RU2012121807A - Катализатор для производства этанола путем гидрогенизации уксусной кислоты, содержащий платину-олово на кремнеземной подложке - Google Patents
Катализатор для производства этанола путем гидрогенизации уксусной кислоты, содержащий платину-олово на кремнеземной подложке Download PDFInfo
- Publication number
- RU2012121807A RU2012121807A RU2012121807/04A RU2012121807A RU2012121807A RU 2012121807 A RU2012121807 A RU 2012121807A RU 2012121807/04 A RU2012121807/04 A RU 2012121807/04A RU 2012121807 A RU2012121807 A RU 2012121807A RU 2012121807 A RU2012121807 A RU 2012121807A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- group
- substrate
- item
- mixtures
- catalyst
- Prior art date
Links
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract 33
- 239000000758 substrate Substances 0.000 title claims abstract 20
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract 14
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 title claims abstract 9
- FHMDYDAXYDRBGZ-UHFFFAOYSA-N platinum tin Chemical compound [Sn].[Pt] FHMDYDAXYDRBGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract 35
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract 13
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract 9
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 7
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 7
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract 6
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract 5
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims abstract 5
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract 5
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract 4
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims abstract 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims abstract 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims abstract 3
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims abstract 3
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims abstract 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims abstract 2
- XSMMCTCMFDWXIX-UHFFFAOYSA-N zinc silicate Chemical compound [Zn+2].[O-][Si]([O-])=O XSMMCTCMFDWXIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 6
- 235000012241 calcium silicate Nutrition 0.000 claims 5
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 claims 5
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 claims 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N ethyl ethylene Natural products CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims 2
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims 2
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 claims 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 claims 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 claims 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/62—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead
- B01J23/622—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead with germanium, tin or lead
- B01J23/626—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead with germanium, tin or lead with tin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/656—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/6567—Rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0207—Pretreatment of the support
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
- C07C1/24—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms by elimination of water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/147—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof
- C07C29/149—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof with hydrogen or hydrogen-containing gases
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/16—Clays or other mineral silicates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
1. Способ получения этанола путем восстановления уксусной кислоты, включающий пропускание газообразного потока, содержащего водород и уксусную кислоту в паровой фазе при молярном отношении водорода к уксусной кислоте, по меньшей мере, около 4:1, при температуре примерно от 225°С до 300°С над катализатором гидрогенизации, содержащим платину и олово, диспергированные на модифицированной подложке, при этом, указанная модифицированная подложка включает материал подложки и эффективное количество модификатора подложки, выбранного из группы, состоящей из: (i) оксидов щелочноземельных металлов, (ii) оксидов щелочных металлов, (iii) метасиликатов щелочноземельных металлов, (iv) метасиликатов щелочных металлов, (v) оксида цинка, (vi) метасиликата цинка и (vii) предшественников (i)-(vi), и смесей (i)-(vii).2. Способ по п.1, в котором молярное отношение платины к олову составляет от 1:2 до 2:1, предпочтительно от 2:3 до 3:2.3. Способ по пп.1 и 2, в котором материал подложки представляет собой кремнеземную подложку.4. Способ по пп.1 и 2, в котором материал подложки выбран из группы, состоящей из: диоксида кремния, оксида железа, оксида алюминия, оксида титана, оксида циркония, оксида магния, углерода, графита и их смесей.5. Способ по п.1, в котором модификатор подложки выбран из группы, состоящей из оксидов и метасиликатов натрия, калия, магния, кальция и цинка, а также их предшественников и смесей любых из перечисленных соединений.6. Способ по п.1, в котором:(а) платина присутствует в количестве от 0,5% до 5% от массы катализатора; и(b) олово присутствует в количестве от 0,5 до 10%.7. Способ по п.1, в котором площадь поверхности модифицированной подложки составляет, по меньшей
Claims (27)
1. Способ получения этанола путем восстановления уксусной кислоты, включающий пропускание газообразного потока, содержащего водород и уксусную кислоту в паровой фазе при молярном отношении водорода к уксусной кислоте, по меньшей мере, около 4:1, при температуре примерно от 225°С до 300°С над катализатором гидрогенизации, содержащим платину и олово, диспергированные на модифицированной подложке, при этом, указанная модифицированная подложка включает материал подложки и эффективное количество модификатора подложки, выбранного из группы, состоящей из: (i) оксидов щелочноземельных металлов, (ii) оксидов щелочных металлов, (iii) метасиликатов щелочноземельных металлов, (iv) метасиликатов щелочных металлов, (v) оксида цинка, (vi) метасиликата цинка и (vii) предшественников (i)-(vi), и смесей (i)-(vii).
2. Способ по п.1, в котором молярное отношение платины к олову составляет от 1:2 до 2:1, предпочтительно от 2:3 до 3:2.
3. Способ по пп.1 и 2, в котором материал подложки представляет собой кремнеземную подложку.
4. Способ по пп.1 и 2, в котором материал подложки выбран из группы, состоящей из: диоксида кремния, оксида железа, оксида алюминия, оксида титана, оксида циркония, оксида магния, углерода, графита и их смесей.
5. Способ по п.1, в котором модификатор подложки выбран из группы, состоящей из оксидов и метасиликатов натрия, калия, магния, кальция и цинка, а также их предшественников и смесей любых из перечисленных соединений.
6. Способ по п.1, в котором:
(а) платина присутствует в количестве от 0,5% до 5% от массы катализатора; и
(b) олово присутствует в количестве от 0,5 до 10%.
7. Способ по п.1, в котором площадь поверхности модифицированной подложки составляет, по меньшей мере, 100 м2/г, предпочтительно, по меньшей мере, 200 м2/г, наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 250 м2/г.
8. Способ по п.1, в котором модифицированная подложка содержит от 1% до 10% масс. модификатора подложки.
9. Способ по п.1, в котором количество платины составляет, по меньшей мере, 0,75% масс., предпочтительно, по меньшей мере, 1% масс.
10. Способ по п.1, в котором способ осуществляют при температуре от 250°С до 300°С, и модифицированная подложка содержит от 2,5% до 10% масс. метасиликата кальция.
11. Способ по п.1, в котором катализатор занимает объем реактора, и газообразный поток, содержащий водород и уксусную кислоту в паровой фазе, пропускают через указанный объем реактора с объемной скоростью, по меньшей мере, 1000 ч-1, предпочтительно, по меньшей мере, 2500 ч-1, наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 5000 ч-1.
12. Способ по п.1, в котором (i) по меньшей мере, 80%, предпочтительно, по меньшей мере, 90% превращенной уксусной кислоты преобразуется в этанол; (ii) менее 4%, предпочтительно, менее 2% уксусной кислоты преобразуется в соединения, другие, чем соединения, выбранные из группы, состоящей из этанола, ацетальдегида, этилацетата, этилена и их смесей; и (iii) активность катализатора уменьшается менее чем на 10%, в условиях воздействия парообразной смеси уксусной кислоты и водорода при молярном отношении 10:1, при давлении 2 атм, температуре 275°С за период 336 часов или 500 часов.
13. Способ гидрогенизации алкановых кислот, включающий пропускание газообразного потока, содержащего водород и алкановую кислоту в паровой фазе над катализатором гидрогенизации, содержащим: металл платиновой группы, выбранный из группы, состоящей из платины, палладия, рения и их смесей, на подложке; и металлический промотор, выбранный из группы, состоящей из олова, рения и их смесей, при этом кремнеземная подложка промотирована окислительно-восстановительным промотором, выбранным из группы, состоящей из WO3, MoO3, Fe2O3 и Cr2O3.
14. Способ по п.13, в котором окислительно-восстановительный промотор присутствует в количестве от 1% до 50% от массы катализатора.
15. Способ по п.13, в котором металл платиновой группы присутствует в количестве от 0,25% до 5% от массы катализатора.
16. Способ по п.13, в котором металлический промотор присутствует в количестве от 0,5% до 10% от массы катализатора.
17. Способ по п.13, в котором молярное отношение металла платиновой группы к металлическому промотору оставляет от 1:10 до 2:1.
18. Способ по п.13, в котором, по меньшей мере, 80% алкановой кислоты преобразуется в этанол, этилацетат или их смеси, и менее 4% алкановой кислоты преобразуется в соединения, другие, чем соединения, выбранные из группы, состоящей из этанола, ацетальдегида, этилацетата, этилена и их смесей.
19. Способ по п.13, в котором молярное отношение водорода к алкановой кислоте оставляет, по меньшей мере, 2:1, предпочтительно, по меньшей мере, 5:1.
20. Способ по п.13, в котором газообразный поток пропускают над катализатором гидрогенизации при температуре от 125°С до 350°С, предпочтительно, от 225°С до 300°С.
21. Способ по п.13, в котором подложку выбирают из группы, состоящей из диоксида кремния, метасиликата кальция и диоксида кремния, промотированного метасиликатом кальция.
22. Способ по п.21, в котором диоксид кремния, промотированный метасиликатом кальция, содержит от 1% до 10% метасиликата кальция от массы катализатора.
23. Способ по п.13, в котором подложку выбирают из группы, состоящей из оксида железа, оксида алюминия, оксида титана, оксида циркония, оксида магния, углерода, графита и их смесей.
24. Способ по п.13, в котором катализатор занимает объем реактора, и газообразный поток пропускают через указанный объем реактора с объемной скоростью, по меньшей мере, 1000 ч-1.
25. Способ по п.13, в котором алкановую кислоту получают из метанола и монооксида углерода, где каждый из метанола, диоксида углерода и водорода для стадии гидрогенизации получены из синтез-газа.
26. Способ по п.25, в котором синтез-газ получен из источника углерода, выбранного из группы, состоящей из природного газа, нефти, нефтепродукта, угля, биомассы и их комбинаций.
27. Способ по п.13, в котором площадь поверхности подложки составляет, по меньшей мере, 150 м2/г.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US12/588,727 US8309772B2 (en) | 2008-07-31 | 2009-10-26 | Tunable catalyst gas phase hydrogenation of carboxylic acids |
| US12/588,727 | 2009-10-26 | ||
| PCT/US2010/054134 WO2011056595A1 (en) | 2009-10-26 | 2010-10-26 | Catalyst for the production of ethanol by hydrogenation of acetic acid comprising platinum -tin on silicaceous support |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015104977/04A Division RU2015104977A (ru) | 2009-10-26 | 2010-10-26 | Способ гидрогенизации алкановых кислот |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2012121807A true RU2012121807A (ru) | 2013-12-10 |
| RU2549893C2 RU2549893C2 (ru) | 2015-05-10 |
Family
ID=46506679
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012121807/04A RU2549893C2 (ru) | 2009-10-26 | 2010-10-26 | Катализатор для производства этанола путем гидрогенизации уксусной кислоты, содержащий платину-олово на кремнеземной подложке |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP2493609A1 (ru) |
| JP (1) | JP5775087B2 (ru) |
| CN (1) | CN102300635B (ru) |
| AU (1) | AU2010315552B2 (ru) |
| BR (1) | BR112012009770A2 (ru) |
| CA (1) | CA2778957A1 (ru) |
| IL (1) | IL219400A0 (ru) |
| MX (1) | MX2012004841A (ru) |
| RU (1) | RU2549893C2 (ru) |
| WO (1) | WO2011056595A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA201202847B (ru) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9333496B2 (en) | 2012-02-29 | 2016-05-10 | Celanese International Corporation | Cobalt/tin catalyst for producing ethanol |
| US9079172B2 (en) | 2012-03-13 | 2015-07-14 | Celanese International Corporation | Promoters for cobalt-tin catalysts for reducing alkanoic acids |
| WO2013101756A1 (en) * | 2011-12-29 | 2013-07-04 | Celanese International Corporation | Cobalt and tin catalyst for producing ethanol |
| CN104039448B (zh) * | 2012-01-06 | 2016-11-16 | 国际人造丝公司 | 具有钴改性载体的加氢催化剂 |
| US9079851B2 (en) * | 2012-02-01 | 2015-07-14 | Greenyug, Llc | Ethyl acetate production |
| US8927786B2 (en) | 2012-03-13 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Ethanol manufacturing process over catalyst having improved radial crush strength |
| CN102658165B (zh) * | 2012-04-06 | 2014-11-05 | 华东理工大学 | 乙酸气相加氢制备乙醇的催化剂及其制备方法 |
| CN104107701B (zh) * | 2013-04-16 | 2016-08-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 高活性Pt基催化剂、制备方法及其用途 |
| DE102013106787A1 (de) | 2013-06-28 | 2014-12-31 | Oxea Gmbh | Verfahren zur Herstellung von n-Butanderivaten |
| DE102013106790A1 (de) | 2013-06-28 | 2014-12-31 | Oxea Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 1,3-Butandiol |
| CN103331158B (zh) * | 2013-07-15 | 2017-08-25 | 上海华谊(集团)公司 | 一种醋酸加氢制乙醇的催化剂及制备方法 |
| CN111359618B (zh) * | 2020-04-23 | 2022-10-25 | 上海亚铂化工科技有限公司 | 催化剂及其制备方法和应用以及催化酯加氢反应的方法 |
| EP4549622A1 (en) | 2023-10-31 | 2025-05-07 | Basf Se | Hydrogenation of carbonyl compounds using hydrogen with low deuterium content |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8509530D0 (en) | 1985-04-13 | 1985-05-15 | Bp Chem Int Ltd | Hydrogenation of carboxylic acids |
| GB8707595D0 (en) | 1987-03-31 | 1987-05-07 | British Petroleum Co Plc | Chemical process |
| US5149680A (en) | 1987-03-31 | 1992-09-22 | The British Petroleum Company P.L.C. | Platinum group metal alloy catalysts for hydrogenation of carboxylic acids and their anhydrides to alcohols and/or esters |
| US5821111A (en) | 1994-03-31 | 1998-10-13 | Bioengineering Resources, Inc. | Bioconversion of waste biomass to useful products |
| USRE35377E (en) | 1993-05-27 | 1996-11-12 | Steinberg; Meyer | Process and apparatus for the production of methanol from condensed carbonaceous material |
| DE19720657A1 (de) * | 1997-05-16 | 1998-11-19 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Alkoholen |
| JP3780669B2 (ja) * | 1997-11-17 | 2006-05-31 | 三菱化学株式会社 | アルデヒド類及び、又はアルコール類の製造方法 |
| JP3911955B2 (ja) * | 1999-04-28 | 2007-05-09 | 三菱化学株式会社 | ルテニウム−スズ系担持触媒の製造方法。 |
| US6232352B1 (en) | 1999-11-01 | 2001-05-15 | Acetex Limited | Methanol plant retrofit for acetic acid manufacture |
| US6657078B2 (en) | 2001-02-07 | 2003-12-02 | Celanese International Corporation | Low energy carbonylation process |
| US6685754B2 (en) | 2001-03-06 | 2004-02-03 | Alchemix Corporation | Method for the production of hydrogen-containing gaseous mixtures |
| EP1277826A1 (en) * | 2001-07-18 | 2003-01-22 | ATOFINA Research | Hydrogenation and dehydrogenation processes and catalysts therefor |
| DE102004007498A1 (de) * | 2004-02-13 | 2005-09-01 | Basf Ag | Hydrierverfahren zur Herstellung optisch aktiver Alkohole oder Carbonsäuren |
| KR100922998B1 (ko) * | 2008-03-06 | 2009-10-22 | 한국화학연구원 | 모노카르복실산 또는 그의 유도체로부터 일가 알콜의 제조방법 |
-
2010
- 2010-10-26 BR BR112012009770A patent/BR112012009770A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2010-10-26 EP EP10773794A patent/EP2493609A1/en not_active Withdrawn
- 2010-10-26 CN CN201080006216.9A patent/CN102300635B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2010-10-26 JP JP2012535457A patent/JP5775087B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2010-10-26 RU RU2012121807/04A patent/RU2549893C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2010-10-26 CA CA2778957A patent/CA2778957A1/en not_active Abandoned
- 2010-10-26 WO PCT/US2010/054134 patent/WO2011056595A1/en not_active Ceased
- 2010-10-26 MX MX2012004841A patent/MX2012004841A/es unknown
- 2010-10-26 AU AU2010315552A patent/AU2010315552B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2012
- 2012-04-18 ZA ZA2012/02847A patent/ZA201202847B/en unknown
- 2012-04-24 IL IL219400A patent/IL219400A0/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2011056595A1 (en) | 2011-05-12 |
| CN102300635B (zh) | 2014-10-29 |
| IL219400A0 (en) | 2012-06-28 |
| EP2493609A1 (en) | 2012-09-05 |
| AU2010315552A1 (en) | 2012-05-17 |
| MX2012004841A (es) | 2012-05-29 |
| ZA201202847B (en) | 2013-06-26 |
| CN102300635A (zh) | 2011-12-28 |
| CA2778957A1 (en) | 2011-05-12 |
| JP5775087B2 (ja) | 2015-09-09 |
| AU2010315552B2 (en) | 2016-05-12 |
| JP2013508423A (ja) | 2013-03-07 |
| BR112012009770A2 (pt) | 2016-05-17 |
| RU2549893C2 (ru) | 2015-05-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2015104977A (ru) | Способ гидрогенизации алкановых кислот | |
| Bienholz et al. | Selective hydrogenolysis of glycerol over copper catalysts both in liquid and vapour phase: Correlation between the copper surface area and the catalyst's activity | |
| CN101733104B (zh) | 含二氧化碳合成气进行甲烷化的催化剂及制法和应用 | |
| JP2013508423A5 (ru) | ||
| RU2012121861A (ru) | Способы изготовления этанола из уксусной кислоты | |
| KR101855876B1 (ko) | 에탄올을 생산하고 메탄올을 공동생산하는 방법 | |
| EP3246301B1 (en) | Butadiene production system and butadiene production method | |
| RU2011107272A (ru) | Производство этилена из уксусной кислоты с использованием способа с двойной реакционной зоной | |
| CN102149662A (zh) | 使用钴催化剂由乙酸制备乙醇 | |
| CN101380581A (zh) | 一种新型甲烷化催化剂及其制备方法 | |
| CN103447059B (zh) | 一种醋酸酯加氢催化剂的制备方法 | |
| AU616013B2 (en) | The production of alcohols and ethers by the catalysed hydrogenation of esters | |
| JP2012001441A (ja) | エタノール製造方法、およびエタノール製造システム | |
| RU2012137264A (ru) | Изготовление и применение катализатора для получения этанола, содержащего кристаллический модификатор носителя | |
| CN102304018A (zh) | 使用铂/锡催化剂由乙酸直接选择性制备乙醇 | |
| JP6470769B2 (ja) | 微生物由来のo−アシルホモセリンからバイオ由来のホモセリンラクトン塩酸塩及びバイオ由来の有機酸を製造する方法 | |
| EP2797866A1 (en) | Process for preparing 1, 6-hexanediol | |
| WO2021226172A1 (en) | Molybdenum-based catalysts for carbon dioxide conversion | |
| CA2778957A1 (en) | Catalyst for the production of ethanol by hydrogenation of acetic acid comprising platinum-tin on silicaceous support | |
| CN103848719A (zh) | 四氢糠醇选择性氢解制备1,5-戊二醇的方法 | |
| WO2016043209A1 (ja) | ブタジエンの製造方法及びブタジエン製造装置 | |
| JP2016529220A (ja) | フランおよびその誘導体を製造するための方法 | |
| JP2023167854A (ja) | アセトン水素化触媒及びイソプロパノールの製造方法 | |
| JP2011174055A (ja) | 高発熱量燃料ガスの製造方法 | |
| Yokoyama et al. | Hydrogenation of aliphatic carboxylic acids to corresponding aldehydes over Cr2O3-based catalysts |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20171027 |