RU2201920C2 - СПОСОБ ОЧИСТКИ ε-КАПРОЛАКТАМА - Google Patents
СПОСОБ ОЧИСТКИ ε-КАПРОЛАКТАМА Download PDFInfo
- Publication number
- RU2201920C2 RU2201920C2 RU99100727/04A RU99100727A RU2201920C2 RU 2201920 C2 RU2201920 C2 RU 2201920C2 RU 99100727/04 A RU99100727/04 A RU 99100727/04A RU 99100727 A RU99100727 A RU 99100727A RU 2201920 C2 RU2201920 C2 RU 2201920C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- caprolactam
- crude
- boron hydride
- purification
- aminocaproic acid
- Prior art date
Links
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 94
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims abstract description 14
- -1 aminocaproic acid nitrile Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 claims abstract description 6
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 claims abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 claims description 6
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000012448 Lithium borohydride Substances 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical compound B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 229910010277 boron hydride Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 2
- PPTSBERGOGHCHC-UHFFFAOYSA-N boron lithium Chemical compound [Li].[B] PPTSBERGOGHCHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- XLKNMWIXNFVJRR-UHFFFAOYSA-N boron potassium Chemical compound [B].[K] XLKNMWIXNFVJRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- MOOAHMCRPCTRLV-UHFFFAOYSA-N boron sodium Chemical compound [B].[Na] MOOAHMCRPCTRLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical class NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000006237 Beckmann rearrangement reaction Methods 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- NZNMSOFKMUBTKW-UHFFFAOYSA-N cyclohexanecarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1 NZNMSOFKMUBTKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone oxime Chemical compound ON=C1CCCCC1 VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- RXQNKKRGJJRMKD-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-methylaniline Chemical compound CC1=CC=C(Br)C=C1N RXQNKKRGJJRMKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanenitrile Chemical compound NCCCCCC#N KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 1
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- VZFUCHSFHOYXIS-UHFFFAOYSA-N cycloheptane carboxylic acid Natural products OC(=O)C1CCCCCC1 VZFUCHSFHOYXIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D201/00—Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
- C07D201/16—Separation or purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D223/00—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D223/02—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D223/06—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D223/08—Oxygen atoms
- C07D223/10—Oxygen atoms attached in position 2
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Polyamides (AREA)
Abstract
Изобретение касается способа очистки сырого ε-капролактама, полученного циклизацией нитрила аминокапроновой кислоты или перегруппировкой Бекмана. Сырой ε-капролактам обрабатывают от 0,4 до 1 мас.% в расчете на сырой ε-капролактам, комплексным боргидридом, выбранным из группы боргидрид натрия, боргидрид лития, боргидрид калия, и полученную смесь разгоняют по фракциям с получением чистого продукта. Предпочтительно сырой ε-капролактам обрабатывают от 10 до 50 мас.% воды в расчете на очищаемый ε-капролактам. Технический результат - улучшение экономических показателей процесса. 1 з.п. ф-лы.
Description
Изобретение касается способа очистки ε-капролактама, в частности ε-капролактама, полученного путем циклизации нитрила аминокапроновой кислоты или Бекмановской перегруппировки. ε-Капролактам является важным исходным продуктом для производства полиамидов (нейлон 6). Промышленное производство ε-капролактама может осуществляться различными путями. В большинстве случаев производство осуществляется путем Бекмановской перегруппировки циклогексаноноксима (К.Weissermel, H.J.Apre, Industrielle Organische Chemie 4. Aufl., S. 272 ff. ). При альтернативном способе из толуола через бензойную кислоту получают циклогексанкарбоновую кислоту, которая под действием нитрозилсерной кислоты превращается в ε-капролактам. При других способах производные ω-аминокапроновой кислоты, например, сложный эфир 6-аминокапроновой кислоты (Европейская заявка на патент ЕР-А 376123) или 6-аминокапронитрил (Европейская заявка на патент ЕР 659741), в присутствии приемлемых, как правило, кислых катализаторов, циклизируют в ε-капролактам.
При всех путях производства ε-капролактама образуются побочные продукты, характер и количество которых зависят от выбранного способа, его параметров и сырья. С другой стороны, предъявляются высокие требования к чистоте ε-капролактама преимущественно при производстве волокон. По этой причине для каждого способа производства необходим свой оптимальный способ очистки. Различные способы очистки приведены, например, в отчете N 41 В, Process Economics Program, капролактам и нейлон 6, март 1988, стр.69 ff.
Эти способы очистки состоят, как правило, из комбинированных способов экстракции, дистилляции и/или кристаллизации. Фракции капролактама, содержащие наибольшее количество примесей, например остатки очистки капролактама, подвергают обычно каталитическому гидрированию. После извлечения катализатора проводят, как правило, обогащение фракций путем дистилляции или возврат в цикл очистки. В случае каталитического гидрирования суспензии сырого ε-капролактама на никеле Ренея (Европейская заявка на патент ЕР-А-138 241, патент Японии JP-A-60-21145) отделение катализатора сопряжено с трудностями. В случае гидрировании сырого ε-капролактама в неподвижном слое катализатора (немецкая заявка на патент DE-A-1004616, патент ГДР DD-A-75083) следует учитывать снижение активности катализатора или его загрязнение.
Задачей данного изобретения является разработка способа очистки ε-капролактама, полученного путем циклизации нитрила аминокапроновой кислоты или Бекмановской перегруппировки, который может осуществляться с незначительными материальными затратами.
Поставленная задача решается в способе очистки сырого ε-капролактама, полученного путем циклизации нитрила аминокапроновой кислоты или Бекмановской перегруппировки за счет того, что сырой ε-капролактам обрабатывают от 0,4 до 1 вес.%, в расчете на сырой ε-капролактам, комплексным боргидридом, выбранным из группы, включающей боргидрид натрия, боргидрид лития, боргидрид калия, и полученную смесь разгоняют по фракциям с получением продукта.
Количество используемого гидридного водорода зависит соответственно от концентрации примесей в ε-капролактаме. Это количество берется в избытке по отношению к количеству примесей. Лучше всего, если избыточное количество в 1,5-5 раз больше стехиометрически необходимого количества гидрида.
Оказалось, что для достижения необходимой скорости реакции при очистке ε-капролактама при использовании борогидрида согласно изобретению следует добавить в реакционную смесь от 10 до 50 вес.% воды из расчета на сырой ε-капролактам.
Предпочтительно реакцию проводят в присутствии от 0,5 до 5 мол.%, преимущественно от 1 до 4 мол.% борогидрида натрия и от 10 до 50 вес.% воды относительно сырого ε-капролактама. При этом борогидрид натрия используют или в твердой форме, или в виде торгового водного раствора.
Реакцию ведут преимущественно в температурном режиме от 10 до 150oС, преимущественно от 20 до 100oС. Продолжительность реакции составляет от 0,5 ч до 200 ч, преимущественно от 1 ч до 100 ч.
По окончании реакции проводят отгонку воды и оставшееся количество примесей при незначительном снижении давления. Непрерывный процесс отгонки воды и примесей можно также осуществлять в ходе реакции путем незначительного снижения давления. Затем реакционную смесь подвергают трацидионной перегонке в вакууме (0,5-8 мм Hg). При этом перегоняется чистый ε-капролактам с УФ-показателем меньше 10 (s.u.).
Способ согласно изобретению пригоден для очистки ε-капролактама, полученного обычным способом. Преимущественно предложенный способ пригоден для очистки ε-капролактама, полученного путем циклизации производных ω-аминокапроновой кислоты, например ω-аминокапроновой кислоты, амида ω-аминокапроновой кислоты, сложного эфира ω-аминокапроновой кислоты и нитрила ω-аминокапроновой кислоты.
Примеры
Очистка капролактама, полученного путем циклизации нитрила ω-аминокапроновой кислоты.
Очистка капролактама, полученного путем циклизации нитрила ω-аминокапроновой кислоты.
Чистоту ε-капролактама определяют по УФ-показателю. Последний определяется как сумма экстинкций 50 вес.% водного раствора капролактама, измеренных между 280 нм и 400 нм с интервалом в 10 нм в кювете с толщиной слоя d=5 см. УФ-показатель очищенного ε-капролактама не должен превышать 10.
Пример 1
Производство ε-капролактама по немецкой заявке на патент DE-A 4339648 100 вес.ч. нитрила ω-аминокапроновой кислоты растворяют в 1000 вес.ч. этанола и 30 вес. ч. воды и пропускают при 220oС через неподвижный слой оксида титана с временем пребывания в слое порядка 12 мин. Затем отгоняют растворитель. Полученный таким образом капролактам используют для следующей стадии очистки.
Производство ε-капролактама по немецкой заявке на патент DE-A 4339648 100 вес.ч. нитрила ω-аминокапроновой кислоты растворяют в 1000 вес.ч. этанола и 30 вес. ч. воды и пропускают при 220oС через неподвижный слой оксида титана с временем пребывания в слое порядка 12 мин. Затем отгоняют растворитель. Полученный таким образом капролактам используют для следующей стадии очистки.
Очистка сырого ε-капролактама
70 вес.ч. (69,3 вес.%) сырого капролактама и 30 вес.ч. (29,7 вес.%) воды обрабатывают 1 вес.% борогидрида натрия (из расчета на сырой ε-капролактам) в колбе с мешалкой, оснащенной дефлегматором. Через 100 ч реакционную смесь разгоняют по фракциям. При этом превращение ε-капролактама происходит при температуре 119oС (2 мбар) с получением продукта, имеющего УФ-показатель порядка 3,1.
70 вес.ч. (69,3 вес.%) сырого капролактама и 30 вес.ч. (29,7 вес.%) воды обрабатывают 1 вес.% борогидрида натрия (из расчета на сырой ε-капролактам) в колбе с мешалкой, оснащенной дефлегматором. Через 100 ч реакционную смесь разгоняют по фракциям. При этом превращение ε-капролактама происходит при температуре 119oС (2 мбар) с получением продукта, имеющего УФ-показатель порядка 3,1.
Пример 2
Сырой капролактам, полученный путем Бекмановской перегруппировки (см. отчет Process Economics Program (SRI-Report) 41 В, капролактам и нейлон 6, март 1988), обрабатывают 0,4 вес.% борогидридом натрия аналогично примеру 1. Через 24 часа реакционную смесь разгоняют по фракциям. Превращение ε-капролактама происходит при температуре 125oС (3 мбар) с получением продукта, имеющего УФ-показатель порядка 3,5.
Сырой капролактам, полученный путем Бекмановской перегруппировки (см. отчет Process Economics Program (SRI-Report) 41 В, капролактам и нейлон 6, март 1988), обрабатывают 0,4 вес.% борогидридом натрия аналогично примеру 1. Через 24 часа реакционную смесь разгоняют по фракциям. Превращение ε-капролактама происходит при температуре 125oС (3 мбар) с получением продукта, имеющего УФ-показатель порядка 3,5.
Claims (2)
1. Способ очистки сырого ε-капролактама, полученного путем циклизации нитрила аминокапроновой кислоты или Бекмановской перегруппировки, отличающийся тем, что сырой ε-капролактам обрабатывают от 0,4 до 1 вес.%, в расчете на сырой ε-капролактам, комплексным боргидридом, выбранным из группы, включающей боргидрид натрия, боргидрид лития, боргидрид калия, и полученную смесь разгоняют по фракциям с получением продукта.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что сырой ε-капролактам дополнительно обрабатывают от 10 до 50 вес.% воды, в расчете на сырой ε-капролактам.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19623662A DE19623662A1 (de) | 1996-06-13 | 1996-06-13 | Verfahren zur Reinigung von epsilon-Caprolactam |
| DE19623662.2 | 1996-06-13 | ||
| DE19623662.8 | 1996-06-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU99100727A RU99100727A (ru) | 2000-11-20 |
| RU2201920C2 true RU2201920C2 (ru) | 2003-04-10 |
Family
ID=7796883
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU99100727/04A RU2201920C2 (ru) | 1996-06-13 | 1997-06-13 | СПОСОБ ОЧИСТКИ ε-КАПРОЛАКТАМА |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5952493A (ru) |
| EP (1) | EP0906277B1 (ru) |
| JP (1) | JP2000511919A (ru) |
| KR (1) | KR100447767B1 (ru) |
| CN (1) | CN1081630C (ru) |
| AU (1) | AU3338597A (ru) |
| BR (1) | BR9709708A (ru) |
| CA (1) | CA2257917A1 (ru) |
| CZ (1) | CZ290955B6 (ru) |
| DE (2) | DE19623662A1 (ru) |
| ES (1) | ES2164352T3 (ru) |
| ID (1) | ID17328A (ru) |
| MY (1) | MY120214A (ru) |
| RU (1) | RU2201920C2 (ru) |
| TR (1) | TR199802581T2 (ru) |
| TW (1) | TW406072B (ru) |
| WO (1) | WO1997047596A1 (ru) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7022844B2 (en) | 2002-09-21 | 2006-04-04 | Honeywell International Inc. | Amide-based compounds, production, recovery, purification and uses thereof |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5502184A (en) * | 1993-08-20 | 1996-03-26 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing ε -caprolactam |
| RU2114826C1 (ru) * | 1993-07-19 | 1998-07-10 | Дсм Н.В. | СПОСОБ ОЧИСТКИ ε КАПРОЛАКТАМА |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2786052A (en) * | 1957-03-19 | Process of purifying caprolactam | ||
| US2752336A (en) * | 1956-06-26 | For the pu | ||
| DE75083C (de) * | CH. HAGENMÜLLER in Erfurt, Karthäuserstr. 31 | Dampf-Wachsschmelzapparat mit Prefsvorrichtung | ||
| FR1087136A (fr) * | 1952-11-15 | 1955-02-21 | Stamicarbon | Procédé pour purifier des lactames |
| CH326165A (de) * | 1954-07-30 | 1957-12-15 | Inventa Ag | Verfahren zur Reinigung von Lactamen |
| NL120255C (ru) * | 1961-06-07 | |||
| DE1253716B (de) * | 1961-09-28 | 1967-11-09 | Basf Ag | Verfahren zur Reinigung von Lactamen |
| FR1334780A (fr) * | 1962-09-28 | 1963-08-09 | Basf Ag | Procédé pour l'épuration de lactames |
| JPS6020377B2 (ja) * | 1975-05-27 | 1985-05-21 | 宇部興産株式会社 | ε−カプロラクタムの製造方法 |
| DE2845075A1 (de) * | 1978-10-17 | 1980-05-08 | Basf Ag | Verfahren zur reinigung von rohcaprolactam |
| JPS6021145A (ja) * | 1983-07-14 | 1985-02-02 | Nissan Motor Co Ltd | 鋳物砂用粘結剤 |
| NL8303028A (nl) * | 1983-08-31 | 1985-03-18 | Stamicarbon | Winning van caprolactam uit caprolactam-bevattend destillatie-residu. |
| DE3843791A1 (de) * | 1988-12-24 | 1990-07-05 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von caprolactam |
| DE4339648A1 (de) * | 1993-11-20 | 1995-05-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Caprolactam |
| FR2714379B1 (fr) * | 1993-12-23 | 1996-02-02 | Rhone Poulenc Chimie | Procédé de préparation de lactame. |
-
1996
- 1996-06-13 DE DE19623662A patent/DE19623662A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-06-09 ID IDP971961A patent/ID17328A/id unknown
- 1997-06-13 CA CA002257917A patent/CA2257917A1/en not_active Abandoned
- 1997-06-13 AU AU33385/97A patent/AU3338597A/en not_active Abandoned
- 1997-06-13 BR BR9709708A patent/BR9709708A/pt active Search and Examination
- 1997-06-13 MY MYPI97002639A patent/MY120214A/en unknown
- 1997-06-13 TR TR1998/02581T patent/TR199802581T2/xx unknown
- 1997-06-13 DE DE59704606T patent/DE59704606D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-13 WO PCT/EP1997/003098 patent/WO1997047596A1/de not_active Ceased
- 1997-06-13 KR KR10-1998-0710214A patent/KR100447767B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-13 EP EP97929183A patent/EP0906277B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-13 US US09/202,094 patent/US5952493A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-13 JP JP10501222A patent/JP2000511919A/ja not_active Withdrawn
- 1997-06-13 CZ CZ19984075A patent/CZ290955B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-06-13 ES ES97929183T patent/ES2164352T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-13 TW TW086108203A patent/TW406072B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-06-13 RU RU99100727/04A patent/RU2201920C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-06-13 CN CN97195500A patent/CN1081630C/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2114826C1 (ru) * | 1993-07-19 | 1998-07-10 | Дсм Н.В. | СПОСОБ ОЧИСТКИ ε КАПРОЛАКТАМА |
| US5502184A (en) * | 1993-08-20 | 1996-03-26 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing ε -caprolactam |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW406072B (en) | 2000-09-21 |
| CZ407598A3 (cs) | 1999-04-14 |
| EP0906277A1 (de) | 1999-04-07 |
| WO1997047596A1 (de) | 1997-12-18 |
| AU3338597A (en) | 1998-01-07 |
| KR20000016618A (ko) | 2000-03-25 |
| KR100447767B1 (ko) | 2005-01-15 |
| CZ290955B6 (cs) | 2002-11-13 |
| DE59704606D1 (de) | 2001-10-18 |
| BR9709708A (pt) | 1999-08-10 |
| JP2000511919A (ja) | 2000-09-12 |
| EP0906277B1 (de) | 2001-09-12 |
| DE19623662A1 (de) | 1997-12-18 |
| US5952493A (en) | 1999-09-14 |
| TR199802581T2 (xx) | 1999-03-22 |
| CA2257917A1 (en) | 1997-12-18 |
| ID17328A (id) | 1997-12-18 |
| ES2164352T3 (es) | 2002-02-16 |
| MY120214A (en) | 2005-09-30 |
| CN1081630C (zh) | 2002-03-27 |
| CN1222143A (zh) | 1999-07-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100388869B1 (ko) | 6-아미노카프로니트릴로부터제조된조카프롤락탐의연속정제방법 | |
| US6252068B1 (en) | Process for producing ε-caprolactam | |
| SK284227B6 (en) | Method for preparing caprolactam | |
| JP4234928B2 (ja) | ラクタムの精製法 | |
| KR100424123B1 (ko) | 락탐의 처리방법 및 락탐의 정제방법 | |
| KR100503982B1 (ko) | 락탐 처리 방법 | |
| RU2201920C2 (ru) | СПОСОБ ОЧИСТКИ ε-КАПРОЛАКТАМА | |
| US7270752B2 (en) | Process for purifying lactams | |
| JPH06172304A (ja) | カプロラクタムの精製法 | |
| EP1851196B1 (fr) | Procede de fabrication de lactames | |
| JP4257988B2 (ja) | ε―カプロラクタムの精製方法 | |
| KR20010043061A (ko) | ε-카프롤락탐의 제조방법 | |
| CN1316996A (zh) | 同时生产环状内酰胺和环状胺的方法 | |
| JP2000247948A (ja) | ε−カプロラクタムの精製方法及びε−カプロラクタムの製造方法 | |
| KR19980050088A (ko) | 회수 카프로락탐의 정제방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20060614 |