SA00210262B1 - تركيب حفازي، طريقة للبلمرة، والبوليمر الناتج منها - Google Patents

تركيب حفازي، طريقة للبلمرة، والبوليمر الناتج منها Download PDF

Info

Publication number
SA00210262B1
SA00210262B1 SA00210262A SA00210262A SA00210262B1 SA 00210262 B1 SA00210262 B1 SA 00210262B1 SA 00210262 A SA00210262 A SA 00210262A SA 00210262 A SA00210262 A SA 00210262A SA 00210262 B1 SA00210262 B1 SA 00210262B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
group
catalyst
ligand
heteroatom
metal
Prior art date
Application number
SA00210262A
Other languages
English (en)
Inventor
ديفيد اتش . ماك كونفيل
دونالد آر. لوفداي
ماثيو دبليو . هولتكامب
جون اف . سزول
كيرستن آن ايريكسون
سيمون ماوسون
تيه هون كواك
فريدريك جيه . كارول
ديفيد جيمس شريك
مارك جي. جود
بول تي . دانيل
ماثيو جي . ماك كي
كلارك سي . ويليامز
Original Assignee
يونيفيشن تكنولوجيز ال ال سي
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US09/425,387 external-priority patent/US6274684B1/en
Priority claimed from US09/435,409 external-priority patent/US6300439B1/en
Priority claimed from US09/442,813 external-priority patent/US6417304B1/en
Priority claimed from US09/443,551 external-priority patent/US6265505B1/en
Priority claimed from US09/451,792 external-priority patent/US6399722B1/en
Priority claimed from US09/460,179 external-priority patent/US6380328B1/en
Application filed by يونيفيشن تكنولوجيز ال ال سي filed Critical يونيفيشن تكنولوجيز ال ال سي
Publication of SA00210262B1 publication Critical patent/SA00210262B1/ar

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms with aliphatic 1-olefins containing one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Ethylene-propylene or ethylene-propylene-diene copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65916—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond supported on a carrier, e.g. silica, MgCl2, polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
    • C08L2314/06—Metallocene or single site catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

الملخص : يتعلق الاختراع الراهن بتراكيب حفازية catalyst compositions وطرق، مفيدة في عمليات بلمرة polymerization processes، تستخدم مركبين فلزبين metal compounds على الأقل. ويكون أحد المركبين الفلزبين عبارة عن مركب فلزي يحتوي على عنصر من المجموعة 15 Group 15 containing metal compound ويفضل أن يكون المركب الفلزي الآخر عبارة عن حفاز من النوع المتالوسيني يحتوي على ربيطة ضخمة bulky ligand metallocene-type catalyst. كما يتعلق الاختراع بمتعدد أولفين polyolefin جديد، متعدد إثيلين polyethylene عادة، وبشكل خاص بوليمر متعدد النسق multimodal polymer وأكثر تحديدا، بوليمر ثنائي النسق bimodal polymer، واستعماله في تطبيقات

Description

Y
‏تركيب حفازي؛ طريقة للبلمرة؛ والبوليمرالناتج منها‎ ‏الوصف الكامل‎ ‏خلفية الاختراع‎ ‏يشتمل على‎ catalyst composition ‏يتعلق الاختراع الراهن بتركيب حفازي‎
Oily ‏على الأقل مفيدين في عمليات بلمرة‎ metal compounds ‏مركبين فلزيين‎ ‏لإنتاج متعددات أولفين 0017016505. ويفضّل أن يكون أحد‎ olefin polymerization processes ١١ ‏المركبين الفلزيين على الأقل عبارة عن مركب فلزي يحتوي على عنصر من المجموعة‎ ‏عبارة عن‎ AY) ‏والأفضل أن يكون المركب الفلزي‎ .Group 15 containing metal compound bulky ligand metallocene-type ‏حفاز من النوع المتالوسيني يحتوي على ربيطة ضخمة‎ ٠ ‏جديد؛ متعدد إثيلين‎ polyolefin ‏ويتعلق الاختراع الراهن كذلك بمتعدد أولفين‎ catalyst ‏وأكثر تحديداء‎ multimodal polymer ‏عادة؛ وبشكل خاص بوليمر متعدد النسق‎ polyethylene ‏واستعماله في تطبيقات نهائية متنوعة مثل صناعة‎ cbimodal polymer ‏بوليمر ثنائي النسق‎ .pipe ‏والأنابيب‎ molding ‏القوالب‎ ¢film ‏الأغشية‎ ‎> ‏ووزن‎ density ‏التي لها كثافة‎ polyethylenes ‏تعتبر متعددات الإثيلين‎ ٠١ ‏الأغشية التي تتطلب جسوءة‎ dela ‏مرتفعين ذات أهمية في تطبيقات‎ molecular weight
Glad) ‏عالية. وتعتبر كذلك‎ throughput ‏جيدة وإنتاجية‎ toughness Alia ‏مرتفعة؛‎ stiffness ‏من هذا القبيل ذات أهمية في تطبيقات صناعة الأنابيب التي تتطلب جسوءة؛ متانة‎ resins ‏الاجهادي البيثي‎ Fas al ‏ومقاومة‎ clong-term durability ‏وتحملية طويلة الأمد‎ ‏بشكل خاص.‎ environmental stress cracking ٠ metallocene polymerization catalysts ‏واستخدمت مؤخراً حفازات بلمرة متالوسينية‎ ‏مرتبط» على سبيل المثال؛‎ transition metal ‏نموذجية (أي؛ تلك التي تحتوي على فلز انتقالي‎ ‏واحدة‎ fluorenyl ‏أو فلورينيل‎ indenyl ‏إندينيل‎ <cyclopentadienyl ‏مع مجموعة بنتاديينيل حلقي‎ ‏خواص متانة‎ lati Hl ‏على الأقل) لإنتاج راتنجات لها خواص منتج مرغوبة. وبينما لهذه‎
AAY
ممتازة؛ خصوصاً خواص صدم سهمي ‎cdart impact properties‏ فإنهاء ‎Jie‏ متعددات إثيلين ‎4a polyethylenes‏ ¥ 3 بالمتالوسين ‎metallocene‏ أخرىء صعبة التصنيع؛ على سبيل المثال؛ باستخدام معدات بثق ‎extrusion equipment‏ قديمة. وتتمثل إحدى الطرق المستخدمة لتحسين عملية صنع متعددات الإثيلين ‎polyethylenes‏ المحفزة بالمتالوسين ‎metallocene‏ من هذا القبيسل ‎٠‏ في خلطها مع متعدد إثيلين ‎polyethylene‏ آخر. وبينما قد يكون خليط من بوليمرين قابل للمعالجة بدرجةٍ أكبرء إلا أن هذا يعتبر مكلف ويضيف خطوة خلط مرهقة لعملية التصنيع/التخليق ‎-manufacturing/fabrication process‏ ويضفي الوزن الجزيئي المرتفع خواص ميكانيكية ‎mechanical properties‏ مرغوبة وتكون للفقاقيع ثابت ‎stable bubble formation‏ للبوليمرات من متعدد الإثيلين ‎.polyethylene‏ غير ‎ye‏ أنه يقف كذلك ‎Sila‏ دون إجراء المعالجة بالبثق ‎extrusion processing‏ بسبب زيادة الضغط المرتد ‎back pressure‏ في أدوات البثق ‎cextruders‏ ويعزز ظهور عيوب الكسر الانصهاري ‎melt fracture‏ في الفقاعة المنفوخة ‎cinflating bubble‏ وقد يعزز درجة توجيه ‎degree of orientation‏ في الغشاء تام الصنع ‎finished film‏ بدرجة كبيرة ‎an‏ ولمعالجة ذلك؛ يمكن تشكيل مكوّن ثانوي ‎minor component‏ من بوليمر منخفض الوزن الجزيئي ‎lower molecular weight polymer vo‏ لخفض الضغط المرتد في أداة البشق وتثبيط الكسر الإنصهاري. وتشغل عمليات صناعية مختلفة على هذا المبداً باستخدام تقنية ذات مفاعلات متعددة ‎multiple reactor technology‏ لإنتاج منتج من متعدد إثيلين عالي الكثافة ‎(HDPE) high density polyethylene‏ قابل للمعالجة ذي توزيع وزن ‎eu‏ ‎(MWD) molecular weight distribution‏ النسق. ويعتبر ‎HIZEX‏ (علامة تجارية) ‎HIZEX™ +.‏ وهو منتج متعدد إثيلين ‎Je‏ الكثافة ‎(HDPE) high density polyethylene‏ يحصل عليه من شركة متسوي كيميكالز ‎(Mitsui Chemicals‏ ويعتبر معيار عالمي ‎worldwide standard‏ وينتج ‎HIZEX‏ (علامة تجارية) ‎HIZEX™‏ في عملية مكلفة تستخدم مفاعلين أو أكثر ‎٠‏ وفي عملية متعددة المفاعلات ‎«multiple reactor process‏ ينتج كل مفاعل مكوناً واحدآً من المنتج النهائي ‎final product‏ ‎AAY‏
¢ وقد حاول آخرون في التقنية إنتاج بوليمرين معاً في نفس الوقت في نفس المفاعل باستخدام حفازين مختلفين. ويصف طلب براءة الاختراع الدولي وفقآً لمعاهدة التعاون في مجال براءت الاختراع رقم 99/078494 استخدام حفاز متالوسيني ‎metallocene catalyst‏ نموذجي وحفاز تقليدي من نوع زيغلر -ناطا ‎Ziegler-Natta‏ في نفس المفاعل لإنتاج ‎HDPE‏ ذي ‎٠‏ توزيع وزن جزيئي ثنائي النسق. إلا أن استخدام نوعين مختلفين من الحفازات» يؤدي إلى إنتاج بوليمر ذي خصائص لا يمكن توقعها بالمقارنة مع خصائص تلك البوليمرات التي قد تنتج من استخدام الحفازين كل على حدة. وتعزى عدم إمكانية التنبؤ بهذه الخصائص» على سبيل المثال» إلى التنافس أو أي تأثير آخر بين الحفاز أو أنظمة الحفاز ‎catalyst systems‏ المستخدمة. غير أنه لا تفضل هذه البوليمرات من ناحية قابلية ‎aia Wl‏ وخواص المتانة ‎Lstrength properties ١‏ ولذلك؛ من المرغوب توليفة من حفازات قادرة على إنتاج بوليمرات من متعدد إثيلين ‎ALE polyethylene‏ للمعالجة ويفضل في مفاعل واحد ذي خصائص تصنيعية وميكانيكية وضوئية ‎processing, mechanical and optical properties‏ متوالفة مرغوبة. الوصف العام للاختراع يزود الاختراع الراهن تركيب حفازي؛ عملية بلمرة باستخدام التركيب الحفازي؛ © بوليمر ناتج منه ومنتجات مصنوعة من البوليمر. ض وفي أحد التجسيدات؛ يوجه الاختراع نحو تركيب حفازي يشتمل على مركبين فلزيين على ‎(JY)‏ حيث يكون أحد المركبين الفلزيين على الأقل عبارة عن مركب فلزي يحتوي على عنصر من المجموعة ‎V0‏ وحيث يكون المركب الفلزي الآخر عبارة عن مركب من النوع متالوسيني يحتوي على ربيطة ضخمة؛ حفاز فلزي انتقالي ‎transition metal catalyst‏ تقليديء أو 0 توليفات منهما. وفي أحد التجسيدات؛ يوجه الاختراع نحو تركيب حفازي يشتمل على مركبين فلزيين على ‎(JY)‏ حيث يكون أحد المركبين الفلزيين على الأقل عبارة عن مركب فلزي يحتوي على عنصر من المجموعة 00 ويكون المركب الفلزي الآخر عبارة عن مركب من النوع المتالوسيني يحتوي على ربيطة ضخمة؛ أو حفاز فلزي انتقالي تقليدي أو توليفات منهما. ‎ANY‏
وفي أحد التجسيدات؛ يوجه الاختراع نحو تركيب فلزي يحتوي على مركبين فلزيين على الأقل؛ حيث يكون أحد المركبين الفلزيين عبارة عن مركب فلزي يحتوي على عنصر من المجموعات ؟ إلى ‎VE‏ مرتبط مع ربيطة ثنائية التسنين ‎bidentate‏ ثلاثية التسنين ‎tridentate‏ ‏تحتوي على عنصر من المجموعة ‎V0‏ ويفضّل من المجموعات ؟ إلى ؛ والأفضل من ‎٠‏ المجموعات ؛ إلى 1 والأكثر تفضيلاً كذلك مركب فلزي يحتوي على فلز من المجموعة 4؛ وحيث يكون المركب الفلزي الآخر عبارة عن مركب من النوع المتالوسيني يحتوي على ربيطة ضخمة؛ أو حفاز فلزي انتقالي تقليدي؛ أو توليفات منها فإنه يفضّل أن يكون المركب الفلزي الآخر في هذا التجسيد عبارة عن مركب من النوع المتالوسيني يحتوي على ربيطة :0 وفي تجسيد آخر؛ يوجه الاختراع نحو تركيب حفازي يشتمل على مركبين فلزيين على ‎(JAY)‏ حيث يكون أحد المركبين الفلزيين عبارة عن ذرة فلزية ‎metal atom‏ من المجموعات * إلى ‎VE‏ مرتبطة مع ‎dc sane‏ سهلة الإزالة ‎leaving group‏ واحدة على الأقل ومرتبطة أيضاً بذرتين على الأقل من المجموعة ‎١٠١5‏ حيث ترتبط إحداها على الأقل كذلك بذرة من المجموعة ‎٠5‏ أو ‎١١‏ من خلال مجموعة ‎os AT‏ وحيث يكون المركب الفلزي الثاني ‎lisa‏ عن المركب ‎oe‏ الفلزي الأول؛ ويكون عبارة عن حفاز من النوع المتالوسيني يحتوي على ربيطة ‎Ada‏ ‏حفاز فلزي انتقالي من النوع التقليدي؛ أو توليفات منها. وفي أحد التجسيدات؛ يوجه الاختراع نحو عمليات لبلمرة الأولفين (الأولفينات) ‎olefin(s)‏ باستخدام التراكيب الحفازية الموصوفة أعلاه؛ وخاصة في مفاعل بلمرة مفرد ‎.single polymerization reactor‏ ' وفي تجسيد ‎AT‏ كذلك؛ يوجه الاختراع نحو البوليمرات المحضّرة باستخدام التراكيب الحفازية المذكورة أعلاه ويفضل متعدد إثيلين ‎Je polyethylene‏ الكثافة ذي توزيع وزن جزيئي ثنائي النسق جديد. ‎AAY‏
+ شرح مختصر للرسومات وفي الرسوم التوضيحية التالية؛ أ يشير إلى حفاز أو خليط من حفازات؛ و ب يشير إلى حفاز مختلف أو مزيج من حفازات مختلفة. وقد تكون مخاليط الحفازات في أ و ب متمالة؛ لكن بنسب مختلفة. وبالإضافة إلى ذلك؛ يلاحظ أنه بالإمكان إضافة مذيبات أو غازات خاملة ‎ert‏ ‎gases ٠‏ إضافية في عدة مواقع. الرسم التوضيحي ‎:١‏ يخلط أ و ب بالإضافة إلى المنشط بشكل منفصل ثم يغذى إلى المفاعل. الرسم التوضيحي ؟: يخلط أ و ب بشكل منفصل. ثم يضاف المنشط بشكل متصل ومن ثم يغذى إلى المفاعل. الرسم التوضيحي ”: يتلامس أ أو ب مع المنشط (بشكل منفصل)؛ ومن ثم يضاف أ أوب 6 داخل خط الأنابيب قبل الدخول إلى المفاعل. الرسم التوضيحي ؛: يتلامس أ أو ب مع المنشط (بشكل متصل)؛ ثم يضاف أ أو ب داخل خط الأنابيب قبل الدخول إلى المفاعل. الرسم التوضيحي 10 يتلامس كل من أ و ب مع المنشط بشكل منفصل. ثم يتلامس أمع المنشط و ب مع المنشط داخل خط الأنابيب قبل الدخول إلى المفاعل. الرسم التوضيحي ‎:١‏ يتلامس كل من أ و ب مع المنشط ‎Jah‏ خط الأنابيب. ثم يتلامس أ مع المنشط و ب مع المنشط ‎Jabs‏ خط الأنابيب قبل الدخول إلى المفاعل. (وهذه هي التشكيلة المفضلة ‎Tks‏ لأنه يمكن التحكم بنسبة أ إلى ب ونسبة المنشط إلى أ ونسبة المنشط إلى ب كل على حدة). الرسم التوضيحي 7: في هذا المثال؛ يتلامس أ أو ب مع المنشط (بشكل متصل) بينما يتلامس 9 محلول منفصل من أ أو ب مع المنشط بشكل منفصل. ثم يتلامس كلا تياري أ أو ب مع المنشط داخل خط الأنابيب قبل الدخول إلى المفاعل. الرسم التوضيحي +: أ يتلامس مع ب بشكل متصل. ثم يغذى المنشط داخل خط الأثابيب المؤدي إلى الخليط من أ و ب. الرسم التوضيحي 4: ينشط أ باستخدام المنشط بشكل منفصل. ثم يتلامس أ والمنشط مع ب ‎ve‏ بشكل متصل. ثم يغذى منشط داخل خط الأنابيب المؤدي إلى الخليط من أ و ب المنشط. ‎AAY‏
الوصف التفصيل يتعلق الاختراع الراهن باستخدام تركيب حفازي مختلط ‎mixed catalyst composition‏ حيث يكون أحد الحفازين عبارة عن مركيب فلزي يحتوي على عنصر من المجموعة ‎V0‏ ‏واكتشف مقدمو الطلب أن استخدام هذه المركبات في توليفة مع حفاز ‎cal‏ ويفضّل مركب م٠‏ .من النوع المتالوسيني يحتوي على ربيطة ضخمة؛ ينتج منتج جديد من متعدد إثيلين ‎le polyethylene‏ الكثافة ذي توزيع وزن جزيئي ثنائي النسق. ومما يبعث على الدهشة أنه ‎(Say‏ استخدام التركيب الحفازي المختلط ‎Gag‏ للاختراع الراهن في نظام مفاعل مفرد. مركب فلزي يحتوي على عنصر من المجموعة ‎Vo‏ ‏يشتمل التركيب الحفازي المختلط ‎Gay‏ للاختراع الراهن على مركب فلزي يحتوي © على عنصر من المجموعة ‎V0‏ ويشتمل المركب الذي يحتوي على عنصر من المجموعة ‎Loses Ve‏ على ذرة فلزية من المجموعات “ إلى ‎VE‏ ويفضّل من المجموعات ‎NIT‏ ‏والأفضل من المجموعات ؛ إلى ١؛‏ والأكثر تفضيلاً كذلك أن تختار الذرة الفلزية من المجموعة ‎of‏ وترتبط مع مجموعة سهلة الإزالة واحدة على الأقل وكذلك مع ذرتين على الأقل من المجموعة ‎V0‏ بحيث ترتبط إحداها على الأقل ‎Load‏ بذرة من المجموعة ‎Vo‏ أو ‎VV‏ من .خلال مجموعة أخرى. وفي أحد التجسيدات المفضلة؛ ترتبط ‎AIX‏ إحدى الذرات من المجموعة ‎١٠‏ على الأقل بذرة من المجموعة ‎١١‏ أو ‎١١‏ عن طريق مجموعة أخرى قد تكون مجموعة هيدروكربونية ن إلى مين ‎hydrocarbon group‏ من ‎to‏ © (بها من ‎١‏ إلى ‎١٠‏ ذرة كربون ‎٠ (carbon‏ أو ‎dc gana‏ تحتوي على ذرة مغايرة ‎cheteroatom‏ سليكون 811::00»؛ جرمانيوم ‎germanium Y.‏ قصدير ‎tin‏ رصاص ‎clead‏ أو فوسفور ‎Cua phosphorus‏ قد لا ترتبط أيضاً الذرة من المجموعة ‎١5‏ أو ‎١١‏ مع أي مجموعة أو قد ترتبط بهيدروجين ‎chydrogen‏ مجموعة تحتوي على ذرة من المجموعة 4٠؛‏ هالوجين ‎chalogen‏ أو ‎de gana‏ تحتوي على ذرة مغايرة؛ وحيث ترتبط كلا الذرتين من المجموعة ‎V0‏ كذلك بمجموعة حلقية ‎cyclic group‏ وقد ترتبط بهيدروجين ‎hydrogen‏ هالوجين ‎chalogen‏ ذرة مغايرة أو مجموعة هيدروكربيل ‎chydrocarbyl group ve‏ أو مجموعة تحتوي على ذرة مغايرة بشكل اختياري. ‎ANY‏
A
‏الذي يحتوي على عنصر من المجموعة‎ os tall ‏وفي تجسيد مفضل؛ قد يمثل المركب‎ ‏للاختراع الراهن بالصيغ التالية:‎ ag ٠5 "4 rR? Rr [ ‏الصبيغة‎ oY wl ex...
NN, /
RZ
IN.
ROR
‏أو‎ ‎4 ‎II ‏الصيغة‎ 1 RY
Re ‏سحي‎ ‎CNN ‏لماج‎ MS.» r ws ‏حيث‎ ‎main group ‏أو فلزآً من المجموعة الرئيسية‎ ١١ ‏ل يمثل فلزآ انتقالياً من المجموعات ؟ إلى‎ ٠٠ ‏أو ؛ والأفضل فلزآً من المجموعة 4 ؛‎ © of ‏من المجموعات‎ TH ‏ويفضل‎ VE ‏أو‎ ٠ <hafnium ‏أو هفنيوم‎ titanium ‏تيتانيوم‎ zirconium ‏والأكثر تفضيلاً زركونيوم‎ : <anionic ‏على حدة مجموعة سهلة الإزالة؛ ويفضل مجموعة سهلة الإزالة أنيونية‎ X ‏ويمثل كل‎ ‏ذرة مغايرة أو‎ chydrocarbyl ‏مجموعة هيدروكربيل‎ chydrogen ‏والأفضل هيدروجين‎ alkyl ‏هالوجين؛ والأكثر تفضيلاً ألكيل‎ ١ ‘ ‏موجودة)‎ L' ‏لا تكون المجموعة‎ ٠ Ja =y ‏(عندما‎ ١ ‏يمثل عدداآً يساوي صفرآ أو‎ y 4+ ‏ويفضل‎ oF ‏ل 11 ويفضل + +4 أو‎ oxidation state ‏حالة التأكسد‎ Jain
N= ‏ويفضل صفر؛‎ «YZL ‏ربيطة‎ YZI ‏لربيطة‎ formal charge ‏يمثل الشحنة الشسكلية‎ «« ‏والأفضل -اء‎ Yo ‏أو‎ Y— nitrogen ‏ويفضل نتروجين‎ «V1 ‏أو‎ ١١9 ‏آ يمثل عنصرآً من المجموعة‎
AAV
‎ray I‏ عنصراً من المجموعة ‎V0‏ أو ‎١١‏ أو ‎Jia‏ مجموعة تحتوي على عنصر من المجموعة ‎١٠4‏ ويفضل كربون ‎«carbon‏ سليكون ‎silicon‏ أو جرمانيوم ‎¢germanium‏ ‎Y‏ يمثل عنصراً من المجموعة 10 ويفضل نتروجين ‎nitrogen‏ أو فوسؤفور ‎phosphorus‏ ‏والأفضل نتروجين ‎‘nitrogen‏ ‎Z ٠‏ يمثل عنصراً من المجموعة ‎١٠9‏ ويفضل نتروجين ‎nitrogen‏ أو فوسفور ‎«phosphorus‏ ‏والأفضل نتروجين ‎nitrogen‏ ‏ل و82 يمثلان كل على حدة مجموعة هيدروكربونية ‎hydrocarbon group‏ بها من ‎١‏ إلى ‎٠١‏ ‏ذرة كربون ‎carbon‏ مجموعة تحتوي على ذرة مغايرة بها ما لا يزيد عن ‎٠١‏ ذرة كربون ‎carbon‏ سليكون «5111600» جرمانيوم ‎cgermanium‏ قصدير ‎«tin‏ رصاص ‎(dead‏ أو فوسفور ‎«phosphorus ye‏ ويفضل ألكيل ‎C,‏ إلى ‎C, to Cy alkyl Cs‏ (به من ؟ إلى ‎5١‏ ذرة كربون ‎¢(carbon‏ مجموعة أريل ‎aryl‏ أو أرالكيل ‎caralkyl‏ والأفضل مجموعة ألكيل ‎Coo IC‏ ‎C, to Cy alkyl‏ خطية ‎clinear‏ متفرعة ‎branched‏ أو حلقية؛ والأكثر تفضيلاً مجموعة هيدروكربونية ‎C;‏ إلى ‎.C; to Cs hydrocarbon group Cs‏ 3 قد يكون غير موجود أو قد يمثل مجموعة هيدروكربونية ‎chydrocarbon group‏ هيدروجين ‎hydrogen vo‏ هالوجين ‎chalogen‏ مجموعة تحتوي على ذرة مغايرة؛ ويفضل أن يمثل مجموعة لكيل هلاه خطية؛ حلقية أو متفرعة بها من ‎١‏ إلى ‎٠١‏ ذرة كربون 000 والأفضل أن يكون ‎RP‏ غير موجود؛ أو أن يمثل هيدروجين ‎hydrogen‏ أو مجموعة ألكيل ‎alkyl‏ والأكثر تفضيلاً أن ‎Jie‏ هيدروجين ‎chydrogen‏ ‎ROR?‏ يمثلان كل على حدة مجموعة ألكيل ‎calkyl‏ مجموعة أريل ا/<ة؛ مجموعة أريل تحمل ‎Y.‏ بدائل ‎de gana substituted aryl group‏ ألكيل ‎Agila alkyl‏ مجموعة ألكيل ‎alkyl‏ حلقية تحمل ‎«Jia‏ مجموعة أرالكيل ‎aralkyl‏ حلقية؛ مجموعة أرالكيل ‎aralkyl‏ حلقية تحمل بدائل أو نظام متعدد الحلقات ‎ring system‏ 0010016» ويفضل بها ما لا يزيد عن ‎٠١‏ ذرة كربون ‎ccarbon‏ ‏والأفضل بين و ‎٠١‏ ذرات كربون ‎carbon‏ والأفضل كذلك مجموعة هيدروكربونية ‎C;‏ إلى مين ‎hydrocarbon group‏ وى ‎to‏ © مجموعة أرزريل ‎C‏ إلى ‎Cao‏ ‎ANY‏
١ ‏,©؛ أو مجموعة تحتوي على‎ © ©, aralkyl ‏©؛ أو مجموعة أرالكيل © إلى من‎ to Cy aryl alkyl ‏يمثل مجموعة ألكيل‎ R ‏حيث‎ PR; ‏ذرة مغايرة» على سبيل المثال‎ ‏و 187 مع بعضهما البعض؛‎ RY ‏ل و82 قد يرتبطان مع بعضهما البعض؛ و/أو قد يرتبط‎ ‏و8 كل على حدة قد لا يكونان موجودين؛ أو قد يمثلان هيدروجين 1070:0800 مجموعة‎ ‏ويفضل‎ chydrocarbyl ‏هالوجين؛ ذرة مغايرة أو مجموعة هيدروكربيل‎ alkyl ‏ألكيل‎ : «carbon ‏ذرة كربون‎ 5١ ‏إلى‎ ١ ‏خطية؛ حلقية أو متفرعة بها من‎ alkyl ‏ألكيل‎ de gana ‏والأفضل أن لا يكون كل من 8 و87 موجودين؛ و‎ ‏مجموعة تحتوي على عنصر من‎ chydrogen ‏يكون غير موجود؛ أو قد يمثل هيدروجين‎ BR* ‏تحتوي على ذرة مغايرة.‎ de sana chalogen ‏هالوجين‎ ٠4 ‏المجموعة‎ ‎formal charge of the ‏أو ربيطة بلالا‎ YZL ‏ويقصد بالمصطلح "شحنة شكلية لربيطة‎ ٠١
A HY) ‏بدون الفلز والمجموعات سهلة‎ entire ligand ‏شحنة الربيطة الكلية‎ 771. or 7
X
R' and R’ may alsobe ‏ويقصد بالمصطلح "قد يكون 8 و82 مرتبطين كذلك‎ ‏و22 قد يرتبطان مع بعضهما البعض مباشرةً أو عن طريق مجموعات‎ R' ‏أن‎ "interconnected
R*and R’ may ‏أخرى . ويقصد بالمصطلح "قد يكون 8 و85 مرتبطين كذلك ءط وماج‎ yo ‏أو عن طريق مجموعات‎ 3 dle ‏و85 قد يرتبطان مع بعضهما البعض‎ R* ‏أن‎ "interconnected ‏أخرى.‎ ‏خطية؛ أو‎ alkyl radicals ‏عبارة عن جذور ألكيل‎ alkyl ‏وقد تكون مجموعة الألكيل‎ ‏أو‎ cycloalkyl ‏جذور ألكيل حلقي‎ alkynyl ‏جذور ألكاينيل‎ alkenyl ‏متفرعة أو جذور ألكينيل‎ ‏جذور‎ «alkoxy ‏جذور الكوكسي‎ caroyl ‏جذور أرويل‎ acyl ‏جذور أسيل‎ caryl ‏جذور أريل‎ Y. ‏جذور‎ cdialkylamino ‏جذور ثنائي ألكيل أمينو‎ alkylthio ‏جذور ألكيل ثيو‎ caryloxy ‏أريلوكسي‎ ‏جذور‎ caryloxycarbonyl ‏جذور أريلوكسي كربونيل‎ «alkoxycarbonyl ‏ألكوكسي كربونيل‎ calkyl- or dialkyl-carbamoyl ‏كربامويل الإمصتدطتد» جذور ألكيل- أو ثنائي ألكيل-كربامويل‎ caroylamino ‏جذور أرويل أمينى‎ cacylamino ‏أمينو‎ (ad ‏جذور‎ «acyloxy ‏جذور أسيلوكسي‎
AAY x ‏مستقيمة؛ متفرعة أو حلقية؛ أو توليفة منها. وتعرّف مجموعة الأرالكيل‎ alkylene ‏جذور ألكيلين‎ ‏تحمل بدائل.‎ aryl ‏بأنها مجموعة أريل‎ aralkyl ‏بالصيغة التالية:‎ Bd ‏و 87 كل على حدة مجموعة‎ RY ‏وفي تجسيدٍ مفضل يمثل‎ ١ ‏الصيغة‎ 12
Rt Bf
Rio ‏فج‎ ‏مجمسوعة ألكيل © إلى‎ chydrogen ‏يمظلون كل على حدة هيدروجين‎ 8“ JR ‏ذرة مغايرة» مجموعة تحتوي على ذرة مغايرة بها ما لا يزيد‎ calla ‏©؛‎ to ‏مم‎ alkyl ‏م‎ ‏خطية أو‎ Cyto Cp alkyl ‏ويفضل مجموعة ألكيل © إلى ىت‎ ccarbon ‏ذرة كربون‎ 5٠ ‏عن‎ ‏وقد‎ cbutyl ‏أو بيوتيل‎ propyl ‏بروبيل‎ cethyl ‏إثيل‎ methyl ‏متفرعة؛ ويفضل مجموعة مثيل‎ ‏مجموعة حلقية و/أو مجمو عة حلقية مخلطة‎ R ‏تشكل أي مجمو عتين من‎ ve ‏وفي تجسيدٍ مفشضل‎ -aromatic ‏وقد تكون المجموعات الحلقية عطرية‎ heterocyclic group ‏أو‎ propyl ‏بروبيل‎ cethyl ‏إثيل‎ methyl ‏على حدة مجموعة مثيل‎ R25 RY ‏يمثل كل ث8‎
RY RR” ‏وفي تجسيدٍ مفضل؛ يمثل‎ ¢(isomers ‏في ذلك كل الزمراء‎ Lay) butyl ‏بيوتيل‎ ‎hydrogen ‏و1201 هيدرو جين‎ R® ‏مجموعات مثيل الرطاع»؛ ويمثل‎ ‏مجموعة تمثل بالصيغة التالية:‎ ROG RY ‏وفي تجسيد مفضل بشكل خاص يمثل كل من‎ vo ¥ ‏الصيغة‎ . ‏يرئيط مع ؟ او 2 صر‎ or
TH,
AAY
VY zirconium ‏ويفضل زركونيوم‎ of ‏يمثل فلزآ من المجموعة‎ M ‏وفي هذا التجسيد؛ء‎ ‏ويمثل كل من آ؛‎ tzirconium ‏الأفضل كذلك زركونيوم‎ chafnium ‏أو هفنيوم‎ «titanium ‏تيتانيوم‎ ‏ويمثل 83 هيدروجين‎ ¢-CH,-CH,- RP 5 R' ‏و 7 نتروجين «©ع100؛ ويمثل كل من‎ 7 ‏غير موجودين.‎ R75 ‏و8‎ thydrogen ‏خاصة يمثل المركب الفلزي الذي يحتوي على عنصر من‎ diay ‏وفي تجسيد مفضل‎ ‏بالصيغة التالية:‎ ١١ ‏المجموعة‎ ‎I ‏المركب‎ ‎C ‎CH Ph
SA
J
-phenyl ‏يشير إلى مجموعة فنيل‎ Ph oT ‏وفي المركب‎ ‏وفقاً‎ Yo ‏وتحضر المركبات الفلزية التي تحتوي على عنصر من المجموعة‎ ve ‏للاختراع بطرق معروفة في التقنية مثل تلك الموصوفة في براءة الاختراع الأوروبية رقم‎ ‏وبراءة الاختراع الأمريكية رقم 0,888,177 والمراجع المذكورة في براءة‎ ce AQT £04 Al ‏الاختراع الأمريكية رقم 85,884,174 حيث ذكرت جميعها في هذا البيان للإحالة إليها‎
CATIYAVA doe Lise ‏كمرجع. ويصف طلب براءة الاختراع الأمريكي قيد النظر برقم‎ ‏عملية بلمرة تجرى في طور غازي أو طور‎ » AA cpl ١7 ‏المودع في‎ ‏باستخدام حفاز ثنائي أميد محمول‎ gas or slurry phase polymerization process ‏ردغي‎ ‏في هذا البيان للإحالة إليه كمرجع.‎ AX ‏ذكر‎ Cua supported bisamide catalyst
AAV
وتتضمن عملية تخليق مباشرة ‎direct synthesis‏ مفضلة لهذه المركبات تفاعل الربيطة المتعادلة ‎neutral ligand‏ (انظطر على سبيل المثال 721 أو 7217 بالصيغة ‎١‏ أو ‎(Y‏ مع ‎MX,‏ ‏(حيث ‎M‏ يمتل فلزآ من المجموعات ‏ إلى ‎VE‏ و« يمثل حالة تأكسد ‎5M‏ كل ‎da X‏ مجموعة أنيونية؛ مثل الهاليد ‎(halide‏ في مذيب غير تنسيقي أو تنسيقي بشكل ضعيف ‎enon-coordinating or weakly coordinating solvent °‏ مثل الإيثر ‎cether‏ التولوين ‎ctoluene‏ الزيلين ‎xylene‏ البنزين ‎(benzene‏ كلوريد المثيلين ‎«methylene chloride‏ و/أو الهكسان ‎hexane‏ في مذيب ‎LAT‏ ذي درجة غليان ‎boiling point‏ تزيد عن ‎٠٠‏ م؛ عند درجة حرارة تتراوح من حوالي ١٠م‏ إلى حوالي ١٠٠7م‏ (ويفضل من ‎٠١‏ إلى ١٠٠7م)؛‏ ويفضّل لمدة ‎Ye‏ ساعة أو أكثر؛ ثم معالجة المزيج بمقدار زائد (مثلاً ؛ مكافئات ‎equivalents‏ أو أكثر) من عامل ‎KH‏ ‎Jie calkylating agent ٠‏ بروميد مثيل المغنيسيوم ‎methyl magnesium bromide‏ في ‎yi‏ ععطاه. وتزال أملاح المغنيسيوم ‎magnesium salts‏ بالترشيح ‎filtration‏ ويفصل المتراكب الفلزي ‎metal complex‏ بتقنيات عيارية ‎.standard techniques‏ وفي أحد التجسيدات يحضر المركب الفلزي الذي يحتوي على عنصر من المجموعة ‎٠‏ بواسطة طريقة تتضمن تفاعل ربيطة متعادلة؛ (انظر على سبيل المثال .721 أو 771 ‎os‏ بالصيغة ‎١‏ أو ‎(Y‏ مع مركب يمثل بالصيغة ‎MX,‏ (حيث ‎M‏ يمثل فلزآ من المجموعات ؟ إلى ‎Fang)‏ حالة تأكسد ‎M‏ وكل ‎X‏ يمثل مجموعة أنيونية سهلة الإزالة) في مذيب تنسيقي أو تنسيقي بشكل ضعيف؛ عند حوالي ٠7م‏ أو ‎el‏ ويفضل عند درجة حرارة تتراوح من حوالي ١٠م‏ إلى حوالي ١٠٠”م؛‏ ثم معالجة المزيج بمقدار زائد من عامل ألكلة؛ ثم استخلاص المتراكب الفلزي. وفي تجسيد مفضل يكون للمذيب درجة غليان تزيد عن ‎٠0‏ م؛ مثل التولوين ‎ctoluene +‏ الزيلين ‎xylene‏ البنزين ‎cbenzene‏ و/أو الهكسان ‎hexane‏ وفي تجسيد آخر يشتمل المذيب على إيثر ‎ether‏ و/أو كلوريد المثيلين ‎cmethylene chloride‏ ويفضل أي منهما. مركب من النوع المتالوسيني يحتوي على ربيطة ضخمة وبالإضافة إلى المركب الفلزي الذي يحتوي على عنصر من المجموعة 10 يشتمل كذلك التركيب الحفازي المختلط وفقا للاختراع الراهن على مركب فلزي ثاني؛ ويفضل أن يكون عبارة عن مركب من النوع المتالوسيني يحتوي على ربيطة ضخمة. ‎AAY‏
وتشمل المركبات من النوع المتالوسيني التي تحتوي على ‎ddan)‏ ضخمة عموماً مركبات نصف شطيرية وشطيرية كاملة ‎half and full sandwich compounds‏ تحتوي على ربيطة ضخمة واحدة أو أكثر ترتبط مع ذرة فلزية واحدة على الأقل. وعموماً وصفت مركبات من النوع المتالوسيني تحتوي على ربيطة ضخمة نموذجية بأنها تحتوي على ربيطة ضخمة ‎٠‏ واحدة أو أكثر ومجموعة سهلة الإزالة واحدة أو أكثر ترتبط مع ذرة فلزية واحدة على الأقل. وفي أحد التجسيدات المفضلة؛ ترتبط إحدى الربيطات الضخمة على الأقل مع الذرة الفلزية برابطة من نوع 1 0-5000©8؛ والأفضل أن ترتبط مع الذرة الفلزية برابطة من نوع 8# عند الموقع © ‎.n’-bonded‏ ‏وتمثل الربيطات الضخمة ‎Gages‏ بحلقة واحدة أو أكثر أو بنظام حلقي واحد أو أكثر ‎١‏ مفتوح ‎open‏ لا حلقي ‎«acyclic‏ أو مدمج ‎of fused‏ توليفة منه. وتتكون هذه الربيطات الضخمة؛ ويفضل الحلقة (الحلقات) أو النظام (الأنظمة) الحلقي ‎Sale‏ من ذرات تختار من المجموعات ‎١‏ إلى ‎١١‏ من الجدول الدوري للعناصر ‎Table of Elements‏ 00:6 ويفضل أن تختار الذرات من المجموعة التي تتكون من الكربون ‎carbon‏ النتروجين 0000860 الأكسجين ‎coxygen‏ السليكون ‎«silicon‏ الكبريت ‎¢sulfur‏ الفوسفور 01080100116 الجرمانيوم ‎«germanium‏ ‎oe‏ البورون ‎boron‏ والألومنيوم ‎aluminum‏ أو توليفة منها. والأكثر تفضيلاً أن تتكون الحلقة (الحلقات) أو النظام (الأنظمة) الحلقي من ذرات كربون ‎carbon‏ على سبيل المثال لا الحصر ربيطات بنتاديينيل حلقي ‎cyclopentadienyl‏ أو بنيات ‎structures‏ لربيطة من نوع بنتاديينيل حلقي ‎cyclopentadienyl‏ أو بنية ربيطة وظيفية ‎functioning ligand‏ مماثلة أخرى مثل ربيطة بنتاديين ‎cpentadiene‏ أوكتاتتر ‎cyclooctatetraendiyl Als Jina)‏ أو إيميد ‎imide‏ ويفضل أن تختار ‎+٠‏ الذرة الفلزية من المجموعات ؟ إلى ‎١9‏ ومن سلسلة اللنشانيدات أو الأكتنيدات ‎lanthanide or actinide series‏ من الجدول الدوري للعناصر. ويفضل أن يكون الفلز فلزآ انتقالياً من المجموعات ؛ إلى ‎OY‏ والأفضل من المجموعات ‎of‏ © و 1 والأكثر تفضيلاً أن يكون الفلز الانتقالي من المجموعة 4. وفي أحد التجسيدات؛ تمثل المركبات الحفازية من النوع المتالوسيني التي تحتوي على - ربيطة ضخمة بالصيغة: ‎AAY‏
Vo (11) LL’MQ,
حيث ‎M‏ يمثل ذرة فلزية من الجدول الدوري للعناصر وقد تكون من المجموعات ؟ إلى ‎١"‏
أو من سلسلة اللتثنائيدات أو الأكتنيدات من الجدول الدوري للعناصر؛ ويفضل أن يمثل 14 فلزآ
‎Lilt‏ من المجموعات ؛؛ © أو 6؛ والأفضل أن يمثل ‎Lola 138M‏ من المجموعة 4؛
‏5 والأفضل كذلك أن ‎Jiu‏ 14 زركونيوم ‎zirconium‏ هفنيوم ‎hafnium‏ أو تيتانيوم ‎titanium‏
‏وتكون الربيطات الضخمة؛ ‎(LPy LA‏ عبارة عن حلقة ‎(lila)‏ أو نظام (أنظمة) حلقي مفتوح؛
‏لا حلقي أو مدمج وتكون عبارة عن أي أو نظام ربيطة ‎ila)‏ بما في ذلك ربيطات
‏بنتاديينيل حلقي ‎cyclopentadienyl‏ أو ربيطات من نوع بنتاديينيل حلقي تحمل بدائل أو تخلو
‏منها ‎unsubstituted or substituted, cyclopentadienyl ligands‏ ربيطات من نوع بنتاديينيل حلقي
‎cyclopentadienyl ٠٠‏ تحمل بديلاً من ذرة مغايرة و/أو تحتوي على ذرة مغايرة. ومن أملة
‏الربيطات الضخمة على سبيل المثال لا الحصر ربيطات بنتاديينيل حلقي ‎<cyclopentadienyl‏
‎Slay‏ بنتافنانثرينيل حلقي اوعدت 601216027 ربيطات إتندينيل 0001 ربيطات
‏بنزيندينيل ‎cbenzindenyl‏ ربيطات فلورينيل ‎efluorenyl‏ ربيطات ثماني هيدرو فلورينيل ‎lay; coctahydrofluorenyl‏ أوكتاتترا إندييل حلقي 0 ربيطات بنتا حلقي
‎<azulene ‏ربيطات أزولين‎ cazenyl ‏ربيطات أزينيل‎ ccyclopentacyclododecene ‏دوديسين حلقي‎ ve
‏ربيطات بنتالين ‎epentalene‏ ربيطات فوسفويل ‎cphosphoyl‏ ربيطات فوسفينيمين ‎phosphinimine‏
‏(انظر نشرة براءة الاختراع الدولية رقم ‎VY0‏ 38/6( ربيطات بيروليل ‎epyrrolyl‏ ربيطات
‏بيروزوليل 077020171 ربيطات كربازوليل ‎ccarbazolyl‏ ربيطات بورابنزين ‎borabenzene‏
‏وما أشبه؛ بما في ذلك أشكالها المهدرجة ‎<hydrogenated versions‏ على سبيل المثال ربيطات
‎0٠‏ رباعي هيدرو إندينيل ‎tetrahydroindenyl‏ وفي أحد التجسيدات»؛ قد يكون كل من *1 و18 عبارة
‏عن أي بنية ربيطة أخرى قادرة على الارتباط مع 14 برابطة من نوع © ويفضل رابطة من
‏نوع 0 عند الموقع © والأكثر تفضيلاً رابطة من نوع « عند الموقع ©. وفي تجسيد آخر
‏كذلك؛ قد يزيد الوزن الجزيئي الذري ‎(MW) atomic molecular weight‏ ل “1 و15 عن ‎٠١‏
‏وحدة كتلية ذرية ‎(a.m.u.) atomic mass unit‏ ؛ ويفضل أن يزيد عن © وحدة كتلية ذرية. وفي
‎ve‏ تجسيد آخرء؛ قد يحتوي “*1 و1 على ذرة مغايرة واحدة أو ‎«JST‏ على سبيل المثال؛ نتروجين
‎AAY
Va
‎nitrogen‏ سليكون ‎ssilicon‏ بورون ‎boron‏ جرمانيوم ‎germanium‏ كبريت ‎sulfur‏ وفوسفور 000:05 في توليفة مع ذرات كربون ‎carbon‏ لتكوين حلقة أو نظام حلقي مفتوح. لا حلقي؛ أو يفضل مدمج:؛ على سبيل المثال ربيطة إضافية من بنتاديينيل حلقي مخلط اليدءةهات©م10©©-16160. وقد يكون ‎LA‏ و1 كذلك عبارة عن ربيطات ضخمة أخرى تشمل على سبيل المثال لا الحصر أميدات ‎camides‏ وفوسفيدات ‎cphosphides‏ ألكوكسيدات ‎calkoxides‏ ‏أريلوكسيدات ‎caryloxides‏ إيميدات 01088 كربوليدات ‎ccarbolides‏ بوروليدات ‎<borollides‏ ‏بورفيرينات ‎porphyrins‏ فثالوسيانينات ‎phthalocyanines‏ كورينات ‎corrins‏ ومتعددات أزو أخرى كبيرة الحلقة ‎-polyazomacrocycles‏ ويمثل كل من “1 و15 على حدة أنواعاً متمائلة أو مختلفة من ربيطة ضخمة مرتبطة مع 34. وفي أحد التجسيدات؛ يكون واحد فقط من +1 أو ‎L®‏
‏1 بالصيغة ‎(I)‏ ‏وقد يحمل كل من ‎LY‏ و15 على حده ‎Son‏ من توليفة من مجموعات «# بديلة أو قد يخلو منها. وتشمل أمثلة مجموعات ‎R‏ البديلة على سبيل المثال لا الحصر بديلاً واحدآً أو أكثر يختار من المجموعة التي تتكون من الهيدروجين ‎chydrogen‏ أو جذور ألكيل انال خطية؛ أو متفرعة؛ أو جذور ألكينيل ‎calkenyl‏ جذور ألكاينيل ‎calkynyl‏ جذور ألكيل حلقي ‎«cycloalkyl‏ أو ‎ve‏ جذور أريل انة؛ جذور أسيل ‎acyl‏ جذور أرويل ‎caroyl‏ جذور ألكوكسي ‎calkoxy‏ جذور أريلوكسي ‎caryloxy‏ جذور ألكيل ثيو منة1واله؛ جذور ‎AD‏ ألكيل أمينو ‎«dialkylamino‏ جذور ألكوكسي كربونيل ‎«alkoxycarbonyl‏ جذور أريلوكسي كربوتيل ‎caryloxycarbonyl‏ جذور كربامويل ‎٠‏ أحادية أو ثنائية الألكيل ‎or dialkylcarbamoyl‏ -انوااه؛ جذور أسيلوكسي ‎acyloxy‏ ‏جذور أسيل أمينو ‎cacylamino‏ جذور أرويل أمينو ‎caroylamino‏ جذور ألكيلين ‎alkylene‏ خطية؛ ‎x‏ متفرعة أو حلقية أو توليفة منها. وفي تجسيد مفضل؛ تحتوي مجموعات ‎R‏ البديلة على ما لا يزيد عن ‎٠‏ 5 ذرة غير الهيدروجين ‎chydrogen‏ ويفضل من ‎١‏ إلى ‎Yo‏ ذرة كربون ‎carbon‏ ‏حيث قد تحمل بدائل كذلك من هالوجينات أو ذرات مغايرة أو ما أشبه. وتشمل أمثلة البدائل الألكيلية ‎alkyl substituents R R‏ على سبيل المثال لا الحصر مجموعات مثيل اإطاء”» إثيل ‎cethyl‏ بروبيل ‎«propyl‏ بيوتيل ‎butyl‏ بنتيل ‎pentyl‏ هكسيل ‎hexyl‏ بنتيل حلقي ‎«cyclopentyl‏ ‎Yo‏ همكسيل حلقي ‎«cyclohexyl‏ بنزيل ‎benzyl‏ أو فنيل ‎phenyl‏ وما أشبه؛ بما في ذلك كافة زمرائهاء
‎AAY
على سبيل المثال بيوتيل ثالثي ‎butyl‏ حتفنا أيزوبروبيل ‎cisopropyl‏ وما أشبه. وتشمل جذور هيدروكربيل ‎hydrocarbyl‏ أخرى؛ جذور عضوية شبه فلزية ‎organometalloid radicals‏ تحمل ‎Shy‏ من فلورو ‎¢fluoromethyl Jie‏ فلورو إثيل ‎fluoroethyl‏ ثنائي فلورو إثيل ‎«difluoroethyl‏ ‏يودو بروبيل ‎¢iodopropyl‏ برومو فكسيل ‎<bromohexyl‏ كلو روبنزيل ‎«chlorobenzyl‏ ‏° وهيدروكربيل ‎chydrocarbyl‏ بما في ذلك ثلاثي مثيل سليل ‎ctrimethylsilyl‏ ثلاشي مثيل جرميل ‎ctrimethylgermyl‏ مثيل ثنائي إثيل سليل ‎methyldiethylsilyl‏ وما أشبه؛ و جذور عضوية شبه فلزية تحمل ‎Shy‏ من هالوكربيل ‎halocarbyl‏ بما في ذلك ثلاثي (ثلادثي فلورو مثيل)-سليل ‎ctris(trifluoromethyl)-silyl‏ مثيل-ثنائي ‎SA)‏ فلورومثيل) سليل ‎A BJ fag ag cmethyl-bis(difluoromethyl)silyl‏ ميل جرميسل ‎bromomethyldimethylgermyl ve‏ وما أشبه؛ وجذور بورون تحمل بديلين ‎disubstitiuted boron‏ بما في ذلك ثنائي مثيل بورون ‎dimethylboron‏ على سبيل المثال؛ وجذور نكتوجين تحمل بديلين ‎disubstituted pnictogen‏ بما في ذلك ثنائي مثيل أمين ‎¢dimethylamine‏ ثنائي مثيل فوسفين ‎«dimethylphosphine‏ ثنائي ‎Jd‏ أمين ‎diphenylamine‏ ميل ‎J wd‏ فوسفين ‎emethylphenylphosphine‏ وجذور كالكوجين ‎chalcogen‏ بما في ذلك مثوكسي ‎¢methoxy‏ ‎ethoxy Ss) vo‏ بروبوكسي («0م0:0؛ فنوكسي ‎«phenoxy‏ مثيل كبريتيد ‎methylsulfide‏ وإثيل كبريتيد ‎.ethylsulfide‏ وتشمل البدائل غير الهيدروجينية ‎non-hydrogen substituents R R‏ ذرات الكربون ‎ccarbon‏ السليكون ‎silicon‏ البورون ‎boron‏ الألومنيوم ‎aluminum‏ النتروجين ع0 الفوسفور ‎phosphorous‏ الأكسجين ‎coxygen‏ القصدير ون؛ الكبريت عنقلبى الجرمانيوم ‎germanium‏ وما أشبه؛ بما في ذلك الأولفينات ‎olefins‏ على سبيل المثال لا الحصر ‎Y.‏ بدائل أولفينية ‎olefin‏ غير مشبعة ‎olefincally unsaturated substituents‏ تشمل ربيطات فينيلية طرفية ‎cvinyl-terminated‏ على سبيل المثال بيوتينيسل 9( ‎cbut-3-enyl‏ بروبينيل ) ‎Y‏ ( ‎¢prop-2-enyl‏ هكسينيل 0 ‎hex-5-enyl‏ وما أشبه. كذلك؛ ترتبط مجموعتي “على الأقل؛ ويفضل مجموعتي ‎R‏ متجاورتين؛ لتشكيل بنية حلقية ‎ring structure‏ بها من ؟ إلى ‎5١٠‏ ذرة تختار من الكربون ‎carbon‏ النتروجين ‎«nitrogen‏ الأكسجين ‎coxygen‏ الفوسفون ‎«phosphorous‏ ‎Yo‏ السليكون ‎esilicon‏ الجرمانيوم ‎«germanium‏ الألومنيوم ‎caluminum‏ البورون 50:08 أو توليفة ‎AAY‏
VA
‏رابطة سيغما كربونية‎ 1-butanyl ليئاتويب-١ ‏البديلة مثل‎ R ‏منها. كذلك؛ قد تشكل مجموعة‎ .14 ‏مع الفلز‎ carbon sigma bond ‏مثل مجموعة سهلة الإزالة واحدة على‎ MHI ‏وقد ترتبط ربيطات أخرى مع‎ ‏يمتل ربيطة غير ثابتة أحادية الأنيون‎ Q ‏الأقل؛ يرمز لها 0. وفي أحد التجسيدات؛‎ ‏التأكسد للفلزء‎ Ala ‏برابطة سيغما. وبالاعتماد على‎ M ‏مرتبطة مع‎ monoanionic labile ligand ° ‏أعلاه مركب حفازي متعادل من‎ (IT) ‏أو ¥ بحيث تمثل الصيغة‎ ١ ‏تكون قيمة « تساوي صفر؛‎ ‏لنوع المتالوسيني يحتوي على ربيطة ضخمة.‎ ٠ ‏مثل‎ weak bases ‏وتشمل أمثلة ربيطات على سبيل المثال لا الحصر قواعد ضعيفة‎ «carboxylates ‏مركبات كربوكسيلات‎ cethers ‏إيثرات‎ «phosphines ‏فوسفينات‎ camines ‏أمينات‎ ‎ccarbon ‏ذرة كربون‎ Yo ‏إلى‎ ١ ‏بها من‎ hydrocarbyl ‏هيدروكربيل‎ sda «dienes ‏ديينات‎ ١ ‏تشكل ربيطتين أو‎ AT ‏هالوجينات وما أشبه أو توليفة منها. وفي تجسيد‎ chydrides ‏هيدريدات‎ ‏أخرى تلك‎ Q ‏أكثر من © جزء من حلقة مدمجة أو نظام حلقة مدمج. ومن أمثلة ربيطات‎ ‏هكسيل حلقي‎ coyclobutyl ‏البدائل ل الموصوفة أعلاه وتشمل جذور بيوتيل حلقي‎ ‏رباعي‎ ctrifluoromethyl ‏توليل انراه» ثلادذني فلورو مثيل‎ cheptyl ‏هبتيل‎ «cyclohexyl ‏مثوكسي‎ cmethylidene ‏مثيليدين‎ ¢pentamethylene ‏خماسي مثيلين‎ ctetramethylene ‏مثيلين‎ vo ‏فنوكسي («01600؛ ثنائي (:<-مثيل أنيليد)‎ propoxy ‏بروبوكسي‎ cethyoxy ‏إثوكسي‎ «methyoxy dimethylphosphide ‏ثنائي مثيل فوسفيد‎ cdimethylamide ‏(0نانصهالرطاع00ن؛ ثنائي مثيل أميد‎ ‏وما أشبه.‎ ‏وفي أحد التجسيدات؛ تشمل المركبات الحفازية من النوع المتالوسيني التي تحتوي‎ ‏و15 يرتبطان جسرياً‎ LA ‏حيث‎ (IM) ‏للاختراع تلك المركبات بالصيغة‎ Gig ‏على ربيطة ضخمة‎ ov. ‏يرمز‎ «JY ‏واحدة على‎ bridging group ‏ببعضها البعض عن طريق مجموعة جسرية‎ 0 ‏بحيث تمثل الصيغة بما يلي‎ A ‏لها‎ ‎(IV) L*ALPMQ, ‏وتعرف بأنها مركبات حفازية‎ (IV) ‏وتمثل هذه المركبات المرتبطة جسرياً بالصيغة‎ ‏و يد‎ ML? ‏مرتبطة جسرياآً من النوع المتالوسيني تحتوي على ربيطة ضخمة. ريكون غل‎ -
AAY
كما عرّفوا أعلاه. وتشمل أمثلة المجموعة الجسرية ‎A‏ على سبيل المثال لا الحصر مجموعات جسرية تحتوي على ذرة واحدة على الأقل من المجموعات ‎١١‏ إلى ‎OT‏ يشار إليها غالبا بشق ثنائي التكافؤ ‎divalent moiety‏ مثل على سبيل المثال لا الحصر ذرة واحدة على الأقل من الكربون ‎carbon‏ الأكسجين ‎coxygen‏ التتروجين 010080 السليكون ‎silicon‏ الألومنيوم ‎aluminum |‏ البورون ‎cboron‏ الجرمانيوم ‎germanium‏ والقصدير ‎tin‏ أو توليفة منها. ويفضل أن تحتوي المجموعة الجسرية ‎A‏ على ذرة كربون ‎scarbon‏ سليكون ‎silicon‏ أو جرمانيوم ‎cgermanium‏ والأكثر تفضيلاً أن تحتوي ‎A‏ على ذرة واحدة على الأقل من السليكون ‎silicon‏ أو الكربون 08:500. وقد تحتوي المجموعة الجسرية .م كذلك على مجموعات ‎R‏ البديلة كما هو مُعرّف أعلاه بما في ذلك الهالوجينات والحديد ‎iron‏ وتشمل أمثلة المجموعة الجسرية م
1 على سبيل المثال لا الحصر 80:0؛ ‎RSH‏ 8/058/751؛ 8:08 ‎Cus (RP‏ 8 يمثل على حدة مجموعة جذرية ‎radical group‏ قد تكون عبارة عن هيدريد ‎chydride‏ هيدروكربيل ‎chydrocarbyl‏ هيدروكربيل ‎hydrocarbyl‏ يحمل ‎«Ja‏ هالوكربيل ‎chalocarbyl‏ هالوكربيل ‎halocarbyl‏ يحمل بدائل؛ مجموعة عضوية شبه فلزية تحمل ‎Sha‏ من هيدروكربيل ‎chydrocarbyl‏ مجموعة عضوية شبه فلزية تحمل بديلاً من هالوكربيل ‎chalocarbyl‏ بورون
‎vo‏ 0 يحمل بديلين» نكتوجين ‎pnictogen‏ يحمل بديلين؛ كالكوجين ‎chalcogen‏ يحمل بديلين أو هالوجين أو قد ترتبط مجموعتان أو أكثر من 8 لتشكيل حلقة أو نظام حلقي. وفي أحد التجسيدات؛ قد تحتوي المركبات الحفازية من النوع المتالوسيني المرتبطة جسرياً التي تحتوي على ربيطة ضخمة ‎Aled)‏ بالصيغة ‎(IV)‏ على مجموعتين جسريتين م أو أكثر (انظر براءة الاختراع الأوروبية 81 رقم 700 ‎(TEE‏
‎y.‏ وفي أحد التجسيدات؛ تشمل المركبات الحفازية من النوع المتالوسيني التي تحتوي على ربيطة ضخمة تلك التي تكون فيها البدائل © الموجودة على الربيطات الضخمة +1 و15 الممثلة بالصيغتين ‎(TI)‏ و ‎(IV)‏ تحمل عددا ‎Silas‏ أو ‎lisa‏ من البدائل على كل ربيطة ضخمة. وفي تجسيد آخرء تختلف الربيطات الضخمة ‎LA‏ و1 الممثلة بالصيغتين ‎(mn)‏ و ‎(Iv)‏ ‏عن بعضها البعض.
‎AAY
Y. ‏وتشمل المركبات الحفازية من النوع المتالوسيني وأنظمة الحفازات الأخرى التي‎ ‏تحتوي على ربيطة ضخمة التي تصلح للاستخدام في الاختراع تلك التي وصفت في برءات‎ ‏الاختراع الأمريكية أرقام تبخركت,رف لخر ار تاخرة قارف نارف‎
OF ENE ‏أآكرةة رف تنالرل تارف للك تارف‎ (0, TV, YA ‏تارف‎ ‎O,AOA RY ‏قارف للدت عار‎ YY ‏لالاترف 1ح ارا تارف لاف رارف‎ 6 5 ‏ونشرات براءات الاختراع الدولية وفقآً لمعاهدة‎ 0,474,007 5 8,5,1 (0,A08,1 0A
A/a Er ‏التعاون في مجال براءات الاختراع أرقام ١تتم./تى ت>>نض/رتى‎ ‏نشرات‎ 14/177١ ‏>امائاغى .متتئ خف 4/40 و‎ (AA[EV OT LAAN 54 ‏بحق ان له .حق‎ TFA 090 (A= OVA AVA ‏براءات الاختراع الأوروبية أرقام‎ -. YOY 445 ‏ر‎ BI=+ ‏لام‎ (BI=« ITY ‏لمعه كلا‎ AYE ‏آلا كلم يحلف‎ ٠ ‏حيث ذكرت جميعها في هذا البيان بالكامل للإحالة إليها كمرجع.‎ (BIL ‏وفي أحد التجسيدات؛ تشمل المركبات الحفازية من النوع المتالوسيني التي تحتوي‎ ‏على ربيطة ضخمة المفيدة في الاختراع المركبات من النوع المتالوسيني المرتبطة جسرياً التي‎ ‏تحتوي على ذرة مغايرة وربيطة ضخمة أحادية. ووصفت أمثلة هذه الأنواع من الحفازات‎ ‏لمعاهدة‎ Lily ‏وأنظمة الحفازات؛ على سبيل المثال؛ في نشرات براءات الاختراع الدولية‎ ‏./اى لماحلا رق لامك زلف‎ ١777 ‏التعاون في مجال براءات الاختراع أرقام‎ ‏وبراءات الاختراع الأمريكية أرقام‎ 9/7 YY ‏.الى 4 .احتف 107 1//اة‎ 0,Y14,£40,50,YYV, 664 ‏لاد درف اللتخرت كرف ارقف رف لأ خارف‎ ١/6 ‏حيث ذكرت جميعها في‎ Am EY EY ‏ونشرة براءة الاختراع الأوروبية رقم‎ ‏هذا البيان بالكامل للإحالة إليها كمرجع.‎ © ‏وفي هذا التجسيد؛ يمثل المركب الحفازي من النوع المتالوسيني الذي يحتوي على‎ ‏ربيطة ضخمة بالصيغة:‎ (V) LAMQ, ‏يختار من مجموعة الأكتتيدات‎ 3B ‏أو‎ ١١ DY ‏يمثل ذرة فلزية من المجموعات‎ M Cua ‏واللنثنائيدات من الجدول الدوري للعناصر؛ ويفضل أن يمثل ل فلزا انتقالياً من المجموعات‎ vo
AAY
‏انتقالياً من المجموعة 4؛ © أو 6؛ والأكثر تفضيلاً أن‎ TIM ‏والأفضل أن يمثل‎ VY ‏؛ إلى‎ ttitanium a gl SO ‏وبشكل خاص‎ ٠ ‏من المجموعة ؛ في أي حالة تأكسد‎ QED THB M ‏يمثل‎ ‎M ‏مع‎ Wai ye J ‏ويكون‎ IM ‏ويمثل “1 ربيطة ضخمة تحمل بدائل أو تخلو منها ترتبط مع‎
Ac sara A ‏ربيطة إضافية بها ذرة مغايرة؛ ويمثشل‎ J ‏ويكون م مرتبطاً مع 14 و1؛ ويمثل‎ ‏صحيحاً يساوي‎ Tose « ‏ويمثل‎ funivalent ‏جسرية؛ ويمثل © ربيطة أنيونية أحادية التكافؤ‎ © ‏م و1 نظام حلقي مدمج. وفي تجسيد؛‎ CLE ‏أو 7. وفي الصيغة (7) أعلاه؛ يشكل‎ ١ ia ‏و0 بالصيغة (7) كما‎ 14 A ‏بالصيغة (7) كما هو مُعرف أعلاه ل *1؛ ويكون‎ LO ‏يكون‎ ‎(Im) ‏أعلاه في الصيغة‎ 18) ‏عنصراً له عدد‎ Jin] ‏ربيطة تحتوي على ذرة مغايرة حيث‎ (V) ‏بالصيغة‎ J ‏ويمثل‎ ‏أو عنصراً له عدد تنسيقي يبلغ‎ ١١ ‏يبلغ ؟ يختار من المجموعة‎ coordination number ‏تنسيقي‎ ١ ‏للجدول الدوري للعناصر. ويفضل أن يحتوي [ على ذرة‎ ١“ ‏يختار من المجموعة‎ Y ‏أو كبريت عن6ان» والأفضل‎ oxygen ‏أكسجين‎ (phosphorus ‏نتروجين صنت فوسفور‎ -nitrogen ‏النتروجين‎ ‏وفي تجسيد للاختراع؛ تكون المركبات الحفازية من النوع المتالوسيني التي‎ ‏تحتوي على ربيطة ضخمة عبارة عن متراكبات من ربيطة حلقية مخلطة‎ ‏تشمل الربيطات الضخمة؛ الحلقة (الحلقات) أو النظام‎ Cua heterocyclic ligand complexes ‏(الأنظمة) الحلقي؛ ذرة مغايرة واحدة أو أكثر أو توليفة منها. وتشمل أمثلة الذرات المغايرة‎ ‏ويفضل النتروجين‎ VT ‏إلى‎ ١١ ‏على سبيل المثال لا الحصر عنصراً من المجموعات‎ aluminum ‏الألومنيوم‎ coxygen ‏الأكسجين‎ sulfur ‏الكبريت‎ boron ‏البورون‎ ¢nitrogen ‏هذه المركبات‎ 4 Bd ‏وتوصف‎ .tin ‏والقصدير‎ phosphorous ‏الفوسفور‎ «silicon ‏السليكون‎ + ‏الحفازية من النوع المتالوسيني التي تحتوي على ربيطة ضخمة في نشرات براءات الاختراع‎ ‏و 44/175483 وبراءة الاختراع‎ AY/IVFVA 35/9 4071 45/717707 ‏الدولية أرقام‎
OY, TT ‏وبراءات الاختراع الأمريكية أرقام‎ 1-٠ AVE ٠05 ‏الأوروبية رقم‎
O,A0T,YoA ‏الللترتقارف £4 كارف لالؤرؤ جارف‎ (0,008 YVo 14 ‏ذكرت جميعها في هذا البيان بالكامل للإحالة إليها كمرجع.‎ Come
AAY
YY
‏وفي أحد التجسيدات؛ إن المركبات الحفازية من النوع المتالوسيني التي تحتوي على‎ ‏ربيطة ضخمة هي تلك المتراكبات المعروفة بحفازات فلزية انتقالية أساسها ربيطات ثنائية‎ ‏مثل تلك الموصوفة في‎ quinoline ‏أو كينولين‎ pyridine ‏التسنين تحتوي على شقات بيريدين‎ ؛م١‎ 49748 ‏المودع في 77 يونيوء‎ vA) YY ‏طلب براءة الاختراع الأمريكي برقم متسلسل‎ ‎٠‏ وبراءة الاختراع الأمريكية رقم ‎1,٠03,127‏ المودعة في ‎١١‏ أغسطسء؛ ١٠٠٠م‏ حيث ذكرت في هذا البيان ‎AOU‏ إليها كمرجع. وفي تجسيد ‎GAT‏ تشمل المركبات الحفازية من النوع المتالوسيني التي تحتوي على ربيطة ضخمة تلك الموصوفة في نشرتي برائتي الاختراع الدوليتين ‎Gay‏ لمعاهدة التعاون في مجال البراءات رقم 99/001441 ورقم 58/477154 حيث ذكرتا في هذا البيان بالكامل للإحالة إليهما كمرجع. ‎١‏ وفي تجسيد مفضل؛ يكون المركب الحفازي من النوع المتالوسيني الذي يحتوي على ربيطة ضخمة عبارة عن متراكب ‎«Gl‏ ويفضل فلز انتقالي» ربيطة ضخمة؛ ويفضل ربيطة مرتبطة برابطة من نوع ‎picbonded sb‏ تحمل بدائل أو تخلو منهاء وشق ‎Jl‏ مخلط ‎heteroallyl‏ واحد أو أكثرء مثل ذلك الموصوف في برائتي الاختراع الأمريكيتين رقم 57لا,/ا07,© ورقم 2,759,505 وبراءة الاختراع الأوروبية رقم ‎OV‏ 7305 51-0 حيث ‏ذكرت جميعها بشكل في هذا البيان بالكامل للإحالة إليها كمرجع. ‏وفي تجسيد مفضل بشكل خاص؛ يكون المركب الفلزي الأخر أو المركب الفلزي الثاني هو المركب الحفازي من النوع المتالوسيني الذي يحتوي على ربيطة ضخمة ويمثل بالصيغة: ‎(v1) L°MQy(YZ)X,‏ ‏© حيث ‎M‏ يمثل فلزآ من المجموعات ؟ إلى ١٠؛‏ ويفضل فلزآً انتقالياً من المجموعات ؛ إلى ‎(VY‏ والأكثر تفضيلاً فلزآ انتقالياً من المجموعات ‎of‏ 0 أو 6؛ و17 يمثل ربيطة ضخمة مرتبطة مع ‎tM‏ ويرتبط كل © على حدة مع ‎M‏ ويشكل (0:077 ربيطة؛ ويفضل ربيطة متعددة التسنين أحادية الشحنة ‎Ay funicharged‏ أو © يمثل ربيطة أنيونية أحادية التكافؤ مرتبطة كذلك مع ‎EM‏ و ‎Jip‏ مجموعة أنيونية أحادية التكافؤ ‎univalent‏ عندما ‎Y =n‏ أو ‎X‏ يمثل مجموعة ‏»| أنيونية ثنائية التكافؤؤ ‎=n Lae divalent‏ ١؛‏ و« يساوي ‎١‏ أو ‎.١‏ ‎AAY
Yr ‏و0 كما عرف‎ (I) ‏أعلاه في الصيغة‎ Wie ‏يكون .1 و14 كما‎ o(VI) ‏وفي الصيغة‎ - ‏-ي08- و‎ ¢-NR- ¢-0- ‏من المجموعة المكونة من‎ Q ‏أعلاه في الصيغة (111)؛ ويفضل اختيار‎ ‏بعتت 51ت يتانق‎ (NR; -OR ‏-5؛ و7 يمثل © أو 5؛ و7 يختار من المجموعة المكونة من‎
NR- ‏يمثل‎ Q ‏ومجموعات أريل اه تحمل بدائل أو تخلو منهاء شريطة أنه عندما‎ -11 «PR, ‏و 11-؛ ويختار‎ -PR; ¢-SiR; 88 «NR; ¢-OR ‏فإن 7 يختار من المجموعة التي تتكون من‎ + nitrogen ‏النتروجين‎ esilicon ‏السليكون‎ ccarbon ‏من مجموعة تحتوي على الكربون‎ R ‏مجموعة هيدروكربونية‎ R ‏ويفضل عندما يمثل‎ sphosphorus ‏و/أو الفوسفور‎ oxygen ‏الأكسجين‎ ‏والأكثر تفضيلاً مجموعة ألكيل‎ carbon ‏ذرة كربون‎ Ys ‏إلى‎ ١ ‏بها من‎ hydrocarbon group ‏إلى ؟؛‎ ١ ‏صحيحاً يتراوح من‎ Tae ‏و« يمثل‎ taryl ‏أو أريل‎ ceycloalkyl ‏ألكيل حلقي‎ alkyl
X ‏أو ؟؛ و* يمثل مجموعة أنيونية أحادية التكافؤ عندما 8 يساوي ؟ أو‎ ١ ‏ويفضل أن يساوي‎ ٠ ‏يمثل مجموعة أنيونية ثنائية التكافؤ عندما « يساوي ١؛ ويفضل أن يمثل * شق كربامات‎ ‏أو أي شق أليل مخلط آخر موصوف عن طريق توليفة‎ «carboxylate ‏كربوكسيلات‎ «carbamate ‏و2.‎ 7 «Q ‏وفي تجسيد مفضل بشكل خاص يمثل المركب من النوع المتالوسيني الذي يحتوي‎ ‏على ربيطة ضخمة بالصيغة:‎ © pL 1 = “Ta Sn ‏م‎ ‎5 7 ‏خيك<‎ ‏و لج ست‎ CH,
CH; activation ‏وطرق التنشيط‎ activator ‏المنشط‎ ‏يفضل خلط المركبات الحفازية الموصوفة في هذا البيان مع منشط واحد أو أكثر‎ olefin ‏لتشكيل نظام حفاز لبلمرة الأولفين‎ +.
AAY
ولغرض مواصفة براءة الاختراع هذه وعناصر الحماية الملحقة؛ يقصد بالمصطلح 'منشط ‎"activator‏ أي مركب أو مكون ‎component‏ أو طريقة يمكنها تنشيط أي من ‎CLS yall‏ الحفازية من النوع المتالوسيني التي تحتوي على ربيطة ضخمة و/أو المركبات الفلزية التي تحتوي على عنصر من المجموعة ‎Gy ١١‏ للاختراع كما وصف أعلاه. وقد تشمل هذه > المنشطات على سبيل المثال لا الحصر حمض لويس ‎Lewis acid‏ أو منشط أيوني ‎ionic‏ غير تنسيقي أو منشط مؤين ‎ionizing‏ أو أي مركب آخر ‎Lay‏ في ذلك قواعد لويس ‎«Lewis bases‏ مركبات ألكيل الألومنيوم ‎caluminum alkyls‏ حفازات إسهامية ‎cocatalysts‏ من النوع التقليدي وتوليفات منها يمكن أن تحول المركب الحفازي المتعادل من النوع المتالوسيني الذي يحتوي على ربيطة ضخمة أو المركب الفلزي الذي يحتوي على عنصر من المجموعة ‎١٠١‏ إلى كاتيون ‎Jad‏ حفزياً ‎catalytically active cation‏ من المركب الفلزي الذي يحتوي على ‎rae‏ ‏من المجموعة ‎١5‏ أو كاتيون من المركب الحفازي من النوع المتالوسيني يحتوي على ربيطة ضخمة. وضمن نطاق هذا الاختراع استخدام ‎alumoxane (jus ga olf‏ أو ألوموكسان معدل ‎modified alumoxane‏ كمنشط» و/أو استخدام منشطات مؤينة ‎ad‏ سواء متعادلة أو أيونية؛ ‎Jie‏ رباعي (خماسي فلورو فنيل) بورون ثلاشي (ع-بيوتيل) الأمونيوم ‎tri (n-butyl) ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) boron Vo‏ أو مصدر شبسه فلزي ‎metalloid precursor‏ من ‎Pk‏ بيرفظلورو ‎Jd‏ بورون ‎trisperfluorophenyl boron‏ أو مصدر شبه فلزي من ثلاثي بيرفلورو نفثيل بورون ‎ctrisperfluoronaphthyl boron‏ أنيونات بوران مخلط متعددة الهالوجين ‎polyhalogenated heteroborane anions‏ (انظر نشرة براءة الاختراع الدولية رقم 18/474987) أو توليفة منهاء قد تؤين المركب الحفازي المتعادل من - النوع المتالوسيني الذي يحتوي على ربيطة ضخمة و/أو المركب الفلزي الذي يحتوي على عنصر من المجموعة ‎.١٠#‏ ‏وفي أحد التجسيدات؛ تتُستخدم كذلك طريقة تنشيط تستخدم مركبات أيونية مؤينة تخلو من بروتون فعال ‎active proton‏ لكنها قادرة على إنتاج كاتيون من مركب فلزي يحتوي على عنصر من المجموعة ‎١١‏ أو كاتيون من مركب حفازي من النوع المتالوسيني يحتوي ‎ve‏ على ربيطة ضخمة وكذلك الأنيون غير التنسيقي الخاص به؛ وقا وصفت في برائتي
ANY
Yo ‏وبراءة الاختراع‎ Ame OVY 407 ‏الاختراع الأوروبيتين رقم 6797 4736 ٠م ورقم‎ ‏حيث ذكرت جميعها في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع.‎ 18, FAY, OTA ‏الأمريكية رقم‎ ‏ومركبات ألوموكسان‎ 5 alumoxane ‏وثمة طرق متنوعة لتحضير ألوموكسان‎ ‏على سبيل المثال لا الحصر تلك الموصوفة في براءات الاختراع‎ Leia ‏معدل؛‎ 85 ‏رك رف‎ 34 (0,Y.1,144 (0,0 4),¥0Y (£,90Y,0¢+ ‏ارفتارك‎ A ‏الأمريكية أرقام‎ ٠ ‏ارح تارف‎ (0, FAAS ‏كرك التاختترك‎ ETF ‏كلظ كرك‎ AVE VTS (0,791,074 ‏بحر رف ال مرف لال نارف رارف انقرف‎ ‏هر ظالارف تعر ألارف الالال لتخرف تحار قارف‎ (O,VF), YOY ‏“قرف‎ ‏فى‎ ٠ OT) EV ‏ونشرات براءات الاختراع الأوروبية أرقام‎ 0,474, YET 5 7
Gay ‏ونشرة براءة الاختراع الدولية‎ 31-6 OAT ‏و‎ A= 09% 716 ‏حرق‎ 174 3 Ve ‏لمعاهدة التعاون في مجال براءة الاختراع رقم 14/101860 التي ذكرت جميعها في هذا‎ ‏البيان بالكامل للإحالة إليها كمرجع.‎ ‏تصلح كمنشطات‎ organoaluminum compounds ‏عضوي‎ a sti ll ‏وتشمل مركبات‎ ‏أيزو‎ ON ctriethylaluminum ‏ثلاثي إثيل ألومنيوم‎ ctrimethylaluminum ‏ثلاثي مثيل ألومينوم‎ ¢tri-n-hexylaluminum ‏ثلاثي -ع-هكسيل أالومنيوم‎ ctriisobutylaluminum ‏بيوتيل ألومنيوم‎ vo ‏وما أشبه.‎ tri-n-octylaluminum ‏ثلاثي -ع-- أوكتيل ألومنيوم‎ ‏مقترن مع‎ AT ‏أو كاتيون معين‎ clad ‏وقد تحتوي المركبات المؤينة على بروتون‎ ‏الأيون المتبقي من المركب المؤين لكن غير مرتبط تناسقياً معه أو مرتبط معه تناسقياً‎ ‏فقط. وقد وصفت مركبات من هذا القبيل ومثيسلاتها في نشرات‎ ALE ‏بدرجة‎ ‏ف .حل‎ TVO ‏براءات الاختراع الأرروبية أرقام 487 يلاه بح 7ل .اه رحىق‎ ‏وبراءات الاختراع الأمريكية أرقام‎ <<. YYY ‏.حجرو‎ YYY ‏ان حرق “ا‎ 64 ‏ادال قارف بأ غةارف للارتت نرف للكالرت كرف قت اغارف 19 ره‎ ‏و؛5,507,17 وطلب براءة الاختراع الأمريكي برقم متسلسل 8/7858,3860؛ المودع‎ ‏في ؟ أغسطس»؛ 994١م؛ حيث ذكرت جميعها في هذا البيان بالكامل للإحالة إليها كمرجع.‎
AAY
A
وتشمل منشطات أخرى تلك الموصوفة في نشرة براءة الاختراع الدولية وفقاً لمعاهدة التعاون في مجال براءات الاختراع رقم 98/078515 مثل ثلاثي ‎Lela YY OY)‏ فلورو ثنائي ‎(Jue‏ فلورو ألومينات ‎«tris (2,2',2"-nonafluorobiphenyl)fluoroaluminate‏ وقد ذكرت هذه النتشرة في هذا البيان بالكامل للإحالة إليها كمرجع. وتكون كذلك توليفات من المنشطات alumoxanes ‏مشمولة في الاختراع؛ على سبيل المثال توليفة من مركبات أالوموكسان‎ ٠ ومنشطات مؤينة؛ انظر على سبيل المثال براءة الاختراع الأوروبية رقم ‎٠٠‏ 07/7 + 31 ونشرتي برائتي الاختراع الدوليتين ‎Bay‏ لمعاهدة التعاون في مجال براءات ‏الاختراع رقم 94/097974 ورقم 90/146044 وبرائتي الاختراع الأمريكيتين رقم ‎80,107,10١‏ ورقم ٠5,507,4؛‏ حيث ذكرت جميعها في هذا البيان بشكل بالكامل للإحالة ‏إليها كمرجع. وتصف نشرة براءة الاختراع الدولية رقم 98/098997 التي ذكرت في هذا ‏البيان للإحالة إليها كمرجع تنشيط مركبات حفازية من النوع المتالوسيني تحتوي على ربيطة ‏ضخمة باستخدام مركبات بيركلورات ‎«perchlorates‏ بيريودات ‎periodates‏ ويودات 1008:68 بما ‏في ذلك أشكالها المائية ‎hydrates‏ وتصف نشرتا برائتي الاختراع الدوليتين رقم ‎ATTY‏ ‏ورقم ‎AAT CTY‏ المذكورتين للاحالة اليهما كمرجع استخدام ‎SEY oY)‏ فنيل ثنائي ثلاثي ‎vo‏ مثيل سليكات)الليثيوم ‎lithium (2,2-bisphenylditrimethylsilicate) 4THF 4THF.‏ كمنشط للمركب ‏الحفازي من النوع المتالوسيني الذي يحتوي على ربيطة ضصخمة. وتختصف نشرة براءة ‏الاختراع الدولية رقم 99/181770 التي ذكرت في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع استخدام ‏منشطات من بورون-ألومنيوم عضوي ‎.organoboron-aluminum acitivators‏ وتصف براءة ‏الاختراع الأوروبية رقم 7949 ‎VAY‏ 81-0 استخدام ملح السليليوم ‎silylium salt‏ في توليفة مع ‏© أنيون متوافق ‎compatible anion‏ غير تنسيقي. كذلك؛ يشمل الاختراع ‎Gy da Coad‏ للتنتشيط ‏من هذا القبيل مثل استخدام الإشعاع ‎radiation‏ (انظر براءة الاختراع الأوروبية ‏رقم 481 115 81-0 ‎Cus‏ ذكرت في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع)؛ والأكسدة الكيميائية ‏الكهربائية ‎celectrochemical oxidation‏ وما أشبه بصفتها طرق تنشيط بهدف جعل المركب ‏الحفازي المتعادل من النوع المتالوسيني الذي يحتوي على ربيطة ضخمة أو مصدر كاتيون ‎olefins ‏لمركب من النوع المتالوسيني يحتوي على ربيطة ضخمة قادر على بلمرة الأولفينات‎ ve
AAY
Yv ‏وصفت منشطات أو طرق أخرى لتنشيط مركب حفازي من النوع المتالوسيني‎ a ‏يحتوي على ربيطة ضخمة في على سبيل المثال في براءات الاختراع الأمريكية أرقام‎ ‏ونشرتي برائتي الاختراع الدوليتين رقم‎ 85 1,YYY ‏درك كارف مره قخرة و‎ ‏(خماسي فلوروفتيل)‎ 3%) SL) 343/17 43597 ‏ورقم‎ 8/77 ‏بوران) بنزيميدازوليد) شائفي أوكتاديسيل مثيل أمونيوم‎ ٠ ‏؛ حيث‎ ((dioctadecylmethylammonium-bis(tris(pentafluorophenyl)borane)benzimidazolide ‏ذكرت في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع.‎ ‏إمكانية خلط المركبات الفلزية التي تحتوي على‎ Lad ‏وضمن نطاق هذا الاختراع‎ ‏الموصوفة أعلاه والمركبات الحفازية من النوع المتالوسيني التسي‎ V0 ‏عنصر من المجموعة‎ ‏تحتوي على ربيطة ضخمة مع مركب حفازي واحد أو اكثر من المركبات الممثلة بالصيغ‎ ‏باستخدام منشط واحد أو أكثر وواحدة أو أكثر من طرق التنشيط الموصوفة‎ (VI) ‏إلى‎ (mm) ‏أعلاه.‎ ‏أنه تحتوي أي من المركبات الحفازية من النوع‎ Lad ‏وضمن نطاق الاختراع‎ ‏واحد على‎ fluoride ‏للاختراع على فلوريد‎ ly ‏المتالوسيني التي تحتوي على ربيطة ضخمة‎ ‏واحدة على الأقل كما وصف في‎ fluorine ‏الأقل أو مجموعة سهلة الإزالة تحتوي على الفلور‎ 0s
Wo ‏المودع في‎ ٠9/191,9176 ‏طلب براءة الاختراع الأمريكي قيد النظر برقم متسلسل‎ ‏نوفمبرء 4978 ام.‎ ‏وفي تجسيد مفضل تخلط مركبات الألوموكسان 065 المعدل مع المركبين‎
MMAO3A ‏للاختراع لتشكيل نظام حفاز. وفي تجسيد مفضل يخلط‎ Gay ‏الفلزيين الأول والثاني‎ ‏متوفر تجارياً من‎ cheptane ‏في هبتان‎ modified methyl alumoxane ‏معدل‎ (LS ga sl ‏(مثيل‎ 3
Modified ‏هولنداء بالإسم التجساري‎ Akzo Chemicals, Inc. ‏شركة أكزو كيميكالز» إنك.‎ ‏تلك‎ aluminoxanes ‏انظر على سبيل المثال مركبات الألومينوكسان‎ (Methylalumoxane type 3A ‏حيث ذكرت في هذا البيان‎ 00,0 £),0A8 ‏الموصوفة في براءة الاختراع الأمريكية رقم‎ ‏للإحالة إليها كمرجع) مع المركبين الفلزيين الأول والثاني لتشكيل نظام حفاز.‎
AAY
YA
‏تتراوح من‎ molar ratios 4d ge ‏ويمكن خلط المركبين الفلزيين الأول والثاني بنسب‎
Nerd ‏إلى‎ 40:٠١ ‏ويفضل من‎ V9 ‏إلى‎ 995:١ ‏ويفضل من‎ NY eee ‏إلى‎ ٠٠١١ 60:46 ‏”؛ والأفضل من‎ ١:7٠ ‏إلى‎ 7٠١:30 ‏والأفضل من‎ Yea ‏إلى‎ 80:7١ ‏والأفضل من‎ ‏المرغوب و/أو‎ end product ‏وتعتمد النسبة المحددة المختارة على المنتج النهائي‎ Eee ‏إلى‎ ‏صكطريقة التنشيط.‎ | ٠ ‏و7؛‎ ١ ‏بالصيغتين‎ Gr Bad) ‏وفي تجسيد خاص؛ عند استخدام المركبين الفلزيين‎ ‏المفضلة؛ على أساس‎ weight percents ‏المنشطين بنفس المنشط؛ فإن النسب المئوية الوزنية‎ ‏تتراوح‎ csupport ‏وزن المركبين الفلزيين» وليس على أساس وزن المنشط أو أي مادة حاملة‎ oF ‏بالوزن للمركب بالصيغة‎ 74٠0 ‏ومن © إلى‎ ١ ‏إلى 7948 بالوزن للمركب بالصيغة‎ ٠١ ‏من‎ ‏بالوزن للمركب‎ Zoe ‏إلى‎ ٠١ ‏ومن‎ ١ ‏إلى 7960 بالوزن للمركب بالصيغة‎ ٠٠ ‏ويفضل من‎ 77٠١ ‏إلى‎ Ee ‏ومن‎ ١ ‏إلى 7860 بالوزن للمركب بالصيغة‎ 6١ ‏والأفضل من‎ oF ‏بالصيغة‎ ‎١ ‏بالوزن للمركب بالصيغة 7. وفي تجسيم مفضل بصفة خاصة ينشتط المركب بالصيغة‎ ‏ثم يخلط مع المركب بالصيغة ¥ وبعد ذلك يحقن‎ emethylalumoxane ‏باستخدام مثيل ألوموكسان‎ ‏في المفاعل.‎ 1 ‏وفي أحد التجسيدات الخاصة؛ عندما يستخدم المركب 1 وثلاثي بيفالات إتندينيل‎ Ve ‏ينشط كلاهما باستخدام نفس المنشط؛ فإن‎ Cua indenyl zirconium tris-pivalate ‏الزركونيوم‎ ‏النسب المئوية الوزنية المفضلة؛ على أساس وزن الحفازين؛ وليس على أساس وزن المنشط‎ ‏إلى 7485 بالوزن للمركب ] ومن © إلى 79880 بالوزن‎ ٠١ ‏أو أي مادة حاملة؛ تتراوح من‎ 7980 ‏إلى‎ ٠٠ ‏ويفضل من‎ cindenyl zirconium tris-pivalate ‏لثلاثي-بيفالات إندينيل الزركونيوم‎ ‏بالوزن لثلاثي-بيفالات إندينيل الزركونيوم‎ 75٠ ‏إلى‎ ٠١ ‏بالوزن للمركب 1 ومن‎ © ‏إلى‎ Ee ‏بالوزن للمركب 1 ومن‎ ZA ‏إلى‎ ٠١ ‏والأفضل من‎ cindenyl zirconium tris-pivalate ‏وفي تجسيد‎ .indenyl zirconium tris-pivalate ‏بالوزن لثلاثي-بيفالات إندينيل الزركونيوم‎ ٠ indenyl zirconium tris-pivalate ‏مفضل بشكل خاص ينشط ثلاثي بيفالات إندينيل الزركونيوم‎ ‏وبعدها يحقن في‎ T ‏ثم يخلط مع المركب‎ cmethylalumoxane ‏باستخدام مثيل ألوموكسان‎ ‏المفاعل.‎ Yo
AAY
Ya
VI een ‏تخلط المركبات الفلزية المخلوطة والمنشط بنسب تتراح من حوالي‎ La sas ‏إلى حوالي 0:00 وفي تجسيدٍ مفضل تخلط المركبات الفلزية والمنشط بنسب تتراوح من‎ ‏ويفضل من حوالي 1:56 إلى حوالي ١:؛ وبالنسبة‎ Vi) ‏حوالي 1:00 إلى حوالي‎ ‏أن‎ Ja dg .z—1)... caluminates ‏الألومينات‎ borates ‏البورات‎ cboranes ‏لمركبات البوران‎ ‏وبالنسبة لمركبات ألكيل الألومنيوم (مثل‎ ٠:٠١ ‏إلى حوالي‎ ٠:١ ‏تتراوح النسبة من حوالي‎ ٠ ‏الممزوج مع الماء) يفضل أن تتراوح‎ diethylaluminum chloride ‏كلوريد ثنائي إثيل الألومنيوم‎
Ae ‏إلى حوالي‎ ٠:09 ‏النسبة من حوالي‎ ‏أنظمة حفازات من النوع التقليدي يمكن خلطها بالصيغتين 1 و11‎ ‏للاختراع الراهن على المركب الفلزي الذي‎ Gi ‏قد يشتمل التركيب الحفازي المختلط‎ ‏يحتوي على عنصر من المجموعة 10 كما وصف أعلاه؛ وعلى حفاز انتقالي من النوع‎ - ‏التقليدي بشكل متعاقب.‎ ‏من نوع‎ Al) ‏وتشمل الحفازات الفلزية الانتقالية من النوع التقليدي تلك‎ ‏المعروفة‎ Phillips-type ‏والحفازات من نوع فيليبس‎ vanadium ‏زيغلر-ناطاء وحفازات الفاناديوم‎ ‏وصفت أمثلة حفازات من نوع زيغلر- -ناطا في كتاب‎ (JO ‏جيداً في التقنية. فعلى سبيل‎ ‏إصدار‎ John Boor ‏تأليف جون بور‎ ('Ziegler-Natta Catalysts and Polymerizations' ‏بعنوان‎ vo
Abd ‏وتوصف كذلك‎ a) AVA New York ‏نيويورك‎ cAcademic Press ‏شركة أكاديميك برس‎ ‏الحفازات الفلزية الانتقالية من النوع التقليدي في براءات الاختراع الأمريكية أرقام‎ ‏قار الخ‎ cE VY, YAY (£,006,000 ‏,للك ¢ 40 لانم رك الغا رتفغط ارك‎ ‏و5,475,741؛ حيث ذكرت جميعها في هذا البيان بالكامل للإحالة إليها كمرجع. وتشمل‎ ‏المركبات الحفازية الفلزية الانتقالية من النوع التقليدي التي يمكن استخدامها في هذا الاختراع‎ . » ‏والأفضل‎ VY ‏ويفضل ؛ إلى‎ OV ‏الراهن المركبات الفلزية الانتقالية من المجموعات “ إلى‎ ‏من الجدول الدوري للعناصر.‎ ١ ‏؛ إلى‎ ‏هذه الحفازات الفلزية الانتقالية من النوع التقليدي بالصيغة: +108 حيث‎ JTS ‏وقد‎ ‏ويفضل المجموعات ؛ إلى ©؛ والأفشضل‎ OY ‏يمثل فلزآ يختار من المجموعات “ إلى‎ M ‏ذرة هالوجين أو مجموعة‎ JAR titanium ‏التيتانيوم‎ Dads ‏المجموعة 4؛ والأكثر‎ Yo
AAY
: ب هيدروكربيلوكسي ‎chydrocarbyloxy‏ و« يمثل حالة تأكسد ‎MU‏ وتشمل أمثلة 8 على سبيل المثال لا الحصر ألكوكسي ‎calkoxy‏ فنوكسي ‎«phenoxy‏ بروميد ‎bromide‏ كلوريد ‎chloride‏ ‏وفلوريد ‎fluoride‏ وتشمل أمثلة الحفازات الفلزية الانتقالية من النوع التقليدي حيث ‎das M‏ تيتانيوم ‎titanium‏ على سبيل المثال لا الحصر ‎«Ti(OC,Hs)Cly «Ti(OC,Hs);Cl «TiBry ¢TiCly‏
‎«Ti(OC,H;),Br, «Ti(OC3H;5),Cl, «Ti(OC4Hy),5Cl °‏ بانل110.1/3 وياواوملتان11)00. وتوصف مركبات حفازية فلزية انتقالية من النوع التقليدي أساسها متراكبات مائحة للالكترونات ‎electron-donor complexes‏ من مغنيسيوم 028065:000/تيتانيوم ‎titanium‏ مفيدة في الاختراع؛ على سبيل المثال؛ في برائتي الاختراع الأمريكيتين رقم 07,95159,؛ ورقم 7 حيث ذكرتا في هذا البيان بالكامل للإحالة إليهما كمرجع. وتعتبر مشتقة
‎Clad), ١‏ الإثيل ‎MgTiClg(ethyl acetate‏ مفضلة بصفة خاصة. ويصف طلب براءة الاختراع البريطاني رقم 5 ‎7,٠١5,725‏ وبراءة الاختراع الأمريكية رقم 8,7117,07؛ حيث تم ذكرهم في هذا البيان للإحالة إليهما كمرجع؛ مركبات حفازية من النوع التقليدي متنوعة تحتوي على فاناديوم. وتشمل أمثلة المركبات الحفازية من النوع التقليدي التي تحتوي على الفاناديوم على سبيل المثال لا الحصر ثلاثي هاليد ‎(Jbl)‏ مركبات ألكوكسي هاليد الفاناديل ومركبات الكوكسيد الفاتاديل ‎vanadyl trihalide, alkoxy halides and‏ ‎alkoxides‏ مثل ‎VOCL(OBu) «VOC;‏ حيث ‎Bu‏ يمثل بيوتيل ‎butyl‏ و:(:70)0©011؛ رباعي هاليد الفاناديوم ‎vanadium tetra-halide‏ ومركبات الكوكسي هاليد الفاناديوم ‎VCl, fie vanadium alkoxy halides‏ و (701:)08؛ مركبسات أسيتيل أسيتونات وكلورو أسيتيل أسيتونات الففاديوم والفاتاديل ‎vanadium and vanadyl acetyl acetonates and‏ ‎chloroacetyl acetonates +‏ مثل ‎V(AcAc);‏ و ‎VOCL(AcAc)‏ حيث ‎(AcAc)‏ يمفثل أسيتيسل أسيتونات ‎acetonate‏ ااهه2. وتشمل مركبات حفازية من النوع التقليدي تحتوي على فاناديوم ‎vanadium‏ مفضلة ‎¢VOCl;‏ ,1701 و ‎VOCL-OR‏ حيث ‎Jie R‏ جذر هيدروكربوني ‎chydrocarbon radical‏ ويفضل جذر هيدروكربوني أليفاتي أو عطري ‏ إلى ‎Cio‏ ‎aliphatic or aromatic hydrocarbon radical‏ م ‎to‏ © مثل الإقيل ‎ethyl‏ الفثيل ‎«phenyl‏ ‏© الأيزوبروبيل ‎cisopropyl‏ البيوتيل ‎butyl‏ البروبيل ‎propyl‏ ع-بيوتيل ‎n-butyl‏ الأيزوبيوتيل
‎AAY
50-01 بيوتيل ثالثي ‎ctertiary-butyl‏ هكسيل ‎chexyl‏ هكسيل حلقي ‎«cyclohexyl‏ نفثيل ‎...<naphthyl‏ الخ؛ ومركبات أسيتيل أسيتونات الفاناديوم ‎-vanadium acetyl acetonates‏ وتشمل أمثلة ‎SUS je‏ حفازات الكروم ‎chromium catalyst compounds‏ من النتوع التقليدي؛ التي يشار إليها غالبا بحفازات من نوع ‎«Phillips-type catalysts (ula‏ التي تصلح م للاستخدام في هذا الاختراع الراهن ‎«CrO;‏ كروموسين ع(01:00:00660» سليسل كرومات ‎¢silyl chromate‏ كلوريد الكروميل ‎(CrO,Cly) chromyl chloride‏ 7-إثيل هكسانوات الكروم ‎Jind «chromium-2-ethyl-hexanoate‏ أسيتونات الكروم ‎chromium acetylacetonate‏ ‎¢(Cr(AcAc);)‏ وما أشبه. وقد وصفت أمثلة غير محددة في براءات الاختراع الأمريكية أرقام اماك يلاركت 4408 ‎(FLV‏ قفرا كارك 19 ارا و 4 رالا١‏ حيث ذكرت في ‎٠‏ هذا البيان بالكامل للإحالة إليها كمرجع. وقد وصفت مركبات حفازية فلزية انتقالية من النوع التقليدي أخرى وأنظمة حفاز ملائمة للاستخدام في الاختراع الراهن في براءات الاختراع الأمريكية أرقام لام تارك ‎Y,000‏ ارفك تتفرت ارك ‎(FV, TY‏ الفلارة لارك الغالارت ترف كارف دمارة قارف 6 ارات قارف 51746 9,89 و 0,819,859 و براق الاختراع الأوروبيتين رقم 4816 4135 ‎٠‏ -2م ورقم 4771 470 ‎٠‏ -1؛ ‎Cam‏ ذكرت جميعها في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع. وقد تشمل الحفازات الأخرى حفازات كاتيونية ‎ACT Jie‏ وحفازات أخرى من الكوبلت ‎cobalt‏ الحديد «0ن؛ النيكل ‎nickel‏ والبلاديوم ‎palladium‏ معروفة ‎faa‏ في التقنية. ‎hil‏ على سبيل المثال براءات الاختراع الأمريكية أرقام 41/117 ‎EAT, AVE 6, EVY,009‏ >< و/ا188,47,؛ حيث ذكرت جميعها في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع. وعادة؛ تنشط المركبات الحفازية الفلزية الانتقالية من النوع التقليدي هذه؛ باستثثاء بعض مركبات حفازات الكروم ‎chromium‏ من النوع التقليدي باستخدام حفاز إسهامي من النوع التقليدي واحد أو أكثر موصوف أدناه. ويمكن تنشيط الحفازات الفلزية الاتنقالية من النوع التقليدي أيضاً باستخدام المنشطات الموصوفة أعلاه في مواصفة براءة الاختراع هذه كما ‎ve‏ سيدرك من قبل الملم في التقنية. ‎ANY‏
YY
وقد تمتل مركبات الحفازات الإسهامية من النوع التقليدي للمركبات الحفازية الفلزية الانتقالية من النوع التقليدي المبينة أعلاه بالصيغة ‎MM WX Rye‏ حيث ‎MP‏ يمثل فلزآ يختار من المجموعات ‎١‏ إلى © و7١‏ إلى ‎١7‏ من الجدول الدوري للعناصر؛ ‎Me‏ يمثل فلزآ من المجموعة ‎١‏ من الجدول الدوري للعناصر؛ ‎vig‏ يمثل ‎Tae‏ يساوي صفر أو ١؛‏ وكل 2 يمثل ‎٠‏ أية ذرة هالوجين؛ وء يمثل عددا يتراوح من صفر إلى ؟؛ وكل ‎BB‏ جذر هيدروكربوني أحادي التكافؤ أو هيدروجين ‎by thydrogen‏ يمثل عدداً يتراوح من ‎١‏ إلى ؛؛ حيث 5 ناقص ‎c‏ ‏يساوي ‎١‏ على الأقل. ويكون لمركبات حفازات إسهامية فلزية عضوية من النوع التقليدي أخرى للحفازات الفلزية الانتقالية من النوع التقليدي المذكورة أعلاه الصيغة ‎Cua MPR,‏ 149 يمثل فلز يختار من المجموعات ‎IB IA JA‏ أو ‎(ITA‏ مثل لليثيوم ‎dlithium‏ الصوديوم ‎¢sodium ١‏ البريليوم ‎beryllium‏ الباريوم ‎cbarium‏ البورون ‎<boron‏ الألومنيوم ممتنتصتصنتلة الخارصين ‎zine‏ الكادميوم ‎cadmium‏ والجاليوم صدنااهع؛ ‎ks‏ يساوي ‎YO)‏ أو ؟؛ حسب تكافؤ الذي يعتمد بدوره عادة على المجموعة المحددة التي تنتمي إليها ‎MP‏ ويمثل كل 83 أي جذر هيدروكربوني أحادي التكافؤ. وتشمل أمثلة مركبات الحفازات الإسهامية الفلزية العضوية من النوع التقليدي التي ‎vo‏ تصلح للاستخدام مع المركبات الحفازية من النوع التقليدي الموصوفة أعلاه على سبيل المثال لا الحصر مثيل الليثيوم ‎emethyllithium‏ بيوتيل الليثيوم ‎cbutyllithium‏ ثنائي هكسيل الزئثبق ‎U5 gu cdihexylmercury‏ المغنيسيوم ‎SU cbutylmagnesium‏ إثيل الكادميوم ‎«diethylcadmium‏ ‎Jo‏ البوتاسيوم ‎cbenzylpotassium‏ ثنائي إثيل الخارصين ‎cdiethylzine‏ ثلاثي -ع--بيوتيل الألومنيوم ‎ «tri-n-butylaluminum‏ أيزوبيوتيل ‎J‏ البورون ‎«diisobutyl ethylboron‏ ثنائي ‎Y.‏ إثيل الكادميوم ‎cdiethyleadmium‏ وثنائي عبيوتيل الخارصين ‎di-n-butylzine‏ وثلاثي -ع- أميل البورون ‎ciri-n-amylboron‏ وبشكل خاص مركبات ألكيل الألومنيوم ‎Jie aluminum alkyls‏ ثلاثي هكسيل الألومنيوم ‎ctri-hexylaluminum‏ ثلاثي إثيل الألومنيوم مستتستمسلةالإطا16؛ ثلاني مثيل الألومنيوم ‎trimethylaluminum‏ وثلاتي أيزوبيوتيسل الألومنيوم ‎.triisobutylaluminum‏ ‏وتشمل مركبات حفازات إسهامية من النوع التقليدي أخرى هاليدات أحادية الشق العضوي ‎mono-organohalides vo‏ وهيدريدات ‎hydrides‏ فلزات المجموعة ‎oY‏ وهاليدات أحادية أو ثنائية
AAY rr
AT ‏فلزات المجموعتين ؟ و‎ hydrides ‏وهيدريدات‎ mono- or di-organohalides ‏الشق العضوي‎ ‏وتشمل أمثلة مركبات حفازات إسهامية من النوع التقليدي من هذا القبيل على سبيل المثال لا‎ ‏ثنائي‎ «di-isobutylaluminum bromide ‏أيزوبيوتيل الالومنيوم‎ HD ‏الحصر بروميد‎ ‏كلوريد مثيل المغنيسيوم‎ cisobutylboron dichloride ‏كلوريد أيزوبيوتيل البورون‎ ‏بروميد‎ cethylberyllium chloride ‏كلوريد إثيل البريليوم‎ cmethyl magnesium chloride > ‏هيدريد ثتائي أيزوبيوتيل الالومنيوم‎ cethylcalcium bromide ‏إثيل الكالسيوم‎ ‏هيدريد ثتائي‎ ¢methylcadmium hydride ‏الكادميوم‎ Jie ‏هيدريد‎ «di-isobutylaluminum hydride ‏هيدريد‎ chexylberyllium hydride ‏هيدريد هكسيل البريليوم‎ cdiethylboron hydride ‏إثيل البورون‎ ‏هيدريد أوكتيل المغنيسيوم‎ dipropylboron hydride ‏بروبيل البورون‎ (ES ‏هيدريد ثنائي كلورو‎ cbutyl zine hydride ‏هيدريد بيوتيل الخارصين‎ coctylmagnesium hydride ١ ¢«di-bromo-aluminum hydride ‏هيدريد ثنائي برومو ألومنيوم‎ «dichloroboron hydride ‏بورون‎ ‏وتكون مركبات الحفازات الإسهامية الفلزية‎ -bromocadmium hydride ‏وهيدريد برومو كادميوم‎ ‏العضوية من النوع التقليدي معروفة لأولئك الملمين في التقنية ويزوّد بحث أوفى عن هذه‎ ‏حيث ذكرتا‎ 0,0 AY, 610 ‏ورقم‎ 7,771٠007 ‏المركبات في برائتي الاختراع الأمريكيتين رقم‎ ‏».في هذا البيان بالكامل للإحالة إليهما كمرجع.‎ ‏عملية البلمرة‎ ‏تكون المركبات الفلزية؛ المركبات الفلزية المختلطة وأنظمة الحفازات الموصوفة أعلاه‎ ‏ملائمة للاستخدام في أي عملية بلمرة؛ بما في ذلك عمليات تجرى في محلول 501:00» تجرى‎ ‏في طور غازي أو ردغي أو توليفة منها. ويفضل أن تكون عملية البلمرة عملية تجرى في‎ ‏مفرد؛ والأكثر تفضيلاً مفاعل ذي طور‎ Jolie ‏طور غازي أو ردغي والأفضل عملية تستخدم‎ © ‏غازي مفرد.‎ ‏مفضل؛ يتكون نظام الحفاز من المركبات الفلزية (الحفاز) و/أو المنشط‎ end ‏وفي‎ ‏(الحفاز الإسهامي) حيث يتم إدخاله إلى المفاعل في صورة محلول. وتحضر محاليل المركبات‎ ‏التولوين‎ alkane ‏ملائم مثل الألكان‎ solvent ‏الفلزية عن طريق إذابة الحفاز في أي مذيب‎ ‏قد تؤثر‎ poisons ‏إلخ. ويمكن تنقية المذيب أولا لإزالة أي سموم‎ ... xylene ‏الزيلين‎ ctoluene Yo
AAY
Ye ‏و/أو مركبات مؤكسجة‎ trace water ‏في فعالية الحفاز؛ بما في ذلك أي مقدار ضئيل من الماء‎ ‏منشطة‎ Lgl ‏ويمكن تنقية المصمذيب عن طريق استخدام‎ oxygenated compounds ‏منشط على سبيل المثال. ويفضل إذابة‎ J gana copper ‏وحفاز من نحاس‎ activated alumina ‏ويمكن إذابة‎ -homogeneous solution ‏الحفاز في المحلول بشكل كامل لتشكيل محلول متجانس‎ ‏كلا الحفازين في نفس المذيب حسب الرغبة. وبمجرد ذوبان الحفازات في المحلول؛ فأنها‎ ٠ ‏يمكن أن تخزن إلى حين استعمالها.‎ ‏وبالنسبة لعملية البلمرة؛ يفضل خلط الحفاز مع منشط قبل إدخاله إلى المفاعل.‎ ‏أخرى إلى محاليل‎ reactants ‏وبالإضافة إلى ذلك؛ يمكن إضافة مذيبات أخرى ومواد متفاعلة‎ ‏المنشط (بشكل متصل أو‎ «(on-line or off-line ‏الحفازات (بشكل متصل أو منفصل‎ ‏منفصل)؛ أو إلى الحفاز أو الحفازات المنشطة. انظر برائتي الاختراع الأمريكيتين رقم‎ - © ‏ونشرة‎ Ae OF AY ‏وبراءة الاختراع الأوروبية رقم‎ <0, TAYYYY ‏_ورقم‎ 2,7 ‏ذكرت في هذا البيان بالكامل للإحالة إليها‎ Cum 497/47594 ‏براءة الاختراع الدولية رقم‎
Ady ‏إلى المفاعل.‎ solution feed systems ‏كمرجع؛ التي تصف أنظمة تغذية في صورة محلول‎ ‏تشكيلات مختلفة عديدة ممكنة لخلط الحفازات والمنشط.‎ ‏المركبات الفلزية و/أو المنشط إلى المفاعل في محلول‎ «lial ‏ويمكن إدخال نظام‎ vo ‏وفي أحد‎ lee ‏واحد أو أكثر. ويمكن تنشيط المركبات الفلزية كل على حدة؛ بشكل متسلسل أو‎ ‏مثل بنتان‎ alkane ‏التجسيدات يتم إدخال محلول من المركبين الفلزيين المنشطين في ألكان‎ $d ‏أو ما أشبه إلى مفاعل‎ isopentane ‏أيزوبنتان‎ ctoluene ‏تولوين‎ hexane ‏هكسان‎ «pentane ‏طور غازي أو ردغي. وفي تجسيد آخر يمكن إدخال نظام الحفازات أو المكونات إلى المفاعل‎ ‏وفي أحد التجسيدات؛ يتلامس المركب‎ emulsion ‏أو مستحلب‎ suspension ‏صورة معلق‎ sv ‏معدل؛ في مذيب وقبل‎ methylalumoxane ‏الفلزي الثاني مع المنشط؛ مثل مثيل ألوموكسان‎ ‏تغذية المحلول إلى مفاعل ذي طور غازي؛ ردغي أو محلولي مباشرة. ويخلط محلول المركب‎ ‏مع محلول المركب الثاني والمنشط ومن‎ ١١ ‏الفلزي الذي يحتوي على عنصر من المجموعة‎ ‏ثم يتم إدخاله إلى المفاعل.‎
Yo
ANY vo ‏وفي أحد التجسيدات؛ يوجه هذا الاختراع نحو تفاعلات بلمرة أو بلمرة إسهامية‎ ‏ويفضل‎ carbon ‏ذرة كربون‎ Vo ‏مونمر واحد أو أكثر به من ؟ إلى‎ monomer ‏تتضمن بلمرة‎ ‏كربون 8:000. ويعتبر‎ SIA ‏والأفضل من ؟ إلى‎ ccarbon ‏ذرة كربون‎ VY ‏من ؟ إلى‎ ‏بصفةٍ خاصة لتفاعلات البلمرة الإسهامية التي تتضمن بلمرة مونمر‎ fan ‏الاختراع ملائما‎ نيتويب-١ ‏البروبيلين عدءالرمه:م»‎ cethylene ‏واحد أو أكثر من الإثيلين‎ olefin monomer ‏أولفيني‎ 0 نيسكه-١ ‏0601606-1؛ 4 -مثيسل-٠١-بنتين عدعندتم-الإطاعه-4؛‎ (i) ‏1-عصدعانء‎ ‎«3-methyl-pentene-l نيتنب-١-ليثم-7‎ «decene-l نيسيد-١‎ coctene-l نيتكوأ-١‎ chexene-l ‏أو‎ cyclic olefins ‏وأولفينات حلقية‎ 3,5,5-trimethyl-hexene-1 نيسكه-٠١- ‏مثيل‎ So oY diolefins ‏أولفينات ثنائية‎ vinyl ‏توليفة منها. وقد تشمل مونمرات أخرى مونمرات من الفينيل‎ ‏مركبات متعددة الإزدواج 00176066 النوربورنين‎ edienes ‏مثل مونمرات من مركبات ديين‎ © cethylene ‏توربوناديين ©00:00080:©0. ويفضل إنتاج بوليمر إسهامي من الإثيلين‎ <norbornene ‏واحد على الأقل به من‎ alpha-olefin ‏حيث يكون المونمر الإسهامي عبارة عن الفا-أولفين‎ ‏ذرة كربون 000 والأفضل من‎ ١١ ‏؟ إلى 55010 كربون «00»»» ويفضل من ؛ إلى‎ ‏وفي‎ -carbon ‏ذرات كربون‎ ١ ‏من ؛ إلى‎ Shain ‏والأكثر‎ ccarbon ‏؛ إلى 4 ذرات كربون‎ ‏تجسيد بديل؛ يمكن بلمرة الأولفينات التي تحمل بديلين بشكل توأمي الموصوفة في نشرة براءة‎ ‏الاختراع الدولية رقم 98/797104 أو بلمرتها إسهامياً بتطبيق الاختراع الموصوف في هذا‎ ‏البيان.‎
وفي تجسيد آخر يبلمر الإثيلين ‎ethylene‏ أو البروبيلين ‎propylene‏ مع مونمرين إسهاميين مختلفين على الأقل لتشكيل بوليمر ثلاثي ‎terpolymer‏ وتكون المونمرات الإسهامية » - المفضلة عبارة عن توليفة من مونمرات ألفا-أولفين ‎alphaolefin‏ بها من 4 إلى ‎٠١‏ ذرات كربون 000:ه؛ والأفضل من ؛ إلى ‎INA‏ كربون ‎carbon‏ مع مونمر ديين ‎diene‏ واحد على الأقل بشكل اختياري. وتشمل البوليمرات الثلاثية المفضلة توليفات مثل الإثيلين ‎[butene-1 نيتويب-١ [ethylene‏ ١-هكسين‏ 1ع الإشيليسن عصعارطةه/البروبيليسن ‎cbutene-l (ub sa—) [propylene‏ البروبيلين ‎١ [ethylene (uliY/propylene‏ -هكسين ‎chexene-l‏
‎Yo‏ الإثيلين ‎propylene (lus sill ethylene‏ /التوربورنين ‎norbornene‏ وما أشبه.
‎AAY
وفي تجسيد مفضل بصفةٍ خاصة تتعلق العملية وفقآً للاختراع ببلمرة الإثيلين ‎ethylene‏ ‏ومونمر إسهامي واحد على الأقل به من ؛ إلى 48 ذرات كربون 08:000؛ ويفضل من ؛ إلى ‎١‏ ‏ذرات كربون 8:000. وبشكل ‎(ala‏ تشمل المونمرات ١-بيوتين ‎cbutene-1‏ -مثيل-١-‏ بنتين ‎hexene-l نيسكه-١ «4-methyl-pentene-]‏ و ١-أوكتين ‎coctene-l‏ ويعتبر ١-هكسين‏ ‎butene-1 نيتويب-١‎ Ss hexene-1 °‏ الأكثر تفضيلا. وعادةً؛ تستخدم دورة متواصلة ‎continuous cycle‏ في عملية بلمرة تجرى في طور غازي حيث في أحد أقسام دورة نظام التفاعل» يسخن تيار غازي داثر ‎«cycling gas stream‏ يعرف كذلك بتيار معاد التدوير ‎medium recycle stream‏ أو وسط تمييع ‎«fluidizing medium‏ في المفاعل عن طريق الحرارة المتولدة من عملية البلمرة. وتزال هذه الحرارة من التركيب معاد - التدوير في قسم ‎AT‏ من الدورة عن طريق نظام تبريد ‎cooling system‏ يقع خارج المفاعل. ‎clases‏ يدور تيار غازي يحتوي على مونمر واحد أو أكثر بشكل متواصل في عملية ذات طبقة مميعة غازية ‎gas fluidized bed process‏ لإنتاج بوليمرات؛ خلال طبقة مميعة في وجود حفاز في ظروف فعالة ‎reactive conditions‏ ويسحب التيار الغازي من الطبقة المميعة ويعاد تدويره إلى المفاعل مرة أخرى. وفي نفس الوقت؛ يسحب المنتج البوليمري ‎polymer product‏ .من المفاعل ويضاف مونمر جديد ليحل محل المونمر المبلمر (انظر على سبيل المثال براءات الاختراع الأمريكية أرقام 44 درك . الارطغطفرىك .لاترخ ترف كل رلا رف ‎Ved‏ ,رف ‎(0,£.04YY‏ كارا كرف الالرتمارف ‎(0,£71Y,494‏ لتتراة لتر و5,31/,778؛ ‎Cam‏ ذكرت جميعها في هذا البيان بالكامل للإحالة إليها كمرجع). وقد يتفاوت ضغط المفاعل ‎reactor pressure‏ في العملية التي تجبرى في طور غازي © .من حوالي 4 كيل وباسكال ‎٠١( (kPa) kilopaseal‏ رطل/بوصة' ‎pounds/inch’ gauge ld‏ (ي:هم) إلى حوالي 4544© كيلوباسكال )+0 رطل/يوصة” قياسي)؛ ويفضل في المدى من حوالي 10 كيلوباسكال ‎٠٠١(‏ رطل/بوصة” قياسي) إلى حوالي 77054 كيلوباسكال )£04 رطل/يوصة” قياسي)؛ ويفضل في المدى من حوالي ‎١74‏ كيل وباسكال ‎You)‏ رطل/بوصة” قياسي) إلى حوالي 7754 كيلوباسكال )£40 رطل/يوصة” قياسي)؛ ‎AAY‏ vv ‏كيلوباسكال (750 رطل/بوصة' قياسي) إلى حوالي‎ ١774 ‏والأفضل في المدى من حوالي‎ ‏رطل/بوصة” قياسي).‎ To) ‏؟؟ كيلوباسكال‎ ٠64 ‏في العملية التي تجبرى في‎ reactor temperature ‏وقد تتفاوت درجة حرارة المفاعل‎ ‏غازي من حوالي ١7م إلى حوالي ١7٠7م ويفضل من حوالي ١م إلى حوالي‎ sh ‏م؛ والأكثر تفضيلاً في المدى من‎ ٠٠١١ ‏من حوالي ٠7م إلى‎ sad) ‏ام؛ والأفضل في‎ ١١# ٠+ ‏تغيير درجة حرارة البلمرة بصفتها وسيلة‎ AIX ‏م. ويمكن‎ 7٠٠١ ‏حوالي 65م إلى حوالي‎ ‏لتغيير خواص المنتج البوليمري النهائي.‎ ‏للمونمر‎ partial pressure ‏وتتأثر إنتاجية الحفاز أو نظام الحفاز بالضغط الجزئي‎ ‏المفضلة للمونمر الرئيسيء الإثيلين‎ mole percent ‏الرئيسي. وتتراوح النسبة المئوية المولية‎ 790 ‏إلى‎ Yo ‏من حوالي‎ cethylene ‏أو البروبيلين ©«2160م0:0» ويفضل الإثيلين‎ ethylene ١ ‏رطل/يوصة'‎ YO) ‏كيلوباسكال‎ ©٠١١7 ‏بالمول ويتراوح الضغط الجزئي للمونمر من حوالي‎ ‏رطل/بوصة"‎ Ye) ‏إلى حوالي 70164 كيلوباسكال‎ ((psia) pound/inch? absolute ‏مطلق‎ ‏مطلق)؛ وهذه هي الظروف النموذجية في عملية بلمرة تجرى في طور غازي. وفي أحد‎ ١١597 ‏إلى‎ ١9٠١7 ‏حوالي‎ aethylene ‏التجسيدات يتراوح الضغط الجزئي للإثيلين‎ ‏(:5م)). وفي تجسيد آخر تتراوح‎ pounds/inch® ‏رطل/بوصة'‎ 74٠0 ‏إلى‎ 77١0١( ‏كيلوباسكال‎ |,
Neo A ‏إلى‎ Vio ‏في المفاعل من‎ ethylene ‏إلى الإثيلين‎ hexene ‏النسبة المولية للهكسين‎ ‏وفي تجسيد مفضل؛ ينتج المفاعل المستخدم في الاختراع الراهن والعملية وفقاً‎ ‏من‎ (Ibs) pounds ‏رطل‎ © + +) (kg/hr) kilogram/hour ‏للاختراع ما يزيد عن7١77؟ كغمإساعة‎ ‏رطل/ساعة) أو أكثشر من‎ ٠٠٠٠٠١( ‏البوليمر لكل ساعة) إلى حوالي 09060 كغم/ساعة‎ ‏رطل/ساعة)؛ والأفضل أكثر من‎ ٠٠٠١( ‏البوليمرء؛ ويفضل أكشر من £00 كغم/ساعة‎ © ‏كغم/ساعة‎ ١١١٠١ ‏رطل/ساعة)؛ والأفضل من ذلك أكثر من‎ ٠٠٠٠١( ‏كغم/ساعة‎ 6 ‏مسن 500 كغمإساعة‎ yp A ‏رطل/ساعة)؛ والأفضل أيضاً‎ Youu) ‏رطل/ساعة)؛ والأفضل أيضاً أكثر من 717700 كغم/إساعة‎ Youu) ‏من 000؟ كغما/ساعة‎ GE ~ ‏رطل/ساعة) والأكثر تفضيلا‎ PN ‏رطل/ساعة).‎ ٠٠٠٠٠١( ‏رطل/ساعة) إلى أكثر من £000 كغم/ساعة‎ 1500١( vs
ANY
YA
‏ومن العمليات التي تجرى في طور غازي الأخرى المشمولة في عملية الاختراع تلك‎ ‏6ل,لالاارة‎ 50,510, AVA ‏7ر/أ17رف‎ 47 ald J ‏الموصوفة في براءات الاختراع الأمريكية‎
EY) ‏.حورو‎ ANY ٠١7 ‏حش‎ VRE ٠00 ‏ونشرات براءات الاختراع الأوروبية أرقام‎ ‏ذكرت جميعها في هذا البيان بالكامل للإحالة إليها كمرجع.‎ Cum 8-4 ١ ‏وعمومآً تستخدم عملية بلمرة تجرى في طور ردغي ضغوطاً في المدى من حوالي‎ ‏من ذلك ودرجات حرارة في المدى من‎ el ‏وحتى‎ atmospheres ‏إلى حوالي 00 ضغط جوي‎ ‏م. وفي عملية بلمرة تجرى في طور ردغي؛ء يشكل‎ ٠١7١ ‏المئوي إلى حوالي‎ ial ‏في وسط مخفف سائل للبلمرة‎ solid particulate polymer ‏معلق من بوليمر جسيمي صلب‎ ‏والمونمرات‎ ethylene ‏حيث يضاف إليه الإثيلين‎ liquid polymerization diluent medium ‏غالبا مع الحفاز. ويزال المعلق الذي يشتمل على المادة‎ hydrogen ‏الإسهامية والهيدروجين‎ - ‏المخففة من المفاعل بشكل متقطع أو متواصل حيث تفصل المكونات المتطايرة‎ ‏إلى‎ «distillation ‏عن البوليمر ويعاد تدويرها؛ اختيارياً بعد التقطير‎ volatile components ‏المفاعل. وعادة ما تكون المادة المخففة السائلة المستخدمة في وسط البلمرة عبارة عن ألكان‎ ‏متفرع. وينبغي أن يكون‎ alkane ‏ويفضل ألكان‎ ccarbon ‏كربون‎ ANY ‏به من ؟ إلى‎ alkane ‏نسبياً. وعندما يستخدم وسط من البروبان‎ Sala 5 ‏الوسط المستخدم سائلاً تحت ظروف البلمرة‎ vo ‏فإنه ينبغي تشغيل العملية عند درجة حرارة وضغط أعلى من درجة الحرارة الحرجة‎ propane ‏للمادة المخففة في التفاعل. ويفضل استخدام‎ critical temperature and pressure ‏والضغط الحرج‎ ‏أو الأيزوبيوتان عصقان0ه:1.‎ hexane ‏وسط من الهكسان‎ ‏للاختراع ببلمرة في صورة‎ Gy ‏وفي أحد التجسيدات؛ يشار إلى تقنية بلمرة مفضلة‎ ‏أو عملية تجرى في طور ردغي؛ حيث يحافظ على‎ particle form polymerization ‏جسيمات‎ + ‏درجة الحرارة عند قيمة أدنى من درجة الحرارة التي يتحول عندها البوليمر إلى محلول.‎ ‏وتعرف تقنية من هذا القبيل جيدا في التقنية؛ ولقد وصفت على سبيل المثال في براءة الاختراع‎ ‏الأمريكية رقم 7,748,179 حيث ذكرت في هذا البيان بالكامل للإحالة إليها كمرجع.‎ pA ‏وتتراوح درجة الحرارة المفضلة في عملية البلمرة في صورة جسيمات من حوالي‎ ‏وتكون طريقتا البلمرة المفضلتان للعملية التي‎ (YY) م7٠٠١ ‏ف) إلى حوالي‎ ٠ 59 ‏م‎ ‎AAY ra
Ac gana ‏وتلك التي تستخدم‎ loop reactor ‏تجرى في طور ردغي تلك التي تستخدم مفاعل حلقي‎ ‏بشكل متسلسل؛ متوازي 01 ؛ أو توليفات منها. ومن‎ stirred reactors ‏من المفاعلات المقلبة‎ ‏أمثلة العمليات التي تجرى في طور ردغي على سبيل المثال لا الحصر عمليات متواصلة‎ ‏ل800760. كذلك» وصفت أمثلة أخرى‎ tank alia ‏تجرى في مفاعل حلقي أو مفاعل ذي خزان‎ ‏حيث‎ of, NIVEA ‏للعمليات التي تجرى في طور ردغي في براءة الاختراع الأمريكية رقم‎ ٠ ‏ذكرت في هذا البيان بالكامل للإحالة إليها كمرجع.‎ ‏وفي تجسيد آخرء تجرى العملية الردغية بشكل متواصل في مفاعل حلقي. ويحقن‎ ‏أو مسحوق حر‎ isobutane ‏الحفاز في صورة محلول؛ معلق؛ مستحلب؛ ردغة في الأيزوبيوتان‎ fo sae ‏بشكل منتظم إلى المفاعل الحلقي؛ الذي يكون‎ dry free flowing powder ‏الانسياب جاف‎ ‏في مادة مخففة‎ growing polymer particles ‏بدوره بردغة دائرة من الجسيمات البوليمرية النامية‎ ٠ ‏تحتوي على مونمر ومونمر إسهامي. واختيارياً يمكن إضافة‎ isobutane ‏من الأيزوبيوتان‎ ‏ويحافظ‎ .molecular weight control ‏بصفته ضابط للوزن الجزيئي‎ hydrogen ‏الهيدروجين‎ ‏كيلوباسكال إلى 4304 كيلوباسكال‎ 317٠0 ‏على المفاعل عند ضغط يتراوح من حوالي‎ ‏رطل/بوصة' قياسي إلى 7175 رطل/بوصة' قياسي) وعند درجة حرارة في المدى من‎ OY 0) ‏ف) اعتمادا على كثافة‎ 77١ ‏ف إلى حوالي‎ Ee ‏(حوالي‎ Veg ‏حوالي‎ JUST ‏نحو‎ ‏لأن معظم المفاعل‎ loop wall ‏البوليمر المرغوبة. وتزال حرارة التفاعل من خلال جدار الحلقة‎ ‏وتترك الردغة لتخرج من‎ .doublejacketed pipe ‏يكون في صورة أنبوب مزدوج الغلاف‎ ‏أو بشكل متواصل إلى وعاء إيمساض‎ regulated intervals ‏المفاعل في فترات زمنية منتظمة‎ ‏وإلى عمود تنظيف بالنتروجين‎ rotary dryer ‏منخفض الضغط مسخن»؛ مجفف دوّار‎ flash vessel ‏وكل‎ isobutane ‏بشكل متعاقب لإزالة المادة المخففة من الأيزوبيوتان‎ nitrogen purgen column + ‏المونمر والمونمرات الإسهامية غير المتفاعلة. ثم يشكل المسحوق الهيدروكربوني حر‎ ‏الانسياب الناتج لاستخدامه في تطبيقات مختلفة.‎ ‏وفي تجسيد؛ يكون المفاعل المستخدم في العملية التي تجرى في طور ردغي والعملية‎ ‏رطل من البوليمر لكل‎ ٠٠٠١( ‏للاختراع قادراً على إنتاج ما يزيد عن 5097 كغم/ساعة‎ Gy ‏رطل/ساعة)؛ والأكثر تفضيلاً أكثر‎ 5٠00١( ‏ساعة)؛ والأفضل أكثر من 77768 كغم/ساعة‎ vs
ANY
.‘ من 40©؛ كغم/ساعة ‎٠٠٠٠١(‏ رطل/ساعة). وفي تجسيد ‎AT‏ ينتج المفاعل الردغي المستخدم في عملية الاختراع ما يزيد عن 18604 كغم/ساعة ‎Yon)‏ رطل من البوليمر لكل ساعة)؛ ويفضل أكثر من ‎١١460‏ كغمإساعة ‎Yous)‏ رطل/ساعة) إلى حوالي 0 كغم/ساعة ‎٠٠٠٠٠١(‏ رطل/ساعة). وفي تجسيد آخرء يتراوح الضغط الكلي للمفاعل في عملية البلمرة التي ‎sad‏ في طور ردغي ‎Gy‏ للاختراع من 7758 كيلوباسكال (١00؛‏ رطل/بوصة" قياسي) إلى 7 كيلوباسكال ‎Ar)‏ رطل/بوصة” قياسي)؛ ويفضل من ‎٠١9‏ كيلوباسكال )£04 رطل/يوصة' قياسي) إلى حوالي ‎487١7‏ كيلوباسكال ‎Ve)‏ رطل/يوصة” قياسي) والأفضل من ‎YEEA‏ كيلوباسكال )000 رطل/بوصة” قياسي) إلى حوالي 87؛؛ كيلوباسكال ‎To)‏ رطل/بوصة' قياسي)؛ والأكثر ‎Sal‏ من حوالي ‎367١‏ كيلوباسكال ‎oY 0)‏ رطل/بوصة' قياسي) إلى 4709 كيلوباسكال ‎YO)‏ رطل/بوصة” قياسي). وفي تجسيد آخر كذلك؛ يتراوح تركيز الإثيلين ‎ethylene‏ في العملية التي تجرى في طور ردغي ‎Gay‏ للاختراع في وسط التفاعل السائل من حوالي ‎١‏ إلى ‎7٠١‏ بالوزن؛ ويفضل من حوالي ؟ إلى حوالي ‎AY‏ بالوزن؛ والأفضل من حوالي ‎Ye‏ إلى حوالي “7 ‎(oda‏ ‏والأكثر تفضيلاً من حوالي ‎IY‏ حوالي 776 بالوزن. وتكمن العملية المفضلة للاختراع في عملية؛ يفضل عملية تجرى في طور ردغي أو غازي تشغل في غياب أو تخلو من أي مواد كاسحة ‎scavengers‏ بصفة أساسية؛ مثل ثلانفي إثيل الألومنيوم ‎striethylaluminum‏ وثلاثي مثيل الألومنيوم ال وثلاثي-أيزو بيوتيل الألومنيوم ‎ctriisobutylaluminum‏ ثلاثي -ع-هكسيل الألومنيوم ‎ctri-n-hexylaluminum‏ ‎+٠‏ كلوريد ‎JB‏ إثيل الألومنيرم ‎aluminumehloride‏ الإطاءنه؛ ثنائي بيوتيل الخارصين ‎dibutyl zine‏ وما أشبه. ووصفت هذه العملية المفضلة في نشرة براءة الاختراع الدولية ‎Gg‏ لمعاهدة التعاون في مجال براءات الاختراع رقم ‎96/0887٠0‏ وبراءة الاختراع الأمريكية رقم ‎ONY, YOY‏ حيث ذكرت في هذا البيان بالكامل للإحالة إليها كمرجع. وفي تجسيد مفضل للاختراع؛ يتم إدخال ردغة من ‎JLB‏ ستيارات الألومنيوم ‎aluminum distearate |‏ في ‎Cu)‏ معدني ‎mineral oil‏ إلى المفاعل؛ بشكل منفصل أو مع المتراكب ‎AAV‏
١ ‏الفلزي الأول و/أو الثاني و/أو مع منشط؛ من المركبات الفلزية و/أو المنشطات. ويمكن‎ ‏من نوع ستيارات‎ additives ‏الحصول على المزيد من المعلومات عن استخدام مواد مضافة‎ ‏في طلب براءة الاختراع الأمريكي برقم مسلسل‎ aluminum stearate ‏الألومنيوم‎ ‏الاختراع الأمريكية رقم‎ RA SURPRISE VAIN POR ٠١ ‏11,771/»؛ المودع في‎ ‏فبرايرء ١٠٠7م حيث ذكرت في هذا البيان للإحالة إليها‎ YA ‏المودعة في‎ 1,091,176 + ‏كمرجع.‎ ‏وفي تجسيد؛ إذا أدخل المركب الفلزي الثاني والمركب الفلزي الذي يحتوي على‎ ‏لنظام الحفاز إلى المفاعل بشكل متسلسل؛ فإنه يفضل إضافة‎ V0 ‏عنصر من المجموعة‎ ‏المركب الفلزي الثاني و/أو تنشيطه أولا وإضافة المركب الفلزي الذي يحتوي على عنصر من‎
Gol ‏و/أو تنشيطه‎ ١١ ‏المجموعة‎ - ‏للتركيب الحفازي من حوالي‎ residence time ‏يتراوح زمن البقاء‎ «AT ‏وفي تجسيد‎ ‏وحوالي © ساعات.‎ vo ‏ويفضل بين حوالي‎ hours ‏ساعات‎ 7١ ‏إلى حوالي‎ ' ethylene ‏وفي تجسيد؛ تتراوح النسبة الجزيئية الغرامية للمونمر الإسهامي إلى الإثيلين‎ ‏من حوالي‎ ethylene ‏يمثل مقدار الإثيلين‎ Cry ‏حيث ,© يمثل مقدار المونمر الإسهامي‎ ©. care A ‏إلى حوالي‎ ١007 ‏والأفضل من حوالي‎ ١0٠00 ‏إلى حوالي‎ ١.80٠ ‏(وخواص أخرى) للبوليمر الناتج عن طريق‎ melt index ‏وقد يتغير دليل الصهارة‎ ‏في نظام البلمرة بالكيفية التالية:‎ hydrogen ‏تعديل تركيز الهيدروجين‎ ‏تغيير مقدار الحفاز الأول في نظام البلمرة؛ و/أو‎ )١ ‏تغيير مقدار الحفاز الثاني في نظام البلمرة؛ و/أو‎ )" ‏إلى عملية البلمرة؛ و/أو‎ hydrogen ‏إضافة الهيدروجين‎ (Fv ‏تغيير مقدار السائل و/أو الغاز المسحوب و/أو المنظف من العملية؛ و/أو‎ 8 ‏و/أو غاز مستخلص عائد إلى‎ recovered liquid ‏تغيير مقدار و/أو تركيب سائل مستخلص‎ (0 ‏ويستخلص الغاز أو السائل المستخلصين المذكورين من البوليمر المنصرف من‎ eld ‏عملية‎ ‏عملية البلمرة؛ و/أو‎ ‏في عملية البلمرة؛ و/أو‎ hydrogenation catalyst ‏استخدام حفاز هدرجة‎ (1 Yo
AAY
‎(V‏ تغيير درجة حرارة البلمرة؛ و/أو ‎(A‏ تغيير الضغط الجزئي للإثيلين ‎ethylene‏ في عملية البلمرة؛ و/أو 4( تغيير نسبة الإثيلين ‎ethylene‏ إلى الهكسين ‎hexene‏ في عملية البلمرة؛ و/أو ‎)٠‏ تغيير نسبة المنشط إلى الفلز الانتقالي في سياق التنشيط ‎activation sequence‏ ويتراوح تركيز الهيدروجين ‎hydrogen‏ المفاعل من حوالي ‎٠٠١‏ إلى 500860 جزء في المليون ‎(ppm) parts per million‏ ويفضل من ‎٠٠0٠0‏ إلى ‎٠٠0٠0١0‏ جزء في المليون؛ والأفضل من ‎YOu‏ إلى ‎٠900‏ جزء في المليون؛ والأفضل من 00 إلى 180860 جزء في المليون؛ والأفضل من ‎You‏ إلى ‎١7٠0٠0‏ جزء في المليون؛ والأفضل من 400 إلى ‎٠٠٠١‏ ‏جزء في المليون؛ والأفضل من ‎٠00‏ إلى ‎١5009‏ جزء في المليون؛ والأفضل من 500 إلى ‎١40000 ٠‏ جزء في المليون؛ والأفضل من ‎©٠0٠0‏ إلى ‎٠٠١‏ والأفضل من 00 إلى ‎Wer‏ ‏جزء في المليون؛ ويفضل من ‎70٠‏ إلى ‎١١٠١‏ جزء في المليون؛ والأفضل من 800 إلى ‎٠‏ جزء في المليون. ويتتاسب تركيز الهيدروجين ‎hydrogen‏ في المفاعل ‎Lon Se‏ مع المتوسط الوزني للوزن الجزيئي ‎(M.) weight average molecular weight‏ للبوليمر. ويمكن وضع الحفاز و/أو المنشط على؛ ترسيبهما ‎deposited‏ على؛ ملامستهما مع؛ ‎vo‏ دمجهما ‎incorporated‏ في ‎٠‏ امتزازهما ‎«adsorbed‏ أو امتصاصهما ‎absorbed‏ في مادة حاملة. وقد تكون المادة الحاملة النموذجية عبارة عن أي مادة من المواد الحاملة الصلبة المسامية ‎cporous‏ ‎Lay‏ في ذلك المواد الحاملة دقيقة المسام ‎microporous supports‏ وتشمل مواد حاملة نموذجية طلق ‎talc‏ أكاسيد غير عضوية ‎(Jie inorganic oxides‏ السليكا ‎silica‏ كلوريد المغنيسيوم ‎¢magnesium chloride‏ الألومينا ‎calumina‏ سليكا-ألومينا ‎¢silica-alumina‏ مواد حاملة بوليمرية ‎(Fie polymeric supports Y‏ متعدد ‎polyethylene (lil‏ متعدد بروبيلين ‎«polypropylene‏ متعدد ستيرين ‎polystyrene‏ متعدد ستيرين متقاطع الرابط ‎¢cross-linked polystyrene‏ وما أشضبه. ويفضل استخدام المادة الحاملة في صورة مجزأة على نحو دقيق ‎finely divided form‏ ويفضل نزع الماء ‎dehydrated‏ من المادة الحاملة ‎Goa‏ أو ‎WS‏ قبل الاستخدام. ويمكن نزع الماء فيزيائيا ‎physically‏ أو عن طريق التكليس ‎caloining‏ أو عن طريق التحويل الكيميائي لكل من ‎vo‏ أو جزء من مركبات الهيدروكسيل ‎hydroxyls‏ الفعالة. وللحصول على مزيد من المعلومات عن ‎AAY‏
بر حفازات محمولة؛ انظر براءة الاختراع الأمريكية رقم 4,808,971 التي تصف طريقة تحميل نظم حفاز متالوسيني. وبالإضافة إلى ذلك؛ ‎Ad‏ تقنيات أخرى عديدة لتحميل الحفازات معروفة ‎Tua‏ في التقنية. وتوصف طرق لتحميل المركب الفلزي الذي يحتوي على عنصر من المجموعة ‎Gay V0‏ للاختراع في طلب براءة الاختراع الأمريكي قيد النظر برقم متسلسل
م --8/ا7,8 3/71 ..؛ المودع في ‎VY‏ مايو؛ 999١م‏ حيث ذكر في هذا البيان للإحالة إليه كمرجع.
البوليمر وفقاً للاختراع
يمكن استخدام البوليمرات الجديدة الناتجة من العملية ‎Gy‏ للاختراع الراهن في تشكيلة
واسعة من المنتجات وتطبيقات الاستخدام النهائي. ويفضل أن تشتمل البوليمرات الجديدة على
متعدد إثيلين ‎cpolyethylene‏ والأفضل كذلك أن تشتمل على متعدد إثيلين ‎polyethylene‏ ثنائي
© - النسق ناتج في مفاعل مفرد. وبالإضافة إلى البوليمرات ثنائية النسق؛ لا يكون إنتاج بوليمر أحادي النسق أو متعدد النسق خارج نطاق التطبيق الراهن.
ويُنتج المركب الفلزي الذي يحتوي على عنصر من المجموعة 10 عند استخدامه
لوحده؛ بوليمر له متوسط وزني للوزن الجزيئي ,14 مرتفع ‎Sha)‏ يزيد عن ١٠٠٠٠٠؛‏ ويفضل
أن يزيد عن ‎Vos‏ ويفضل أن يزيد عن 000090؛ ويفضل أن يزيد عن ‎٠0٠0٠00‏
‎a‏ والأفضل أن يزيد عن ‎(Yeeros‏ وينتج المركب الفلزي الثاني؛ عند استخدامه لوحده؛ بوليمر منخفض الوزن الجزيئي ‎Nae)‏ وزن جزيئي يقل عن ‎Avene‏ ويفضل أن يقل عن ‎Veron‏ ‏ويفضل أن يقل عن ‎een‏ والأفضل يقل أن عن 080050 ©؛ والأفضل أن يقل عن ‎5006٠0‏ ‏والأفضل أن يقل عن 0000© والأفضل أن يقل عن 008080٠؛‏ ويزيد عن 0080؛ والأفضل أن يقل عن ‎7000٠0‏ ويزيد عن ‎.)٠٠٠٠١‏
‏أ ولمتعددات الأولفين 0017016505 وخاصة متعددات الإثيلين 5017607160856 الناتجة عن طريق للاختراع الراهن؛ كثافة تتراوح من 84 إلى ‎SAY‏ غم اسم" ‎gram/cubic centimeter‏ ‎(g/em’)‏ . وبشكل مفضل؛ يمكن إنتاج متعددات إثيلين ‎polyethylenes‏ لها كثافة تتراوح من 4,40 إلى ‎٠,975‏ غم/سم”؛ والأفضل من 200 إلى ‎١,970‏ غم/سم"؛ والأفضل كذلك من ‎,٠‏ إلى ‎١,900‏ غم/سم". وفي بعض التجسيدات؛ يفضل أن تتراوح الكثافة من
‎AAY
, إلى 9460 غم/سم"؛ وفي تجسيدات أخرى يفضل أن تتراوح الكثافة من ‎١97٠0‏ إلى ‎+,4V‏ غم/سم '. وفي ‎apn‏ مفضل؛ يكون لمتعدد الأولفين ‎polyolefin‏ المستخلص ‎dibs Bale‏ صهارة ‎L‏ ‎LS)‏ قيس وفقآً لطريقة الجمعية الأمريكية لاختبار المواد ‎(ASTM D-1238‏ الظرف ه عند
‎٠‏ 0 19506 م) يتراوح من حوالي 0.09 إلى ‎٠٠٠٠١‏ ديسيغرام/دقيقة ‎(dg/min) decigram/minute‏ أو أقل. وفي تجسيد مفضل؛ يكون متعدد الأولفين ‎polyolefin‏ عبارة عن بوليمر متجانس أو بوليمر إسهامي من الإثيلين ‎ethylene‏ وفي تجسيد مفضل لبعض التطبيقات؛ مثل صناعة الأغشية ‎«films‏ الأنابيب ‎pipes‏ والمواد المقولبة ‎molded articles‏ وما أشبه؛ يفضل دليل صهارة مقداره ‎٠١‏ ديسيغرام/دقيقة أو أقل. وبالنسبة لبعض الأغشية والمواد المقولبة. يفضل دليل
‏© صهارة مقداره ‎١‏ ديسيغرام/دقيقة أو أقل. ويفضل متعدد إثيلين ‎polyethylene‏ له دليل صهارة آ يتراوح بين ‎٠.01‏ و١٠‏ ديسيغرام/دقيقة.
‏وفي تجسيدٍ مفضل؛ يكون للبوليمر الناتج في هذا البيان دليل دقيق ‎L, flow index‏ ‎WS)‏ قيس ‎Gy‏ ل -88724-0-1238؛ عند 0٠9٠7م)‏ يتراوح من ‎١.١‏ إلى ‎٠١‏ ديسيغرام/دقيقة؛ ويفضل من ‎١.7‏ إلى ‎V,0‏ ديسيغرام/دقيقة؛ ويفضل ‎٠١‏ ديسيغرام/دقيقة أو أق-ل؛ ويفضل
‎١ ‏ديسيغرام/دقيقة أو أقل؛ والأفضل من 0,5 إلى‎ ٠,7 ‏ديسيغرام/دقيقة أو أقل؛ ويفضل‎ ٠,9 ‏ديسيغرام/دقيقة.‎ ١8 ‏إلى‎ ١7 ‏ديسيغرام/دقيقة؛ والأفضل من‎
‏وفي تجسيد آخر؛ يكون للبوليمرات ‎Gay‏ للاختراع دليل تدفق الصهارة ‎L/L; (MIR) melt flow index‏ يبلغ ‎٠‏ أو أكثرء ويفضل ‎٠0‏ أو أكثرء؛ ويفضل ‎٠٠١‏ أو أكثرء ويفضل ‎١١١‏ أو أكثر.
‏0 وفي تجسيد آخر يكون للبوليمر ‎I;‏ (كما قيس ‎Gy‏ ل 1238 ‎(ASTM‏ الظطرف وء عند 0٠م)‏ (يشار إليه أحياناآً بدليل التدفق) يبلغ ¥ ديسيغرام/دقيقة أو ‎oil‏ ويفضل 1,0 ديسيغرام/دقيقة أو ‎oJ‏ ويفضل ‎٠,١‏ ديسيغرام/دقيقة أو أقل؛ والأفضل من #9 إلى ‎Vo‏ ‏ديسيغرام/دقيقة؛ والأفضل من ‎١,6‏ إلى ‎١,8‏ ديسيغرام/دقيقة؛ 5 ‎Bf;‏ يبلغ ‎Av‏ أو أكثرء ويفضل ‎٠‏ أو أكثرء ويفضل ‎٠٠١‏ أو أكثر؛ ويفضل من ‎١7©‏ أو أكثر وله خاصية واحدة أو أكثر من
‏م الخواص التالية:
‎AAV to ‏و 50. وقيس‎ ٠١ ‏ويفضل بين‎ Ve ‏و‎ Ye ‏ويفضل بين‎ Ar ‏و‎ ١١ ‏يتراوح بين‎ MYM, ) ‏(أ‎ ‏الوزن الجزيئي (,14و,24) كما سيوصف أدناه في جزء الأمثلة؛‎ ‏أو أكثر؛ ويفضل 750000 أو أكثرء‎ ٠٠٠٠٠١ ‏أو أكثرء ويفضل‎ ١60٠0٠١ ‏مقداره‎ Mw ‏(ب)‎ ‏أو أكثر؛‎ 5٠00060 ‏ويفضل‎ ‎.,475 ‏غم/إسم"؛ ويفضل من 448, إلى‎ AY ‏إلى‎ ١,94 ‏(ج) كثافة تتراوح من‎ ٠ ‏غم/سم'؛ ويفضل من 450 غم/سم” إلى 5470 غم/سم' (كما قيست وفقا ل‎ ¢(ASTM 2839 > ‏جزء في المليون أو أقل من‎ 5.٠ aly residual metal content ‏(د ( محتوى فلزي متبق‎
VA ‏جزء في المليون أو أقل من الفلز الانتقالي» ويفضل‎ 7,٠ ‏الانتقالي» ويفضل‎ ‏جزء في المليون أو أقل من‎ ١,6 ‏جزء في المليون أو أقل من الفلز الانتقالي؛ ويفضل‎ ١ ٠,١ ‏جزء في المليون أو أقل من الفلز الانتقالي»؛ ويفضل‎ ٠,9 ‏الفلز الانتقالي؛» ويفضل‎ ‏جزء في المليون‎ VA ‏ويفضل‎ of ‏جزء في المليون أو أقل من فلز يختار من المجموعة‎ ‏جزء في المليون أو أقل من فلز‎ ٠,6 ‏ويفضل‎ of ‏أو أقل من فلز يختار من المجموعة‎ ‏جزء في المليون أو أقل من فلز يختار من‎ ٠,5 ‏ويفضل‎ of ‏يختار من المجموعة‎ ‏ويفضل‎ zirconium ‏جزء في المليون أو أقل من الزركونيوم‎ 7,٠ ‏ويفضل‎ of ‏المجموعة‎ 3 ‏جزء في المليون‎ ١,١ ‏ويفضل‎ ezirconium ‏جزء في المليون أو أقل من الزركونيوم‎ ٠ ‏ويفضل 1,0 جزء في المليون أو أقل من الزركونيوم‎ zirconium ‏أو أقل من الزركونيوم‎ ‏لمطيافية الانبعاث الضوئي للبلازما المقترن بشكل تحريضي‎ Way ‏قيس‎ LS) zirconium ‏حيث يجرى‎ (ICPAES) Inductively Coupled Plasma Optical Emission Spectroscopy ‏لتتحلل‎ sample ‏متوفرة تجاريآء حيث تسخن العينة‎ standards ‏على مواد عيارية‎ 3 ‏بشكل كامل. ويشتمل المذيب على حمض‎ organics ‏كل المركبات العضوية‎ decompose ‏حاملة‎ sale ‏في حالة وجود أي مادة حاملة؛ لإذابة أي‎ «AT ‏وحمض‎ nitric acid ‏النتريك‎ ‎(silica ‏لإذابة مواد حاملة من السليكا‎ hydrofluoric acid ‏(مثل حمض الهيدروفلوريك‎ ‏و/أو؛‎ ‎AAY
(ه) مكون ذو متوسط وزني للوزن الجزيئي مرتفع يبلغ 770 بالوزن أو أكثر؛ ويفضل ‎٠‏ بالوزن أو أكثر؛ كما قيس عن طريق الاستشراب بالإقصاء الحجمي ‎¢(SEC) size exclusion chromatography‏ وفي تجسيد مفضل بصفةٍ خاصة يوجد الجبزء ذي الوزن الجزيئي المرتفع بمقدار يتراوح بين 328 و 7970 بالوزن؛ والأفضل بين ‎Eo‏ ‏: و 770 بالوزن. وفي تجسيدٍ مفضل يستخدم التركيب الحفازي الموصوف أعلاه لإنتاج متعدد إثيلين ‎polyethylene‏ له كثافة تتراوح بين 0,44 و 0,970 غم/سم" (كما قيس وفقآ ل 9 © 5724) 5 يبلغ ‎٠١,5‏ غم/١٠‏ دقائق أو أقل. وفي تجسيدٍ آخر يستخدم التركيب الحفازي الموصوف أعلاه لإنتاج متعدد إثيلين ‎polyethylene ٠٠‏ له ,يآ أقل من ‎٠١‏ وكثافة تتراوح بين حوالي 94560 ‎JPR A005‏ أو ‎Li‏ ‏أقل من ‎٠١‏ وكثافة تبلغ حوالي 0,946 غم/سم" أو أقل. وفي تجسيد آخر؛ يشكّل البوليمر ‎Why‏ لهذا الاختراع في صورة أنبوب بالطرق المعروفة في التقنية. وبالنسبة لتطبيقات صناعة الأنابيب؛ يكون للبوليمرات ‎Gy‏ للاختراع ‎Ly‏ ‏يتراوح من حوالي ‎IY‏ حوالي ‎٠١‏ ديسيغرام/دقيقة ويفضل من حوالي ؟ إلى حوالي + ديسيغرام/دقيقة. وفي تجسيد آخر؛ يفي الأنبوب ‎Gy‏ للاختراع بشروط مقاييس الجودة العالمية ‎Ga‏ لمنظمة المقاييس العالمية ‎-(ISO) International Standards Organization‏ وفي تجسيد ‎«AT‏ يستخدم التركيب الحفازي وفقآ للاختراع الراهن لصنع أنبوب من متعدد إثيلين ‎polyethylene‏ قادر على الصمود لخمسين سنة على الأقل عند درجة حرارة الجو المحيط ‎ambient temperature‏ التي تبلغ ‎٠١‏ م » باستخدام الماء بصفته وسط اختبار داخلي ‎internal test medium +‏ والماء أو الهواء بصفتهما بيئة خارجية ‎outside environment‏ (إجهاد هيدروستاتي ‎hydrostatic stress‏ (إطاري ‎(hoop‏ كما قيس وفقاً ل 9080 ‎(1so TR‏ . وفي تجسيدٍ ‎HAT‏ ¢ يكون ‎jad gall‏ مقاومة لاختبار الشد التظلمي ‎notch tensile strength‏ (مقاومة لتزايد الكسر البطيء ‎(slow crack growth‏ تزيد عن ‎٠50‏ ساعة عند ‎7,٠‏ ميغاباسكال ‎«(MPa) megapascal‏ ويفضل أن تزيد عن ‎٠٠‏ ساعة عند 0 ,¥ ميغاباسكال والأفقضل أن ‎ve‏ تزيد عن ‎٠٠١‏ ساعة عند ‎3,٠‏ ميغاباسكال كما قبست ‎Gy‏ ل ‎(ASTM F1473‏ ‎AAY‏
وفي تجسيد آخر؛ يستخدم التركيب الحفازي ‎Gay‏ للاختراع الراهن لصنع أنبوب من متعدد إثيلين ‎polyethylene‏ له قيمة .71 5-4 متوقعة لأنبوب طوله ‎٠١١‏ ملم ‎millimeter‏ ‎(mm)‏ تقل عن -©م؛ ويفضل أن تقل عن ‎a Vom‏ والأفضل تقل عن 40م (وفقآ ل ‎ASTM‏ ‎.(ISO 015 89‏ ِ وفي تجسيد أخر ؛ يكون للبوليمر معدل بشق ‎extrusion rate‏ يزيد عن حوالي 4 1 كغمإساعة/سم «ه/سمط/ع1 ‎VV)‏ رطل/ساعة/يوصة ‎(Ibs/hour/inch‏ من محيط القالب ‎die circumference‏ ويفضل أن يزيد عن حوالي ‎YY‏ كغم/ساعة/سم ‎Yo)‏ رطل/ساعة/بوصة) من محيط القالب والأفضل أن يزيد عن حوالي ‎Yo‏ كغم/ساعة/سم ‎YY)‏ رطل/ساعة/بوصة) من محيط القالب.
‎١‏ ويمكن صنع متعددات الأولفين ‎GE polyolefins‏ للاختراع في صورة أغشية؛ مواد مقولبة (بما فيها الأنابيب)؛ صفائح ‎csheets‏ طلاء للأسلاك والكبول ‎wire and cable coating‏ وما أشبه. ويمكن تشكيل الأغشية بواسطة أي تقنية تقليدية معروفة في التقنية بما في ذلك البشق ‎cextrusion‏ البثق الإسهامي ‎«co-extrusion‏ الترقيق ‎blowing fii) lamination‏ والصب 8. ويمكن الحصول على الغشاء بواسطة عملية الغشاء المسطح أو
‎| ‏في اتجاه أحادي‎ orientation ‏التي يمكن أن يعقبها توجيه‎ flat film or tubular process ‏الأنبوبي‎ vo mutually perpendicular ‏أو في اتجاهين عموديين بشكل متيبادل‎ uniaxial direction ‏المحور‎ ‏الغشاء إلى درجات متماثلة أو مختلفة. وقد يكون التوجيه بنفس‎ plane ‏في مستوى‎ 5 ‏الدرجة في كلا الاتجاهين أو بدرجات مختلفة. ومن الطرق المفضلة بصفة خاصة لتشكيل‎ ‏البوليمرات في صورة أغشية البثق أو البثق الإسهامي على خط غشائي مشكل بالنفخ أو‎
‎.blown or cast film line ‏الصب‎ y.
‏وفي تجسيد ‎OAT‏ يشكل البوليمر وفقآ للاختراع في صورة غشاء بطرق معروفة في
‏التقنية. وبالنسبة لتطبيقات صناعة الأغشية؛ يكون للبوليمرات وفقا للاختراع ,,ا يتراوح من
‏حوالي ‎AY‏ حوالي ‎5٠‏ ديسيغرام/دقيقة؛ ويفضل من حوالي ؟ إلى حوالي ‎Yo‏
‏ديسيغرام/دقيقة؛ والأفضل كذلك من حوالي 7 إلى حوالي ‎٠١‏ ديسيغرام/دقيقة؛ والأفضل كذلك ‎AAY‏
من حوالي © إلى ‎Ve Ja‏ ديسيغرام/دقيقة والأفضل كذلك من حوالي * إلى حوالي ‎Vo‏ ‏ديسيغرام/دقيقة. ‏وفي تجسيد آخر ؛ يكون للبوليمر تمزق في اتجاه ‎AY)‏ لغشاء ‎MD Tear‏ لغشاء سماكته 8 مل ‎VY) mil‏ ميكرومتر ‎micrometer‏ (م)) يتراوح من حوالي © غم/مل إلى ‎(defo Yo‏ ويفضل بين حوالي ‎VO‏ غم/مل و75 غم/مل؛ والأفضل بين حوالي ‎Yo‏ غم/مل ‎You‏ غم/مل. وتحتوي الأغشية الناتجة كذلك على مواد مضافة مثل مواد انزلاقية ‎eslip‏ ومضادات تكتل ‎cantiblock‏ مضادات تأكسد ‎cantioxidants‏ أصباغ ‎pigments‏ مواد مالئة ‎fillers‏ مضادات تضبب ‎cantifog‏ مثبتات للأشعة فوق البنفسجية ‎«UV stabilizers‏ عوامل مضادة كهروسكونية ‎Jal so cantistats‏ مساعدة لمعالجة البوليمر ‎polymer processing aids‏ مواد ‎oll‏ dyes ‏صبغات‎ surfactants ‏مواد خافضة للتوتر السطحي‎ clubricants ‏مواد مزلقة‎ ¢neutralizers ve ‏وتشمل المواد المضافة المفضلة ثنائي أكسيد السليكون‎ nucleating agents ‏وعوامل تنو‎ ‏متعدد‎ titanium dioxide ‏ثنائي أكسيد التيتانيوم‎ «synthetic silica ‏سليكا تخليقية‎ silicon dioxide «calcium carbonate ‏كربونات الكالسيوم‎ cpolydimethylsiloxane ‏ثنائي مثيل سيلوكسان‎ ‏ستيارات‎ «calcium stearate ‏ستيارات فلزية 85 لعاعصس ستيارات الكالسيوم‎
‎yo‏ الخارصين ‎«zine stearate‏ طلق ‎«tale‏ ,3850 تراب دياتومي ‎«diatomaceous earth‏ شمع ‎wax‏ سناج الكربون ‎carbon black‏ مواد مؤخرة للاشتعال ‎«flame retarding additives‏ راتتجات منخفضة الوزن الجزيئي ‎dow molecular weight resins‏ راتتجات هيدروكربونيسة ‎chydrocarbon resins‏ خرزات زجاجية ‎glass beads‏ وما أشبه. وقد توجد المواد المضافة بمقادير فعّالة ‎Bale‏ معروفة ‎Tas‏ في التقنية؛ ‎Se‏ تتراوح من 705009 بالوزن إلى ‎7٠١‏ بالوزن.
‏, وفي تجسيد آخر؛ يشكل البوليمر وفقآ للاختراع في صورة مادة مقولبة بطرق معروفة في التقنية؛ على سبيل المثال؛ بالقولبة بالنفخ ‎cblow molding‏ القولبة بالمط والحقن ‎molding‏ 0©165:-60000ز. وبالنسبة لتطبيقات المواد المقولبة؛ يكون للبوليمرات ‎Gy‏ للاختراع :ا يتراوح من حوالي ‎٠١‏ ديسيغرام/دقيقة إلى حوالي ‎٠ ٠‏ ديسيغرام/دقيقة ويفضل من حوالي ‎YO‏ ديسيغرام/دقيقة إلى حوالي ©؛ ديسيغرام/دقيقة.
‎AAY
وفي تجسيد آخرء يكون للبوليمرات الناتجة وفقا للاختراع: بما في ذلك تلك الموصوفة أعلاه؛ محتوى رماد ‎content‏ 880 يقل عن ‎٠٠١‏ جزء في ‎sala‏ والأفضل أن يقل عن ‎Yo‏ ‏جزء في المليون؛ والأفضل كذلك أن يقل عن ‎on‏ جزء في المليون. وفي تجسيد آخرء يحتوي الرماد على مقادير ضئيلة ‎fas‏ من التيتانيوم ‎titanium‏ كما قيست وفقاً لمطيافية الاتبعاث ° الذري/للبلازما المقترن بشكل تحريضي ‎Coupled Plasmal/Atomic Emission Spectroscopy‏ ‎(ICPAES)‏ كما هو معروف جيدآً في التقنية. ‎dg‏ تجسيد آخرء؛ تحتوي البوليمرات ‎ly‏ للاختراع على ربيطة تحتوي على النتروجين ‎nitrogen‏ يمكن الكشف عنها بواسطة الطيف الكتلي عالي التفريق ‎(HRMS) High Resolution Mass Spectroscopy‏ كما هو معروف ‎us‏ في التقنية. ‎١‏ الأمثلة لفهم الاختراع الراهن على نحو أفضلء بما في ذلك مزاياه التمثيلية؛ تقدم ‎Aha)‏ ‏التالية. ‏قيس ,14 ‎My‏ عن طريق الاستشراب بالإنفاذ الهلامي ‎(GPC) gel permeation chromatography‏ باستخدام أداة لقياس الاستشراب بالإنفاذ الهلامي من ‎ve‏ نوع وواترز ‎Waters‏ عند 0١5٠م‏ مزودة بكواشف لقياس معامل الانكسار التفاضلي ‎(differential refraction index detectors‏ وتمت معايرة أعمدة ‎GPC columns GPC‏ باستخدام سلسلة من معايير الوزن الجزيئي ‎molecular weight standards‏ وحسبت الأوزان الجزيئية باستخدام معاملات مارك-هونيك ‎Mark Houwink coefficients‏ للبوليمر المعني. ‎M,/M,, "MWD‏ © | وقيست الكثافة وفقاً ل 1505 © ‎ASTM‏ ‏وقيس دليل الصهارة ‎Gag (MI) I,‏ ل ‎(ASTM D-1238‏ الظرف ‎a‏ عند 190 م. وقيس ‎Gy I,‏ ل ‎(ASTM D-1238‏ الظرف ‎og‏ عند 198 م. وتمثل نسبة دليل الصهارة ‎(MIR) Melt Index Ratio‏ بنسبة ,يآ على ‎I‏ ‎Cand‏ النسبة المثوية الوزنية للمونمر الإسهامي باستخدام الرنين النووي المغخنطيسي ‎Yo‏ (ر نْ م( ‎(NMR) Nuclear Magnetic Resonance‏ بالبروتون ‎.proton‏ ‎AAY‏
وقيس الصدم السهمي ‎dart impact‏ وفقاً ل 1709 ‎ASTM D‏ وقيس تمزق إلمندورف باتجاه الآلة وبالاتجاه المستعرض ‎MD and TD Elmendorf Tear‏ وفقاآ ل 1922 © ‎.ASTM‏ ‏وقيس معامل القاطع ‎7١ secant modulus‏ في اتجاه الآلة والاتجاه المستعرض وفقاآ ل ‎ASTM D 882 °‏ وقيست مقاومة الشد ‎tensile strength‏ ومقاومة الشد القصوى ‎ultimate tensile strength‏ في اتجاه الآلة وبالاتجاه المستعرض وفقآ ل ‎ASTM D882‏ وقيست الاستطالة ‎elongation‏ والاستطالة القصوى ‎ultimate elongation‏ في اتجاه الآلة والاتجاه المستعرض وفقاً ل 412 ‎ASTM D‏ وقيس المعامل في اتجاه الآلة والاتجاه المستعرض ‎MD and TD Modulus‏ وفقأ ل ‎.ASTM 882-91‏ وقيست الضبابية ‎Gb g haze‏ ل 1003-95 ‎(ASTM‏ الظرف ‎A‏ ‏وقيس اللمعان بزاوية £0 ‎Ga 5 45 gloss‏ ل 2457 ‎ASTM D‏ ‎Jiey BUR‏ نسبة التتفيخ ‎up ratio‏ ماط. ‎vo‏ 1 يشير إلى رطل/ساعة ‎cpounds per hour‏ و ‎"'mPPH"‏ يشير إلى ملي رطل/ساعة ‎.millipounds per hour‏ و "عدوم" يشير إلى عدد الأجزاء في المليون بالوزن ‎.parts per million by weight‏ ويمكن تحضير ثلاثي بيفالات إندينيل الزركونيوم ‎cindenyl zirconium tris pivalate‏ وهو عبارة عن مركب من النوع المتالوسيني يحتوي على ربيطة ضخمة؛ ويمثل كذلك بالصيغة ‎(VI)‏ ‎ve‏ ويمكن تحضيره عن طريق إجراء التفاعلات العامة التالية: ‎)١( Zr NEt), + ndH——IndZr(Et,); + 3‏ ‎(Y) IndZr(NEt,), + 3(CHs); CCOH———>ndZr[0,CC(CHs)}s + Et,NH‏ حيث ‎Ind‏ يمثل إندينيل ‎indenyl‏ و ‎Et‏ يمثل إغيل ‎.ethyl‏ ‏تحضير الربيطة ‎[(2,4,6-MesCoH,)NHCH;CH, |, NH‏ (الربيطة ؟) ‎AAY‏
شحنت قارورة شلنك أحادية الذراع ‎one-armed Schlenk flask‏ سعتها لترين بقضيب تقليب مغنطيسي ‎magnetic stir bar‏ و 77,490 غم ‎YY V)‏ ,+ مول ‎(mol‏ من ثتائي إثيلين ثلاتي أمين ‎0,8١ (diethylenetriamine‏ غم )° £0 مول) من ١“-<برومو‏ مسيتيلين ‎٠.١ ١ 2-bromomesitylene‏ غم ( ‎٠,١‏ ملي مول ‎(mmol‏ من ثلاثي (ثنائي بنزيليدين أسيتون) ‎A.‏ بلاديوم ‎1,٠7١ (dibenzylideneacetone)dipalladium‏ غم ‎TLE)‏ ملي مول) من 7:7- ثنائي (ثنائي ‎Jud‏ فوسفينو)-٠١٠”-ثنائي‏ نفثيل -ر اسيمي ‎racemic-2,2"-bis(diphenylphosphino)-‏ ‎cas; BINAP) 1,1'binaphthyl‏ (( 10,010 غم (147 مول) من ثث-بيوتوكسيد الصوديوم ‎8٠٠ sodium tertbutoxide‏ مل من التولوين ‎toluene‏ في جو من النتروجين ‎nitrogen‏ جاف ‎JA‏ من الأكسجين ‎oxygen‏ وقلب مزيج التفاعل وسخن إلى ‎٠١١ ©‏ م. وبعد ‎dela YA‏ اكتمل التفاعل؛ كما حدد بواسطة طيف رن م بالبروتون ‎proton NMR‏ ويمكن إجراء كل باقي المعالجات في الهواء ‎air‏ وأزيل كل المذيب في الخواء ‎vacuum‏ وأذيبت الركازات ‎residues‏ في لتر واحد من ثنائي إثيل ‎diethyl ether Jul‏ وغسل الإيثر ‎ether‏ بالماء ثلاث مرات بمقدار بلغ ‎75٠‏ مل ‎(ml) milliliter‏ في كل مرة ثم بمحلول مائي مشبع ‎saturated‏ من ‎٠88‏ غم من ‎٠٠0 (NaCl‏ مل وجفف فوق ‎Yo‏ غم من كبريتات ‎Jo‏ المغنيسيوم ‎.magnesium sulfate‏ ونتج عن إزالة الإيثر ‎ether‏ الخواء ‎1,١‏ غم من زيت أحمر اللون ‎red oil‏ جفف عند ٠7م‏ لمدة ‎VY‏ ساعة في الخواء (معدل الإنتاج = 797 ). ‎'H‏ رن م (ول6) دلتا ‎YVR (£0) LAY‏ (ف عريض؛ ‎VAT )١‏ نف ) 14 ث 8( 7,77 (فاء ‎1,1١ (OY‏ (فء 1) 18 (ف عريض» ‎.)١‏ ‏تحضير الحفاز أ © تحضير محلول من الحفاز أ تركيزه 71,5 بالوزن في تولوين ‎toluene‏ ‏ملاحظة: أجريت كافة الإجراءات أدناه في صندوق ذي قفازات ‎glove box‏ ‎-١‏ تم وزن ‎٠٠١‏ غم من تولوين منقى ‎purified toluene‏ وأضيف إلى قارورة من نوع إرلنماير ‎Erlenmeyer flask‏ سعتها ‎١‏ لتر مزودة بقضيب تقليب مطلي بالتفلن ‎Teflon‏ ‏7- أضيف ‎V, YA‏ غم من رباعي بنزيل الزركونيوم ‎tetrabenzyl zirconium‏ ‎ANY‏ oY ‏لمدة © دقائق. وذابت كل المواد الصلبة في‎ li agitator ‏وضع المحلول على مقلب‎ -* ‏المحلول.‎ ‎.1 ‏أضيف 7 غم من الربيطة‎ —¢ ‏المنقى وترك المزيج‎ toluene ‏غم ( )00 ملغم) إضافي من التولوين‎ 8,7 ٠0 ‏أضيف‎ —o
ليتقلب لمدة ‎٠‏ دقيقة. ولم ثبق أي مواد صلبة في المحلول.
‎-١‏ صب محلول الحفاز في اسطوانة عينات ‎sample cylinder‏ من نوع وايتي ‎Whitey‏ سعتها لتر واحد مطهرة نظيفة ووضعت عليها بطاقة وأزيلت من الصندوق ذي القفازات ووضعت في منطقة للحفظ ‎holding area‏ لإجراء العمليات. طريقة بديلة لتحضير المركب 1 ‎NCH,CH,]; NH} Zr(CH Ph),‏ (متا:2,4,64»:0)])
‎Vv‏ شحنت قارورة كروية القاع ‎round bottom flask‏ سعتها 8958 مل بقضيب تقليب مغناطيسي» 41,774 غم )91,07 ملي مول) من رباعي بتنؤزيل الزركونيوم ‎tetrabenzyl zirconium‏ (إيحصل عليه من شركة بولدرسينتيفيك ‎«(Boulder Scientific‏ و٠٠‏ مل من التولوين ‎toluene‏ في جو من النتروجين ‎nitrogen‏ جاف خالل من الأكسجين ‎.oxygen‏ ‏وأضيف "الا غم )47,07 ملي مول) من الربيطة الصلبة 1 أعلاه مع التقليب لمدة دقيقة
‏واحدة (حيث ترسب المركب المرغوب). وتم تخفيض حجم الردغة إلى ‎٠٠١‏ مل وأضيف 0 مل من البنتان ‎pentane‏ مع التقليب. وجمع ١871,؛؛‏ غم من المنتج الصلب ذي اللون البرتقالي المصفر ‎solid yellow-orange product‏ عن طريق الترشيح ‎filtration‏ وجفف في الخواء. (معدل الإنتاج = 7860 ).
‏3 رن م ‎(CD)‏ دلتا ‎LAY=V,YY‏ (ع ‎(VY‏ 40 إن ‎FAY Ye) VFA (Y‏ ‎Y.‏ )=( اي (ع. 1 7,15 (ع. 10 ‎Y,ev‏ )3 1( كرا (فء 1( غلا (فء د) كرا ‎AT (Ya)‏ (ف» ‎AY‏ ‏تحضير الحفاز ب تحضير محلول من الحفاز ب تركيزه ‎7١‏ بالوزن في هكسان ‎hexane‏ ‏أجريت كافة الإجراءات في صندوق ذي قفازات. ‎ANY‏ or ‏لتر مزودة‎ ١ ‏منقى إلى قارورة من نوع إرلنماير سعتها‎ hexane ‏نقل لتر واحد من هكسان‎ -١ teflon ‏بقضيب تقليب مطلي بالتفلن‎ ‏من ثلاثي بيفالات إندينيل الزركونيوم‎ dried powder ‏غم من مسحوق مجفف‎ LAY ‏أضيف‎ -" .indenyl zirconium tris pivalate ‏ذابت‎ Cua ‏دقيقة.‎ ١١ ‏وقلب لمدة‎ magnetic agitator ‏وضع المحلول على مقلب مغنطيسي‎ -* ‏كافة المواد الصلبة في المحلول.‎ ‏؛- صب المحلول في اسطوانة عينات من نوع وايتي سعتها لتر واحد مطهرة نظيفة و وضعت‎ ‏عليها بطاقة وأزيل من صندوق القفازات ووضع في منطقة للحفظ إلى حين استعماله في‎ ‏العملية.‎ ‎١ ‏مثال المقارنة‎ 1: ‏في مفاعل غازي‎ ethylene-hexene ‏ثم إنتاج بوليمر إسهامي من الإثيلين -الهكسين‎ ‏قياسه 8,1 ؟ سم‎ pilot plant scale gas phase reactor ‏الطور بمقياس وحدة صناعية تجريبية‎
Jl Sl ae ¥, ‏بوصة) يشغل عند 65م وعند ضغط كلي للمفاعل مقداره‎ V £) .water cooled heat exchanger ‏بالماء‎ Jia ‏قياسي) مزود بمبادل حزاري‎ "aa gf Jha Yo. ) ‏كغم/ساعة (١؛ رطل لكل‎ ١8,١ ‏إلى المفاعل بمعدل بلغ حوالي‎ ethylene ‏وغذي الإثيلين‎ - 2 ‏كغم/ساعة ) 7 رطل‎ YY ‏إلى المفاعل بمعدل بلغ حوالي‎ hexene ‏وغذي الهكسين‎ (dela ‏ملغم/ساعة (5 ملي‎ Y,Y0 ‏إلى المفاعل بمعدل‎ hydrogen ‏لكل ساعة) وغذي الهيدروجين‎ make-up gas ‏إلى المفاعل بصفته غاز مككِّل‎ nitrogen ‏رطل/ساعة) . وغذي النتروجين‎ ‏رطل/ساعة). وبلغ معدل‎ A ‏بمعدل تراوح من حوالي 7,76 إلى 3,6 كغم/ساعة )0 إلى‎ ‏وزود المفاعل بامثلاء‎ ٠ ‏رطل/ساعة)‎ 7١7 ( ‏كغم/إساعة‎ ١,١ ‏حوالي‎ production rate ‏الإنتاج‎ Y. ‏بمعدل بلغ حوالي 56م‎ recycle gas flow ‏يحتوي على دفق غازي معاد التدوير‎ plenum ‏رطل/ساعة). (والامتلاء وسيلة تستخدم لتكوين منطقة فقيرة بالجسيمات‎ ٠ ( ‏كغم/ساعة‎ ‏في مفاعل غازي الطور ذي طبقة مميعة؛ كما وصف بالتفصيل في براءة‎ particle lean zone ‏الاختراع الأمريكية رقم 5,147,777 حيث ذكرت في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع).‎ ‏سم‎ 0٠١ ‏فتحتها‎ aaa tapered catalyst injection nozzle ‏ووضعت فوهة حقن حفاز مستدقة‎ vo
AAY of
ZN ‏بوصة) في الامتلاء الذي يتدفق فيه الغاز. ومزج محلول من الحفاز أ تركيزه‎ +, EY) aluminum ‏يحتوي على الألومنيوم‎ MMAO-3A) ‏مع حفاز إسهامي‎ toluene ‏بالوزن في تولوين‎ ‏بالوزن) في خط واحد قبل المرور خلال فوهة الحقن إلى الطبقة المميعة. (و‎ 7١ ‏بتركيز‎ ‎cheptane ‏معدل في هبتان‎ methylalumoxane ‏عبارة عن مثيل ألوموكسان‎ MMAO-3A ‏بالإسم التجاري‎ Akzo Chemicals, Inc. ‏م - متوفر تجارياً من شركة أكزو كيميكالز» إنك.‎ ‏إلى الحفاز بحيث بلغت النسبة‎ MMAO ‏وضبطت نسبة‎ (Modified Methylalumoxane type 3A ‏كذلك إلى‎ isopentane ‏والأيزوبنتان‎ nitrogen ‏وغذي النتروجين‎ Vif er ZnAl ‏المولية ل‎ ‏ثابت.‎ average particle size ‏فوهة الحقن حسب الحاجة للمحافظة على متوسط حجم جسيمات‎ ‏ديسيغرام/دقيقة وكثافة‎ +, YA ‏إسمية بلغت‎ I ‏وتم الحصول على بوليمر أحادي النسق له قيمة‎ ‏والذي بلغ‎ zirconium ‏بلغت 4,40 غم سم ". وحسب المقدار المتبقي من الزركونيوم‎ 7 جزء في المليون بالوزن على أساس التوازن الكتلي في المفاعل ‎reactor mass balance‏ مثال المقارنة ؟ تم إنتاج بوليمر إسهامي من الإثيلين-الهكسين ‎ethylene-hexene‏ في مفاعل غازي الطور بمقياس وحدة ‎Lelia‏ تجريبية ‎Auld‏ 70,7 سم ‎VE)‏ بوصة) يشغل عند ‎a he‏ وعند ‎os‏ ضغط كلي للمفاعل مقداره 7,7 ميغاباسكال )4 ‎YY‏ رطل/بوصة” قياسي) مزود بمبادل حراري مبرّد بالماء. وغذي الإثيلين ‎ethylene‏ إلى المفاعل بمعدل بلغ حوالي 19,8 كغم/ساعة ‎TV)‏ رطل لكل ساعة)؛ وغذي الهكسين ‎hexene‏ إلى المفاعل بمعدل بلغ حوالي ‎A‏ )+ كغم/ساعة )+ رطل لكل ساعة) وغذي الهيدروجين ‎hydrogen‏ إلى المفاعل بمعدل بلغ حوالي 9,4 ملغم/ساعة ‎VY)‏ ملي رطل/ساعة). وغذي الإثيلين ‎ethylene‏ للمحافظة على ضغط ‎x‏ جزئي للإثيلين ‎ethylene‏ في المفاعل مقداره ‎٠,7‏ ميغاباسكال ‎VA)‏ رطل/بيوصة ). وبلغ معدل الإنتاج حوالي ‎VY, Yo‏ كغم/ساعة ‎Yo)‏ رطل/بوصة). وزوّد المفاعل بامتلاء يحتوي ‏على دفق غازي معاد التدوير بمعدل بلغ حوالي 474 كغم/ساعة ‎Vor)‏ رطل/ساعة). (والامتلاء وسيلة تستخدم لتكوين منطقة فقيرة بالجسيمات في مفاعل غازي الطور ذي طبقة مميعة). ووضعت فوهة حقن حفاز مستدقة حجم فتحتها ‎0٠4‏ سم )000+ بوصة) في امتلاء ‏© الذي يتدفق فيه الغاز. ومزج محلول من الحفاز ب تركيزه ‎7١‏ بالوزن في هكسان 002:6 مع ‎AAY
هكسين ‎hexene‏ يتدفق بمعدل ‎١509‏ كغم/ساعة (7© رطل/ساعة) في أنبوب فولاذي لا يصدأ ‎stainless steel tube‏ طوله ‎EA‏ + سم )¥[ ‎١‏ بوصة) لحوالي ‎٠‏ دقيقة. ومزج مزيج الحفاز ب والهكسين ‎hexene‏ مع حفاز إسهامي ‎(MMAO-3A)‏ يحتوي على الألومنيوم ‎aluminum‏ بتركيز ‎7١‏ بالوزن) في خط واحد لحوالي 560 دقيقة. وبالإضافة إلى المحلول» أضيف الأيزوبنتان ‎isopentane َ‏ والنتروجين 0 للتحكم بحجم الجسيمات ‎٠‏ ومرر النظام ‎J‏ خلال فوهة الحقن إلى الطبقة المميعة. وضبطت نسبة ‎MMAO‏ إلى الحفاز بحيث بلغت النسبة المولية ل ‎.:٠٠١ 21‏ ونتج بوليمر ثنائي النسق ذي دليل صهارة بلغ ‎VAY‏ غم/١٠‏ دقائق. وبلغت الكثافة 9774 غم /سم ". وحسب المقدار المتبقي من الزركونيوم ‎zirconium‏ والذي بلغ ‎nV‏ جزء في المليون بالوزن على أساس التوازن الكقكلي في المفاعل. وأكتمل تحليل ‎١‏ الاستشراب بالإقصاء الحجمي ‎(SEC) size exclusion chromatography‏ وفك الالتقاف باستخدام أربع توزيعات من توزيعات فلوري ‎Floury distributions‏ وتبين النتائج في الجدول 1. المثال + تم إنتاج بوليمر إسهامي من الإثيلين-الهكسين ‎ ethylene- hexene‏ مفاعل غازي الطور بمقياس وحدة صناعية تجريبية قياسه ‎TOT‏ سم ‎VE)‏ بوصة) يشغل عند ‎a Ae‏ وعند ضغط كلي للمفاعل مقداره 7,7 ميغاباسكال )+ ‎TY‏ رطل/بوصة'ً قياسي) مزود بمبادل حراري ‎Se‏ بالماء. وغذي الإثيلين ‎ethylene‏ إلى المفاعل بمعدل بلغ حوالي ‎YE‏ كغم/ساعة ‎oT)‏ رطل لكل ساعة)؛ وغذي الهكسين ‎hexene‏ إلى المفاعل بمعدل بلغ حوالي ‎«YY‏ كغم/ساعة (7 رطل لكل ساعة) وغذي الهيدروجين ‎hydrogen‏ إلى المفاعل بمعدل © بلغ ١,؛‏ ملغم/ساعة (9 ملي رطل/ساعة). وغذي الإثيلين ‎ethylene‏ للمحافظة على ضغط جزئي للإثيلين ‎ethylene‏ في المفاعل مقداره ‎٠,97‏ ميغاباسكال ‎77٠١(‏ رطل/بوصة"). وبلغ معدل الإنتاج حوالي ‎١١,75‏ كغم/ساعة ‎Yo)‏ رطل/ساعة). وزّد المفاعل بامتلاء يحتوي على دفق غازي معاد التدوير بمعدل بلغ حوالي 7؟؛ كغم/ساعة (990 رطل/ساعة). (والامتلاء وسيلة تستخدم لتكوين منطقة فقيرة بالجسيمات في مفاعل غازي الطور ذي طبقة مميعة). - ووضعت فوهة حقن حفاز مستدقة حجم فتحتها ‎VY‏ ,+ سم )100 ,+ بوصة) في الامتلاء الذي ‎AAY‏
01
يتدفق فيه الغاز. ومزج محلول من الحفاز ب تركيزه ‎7١‏ بالوزن في هكسان ‎hexane‏ =& هكسين ‎hexene‏ يتدفق بمعدل ‎١,09‏ كغم/ساعة ‎١7(‏ رطل/ساعة) في أنبوب فولاذي لا يصداً طوله ‎١,448‏ سم ‎VY)‏ بوصة) لحوالي ‎١١‏ دقيقة. ومزج مزيج الحفاز ب و الهكسين ‎hexene‏ مع حفاز إسهامي ‎(MMAO-3A)‏ يحتوي على الألومنيوم ‎aluminum‏ بتركيز ‎١ ٠‏ بالوزن) في خط واحد لحوالي ‎70-7١‏ دقيقة. وفي أنبوب فولاذي لا ‎faa‏ للتتشيط منفصل؛ تم تنشيط محلول من الحفاز أ تركيزه ‎7١‏ بالوزن في تولوين ‎toluene‏ باستخدام حفاز إسهامي ‎(MMAO-3A)‏ يحتوي على الألومنيوم ‎aluminum‏ بتركيز ‎7١‏ بالوزن) لحوالي .00-0 دقيقة. ومزج المحلولان المنشطان كل على حدة في خط لعملية مفردة لحوالي ؛ دقائق. وبلغت كمية الحفاز أ حوالي 7489-46 بالمول من المحلول الكلي المغذى. 6 وبالإضافة إلى المحلول؛ أضيف الأيزوبنتان ‎isopentane‏ والنتروجين ‎nitrogen‏ للتحكم بحجم الجسيمات. ومرر النظام الكلي خلال فوهة الحقن إلى الطبقة المميعة. وضبطت نسبة ‎MMAO‏ ‏إلى الحفاز بحيث بلغت النسبة المولية ل 2:81 1:700. ونتج بوليمر ثنائي النسق ذي دليل صهارة بلغ 0.040 غم/١٠‏ دقائق ودليل تدفق بلغ 7,58 غم/١٠‏ دقائق. وبلغت الكثافة 717 ,؛ غم/سم'. وحسب المقدار المتبقي من الزركونيوم ‎zirconium‏ الذي بلغ ‎1,١‏ جزء في المليون بالوزن على أساس التوازن الكتلي في المفاعل. وأكتمل تحليل ‎SEC‏ وفك الالتفاف
باستخدام ‎AY‏ توزيعات من توزيعات فلوري وتبين النتائج في الجدول 1.
المثال ؛ ثم إنتاج بوليمر إسهامي من الإثيلين -الهكسين ‎ethylene-hexene‏ في مفاعل غازي الطور بمقياس وحدة صناعية تجريبية قياسه 08,7“ سم ‎VE)‏ بوصة) يشغل عند ‎aie ga Ao‏ .+ ضغط كلي للمفاعل مقداره 7,7 ميغاباسكال ‎YY)‏ رطل/يوصة' قياسي) مزود بمبادل حراري مبرّد بالماء. وغذي الإثيلين ‎ethylene‏ إلى المفاعل بمعدل بلغ حوالي ‎17,١7‏ كغم/ساعة (50 رطل لكل ساعة) وغذي مقدار من الهكسين ‎hexene‏ إلى المفاعل بمعدل بلغ حوالي ‎«TY‏ كغم/ساعة ‎+,V)‏ رطل لكل ساعة) وغذي الهيدروجين ‎hydrogen‏ إلى المفاعل بمعدل بلغ 58 ملغم/ساعة ‎١١(‏ ملي رطل/ساعة) . وغذي الإثيلين ‎ethylene‏ للمحافظة على ضغط ‎Er‏ للإثيلين ‎ethylene‏ في المفاعل مقداره ‎٠,87‏ ميغاباسكال ‎77١(‏ رطل/بوصة"). وبلغ ‎AAY‏ ov معدل الإنتاج حوالي ‎YA) ١١‏ رطل/ساعة). وزوّد المفاعل بامتلاء يحتوي على دفق غازي معاد التدوير بمعدل بلغ حوالي ‎47١7‏ كغم/ساعة ‎AY)‏ رطل/ساعة). (والامتلاء وسيلة تستخدم لتكوين منطقة فقيرة بالجسيمات في مفاعل غازي الطور ذي طبقة مميعة). ووضعت فوهة ‎(fa‏ حفاز مستدقة حجم فتحتها 0,14 سم )4,000 بوصة) في الامتلاء الذي يتدفق فيه الغاز. ‎oe‏ ومزج محلول من الحفاز ب تركيزه ‎ZY‏ بالوزن في هكسان ‎hexane‏ مع هكسين ‎hexene‏ يتدفق بمعدل ‎١09‏ كغم/ساعة ‎١7(‏ رطل/ساعة) في أنبوب فولاذي لا ‎١44 A ghana‏ سم ‎VT)‏ بوصة) لحوالي ‎٠‏ دقيقة. ومزج مزيج الحفاز ب والهكسين ‎hexene‏ مع حفاز إسهامي ‎(MMAO-3A)‏ يحتوي على الألومنيوم بتركيز ‎7١‏ بالوزن) في خط واحد لحوالي ‎YoY.‏ ‏دقيقة. وفي أنبوب فولاذي لا يصدأ للتنشيط منفصل؛ تم تنشيط محلول من الحفاز أ تركيزه ‎ZY‏ ‏بالوزن في تولوين ‎toluene‏ باستخدام حفاز إسهامي (00180-38؛ يحتوي على الألومنيوم ‎aluminum‏ بتركيز ‎7١‏ بالوزن) لحوالي ‎00-5٠‏ دقيقة. ومزج المحلولان المنشطان كل على حدة في خط لعملية مفردة لحوالي ؛ دقائق. وتراوحت كمية الحفاز أ من حوالي 748-660 بالمول من المحلول الكلي المغذى. وبالإضافة إلى المحلول؛ أضيف الأيزوبنتان ‎isopentane‏ ‏والنتروجين ‎nitrogen‏ للتحكم بحجم الجسيمات. ومرر النظام الكلي خلال فوهة الحقن إلى الطبقة المميعة. وضبطت نسبة ‎MMAO‏ إلى الحفاز حيث بلغت النسبة ‎A gd)‏ ل 2:41 5 . ونتج بوليمر ثنائي النسق ذي دليل صهارة بلغ ‎١054‏ غم/١٠‏ دقائق ودليل تدفق بلغ 4 غم/١٠‏ دقائق. وبلغت الكثافة ‎١,44‏ غم/سم'". وحسب المقدار المتبقي من الزركونيوم ‎zirconium‏ الذي بلغ ‎١١‏ جزء في المليون بالوزن على أساس التوازن الكتلي في المفاعل. وأكتمل تحليل ‎SEC‏ وفك الالتفاف باستخدام ‎AY‏ توزيعات من توزيعات فلوري وتبين النتائج
Ideal ‏في‎ - © المثال 5# تم إنتاج بوليمر إسهامي من الإثيلين -الهكسين ‎ethylene-hexene‏ في مفاعل غازي الطور بمقياس وحدة صناعية تجريبية قياسه 78,7 سم ‎VE)‏ بوصة) يشغل عند 85م وعند ضغط ‎JS‏ للمفاعل مقداره 7,7 ميغاباسكال )0 ‎TY‏ رطل/بوصة قياسي) مزود بمبادل ‎vo‏ حراري ‎ue‏ بالماء. وغذي الإثيلين ‎ethylene‏ إلى المفاعل بمعدل بلغ حوالي 77,7 كغم/ساعة ‎AAV‏ oA ‏إلى المفاعل بمعدل بلغ حوالي‎ hexene ‏رطل لكل ساعة)؛ وغذي الهكسين‎ 1+) ‏إلى المفاعل بمعدل‎ hydrogen ‏كغم/ساعة (48, رطل لكل ساعة) وغذي الهيدروجين‎ «YY ‏للمحافظة على ضغط‎ ethylene ‏ملي رطل/ساعة). وغذي الإثيلين‎ ١ ¥) ‏بلغ 0,4 ملغم/ساعة‎ ‏رطل/بوصة "). وبلغ‎ YY +) ‏ميغاباسكال‎ 1,0Y ‏في المفاعل مقداره‎ ethylene ‏جزئي للإثيلين‎ ‏رطل/ساعة). وزوّد المفاعل بامتلاء يحتوي على‎ YE) ‏كغم/ساعة‎ ١5,7 ‏معدل الإنتاج حوالي‎ ٠ ‏دفق غازي معاد التدوير بمعدل بلغ 477 كغم/ساعة )410 رطل/ساعة). (والامتلاء وسيلة‎ ‏تستخدم لتكوين منطقة فقيرة بالجسيمات في مفاعل غازي الطور ذي طبقة مميعة). ووضعت‎ ‏سم )000+ بوصة) في الامتلاء الذي يتدفق فيه‎ ١,14 ‏فوهة حقن حفاز مستدقة حجم فتحتها‎ ‏مع هكسين‎ hexane ‏بالوزن في هكسان‎ 7١ ‏الغاز. ومزج محلول من الحفاز ب تركيزه‎ ‏رطل/ساعة) في أنبوب فولاذي لا يصدأ طوله‎ ١7( ‏كغم/ساعة‎ ١09 ‏يتدفق بمعدل‎ hexene ٠ ‏مع‎ hexene ‏دقيقة. ومزج مزيج الحفاز ب والهكسين‎ ٠ ‏بوصة) لحوالي‎ VY) ‏سم‎ + EA ‏بالوزن) في خط واحد‎ 7١ ‏يحتوي على الألومنيوم بتركيز‎ (MMAO-3A) ‏حفاز إسهامي‎ ‏دقيقة. وفي أنبوب فولاذي لا يصداً للتنشيط منفصل؛ نشط محلول من الحفاز‎ 70-7١ ‏لحوالي‎ ‏باستخدام حفاز إسهامي (20480-3/8؛ يحتوي على‎ toluene ‏بالوزن في تولوين‎ /١ ‏أ تركيزه‎ ‏دقيقة. ومزج المحلولان المنشطان‎ 00-5٠ ‏بالوزن) لحوالي‎ 7١ ‏بتركيز‎ aluminum ‏الألومنيوم‎ ١ ‏كل على حدة في خط لعملية مفردة لحوالي ؛ دقائق. وتراوحت كمية الحفاز أ من حوالي‎ ‏746-6_بالمول من المحلول الكلي المغذى. وبالإضافة إلى المحلول؛ أضيف الأيزوبنتان‎ ‏خلال فوهة‎ J ‏للتحكم بحجم الجسيمات. ومرر النظام‎ nitrogen ‏والنتروجين‎ isopentane ‏إلى الحفاز بحيث بلغت النسبة المولية ل‎ MMAO ‏الحقن إلى الطبقة المميعة. وضبطت نسبة‎ ‏دقائق ودليل‎ ٠١/مغ‎ + VY ‏ونتج بوليمر ثنائي النسق ذي دليل صهارة بلغ‎ .٠:7٠٠١ 71 Y. ‏غم/سم”. وحسب المقدار المتبقي من‎ ١9448 ‏دقائق. وبلغت الكثافة‎ ٠١/مغ‎ ١7,7 ‏تدفق بلغ‎ ‏جزء في المليون بالوزن على أساس التوازن الكتلي في‎ ١,9 ‏الذي بلغ‎ zirconium ‏الزركونيوم‎ ‏توزيعات من توزيعات فلوري‎ AY ‏وفك الالتفاف باستخدام‎ SEC ‏المفاعل. وأكتمل تحليل‎
I ‏وتبين النتائج في الجدول‎ ro
AAV oq + ‏المثال‎ ‏في مفاعل غازي‎ ethylene-hexene ‏ثم إنتاج بوليمر إسهامي من الإثيلين -الهكسين‎ ‏م وعند‎ AS ‏بوصة) يشغل عند‎ VE) ‏الطور بمقياس وحدة صناعية تجريبية قياسه 78,7 سم‎ ‏رطل/يوصة' قياسي) مزود بمبادل حراري‎ YY +) ‏ميغاباسكال‎ YY ‏للمفاعل مقداره‎ IS ‏ضغط‎ ‏إلى المفاعل بمعدل بلغ حوالي 1,7 كغم/ساعة‎ ethylene ‏مبرد بالماء. وغذي الإثيلين‎ ٠ ‏رطل لكل ساعة)؛ وغذي الهكسين 066606 إلى المفاعل بمعدل بلغ حوالي‎ 1) ‏إلى المفاعل بمعدل بلغ‎ hydrogen ‏رطل لكل ساعة) وغذي الهيدروجين‎ +A) ‏كغم/ساعة‎ + ‏للمحافظة على ضغط جزئي‎ ethylene ‏ملي رطل/ساعة). وغذي الإثيلين‎ ١“( ‏ملغم/ساعة‎ 4 ‏رطل/بوصة"). وبلغ معدل‎ YY) ‏ميغاباسكال‎ ١,07 ‏في المفاعل مقداره‎ ethylene ‏للإثيلين‎ ‏رطل/ساعة). وزو المفاعل بامتلاء يحتوي على دفق‎ TE) ‏كغم/ساعة‎ ١5,7 ‏الإنتاج حوالي‎ ٠ ‏رطل/ساعة). (والامتلاء‎ ٠١٠١( ‏غازي معاد التدوير بمعدل بلغ حوالي £90 كغم/ساعة‎ ‏وسيلة تستخدم لتكوين منطقة فقيرة بالجسيمات في مفاعل غازي الطور ذي طبقة مميعة).‎ ‏سم )100+ بوصة) في الامتلاء الذي‎ ١,١4 ‏حفاز مستدقة حجم فتحتها‎ (fa ‏ووضعت فوهة‎ ‏مع‎ hexane ‏بالوزن في هكسان‎ 7١ ‏يتدفق فيه الغاز. ومزج محلول من الحفاز ب تركيزه‎ ‏رطل/ساعة) في أنبوب فولاذي لا يصدأ‎ ١7( ‏كغم/ساعة‎ ١09 ‏يتدفق بمعدل‎ hexene ‏هكسين‎ - hexene ‏دقيقة. ومزج مزيج الحفاز ب والهكسين‎ VO ‏بوصة) لحوالي‎ VY) ‏سم‎ + EA ‏طوله‎ ‏بالوزن) في‎ 7١ ‏بتركيز‎ aluminum ‏يحتوي على الألومنيوم‎ MMAO-3A) ‏مع حفاز إسهامي‎ ‏بالوزن في‎ 7١ ‏دقيقة. وأضيف محلول من الحفاز أ تركيزه‎ ١5-٠١ ‏خط واحد لحوالي‎ ‏في‎ sprayed ‏ب منشط وترك لحوالي 0 دقائق قبل رشه‎ liad) ‏إلى محلول من‎ toluene ‏تولوين‎ ‏المفاعل. وتراوحت كمية الحفاز أ من حوالي 45-668 / بالمول من المحلول الكلي المغذى.‎ © ‏للتحكم بحجم‎ nitrogen ‏والنتروجين‎ isopentane ‏وبالإضافة إلى المحلول؛ أضيف الأيزوبنتان‎
MMAO ‏الجسيمات. ومرر النظام الكلي خلال فوهة الحقن إلى الطبقة المميعة. وضبطت نسبة‎ ‏ونتج بوليمر ثنائي النسق ذي‎ .٠:0١0 2 ‏إلى الحفاز حيث بلغت النسبة المولية النهائية ل‎ ‏دقائق. وبلغت الكثافة‎ ٠١/مغ‎ TAY ‏دقائق ودليل تدفق بلغ‎ ٠ ‏غم/‎ «NTT ‏دليل صهارة بلغ‎ ‏جزء‎ ٠,8 ‏الذي بلغ‎ zirconium ‏وحسب المقدار المتبقي من الزركونيوم‎ Safer AEM
AAY
. في المليون بالوزن على أساس التوازن الكتلي في المفاعل. وأكتمل تحليل ‎SEC‏ وفك الالتفاف باستخدام ‎8-١‏ توزيعات من توزيعات فلوري وتبين النتائج في الجدول 1. المثال ‎١‏
تم إنتاج بوليمر إسهامي من الإثيلين-الهكسين ‎ethylene-hexene‏ في مفاعل غازي
‎٠‏ الطور بمقياس وحدة صناعية تجريبية قياسه 35,7 سم ‎VE)‏ بوصة) يشغل عند ‎a Ao‏ وعند ضغط كلي للمفاعل مقداره 7,4 ميغاباسكال )+ ‎TO‏ رطل/بوصة" قياسي) مزود بمبادل حراري مبرّد بالماء. وغذي الإثيلين ‎ethylene‏ إلى المفاعل بمعدل بلغ حوالي ‎١9,١‏ كغم/ساعة
‏(7؛ رطل لكل ساعة)؛ وغذي الهكسين ‎hexene‏ إلى المفاعل بمعدل بلغ حوالي
‏¥1 ,+ كغم/ساعة (8, رطل لكل ساعة) وغذي الهيدروجين ‎hydrogen‏ إلى المفاعل بمعدل
‏6 4 ملغم/ساعة ‎VY)‏ رطل/ساعة) . وغذي الإثيلين ‎ethylene‏ للمحافظة على ضغط جزئي للإثيلين ‎ethylene‏ في المفاعل مقداره ‎٠,07‏ ميغاباسكال ‎YY)‏ رطل/بوصة"). وبلغ معدل الإنتاج حوالي ‎١4,4‏ كغم/ساعة ‎YY)‏ رطل/ساعة). وزوّد المفاعل بامتلاء يحتوي على دفق
‏غازي معاد التدوير بمعدل بلغ 905 )0 ‎Ye)‏ رطل/ساعة). (والامتلاء وسيلة تستخدم لتكوين منطقة فقيرة بالجسيمات في مفاعل غازي الطور ذي طبقة مميعة). ووضعت فوهة حقن حفاز
‏- مستدقة حجم فتحتها 14 سم )000+ بوصة) في الامتلاء الذي يتدفق فيه الغاز. ومزج محلول من الحفاز ب تركيزه 70,75 بالوزن في هكسان ‎hexane‏ مع هكسين ‎hexene‏ يتدفق بمعدل 0,06 كغم/ساعة )+ رطل/ساعة) في أنبوب فولاذي لا يصدأ طوله ‎tA‏ سم
‎(MMAO-34) ‏مع حفاز إسهامي‎ hexene ‏بوصة). ومزج مزيج الحفاز ب والهكسين‎ ١ Y/Y) ‏دقيقة.‎ ١5 ‏بالوزن) في خط واحد لحوالي‎ ZN ‏بتركيز‎ aluminum ‏يحتوي على الألومنيوم‎
‎x.‏ وأضيف محلول من الحفاز أ تركيزه 75,5 بالوزن في تولوين ‎toluene‏ إلى محلول من الحفاز ب منشط وترك لحوالي ‎١١‏ دقيقة قبل رشه في المفاعل. وتراوحت كمية الحفاز أ من حوالي 7970-5 بالمول من المحلول الكلي المغذى. وبالإضافة إلى المحلول؛ أضيف الأيزوبنتان ‎isopentane‏ والنتروجين ‎nitrogen‏ للتحكم بحجم الجسيمات. ومرر النظام ‎JK‏ خلال فوهمة
‏الحقن إلى الطبقة المميعة. وضبطت نسبة ‎MMAO‏ إلى الحفاز بحيث بلغت النسبة المولبة
‎we‏ النهائية ل ‎.0٠0 Zeal‏ ونتج بوليمر ثنائي النسق ذي دليل صهارة بلغ 0.00 غم/١٠‏ دقائق
‎AAY
ودليل تدفق بلغ 7 غم/١٠‏ دقائق. وبلغت الكثافة ‎١0,5001‏ غم/سم. وحسب المقدار المتبقي من الزركونيوم ‎zirconium‏ الذي بلغ ‎١,76‏ جزء في المليون بالوزن على أساس التوازن الكتلي في المفاعل. وأكتمل تحليل ‎SEC‏ وفك الالتفاف باستخدام ‎8-١7‏ توزيعات من توزيعات فلوري وتبين النتائج في الجدول ]. ° الجدول ‎I‏ ‏لغ ——_—_— ‎JE‏ المقارنة ‎١‏ المقارنة ‎١‏ و $ ° 3 7 سس الس سسا ‎a‏ —_ ‎Ip)‏ (ديسيغرام/دقيقة) اد غير متوفرة هلا كيلا ‎YAN YY,‏ نفك ‎L/L,‏ - - ا ع 1211 يم 6 ‎Ip‏ (ديسيغرام/دقيقة) لم يحدث تدفق ‎ete am “YY ve 08 “ego vay‏ بيانات ‎SEC‏ التجريبية ‎Aves Mn‏ 77 كلا ‎٠١ ٠١الال ٠13‏ يا لام ‎Mw‏ م 7774 34 ‎ YITAYE‏ يميم ‎YAYSTY YIIIFA‏ ‎Mn/Mw‏ م 84 9 و ‎YY.
Yo,¢ Ys,‏ ‎Mn‏ (محسوب) - ~ ‎٠١٠ Vevy ٠١7 Vito‏ قم ‎Mw‏ (محسوب) . - - ‎YALAYE 0٠ YEAYVS YOAYAY ¥rivey‏ 7 (محسوب) - - £688 ‎YE, EA‏ 117 ل 7 ‎LMW Mn‏ (محسوب) - خا 7761 8 ‎577١‏ تل م ‎LMW Mw‏ (محسوب) - ‎١١7/7 77 7 ٠م 9*4 ١٠‏ ‎LMW Mw/Mn‏ (محسوب) - ‎vot £,¢Y‏ ا ما ‎YAY Y,AV‏ ‎HMW Mn‏ (محسوب) 7214 - مم7١ ‎١١١4 AAYY £ AC £1) YYIYel‏ ‎HMW Mw‏ (محسوب) ‎Eovory‏ - 14 لكايه الإمحعفء ميلا ‎77٠‏ ‎HMW Mw/Mn‏ (محسوب) 0,03 - 8,1 .$0 ‎1,AA ov‏ 0¢8,£ ‎HMW) SPLIT‏ /الإجمالي) ‎Vee‏ صفر لا 847 8 أرق ¥ ‎oY,‏ ‎AAY‏
> ظروف التفاعل ‎2a‏ حرارة المفاعل )2°( ‎Ao Ao Ao Ao As As Ao‏ ضغط ‎2٠ [asf Ja; Cy‏ نخار ار ‎V,0/YY.
V,0%/YY.
V,0/YY.
V,07/YY.
VOY/YYe‏ ميغاباسكال النسبة الجزيئية الغرامية ل و11/مينل مي غلبن ‎eee) SAN eet eed ey‏ النسبة الجزيئية الغرامية ل ‎CoC‏ حخ .ىقلن ولا “الاي ‎IN «reo vey‏ زمن البقاء (ساعة) ‎A‏ إلا ,8 ا لا لا 8 النسبة المولية ل ‎LMW/HMW‏ - - + خلا اعد 11" ‎AR‏ ‏النسبة المئوية المولية للحفاز أ ‎TA Ey gy 1 3 - Yoo‏ ‎Zr‏ (جزء في المليون) مخبريا - - ا 1 ‎AY oA yy‏ ‎Zr‏ (جزء في المليون) في تيار التغذية ‎of <4 Ah 715 - yar‏ ل المتوسط ‎VAS VY VY 7 YE - Vr‏ النسبة الجزيئية الغرامية ل ‎YY.
YA rr. - fee Zr/AL‏ لا ف فعالية الحفاز ب (غم متعدد إثيلين/ملي - - 1410 ‎FYYAA YAVOE yYoro‏ 07 مول من الحفاز - ساعة) فعالية الحفاز أ (غم متعدد إثيلين/ملي ‎yeood‏ - ف كل 77 مح ‎Yiv.y‏ ‏مول من الحفاز - ساعة) ويزود مثالا المقارنة ‎١‏ و7 بيانات تجريبية عن كيفية أداء نظام حفاز ذي مكون
أحادي. ويبين المثالان ؟ و؛ تأثير درجة الحرارة على ظروف التفاعل المتماثلة بصفة أساسية
ونظام تغذية الحفاز. ويلاحظ أنه عند درجة حرارة مرتفعة؛ تكون ‎dad‏ 100/148 منخفضة.؛
‎٠‏ مثل قيمة نسبة تدفق الصهارة. ويقارن المثالان © و1 تأثير نظام التنشيط لظروف التفاعل المتماظة بصفة أساسية ونظام تغذية الحفاز. ويلاحظ أنه في المثال 6 كانت الفعالية الإجمالية للحفاز جيدة. إلا أنه كان مقدار المادة ذات الوزن الجزيئي المرتفع منخفضاً. ويوضح المثالان + و القدرة على ضبط مقدار المادة ذات الوزن الجزيثئي المرتفع الناتجة في ظروف تفاعل
‏لالم iy متمالة بصفة أساسية. وفي المثال (7)؛ غذي مقدار أكبر من الحفاز أ ولذلك نتج مقدار أكبر من المادة ذات الوزن الجزيئي المرتفع ‎(Mw)‏
A ‏المثال‎ تم توليف ‎١54‏ كغم ‎YO)‏ رطل) من متعدد الإثيلين ‎polyethylene‏ الناتج في المثال ¢ ‎٠‏ أعلاه (يشار إليه بالبوليمر أ) باستخدام أداة بثق برفاصين من نوع ويمر-فليدرر ‎ZSK-30‏ ‎Wemer-Fleiderer ZSK-30 twin screw extruder‏ مع ‎٠٠٠١‏ جزء في المليون من إرغانوكس (علامة تجارية) ‎V+ VT‏ 1076 7«مدمع1 و١٠٠٠‏ جزء في المليون من إرغافوس ‎idle)‏ ‏تجارية) ‎Irgafos™ 1068 V+ TA‏ عند درجة حرارة صهارة ‎melt temperature‏ بلغت ‎YY.‏ م ومن ثم شكل في صورة كريات ‎pellets‏ ثم شكلت الكريات بالنفخ للحصول على © غشاء سماكته ‎VF‏ ميكرومتر )100 مل) في خط بثق غشاء مشكل بالنفخ من نوع ألبين ‎Alpine blown film extrusion line‏ وكانت ظروف البثق كما يلي: استخدم قالب ثلاثي قطره ‎٠‏ ملم ‎¢die-160 mm triplex‏ فرجة قالب ‎die gap‏ قطرها ‎cake V,0‏ درجة حرارة قالب مقدارها 405 م؛ وعرض جزء ‎lay flat width Jassie‏ بلغ ‎1١77‏ سم ‎£A)‏ بوصة)؛ درجة حرارة صهارة مستهدفة بلغت ١٠77م‏ (0٠4أف)؛‏ ومعدلات بثق بلغت ‎١44‏ كغم/ساعة ‎7٠١(‏ رطل/ساعة)؛ ‎15١‏ كغمإساعة )£7 رطل/ساعة) و5١٠7‏ كغمإساعة ‎٠ )‏ رطل/ساعة). واستخدم اسكورين ‎Ade)‏ تجارية) 7755.10 ‎HD‏ ‎ESCORENE™ HD 7755.10‏ (وهو منتج تفاعل متسلسل تقليدي تزوده شركة إكسون كيميكال كمباني ‎«Exxon Chemical Company‏ مدينة هيوستن؛ ولاية تكساس) في نفس الظروف المستخدمة في أمثلة المقارنة. وتم تكييف ‎AS‏ الأغشية عند ‎a YY‏ ونسبة رطوبة بلغت 6 7/5 ©“ ا لمدة 56 ساعة. ودونت البيانات في الجدول أ.
AAY
+ الجدول أ ——— البوليمر أ 7755.10 ‎HD‏ البوليمس أ 7755.10 ‎HD‏ البوليمر أ 7755.10 ‎HD‏ ‏اإا ل ‏ اا ااا اتتل —_ المعدل رطل/ساعة (كغم/ساعة) ‎(Y+9) £1. (Yay) 47١ (Yr) 47١ (veg) vy (hee) ١‏ 116 قياس الغشاء 4 , مل ‎IY)‏ تعر مل ‎VY‏ ١ف‏ مل ا ح4لفر مل ‎NY‏ عر مل /4 ‎١‏ لمكم مل ‎٠/‏ ‏ميكرومتر ميكرومتر ميكرومتر ميكرومتر ميكرومتر ميكرومتر الكثافة غم ‎«qt a0. +444 EIN anf‏ متككى ا الصدم السهمي على بعد ‎١6‏ سم ‎Yoo‏ غم 8 غم ‎١‏ غم 8؟؟ غم لم يذكر لم يذكر ‎١(‏ بوصة) لمدة يوم الصدم السهمي على بعد ‎١‏ سم ‎YOO‏ غم ‎Yo A‏ غم ‎٠‏ غم 4 غم ‎VN‏ غم ‎٠‏ غم ‎(ay 77(‏ لمدة ‎Y‏ أيام. التمزق في اتجاه ‎AV)‏ غم/مل ‎vo (+2A) Yo (+17) 3 (+,AV) YY‏ (ف..) 7( ‎٠٠‏ )04+( (غم/ميكرومتر) التمزق في الاتجاه المستعرض ‎(Y.18) A ASIIREE )77( At (v7) vv (£0) ٠ (YAY) av‏ غم/مل (غم/ميكرومتر) القاطع 79 في اتجاه ‎A‏ ملحا ببابيلا 6 كما 11 + لاخلا رطل/بوصة" (ميغاباسكال) (11) ‎)٠١77( )17767( (1) (YAY)‏ 1777 القاطع ‎7١‏ في الاتجاه المستعرض؛ ‎YAEO‏ ملا 76> خخ ‎YU Een‏ دف رطل/بوصة” (ميغاباسكال) ‎(Yo) )11( )275( 1177 (r¢10) (YYVvY)‏ مقاومة الشد القصوى في اتجاه الآلة ا ا ‎١١١٠ ١٠١/4‏ 774" 14 ‎"mf dl‏ (ميغاباسكال) )+( )+( ‎(AY)‏ )19( )49( )4+( مقاومة الشد القصوى في الاتجاه ف ‎VY EAY YAVYY YYYVA Y.VAS "١7١4‏ المستعرض رطل/يوصة" ‎(v9) (A) (Ae) 75 (At) (4Y)‏ (ميغابأسكال) النسبة المئوية للاستطالة القصوى ‎yoy Yan Ye Yay YAO‏ 145 النسبة المئوية للاستطالة القصوى ‎ray TY‏ م ‎ve. yyy‏ لال النسبة المثئوية للضبابية 04,1 ‎oV,A TE,‏ 1 84 4 اللمعان بزاوية 45 1 رما 6 ف ‎١4‏ 8" اسمس ل اسكورين ‎HD7755.10‏ عبارة عن بوليمر من متعدد إثيلين ‎polyethylene‏ توفره شركة ° إكسون كيميكال كمباني؛ مدينة هيوستن؛ ولاية تكساس ¢ له ‎Ly‏ مقداره 0 ‎ov,‏ نسبة دليل صهارة - ا م 0 ‎v‏ ام هم ب وا معد ار ها ‎Mw ¢YYo‏ مقد ‎(YA v0 o‏ كثافة ‎٠ q0 L daa‏ غم /سم ¢ ينتج باستخد ام نظام تفاعل مزدوج ‎-dual reactor system‏ ‎ANY‏
+ المثال 9 خلطت عدة اسطوانات ‎drums‏ من عينات حبيبية (ناتجة باتباع إجراء البلمرة الموصوف أعلاه بنسبة مولية للحفاز (الحفاز أ/الحفاز ب) مقدارها ‎(YF‏ بالتقليب مع ‎٠‏ جزء في المليون من إرغانوكس (علامة تجارية) ‎Irganox™ 1076 ٠١776‏ و ‎٠٠٠١‏ ‎٠‏ جزء في المليون من إرغافوس (علامة تجارية) ‎٠٠٠١ Slrgafos™ 1068 ٠0364‏ جزء في المليون من ستيارات الكالسيوم ‎«calcium stearate‏ وثم تكوير 10 الراتتج الحبيبي المخلط بالتقليب ‎tumble-mixed granular resin‏ باستخدام خط تشكيل من نوع بروديكس ‎Prodex‏ طوله 8 سم ‎Y,0)‏ بوصة) عند ‎(Ee) ATE‏ وبثقت الكريات المحضترة بهذه الكيفية في صورة غشاء باستخدام خط غشاء مشكل بالنفخ من نوع ألبين طوله ‎5٠‏ ملم مزود بأداة بشق برفاص مفرد طوله ‎or‏ ملم ‎Cal)‏ نسبة طوله إلى قطره ‎L/D ratio‏ 18:) وقالب حلقي ‎annular die‏ قطره ‎٠‏ ملم بفرجة قالب قطرها ‎١‏ ملم . وكانت ظروف البشق كما يلي: درجة حرارة قالب مقدارها ‎Tf‏ م (400"ف)؛ وبلغ معدل الإنتاج £1 ‎Gel ufo aS‏ ‎٠٠١(‏ رطل/ساعة) . وكان المخطط الجانبي لمجموعة درجات حرارة نموذجية كما يلي: خم ‎Yee] Seg]‏ لكام إن لنت ‎YA) Sf SN‏ واف ‎[GE‏ اف اف اف ‎٠١‏ كاف ‎٠١‏ كاف ) بالنسبة للبرميل ‎barrel‏ ‏الأول/البرميل الثاني/المهايئ الكتلي ‎block adaptor‏ المهايئ السفلي ‎bottom adaptor‏ /المهايئ الرأسي ‎3all/vertical adaptor‏ ¢ السفلي للقالب ‎bottom‏ 016/منتصف القالب ‎3—all/die middle‏ ¢ العلوي للقالب ‎die top‏ وبثقت عينات الكريات لإنتاج عينة غشائية قياسها ‎YO‏ ميكرومتر ‎(da) )‏ وبسرعة خط ‎line speed‏ مقدارها ‎£A‏ سم/ثانية ‎AY)‏ قدم لكل دقيقة ‎dae ((fom) feet per minute +‏ غشائية قياسها ‎١١‏ ميكرومتر ‎(de v,0)‏ عند سرعة خط مقدارها 94 سم/ثانية ‎VAL)‏ قدم لكل دقيقة) عند نسبة تنفيخ ‎(BUR)‏ بلغت ‎.4,٠‏ وفي كلا الحالتين» أظهرت الفقاعات ‎BLS bubbles‏ ممتازا وكان لها شكل كأس نبيذ ‎ta aa‏ نموذجي. وحوفظ على ارتفاع خط التخشن ‎(FLH) frost line hight‏ لفقاعة مشكلة ‎gaily‏ عند 4 سم ‎(Ras TT)‏ و7٠١٠‏ سم )£0 بوصة)؛ على الترتيب لغشاء قياسه ‎YO‏ ميكرومتر ‎٠١( Yo‏ مل) و ‎١,*‏ ميكرومتر (5 ملي بوصة) . وكانت قيم على الضغط ‎head pressure‏ ‎AAY‏
“١ ‏المستخدمين لعملية البثق أعلى بقليل من تلك القيم المستخدمة في‎ motor load ‏وحمولة المحرك‎ ‏(منتج تفاعل متسلسل تقليدي لشركة إكسون‎ HD7755.10 ‏إسكورين (علامة تجارية)‎ Alla call ‏ولاية تكساس) عند نفس ظروف‎ «Mt Belvue ‏كيميكال كمباني في مدينة إم. تي بلفيو‎ ‏وتذكر خواص الغشاء الناتج في الجدول ب. وكيفت كافة العينات الغشائية عند 77 م؛ ونسبة‎
VY,0 ‏ساعة. وبلغت مقاومة الصدم السهمي لغشاء قياسه‎ 5٠6 ‏رطوبة بلغت 750 لمدة‎ + ‏غم؛ حيث تجاوزت تلك ل اسكورين (إعلامة تجارية)‎ FAL ‏ميكرومتر )4,0 مل)‎ ‏غم.‎ YY ‏التي بلغت‎ HD 7755.10 ‏الجدول ب‎ ‏إسكورين (علامة تجارية) 7755 _ البوليمر ب‎ ‏تحتل‎ oA )قئاقد٠١/مغ(‎ 1,
Vey ١ )قئاقد٠١/مغ( ‏ما‎ ‏م1‎ "7 L/L, ‏الكثافة (غم/سم”) 7 ا‎
Veo Viet ‏معدل الإنتاج (رطل/ساعة)‎ (£v) (£v) ‏(كغم/ساعة)‎ ‎A ‏حوالي‎ Adon co JE ‏معدل الإنتاج باستخدام‎ ‏(رطل/ساعة/بوصة من القالب)‎
VAIN VY oo ‏علو الضغط رطل/بوصة' (ميغاباسكال)‎ 1 )..( 1 0 ‏حمولة المحرك (أمبير)‎ 1 1 BUR £ 4 2 5 ‏(بوصة) (سم)‎ FLH )٠١( )91.5( (+) (3),€) ‏الكسر الانصهاري لم يحدث لم يحدث لم يحدث‎ ‏ثبات الفقاعات جيد جيد جيد‎
AAY
Tv
YAS 9 ‏سرعة الشد (قدم/دقيقة) (م/ت) 9 مها‎ (+9) (+2) (+3) (+2) ‘0 ١ a ١ ‏قياس الغشاء (مل) (ميكرومتر)‎ )١.*( (Ye) (1Y.2) (Ye) ‏بكم‎ Yd. YY. You. (a2) ‏مقاومة الصدم السهمي‎ ‏مقاومة الشد (إرطل/بوصة') (ميغاباسكال)‎ ١١٠6 ‏ا يلم‎ Ato AY ‏باتجاه‎ ‎(v4) ‏ال‎ (vA) (oA) ov, VYY. Veto va. ‏بالاتجاه المستعرض‎ 05) (©) (VY) (°°) ) 7( ‏الاستطالة‎ ‎Ye, ٠ 79 Yo. AY ‏باتجاه‎ ‎1 oA. va. ov. ‏بالاتجاه المستعرض‎ ‏تمزق المندورف (غم/مل) (غم/مبكرومتر)‎ ‏ب‎ Ye YY Yo ‏باتجاه الآلة‎ (V7) (+49) (+A) (+44) 2 Yio VY VEY ‏بالاتجاه المستعرض‎ (14°) (nV) (77) (0) ‏المعامل (رطل/بوصة") (ميغاباسكال)‎
Yoyo, ١8 ‏باتجاه الآلة ايلا 00 ا‎ (arr) (2+V) (247) (Av) ‏ححا 6 ف‎ VET ‏بالاتجاه المستعرض‎ (+ VA) (V0) (Vy1o) (Ov) ٠١ ‏المثال‎ ‎2 ‏باتباع الإجراء المثال 9؛ خلطت عدة اسطوانات من العينات الحبيبية (البوليمر‎
VEY ‏الناتج باتباع إجراء البلمرة الموصوف أعلاه بنسبة مولية للحفاز أ إلى الحفاز ب بلغت‎
AAV
TA
‏والبوليمر د الناتج باتباع إجراء البلمرة الموصوف أعلاه بنسبة مولية للحفاز أ إلى الحفاز ب‎
Ve ‏جزء في المليون من إر غانوكس (علامة تجارية)‎ ٠ ‏بالتقليب مع‎ (Y 3 ‏بلغت‎ ‏جزء في المليون‎ YO uu calcium stearate ‏جزء في المليون من ستيارات الكالسيوم‎ ١ ‏ثم شكلت في صورة كريات وبثقت بالكيفية الموصوفة‎ ٠١64 ‏من إرغافوس (علامة تجارية)‎ ‏لمدة 460 ساعة.‎ 75٠0 ‏في المثال 4. وكيفت كافة الأغشية عند 77م ونسبة رطوبة مقدارها‎ ٠5 ‏ميكرومتر )0+ مل) من كلا البوليمرين‎ ١7,5 ‏وأظهرت مقاومة صدم سهمي لغشاء قياسه‎
HD 7755.1 ‏تجاوزت تلك ل إسكورين (علامة تجارية)‎ Cum cae FAL ‏و د مقدارها‎ C z ‏غم . وتذكر النتائج في الجدول‎ YY. ‏التي بلغت‎ — ‏الجدول‎ ‎ze. ‎7755 ‏العينة البوليمر ج البوليمر د اسكورين‎
Ao Ao (=) Je tah ‏درجة حرارة‎
YY. YY. ‏(رطل/بوصة") (كيلوباسكال)‎ ©, (vo1v) (ov)
Geely ‏(جزيئي) مم حتلتن‎ CH, ve VOAT— oY aye TYA= “Yo ‏(جزيئي)‎ C,/Cs
Vig. YET Mn 1 716 7١٠ Mw yoy YAY ‏بل‎ Mn/Mw £4,0/0.,0 £1,Y/07,A LMW/HMW eA v0 89 v,0 0% )قئاقد١‎ yA I ٠١ Tv TEA )قئاقد٠١/مغ(‎ 1, 7 7 ‏8لا‎ (L/12)) ‏نسبة تدفق الصهارة‎ ‏الكثافة (غم/سم) ا 13 املد‎ ١ ١ 7 ‏معدل الإنتاج (رطل/ساعة)‎ 0) (£3) (£7) ‏(كغم/ساعة)‎ ‎Yo A ‏حوالي‎ A ‏حوالي‎ a al RES A ‏معدل الإنتساج با‎ ‏(رطل/ساعة/بوصة من القالب)‎
ANY
علو الضغط ٠٠م‏ مهلا قف ( رطل/بوصة') (ميغاباسكال) )2%( )2( )© حمولة المحرك (أمبير) 1¢,0 1 ‎oq‏ ‎BUR‏ ¢ ¢ ¢ 1 (بوصة) (سم) 5 2 79 2 ‎v1‏ 2 ‎(Vv) (3,8) (VY (+ ).1)‏ (كرلة) )1+( الكسر الانصهاري لم يحدث لم يحدث لم يحدث ثبات الفقاعات معتدل جيد جيد جيد جيد جيد قياس الغشاء (مل) (ميكرومتر) ‎١ "8 ١‏ م ‎١‏ م ‎(Yet) 177 )5.4(‏ وعم 0 ‎(Yet)‏ 177 الصدم السهمي (غم) ‎Yo.
YA.
You YA Yoo‏ 77 مقاومة الشد باتجاه الآلة (رطل/يوصة") (ميغاباسكال) ‎Y44. YoY.‏ ي1 166 دعم ملا ‎(Ww) (17Y) 0)‏ )0 (م ‎(vA)‏ ‏بالاتجاه المستعرض (رطل/يوصة") .كلا نما نيكم ‎Veo.‏ ل ميا (ميغاباسكال) )00( )49( ‎(v7) Go) 09 oN)‏ الاستطالة (7 ) باتجاه الآلة ‎Yy.
Yo.
Yo.
Ya.
Yt.
YY.‏ بالاتجاه المستعرض ‎v4. ov.
Yo. 1٠ ¥Ao ir.‏ تمزق ‎gaia‏ ‏باتجاه الآلة (غم/مل) (غم/ميكرومتر) ‎YY Yo v1 1 7 Yt‏ ‎(+.AV) (+47) (V.£Y) (0.£7) (+.AY) (+.8¢)‏ بالاتجاه المسستعرض (غم/مل) ١٠؛ ‎VEY 11 Yo.
AY‏ ل (غم/ميكرومتر) )0( )9.*( ‎(YA) (>) (x) Ov‏ المعامل باتجاءه الآلة (كيلو رطل/بوصة') ‎VY.
Voy VY. ٠١١‏ د 4 (ميغاباسكال) ‎(AVY) (Yoh) )7١( (AYV) (v¥¢)‏ )247( بالاتجاه المستعرض (رطل/بوصسة") ‎1Y4 71 WA‏ " 1 114 (ميغاباسكال) ‎(y11e) (Very) (vA) (AAR) (M9) (AAT)‏ ‎AAY‏
استخدم خط أداة بثق من نوع ألبين ذات رفاصين طوله ‎8,١‏ سم (؟ ‎(fas‏ قالب قطره ‎٠,7‏ سم (؛ بوصة)؛ وفرجة قالب قطرها ‎٠١٠6‏ ميكرومتر )£0 مل)؛ وبلغت درجة الحرارة التي ضبط عندها القالب ١٠٠7م ‎STE)‏ ‏وبالإضافة إلى الأمثلة المذكورة أعلاه؛ تشمل تغييرات أخرى على البلمرة باستخدام أنظمة الحفازات الموصوفة في هذا البيان ما يلي: ‎-١‏ إمكانية إذابة المركب 1 في مذيب؛ ويفضل تولوين ‎toluene‏ لتشكيل المحلول المرغوب بالنسبة المئوية الوزنية المرغوبة ثم استخدامه في توليفة مع أنظمة حفازات أخرى. "- إمكانية استخدام الحفاز أ في صورة محلول تركيزه ‎70,8٠‏ بالوزن في تولوين ‎toluene‏ ‏وإمكانية استخدام الحفاز ب في صورة محلول تركيزه ‎70,Y0‏ بالوزن في هكسان ‎hexane‏ ‏بنسب مولية ل 8 إلى م تبلغ حوالي ‎١7‏ عندما ينشط الإثنان بشكل منفصل ثم يمزجان ‎ls‏ ‏(تنشيط موازي) أو بنسب مولية ل 3 إلى م تتراوح من 7,7 إلى 1,0 عندما ينشط أثم يضاف ب (تنشيط متعاقب). *- رفع أو خفض درجة حرارة التفاعل لتقليل أو زيادة نسبة ‎Mn/Mw‏ على الترتيب. ؛- تغيير زمن البقاء لاختيار خواص المنتج. وقد يكون للتغيرات الكبيرة تأثير واضح. ويبدو ‎ve‏ أن استعمال زمن بقاء يتراوح من ساعة إلى © ساعات؛ ويفضل ؛ ساعات ينتج ‎Latte‏ ‏بخواص جيدة. ©- رش الحفاز في المفاعل بطريقة تكفل تكوين منطقة فقيرة بالجسيمات. ويمكن تكوين منطقة فقيرة بالجسيمات عن طريق تدفق غاز دائر خلال أنبوب طوله ‎١5,7‏ سم (7 بوصات) بمعدل يبلغ 1709560 كغم/ساعة ‎ver)‏ 00 رطل/ساعة). ويمكن ذر ‎atomized‏ الحفاز بواسطة ‎ve‏ فوهة رش ‎spray nozzel‏ باستخدام غاز تذرية من النتروجين ‎nitrogen atomizing gas‏ ‎-١‏ إمكانية استخدام المنشط؛ ويفضل ‎MMAO 3A‏ بتركيز يبلغ ‎AY‏ بالوزن في أيزوبنتان ‎isopentane‏ هكسان ‎hexane‏ هبتان ‎heptane‏ بمعدل تغذية يكفي للحصول على نسبة ل ‎ZefAL‏ تتراوح من ‎٠٠١‏ إلى ‎Foo‏ ‏= يخلط الحفاز أ مع ‎3A‏ 100080 مباشرة ثم يضاف الحفاز ب مباشرة؛ ثم ‎Jax)‏ الخليط ‎ve‏ إلى المفاعل. ‎AAY‏ vi ‏مباشرةٌ ومن ثم‎ MMAO 3A ‏مباشرة ويخلط الحفاز ب مع‎ MMAO3A ‏يخلط الحفاز أ مع‎ —A ‏يخلط الحفازان المنشطان مباشرة ويتم إدخالهما إلى المفاعل.‎ ‏وقد أدمجت كافة الوثائق الموصوفة في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع؛ بما في ذلك‎ ‏أي وثائق الأسبقية و/أو إجراءات اختبارية. وكما يتضح من الوصف العام السابق والتجسيدات‎ ‏الخاصة؛ يمكن إجراء تعديلات مختلفة دون الخروج عن مبدأ ونطاق الاختراع؛ بالرغم من أنه‎ ٠ ‏تم توضيح ووصف أشكال الاختراع. وضمن نطاق هذا الاختراع استخدام مركبين فلزيين‎ ‏أو أكثر مع نظام حفاز من النوع المتالوسيني يحتوي‎ ١5 ‏يحتويان على عنصر من المجموعة‎ ‏من النوع التقليدي واحد أو أكثر. ووفقا‎ Slim ‏على ربيطة ضخمة واحد أو أكثر و/أو نظام‎ ‏لذلك لا يقصد تحديد الاختراع بذلك.‎
AAY

Claims (1)

  1. ل عناصر الحماية ‎-١ ١‏ عملية لبلمرة الأولفين (الأولفينات) (165:)58ه تتضمن استخدام تركيب حفازي ‎catalyst composition‏ يشتمل على نظام حفاز أول ‎first catalyst system‏ يحتوي على ‎y‏ مركب لفلز من المجموعات ؟ إلى ‎١‏ مرتبط مع ربيطة ثنائية التسنين ‎bidentate‏ أو ¢ ثلاثية التسنين ‎tridentate‏ تحتوي على عنصر من المجموعة ‎Cua YO‏ ترتبط الذرة ° الفلزية ‎metal atom‏ من المجموعات ¥ إلى ‎١‏ مع مجموعة سهلة الإزالة ‎leaving group‏ 1 واحدة على الأقل ومع ذرتين على الأقل من المجموعة ٠؛‏ وحيث ترتبط ذرة ‎Baal‏ ‏على الأقل من ذرتي المجموعة ١١على‏ الأقل مع ذرة من المجموعة 10 ‎٠١‏ من ‎A‏ خلال مجموعة مرتبطة جسرياً ‎¢bridged group‏ ونظام حفاز ثاني ‎second catalyst‏
    ‎.system 5‏ ‎١‏ "- العملية ‎Td‏ لعنصر الحماية ‎١‏ حيث يشتمل نظام الحفاز الثاني ‎second catalyst system‏ ¥ على مركب متالو 2 سينو | ‎metallocene‏ يحتو يي عل لي ‎ih ou‏ ¥ ضخمة ‎bulky ligand‏ حفاز فلزي انتقالي ‎transition metal catalyst‏ تقليدي يختار ¢ من المجموعة التي تتكون من حفازات زيغلز -ناتا ‎Ziegler-Natta‏ ‎Cal lea ccatalysts °‏ تحتوي على الفاناديوم ‎¢vanadium containing catalysts‏ حفازات 1 فيليبس ‎Phillips catalysts‏ أو توليفات منها. ‎١ ١‏ العملية ‎Gd,‏ لعنصر الحماية ‎١‏ حيث يكون المركب الفلزي الذي يحتوي على عنصر من ‎Y‏ المجموعة ‎١١‏ عبارة عن مركب لفلز من المجموعات ؛ إلى 6. ‎١‏ ؛- العملية ‎G8‏ لعنصر الحماية ‎١‏ حيث تختار المجموعة الجسرية ‎bridging group‏ من الفئة ‎Y‏ التي تتكون من مجموعة هيدروكربونية ,© إلى © (بها من ‎١‏ إلى ‎٠١‏ ذرة كربون ‎٠ (carbon 1‏ مجموعة تحتوي على ذرة مغايرة ‎heteroatom‏ سليكون ‎silicon‏ جرمانيوم ‎AAY‏ vr .phosphorus ‏وفوسفور‎ <lead ‏رصاص‎ ¢tin ‏قصدير‎ ¢germanium ¢ ‏مع‎ ١١ ‏أو‎ ١*9 ‏حيث قد ترتبط كذلك الذرة من المجموعة‎ ١ ‏العملية وفقآً لعنصر الحماية‎ 0 ١ ‏؛ هالوجين‎ VE ‏مجموعة تحتوي على ذرة من المجموعة‎ chydrogen ‏هيدروجين‎ Y ‏أو قد لا ترتبط مع أي ذرة‎ heteroatom ‏أو مجموعة تحتوي على ذرة مغايرة‎ chalogen Y ‏مع مجموعة حلقية‎ Vo ‏أو مجموعة؛ وحيث ترتبط كذلك كلا الذرتين من المجموعة‎ ٌ ‏ذرة‎ chalogen ‏هالوجين‎ hydrogen ‏وقد ترتبط اختيارياً مع هفيدروجين‎ cyclic group ° ‏أو مجموعة‎ chydrocarbyl group ‏مجموعة هيدروكربيل‎ cheteroatom ‏مغايرة‎ 1 -heteroatom ‏تحتوي على ذرة مغايرة‎ 7 ‏حيث يمثل المركب الفلزي الذي يحتوي على عنصر من‎ ١ ‏لعنصر الحماية‎ Gag ‏العملية‎ —1 \ ‏المجموعة 10 بالصيغة:‎ Y 7 RI] AY AVI ‏ست‎ ‎“1 ‎2:4 \ 3 r 4 Low NK Rly MK. ©
    ¢ ‏حيث‎ ° ‏؛‎ ٠4 ‏يمثل 138 من المجموعات ؟ إلى‎ M 1 «leaving group ‏على حدة مجموعة سهلة الإزالة‎ X ‏كل‎ Jig 7 ١ ‏ل« يمثل عدداً يساوي صفراً أو‎ A «M ‏ل‎ oxidation state ‏يمثل حالة التأكسد‎ « 9 ‏ديد‎ vi ‏ل 7ء 7 و1 أو ل 7 7و1‎ formal charge ‏يمثل الشحنة الشكلية‎ «« ٠١ ¢ VT ‏أو‎ ١١5 ‏عنصر من المجموعة‎ BL ١١ ‏أو مجموعة تحتوي على عنصر من‎ ١١ ‏أو‎ ١١ ‏يمثل عنصر من المجموعة‎ I \Y ‏؛‎ ١4 ‏المجموعة‎ Vr ¢ 10 ‏يمثل عنصر من المجموعة‎ 7 \¢ ¢ 10 ‏يمثل عنصر من المجموعة‎ Z Vo Cito ‏مين‎ hydrocarbon Cio ‏لج ول يمثلان كل على حدة مجموعة هيدروكربونية © إلى‎ V1 ‏ذرة‎ ٠١ ‏بها ما لا يزيد عن‎ heteroatom ‏تحتوي على ذرة مغايرة‎ de gana group VY lead ‏قصدير :0 رصاص‎ germanium ‏جرمانيوم‎ silicon ‏سليكون‎ carbon ‏م كربون‎ «phosphorus ‏أو فوسفون‎ ١ <hydrocarbon group ‏قد يكون غير موجود أو قد يمثل مجموعة هيدروكربونية‎ 3 9 ‏مجموعة تحتوي على ذرة مغايرة‎ chalogen ‏هالوجين‎ chydrogen ‏هيدروجين‎ 71 heteroatom YY caryl group ‏أزريل‎ de gana alkyl group ‏ألكيل‎ de gana ‏و5 يمثلان كل على حدة‎ RY YY ‏مجموعة ألكيسل‎ csubstituted aryl group ‏مجموعة أريل يحمل بدائل‎ vt ‏مجموعة ألكيل حلقية تحمل بدافل‎ cyclic alkyl group ‏حلقية‎ Yo «cyclic aralkyl group ‏مجموعة أرألكيل حلقية‎ substituted cyclic alkyl group 71 ‏أو نظام متعدد‎ substituted cyclic aralkyl group ‏مجموعة أرألكيل حلقية تحمل بدائل‎ 7 «multiple ring system ‏الحلقات‎ YA ‏و85 مع بعضهما البعض؛‎ RY ‏ل و82 قد يرتبطان مع بعضهما البعضء و/أو قد يرتبط‎ Ya ‏على حدة هيدروجين‎ US ‏و8 كل على حدة قد يكونان غير موجودين أو قد يمثلان‎ RS heteroatom ‏ذرة مغايرة‎ chalogen ‏هالوجين‎ calkyl group ‏مجموعة ألكيل‎ chydrogen 7١ ‏و‎ thydrocarbyl group ‏نض أو مجموعة هيدروكربيل‎ ‏مجموعة تحتوي على ذرة من‎ chydrogen ‏قد يكون غير موجود أو قد يمثل هيدروجين‎ © © ‘heteroatom ‏أو مجموعة تحتوي على ذرة مغايرة‎ halogen ‏المجموعة € )¢ هالوجين‎ vi
    AAY
    Vo ‏و25 بالصيغة التالية:‎ RY ‏العملية وفقآً لعنصر الحماية 1 حيث يمثل‎ -١ ١ 12 R! Re pie Rr? \ : 2 ‏يرتبط مع 7 أو‎ ‏مجموعة ألكيل ,© إلى‎ chydrogen ‏حيث “8 إلى “ل يمثلون كل على حدة هيدروجين‎ 0 ‏أو مجموعة تحتوي‎ «heteroatom ‏ذرة مغايرة‎ chalide ‏هاليد‎ «C; to ‏مت‎ alkyl group ‏مت‎ £ ‏حيث تشكل‎ carbon ‏بها ما لا يزيد عن 560 ذرة كربون‎ heteroatom ‏ذرة مغايرة‎ ° ‏رة مغاير يز‎ ‏و/أو مجموعة حلقية مخلطة‎ cyclic group ‏مجموعة حلقية‎ R ‏أي مجموعتين من‎ 1 cyclic groups ‏وحيسث قد تكون المجموعات الحلقية‎ heterocyclic group 7 .aromatic ‏عطرية‎ A ‏على حدة مجموعة مثيل‎ RZHRY ‏حيث يمثل كل 87؛‎ ١ ‏لعنصر الحماية‎ Gig ‏العملية‎ —A ١ butyl ‏أو بيوتيل‎ propyl ‏بروبيل‎ cethyl ‏إثيل‎ emethyl Y ‏ويمثل‎ emethyl ‏مجموعات مثيل‎ RZ 9 RY (R® ‏حيث يمثل‎ A ‏العملية وفقآً لعنصر الحماية‎ —4 ١ hydrogen ‏وال هيدروجين‎ R® ١ ‏يمثل فلز من المجموعة ؛ ويمثل 1 7 و2‎ M ‏العملية وفقآً لعنصر الحماية 9 حيث‎ —Y ١ R’ 5 chydrocarbon radical ‏ويمثل 8 و82 جذر هيدروكربوني‎ cnitrogen ‏نتروجين‎ ١ ‏و 185 و8 غير موجودين.‎ chydrogen ‏هيدروجين‎ Jia AAY va ZsL ‏يمثل فلز من المجموعة ؛ ؛ ويمثل‎ M ‏العملية وفقآً لعنصر الحماية 9 حيث‎ -١١ ١ ‏و15 و27 غير‎ chydrocarbyl radical ‏و17 يمثل جذر هيدروكربيل‎ ‘nitrogen ‏نتروجين‎ 7 ‏موجودين.‎ ‎second catalyst system ‏العملية وفقآً لعنصر الحماية ¥ حيث يشتمل نظام الحفاز الثاني‎ -١ ١ ‏على مركب متالوسيني يحتوي على ربيطة يمثل ضخمة بالصيغة العامة‎ Y L°"MQx(YZ)X, Y ‏؛‎ ١١ ‏يمثل 13 من المجموعات إلى‎ M ‏حيث‎ : (M ‏مرتبطة مع‎ bulky ligand ‏يمثل ربيطة ضخمة‎ LP ° M ‏مرتبطة مع‎ univalent anionic ligand ‏يمثل ربيطة أنيونية أحادية التكافؤ‎ © 1 cunicharged polydentate ligand ‏ل (0:)72 يشكل ربيطة متعددة التسنين أحادية الشحنة‎ ‏أو مجموعة أنيوتية‎ univalent anionic group ‏يمثل مجموعة أنيونية أحادية التكافؤ‎ X A ‏و‎ «divalent anionic group ‏ثنائية التكافق‎ q Y ‏أو‎ ١ ‏يساوي‎ faze ‏يمثل‎ « ٠١ ‏كربوكسيلات‎ carbamate ‏يمثل كربامات‎ X ‏حيث‎ VY ‏لعنصر الحماية‎ Gag ‏العملية‎ -١"“ ١ ‏آخر وصف في الربيطة‎ heteroallyl moiety ‏أي شق أليل مخلط‎ «carboxylate Y .Q2(YZ) unicharged polydentate ligand ‏متعددة التسنين أحادية الشحنة‎ 1 .6 ‏يمثل فلز من المجموعات ؛ إلى‎ M ‏حيث‎ VY ‏وفقآ لعنصر الحماية‎ A dell -١4 ٠ ‏فلز من المجموعة ؛ و17 يمثل‎ Bio 104 ‏حيث‎ VY ‏لعنصر الحماية‎ Gi, ‏العملية‎ —V 0 ١ fluorenyl ‏أو مجموعة فلورينيل‎ indenyl ‏إندينيل‎ de gana Y
    ANY
    لال ‎١‏ 7- العملية 885( لعنصر الحماية ‎١‏ حيث يشتمل نظام الحفاز الثاني ‎second catalyst system‏ ‎١‏ على حفاز فلزي انتقالي ‎transition metal catalyst‏ تقليدي يختار من المجموعة التي 1 تتكون من حفازات زيغلر-ناتا ‎Ziegler-Natta catalysts‏ حفازات تحتوي على ¢ الفاناديوم ‎¢vanadium containing catalysts‏ حفازات فيليبس ‎«Phillips catalysts‏ ° وتوليفات منها. ‎VY ١‏ — العملية وفقاً لعنصر الحماية ‎١‏ حيث تشتمل أنظمة الحفازات ‎catalyst systems‏ على ‎Y‏ منشط ‎.activator‏ ‎=A ١‏ العملية وفقاً لعنصر ‎i lal‏ احيث تكون ‎yal ll i lee‏ 5 ‎polymerization process Y‏ عبارة عن عملية متواصلة تجرى في طور غازي أو ردغي ‎-continuous gas or slurry phase process 7‏ ‎-١١ ٠١‏ العملية ‎Gay‏ لعنصر الحماية ‎١‏ حيث يتكون الأولفين (الأولفينات) ‎olefins)‏ من إثيلين ‎ethylene Y‏ وأولفين ‎olefin‏ آخر واحد أو أكثر . ‎-٠*١ ٠‏ العملية ‎Gh‏ لعنصر الحماية ؟ حيث يوجد المركب الذي يحتوي على ‎3B‏ من ‎Y‏ المجموعات ؟ إلى ‎Y‏ المرتبط مع ربيطة تشائية التسنين ‎bidentate‏ أو ثلاثية الشسنين ‎tridentate‏ تحتوي على عنصر من المجموعة ‎Yo‏ والمركب ¢ المتالوسيني ‎metallocene‏ الذي يحتوي على ربيطة ضخمة ‎bulky‏ ‏° 0 بنسبة ‎molar ratio 44 ga‏ تتراوح من ‎44:١‏ إلى ‎٠:94‏ ‎-7١ ١‏ العملية وفقاً لعنصر الحماية حيث يوجد المركب الذي يحتوي على فلز من ‎Y‏ المجموعات “ إلى 7 المرتبط مع ربيطة ثثائية التسنين ‎bidentate‏ أو ثلاثية 7 انين ‎tridentate‏ تحتوي على عنصر من المجموعة ‎Vo‏ والمركب
    AAY
    VA bulky ligand ‏الذي يحتوي على ربيطة ضخمة‎ metallocene ‏المتالوسيني‎ ¢ .٠٠١:060 ‏إلى‎ 0:٠١ ‏تتراوح من‎ molar ratio ‏بنسبة مولية‎ compound ° ANY
SA00210262A 1999-10-22 2000-07-25 تركيب حفازي، طريقة للبلمرة، والبوليمر الناتج منها SA00210262B1 (ar)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/425,387 US6274684B1 (en) 1999-10-22 1999-10-22 Catalyst composition, method of polymerization, and polymer therefrom
US09/435,409 US6300439B1 (en) 1999-11-08 1999-11-08 Group 15 containing transition metal catalyst compounds, catalyst systems and their use in a polymerization process
US09/442,813 US6417304B1 (en) 1999-11-18 1999-11-18 Method of polymerization and polymer produced therefrom
US09/443,551 US6265505B1 (en) 1999-11-18 1999-11-18 Catalyst system and its use in a polymerization process
US09/451,792 US6399722B1 (en) 1999-12-01 1999-12-01 Solution feed of multiple catalysts
US09/460,179 US6380328B1 (en) 1999-12-10 1999-12-10 Catalyst systems and their use in a polymerization process

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA00210262B1 true SA00210262B1 (ar) 2006-06-04

Family

ID=27559972

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA00210262A SA00210262B1 (ar) 1999-10-22 2000-07-25 تركيب حفازي، طريقة للبلمرة، والبوليمر الناتج منها

Country Status (18)

Country Link
EP (1) EP1226190A1 (ar)
JP (1) JP4117822B2 (ar)
KR (1) KR100553288B1 (ar)
CN (1) CN100484969C (ar)
AR (1) AR023991A1 (ar)
AU (1) AU767697B2 (ar)
BR (1) BR0015235A (ar)
CA (1) CA2388137A1 (ar)
CZ (1) CZ20021402A3 (ar)
IL (1) IL149262A0 (ar)
MX (1) MXPA02003999A (ar)
MY (1) MY129717A (ar)
NO (1) NO20021862L (ar)
PL (1) PL355103A1 (ar)
SA (1) SA00210262B1 (ar)
SK (1) SK5502002A3 (ar)
TR (1) TR200201767T2 (ar)
WO (1) WO2001030861A1 (ar)

Families Citing this family (74)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6281306B1 (en) * 1999-12-16 2001-08-28 Univation Technologies, Llc Method of polymerization
US6620894B2 (en) * 2000-12-18 2003-09-16 Univation Technologies, Llc Start-up procedure for multiple catalyst polymerization systems
KR100844062B1 (ko) 2001-02-21 2008-07-07 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 올레핀 중합용 촉매 및 이 촉매를 사용하는 올레핀중합체의 제조방법
US6875828B2 (en) * 2002-09-04 2005-04-05 Univation Technologies, Llc Bimodal polyolefin production process and films therefrom
US7094848B2 (en) 2003-05-13 2006-08-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin polymerization catalyst system
US7045583B2 (en) 2003-12-22 2006-05-16 Exxon Mobil Chemical Patents Inc. Olefin polymerization catalyst system
NZ549262A (en) * 2004-03-17 2010-08-27 Dow Global Technologies Inc Catalyst composition comprising shuttling agent for higher olefin multi-block copolymer formation
AU2005224259B2 (en) * 2004-03-17 2010-09-09 Dow Global Technologies Inc. Catalyst composition comprising shuttling agent for ethylene multi-block copolymer formation
US7193017B2 (en) * 2004-08-13 2007-03-20 Univation Technologies, Llc High strength biomodal polyethylene compositions
US7399874B2 (en) 2004-10-29 2008-07-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst compound containing divalent tridentate ligand
US7323523B2 (en) * 2004-12-07 2008-01-29 Nova Chemicals (International) S.A. Adjusting polymer characteristics through process control
US7321015B2 (en) * 2004-12-07 2008-01-22 Nova Chemicals (International) S.A. Adjusting polymer characteristics through process control
EP1861438B1 (en) * 2005-03-17 2015-03-04 Dow Global Technologies LLC Catalyst composition comprising shuttling agent for regio-irregular multi-block copolymer formation
US7247594B2 (en) 2005-04-13 2007-07-24 Chevron Phillips Chemical Co. Lp Catalysts for olefin polymerization
ES2549693T3 (es) 2006-11-14 2015-10-30 Univation Technologies, Llc Sistemas catalizadores y procesos de polimerización
TW200936619A (en) 2007-11-15 2009-09-01 Univation Tech Llc Polymerization catalysts, methods of making, methods of using, and polyolefin products made therefrom
RU2479593C2 (ru) 2007-12-18 2013-04-20 Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк Способ регулирования активности бимодального катализатора в процессе полимеризации
EP2204410A1 (en) * 2008-12-31 2010-07-07 Borealis AG Article coated with a composition comprising polyethylene prepared with a single site catalyst
US8722820B2 (en) 2009-12-07 2014-05-13 Univation Technologies, Llc Methods for reducing static charge of a catalyst and methods for using the catalyst to produce polyolefins
RU2554881C2 (ru) 2010-02-18 2015-06-27 Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк Способы управления работой реактора для полимеризации
CN102770467B (zh) 2010-02-22 2015-07-22 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 催化剂体系和使用该催化剂体系制备聚烯烃产物的方法
US8722804B2 (en) 2010-04-13 2014-05-13 Univation Technologies, Llc Polymer blends and films made therefrom
BR112013000679A2 (pt) 2010-07-16 2016-05-31 Univation Tech Llc sistemas e métodos para medir acúmulo de partícula em superfícies de reator
WO2012009215A1 (en) 2010-07-16 2012-01-19 Univation Technologies, Llc Systems and methods for measuring static charge on particulates
WO2012015898A1 (en) 2010-07-28 2012-02-02 Univation Technologies, Llc Systems and methods for measuring velocity of a particle/fluid mixture
WO2012074710A1 (en) 2010-11-30 2012-06-07 Univation Technologies, Llc. Catalyst composition having improved flow characteristics and methods of making and using the same
RU2587080C2 (ru) 2010-11-30 2016-06-10 Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк Способы полимеризации олефинов с использованием экстрагированных карбоксилатов металлов
RU2589055C2 (ru) 2010-12-17 2016-07-10 Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк Системы и способы выделения углеводородов из содержащего полиолефины газообразного продукта продувки
RU2577324C2 (ru) 2010-12-22 2016-03-20 Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк Добавка для способов полимеризации полиолефина
EP2707398B1 (en) 2011-05-13 2017-08-09 Univation Technologies, LLC Spray-dried catalyst compositions and polymerization processes employing the same
WO2013028283A1 (en) 2011-08-19 2013-02-28 Univation Technologies, Llc Catalyst systems and methods for using same to produce polyolefin products
CN103930452B (zh) 2011-11-08 2016-08-31 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 采用催化剂体系生产聚烯烃的方法
ES2798272T3 (es) 2011-11-08 2020-12-10 Univation Tech Llc Métodos de preparación de un sistema catalítico
ES2918582T3 (es) 2012-12-28 2022-07-19 Univation Tech Llc Catalizador soportado con fluidez mejorada
ES2768180T3 (es) 2013-01-30 2020-06-22 Univation Tech Llc Procedimientos para producir composiciones catalíticas con fluidez mejorada
EP4223802A3 (en) 2013-02-07 2023-10-25 Univation Technologies, LLC Polymerization catalyst
WO2014143421A1 (en) 2013-03-15 2014-09-18 Univation Technologies, Llc Tridentate nitrogen based ligands for olefin polymerisation catalysts
WO2014149361A1 (en) 2013-03-15 2014-09-25 Univation Technologies, Llc Ligands for catalysts
KR101464434B1 (ko) * 2013-05-20 2014-11-21 삼성토탈 주식회사 촉매 활성화 및 전중합 공정을 포함하는 올레핀 중합 방법
WO2014197169A1 (en) 2013-06-05 2014-12-11 Univation Technologies, Llc Protecting phenol groups
US9156970B2 (en) * 2013-09-05 2015-10-13 Chevron Phillips Chemical Company Lp Higher density polyolefins with improved stress crack resistance
RU2689991C1 (ru) * 2014-02-11 2019-05-30 ЮНИВЕЙШН ТЕКНОЛОДЖИЗ, ЭлЭлСи Способ получения полиэтилена и полиэтилен, полученный указанным способом
EP3126404B1 (en) 2014-04-02 2019-08-21 Univation Technologies, LLC Continuity compositions and olefin polymerisation method using the same
BR112017003306B1 (pt) 2014-08-19 2022-03-03 Univation Technologies, Llc Método para preparar um suporte de catalisador fluorado e sistema de catalisador
SG11201701260WA (en) 2014-08-19 2017-03-30 Univation Tech Llc Fluorinated catalyst supports and catalyst systems
SG11201701266TA (en) 2014-08-19 2017-03-30 Univation Tech Llc Fluorinated catalyst supports and catalyst systems
WO2016086039A1 (en) 2014-11-25 2016-06-02 Univation Technologies, Llc Methods of controlling polyolefin melt index
WO2016118599A1 (en) 2015-01-21 2016-07-28 Univation Technologies, Llc Methods for controlling polymer chain scission
CA2974122C (en) 2015-01-21 2023-09-19 Univation Technologies, Llc Methods for gel reduction in polyolefins
WO2016145179A1 (en) 2015-03-10 2016-09-15 Univation Technologies, Llc Spray dried catalyst compositions, methods for preparation and use in olefin polymerization processes
US10221254B2 (en) 2015-04-08 2019-03-05 Univation Technologies, Llc Closed reactor transitions between metallocene catalysts
WO2016171810A1 (en) 2015-04-20 2016-10-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Supported catalyst systems and processes for use thereof
WO2016176135A1 (en) 2015-04-27 2016-11-03 Univation Technologies, Llc Supported catalyst compositions having improved flow properties and preparation thereof
WO2018084983A1 (en) * 2016-11-03 2018-05-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multi-component catalyst composition supply system and process for producing polymers
EP3583140B1 (en) 2017-02-20 2023-03-08 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Supported catalyst systems and processes for use thereof
EP3661981B1 (en) 2017-08-04 2025-09-17 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and films prepared therefrom
SG11202002090SA (en) * 2017-09-11 2020-04-29 Univation Tech Llc Carbon black-containing bimodal polyethylene composition
KR101904496B1 (ko) * 2017-12-13 2018-11-28 대림산업 주식회사 멀티모달 폴리올레핀 수지 및 이로부터 제조되는 성형체
WO2019210026A1 (en) 2018-04-26 2019-10-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Non-coordinating anion type activators containing cation having large alkyl groups
WO2019236349A1 (en) 2018-06-04 2019-12-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst systems including two hafnocene catalyst compounds
US11787881B2 (en) 2018-06-19 2023-10-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and films prepared therefrom
US12202920B2 (en) 2019-01-08 2025-01-21 ExxonMobil Engineering & Technology Company Olefin polymerization processes featuring in situ blending of an oil extension
US12466902B2 (en) 2019-08-02 2025-11-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Non-coordinating anion type activators for use with polyolefin polymerization catalysts
WO2021119089A1 (en) 2019-12-11 2021-06-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes for introduction of liquid activators in olefin polymerization reactions
WO2021126523A1 (en) 2019-12-19 2021-06-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of impact copolymer polypropylene using metallocene and ziegler-natta catalysts in parallel reactors
US12528892B2 (en) 2020-03-25 2026-01-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Alkylation of transition metal coordination catalyst complexes
WO2021262842A1 (en) 2020-06-26 2021-12-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. COPOLYMERS OF ETHYLENE, α-OLEFIN, NON-CONJUGATED DIENE, AND ARYL-SUBSTITUTED CYCLOALKENE, METHODS TO PRODUCE, BLENDS, AND ARTICLES THEREFROM
WO2021262838A1 (en) 2020-06-26 2021-12-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Copolymers composed of ethylene, a-olefin, non-conjugated diene, and substituted styrene and articles therefrom
CN116209683B (zh) 2020-08-10 2025-05-13 埃克森美孚化学专利公司 向聚合反应器递送非芳族溶液的方法
KR102579813B1 (ko) * 2020-08-20 2023-09-19 한화솔루션 주식회사 혼성 전이금속 화합물을 포함하는 촉매, 이를 이용하여 제조된 올레핀계 중합체 및 이들의 제조방법
US12503529B2 (en) 2021-02-26 2025-12-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymers of 4-substituted hexadiene and processes for production thereof
WO2025117117A1 (en) 2023-11-28 2025-06-05 ExxonMobil Technology and Engineering Company Quantifying entrainment in a fluidized bed reactor
WO2025136609A1 (en) 2023-12-20 2025-06-26 ExxonMobil Technology and Engineering Company Finishing systems and methods thereof
WO2025136637A1 (en) 2023-12-20 2025-06-26 ExxonMobil Technology and Engineering Company Recovery method for polyolefin synthesis

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ID20751A (id) * 1997-02-07 1999-02-25 Mitsui Chemicals Inc Katalis polimerisasi olefin dan proses pembuatan polimer olefin
US6451938B1 (en) * 1997-02-25 2002-09-17 Exxon Mobil Chemical Patents Inc. Polymerization catalyst system comprising heterocyclic fused cyclopentadienide ligands
TWI246520B (en) * 1997-04-25 2006-01-01 Mitsui Chemicals Inc Processes for olefin polymerization
JPH10330412A (ja) * 1997-05-27 1998-12-15 Mitsui Chem Inc オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法
US6103657A (en) * 1997-07-02 2000-08-15 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Catalyst for the production of olefin polymers
ID27209A (id) * 1998-03-12 2001-03-08 Bp Chem Int Ltd Katalis-katalis polimerisasi
JP4467181B2 (ja) * 1998-03-12 2010-05-26 イネオス ユーロープ リミテッド 重合触媒

Also Published As

Publication number Publication date
KR100553288B1 (ko) 2006-02-22
NO20021862L (no) 2002-06-24
SK5502002A3 (en) 2002-12-03
PL355103A1 (en) 2004-04-05
TR200201767T2 (tr) 2002-11-21
JP4117822B2 (ja) 2008-07-16
CZ20021402A3 (cs) 2002-11-13
BR0015235A (pt) 2002-12-31
JP2003513114A (ja) 2003-04-08
MY129717A (en) 2007-04-30
EP1226190A1 (en) 2002-07-31
AU767697B2 (en) 2003-11-20
CA2388137A1 (en) 2001-05-03
AR023991A1 (es) 2002-09-04
KR20020060956A (ko) 2002-07-19
IL149262A0 (en) 2002-11-10
CN100484969C (zh) 2009-05-06
MXPA02003999A (es) 2002-10-23
NO20021862D0 (no) 2002-04-19
AU4713900A (en) 2001-05-08
WO2001030861A1 (en) 2001-05-03
CN1402739A (zh) 2003-03-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SA00210262B1 (ar) تركيب حفازي، طريقة للبلمرة، والبوليمر الناتج منها
US7754840B2 (en) Bimodal high density polyethlyene
RU2233845C2 (ru) Способ полимеризации олефинов с использованием каталитической композиции
AU2002217907B2 (en) Polimerization process
US6956089B2 (en) Polymerization process
US6956094B2 (en) Bimodal polyolefin
AU775512B2 (en) Multiple catalyst system
EP2222723B1 (en) Method for controlling bimodal catalyst activity during polymerization
US6586544B2 (en) Solution feed of multiple catalysts
AU2002217907A1 (en) Polimerization process
EP2274341B1 (en) Methods for preparing catalyst systems