RU2484103C1 - Способ получения органосилоксандиолов - Google Patents
Способ получения органосилоксандиолов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2484103C1 RU2484103C1 RU2012116805/04A RU2012116805A RU2484103C1 RU 2484103 C1 RU2484103 C1 RU 2484103C1 RU 2012116805/04 A RU2012116805/04 A RU 2012116805/04A RU 2012116805 A RU2012116805 A RU 2012116805A RU 2484103 C1 RU2484103 C1 RU 2484103C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- producing
- diols
- water
- hydrolysis
- organosiloxane diols
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- -1 organosiloxane diols Chemical class 0.000 title claims abstract description 14
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 23
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 11
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 10
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 5
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract description 12
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000413 hydrolysate Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 2
- 244000286663 Ficus elastica Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- XTUSEBKMEQERQV-UHFFFAOYSA-N propan-2-ol;hydrate Chemical compound O.CC(C)O XTUSEBKMEQERQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
Изобретение относится к получению анти-структурирующей добавки к резиновым смесям и основы для синтеза полидиметилсилоксанов. Предложен способ получения органосилоксандиолов гидролизом продукта реакции деполимеризата или гидролизата с гидроксидом натрия в присутствии изопропилового спирта и воды в присутствии раствора уксусной кислоты с последующим отделением целевого продукта от водно-солевого раствора. Технический результат - предложенный способ позволяет получать по упрощенной технологии органосилоксандиолы с заданным содержанием гидроксильных групп, стабильные при хранении. 1 з.п. ф-лы, 2 табл., 5 пр.
Description
Изобретение относится к области химии и может использоваться в качестве анти-структурирующей добавки к резиновым смесям и основы для синтеза полидиметилсилоксанов.
Известен способ получения диорганилсилоксан-α,ω-диолов гидролизом α,ω-диацетоксидиорганилсилоксанов в присутствии акцептора кислоты (Авторское свидетельство СССР №263595. Способ получения диорганилсилоксан-α,ω-диолов. - МПК: C07F 7/08. - 10.11.1970). Недостатком данного способа является сложность его технологического оформления.
Известен способ получения органосилоксанолов согидролизом α, ω-дихлоролигодиорганосилоксана с органоциклосилазаном в среде органического растворителя (Авторское свидетельство СССР №709627. Способ получения органосилоксанолов. - М. Кл2.: C07F 7/02, C08G 77/16, C07F 7/08. - 15.01.1980). Недостатком данного способа является необходимость использования органического растворителя и технологическая сложность его реализации в производстве.
Наиболее близким аналогом является способ получения органосилоксандиолов гидролизом диметилдихлорсилана в нейтральной среде с последующей стадией высаливания целевого продукта (продукт НД-8). Гидролиз диметилдихлорсилана проводится в гидролизерах трубчатой конструкции, снабженных высокоскоростными мешалками (1400 об/мин) в нейтральной среде с последующим высаливанием целевого продукта. В качестве целевых продуктов получается смесь органосилоксандиолов. Содержание гидроксильных групп колеблется от 8 до 14% (Кн. «Химия и технология кремнийорганических эластомеров», под ред. В.О.Рейхсфельда, изд. «Химия», 1973. - Стр.130-131). Данный способ принят за прототип.
Основным недостатком известного способа является нестабильность получаемого продукта и сложность технологического оформления. Данный способ не позволяет получать органосилоксандиолы с заданным содержанием гидроксильных групп. Полученные продукты не стабильны в процессе хранения. Падение гидроксильных групп за 1 месяц составляет более 50%.
Основной задачей, на решение которой направлено заявляемое изобретение, является разработка способа получения органосилоксандиолов с заданным содержанием гидроксильных групп, стабильных в процессе хранения, и упрощение технологии их получения.
Техническим результатом, достигаемым при осуществлении заявляемого изобретения, является упрощение технологии получения органосилоксандиолов со стабильными свойствами при хранении.
Указанный технический результат достигается тем, что, в известном способе получения органосилоксандиолов путем гидролиза кремнийорганического соединения в присутствии акцептора с последующим отделением целевого продукта от водно-солевого раствора, согласно предложенному техническому решению,
в качестве кремнийорганического соединения используют продукт реакции деполимеризата или гидролизата с гидроксидом натрия в присутствии изопропилового спирта и воды, а гидролиз ведут в среде акцептора щелочи;
в качестве акцептора щелочи используют раствор уксусной кислоты.
Проведенный заявителем анализ уровня техники позволил установить, что аналоги, характеризующиеся совокупностями признаков, тождественным всем признакам заявляемого способа получения органосилоксандиолов, отсутствуют. Следовательно, заявляемое техническое решение соответствует условию патентоспособности «новизна».
Результаты поиска известных решений в данной области техники с целью выявления признаков, совпадающих с отличительными от прототипа признаками заявляемого технического решения, показали, что они не следуют явным образом из уровня техники. Из определенного заявителем уровня техники не выявлена известность влияния предусматриваемых существенными признаками заявляемого технического решения преобразований на достижение указанного технического результата. Следовательно, заявляемое техническое решение соответствует условию патентоспособности «изобретательский уровень».
В соответствии с изобретением в заявляемом способе для получения замещаемого кремнийорганического соединения используются следующие реагенты:
деполимеризат, ТУ 6-02-1-027-90, или гидролизат, ТУ 6-05-05742752-70-92;
гидроксид натрия гранулированный, ТУ 6-01-1306-85;
изопропиловый спирт, ГОСТ 9805-84;
уксусная кислота, ГОСТ 6968-79, в качестве акцептора щелочи.
Способ получения органосилоксандиолов включает 3 стадии. На 1-й стадии в реакторе, снабженном рубашкой для обогрева и мешалкой, проводят смешивание деполимеризата или гидролизата с гидроксидом натрия в присутствии изопропилового спирта и воды при температуре 70-80°C в течение 6 ч. На 2-й стадии проводят гидролиз полученной массы в реакторе, снабженном мешалкой, в 16-процентном растворе уксусной кислоты при температуре от +2 до +20°C. Количество уксусной кислоты берется в расчете на нейтрализацию взятого на реакцию гидроксида натрия. На 3-й стадии проводят отделение органического слоя от водно-солевого раствора.
Данный способ получения органосилоксандиолов используется на ОАО «Казанский завод синтетического каучука», технологический регламент 2379-2009. Реализация данного способа, по сравнению с принятом прототипом, позволила по упрощенной технологии получать стабильные при хранении органосилоксандиолы, увеличить производительность процесса. Кроме того, использование данной технологии позволило значительно сократить производственные площади при равной производительности.
Данное изобретение иллюстрируют следующие примеры конкретного выполнения.
Пример 1. В реактор, снабженный мешалкой и рубашкой для обогрева, загружали 100 г деполимеризата, при перемешивании которого добавляли 7,8 г изопропилового спирта, 7,8 г воды и 27,0 г гидроксида натрия. Реакционную массу нагревали до 70°C. Время реакции - 6 часов. Затем проводили стадию гидролиза, для чего в реактор загружали 16-процентный раствор уксусной кислоты в количестве 253,1 г. Гидролиз проводился при температуре от +2 до +20°C. После чего проводилось отделение органического слоя от водно-солевого раствора. Получено 93,5 г органосилоксандиола с содержанием гидроксильных групп 10,2% при вычисленных 10,82%.
По аналогичной методике получены органосилоксандиолы на примерах 2-5, объемы загрузки и свойства по которым приведены в табл.1.
| Таблица 1. | |||||||||
| При-меры, № | Количества исходных реагентов, г/мас.ч. | Содержание ОН-групп, %* | Выход, % | ||||||
| Деполиме-ризат | Гидролизат | Изопро-пиловый спирт | Вода | Гидроксид натрия | Р-р ук-сусной кислоты | Получено | Вычислено | ||
| 1 | 100 | - | 7,8 | 7,8 | 27,0 | 253,1 | 10,2 | 10,82 | 93,5 |
| 2 | 100 | - | 7,8 | 7,8 | 36,0 | 337,5 | 13,7 | 14,16 | 94,1 |
| 3 | - | 100 | 7,8 | 7,8 | 21,6 | 202,7 | 9,3 | 8,76 | 92,3 |
| 4 | - | 100 | 7,8 | 7,8 | 13,5 | 126,7 | 4,95 | 5,57 | 93,4 |
| 5 | - | 100 | 7,8 | 7,8 | 9,0 | 84,4 | 3,9 | 3,75 | 91,7 |
| Прототип | - | - | - | - | - | - | 12,5 | 8,5-14,0 | 92,6 |
| * Массовая доля гидроксильных групп определяется по ТУ 2229-044-05766764-01. | |||||||||
В табл.2 приведены статистические данные свойств силоксандиолов, полученных по предлагаемому способу и прототипу, полученные при хранении в течение 3-х месяцев.
| Таблица 2. | ||
| Примеры, № | Исходное значение ОН групп, % | Значение ОН групп после 3-х месяцев хранения, % |
| 1 | 10,2 | 9,8 |
| 2 | 13,7 | 12,5 |
| 3 | 9,3 | 9,0 |
| 4 | 4,95 | 4,5 |
| 5 | 3,9 | 3,9 |
| Прототип | 12,5 | 4,2 |
Из табл.2 видно, что содержание гидроксильных групп в органгосилоксандиолах, полученных предложенным способом, практически не изменилось в течение 3-х месяцев их хранения, в то время как у прототипа содержание их уменьшилось в 3 раза.
Таким образом, разработанный способ получения органосилоксандиолов технологически прост и не требует специального технологического оборудования и осуществляется в полых реакторах с небольшим числом оборотов, снабженных «рубашками» и якорными мешалками, который позволяет получать органосилоксандиолы с заданным содержанием гидроксильных групп и стабильными при хранении.
Claims (2)
1. Способ получения органосилоксандиолов путем гидролиза кремнийорганического соединения в присутствии акцептора с последующим отделением целевого продукта от водно-солевого раствора, отличающийся тем, что в качестве кремнийорганического соединения используют продукт реакции деполимеризата или гидролизата с гидроксидом натрия в присутствии изопропилового спирта и воды, а гидролиз ведут в среде акцептора щелочи.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве акцептора щелочи используют раствор уксусной кислоты.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012116805/04A RU2484103C1 (ru) | 2012-04-24 | 2012-04-24 | Способ получения органосилоксандиолов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012116805/04A RU2484103C1 (ru) | 2012-04-24 | 2012-04-24 | Способ получения органосилоксандиолов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2484103C1 true RU2484103C1 (ru) | 2013-06-10 |
Family
ID=48785617
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012116805/04A RU2484103C1 (ru) | 2012-04-24 | 2012-04-24 | Способ получения органосилоксандиолов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2484103C1 (ru) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU263595A1 (ru) * | М. Г. Воронков, Н. Г. Свиридова , С. Н. Борисов | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОРГАНИЛСИЛОКСАН-а,(о-ДИОЛОВ | ||
| EP0698632B1 (en) * | 1994-08-25 | 2001-11-21 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Process for preparing organosiloxane terminated with silanol group |
| RU2443726C2 (ru) * | 2010-05-20 | 2012-02-27 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений" (ФГУП ГНИИХТЭОС) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ω, ω'-ДИГИДРОКСИОЛИГОДИАЛКИЛСИЛОКСАНОВ |
-
2012
- 2012-04-24 RU RU2012116805/04A patent/RU2484103C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU263595A1 (ru) * | М. Г. Воронков, Н. Г. Свиридова , С. Н. Борисов | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОРГАНИЛСИЛОКСАН-а,(о-ДИОЛОВ | ||
| EP0698632B1 (en) * | 1994-08-25 | 2001-11-21 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Process for preparing organosiloxane terminated with silanol group |
| RU2443726C2 (ru) * | 2010-05-20 | 2012-02-27 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений" (ФГУП ГНИИХТЭОС) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ω, ω'-ДИГИДРОКСИОЛИГОДИАЛКИЛСИЛОКСАНОВ |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Химия и технология кремнийорганических эластомеров/ Под ред. В.О.Рейхсфельда. - М.: Химия, 1973, с.130-131. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2365021A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Amin-Amid-funktionellen Siloxanen | |
| EP2385077B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Siliconemulsionen | |
| CN110072911B (zh) | 用于分离与聚醚碳酸酯多元醇的制备过程相关的碳酸亚丙酯的方法 | |
| EP2050777A2 (de) | Mehrstufiges Verfahren zur Herstellung von Aminoalkylgruppen aufweisenden Organopolysiloxanen | |
| CN105613790A (zh) | 微胶囊、其壁材及制备方法 | |
| DE1420788A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polysiloxanen | |
| RU2484103C1 (ru) | Способ получения органосилоксандиолов | |
| Davidson et al. | The covalent linking of organophosphorus heterocycles to date palm wood-derived lignin: Hunting for new materials with flame-retardant potential | |
| CN106832252A (zh) | 制备醇醚硫酸盐的方法 | |
| US2182316A (en) | Interpolymerization of fumaric esters and isobutylene | |
| DE2241171A1 (de) | Organosiliciumverbindungen und verfahren zur herstellung derselben | |
| Andrade Breves et al. | Bio-Based Polyurethane Composites from Macauba Kernel Oil: Part 1, Matrix Synthesis from Glycerol-Based Polyol | |
| US9914899B2 (en) | Chemical additives and use thereof in corn stillage processing | |
| EP1369449A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polydiorganosiloxanen | |
| CN100503622C (zh) | 有机硅磷酸酯的制备方法 | |
| EP3148989A1 (fr) | Procédé de fabrication de compositions de glycidyl ethers furaniques, compositions obtenues et leurs utilisations | |
| US20140323755A1 (en) | Method for Producing Biodiesel Using Microorganisms Without Drying Process | |
| CN104045833B (zh) | 微波辐射合成双羟丙基封端聚硅氧烷的方法 | |
| CN106699936B (zh) | 一种高分子量聚丙烯酸钠的制备方法 | |
| DE10219734A1 (de) | Herstellung von (meth)acrylfunktionellen Siloxanen | |
| DE102012212007A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanen | |
| KR20080097921A (ko) | 아미노알킬폴리실록산의 제조 방법 | |
| CN105671094A (zh) | 一种丙二醇脂肪酸单酯的酶法制备方法 | |
| KR20170042478A (ko) | 구상 폴리오르가노실세스퀴옥산 입자의 제조 방법 | |
| US8273841B1 (en) | Citrate silicone polyesters |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170425 |
|
| TK4A | Correction to the publication in the bulletin (patent) |
Free format text: CORRECTION TO CHAPTER -MM4A- IN JOURNAL 4-2018 |