CZ290955B6 - Způsob čistění epsílon-kaprolaktamu - Google Patents
Způsob čistění epsílon-kaprolaktamu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ290955B6 CZ290955B6 CZ19984075A CZ407598A CZ290955B6 CZ 290955 B6 CZ290955 B6 CZ 290955B6 CZ 19984075 A CZ19984075 A CZ 19984075A CZ 407598 A CZ407598 A CZ 407598A CZ 290955 B6 CZ290955 B6 CZ 290955B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- caprolactam
- epsilon
- hydride
- purified
- purification
- Prior art date
Links
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 79
- 238000000746 purification Methods 0.000 title abstract description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910010277 boron hydride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 claims description 6
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical compound B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 7
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 229910000091 aluminium hydride Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 229910010082 LiAlH Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- -1 6-aminocaproic acid ester Chemical class 0.000 description 3
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical class NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 3
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 3
- KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanenitrile Chemical compound NCCCCCC#N KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- NZNMSOFKMUBTKW-UHFFFAOYSA-N cyclohexanecarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1 NZNMSOFKMUBTKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone oxime Chemical compound ON=C1CCCCC1 VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 2
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000006237 Beckmann rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000012448 Lithium borohydride Substances 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 1
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- VZFUCHSFHOYXIS-UHFFFAOYSA-N cycloheptane carboxylic acid Natural products OC(=O)C1CCCCCC1 VZFUCHSFHOYXIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000007380 fibre production Methods 0.000 description 1
- 230000000887 hydrating effect Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- HTBVGZAVHBZXMS-UHFFFAOYSA-N lithium;tris[(2-methylpropan-2-yl)oxy]alumane Chemical compound [Li].[Al+3].CC(C)(C)[O-].CC(C)(C)[O-].CC(C)(C)[O-] HTBVGZAVHBZXMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQTGUFBGYOIUFS-UHFFFAOYSA-N nitrosylsulfuric acid Chemical compound OS(=O)(=O)ON=O VQTGUFBGYOIUFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- BEOOHQFXGBMRKU-UHFFFAOYSA-N sodium cyanoborohydride Chemical compound [Na+].[B-]C#N BEOOHQFXGBMRKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D201/00—Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
- C07D201/16—Separation or purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D223/00—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D223/02—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D223/06—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D223/08—Oxygen atoms
- C07D223/10—Oxygen atoms attached in position 2
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Polyamides (AREA)
Abstract
e en se t²k zp sobu i t n .epsilon.-kaprolaktamu reakc surov ho kaprolaktamu s komplexn m hydridem boru nebo hlin ku. Komplexn hydrid boru nebo hlin ku je v²hodn zvolen ze souboru, zahrnuj c ho NaBH.sub.4.n., LiBH.sub.4.n., KBH.sub.4.n., Ca(BH.sub.4.n.).sub.2.n., NaAlH.sub.2.n.(OCH.sub.3.n.)(OC.sub.2.n.H.sub.5.n.), LiAlH(t-Bu).sub.3.n. a NaBH.sub.3.n.CN. V²hodn je pou ito 2 a 20 % mol rn ch vod ku hydridu vzhledem k i t n mu .epsilon.-kaprolaktamu a obzvl t v²hodn se .epsilon.-kaprolaktam nech reagovat v p° tomnosti od 0,5 do 5 % mol rn ch NaBH.sub.4.n. a 10 a 50 % hmotnostn ch vody vzhledem k i t n mu .epsilon.-kaprolaktamu.\
Description
Dosavadní stav techniky ε-kaprolaktam je důležitá výchozí sloučenina při výrobě polyamidů (Nylon 6). Průmyslová výroba ε-kaprolaktamu je založena na několika různých postupech. Ve většině případů je při výrobě používán Beckmannův přesmyk cyklohexanonoximu (K. Weissermel, H. J. Arpe, Industrielle Organische Chemie, 4. vydání, str. 272 ff). U jiného postupuje z výchozího toluenu přes kyselinu benzoovou vyráběna kyselina cyklohexankarboxylová, která je potom pomocí kyseliny nitrosylsírové přeměněna na ε-kaprolaktam. U dalších postupů jsou deriváty kyseliny ω-aminokapronové, například ester kyseliny 6-aminokapronové (EP-A 376 123) nebo 6-aminokapronitril (EP 659 741), cyklizovány na ε-kaprolaktam za přítomnosti vhodných, zpravidla kyselých katalyzátorů.
U všech způsobů výroby ε-kaprolaktamu vznikají vedlejší produkty, jejichž druh a množství závisí na principu způsobu výroby, na kvalitě výchozích materiálů a na výrobních parametrech. Krom toho jsou kladeny velmi vysoké nároky na čistotu ε-kaprolaktamu, zejména při výrobě vláken. Z tohoto důvodu je pro každý způsob výroby potřeba přiměřený a optimalizovaný čisticí proces. Různé způsoby čištění jsou uvedeny například v Process Economics Program Report č. 41 B, Caprolactam and Nylon 6, březen 1988, str. 69 ff.
Tyto čisticí postupy se zpravidla skládají zkombinovaných extrakčních, destilačních a/nebo krystalizačních postupů. Silněji znečištěné kaprolaktamové frakce, například zbytky po čištění kaprolaktamu, jsou často podrobeny katalytické hydrataci. Po odstranění katalyzátoru zpravidla následuje destilační zpracování nebo recyklace do čisticího procesu. V případě katalytické suspenzní hydratace surového ε-kaprolaktamu pomocí Raney niklu (EP-A-138 241, JP-A-60-21145) nastávají problémy s odstraněním katalyzátoru. Při hydrataci surového ε-kaprolaktamu na katalyzátorech s pevným ložem (DE-A-1004616, DD-A-75083) je třeba s postupem času počítat s klesající aktivitou nebo s kontaminací katalyzátorů.
Podstata vynálezu
Vynález si pokládá za úkol vytvořit univerzálně použitelný způsob čištění ε-kaprolaktamu, který by bylo možné provádět s malými náklady.
Tento úkol je překvapivě možné vyřešit použitím komplexního hydridu hliníku nebo boru.
Předmětem předloženého vynálezu je tedy způsob čištění ε-kaprolaktamu, který spočívá v tom, že surový ε-kaprolaktam je zpracován pomocí komplexního hydridu hliníku nebo boru.
Jako komplexní hydrid hliníku nebo boru přichází pro způsob podle vynálezu v úvahu zejména borhydrid sodný, borhydrid lithný, borhydrid draselný, borhydrid vápenatý, kyanoborhydrid sodný, methoxyethoxyaliminiumhydrid sodný, tri-terc.-butoxy-aluminiumhydrid lithný.
Použité množství vodíku hydridu závisí přirozeně na koncentraci nečistot v ε-kaprolaktamu. Je voleno takovým způsobem, aby vznikl přebytek vodíku hydridu vzhledem k redukovaným nečistotám. Výhodný je 1,5 až 5-ti násobný přebytek vzhledem ke stechiometricky potřebnému množství hydridu.
-1 CZ 290955 B6
Ukázalo se, že ktomu, aby se dosáhlo dostatečné rychlosti reakce u způsobu čištění ε-kaprolaktamu podle vynálezu, je potřeba při použití borhydridu přidat do reakční směsi 10 až 50 % hmotnostních vody (vzhledem k surovému ε-kaprolaktamu).
U výhodného provedení je reakce provedena za přítomnosti od 0,5 do 5 % molámích, obzvláště 1 až 4 % molámích NaBH4 a 10 až 50% hmotnostních vody - vždy vzhledem k surovému ε-kaprolaktamu. Borhydrid sodný je přitom možné použít v pevném skupenství nebo v podobě běžného komerčního vodného roztoku.
Reakce je výhodně prováděna při teplotách v rozmezí od 10 do 150 °C, obzvláště od 20 do 100 °C. Doba trvání reakce je volena v rozmezí od 0,5 hodin do 200 hodin, výhodně v rozmezí od 1 hodin do 100 hodin.
Po reakci je při lehce sníženém tlaku oddestilována voda a redukované nečistoty. Je také možné již během reakce kontinuálně oddestilovávat vodu a nečistoty vytvořením lehkého podtlaku. Poté je reakční směs podrobena konvenční destilaci ve vakuu (0,5 až 8 mm Hg). Tímto způsobem předestilovaný čistý ε-kaprolaktam se vyznačuje UV-hodnotou < 10 (viz níže).
Způsob podle vynálezu je vhodný pro čištění ε-kaprolaktamu, který byl vyroben podle jednoho zvýše uvedených způsobů výroby. Tento způsob se výhodně hodí kčištění ε-kaprolaktamu, který byl vyroben cyklizací derivátů kyseliny ω-aminokapronové, například kyseliny ω-aminokapronové, amidu kyseliny ω-aminokapronové, esteru kyseliny ω-aminokapronové a nitrilu kyseliny ω-aminokapronové.
Příklady provedení vynálezu
Čištění ε-kaprolaktamu, vyrobeného cyklizací nitrilu kyseliny ω-aminokapronové.
Čistota ε-kaprolaktamu je zjišťována pomocí UV-hodnoty. Tato hodnota je definována jako suma absorbancí 50 % vodného roztoku kaprolaktamu (hmotnostně), měřených mezi 280 nanometry a 400 nanometry v odstupech 10 nanometrů v kyvetě o tloušťce d = 5 cm. UV-hodnota vyčištěného ε-kaprolaktamu by neměla překročit hodnotu 10.
Příklad 1
Výroba ε-kaprolaktamu podle DE-A 43 396 48
100 hmotnostních dílů nitridu kyseliny ω-aminokapronové je rozpuštěno v 1000 hmotnostních dílech ethanolu a 30 hmotnostních dílech vody a při teplotě 220 °C je po dobu 12 minut vedeno nad pevným ložem z oxidu titanu (Anatas). Poté je oddestilováno rozpouštědlo. Takto získaný kaprolaktam je podroben následujícímu procesu čištění.
Čištění surového ε-kaprolaktamu.
hmotnostních dílů surového kaprolaktamu a 30 hmotnostních dílů vody je v nádrži míchadla, vybaveného destilačním můstkem, smícháno s 1 % hmotnostních borhydridu sodného (vztaženo na surový ε-kaprolaktam). Po 100 hodinách je reakční směs frakčně destilována. Frakce ε-kaprolaktamu byla získána při teplotě 119 °C (2 mbar) s UV-hodnotou 3,1.
-2CZ 290955 B6
Příklad 2
Surový kaprolaktam, vyrobený Beckmannovým přesmykem (viz Progress Economics Program Report (SRI-Report) č. 41 B, Caprolactam and Nylon 6, březen 1988), je za příměsi 0,4% hmotnostních NaBH4 zreagován stejným způsobem jako v Příkladu 1. Po 24 h je reakční směs frakčně destilována. Frakce ε-kaprolaktamu byla získána při teplotě 125 °C (3 mbar) s UV-hodnotou 3,5.
Claims (4)
1. Způsob čištění ε-kaprolaktamu, vyznačující se tím, že čištěný ε-kaprolaktamje vystaven působení komplexního hydridu boru za nepřítomnosti kyselých látek.
2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že komplexní hydrid je zvolen ze souboru, obsahujícího NaBHt, LiBH4, KBH4, Ca(BH4)? a NaBH3CN.
3. Způsob podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se t í m, že je použito 2 až 20 % molámích vodíku hydridu vzhledem k čištěnému ε-kaprolaktamu.
4. Způsob podle jednoho z nároků laž3, vyznačující se tím, že ε-kaprolaktam je vystaven působení od 0,5 do 5 % molámích NaBH4 a 10 až 50 % hmotnostních vody vzhledem k čištěnému ε-kaprolaktamu.
Konec dokumentu
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19623662A DE19623662A1 (de) | 1996-06-13 | 1996-06-13 | Verfahren zur Reinigung von epsilon-Caprolactam |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ407598A3 CZ407598A3 (cs) | 1999-04-14 |
| CZ290955B6 true CZ290955B6 (cs) | 2002-11-13 |
Family
ID=7796883
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19984075A CZ290955B6 (cs) | 1996-06-13 | 1997-06-13 | Způsob čistění epsílon-kaprolaktamu |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5952493A (cs) |
| EP (1) | EP0906277B1 (cs) |
| JP (1) | JP2000511919A (cs) |
| KR (1) | KR100447767B1 (cs) |
| CN (1) | CN1081630C (cs) |
| AU (1) | AU3338597A (cs) |
| BR (1) | BR9709708A (cs) |
| CA (1) | CA2257917A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ290955B6 (cs) |
| DE (2) | DE19623662A1 (cs) |
| ES (1) | ES2164352T3 (cs) |
| ID (1) | ID17328A (cs) |
| MY (1) | MY120214A (cs) |
| RU (1) | RU2201920C2 (cs) |
| TR (1) | TR199802581T2 (cs) |
| TW (1) | TW406072B (cs) |
| WO (1) | WO1997047596A1 (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7022844B2 (en) | 2002-09-21 | 2006-04-04 | Honeywell International Inc. | Amide-based compounds, production, recovery, purification and uses thereof |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2786052A (en) * | 1957-03-19 | Process of purifying caprolactam | ||
| US2752336A (en) * | 1956-06-26 | For the pu | ||
| DE75083C (de) * | CH. HAGENMÜLLER in Erfurt, Karthäuserstr. 31 | Dampf-Wachsschmelzapparat mit Prefsvorrichtung | ||
| FR1087136A (fr) * | 1952-11-15 | 1955-02-21 | Stamicarbon | Procédé pour purifier des lactames |
| CH326165A (de) * | 1954-07-30 | 1957-12-15 | Inventa Ag | Verfahren zur Reinigung von Lactamen |
| NL120255C (cs) * | 1961-06-07 | |||
| DE1253716B (de) * | 1961-09-28 | 1967-11-09 | Basf Ag | Verfahren zur Reinigung von Lactamen |
| FR1334780A (fr) * | 1962-09-28 | 1963-08-09 | Basf Ag | Procédé pour l'épuration de lactames |
| JPS6020377B2 (ja) * | 1975-05-27 | 1985-05-21 | 宇部興産株式会社 | ε−カプロラクタムの製造方法 |
| DE2845075A1 (de) * | 1978-10-17 | 1980-05-08 | Basf Ag | Verfahren zur reinigung von rohcaprolactam |
| JPS6021145A (ja) * | 1983-07-14 | 1985-02-02 | Nissan Motor Co Ltd | 鋳物砂用粘結剤 |
| NL8303028A (nl) * | 1983-08-31 | 1985-03-18 | Stamicarbon | Winning van caprolactam uit caprolactam-bevattend destillatie-residu. |
| DE3843791A1 (de) * | 1988-12-24 | 1990-07-05 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von caprolactam |
| BE1007298A3 (nl) * | 1993-07-19 | 1995-05-09 | Dsm Nv | Werkwijze voor het zuiveren van een water-epsilon-caprolactam mengsel. |
| TW268941B (cs) * | 1993-08-20 | 1996-01-21 | Sumitomo Chemical Co | |
| DE4339648A1 (de) * | 1993-11-20 | 1995-05-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Caprolactam |
| FR2714379B1 (fr) * | 1993-12-23 | 1996-02-02 | Rhone Poulenc Chimie | Procédé de préparation de lactame. |
-
1996
- 1996-06-13 DE DE19623662A patent/DE19623662A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-06-09 ID IDP971961A patent/ID17328A/id unknown
- 1997-06-13 CA CA002257917A patent/CA2257917A1/en not_active Abandoned
- 1997-06-13 AU AU33385/97A patent/AU3338597A/en not_active Abandoned
- 1997-06-13 BR BR9709708A patent/BR9709708A/pt active Search and Examination
- 1997-06-13 MY MYPI97002639A patent/MY120214A/en unknown
- 1997-06-13 TR TR1998/02581T patent/TR199802581T2/xx unknown
- 1997-06-13 DE DE59704606T patent/DE59704606D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-13 WO PCT/EP1997/003098 patent/WO1997047596A1/de not_active Ceased
- 1997-06-13 KR KR10-1998-0710214A patent/KR100447767B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-13 EP EP97929183A patent/EP0906277B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-13 US US09/202,094 patent/US5952493A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-13 JP JP10501222A patent/JP2000511919A/ja not_active Withdrawn
- 1997-06-13 CZ CZ19984075A patent/CZ290955B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-06-13 ES ES97929183T patent/ES2164352T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-13 TW TW086108203A patent/TW406072B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-06-13 RU RU99100727/04A patent/RU2201920C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-06-13 CN CN97195500A patent/CN1081630C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2201920C2 (ru) | 2003-04-10 |
| TW406072B (en) | 2000-09-21 |
| CZ407598A3 (cs) | 1999-04-14 |
| EP0906277A1 (de) | 1999-04-07 |
| WO1997047596A1 (de) | 1997-12-18 |
| AU3338597A (en) | 1998-01-07 |
| KR20000016618A (ko) | 2000-03-25 |
| KR100447767B1 (ko) | 2005-01-15 |
| DE59704606D1 (de) | 2001-10-18 |
| BR9709708A (pt) | 1999-08-10 |
| JP2000511919A (ja) | 2000-09-12 |
| EP0906277B1 (de) | 2001-09-12 |
| DE19623662A1 (de) | 1997-12-18 |
| US5952493A (en) | 1999-09-14 |
| TR199802581T2 (xx) | 1999-03-22 |
| CA2257917A1 (en) | 1997-12-18 |
| ID17328A (id) | 1997-12-18 |
| ES2164352T3 (es) | 2002-02-16 |
| MY120214A (en) | 2005-09-30 |
| CN1081630C (zh) | 2002-03-27 |
| CN1222143A (zh) | 1999-07-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100388869B1 (ko) | 6-아미노카프로니트릴로부터제조된조카프롤락탐의연속정제방법 | |
| US6252068B1 (en) | Process for producing ε-caprolactam | |
| BE1009330A3 (nl) | Depolymeriseren van polyamiden. | |
| AU667989B2 (en) | Process for the preparation of 2-alkyl-6-methyl-N-(1'-methoxy-2'-propyl)-aniline and a process for the preparation of their chloracetanilides | |
| CZ286172B6 (cs) | Způsob čištění směsi vody a epsilon-kaprolaktamu | |
| KR100424123B1 (ko) | 락탐의 처리방법 및 락탐의 정제방법 | |
| US5502184A (en) | Process for producing ε -caprolactam | |
| EP0968185B1 (en) | Process to continuously prepare an aqueous mixture of (e)-caprolactam and (e)-caprolactam precursors | |
| CZ290955B6 (cs) | Způsob čistění epsílon-kaprolaktamu | |
| KR19990087349A (ko) | 6-아미노카프로 산으로부터 ε-카프로락탐의 제조방법 | |
| JPH01186864A (ja) | Ｎ−アルキル置換ラクタムの製造方法 | |
| EP1851196B1 (fr) | Procede de fabrication de lactames | |
| JP4257988B2 (ja) | ε―カプロラクタムの精製方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20060613 |