RU2375475C1 - Способ обогащения упорных и бедных руд и извлечения из них благородных металлов - Google Patents

Способ обогащения упорных и бедных руд и извлечения из них благородных металлов Download PDF

Info

Publication number
RU2375475C1
RU2375475C1 RU2008120058A RU2008120058A RU2375475C1 RU 2375475 C1 RU2375475 C1 RU 2375475C1 RU 2008120058 A RU2008120058 A RU 2008120058A RU 2008120058 A RU2008120058 A RU 2008120058A RU 2375475 C1 RU2375475 C1 RU 2375475C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
magnetic
ore
precious metals
mixture
hcl
Prior art date
Application number
RU2008120058A
Other languages
English (en)
Inventor
Александр Иванович Сычев (RU)
Александр Иванович Сычев
Анатолий Васильевич Обысов (RU)
Анатолий Васильевич Обысов
Алексей Викторович Дульнев (RU)
Алексей Викторович Дульнев
Владимир Викторович Царев (RU)
Владимир Викторович Царев
Игорь Григорьевич Тертышный (RU)
Игорь Григорьевич Тертышный
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью Геологическое предприятие "Недра"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью Геологическое предприятие "Недра" filed Critical Общество с ограниченной ответственностью Геологическое предприятие "Недра"
Priority to RU2008120058A priority Critical patent/RU2375475C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2375475C1 publication Critical patent/RU2375475C1/ru

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Landscapes

  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу обогащения упорных и бедных руд и извлечения из них благородных металлов, в частности золота, платины, палладия. Способ включает облучение руды СВЧ-полем, магнитную сепарацию с образованием немагнитного остатка и магнитной и слабомагнитной фракций. Магнитную и/или слабомагнитную фракции обрабатывают раствором кислоты и/или окислителя при облучении СВЧ-полем с получением суспензии и переводом благородных металлов в раствор. При этом исходную руду перед облучением СВЧ-полем подвергают механоактивации с использованием поверхностно-активных веществ с получением измельченной руды с размером частиц 50-500 мкм. Полученную после обработки раствором кислоты и/или окислителя при облучении СВЧ-полем суспензию фильтруют с получением фильтрата, являющегося концентратом благородных металлов. Техническим результатом является существенное уменьшение массы перерабатываемой руды и повышение извлечения благородных металлов. 3 з.п. ф-лы, 1 табл.

Description

Изобретение относится к процессам обогащения руд и извлечения благородных металлов, в частности золота, платины, палладия, из упорных и бедных руд.
Известен способ обогащения руд редких и благородных металлов (RU 2201289, 2000), включающий многостадийные дезинтеграцию, классификацию и магнитную сепарацию, осуществляемые на естественно замороженном исходном материале на открытых промплощадках в условиях отрицательных температур, и дополнительную электрическую сепарацию чернового концентрата. Основным недостатком способа является невозможность его применения в более мягких климатических условиях и невозможность обогащения наночастиц благородных металлов.
Известен способ обогащения золотосодержащих руд (RU 93040299, 1993), включающий обработку диспергированного каменного материала при нагревании от 50 до 100°С в 30-50%-ном водном растворе гидрооксидов или карбонатов щелочных металлов в течение 2-24 ч. По окончании процесса обогащения осадок промывают водой, в результате получают золотосодержащий концентрат.
Основным недостатком способа является большая продолжительность процесса и невозможность обогащения наночастиц благородных металлов.
Известен способ лазерного формирования и обогащения благородными металлами минеральных ассоциаций (RU 2255995, 2003), включающий облучение частиц минеральных ассоциаций с возможностью управления режимами скоростного нагрева и охлаждения путем изменения параметров лазерного излучения. Обрабатываемые минеральные ассоциаты размещают слоем до 1-3 мм, облучение осуществляют прямым падающим расфокусированным излучением с диаметром лазерного луча 2-5 мм.
Недостатком способа является низкая производительность и большое потребление электроэнергии.
Известен способ переработки материалов, содержащих благородные металлы, в частности выщелачивание благородных металлов из упорного золотосодержащего сырья (RU 2176558, 2001), включающий обработку материала, увлажненного или обезвоженного до заполнения водой пор в частицах материала, электромагнитными импульсами. После обработки материал подвергают выщелачиванию. Основным недостатком способа является низкая степень извлечения благородных металлов даже при его значительном содержании в исходном материале (степень извлечения золота из материала с исходной концентрацией 80 г/т не превышает 72,5%).
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ извлечения благородных металлов из содержащего их материала, включающий обработку исходного материала раствором кислоты и/или окислителя при облучении СВЧ-полем с переводом благородных металлов в раствор и суспензию (RU 2224033, 2004).
Недостатком данного способа является повышенная масса перерабатываемого исходного материала и пониженные массы извлекаемых благородных металлов (см. примеры).
Достигаемым техническим результатом или целью предлагаемого изобретения является существенное уменьшение массы перерабатываемого исходного материала и повышение масс извлекаемых благородных металлов.
Указанный результат достигается реализацией способа обогащения упорных и бедных руд и извлечения из них благородных металлов, включающего обработку раствором кислоты и/или окислителя при облучении СВЧ-полем с переводом благородных металлов в раствор и суспензию с последующей их фильтрацией, в результате которой получают раствор (концентрат) благородных металлов. Руду предварительно подвергают механоактивации, затем облучают СВЧ-полем и разделяют ее на немагнитный остаток, магнитную, и слабомагнитную фракции, магнитнуюи/или слабомагнитную фракцию подвергают обработке раствором кислоты и/или окислителя при облучении СВЧ-полем. Механоактивацию проводят во вращающейся или вибрационной мельницах с добавкой поверхностно-активных веществ до получения измельченной руды с размером частиц 50-500 мкм. Магнитную фракцию отделяют от руды при действии на нее магнитным полем напряженностью 50-500 мТл, а слабомагнитную фракцию отделяют от оставшейся части руды при воздействии на нее магнитным полем напряженностью 0,5-1,7 Тл. В качестве поверхностно-активных веществ при механоактивации используют спирты, производные карбоновых кислот, оксиэтилированные алкиламины, первичные и вторичные алкилсульфаты, алкиларилэтилсульфаты, алкилциклогексилэтилсульфаты, алкил - и алкилбензолсульфонаты, сульфонаты сложных эфиров моно- и дикарбоновых кислот, сульфо - и карбокси-этоксилаты спиртов, сульфоэтоксилаты карбоновых кислот, сульфоэтоксилаты алкилфенилэтиловых спиртов, соли сульфатов непредельных кислот, амидосульфонаты, амиды сульфокарбоновых кислот, амидосульфаты, амидокарбоксилаты. В качестве кислоты при обработке используют НСl, смесь НСl и HF, смесь НСl и НВr, смесь НСl и HI, а в качестве окислителя используют Н2O2, Cl2, Br2, NaClO3, HNO3, H2SO4, смесь NaClO3 и I2 или смесь Сl2 и Br2. Полученный концентрат содержит золото, платину, палладий. Отличительные признаки способа по настоящему изобретению состоят в том, что руду предварительно подвергают механоактивации, облучению СВЧ-полем и разделяют ее на немагнитный остаток, магнитную и слабомагнитную фракции, магнитную и/или слабомагнитную фракцию подвергают обработке раствором кислоты и/или окислителя при облучении СВЧ-полем с получением раствора и суспензии с последующей их фильтрацией, в результате которой получают концентрат благородных металлов. Магнитная сепарация позволяет уменьшить объем перерабатываемого материала путем отделения пустой породы (немагнитный остаток), которая не участвует в дальнейшей переработке.
Механоактивацию руды проводят во вращающейся или вибрационной мельницах с добавкой поверхностно-активных веществ до получения измельченной руды с размером частиц 50-500 мкм. Магнитную фракцию отделяют от руды при действии на нее магнитным полем напряженностью 50-500 мТл, а слабомагнитную фракцию отделяют от оставшейся части руды при воздействии на нее магнитным полем напряженностью 0,5-1,7 Тл. Механоактивация, способствующая созданию дефектных структур в руде, позволяет улучшить полноту разделения при магнитной сепарации и увеличить массу извлекаемых благородных металлов. В качестве поверхностно-активных веществ при механоактивации используют спирты, производные карбоновых кислот, оксиэтилированные алкиламины, первичные и вторичные алкилсульфаты, алкиларилэтилсульфаты, алкилциклогексилэтилсульфаты, алкил - и алкилбензолсульфонаты, сульфонаты сложных эфиров моно- и дикарбоновых кислот, сульфо - и карбокси-этоксилаты спиртов, сульфоэтоксилаты карбоновых кислот, сульфоэтоксилаты алкилфенилэтиловых спиртов, соли сульфатов непредельных кислот, амидосульфонаты, амиды сульфокарбоновых кислот, амидосульфаты, амидокарбоксилаты. В качестве кислоты при обработке используют НСl, смесь НСl и HF, смесь НСl и НВr, смесь НСl и NI, а в качестве окислителя используют Н2O3 Сl3, Вr2, NaСl3, HNO3, H2SO4, смесь NaClO3 и I2 или смесь Cl2 и Вr2. Концентрат содержит золото, платину, палладий.
Пример 1 (по прототипу). Фосфоритную руду из Кимовского месторождения фосфоритов (залеж № 8) Тульской области массой 5 кг кипятят в течение 2 часов в водном растворе объемом 20 л, который находится в СВЧ-реакторе, имеющем цилиндрический корпус из нержавеющей стали 12X18Н10Т и крышку из титана ВТО-1, внутри корпуса помещен фторопластовый реактор объемом 30 л. Источником СВЧ-излучения является охлаждаемый водой магнетрон (мощность 5 кВт, частота 2450 МГЦ) с блоком питания, управления и контроля. СВЧ-излучение передается в СВЧ-реактор через волновод прямоугольного сечения 90×45 мм. Проводят две серии опытов. В первой серии используют водный раствор, содержащий 35% НСl и 57% НNO3, во второй серии водный раствор 57%
HNO3, которая выступает в качестве окислителя. В результате благородные металлы переводятся в раствор и суспензию, которые подают на фильтрацию. Полученный фильтрат представляет собой концентрат благородных металлов.
Пример 2 (по прототипу). Способ осуществляется по примеру 1, но в качестве руды берут руду месторождения «Кедр» Алтайского края.
Пример 3 (по прототипу). Способ осуществляется по примеру 1, но в качестве руды берут руду месторождения «Маломыр» Амурской области.
Пример 4. (по предлагаемому способу). Фосфоритную руду из Кимовского месторождения фосфоритов (залежь № 8) Тульской области массой 5 кг предварительно подвергают механоактивации в шаровой вращающейся мельнице объемом 10 л при соотношении масс шаров и обрабатываемой руды 1:1 с добавкой в качестве поверхностно-активного вещества полиакриламида в количестве 1,0% массы обрабатываемой руды до размеров частиц 50-500 мкм и предварительно облучают СВЧ - полем с сухом реакторе. Облученную руду подвергают магнитной сепарации с использованием высокоэнергетических магнитов из сплава Fe-B-Nd, в результате чего разделяют ее на немагнитный остаток, магнитную и слабомагнитную фракции. Проводят также две серии опытов. В первой серии магнитную и/или слабомагнитную фракции кипятят при облучении СВЧ-полем в течение 2 часов в водном растворе 35% НСl и 57% НNО3. Во второй серии немагнитный остаток кипятят в течение того же периода времени в водном растворе 57% HNO3, которая выступает в качестве окислителя также при облучении СВЧ-полем. В результате благородные металлы переводятся в раствор и суспензию, которые подают на фильтрацию. Полученный фильтрат представляет собой концентрат благородных металлов.
При реализации предлагаемого способа в качестве кислоты и/или окислителя используют также НСl и/или Н2O2, НСl и/или Cl2, НСl и/или Вr2, НСl и/или NaClO3, смеси НСl и HF и/или НNО3, смеси НСl и H2SO4 и/или Н2O2, смеси НСl и НВr и/или Н2O2 смеси СНl и HI и/или NaClO3 и I2, НСl и/или Сl2 и Вr2.
Пример 5 (по предлагаемому способу). Способ осуществляется по примеру 4, но в качестве руды берут руду месторождения «Кедр» Алтайского края.
Пример 6 (по предлагаемому способу). Способ осуществляется по примеру 4, но в качестве руды берут руду месторождения «Маломыр» Амурской области.
Анализ концентраций БМ в концентрате осуществляют методом масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой на спектрометре ELAN-6100 фирмы Perkin-Elmer, США.
Усредненные результаты испытаний по всем опытам сведены в таблицу.
Из сравнения результатов масс извлеченных благородных металлов, представленных в таблице, видно, что массы данных металлов, полученные по предлагаемому способу из двух фракций руды, превышают массы этих металлов, полученные по способу-прототипу для платины до 125,1-131,0%, для палладия до 126,0-137,4%, для золота до 134,5-145,0%. При этом масса перерабатываемого исходного материала по предлагаемому способу в зависимости от типа руды составляет от 50,2 до 77,2 от массы руды, перерабатываемой по способу-прототипу, т.е. уменьшилась на 22,8-49,8%.
Наименование руд Массовая доля фракций, % Наименование благородных металлов Масса извлеченных БМ в расчете на 1 т исходной руды, г/т
По предлагаемому способу По способу прототипу
Магнитная Слабомагнитная Итого по двум фракциям
Магнитная Слабомагнитная Итого по двум фракциям
Фосфоритная руда Кимовского месторождения фосфоритов (залежь №8) Тульской области 5,8 65,4 71,2 Платина 4,250 29,805 34,055 27,230
Палладий 4,300 30,101 34,401 27,005
Золото 1,001 6,488 7,489 5,165
Руда месторождения «Кедр», Алтайский край 3,0 74,2 77,2 Платина 1,216 15,137 16,353 12,804
Палладий 0,266 5,788 6,054 4,805
Золото 0,343 2,894 3,237 2,402
Руда месторождения «Маломыр», Амурская область 4,1 50,9 55,0 Платина 1,922 7,279 9,201 7,023
Палладий 0,815 2,494 3,309 2,408
Золото 0,569 1,527 2,096 1,558
Руда месторождения «Покровка» Амурская область 3,2 47,0 50,2 Платина 1,652 6,862 8,514 6,652
Палладий 0,750 2,068 2,818 2,072
Золото 0,620 1,504 2,124 1,517

Claims (4)

1. Способ обогащения упорных и бедных руд и извлечения из них благородных металлов, включающий облучение руды СВЧ-полем, магнитную сепарацию с образованием немагнитного остатка и магнитной и слабомагнитной фракций, обработку магнитной и/или слабомагнитной фракций раствором кислоты и/или окислителя при облучении СВЧ-полем с получением суспензии и переводом благородных металлов в раствор, отличающийся тем, что руду перед облучением СВЧ-полем подвергают механоактивации с использованием поверхностно-активных веществ с получением измельченной руды с размером частиц 50-500 мкм, полученную суспензию фильтруют с получением фильтрата, являющегося концентратом благородных металлов.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве поверхностно-активных веществ при механоактивации используют спирты, производные карбоновых кислот, оксиэтилированные алкиламины, первичные и вторичные алкилсульфаты, алкиларилэтилсульфаты, алкилциклогексилэтилсульфаты, алкил- и алкилбензолсульфонаты, сульфонаты сложных эфиров моно- и дикарбоновых кислот, сульфо- и карбоксиэтоксилаты спиртов, сульфоэтоксилаты карбоновых кислот, сульфоэтоксилаты алкилфенилэтиловых спиртов, соли сульфатов непредельных кислот, амидосульфонаты, амиды сульфокарбоновых кислот, амидосульфаты, амидокарбоксилаты.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что полученный концентрат благородных металлов содержит золото, платину, палладий.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве кислоты при обработке используют НСl, смесь НСl и HF, смесь НСl и НВr, смесь НСl и HI, a в качестве окислителя используют Н2O2, Cl2, Br2, NaClO3, НNО3, H2SO4, смесь NаСlO3 и I2 или смесь Cl2 и Вr2.
RU2008120058A 2008-05-20 2008-05-20 Способ обогащения упорных и бедных руд и извлечения из них благородных металлов RU2375475C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008120058A RU2375475C1 (ru) 2008-05-20 2008-05-20 Способ обогащения упорных и бедных руд и извлечения из них благородных металлов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008120058A RU2375475C1 (ru) 2008-05-20 2008-05-20 Способ обогащения упорных и бедных руд и извлечения из них благородных металлов

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2375475C1 true RU2375475C1 (ru) 2009-12-10

Family

ID=41489591

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008120058A RU2375475C1 (ru) 2008-05-20 2008-05-20 Способ обогащения упорных и бедных руд и извлечения из них благородных металлов

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2375475C1 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2413779C1 (ru) * 2010-04-07 2011-03-10 Институт Горного Дела Дальневосточного Отделения Российской Академии Наук Способ извлечения дисперсного золота из золотосодержащего высокоглинистого минерального сырья
RU2441079C1 (ru) * 2010-11-22 2012-01-27 Общество с ограниченной ответственностью "БИНОТЕК" Способ извлечения благородных металлов из упорных и бедных руд
RU2793892C1 (ru) * 2022-07-20 2023-04-07 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Хабаровский Федеральный исследовательский центр Дальневосточного отделения Российской академии наук (ХФИЦ ДВО РАН) Способ выщелачивания золота из хвостов гравитационного обогащения упорных золотосодержащих руд

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4342592A (en) * 1979-07-19 1982-08-03 Duval Corporation Non-polluting process for recovery of precious metal values from ores including those containing carbonate materials
US5057470A (en) * 1990-05-22 1991-10-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Regeneration of noble metal catalysts used in hydrodehalogenation of halogen-substituted hydrocarbons containing fluorine and at least one other halogen
WO1997030786A1 (en) * 1996-02-23 1997-08-28 Du Pont PALLADIUM CATALYST RECOVERY
RU2224033C1 (ru) * 2002-06-07 2004-02-20 Тертышный Игорь Григорьевич Способ извлечения благородных металлов из содержащего их материала
RU2239665C1 (ru) * 2003-02-27 2004-11-10 Чернышев Валерий Иванович Способ выделения благородных металлов из содержащего их материала
RU2247165C2 (ru) * 2003-05-07 2005-02-27 Чернышев Валерий Иванович Способ извлечения благородных металлов из содержащего их материала
RU2006130022A (ru) * 2006-08-22 2008-02-27 Михаил Михайлович Борщев (RU) Способ извлечения благородных металлов из фосфатной руды

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4342592A (en) * 1979-07-19 1982-08-03 Duval Corporation Non-polluting process for recovery of precious metal values from ores including those containing carbonate materials
US5057470A (en) * 1990-05-22 1991-10-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Regeneration of noble metal catalysts used in hydrodehalogenation of halogen-substituted hydrocarbons containing fluorine and at least one other halogen
WO1997030786A1 (en) * 1996-02-23 1997-08-28 Du Pont PALLADIUM CATALYST RECOVERY
RU2224033C1 (ru) * 2002-06-07 2004-02-20 Тертышный Игорь Григорьевич Способ извлечения благородных металлов из содержащего их материала
RU2239665C1 (ru) * 2003-02-27 2004-11-10 Чернышев Валерий Иванович Способ выделения благородных металлов из содержащего их материала
RU2247165C2 (ru) * 2003-05-07 2005-02-27 Чернышев Валерий Иванович Способ извлечения благородных металлов из содержащего их материала
RU2006130022A (ru) * 2006-08-22 2008-02-27 Михаил Михайлович Борщев (RU) Способ извлечения благородных металлов из фосфатной руды

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2413779C1 (ru) * 2010-04-07 2011-03-10 Институт Горного Дела Дальневосточного Отделения Российской Академии Наук Способ извлечения дисперсного золота из золотосодержащего высокоглинистого минерального сырья
RU2441079C1 (ru) * 2010-11-22 2012-01-27 Общество с ограниченной ответственностью "БИНОТЕК" Способ извлечения благородных металлов из упорных и бедных руд
RU2793892C1 (ru) * 2022-07-20 2023-04-07 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Хабаровский Федеральный исследовательский центр Дальневосточного отделения Российской академии наук (ХФИЦ ДВО РАН) Способ выщелачивания золота из хвостов гравитационного обогащения упорных золотосодержащих руд

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Brunelli et al. Ultrasound effects on zinc recovery from EAF dust by sulfuric acid leaching
CN109055723B (zh) 一种直接从锂瓷石矿原料中提取锂的方法
RU2375475C1 (ru) Способ обогащения упорных и бедных руд и извлечения из них благородных металлов
ES2985555T3 (es) Método para el enriquecimiento de litio a partir de una arcilla de litio
CN110038717A (zh) 钒钛磁铁矿尾矿再选工艺
RS20260042A1 (sr) Postupak za sortiranje i preradu rude spodumen
RU2319755C2 (ru) Способ извлечения лития из лепидолитового концентрата
RU2410159C1 (ru) Способ измельчения неэлектропроводного материала, цемент или добавка, полученные этим способом, а также способ повышения износостойкости мелющих тел и способ повышения показателя текучести продукта с использованием способа измельчения
Nakamura et al. Sonication enables effective iron leaching from green tuff at low temperature
JP2015160780A (ja) 酸化ニッケルの製造方法および得られる酸化ニッケル微粉末
RU2441079C1 (ru) Способ извлечения благородных металлов из упорных и бедных руд
RU2347620C1 (ru) Способ измельчения минерального сырья
Aleksandrov et al. Mechanical-chemical activation using solutions containing active oxygen species
RU2576715C1 (ru) Способ повышения извлечения платиноидов из нетрадиционного платиносодержащего сырья
Samusev et al. Interaction of gold-bearing sulfides with modified chlorine solutions
RU2772857C2 (ru) Способ концентрирования шламов железной руды
RU2158774C2 (ru) Способ извлечения благородных металлов из содержащего их материала
RU2604279C1 (ru) Способ переработки сульфидно-окисленных медных руд с извлечением меди и серебра
RU2731977C1 (ru) Способ измельчения цинксодержащей руды
RU2799219C1 (ru) Способ извлечения низкоразмерных структур благородных металлов из углеродистого сырья
RU2333267C2 (ru) Способ извлечения благородных металлов из фосфатной руды
RU2465351C1 (ru) Способ очистки марганцевого сырья от фосфора
RU2579858C1 (ru) Способ извлечения золота из руд
RU2392228C2 (ru) Способ получения алюмосодержащего коагулянта
RU2220773C1 (ru) Способ переработки микроклиновых руд и продуктов

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20100521