penetrabilnost gume je dubina izražena u desetim delovima milimetra do koje kalibrisani cilindar prodire u uzorak tokom jednog minuta.

[0064] U tu svrhu, uzorak gume se stavlja u aluminijumski pehar prečnika 40 mm i visine 60 mm. Cilindrična glava od bronze ili mesinga ima prečnik 6,35 mm i visinu 4,76 mm i nosi je metalna šipka dužine 51 mm i prečnika 3 mm koja se podešava prema penetrometru. Ova šipka je otežana preopterećenjem od 100 g. Ukupna masa sklopa je 151,8 g, od čega 4,3 otpada na cilindrični deo i noseću šipku. Pehar koji sadrži uzorak gume stavlja se u kupatilo termostatirano na 25 ± 0,5 °C tokom najmanje 30 min. Merenje se vrši prema napomenama konstruktora. Vrednosti dubine (V) u desetim delovima milimetra i vremena (t) u sekundama za dostizanje te dubine navedene su na aparatu. Penetrabilnost je jednaka 60 V/t izraženo u desetim delovima milimetra u minuti.

[0065] Gume od nereaktivnog organopolisiloksana (E) koje mogu da se koriste prema pronalasku koriste se same ili u smeši sa neorganskim rastvaračem. Ovaj rastvarač može biti odabran od isparljivih silikona, oktametil ciklotetrasiloksana (D4), dekametil cilopentasiloksana (D5), ulja polidimetil siloksana (PDMS), ulja polifenil metilsiloksana (PPMS) ili njihove smeše, tako da bi se izbegla upotreba organskih rastvarača štetnih po životnu sredinu i zdravlje radnika radionica za proizvodnju pneumatika.

[0066] Pogodno, nereaktivni organopolisiloksan (E) je ulje linearnog nereaktivnog organopolisiloksana (E) koji je homopolimer ili linearni kopolimer. Ulje linearnog nereaktivnog organopolisiloksana (E) poželjno ima dinamički viskozitet reda veličine od 0,65 do 100.000 mPa.s na 25°C. Kao primer, možemo navesti linearne organopolisiloksane:

● formirani duž svakog lanca:

a. jedinice formule R<5>R<6>SiO2/2, eventualno povezane sa jedinicama formule (R<5>)2SiO2/2;

b. jedinice formule (R<6>)2SiO2/2, eventualno povezane sa jedinicama formule (R<5>)2SiO2/2,

c. jedinice formule R<5>R<6>SiO2/2i jedinice formule (R<6>)2SiO2/2, eventualno povezane sa jedinicama formule (R<5>)2SiO2/2,

● i blokirane na svakom kraju lanca jedinicom formule (R<7>)3SiO1/2čiji su radikali R<7>, isti ili različiti, odabrani od radikala R<5>i R<6>,

● gde radikali R<5>i R<6>, jednovalentni organski supstituenti različitih prethodno pomenutih siloksil jedinica imaju sledeće definicije:

a. radikali R<5>, međusobno isti ili različiti, odabrani su od;

i. linearnih C1-C6ili razgranatih C3-C6alkil radikala kao što je, na primer, metil, etil, propil, izopropil, butil, izobutil, t-butil, n-pentil, nheksil, i

ii. cikloalkil radikala C3-C8kao što je, na primer, ciklopentil, cikloheksil,

b. radikali R<6>, međusobno isti ili različiti, odabrani su od

i. aril radikala C6-C10kao što je, na primer, fenil, naftil,

ii. alkilaril radikala C7-C15kao što je, na primer, tolil, ksilil, i ii. arilalkil radikala C7-C15kao što je, na primer, benzil.

[0067] Reaktivni organopolisiloksan (F) može biti ulje ili guma, i poželjno ima dinamički viskozitet od 50 do 600.000 mPa.s na 25°C ili konzistenciju od 200 do 2000 izraženu u desetim delovima milimetra na 25°C.

[0068] Poželjno, reaktivni organopolisiloksan (F) obojene kompozicije za podmazivanje sredstva za vađenje iz kalupa (I) sadrži sledeće siloksil jedinice:

1

M<OH>= [(OH)(R<2>)2SiO1/2] i D= [R<3>R<4>SiO2/2]

u kojima:

R<2>, R<3>i R<4>su radikali, isti ili različiti, odabrani iz grupe koju čine:

● linearni ili razgranati C1-C6alkil radikali kao što je, na primer, metil, etil, propil, izopropil, butil, izobutil, t-butil, n-pentil, n-heksil;

● cikloalkil radikali C3-C8kao što je, na primer, ciklopentil, cikloheksil;

● aril radikali C6-C10kao što je, na primer, fenil, naftil; i

● alkilaril radikali C7-C15kao što je, na primer, tolil, ksilil.

[0069] Još poželjnije, reaktivni organopolisiloksan (F) kompozicije sredstva za vađenje iz kalupa (I) je α, ω-bis(hidroksi) polidimetilsiloksan, što znači da radikali R<2>, R<3>i R<4>jedinica siloksila reaktivnih organopolisiloksana (F) predstavljaju metil radikale.

[0070] Gume od reaktivnog organopolisiloksana (F) prema pronalasku koriste se same ili u smeši sa neorganskim rastvaračem. Ovaj rastvarač može biti odabran od isparljivih silikona, oktametil ciklotetrasiloksana (D4), dekametil cilopentasiloksana (D5), ulja polidimetil siloksana (PDMS), ulja polifenil metilsiloksana (PPMS) ili njihove smeše, tako da bi se izbegla upotreba organskih rastvarača štetnih po životnu sredinu i zdravlje radnika radionica za proizvodnju pneumatika.

[0071] Ulje α, ω-bis(hidroksi) polidimetilsiloksana dinamičkog viskoziteta od 50 do 600.000 mPa.s na 25°C i guma α, ω-bis(hidroksi) polidimetilsiloksana konzistencije od 200 do 2000 izražene u desetim delovima milimetra na 25°C poželjno se koriste kao konstituenti (F).

[0072] Obojena kompozicija za podmazivanje sredstva za vađenje iz kalupa takođe sadrži surfaktant (B). Stručnjak lako može da odredi vrstu surfaktanta (B), pri čemu je cilj da se dobije stabilna emulzija. Anjonski, katjonski, nejonski i cviterjonski surfaktanti mogu da se koriste sami ili u smeši.

[0073] Napominjemo da kompozicija (I) prema pronalasku takođe može da sadrži zaštitne koloide kao što je polivinil alkohol.

[0074] Kao anjonske surfaktante možemo navesti sledeće

● alkilestar sulfonate formule R<a>-CH(SO3M)-COOR<b>, gde R<a>predstavlja alkil radikal C8-C20, poželjno C10-C16, R<b>alkil radikal C1-C6, poželjno C1-C3a M alkalni katjon (natrijum, kalijum, litijum), supstituisani ili nesupstituisani amonijum (metil-, dimetil-, trimetil-, tetrametil amonijum, dimetil piperidinijum) ili derivat alkanolamina (monoetanolamin, dietanolamin, trietanolamin)

● alkil sulfate formule R<c>OSO3M, gde R<c>predstavlja alkil ili hidroksialkil radikal C10-C24, poželjno C12- C20, pri čemu M predstavlja atom vodonika ili katjon iste definicije kao gore, kao i njihove etoksilovane (OE) i/ili propoksilovane (OP) derivate, koji poželjno imaju od 1 do 20 jedinica OE,

● alkilamid sulfate formule R<d>CONHR<e>OSO3M gde R<d>predstavlja alkil radikal C2-C22, poželjno C6-C20, R<e>alkil radikal C2-C3, pri čemu M predstavlja atom vodonika ili katjon iste definicije kao iznad, kao i njihove etoksilovane (OE) i/ili propoksilovane (OP) derivate, koji poželjno imaju od 1 do 20 jedinica OE,

● soli zasićenih ili nezasićenih masnih kiselina C8-C24, poželjno C14-C20, alkilbenzen sulfonate C9-C20, kao i njihove etoksilovane (OE) i/ili propoksilovane (OP) derivate, koji poželjno imaju od 1 do 20 jedinica OE, - alkilbenzen sulfonate C9-C20, primarne ili sekundarne alkil sulfonate C8-C22, alkilglicerol sulfonate, sulfonovane polikarboksilne kiseline opisane u GB-A-1082 179, parafin sulfonate, N-acil N-alkiltaurate, mono- i dialkil fosfate, alkilizetionate, alkil sukcinamate, alkil sulfosukcinate, monoestre ili diestre sulfosukcinata, N-acil sarkozinate, sulfate alkil glikozida, polietoksikarboksilate, pri čemu je katjon alkalni metal (natrijum, kalijum, litijum), supstituisani ili nesupstituisani amonijum ostatak (metil-, dimetil-, trimetil-, tetrametil amonijum, dimetil piperidinijum) ili derivat alkanolamina (monoetanolamin, dietanolamin, trietanolamin).

[0075] Kao nejonske surfaktante možemo navesti alkil ili aril etre poli(alkilen oksida), heksastearat sorbitan polioksietilena, oleat polioksietilovanog sorbitana i cetilstearil i poli(alkilen oksid) etre. Kao aril etar poli(alkilen oksida) možemo pomenuti polioksietilovane alkil fenole. Kao etil etar poli(alkilen oksida) možemo pomenuti izodecil etar polietilen glikola, izotridecil etar polietilen glikola, i trimetil nonil etar polietilen glikola koji sadrži od 3 do 15 jedinica etilen oksida po molekulu.

[0076] Kao nejonske surfaktante takođe možemo navesti nejonske silirane surfaktante, a

1

konkretno silikonske polietre. Ovi surfaktanti su takođe poznati pod nazivom kopolimeri organopolisiloksan-polietar. Poželjno, u pitanju je kopolimer organopolisiloksan-polietar sa siloksil jedinicama koji ima sekvence niza etilen oksida, i, eventualno, sekvence niza propilen oksida.

[0077] Kao primer takođe možemo navesti surfaktante: fluorisane jonske, nejonske ili amfoterne surfaktante i njihove smeše, na primer:

● perfluor alkile,

● perfluor betaine,

● etoksilovane polifluor alkohole,

● amonijum polifluor alkile,

● surfaktante čiji hidrofilni deo sadrži jednu ili više jedinica saharida koji nose od pet do šest atoma ugljenika i čiji hidrofobni deo sadrži jedinicu formule R<f>(CH2)n-, u kojoj n = 2 do 20 i Rf predstavlja perfluor alkil jedinicu formule CmF2m+1, u kojoj m = 1 do 10; i

● polielektrolite koji imaju bočne masne perfluoralkil grupe.

[0078] Fluorovani surfaktant, kao što je dobro poznato, jeste jedinjenje formirano od dela alifatičnog perfluorugljenika, koji sadrži barem tri atoma ugljenika, i hidrofilnog, jonskog, nejonskog ili amfoternog dela. Perfluorugljenični deo sa najmanje tri atoma ugljenika može da predstavlja bilo celinu ili samo deo fluorovodoničnog dela molekula. Što se tiče ove vrste jedinjenja, u literaturi postoji veliki broj referenci. Stručnjak može posebno da pogleda sledeće reference

● FR-A-2 149 519, WO-A-9421 233, US-A-3,194,767, rad "Fluorinated Surfactants", Erik Kissa, izdavač Marcel Dekker Inc. (1994) poglavlje 4, posebno Tabele 4.1 i 4.4.

[0079] Konkretno mogu da se navedu proizvodi koje prodaje kompanija Du Pont pod nazivom ZONYL<®>, na primer FSO, FSN-100, FS-300, FSD, kao i fluorovani surfaktanti pod nazivom FORAFAC<®>koje distribuira kompanija DU PONT i proizvode koji se prodaju pod nazivom FLUORAD<®>od strane kompanije 3M.

[0080] Od ovih surfaktanata konkretno ćemo navesti anjonska, katjonska, nejonska i amfoterna perfluoroalkilovana jedinjenja, a od njih, konkretnije, surfaktante klase ZONYL<®>,

1

komercijalno dostupne od kompanije Du Pont odnosno pod imenom ZONYL<®>FSA, ZONYL<®>FSO, ZONYL<®>FSC i ZONYL<®>FSK.

[0081] Možemo takođe da objasnimo sledeće:

● ZONYL<®>FSO 100: CAS 65545-80-4, (nejonski) 99 do 100%, ostatak je 1,4-dioksan ● ZONYL<®>FSN: CAS 65545-80-4, 99 do 100%, ostatak je natrijum acetat i 1,4-dioksan

● ZONYL<®>FS-300: CAS 65545-80-4, 40%, ostatak je 1,4-dioksan (<0,1%) i voda ● ZONYLOFSD: CAS 70983-60-730%, (katjonski), ostatak je heksilen glikol (10 %), natrijum hlorid (3%) i voda (57%).

[0082] Takođe možemo navesti sledeće:

● perfluoroalkil betaine (amfoterne) kao što su oni dostupni od kompanije DU PONT pod nazivom FORAFAC<®>1157, etoksilovane polifluor alkohole (nejonske), kao što su oni dostupni od kompanije DU PONT pod nazivom FORAFAC 1110 D, polifluoralkil amonijumove soli (katjonske), kao što su one dostupne od kompanije DU PONT pod nazivom FORAFAC 1179,

● surfaktante čiji hidrofilni deo sadrži jednu ili više jedinica saharida koji sadrže od 5 do 6 atoma ugljenika (jedinice dobijene od šećera kao što je fruktoza, glukoza, manoza, galaktoza, taloza, guloza, aloza, altoza, idoza, arabinoza, ksiloza, liksoza i/ili riboza) i čiji hidrofobni deo sadrži jedinicu formule R<F>(CH2)n, gde n može biti od 2 do 20, poželjno od 2 do 10 i R<F>predstavlja perfluoralkil jedinicu formule CmF2m+1gde m može biti od 1 do 10, poželjno od 4 do 8, odabrane od onih koje imaju karakteristike opisane iznad; možemo pomenuti monoestre perfluoralkilovanih masnih kiselina i šećere kao što je saharoza, monoestarska funkcija može biti prikazana formulom R<F>(CH2)nC(O), gde n može biti od 2 do 10 i R<F>predstavlja perfluoroalkil jedinicu formule CmF2m+1gde m može biti od 4 do 8, opisanu u journal of the american oil chemists' society (JAOCS), Vol.69, br.1 (januar 1992) i odabranu od onih koje imaju karakteristike opisane iznad; i

● polielektrolite koji imaju bočne masne perfluoroalkil grupe kao što su poliakrilati koji imaju grupe R<F>(CH2)ngde n može biti od 2 do 20, poželjno od 2 do 10 i

R<F>predstavlja perfluoralkil jedinicu formule CmF2m+1gde m može biti od 1 do 10, poželjno od 4 do 8, odabrane od onih koje imaju karakteristike definisane iznad;

1

možemo pomenuti poliakrilate odabrane od onih koji imaju grupe -CH2C7F15opisane u J. Chim. Phys. (1996) 93, 887-898 i odabrane od onih koje imaju karakteristike opisane iznad.

[0083] Količina surfaktanta (B) zavisi od tipa svakog od prisutnih sastojaka kao i od vrste korišćenog surfaktanta. Generalno, emulzija sadrži od 0,5 do 10% masenih surfaktanta u odnosu na ukupnu masu emulzije.

[0084] Obojena kompozicija za podmazivanje sredstva za vađenje iz kalupa (I) takođe sadrži nefluorescentni pigment (C).

[0085] „Pigment“ je svaka obojena supstanca. U okviru predmetnog pronalaska, termin „pigment“ treba uzeti u širem smislu i uključujući boje. Generalno, pigmenti su nerastvorni u sredini koju boje.

[0086] Termin „nefluorescentan“ podrazumeva jedinjenje koje ne može da apsorbuje svetlosnu energiju i da je ponovo emituje u obliku svetlosti.

[0087] Prema pronalasku, nefluorescentni pigment (C) odabran je iz grupe koju čine (prema klasifikaciji Colour Index): monoazo, diazo, aminoketon, indigoid, ftalocijanin, oksazine, neorganski pigment i njihove smeše, poželjno u obliku vodene disperzije.

[0088] Klasifikacija indeksa boje (Colour Index, CI) dobro je poznata stručnjacima. U pitanju je referentna baza podataka koju objavljuje Society of Dyers and Colourists i l'American Association of Textile Chemists and Colorists. Ova baza podataka odnosi se na proizvedene boje i povezane proizvode. Proizvodi su navedeni prema generičkom imenu (Colour Index Generic Name, CIGN) i broju (Colour Index Constitution Number, CICN).

[0089] Generički brojevi povezani sa nefluorescentnim pigmentima (C) jesu sledeći: monoazo (CICN 11000-19999), diazo (CICN 20000-29999), aminoketon (CICN 56000-56999), indigoid (CICN 73000-73999), ftalocijanin (CICN 74000-74999), oksazin (CICN 51000-51999), neorganski (CICN 77000-77999).

1

[0090] Poželjno, nefluorescentni pigment (C) je organski, i odabran je iz grupe koju čine (prema klasifikaciji Colour Index): monoazo, diazo, aminoketon, indigoid, ftalocijanin, oksazin, neorganski pigment i njihove smeše.

[0091] Poželjno, nefluorescentni pigment (C) odabran je iz grupe koju čine (prema klasifikaciji Colour Index): monoazo, diazo i ftalocijanin, i njihove smeše. Poželjnije, nefluorescentni pigment (C) odabran je iz grupe koju čine (prema klasifikaciji Colour Index): monoazo i diazo.

[0092] Pogodno, nefluorescentni pigment (C) odabran je od crvenih, žutih, narandžastih, zelenih, plavih, ljubičastih pigmenata i njihove smeše. Poželjno, nefluorescentni pigment (C) odabran je od crvenih, žutih i narandžastih pigmenata.

[0093] Prema posebno otelotvorenju, nefluorescentni pigment (C) može biti pigment Yellow 3 (PY3, CICN 11710) ili pigment Red 2 (PR2, CICN 12310).

[0094] Nefluorescentni pigment (C) je poželjno u obliku vodene disperzije. Od nefluorescentnih pigmenata (C) u obliku vodene disperzije možemo navesti one koji se prodaju pod nazivom Aquacolors kompanije Sioen.

[0095] Obojena kompozicija za podmazivanje sredstva za vađenje iz kalupa (I) može da sadrži od 0,01% do 3% masenih nefluorescentnog pigmenta (C) u odnosu na ukupnu masu kompozicije (I), poželjno od 0,1 do 2,5% masenih. Stručnjak će znati da podesi količinu pigmenta u zavisnosti od njegove vrste i željene debljine obloge. Konkretno, stručnjak će znati da podesi količinu pigmenta tako da početni kontrast na pneumatiku bude dovoljan i da obloga bude vidljiva golim okom.

[0096] Obojena kompozicija za podmazivanje sredstva za vađenje iz kalupa (I) takođe može da sadrži (i) najmanje jedno sredstvo za umrežavanje (G) koje ima, po molekulu, najmanje tri jedinice =SiH, i/ili (ii) katalizator (H).

[0097] Poželjno, sredstvo za umrežavanje (G) kompozicije sredstva za vađenje iz

1

kalupa (I) je organopolisiloksan odabran od onih koji imaju najmanje jednu jedinicu formule (II) i koji se završavaju jedinicom formule (III) ili cikličnih sastavljenih od jedinica formule (II) prikazanih u nastavku:

[Hem.1]

u kojima:

● simboli R<1>, su isti ili različiti i predstavljaju:

a. linearni ili razgranati alkil radikal koji sadrži od 1 do 8 atoma ugljenika, nesupstituisan ili supstituisan najmanje jednim fluorom;

b. cikloalkil radikal koji sadrži od 5 do 8 cikličnih atoma ugljenika, c. aril radikal koji sadrži od 6 do 12 atoma ugljenika, ili

d. aralkil radikal koji ima akil deo koji sadrži od 7 do 14 atoma ugljenika i aril deo koji sadrži od 6 do 12 atoma ugljenika, nesupstituisan ili supstituisan na aril delu halogenima, alkilima ili alkoksilima koji sadrže od 1 do 3 atoma ugljenika,

● simboli Z' su isti ili različiti i predstavljaju:

a. vodonični radikal, ili;

b. grupu koja odgovara istoj definiciji kao što je ona data iznad za R<1>, i po molekulu, sa najmanje tri simbola Z' koji predstavljaju vodonični radikal H.

[0098] Kao primer za sredstvo za umrežavanje (G) možemo navesti jedinjenje formule (IV) u nastavku:

[Hem.2]

u kojoj:

● x predstavlja ceo broj ili razlomak koji varira od 1 do 10.000,

● y predstavlja ceo broj ili razlomak koji varira od 0 do 10.000,

● R'<1>i R"<1>jedan i drugi nezavisno predstavljaju:

2

a. linearni ili razgranati alkil radikal koji sadrži od 1 do 8 atoma ugljenika, nesupstituisan ili supstituisan najmanje jednim halogenom, poželjno fluorom, pri čemu su alkil radikali poželjno metil, etil, propil, oktil i 3,3,3-trifluorpropil; b. cikloalkil radikal koji sadrži od 5 do 8 cikličnih atoma ugljenika, c. aril radikal koji sadrži od 6 do 12 atoma ugljenika, ili

d. aralkil radikal koji ima alkil deo koji sadrži od 5 do 14 atoma ugljenika i aril deo koji sadrži od 6 do 12 atoma ugljenika, nesupstituisan ili supstituisan na aril delu,

● R"<1>takođe može da bude vodonik, i

pod uslovom prema kome organopolisiloksan sadrži najmanje tri jedinice =SiH.

[0099] Sledeća jedinjenja su posebno pogodna za pronalazak kao sredstvo za umrežavanje (G):

[Hem.3]

gde a, b, d i e predstavljaju broj koji varira od:

● - u polimeru formule S1:

0 ≤ a ≤ 10.000 poželjno 0 ≤ a ≤ 8000 poželjno 0 ≤ a ≤5000, i

3 ≤ b ≤ 10.000 poželjno 10 ≤ b ≤ 100 poželjno 20 ≤ b ≤ 60

● - u polimeru formule S2:

1 ≤ d ≤ 10.000 poželjno 20 ≤ d ≤ 60, i

0 ≤ e ≤ 10.000 poželjno 0 ≤ e ≤ 1000.

[0100] Organopolisiloksani obojene kompozicije za podmazivanje sredstva za vađenje iz kalupa (I) mogu da se polimerizuju i/ili umrežavaju (i) polikondenzacijom, kada kompozicija sadrži reaktivni organopolisiloksan (F) koji po molekulu sadrži najmanje dve silanolne grupe =SiOH, ili (ii) dehidrogeno-kondenzacijom, kada kompozicija sadrži reaktivni organopolisiloksan (F) koji po molekulu sadrži najmanje dve silanolne grupe =SiOH i sredstvo za umrežavanje (G) koje ima, po molekulu, najmanje tri jedinice =SiH (≡SiH =SiOH ---> =Si - O - Si= H2(g)).

[0101] U tu svrhu, može da se koristi najmanje jedan katalizator (H). Katalizator može biti katalizator za polikondenzaciju ili katalizator za dehidrogeno-kondenzaciju (H). Prisustvo katalizatora je samo opciono s obzirom na temperature koje se sreću u okviru primene.

[0102] Primeri katalizatora za polikondenzaciju ili za dehidrogeno-kondenzaciju koji mogu da se koriste u okviru pronalaska su organometalne soli i titanati kao što je tetrabutil ortotitanat.

[0103] Kao organometalnu so možemo pomenuti cirkonijum naftenat i cirkonijum oktilat.

[0104] Takođe može da se koristi katalitičko jedinjenje kalaja, generalno so organokalaja. Soli organokalaja koje mogu da se koriste konkretno su opisane u knjizi NOLL, Chemistry and Technology of Silicones Academic Press (1968), strana 397. Katalitičko jedinjenje kalaja takođe može biti definisano kao distanoksanan, poliorganostanoksan ili proizvod reakcije soli kalaja, konkretno kalaj dikarboksilata, sa etil polisilikatom, kao što opisuje patent US-A-3 862 919.

[0105] Može biti pogodan i proizvod reakcije alkil silikata ili alkil trialkoksi silana sa dibutilkalaj diacetatom iz belgijskog patenta BE-A-842305.

[0106] Prema drugoj mogućnosti, može se koristiti so kalaja II, kao što je SnCl2ili stano oktoat. Katalizator može biti so kalaja i organske kiseline, kao što je dibutil kalaj diacetat, dibutil kalaj dilaurat, dioktil kalaj dilaurat, dibutil kalaj dioktat, kobalt oktilat i dioktil kalaj di(izomerkaptoacetat). Primeri za soli kalaja kao što su bishelati kalaja opisani su u zahtevima patenta EP-A-147323 i EP-A-235049, dikarboksilati diorganokalaja i, posebno, katalizatori opisani su u britanskom patentu GB-A-1289 900 (dibutil ili dioktil kalaj diacetat, dibutil ili dioktil kalaj dilaurat.

[0107] Katalizatori bez kalaja takođe su opisani u zahtevima

patenta WO2010/146253, WO2010146254, WO2010/149869, WO2010/149870 i WO2013/0 04926.

[0108] Katalizator (H), kada je prisutan, generalno se uvodi u emulziju u odnosu od 0,05 do 5 masenih delova na ukupnu masu emulzije.

[0109] Obojena kompozicija za podmazivanje sredstva za vađenje iz kalupa (I) takođe može da sadrži sredstvo za uklanjanje vazduha (J). Primeri za sredstvo za uklanjanje vazduha uključuju liskun, talk, čađ i staklene perlice.

[0110] Prema poželjnom otelotvorenju, sredstvo za uklanjanje vazduha (J) su staklene perlice.

[0111] Hemijski sastav staklenih perlica može biti silikatno ili borosilikatno staklo. Najveći deo fabrički proizvedenog stakla pripada silikatnom tipu, engl. soda-lime glass. Ono se uglavnom sastoji od 71 do 75% peska (SiO2), od 12 do 16% sode (Na2O) i od 8 do 15% kreča (CaO). Borosilikatna stakla, borosilikati, razlikuju se od silikatnog stakla po prisustvu oksida bora (B2O3) i oksida aluminijuma (Al2O3).

[0112] Staklo je amorfni, odnosno nekristalni materijal. Usled toga ima znatnu strukturnu neuređenost. Njegova mikroskopska struktura je takva da ne postoji nikakva uređenost u staklu na velikom rastojanju.

[0113] U pitanju su pune staklene perlice, odnosno koje nisu šuplje. One mogu biti površinski obložene agensima za kuplovanje tipa silana.

[0114] Poželjno, staklene perlice imaju sledeće karakteristike:

● srednji prečnik čestica izmeren prema standardu ISO 13320 u opsegu od 0,1 do 150 µm,

● prividna gustina izmerena prema standardu ASTM D 3101-78 u opsegu od 1000 do 2000 kg/m<3>, i

2

● apsorpcija ulja izmerena prema standardu ASTM D-1483 u opsegu od 10 do 30 g ulja na 100 g sfera.

[0115] Još poželjnije, staklene perlice (D) imaju sledeće karakteristike:

● srednji prečnik čestica izmeren prema standardu ISO 13320 u opsegu od 0,5 do 100 µm, ● prividna gustina prema standardu ASTM D 3101-78 u opsegu od 1200 do 1800 kg/m<3>, i ● apsorpcija ulja prema standardu ASTM D-1483 u opsegu od 15 do 25 g ulja na 100 g sfera.

[0116] Još poželjnije, staklene perlice(D) imaju srednji prečnik izmeren prema standardu ISO 13320 u opsegu od 12 do 70 µm.

[0117] Prisustvo staklenih perlica omogućava da se postigne dobro odvođenje vazduha tokom vulkanizacije.

[0118] Količina sredstva za odvođenje vazduha (J), i konkretno staklenih perlica, u kompoziciji sredstva za vađenje iz kalupa (I) varira od 0,1 do 20% masenih i poželjno od 0,1 do 15% masenih u odnosu na ukupnu masu kompozicije.

[0119] Pored toga, na klasičan i neograničavajući način, u obojenoj kompoziciji za podmazivanje sredstva za vađenje iz kalupa (I) takođe mogu da se koriste aditivi (K) kao što su filmogeni polimeri, adjuvansi antipenušavci, biocidi, reološki modifikatori, sredstva za koalescenciju, dispergenti, sredstva za zakiseljavanje, neutralizatori, baze i/ili sredstva za zgušnjavanje, sami ili u kombinaciji.

[0120] Koncentracije takvih adjuvanasa poznate su stručnjacima.

[0121] Voda (D) je prisutna u obojenoj kompoziciji za podmazivanje sredstva za vađenje iz kalupa (I), poželjno u udelu od 20 do 90%, i poželjno od 30 do 80% masenih u odnosu na ukupnu masu kompozicije.

[0122] Obojena kompozicija za podmazivanje sredstva za vađenje iz kalupa (I) može imati gubitak obojenosti (X) u opsegu od 85 do 100%, nakon nanošenja kompozicije na rastegljivi mehur za vulkanizaciju ili na sirovi pneumatik, i toplotnog tretmana na 170°C tokom 20 minuta, pri čemu se gubitak obojenosti (X) određuje spektrokolorimetrijski na sledeći način:

[0123] Poželjno, gubitak obojenosti (X) je od 90 do 100%.

[0124] Inicijalno delta E predstavlja razliku boje između (i) obloženog mehura ili obloženog sirovog pneumatika i (ii) mehura ili pneumatika bez obloge. Ovo finalno delta E predstavlja razliku boje između (i) obloženog mehura ili obloženog sirovog pneumatika nakon toplotnog tretmana i (ii) mehura ili pneumatika bez obloge.

[0125] Prema drugom otelotvorenju, obojena kompozicija za podmazivanje sredstva za vađenje iz kalupa (I) sadrži

● od 0,1 do 60 masenih delova najmanje jednog poliorganosiloksana (A), poželjno od 0,1 do 30 masenih delova,

● od 0,1 do 10 masenih delova najmanje jednog surfaktanta (B)

● od 0,01 do 3 masena dela najmanje jednog nefluorescentnog pigmenta (C),

● od 20 do 90 masenih delova vode (D), poželjno od 30 do 80 masenih delova, ● od 0 do 20 masenih delova najmanje jednog sredstva za umrežavanje (G),

● od 0 do 5 masenih delova najmanje jednog katalizatora (H),

● od 0 do 20 masenih delova sredstva za uklanjanje vazduha (J), poželjno od 0,1 do 15 masenih delova,

● od 0 do 5 masenih delova najmanje jednog aditiva (K),

na 100 masenih delova zbira sastojaka (A), (B), (C), (D), (G), (H), (J), i (K).

[0126] Kompozicije prema pronalasku su stabilne tokom vremena i silikonske obloge dobijene od ovih kompozicija prema pronalasku imaju dobre osobine podmazivanja (Kd < 0,7), i dobro odvođenje vazduha kada kompozicija sadrži staklene perlice. U slučaju više vađenja iz kalupa, kompozicije prema pronalasku imaju dobru otpornost na uzastopna vađenja iz kalupa.

2

Postupak podmazivanja

[0127] Drugi cilj predmetnog pronalaska odnosi se na postupak

podmazivanja (P1) rastegljivog gumenog mehura koji je koristan tokom vulkanizacije sirovog pneumatika u metalnoj presi, naznačen time što je spoljašnja površina pomenutog mehura dovedena u kontakt sa unutrašnjom stranom pomenutog sirovog pneumatika obložena kompozicijom sredstva za vađenje iz kalupa (I) u obliku emulzije ulja u vodi.

[0128] Drugi cilj predmetnog pronalaska odnosi se na postupak

podmazivanja (P2) rastegljivog gumenog mehura koji je koristan tokom vulkanizacije sirovog pneumatika u metalnoj presi, naznačen time što se u prvoj fazi van prese, unutrašnja strana pomenutog sirovog pneumatika oblaže kompozicijom sredstva za vađenje iz kalupa (I) u obliku emulzije ulja u vodi.

[0129] Kompozicija sredstva za vađenje iz kalupa (I) može da se koristi u svakom ciklusu kalupljenja / vađenja iz kalupa (jedno vađenje iz kalupa), ili nakon više ciklusa kalupljenja / vađenja iz kalupa (više vađenja iz kalupa). U slučaju više vađenja iz kalupa, broj ciklusa kalupljenja sirovog pneumatika i vađenja iz kalupa vulkanizovanog pneumatika veći je ili jednak 3.

[0130] Metode primene tretmana su dobro poznate stručnjaku. Tretman konkretno može da se nanese četkom, sunđerom, pulverizacijom.

[0131] Nanošenje pulverizacijom može da se izvrši u više prolaza da bi se obezbedilo da obloga bude ravnomerna i homogena.

[0132] Konkretnije, pronalazak se odnosi na

● gumeni mehur, rastegljiv, obložen na spoljašnjoj površini kompozicijom (I) prema pronalasku, za uobličavanje i vulkanizaciju sirovih pneumatika,

● pri čemu rastegljivi gumeni mehur može da se dobije zagrevanjem rastegljivog mehura kao što je gore opisano, konkretno na temperaturi od 80 do 220° C, poželjno od 150 do 200° C,

● sirovi pneumatik, na unutrašnjoj strani obložen kompozicijom za podmazivanje (I) prema pronalasku, i

2

● pri čemu vulkanizovani pneumatik može da se dobije zagrevanjem sirovog pneumatika definisanog iznad, konkretno na temperaturi od 80 do 220° C, poželjno od 150 do 200° C.

[0133] Druge prednosti i karakteristike predmetnog pronalaska će se videti nakon čitanja sledećih primera datih kao ilustracija bez ikakvog ograničenja.

Primeri

Korišćene sirovine

[0134]

Bluesil<®>Emulzija 211 - komp. Elkem Silicones: emulzija ulja polidimetilsiloksana (A) koja sadrži surfaktant (B), pri čemu viskozitet ulja iznosi oko 350 mPa.s na 25°C

Bluesil<®>Emulzija 284 - komp. Elkem Silicones: emulzija ulja α, ω-bis(hidroksi) polidimetilsiloksana (A) koja sadrži surfaktant (B), pri čemu viskozitet ulja iznosi oko 135.000 mPa.s na 25°C

Bluesil<®>Emulzija 247G - komp. Elkem Silicones: emulzija smeše gume α, ω-bis(hidroksi) polidimetilsiloksana (A), konzistencije oko 700 izraženo u desetim delovima milimetra na 25°C, i ulja polidimetilsiloksana (A) viskoziteta oko 50 mPa.s na 25°C, koja sadrži surfaktant (B)

Lyndcoat<®>BR 2430 - prodaja komp. Elkem Silicones: lubrikantna emulzija GlassyCoat<®>C3 SP 20-60 TO koji prodaje komp. Sovitec: staklene perlice neobložene površine D5015-30 µm: sredstvo za uklanjanje vazduha (J)

Rhodopol<®>23 koji prodaje komp. Solvay Novecare: ksantan guma, zgušnjivač (K) Imbentin<®>T/030 koji prodaje komp. Dr Kolb: Isotrideceth 3, kvašljivac (K) Silcolapse<®>5020 koji prodaje komp. Elkem Silicones: emulzija antipenušavac (K)

Sorbinska kiselina (K)

[0135]

Proxel<®>GXL koji prodaje komp. Arch Chemicals: 1, 2-benzizotiazolin-. 3-on, biocid (K) Aquacolors Yellow 60118 koji prodaje komp. Sioen: vodena priprema pigmenta (Colour Index PY 3, 11710) 51% pigmenta (C)

Aquacolors Red 62153 koji prodaje komp. Sioen: vodena priprema pigmenta (Colour Index PR 2, 12310) 44% pigmenta (C)

2

CT ML 8181 koji prodaje komp. Chem-Trend: Sredstvo za vađenje iz kalupa

Kompozicije za podmazivanje sredstva za vađenje iz kalupa

[0136] Različite ispitane kompozicije za podmazivanje sredstva za vađenje iz kalupa sažete su u tabeli 1 i 2. Količine su izražene u masenim delovima.

[Tabela 1]

2

[0137] Emulzije iz tabele 1 su pripremljene na sledeći način:

Priprema partije A: 1. deo vode („voda 1“) sipan je u čašu od 1 litra, pa je postepeno dodat Rhodopol 23 uz mešanje na 20.000 obrtaja/min pomoću uređaja za dispergovanje Charvet opremljenog turbinom protiv flokulacije prečnika 35 mm. Mešanje je trajalo 20 minuta, viskozitet vodenog rastvora raste pa se stabilizuje.

[0138] Priprema partije B: U 2. sud od 1 litra dodat je 2. deo vode („voda 2“), antipenušavac Silcolapse, sorbinska kiselina i po potrebi staklene perlice (glassycoat<™>). Mešano je na10.000 o/min pomoću istog uređaja za dispergovanje Charvet opremljenog turbinom protiv flokulacije prečnika 35 mm. Zatim je dodata prethodna partija A, koja je dispergovana na 20.000 o/min tokom 20 min.

[0139] Priprema partije C: uz umereno mešanje (140 o/min pomoću sidra za struganje prečnika 85), u novu čašu od 1 litra dodata je emulzija silikona (emulzija 211, ili emulzija 284, ili emulzija 284 pa emulzija 247G) koja se meša sa biocidom (Proxel), pa sa dodatnim surfaktantom (Imbentin T/030 kompanije Dr.Kolb), i na kraju pigmentom. Vrši se homogenizacija tokom oko jednog sata pod istim uslovima mešanja.

[0140] Finalizacija obojene kompozicije za podmazivanje sredstva za vađenje iz kalupa: sipati disperziju B (koja sadrži partiju A) u smešu C, pa mešati umereno tokom 10 minuta.

[Tabela 2]

2

[0141] Kompozicije iz tabele 2 su dobijene mešanjem kompozicija CT ML 8181 ili Lyndcoat BR2430 sa pigmentom uz mehaničko mešanje.

[0142] Zatim su ispitane osobine dobijenih kompozicija.

Test vađenja iz kalupa:

[0143] Trajnost kompozicije za podmazivanje odgovara broju pneumatika napravljenih bez degradacije površine rastegljivog mehura.

[0144] U tu svrhu, tanak sloj rastegljivog mehura, prethodno obložen kompozicijom za podmazivanje sredstva za vađenje iz kalupa koja se ispituje, doveden je u kontakt sa tankim slojem omotača nevulkanizovanog pneumatika prema seriji ciklusa pritiskanja i temperatura koja simulira faze izrade pneumatika na industrijskom alatu.

[0145] Detaljnije, list gume sastava koji je identičan kao kod mehura i veličine 2 mm x 80 mm x 80 mm pripremljen je u presi za zagrevanje, na 200°C tokom 30 minuta. List je strukturiran na površini da bi simulirao površinu mehura.

[0146] List je u komori za bojenje obložen kompozicijom sredstva za podmazivanje pulverizacijom pomoću pištolja sa komprimovanim vazduhom. Nanosi se sloj debljine oko 20 µm. Nakon sušenja na vazduhu tokom oko 1 sata, sklop je sušen na 170°C najmanje 10 minuta.

[0147] Obloženi list je stavljen u metalni kalup u presi. Ploče su grejane na 170°C. List je predgrevan 5 minuta, zatim je komad sirove gume ILR („Inner Liner Rubber (ILR)“ = guma koja čini unutrašnju površinu sirovog pneumatika) debljine oko 9 cm stavljen na list obložen kompozicijom sredstva za podmazivanje. Kalup je zatvoren, zatim presa, i ILR guma je ostavljena da očvršćava tokom 7 minuta na 170°C. Kalup je otvoren i izvađen je fini ukalupljeni list ILR.

[0148] Da bi se smatralo da je vađenje iz kalupa uspešno, on mora da se odvoji bez primene sile ili zahvata. U suprotnom se vađenje iz kalupa smatra neuspešnim.

[0149] Broj vađenja iz kalupa odgovara broju listova ILR izvađenih iz kalupa bez zahvata. Rezultati su prikazani u tabeli 3 i 4.

Test klizanja

[0150] Cilj ovog testa je da proceni moć klizanja kompozicije sredstva za vađenje iz kalupa postavljene na međupovršinu između rastegljivog mehura i unutrašnje površine omotača pneumatika.

[0151] Ovaj test je izveden klizanjem metalne papučice određene mase po površini gume, koja ima sastav kao rastegljivi mehur, ispod koje je fiksiran tanak sloj omotača pneumatika (50 x 75 mm).

[0152] Površina gume je prethodno obložena obojenom kompozicijom za podmazivanje sredstva za vađenje iz kalupa. Nakon nanošenja kompozicije, suši se 1 h na sobnoj temperaturi, pa se površina gume greje 10 min na 170°C u ventiliranoj sušnici.

[0153] Dinamički koeficijent trenja se meri pomoću dinamometra (pri brzini od 50 mm/min). Izvršeno je pet uspešnih prolazaka na istom uzorku rastegljivog mehura, menjajući svaki put uzorak omotača pneumatika.

[0154] Koeficijent trenja (Kd) iznosi

[0155] Vrednost Kd pomenuta u tabeli 3 i 4 odgovara srednjoj vrednosti dobijenoj tokom 5 prolazaka.

[0156] Što su vrednosti koeficijenta trenja slabije, svojstva klizanja kompozicije za podmazivanje će biti bolje.

[0157] Ovaj test klizanja savršeno prikazuje karakteristike koje treba postići na industrijskom alatu, to je prvi kriterijum izbora. Rezultati su prikazani u tabeli 3 i 4.

1

Kolorimetrijski test

[0158] Nijansa uzoraka gume prekrivenih obojenom kompozicijom za podmazivanje sredstva za vađenje iz kalupa određena je pomoću spektrokolorimetra marke

GretagMacbeth<™>ColorEye<®>XTH. Izmerene su vrednosti L, La, Lb i delta E.

[0159] U pitanju je kolorimetrijsko merenje putem refleksije uvedeno u odnosu na belu referencu, i u poređenju sa neobloženim nosačem od gume (crne) koji se takođe koristi kao referenca (i nulta vrednost za La i Lb).

[0160] Prvo je izvršena kalibracija sa belom referencom. Zatim je izmeren referentni uzorak (nosač od gume neobložen silikonom) pa je izmeren uzorak (guma obložena obojenom kompozicijom za podmazivanje sredstva za vađenje iz kalupa) pre i posle toplotnog tretmana na 170°C tokom 20 minuta. Merenja su ponovljena 5 puta i izračunate su srednje vrednosti. Gubitak obojenosti (X) određen je spektrokolorimetrijski na sledeći način:

Dobijeni rezultati su prikazani u tabeli 3 i 4.

2

[Tabela 3]

[Tabela 4]

Primer 6 Primer 7 Primer 8

suvi talog za merenje obojenosti (g/m2) 33

Kolorimetrijska merenja pre toplotnog tretman

L (pre toplotnog tretmana) 49,3

La (pre toplotnog tretmana) -21,

Lb (pre toplotnog tretmana) 33,7

inicijalno delta E (pre toplotnog tretmana) 47,4

Kolorimetrijska merenja pre toplotnog tretman

L (posle toplotnog tretmana) 23,27 21,67 21,82

Tes

Dinamički koeficijent trenja Kd (srednja vrednost za 20 prolazaka ND 0,30,3 papučice)

ND = nije definisano

[0161] Ovi rezultati pokazuju da kompozicije prema pronalasku mogu biti vidljive golim okom na crnom pneumatiku, jer je delta E pre toplotnog tretmana veće od 5. Pored toga, primećen je gubitak obojenosti (X) od najmanje 90% nakon toplotnog tretmana, pa kompozicije prema pronalasku ne narušavaju izgled vulkanizovanog pneumatika, vulkanizovani pneumatik ostaje crn nakon toplotnog tretmana.

4

[0162] Pored toga, moguće je koristiti kompoziciju prema pronalasku za više vađenja iz kalupa (primeri 7 i 8).

[0163] Prisustvo pigmenta ne utiče na dinamički koeficijent trenja Kd (primeri 1 i 3 i poredbeni primeri 1 i 2). Pored toga, prisustvo staklenih perlica omogućava da se dobije dinamički koeficijent trenja (primeri 1 i 5)

Claims (15)

1. Patentni zahtevi 1. Postupak vulkanizacije sirovog pneumatika u metalnoj presi, u kome se primenjuje rastegljivi gumeni mehur, pri čemu pomenuti postupak obuhvata sledeće faze: 1. oblaganje unutrašnjeg dela sirovog pneumatika ili spoljašnjeg dela rastegljivog gumenog mehura obojenom kompozicijom za podmazivanje sredstva za vađenje iz kalupa (I), u obliku emulzije ulja u vodi, radi nastajanja obojene obloge vidljive golim okom na sirovom pneumatiku ili na mehuru, pri čemu pomenuta kompozicija za podmazivanje (I) sadrži: a. najmanje jedan organopolisiloksan (A); b. najmanje jedan surfaktant (B); c. najmanje jedan nefluorescentni pigment (C); i d. vodu (D); pri čemu je količina surfaktan(a)ta i vode dovoljna da se dobije emulzija ulja u vodi; 2. naduvavanje mehura i vulkanizacija pneumatika u metalnoj presi, poželjno na temperaturi od 80 do 220°C u trajanju od 10 minuta do 24 h; i 3. vađenje pneumatika iz kalupa, pri čemu unutrašnjost pneumatika dobijenog u fazi 3) više nema obojenost vidljivu golim okom; naznačen time, što je najmanje jedan nefluorescentni pigment (C) odabran iz grupe koju čine, prema klasifikaciji Colour Index: monoazo, diazo, aminoketon, indigoid, ftalocijanin, oksazin, neorganski pigment i njihove smeše, poželjno u obliku vodene disperzije.
2. 2. Postupak vulkanizacije sirovog pneumatika prema zahtevu 1, naznačen time, što obojena obloga vidljiva golim okom na sirovom pneumatiku ili na mehuru dobijena u fazi 1) ima gubitak obojenosti (X) od 85 do 100%, između faze 1) i faze 3), pri čemu se gubitak obojenosti (X) određuje spektrokolorimetrijski na sledeći način:
3. 3. Postupak vulkanizacije sirovog pneumatika prema jednom od prethodnih zahteva, naznačen time, što obojena kompozicija za podmazivanje sredstva za vađenje iz kalupa (I) sadrži od 0,01% do 3% masenih nefluorescentnog pigmenta (C) u odnosu na ukupnu masu kompozicije (I), poželjno od 0,1 do 2,5% masenih.
4. 4. Postupak vulkanizacije sirovog pneumatika prema jednom od prethodnih zahteva, naznačen time, što je organopolisiloksan (A) odabran iz grupe koju čine: - nereaktivni organopolisiloksani (E) koji, po molekulu, imaju jednovalentne organske supstituente, koji su međusobno isti ili različiti, vezane za atome silicijuma, i koji su odabrani iz grupe koju čine alkil C1-C40, cikloalkil C3-C8, aril C6-C10i alkilaril C7-C50radikali; - reaktivni organopolisiloksani (F) koji po molekulu imaju najmanje dve silanolne grupe ≡SiOH; - i njihove smeše.
5. 5. Postupak vulkanizacije sirovog pneumatika prema jednom od prethodnih zahteva, naznačen time, što obojena kompozicija za podmazivanje sredstva za vađenje iz kalupa (I) takođe sadrži (i) najmanje jedno sredstvo za umrežavanje (G) koje ima, po molekulu, najmanje tri jedinice ≡SiH, i/ili (ii) katalizator (H).
6. 6. Postupak vulkanizacije sirovog pneumatika prema jednom od prethodnih zahteva, naznačen time, što obojena kompozicija za podmazivanje sredstva za vađenje iz kalupa (I) takođe sadrži sredstvo za uklanjanje vazduha (J), poželjno staklene perlice.
7. 7. Obojena kompozicija za podmazivanje sredstva za vađenje iz kalupa (I) u obliku emulzije ulja u vodi, koja sadrži: a. najmanje jedan organopolisiloksan (A); odabran iz grupe koju čine: - nereaktivni organopolisiloksani (E) koji, po molekulu, imaju jednovalentne organske supstituente, koji su međusobno isti ili različiti, vezane za atome silicijuma, i koji su odabrani iz grupe koju čine alkil C1-C40, cikloalkil C3-C8, aril C6-C10i alkilaril C7-C50radikali; - reaktivni organopolisiloksani (F) koji po molekulu imaju najmanje dve silanolne grupe ≡SiOH; - i njihove smeše, b. najmanje jedan surfaktant (B), c. najmanje jedan nefluorescentni pigment (C); i d. voda (D); pri čemu je količina surfaktan(a)ta i vode dovoljna da se dobije emulzija ulja u vodi; pri čemu je kompozicija za podmazivanje naznačena time, što je najmanje jedan nefluorescentni pigment (C) odabran iz grupe koju čine, prema klasifikaciji Colour Index: monoazo, diazo, aminoketon, indigoid, ftalocijanin, oksazin, neorganski pigment i njihove smeše, poželjno u obliku vodene disperzije.
8. 8. Obojena kompozicija za podmazivanje sredstva za vađenje iz kalupa (I) prema zahtevu 7, naznačena time, što ima gubitak obojenosti (X) u opsegu od 85 do 100%, nakon nanošenja kompozicije na rastegljivi mehur za vulkanizaciju ili na sirovi pneumatik, i toplotnog tretmana na 170°C tokom 20 minuta, pri čemu se gubitak obojenosti (X) određuje spektrokolorimetrijski na sledeći način:
9. 9. Obojena kompozicija za podmazivanje sredstva za vađenje iz kalupa (I) prema jednom od zahteva 7 do 8, naznačena time, što sadrži od 0,01% do 3% masenih nefluorescentnog pigmenta (C) u odnosu na ukupnu masu kompozicije (I), poželjno od 0,1 do 2,5% masenih.
10. 10. Obojena kompozicija za podmazivanje sredstva za vađenje iz kalupa (I) prema jednom od zahteva 7 do 9, naznačena time, što takođe sadrži (i) najmanje jedno sredstvo za umrežavanje (G) koje ima, po molekulu, najmanje tri jedinice =SiH, i/ili (ii) katalizator (H).
11. 11. Obojena kompozicija za podmazivanje sredstva za vađenje iz kalupa (I) prema jednom od zahteva 7 do 10, naznačena time, što takođe sadrži sredstvo za uklanjanje vazduha (J), poželjno staklene perlice.
12. 12. Obojena kompozicija za podmazivanje sredstva za vađenje iz kalupa (I) prema jednom od zahteva 7 do 11, naznačena time, što sadrži - od 0,1 do 60 masenih delova najmanje jednog poliorganosiloksana (A), poželjno od 0,1 do 30 masenih delova, - od 0,1 do 10 masenih delova najmanje jednog surfaktanta (B), - od 0,01 do 3 masena dela najmanje jednog nefluorescentnog pigmenta (C) odabranog iz grupe koju čine, prema klasifikaciji Colour Index: monoazo, diazo, aminoketon, indigoid, ftalocijanin, oksazin, neorganski pigment i njihove smeše, poželjno u obliku vodene disperzije, - od 20 do 90 masenih delova vode (D), poželjno od 30 do 80 masenih delova, - od 0 do 20 masenih delova najmanje jednog sredstva za umrežavanje (G), - od 0 do 5 masenih delova najmanje jednog katalizatora (H), - od 0 do 20 masenih delova sredstva za uklanjanje vazduha (J), poželjno od 0,1 do 15 masenih delova, - od 0 do 5 masenih delova najmanje jednog aditiva (K), na 100 masenih delova zbira sastojaka (A), (B), (C), (D), (G), (H), (J), i (K).
13. 13. Postupak podmazivanja (P1) gumenog rastegljivog mehura koji je koristan tokom vulkanizacije sirovog pneumatika u metalnoj presi, naznačen time, što je spoljašnja površina pomenutog mehura koja je dovedena u kontakt sa unutrašnjom stranom pomenutog sirovog pneumatika obložena obojenom kompozicijom za podmazivanje sredstva za vađenje iz kalupa (I) prema jednom od zahteva 7 do 12, pri čemu pomenuti postupak omogućava da se direktno dobije gumeni rastegljivi mehur podmazan na spoljašnjoj površini.
14. 14. Postupak podmazivanja (P2) rastegljivog gumenog mehura koji je koristan tokom vulkanizacije sirovog pneumatika u metalnoj presi, naznačen time, što se u prvoj fazi van prese, unutrašnja strana pomenutog sirovog pneumatika oblaže kompozicijom sredstva za vađenje iz kalupa (I) prema jednom od zahteva 7 do 12; pri čemu ta faza omogućava da se dobije sirovi pneumatik čija unutrašnja površina je obložena pomenutom kompozicijom (I); i tokom naredne faze u metalnoj presi, sirovi pneumatik čija unutrašnja površina je obložena kompozicijom (I) dovodi se u kontakt sa rastegljivim gumenim mehurom; pri čemu pomenuti postupak omogućava da se prenošenjem dobije rastegljivi gumeni mehur podmazan na spoljašnjoj strani.
15. 15. Rastegljivi gumeni mehur ili sirovi pneumatik, obložen(i) obojenom kompozicijom za podmazivanje sredstva za vađenje iz kalupa (I) prema jednom od zahteva 7 do 12. Izdaje i štampa: Zavod za intelektualnu svojinu, Beograd, Kneginje Ljubice 5