RU2159247C2 - Способ удаления n-фосфонометилглицина или его соли, или его ионной формы из водной смеси отходов промышленного производства n-фосфонометилглицина - Google Patents
Способ удаления n-фосфонометилглицина или его соли, или его ионной формы из водной смеси отходов промышленного производства n-фосфонометилглицина Download PDFInfo
- Publication number
- RU2159247C2 RU2159247C2 RU98103267/04A RU98103267A RU2159247C2 RU 2159247 C2 RU2159247 C2 RU 2159247C2 RU 98103267/04 A RU98103267/04 A RU 98103267/04A RU 98103267 A RU98103267 A RU 98103267A RU 2159247 C2 RU2159247 C2 RU 2159247C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- glyphosate
- iron
- ions
- iii
- mixture
- Prior art date
Links
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 63
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 24
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 32
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 12
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 239000005562 Glyphosate Substances 0.000 claims description 39
- 229940097068 glyphosate Drugs 0.000 claims description 39
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 13
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 7
- -1 iron ions Chemical class 0.000 claims description 7
- MSNWSDPPULHLDL-UHFFFAOYSA-K ferric hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Fe+3] MSNWSDPPULHLDL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 5
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- LDHBWEYLDHLIBQ-UHFFFAOYSA-M iron(3+);oxygen(2-);hydroxide;hydrate Chemical compound O.[OH-].[O-2].[Fe+3] LDHBWEYLDHLIBQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])[O-] QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 claims 3
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 abstract 1
- 229910001447 ferric ion Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 239000010808 liquid waste Substances 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 6
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 230000003311 flocculating effect Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical class [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 229940044631 ferric chloride hexahydrate Drugs 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 239000003295 industrial effluent Substances 0.000 description 1
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000014413 iron hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- NQXWGWZJXJUMQB-UHFFFAOYSA-K iron trichloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].Cl[Fe+]Cl NQXWGWZJXJUMQB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000004262 preparative liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу удаления N-фосфонометилглицина (глифосата) или его соли, или его ионной формы из водной смеси отходов промышленного производства глифосата, который заключается в том, что доводят рН указанной водной смеси до 1-4 и вводят в нее ионы, способные к образованию нерастворимых или частично растворимых комплексных солей глифосата и выделяют комплексные соли из водной смеси. В качестве ионов используются ионы кальция, магния, алюминия или железа (III). Описываемый способ позволяет удалить глифосат из жидких отходов производства глифосата и таким образом предупредить проникновение глифосата вместе со сточными водами в окружающую среду. 10 з.п. ф-лы.
Description
Данное изобретение относится к способу получения N-фосфонометилглицина (глифосата), гербицида широкого спектра действия, который широко применяется в мире. В частности, изобретение относится к способу уменьшения количества глифосата, которое теряется с жидкими отходами при его производстве.
Имеется несколько хорошо известных промышленных способов, по которым может быть получен глифосат, например способы, описанные в патентах США US 3969398, 3799758, 3927080, 4237065 и 4065491, однако все они имеют одну общую проблему. Она состоит в том, что как бы ни был эффективен процесс, обычно образуется много отходов. Возможное присутствие глифосата в жидких отходах может представлять собой проблему для окружающей среды, поскольку он обладает гербицидными свойствами.
Отходы продукта, конечно, нежелательны также для производителя, который хочет получить глифосат насколько это возможно наиболее экономичным способом и поэтому для него важно, чтобы как можно меньшее количество продукта терялось вместе с промышленными стоками.
Патент ЕР-А-0323821 направлен на проблему обработки жидких отходов при производстве глифосата и предлагает решать их путем контактирования отходящего потока с катализатором на основе переходного металла в смеси или в растворе. Смесь или раствор должны контактироваться с газом, содержащим молекулярный кислород, с последующим нагреванием реакционной массы до температуры, достаточной для инициирования и поддерживания реакции окисления фосфонометилглицина. Этот способ, однако, не является оптимальным, поскольку он является дорогостоящим из-за используемых катализаторов, и к тому же контактирование с газом, содержащим кислород, и нагревание дополнительно увеличивают его стоимость. Кроме того, реакцию часто требуется вести при повышенном давлении, что, конечно, увеличивает стоимость способа обработки.
Данное изобретение относится к эффективному и недорогому способу удаления глифосата или его солей или производных из смеси, в которой они присутствуют, когда эта смесь является жидкими отходами от производства глифосата.
Первый аспект данного изобретения предусматривает способ удаления N-(фосфонометилглицина) (глифосата) или его соли или ионной формы из водной смеси, в которой он присутствует, если эта водная смесь является жидкими отходами от производства глифосата; способ состоит в добавлении к смеси ионов, способных к образованию нерастворимой или частично растворимой комплексной соли глифосата и удалении этой комплексной соли из смеси.
Примерами водорастворимых солей глифосата являются натриевая (например, мононатриевая или динатриевая соли), калиевая, аммониевая, триметилсульфониевая изопропиламмониевая соли. Ионные формы глифосата включают протонированные формы или цвиттер-ионы.
При добавлении в водную смесь, содержащую глифосат, как обнаружено авторами данного изобретения, образуется комплексная соль. Ионами, добавленными к смеси, могут быть ионы железа (III), кальция, магния или алюминия. Однако предпочтительными являются ионы железа (III), поскольку они образуют наименее растворимые комплексные соли и, более того, наиболее легко отделяемые.
Образование и/или растворимость комплексной соли может зависеть от pH, и обычно требуются кислотные или нейтральные условия. В случае железа (III) pH глифосатной смеси может устанавливаться на уровне 6 или менее перед добавлением соли железа (III). Предпочтительное значение pH находится в интервале от 1 до 4, например около 3.
Ионы, которые добавляют в глифосатсодержащую смесь, предпочтительно вводят в форме водорастворимой соли. Поскольку, как отмечено выше, образование комплексной соли зависит от pH, соль должна быть одной из растворимых в кислых растворах, например, при pH 5 или ниже. В случае железа (III) растворимая соль может являться, например, сульфатом, хлоридом или гидроксидом.
Образование комплексных солей глифосата с ионами металлов отмечено, например, Hensley и др. (Weed Research 18, 293-297 (1978), а комплексные соли глифосата с железом (III) были обсуждены McBride и др. в Soil Sci. Soc. Am. J. 53, 1668-1673. Однако ими не была осознана возможность их применимости в промышленном масштабе. Структура комплексных солей полностью не выяснена, но в случае железа (III) комплексная соль образуется при соотношении глифосата и железа (III), равном 1:1, причем эта соль нерастворима в воде и почти количественно осаждается из раствора при комнатной температуре.
Глифосатсодержащий осадок может быть удален любым подходящим способом, наиболее простыми и эффективными из которых являются фильтрование и центрифугирование. С целью способствования процессу отделения на этой стадии полезно использовать флоккулирующее поверхностно-активное вещество. Подходящие флоккулирующие ПАВ хорошо известны и широко применяются на практике.
Таким образом, способ данного изобретения позволяет удалять глифосат из жидких отходов производства глифосата и таким образом достигать благоприятного влияния на окружающую среду, поскольку предупреждают проникновение глифосата вместе со сточными водами.
С точки зрения производителя предпочтительно, конечно, чтобы глифосат мог быть регенерирован из осадка, и авторы данного изобретения разработали способ для достижения этой цели.
Сначала осадок комплексной соли глифосата отделяли с образованием щелочного водного шлама. Повышение pH вызывало разложение комплексной соли глифосата и, в случае применения в качестве противоиона железа (III), осаждение гидроксида железа (III) или гидратированного оксида железа (III). Таким образом, этот способ особенно полезен, поскольку он не только позволяет получать обратно глифосат в форме, которая может рекомбинироваться с глифосатом, образующимся в процессе производства, но также обеспечивает возможность регенерации железа (III) после его первоначального применения для осаждения глифосата в форме, в которой оно может быть переведено в растворимую соль железа (III), и повторного применения его при обработке жидких отходов заявленным способом.
Обычно pH шлама выше 8, однако, как правило, используют более высокое значение pH, например 12 или выше. Типичный интервал значений pH шлама составляет примерно 12,2-12,8, а в большинстве случаев около 12,4.
Повышение pH смеси вызывает образование гидроксида железа (III) или гидратированного оксида железа, которые могут быть удалены из смеси любым подходящим способом.
Шлам может быть получен в две стадии: сначала к осадку добавляли воду и смесь перемешивали для образования шлама, а затем к смеси прибавляли основание.
В альтернативном способе, однако, глифосатсодержащая комплексная соль может быть добавлена непосредственно к щелочному раствору. Часто это полезно, т.к. дает более концентрированный раствор глифосата. В любом способе шлам может быть образован при комнатной температуре. Для повышения pH раствора может быть использовано любое основание, но такие основания, которые приводят к образованию водорастворимой соли глифосата, являются особенно подходящими, т. к. отделение гидроксида железа (III) от глифосата в этих случаях намного легче. Примерами особенно подходящих оснований являются гидроксиды натрия и калия. Чтобы свести количество раствора к минимуму, предпочтительно, чтобы основание было относительно концентрировано. Удобно, чтобы основание имелось на рынке, как например, 50%-ный гидроксид натрия.
Гидроксид железа (III) может быть удален из смеси различными известными способами, но особенно подходящим является центрифугирование.
После удаления гидроксида железа (III) водный раствор соли глифосата может быть объединен с продуктом основного производства.
Способ, заявленный в данном изобретении, может осуществляться периодически, либо непрерывно.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами, не ограничивающими его объем.
ПРИМЕР 1
Образование комплексной соли глифосата путем прибавления сульфата железа к глифосатсодержащему раствору
Водный раствор (300 мл), содержащий 1% вес. фосфонометилглицина и 20% вес. хлорида натрия, с общим содержанием органического углерода 1310 мг/л, обрабатывали 7,2 г 50%-ного (по весу) сульфата железа, pH поддерживали между 0,9 и 1,1 при помощи раствора гидроксида натрия. После удаления осадка путем фильтрования общее содержание органического углерода в жидкости было определено в количестве 60 мг/л.
Образование комплексной соли глифосата путем прибавления сульфата железа к глифосатсодержащему раствору
Водный раствор (300 мл), содержащий 1% вес. фосфонометилглицина и 20% вес. хлорида натрия, с общим содержанием органического углерода 1310 мг/л, обрабатывали 7,2 г 50%-ного (по весу) сульфата железа, pH поддерживали между 0,9 и 1,1 при помощи раствора гидроксида натрия. После удаления осадка путем фильтрования общее содержание органического углерода в жидкости было определено в количестве 60 мг/л.
ПРИМЕР 2
Образование комплексной соли глифосата путем прибавления хлорида железа к глифосатсодержащему раствору
Водный раствор, как описано в Примере 1 выше (300 мл) обрабатывали 7,7 г 50%-ного (по весу) раствора гексагидрата хлорида железа, pH шлама поддерживали при 1,0 при помощи раствора гидроксида натрия. После удаления осадка путем фильтрования общее содержание органического углерода в фильтрате было определено как 70 мг/л.
Образование комплексной соли глифосата путем прибавления хлорида железа к глифосатсодержащему раствору
Водный раствор, как описано в Примере 1 выше (300 мл) обрабатывали 7,7 г 50%-ного (по весу) раствора гексагидрата хлорида железа, pH шлама поддерживали при 1,0 при помощи раствора гидроксида натрия. После удаления осадка путем фильтрования общее содержание органического углерода в фильтрате было определено как 70 мг/л.
ПРИМЕР 3
Выделение глифосата
Обычные жидкие отходы производства, содержащие N-фосфонометилглицин (119,7 г 1,35%-ный по весу), обрабатывали водным раствором сульфата железа (9,0 г, 45%-ный по весу), поддерживая pH 4,0 путем прибавления 47%-ного раствора гидроксида натрия. Полученный осадок отфильтровывали и снова превращали в шлам раствором гидроксида натрия (38,4 г, 23,5%-ный по весу) в течение одного часа при pH 12,7. Удаление гелеобразного гидратированного оксида железа (гидроксида железа) фильтрованием дало светложелтый раствор, который по данным препаративной жидкостной хроматографии содержал 71,8% фосфонометилглицина, находившегося в исходном образце.
Выделение глифосата
Обычные жидкие отходы производства, содержащие N-фосфонометилглицин (119,7 г 1,35%-ный по весу), обрабатывали водным раствором сульфата железа (9,0 г, 45%-ный по весу), поддерживая pH 4,0 путем прибавления 47%-ного раствора гидроксида натрия. Полученный осадок отфильтровывали и снова превращали в шлам раствором гидроксида натрия (38,4 г, 23,5%-ный по весу) в течение одного часа при pH 12,7. Удаление гелеобразного гидратированного оксида железа (гидроксида железа) фильтрованием дало светложелтый раствор, который по данным препаративной жидкостной хроматографии содержал 71,8% фосфонометилглицина, находившегося в исходном образце.
ПРИМЕР 4
Возвращение в повторный цикл ионов железа
Гидратированный оксид железа из примера 3 загружали в следующую порцию (120 г) жидких отходов производства при pH 1,3 со свежим раствором сульфата железа (1,8 г, 45%-ный) и применяли для осаждения фосфонометилглицина из этого раствора.
Возвращение в повторный цикл ионов железа
Гидратированный оксид железа из примера 3 загружали в следующую порцию (120 г) жидких отходов производства при pH 1,3 со свежим раствором сульфата железа (1,8 г, 45%-ный) и применяли для осаждения фосфонометилглицина из этого раствора.
Таким образом, способ данного изобретения имеет то преимущество, что он обеспечивает высокую скорость выделения глифосата из раствора, содержащего растворимую глифосатную соль. В особенности, если для осаждения глифосата была использована соль железа (III), способ дает хорошую возможность возвращать в повторный цикл железо (III), которое может быть возвращено в повторный цикл и снова использовано для выделения большего количества глифосата. Способ, таким образом, дает экономный путь выделения глифосата из жидких отходов производства, в которых он присутствует, причем в отличие от ранее применявшихся на практике способов он не требует использования дорогих реактивов или таких условий реакции, как повышенные температура и давление.
Claims (11)
1. Способ удаления N-фосфонометилглицина (глифосата) или его соли, или его ионной формы из водной смеси отходов промышленного производства глифосата, отличающийся тем, что рН указанной водной смеси отходов доводят до от 1 до 4 и в указанную водную смесь отходов вводят ионы, способные к образованию нерастворимых или частично растворимых комплексных солей глифосата, и выделяют комплексные соли из водной смеси.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что ионами являются ионы кальция, магния, алюминия или железа (III).
3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что ионами являются ионы железа (III).
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что рН смеси доводят примерно до 3.
5. Способ по любому из пп.1 - 4, отличающийся тем, что ионы вводят в виде соли, растворимой в водном растворе при рН глифосатсодержащей смеси.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что ион представляет собой железо (III), и растворимая соль представляет собой сульфат, хлорид или гидроксид.
7. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что осадок удаляют путем фильтрования или центрифугирования.
8. Способ по любому из пп.1 - 7, отличающийся тем, что ионами, способными к образованию нерастворимой или частично растворимой комплексной соли глифосата, являются ионы железа (III), и дополнительно включающий выделение глифосата из осадка комплексной соли путем образования осадка в виде водного шлама, имеющего рН более чем 8, и удаления гидроксида железа (III) или гидратированного оксида железа (III) из шлама с получением водного раствора, содержащего глифосат.
9. Способ по п. 8, отличающийся тем, что рН шлама составляет величину более примерно 12.
10. Способ по п.8 или 9, отличающийся тем, что шлам получают путем добавления воды к осадку и последующего добавления основания или путем добавления осадка к водному раствору основания.
11. Способ по п.10, отличающийся тем, что основанием является гидроксид щелочного металла.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9515265.8A GB9515265D0 (en) | 1995-07-25 | 1995-07-25 | Chemical process |
| GB9515265.8 | 1995-07-25 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU98103267A RU98103267A (ru) | 1999-12-20 |
| RU2159247C2 true RU2159247C2 (ru) | 2000-11-20 |
Family
ID=10778236
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU98103267/04A RU2159247C2 (ru) | 1995-07-25 | 1996-06-27 | Способ удаления n-фосфонометилглицина или его соли, или его ионной формы из водной смеси отходов промышленного производства n-фосфонометилглицина |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5898082A (ru) |
| EP (1) | EP0842182B1 (ru) |
| JP (1) | JP3667345B2 (ru) |
| KR (1) | KR100438851B1 (ru) |
| CN (1) | CN1068007C (ru) |
| AT (1) | ATE208781T1 (ru) |
| AU (1) | AU701535B2 (ru) |
| BG (1) | BG63696B1 (ru) |
| BR (1) | BR9609692A (ru) |
| CA (1) | CA2224522C (ru) |
| CZ (1) | CZ291133B6 (ru) |
| DE (1) | DE69617020T2 (ru) |
| DK (1) | DK0842182T3 (ru) |
| ES (1) | ES2163029T3 (ru) |
| GB (1) | GB9515265D0 (ru) |
| HU (1) | HU219316B (ru) |
| IL (1) | IL123022A (ru) |
| MX (1) | MX9800628A (ru) |
| MY (1) | MY113506A (ru) |
| NO (1) | NO322972B1 (ru) |
| NZ (1) | NZ311119A (ru) |
| PL (1) | PL184805B1 (ru) |
| RO (1) | RO119720B1 (ru) |
| RU (1) | RU2159247C2 (ru) |
| SK (1) | SK282217B6 (ru) |
| TR (1) | TR199800114T1 (ru) |
| TW (1) | TW332207B (ru) |
| WO (1) | WO1997005149A1 (ru) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10007702A1 (de) * | 2000-02-19 | 2001-08-23 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Verfahren zur Herstellung von N-(Phosphonomethyl)glycin |
| DE60115019T2 (de) * | 2000-05-22 | 2006-08-03 | Monsanto Technology Llc. | Reaktionssysteme zur herstellung von n-(phosphonomethyl)glyzin verbindungen |
| WO2006023431A2 (en) * | 2004-08-19 | 2006-03-02 | Monsanto Technology Llc | Glyphosate salt herbicidal composition |
| CN102775012B (zh) * | 2012-07-18 | 2014-07-02 | 常州大学 | 一种草甘膦废水中高浓度磷去除方法 |
| CN103351070B (zh) * | 2013-07-26 | 2015-05-06 | 闽南师范大学 | 草甘膦废水的处理方法 |
| US9868650B2 (en) | 2015-12-21 | 2018-01-16 | International Business Machines Corporation | Method for removing glyphosate from a solution using functionalized polymeric nanoparticles |
| CN106277249A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-01-04 | 南京工业大学 | 一种去除废水中草甘膦的方法 |
| CN114933289B (zh) * | 2022-06-22 | 2024-03-15 | 四川福思达生物技术开发有限责任公司 | 一种用于草甘膦和磷酸铁的联产工艺 |
| CN115888630B (zh) * | 2023-01-19 | 2024-09-20 | 武汉工程大学 | 一种利用草甘膦母液制备复合高效吸附剂的方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0109314A1 (en) * | 1982-11-16 | 1984-05-23 | Stauffer Chemical Company | Aluminum N-phosphonomethylglycine and its use as a herbicide |
| EP0115176A1 (en) * | 1982-12-27 | 1984-08-08 | Stauffer Chemical Company | Stannic N-phosphonomethylglycine compounds and their use as herbicides |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2229704B1 (ru) * | 1973-05-17 | 1977-10-14 | Monsanto Co | |
| US4033896A (en) * | 1976-06-18 | 1977-07-05 | Monsanto Company | Method of corrosion inhibition and compositions therefor |
| US4851131A (en) * | 1987-12-31 | 1989-07-25 | Monsanto Company | Process for treating glyphosate process waste streams |
| US5087740A (en) * | 1989-08-17 | 1992-02-11 | Monsanto Company | Process for purifying N-phosphonomethylglycine |
| GB9423254D0 (en) * | 1994-11-16 | 1995-01-04 | Zeneca Ltd | Process |
-
1995
- 1995-07-25 GB GBGB9515265.8A patent/GB9515265D0/en active Pending
-
1996
- 1996-06-27 CN CN96195811A patent/CN1068007C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-27 IL IL12302296A patent/IL123022A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-06-27 DK DK96920995T patent/DK0842182T3/da active
- 1996-06-27 EP EP96920995A patent/EP0842182B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-27 JP JP50730397A patent/JP3667345B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-27 AT AT96920995T patent/ATE208781T1/de active
- 1996-06-27 AU AU62362/96A patent/AU701535B2/en not_active Ceased
- 1996-06-27 TR TR1998/00114T patent/TR199800114T1/xx unknown
- 1996-06-27 HU HU9900146A patent/HU219316B/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-06-27 KR KR10-1998-0700566A patent/KR100438851B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-27 BR BR9609692A patent/BR9609692A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-06-27 PL PL96324617A patent/PL184805B1/pl unknown
- 1996-06-27 US US08/983,112 patent/US5898082A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-27 WO PCT/GB1996/001548 patent/WO1997005149A1/en not_active Ceased
- 1996-06-27 NZ NZ311119A patent/NZ311119A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-06-27 CA CA002224522A patent/CA2224522C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-27 RO RO98-00106A patent/RO119720B1/ro unknown
- 1996-06-27 ES ES96920995T patent/ES2163029T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-27 CZ CZ1998206A patent/CZ291133B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-06-27 SK SK99-98A patent/SK282217B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1996-06-27 MX MX9800628A patent/MX9800628A/es unknown
- 1996-06-27 DE DE69617020T patent/DE69617020T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-27 RU RU98103267/04A patent/RU2159247C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-07-03 TW TW085108054A patent/TW332207B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-07-23 MY MYPI96003026A patent/MY113506A/en unknown
-
1998
- 1998-01-23 NO NO19980312A patent/NO322972B1/no not_active IP Right Cessation
- 1998-02-10 BG BG102240A patent/BG63696B1/bg unknown
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0109314A1 (en) * | 1982-11-16 | 1984-05-23 | Stauffer Chemical Company | Aluminum N-phosphonomethylglycine and its use as a herbicide |
| EP0115176A1 (en) * | 1982-12-27 | 1984-08-08 | Stauffer Chemical Company | Stannic N-phosphonomethylglycine compounds and their use as herbicides |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2618779B2 (ja) | 飛散ダストの処理方法 | |
| KR100341612B1 (ko) | 한가지이상의금속을함유하는폐수슬러지의처리방법 | |
| CA1253981A (en) | Method for purifying aqueous solutions | |
| RU2159247C2 (ru) | Способ удаления n-фосфонометилглицина или его соли, или его ионной формы из водной смеси отходов промышленного производства n-фосфонометилглицина | |
| JPH10511601A (ja) | 廃水スラッジの処理方法 | |
| MXPA98000628A (en) | Procedure for the preparation of n-fosfonometilglic | |
| JP2000189927A (ja) | 焼却灰又は燐酸アルミニウムを含む素材からのアルミニウムと燐酸塩の分別回収法 | |
| RU98103267A (ru) | Способ получения n-фосфонометилглицина | |
| US4652380A (en) | Method of treating the arsenic containing filter media from phosphoric acid purification | |
| RU2164895C2 (ru) | Способ очистки сточных вод от соединений алюминия | |
| KR100695193B1 (ko) | 2,4,6-트리머캅토-ｓ-트리아진 알칼리금속염의 제조 방법 | |
| SU1035081A1 (ru) | Способ извлечени ртути | |
| JP2003088880A (ja) | 硫酸カルシウムを用いた水溶性リンの除去方法 | |
| SU579231A1 (ru) | Способ очистки водных растворов от ионов т желых металлов | |
| US6165427A (en) | Method for removal of heavy metals from aqueous solutions using sodium di-(n-octyl)phosphinate or sodium di-(n-dodecyl) phosphinate | |
| SU1685878A1 (ru) | Способ очистки сточных вод производства оксипропилцеллюлозы | |
| JP2001323386A (ja) | 亜硝酸亜鉛水溶液およびその製造方法 | |
| RU2019523C1 (ru) | Способ очистки сточных вод от ионов свинца и меди | |
| JPH028012B2 (ru) | ||
| SU1604742A1 (ru) | Способ выделени мышь ка из сол нокислых технологических растворов | |
| SU874661A1 (ru) | Способ очистки сточных вод от органических соединений ртути | |
| SU1754667A1 (ru) | Способ очистки сточных вод от никел | |
| JPS6258795B2 (ru) | ||
| CS195775B1 (en) | Method for the separation of mixture of potassium chloride,potassium phthalimide,phthalimide,n-/cyclohexylthio/phthalimide,possibly with n-chlorphthalimide |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20100628 |