SA01220159B1 - تحضير الأكرولين أو حمض الأكريليك acrolein or acrylic acid أو خليط منهم من البروبان propane - Google Patents
تحضير الأكرولين أو حمض الأكريليك acrolein or acrylic acid أو خليط منهم من البروبان propane Download PDFInfo
- Publication number
- SA01220159B1 SA01220159B1 SA01220159A SA01220159A SA01220159B1 SA 01220159 B1 SA01220159 B1 SA 01220159B1 SA 01220159 A SA01220159 A SA 01220159A SA 01220159 A SA01220159 A SA 01220159A SA 01220159 B1 SA01220159 B1 SA 01220159B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- propane
- gas mixture
- stage
- propylene
- mixture
- Prior art date
Links
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 284
- 239000001294 propane Substances 0.000 title claims abstract description 143
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 73
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 188
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 158
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 123
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 117
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 117
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 97
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 86
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 81
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 71
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 65
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 48
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 claims abstract description 37
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 238000007210 heterogeneous catalysis Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 110
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 50
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 50
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 15
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 13
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 238000003795 desorption Methods 0.000 claims description 3
- WHFQAROQMWLMEY-UHFFFAOYSA-N propylene dimer Chemical group CC=C.CC=C WHFQAROQMWLMEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000037361 pathway Effects 0.000 claims description 2
- YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N Protium Chemical compound [1H] YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 10
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 9
- 238000007865 diluting Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 33
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 30
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 30
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000000463 material Substances 0.000 description 19
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 18
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 13
- -1 propylene molecular hydrogen Chemical compound 0.000 description 13
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 13
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 12
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002585 base Substances 0.000 description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 8
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 7
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 6
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 6
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 6
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 6
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 6
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 6
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 6
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 6
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 6
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 5
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 5
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N butyric aldehyde Natural products CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052756 noble gas Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 5
- 230000000638 stimulation Effects 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 4
- 150000002835 noble gases Chemical class 0.000 description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 3
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 3
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 3
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 3
- 235000013844 butane Nutrition 0.000 description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 3
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- YSZUKWLZJXGOTF-UHFFFAOYSA-N propane Chemical compound CCC.CCC YSZUKWLZJXGOTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 3
- 238000012552 review Methods 0.000 description 3
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N ammonium heptamolybdate Chemical compound N.N.N.N.N.N.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo] QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002308 calcification Effects 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N diethyl phthalate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 2
- LGPMBEHDKBYMNU-UHFFFAOYSA-N ethane;ethene Chemical compound CC.C=C LGPMBEHDKBYMNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 230000004992 fission Effects 0.000 description 2
- OVBPIULPVIDEAO-LBPRGKRZSA-N folic acid Chemical compound C=1N=C2NC(N)=NC(=O)C2=NC=1CNC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CCC(O)=O)C(O)=O)C=C1 OVBPIULPVIDEAO-LBPRGKRZSA-N 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 2
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007172 homogeneous catalysis Methods 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- RZJRJXONCZWCBN-UHFFFAOYSA-N octadecane Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCC RZJRJXONCZWCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 2
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 2
- MHCVCKDNQYMGEX-UHFFFAOYSA-N 1,1'-biphenyl;phenoxybenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 MHCVCKDNQYMGEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIIBETRYVBIAOO-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenylethylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 KIIBETRYVBIAOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 2-Hexene Natural products CCCC=CC RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FNVAXIVNGDIDBL-UHFFFAOYSA-N C(C=1C(C(=O)OC)=CC=CC1)(=O)OC.C(C1=CC=CC=C1)(=O)OCC Chemical compound C(C=1C(C(=O)OC)=CC=CC1)(=O)OC.C(C1=CC=CC=C1)(=O)OCC FNVAXIVNGDIDBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTVZVNZUIKZFQW-UHFFFAOYSA-N CCC.CCC.CCC Chemical compound CCC.CCC.CCC CTVZVNZUIKZFQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004284 Heptyl p-hydroxybenzoate Substances 0.000 description 1
- FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N L-methionine Chemical compound CSCC[C@H](N)C(O)=O FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000252067 Megalops atlanticus Species 0.000 description 1
- OVBPIULPVIDEAO-UHFFFAOYSA-N N-Pteroyl-L-glutaminsaeure Natural products C=1N=C2NC(N)=NC(=O)C2=NC=1CNC1=CC=C(C(=O)NC(CCC(O)=O)C(O)=O)C=C1 OVBPIULPVIDEAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical group [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- SAIFTDNQIARTIU-UHFFFAOYSA-N [N].CCC Chemical compound [N].CCC SAIFTDNQIARTIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGWOWDFNMKCVLG-UHFFFAOYSA-N [O--].[O--].[Ti+4].[Ti+4] Chemical compound [O--].[O--].[Ti+4].[Ti+4] HGWOWDFNMKCVLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCQCLFYYAUYINZ-UHFFFAOYSA-N [Sn].[La] Chemical compound [Sn].[La] MCQCLFYYAUYINZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;hydrate Chemical compound O.CC(O)=O PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LAMPMMWBUPLEGW-UHFFFAOYSA-N acetylene pentane Chemical class CCCCC.C#C LAMPMMWBUPLEGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATMLPEJAVWINOF-UHFFFAOYSA-N acrylic acid acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C ATMLPEJAVWINOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001361 allenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- ZCILODAAHLISPY-UHFFFAOYSA-N biphenyl ether Natural products C1=C(CC=C)C(O)=CC(OC=2C(=CC(CC=C)=CC=2)O)=C1 ZCILODAAHLISPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical class Cl* 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- NWFNSTOSIVLCJA-UHFFFAOYSA-L copper;diacetate;hydrate Chemical compound O.[Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O NWFNSTOSIVLCJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z decaazanium;dioxido(dioxo)tungsten;hydron;trioxotungsten Chemical compound [H+].[H+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical class CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 229960000304 folic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000019152 folic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011724 folic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N hydron;methyl 4-methoxypyridine-2-carboxylate;chloride Chemical compound Cl.COC(=O)C1=CC(OC)=CC=N1 RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N iron(2+);dinitrate Chemical compound [Fe+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015110 jellies Nutrition 0.000 description 1
- 239000008274 jelly Substances 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015250 liver sausages Nutrition 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- BOJCSOVDTBXTPJ-UHFFFAOYSA-N methane;prop-1-ene Chemical group C.CC=C BOJCSOVDTBXTPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930182817 methionine Natural products 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910052754 neon Inorganic materials 0.000 description 1
- GKAOGPIIYCISHV-UHFFFAOYSA-N neon atom Chemical compound [Ne] GKAOGPIIYCISHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 230000003534 oscillatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000005839 oxidative dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- UPIXZLGONUBZLK-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt].[Pt] UPIXZLGONUBZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- PBDKKYFZLPVGMK-UHFFFAOYSA-N prop-2-enal;prop-1-ene Chemical group CC=C.C=CC=O PBDKKYFZLPVGMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORSLXQZSKCIHDH-UHFFFAOYSA-N prop-2-enal;prop-2-enoic acid Chemical compound C=CC=O.OC(=O)C=C ORSLXQZSKCIHDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTXAHXNXKFGXIT-UHFFFAOYSA-N propane;prop-1-ene Chemical compound CCC.CC=C JTXAHXNXKFGXIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 235000008001 rakum palm Nutrition 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 230000004936 stimulating effect Effects 0.000 description 1
- 150000004685 tetrahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- 230000001960 triggered effect Effects 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMPGARWFYBADJI-UHFFFAOYSA-L tungstic acid Chemical compound O[W](O)(=O)=O CMPGARWFYBADJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/215—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of saturated hydrocarbyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
- C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
- C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
- C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
- C07C45/35—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds in propene or isobutene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
- C07C5/327—Formation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds only
- C07C5/333—Catalytic processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
- C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
الملخص: في طريقة لتحضير الأوكرولين acrolein أو حمض الأكريليك acrylic acid أو خليط منهم من البروبان propane تم تعريض البروبان propane في مرحلة تفاعل أولي لإزالة هيدروجين dehydrogenation جزئية تحت التحفيز غير المتجانس heterogeneous للحصول علي البروبين propene من المكونات الموجودة في خليط الغاز الناتج المتكون في مرحلة التفاعل الأولي بدلا من البروبين propene والبروبان propaneثم يتم فصل جزء علي الأقل من الهيدروجين hydrogen الجزيئي الموجود في هذا الخليط وتم استخدام خليط الغاز الناتج بعد ذلك لتحضير الأكرولين acrolein و/ أو حمض الأكريليك acrylic acid عن طريق أكسدة oxidation البروبيلين propylene الحفزية في الطور الغازيgas-phase مع تواجد النيتروجين nitrogen الجزيئي لتخفيف خليط غاز التفاعل أثناء أكسدة oxidation البروبيلين propylene.
Description
الإ تحضير الأكرولين أو حمض الأكريليك or acrylic acid 2001610 أو خليط منهم من البروبان propane الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق هذا الاختراع بطريقة لتحضير acrolein ods SY) أو حمض dl SY) acrylic acid أو خليط منهم من البروبان propane والتي فيها: (ا) في مرحلة أولى أ يتم تعريض البروبان propane لعملية إزالة هيدروجين dehydrogenation © جزئية تحت التحفيز غير المتجانس heterogeneous في الطور الغازي gas-phase مع تكون خليط غاز ناتج أ الذي يحتوي على الهيدروجين hydrogen الجزيبئي والبروبيلين propylene والبروبان propane غير المتحول؛ و (ب) من بين المكونات الموجودة في خليط الغاز الناتج أ والمختلف عن البروبان propane والبروبيلين propylene يتم فصل على الأقل جزء من الهيدروجين hydrogen ٠ - الجزيئي من هذا الخليط أ من المرحلة أ الذي يحتوي على الهيدروجين 2 الجزيئي والبروبيلين propylene والبروبان 6 غير المتحول ثم تم استخدام الخليط كخليط غاز ناتج أ ' في مرحلة ثانية ب لتغذية على الأقل مفاعل أكسدة aay oxidation وفي مفاعل ٠ الأكسدة 0 الواحد على الأقل يتم تعريض البروبيلين propylene لعملية اكسدة sk oxidation غازي جزئية انتقائية بالأكسجين oxygen الجزيئي تحت التحفيز غير ٠ المتجانس heterogeneous للحصول على خليط غاز ناتج ب الذي يحتوي على الاكرولين 0 وحمض الاكريليك acrylic acid خليط منهم كناتج مطلوب؛ و (ج) في مرحلة ثالثة ج» يتم فصل الناتج المطلوب من خليط الغاز الناتج ب الذي تم الحصول عليه في عملية الأكسدة oxidation الجزئية للبروبيلين propylene في في المرحلة ب وعلى الأقل يعاد استخدام البروبان propane غير المتحول الموجود في خليط الغاز الناتج ٠١ من المرحلة ب في مرحلة إزالة الهيدروجين dehydrogenation أ. ويعتبر حمض الاكريليك acrylic acid هو المادة الكيميائية الرئيسية التي يتم استخدامهاء من بين آخرينء كمونومير monomer لتحضير البوليمرات A polymers يتم استخدامها كمواد ربط على سبيل المثال في شكل موزع في وسط مائي ويعتبر الأكرولين YET
سم _ acrolein مركب وسيط pwd) على سبيل المثال لتحضير الجلوتار ثاني الدهيد cglutardialdehyd الميثيونين «methionine حمض الفوليك folic acid وحمض الاكريليك .acrylic acid وتصف براءة الاختراع الأوروبية رقم 117,147 146 117 (BP-A الدنماركية DE-A 3313 573 7,717,877 od, © والأمريكية US-A 3161 670 11٠ طريقة لتحويل البروبان propane إلى الأكرولين acrolein و/ أو حمض الاكريليك acrylic acid (فيما سيلي؛ تمت الإشارة فقط إلى براءة الاختراع الأوروبية رقم ١17,146 EP-A 117 146 كمثال توضيحي). ففي المرحلة الأولى للطريقة؛ يتم تعريض البروبان propane لعملية إزالة Vo هيدروجين hydrogen جزئية في الطور الغازي gas-phase تحت التحفيز غير المتجانس 05 ثم تم تعريض البروبيلين propylene المتكون في المرحلة الثائية للطريقة لعملية اكسدة oxidation طور غازي جزئية تحت التحفيز غير المتجانس heterogeneous للحصول على الأكرولين acrolein و/ أو حمض الاكريليك acrylic acid وأحد المظاهر الأساسية لبراءة الاختراع الأوروبية رقم EP-A 117 146 ١١7,147 هو ان المكونات Vo الرئيسية الموجودة في خليط الغاز الناتج من عملية إزالة الهييدروجين dehydrogenation من إلى بالإضافة إلى البروبيلين Jie propylene الهيدروجين hydrogen الجزيئي تكون خاملة بشكل اساسي Lad يتعلق بأكسدة الطور الغازي gas-phase الجزئية التالية للبروبيلين propylene تحت التحفيز غير المتجانس heterogeneous بحيث يمكن نقل خليط الغاز الناتج من عملية إزالة الهيدروجين dehydrogenation من البروبان propane طبقا لبراءة Ye الاختراع الأوروبية رقم EP-A 117 146 NIV, VET _بدون عيوب اساسية في تركيبة الكامل إلى مرحلة أكسدة البروبيلين propylene التالية ومن بين المكونات الخاملة يمكن إعادة استخدام على الأقل البروبان propane غير المتحول في مرحلة إزالة الهيدروجين dehydrogenation من البروبان .propane وتوضح براءة الاختراع الدنماركية رقم 78,887+ 18,8 146 117 EP-A أن براءة Yo _الاختراع الأوروبية رقم 117,157 146 117 EP-A بها عيوب من حيث أنها تصف أن وجود الغازات المخففة الخاملة المختلفة عن البروبان propane في المرحلة الثانية للطريقة YE
و في براءة الاختراع الأوروبية رقم ١17,145 146 117 27-8 هو شئ غير مطلوب وبالتالي فإن أحد المظاهر الأساسية لبراءة الاختراع الدنماركية رقم DE-AY3,0+A,00A 8 508 19 يتضمن فصل على الأقل الهيدروجين hydrogen الجزيئي والبخار من خليط الغاز الناتج من المرحلة الأولى للطريقة في براءة الاختراع الأوروبية رقم ١17,147 EP-A 117 146 © قبل استخدامه في المرحلة الثانية للطريقة واستخدام الأكسجين oxygen النقي كمصدر أكسجين للمرحلة الثانية للطريقة. وكنتيجة للنشاط البحثي Sal » بالرغم من ذلك فقد وجد ان الطريقة الموصوفة في براءة الاختراع الدنماركية رقم 15,808,884 558 508 19 05-8 في المرحلة الثانية للطريقة تؤدي إلى زيادة تكوين المنتجات الثانوية في شكل بروبيونالدهيد propionaldehyde [s ٠ او حمض بروبيونيك propionic acid وهذا الشئ يمثل عيبا (على النقيض ماهو موصوف مثلا في طلب براءة الاختراع اليابانية رقم 8818؟- (H11-35519 ١١ وعلى الجانب الآخر تكون المنتجات الثانوية لأكسدة و الجزئية المشبعة صعبة جدا في الفصل من منتجات أكسدة Cy الجزئية المطلوبة غير المشبعة إثيلينيا ethylenically على oc Wl وبيتا B نتيجة لتماثلها الكيميائي وعلى الجانب AY) ونتيجة لرائحتهم النفاذة فإنهم يمون مشكلة Vo حتى إذا تواجدوا بكمية صغيرة جدا عندما يتم تسويق منتجات اكسدة و© الجزئية المطلوبة. الوصف العام للاختراع أحد أهداف هذا الاختراع هو إعطاء طريقة التي تكون أفضل مقارنة بطريقة براءة الاختراع الأوروبية رقم 1 146 117 EP-A والدنماركية رقم A,00A 14,00 .DE-A 19 508 558 ٠. وفي هذا الخصوص؛ على سبيل JO تكون الطرق الموصوفة في براءة الاختراع الدنماركية رقم DE-A 19 837 517١ UAYY,00Y ورقم V4,ATY,004 DE-A 19 7 519 ورقم 3,471,870 520 837 19 DE-A التي فيها تم استبدال خطوة إزالة الهيدروجين dehydrogenation جزئيا تحت التحفيز غير المتجانس في الطريقة بعملية إزالة هيدروجين أكسجينيا oxydehydrogenation جزئيا تحت التحفيز المتجانس و/ YO _او غير المتجانس؛ غير ملائمة (على الرغم من أن الخليط مزال الهيدروجين الناتج لا Ye
سا يحتوي على هيدروجين Cua (hydrogen أنها تتطلب وجود كميات مناسبة من الاكسجين sa) oxygen حتى في مرحلة إزالة الهيدروجين .dehydrogenation الوصف التفصيلي لقد وجد أنه يمكن تحقيق ذلك الهدف باستخدام طريقة لتحضير الأكرولين acrolein © أو حمض الاكريليك acrylic acid أو Jada منهم من البروبان propane والتي فيها (ا) في مرحلة أولى أ يتم تعريض البروبان propane لعملية إزالة هيدروجين 00 جزئية تحث التحفيز غير المتجانس 5 في الطور الغازي gas-phase مع تكون خليط غاز ناتج أ الذي يحتوي على الهيدروجين hydrogen الجزيئفي والبروبيلين propylene والبروبان propane غير المتحول؛ و ye (ب) من بين المكونات الموجودة في خليط الغاز الناتج أ والمختلف عن البروبان والبروبيلين propylene فصل على الأقل جزء من الهيدروجين hydrogen الجزيئي من هذا الخليط أ من المرحلة أ الذي يحتوي على الهيدروجين hydrogen الجزيئي والبروبيلين 016 والبروبان propane غير المتحول ثم تم استخدام الخليط كخليط غاز ناتج أ في مرحلة ثانية ب لتغذية على الأقل مفاعل اكسدة واحد وفي مفاعل الأكسدة oxidation الواحد Ve على الأقل يتم تعريض البروبيلين propylene لعملية اكسدة sh غازي جزئية انتقائية بالاكسجين oxygen الجزيئي تحث التحفيز غير المتجانس heterogeneous للحصول على خليط غاز ناتج ب الذي يحتوي على acrolein oly SY) وحمض الاكريليك acrylic acid أو خليط منهم كناتج مطلوب؛ و (ج) في مرحلة ثالثة ج؛ يتم فصل الناتج المطلوب من خليط الغاز الناتج ب الذي تم Yo الحصول عليه في عملية الأكسدة oxidation الجزئية للبروبيلين propylene في في المرحلة ب وعلى الأقل يعاد استخدام البروبان propane غير المتحول الموجود في خليط الغاز الناتج من المرحلة ب في مرحلة إزالة الهيدروجين أ. حيث يتواجد النيتروجين nitrogen الجزيئي كغاز مخفف في عملية الأكسدة الجزئية للبروبيلين propylene في المرحلة ب. Yo وهذا يعني أنه في حين يتم تغذية غاز التغذية الذي يحتوي بشكل أساسي على البروبيلين propylene والأكسجين oxygen الجزيئي والبروبان propane فقط إلى مرحلة Ye
الاكسجين oxygen ب طبقا لما هو موصوف في براءة الاختراع الدنماركية رقم مدر م١ 558 8 19 101-28 فإنه يتم تغذية غاز التغذية الذي يحتوي بشكل أساسي على البروبيلين propylene والأكسجين oxygen الجزيئي والبروبان propane والنيتروجين 0 الجزيئي إلى مرحلة الأكسدة oxidation ب في الطريقة الجديدة ويؤكد اختيار © المكونات سابقة الذكر لخليط غاز التغذية في Als je الأكسدة oxidation ب أنه في الطريقة الجديدة؛ ليس فقط يتواجد خليط غاز تغذية له تركيز أكسجين Oxygen محدد Lad) يتعلق بالتعريف؛ على النقيض من براءة الاختراع الدنماركية رقم A,00A 14,00 (DE-A 19 508 8 ملائم تماما بشكل كامل من حيث تقنية الاستخدام الذي تم تغذيته في مرحلة للأكسدة ب ولكن يسمح خليط غاز التغذية في نفس الوقت بانخفاض في تكوين Ve البروبيونالدهيد propionaldehyde و/ أو حمض البروبيونيك propionic acid كمنتجات ثانوية غير مطلوبة. وبالطبع؛ قد يحتوي خليط غاز التغذية في مرحلة الأكسدة 00080000 ب في الطريقة الجديدة بالإضافة إلى المكونات سابقة الذكر على مكونات أخرى Lind مثل غازات CO و00 _والماء والغازات النبيلة مثل الهيليوم He 5[ أو الأرجون Ar والهيدروجين hydrogen ٠ الميثان عصقطاء؛ الاثيلين ethylene الإيثان cethane البيوتان «butanes lid gall 8ع0160؛ البيوتينات 5م البنتانات «pentanes البروبلين «propyne الالينات allenes و/ او الأكرولين 00 وكقاعدة dale يجب ألا تكون نسبة النيتروجين 00 الجزيئي في خليط غاز التغذية في مرحلة الأكسدة ب طبقا لهذا الاختراع أقل من © مول في المائة اعتمادا على كمية البروبيلين propylene الموجودة في خليط غاز التغذية Yo | وهذا يعني أنه في الطريقة الجديدة يجب أن تكون نسبة النيتروجين nitrogen الجزيئي في خليط غاز التغذية لمرحلة الأكسدة ب على الأقل ٠١ مول في المائة او على الأقل Vo مول في المائة أو على الأقل "٠ مول في المائة أو على الأقل Yo مول في المائة او على الأقل ٠ مول في المائة ولكن أيضا على الأقل ٠ مول في المائة أو على الأقل Yoo مول في المائة او على الأقل ٠ مول في المائة او على الأقل Yoo مول في المائة أو على الأقل ٠١0١ YO مول في المائة اعتمادا على كمية البروبيلين propylene الموجودة وطبقا لهذا الاختراع تكون نسبة الكمية المولارية للنيتروجين nitrogen الجزيئي الموجودة في خليط YET)
_y— الموجود في هذا propylene غاز التغذية لمرحلة التأكسد ب إلى الكمية المولارية للبروبيلين وفي العديد من ١: 7٠ < وفي بعض الأحيان ١ : 46 < الخليط بالرغم من ذلك عادة nitrogen ومن المفضل ان تكون نسبة النيتروجين ١: ٠١2 او أحيانا ١ : Ye < الحالات الجزيئي في خليط غاز التغذية لمرحلة الاكسدة ب؛ في الطريقة الجديدة؛ من 00 إلى الموجودة. propylene مول في المائة اعتمادا على كمية البروبيلين ١٠١١© الجزيئي الموجود في خليط nitrogen وتكون النسبة المولارية لكمية النيتروجين كقاعدة عامة Lyall في هذا propane غاز التغذية لمرحلة التأكسد ب إلى كمية البروبان في الطريقة الجديدة وعادة؛ بالرغم من ذلك؛ لا تكون هذه النسبة أيضا ١,05 ليست أقل من أكثر من خمسة أي طبقا لهذا الاختراع قد تتراوح النسبة المولارية لكمية النيتروجين الجزيئي الموجود في خليط غاز التغذية لمرحلة الأكسدة ب إلى كمية البروبان nitrogen Ve إلى ؛ أو من 0,5 إلى © أو ١.١ الموجود في هذا الخليط من 59 إلى © أو من 06 إلى 7,8 او حوالي ؟. ١ من ويتم اختيار الطريقة الجديدة وتركيبة خليط غاز التغذية لمرحلة الأكسدة ب عادة بحيث تتوافق مع النسب المولارية التالية: - المواد الأخرى : 110 : Qt Np: propene البروبين : propane البروبان Vo ai Ye من صفر إلى : ٠١ إلى ١.١ من : 56 de) من : ١: 70 إلى oe .١ صفر إلى ٠١ وطبقا لهذا الاختراع؛ يفضل أن تكون النسب المولارية سابقة الذكر من ؟ إلى .١ من صفر إلى : ٠١ إلى gered 9 من : 5١ :؛ من 9 إلى ٠ ومن المفضل ايضا طبقا لهذا الاختراع أن تكون النسبة المولارية سابقة الذكر كما Ye 00 إلى ؟ : من صفر إلى ١ ؟ : من : ١ من : ٠١:١ من : ١ : + يلي من ؟ إلى وأحد المظاهر الأساسية للطريقة الجديدة هي ان خليط الغاز الناتج أ من المرحلة ا الجزئية للبروبان oxydehydrogenation على النقيض من إزالة الهيدروجين أكسجينيا hydrogen تحت التحفيز المتجانس و/ او غير المتجانس يحتوي على الهيدروجين 86 الواحد على oxidation الجزيئي وأنه قبل استخدام خليط الغاز الناتج أ لتغذية مفاعل الأكسدة Yo الجزيئي هذا من hydrogen الأقل في المرحلة ب يتم فصل جزء على الأقل من الهيدروجين
YEN
- خليط الغاز الناتج أ على النقيض من براءة الاختراع الأوروبية رقم 117,155 117 EP- A ley 6 النقيض من براءة الاختراع الدنماركية رقم 14,004,004 DE-A 19 SOB 8 يتم استبداله بالنيتروجين 00 الجزيئي لخفض تكوين المنتجبات الثانوية كالبروبيونالدهيد propionaldehyde و/ أو حمض البروبيونيك .propionic acid
8 وفي الطريقة الجديد تكون النسبة المولارية للبروبيلين propylene الموجودة في خليط الغاز الناتج أ إلى الهيدروجين hydrogen الجزيئي الموجود في هذا الخليط < ٠٠١ عادة > Vo وأحيانا 2 pan Gyo الأحيان < 40 وفي العديد من الحالات < 320 او > ©؟ أو < .٠١
وهذا يعني أن الطرق الجديدة تشمل وبخاصة تلك التي فيها تكون النسبة المولارية ٠ _للبروبيلين propylene الموجود في خليط الغاز الناتج أ إلى الهيدروجين hydrogen الجزيئي الموجود في هذا الخليط < ١١9 أو < ٠١ او < © او < ؟ او < ؟ أو .١<
وعادة لا تتعدى القيمة المعكوسة للنسب سابقة الذكر Yo وهذا يعني أنه في الطريقة الجديدة؛ تكون النسبة المولارية للبروبيلين propylene الموجود في خليط الغاز الناتج أ إلى الهيدروجين 008 الجزيئي الموجود في هذا Yo الخليط عادة > 2.05 وبشكل عام > 076 وأحيانا > ٠,١ وفي بعض الأحيان > Ye
وفي العديد من الحالات > ٠,9 أو veg أو > 1,... ومن أجل إجراء التحويلات المطلوبة؛ اعتمادا على مسار فردي؛ في المرحلة أ في lee إزالة الهيدروجين dehydrogenation الجزئية التي تم إجراؤها طبقا لهذا الاختراع على التحفيز غير المتجانس 5 كقاعدة عامة يجب استخدام درجات حرارة ٠ تفاعل مرتفعة نسبيا (فعليا تتراوح درجات حرارة التفاعل هذه من Toe إلى 00٠7م وبما أن إزالة الهيدروجين dehydrogenation (انشطار 0-11) يكون غير مفضل من الناحية الحركية مقارنة بالتقطير الهدام (انشطار (C-C فإن ذلك يحدث على عوامل حفازة انتقائيبة وكقاعدة عامة يتم انتاج جزئ هيدروجين hydrogen واحد كناتج ثانوي لكل جزئ بروبيلين propylene تم تكوينه ونتيجة لوجود العوامل الحفازة الانتقائية والتي تكون مناسبة. بحيث Yo تظهر aly هيدروجين dehydrogenation واضحة في غياب الاكسجين oxygen عند درجات الحرارة سابقة الذكر (مثلا عند + +21( (في هذه الحالة تكون أحمال البروبان Ve
—q-— المستخذدم propylene ويكون البروبيلين ٠ ساعة ٠٠٠١ للعوامل الحفازة على سبيل المثال مول في المائة في مسار فردي (اعتمادا على البروبان "٠ بشكل عام على الأقل ethylene الإيثان «methane المستخدم)) وتتكون النواتج الثانوية مثل الميثان propylene فقط بكميات ضئيلة. ethane والإثيلين
° وبما ان تفاعل وإزالة الهيدروجين dehydrogenation يحدث مع زيادة في الحجم فإنه يمكن زيادة التحول عن طريق خفض الضغط الجزئى للمنتجات ويمكن تحقيق ذلك بطريقة بسيطة علي سبيل المثال يمكن إزالة الهيدروجين dehydrogenation تحت ضغط منخفض و/أو عن طريق خلط المخففات الخاملة بشكل اساس مثل البخار والذي يكون عادة غاز خامل Jeli إزالة الهيدروجين dehydrogenation ويكون للتخفيف بالبخار ale
٠ اخرى وهي أن هناك بشكل عام إنخفاض في التكوك العامل الحفاز المستخدم حيث ان البخار يتفاعل مع الكوك المتكون طبقا لمبدأ تحويل الفحم الى غاز وبالإضافة لذلك؛ يمكن ان يتواجد البخار كغاز تخفيف في مرحلة الاكسدة AEN ب وبالرغم من ذلك ؛ يمكن ان يتم فصل البخار أيضا بسهولة جزئيا أو كاملا من خليط الغاز الناتج أ في المرحلة أ للطريقة الجديدة (علي سبيل المثال عن طريق (SD والذي يجعله ممكنا عند استخدام خليط الغاز الناتج
Ve () القابل للتكوين في مرحلة التأكسد ب لزيادة نسبة غاز Np المخفف الأساس في هذا الاختراع.
وطبقا لهذا الاختراع فمن الممكن بشكل كامل ومتزامن استخدام الكمية الكلية أو
جزء فقط من النيتروجين Sued nitrogen الذي يجب ان يتواجد طبقا لهذا الاختراع في
مرحلة الاكسدة ب أيضا للتخفيف في المرحلة أ ومن المخففات الأخرى المناسبة للمرحلة أ
٠ علي سبيل المثال CO; , CO والغازات النبيلة noble كالهليوم He والنيون Ne والارجون Ar وقد تتواجد كل هذه المخففات المذكورة في المرحلة أ إما بأنفسهم أو في شكل مخاليط مختلفة وطبقا لهذا الاختراع فمن المميز أن تكون المخففات المناسبة للمرحلة أ كقاعدة عامة أيضا هي المخففات المناسبة لمرحلة الأكسدة ب وبشكل عام فأن المخففات التي تكون خاملة في المرحلة المناظرة (أي التغير الكيميائي أقل من © ويفضل أقل من 7 ويفضل أقل من ١
YO مول في المائة) تكون هي المفضلة وبصفة خاصة تكون كل العوامل المحفزة للهدرجة المعروفة في المجال Glad مناسبة للمرحلة أ الجديدة ويمكن تقسيمهم بشكل عام إلي Ye
-١- chromium oxide أكسيد الكروم Jie ) مجموعتين أي إلي تلك التي لها طبيعة مؤكسدة التي تتكون من فلز واحد على الأقل وكقاعدة تلك النبيلة diy (alumina و/او_الالومينا الموضوعة على دعامة وكقاعدة دعامة (platinum البلاتينيم Ji) ole _بشكل 006 .oxidic مؤكسدة ومن بين ذلك؛ فإنه بالتالى يمكن إستخدام كل عوامل تحفيز إزالة الهيدروجين ° والامريكية رقم WO 99/46039 43/ 47074 الموصوفة فى براءة الاختراع الدولية رقم والاوربية رقم 708,177 136 705 5-8 والدولية رقم US-A 4,788,371 ؛ 6
US-A 5 220 091 7٠.051 والأمريكية رقم WO 99/29420 1/7 SEAR 0,AVY,¥14 والامريكية رقم US-A 5 430 220 5,470,7٠١ والامريكية رقم والدنماركية رقم EP-A 117 146 ١ والأوربية رقم 456 ارلا US-A 5 877 369 ٠٠١
DE-A 19 937 105 19,4¥Y,) +0 والدنماركية رقم DE-A 19 937 106 75 للمرحلة أ الجديدة وبصفة خاصسة DE-A 19 937 107 15,577, والدنماركية رقم والموصوف فى المثال ؟ والموصوف ١ يمكن استخدام العامل الحفاز الموصوف فى المثال 14,577,107 فى المثال ؟ والموصوف فى المثال ؛ في براءة الاختراع الدنماركية رقم المختلفة الموصوفة dehydrogenation الكل طرق إزالة الهيدروجين DE-A 19 937 7 ١ : . في هذا الطلب لكونها مناسبة للمرحلة أ الجديدة تحتوى على Al dehydrogenation وتلك هى العوامل المحفزة لإزالة الهيدروجين ومن zircondium dioxide من الوزن ثانى أكسيد الزيركونديام BLD في 55,9 ىلإ٠ و/أو ثاني أكسيد silica سيليكا calumina صفر إلى 0“ في المائة من الوزن الومينا في المائة من الوزن من عنصر واحد عل ٠١ Je) ges titanium dioxide التيتانيوم - ٠ الأقل من المجموعة الرئيسية الأولى او الثانية وعنصر واحد من المجموعة الثالثة الفرعية من المجموعة الفرعية الثامنة من الجدول الدوري للعناصر واللنثاناء aly وعنصر ٠٠١ بشرط أن يكون مجموع النسب المئوية من الوزن هو tin و/أر القصدير lanthanum في المائة من الوزن. وبشكل أساسي؛ تكون كل أنواع المفاعلات ومختلف الطرق المعروفة في المجال Yo السابق مناسبة لإجراء المرحلة أ فى الطريقة الجديدة فعلى سبيل المثال ؛ تحتوى كل عوامل ا
-١١- وإزالة Catlytica® دراسات and تحفيز إزالة الهيدروجين المناسبة طبقا لهذا الاختراع في الهيدروجين على أوصاف لمختلف الطرق هذه dehydrogenation وتم إدخال وصف مفصل مقارن لعمليات إزالة الهيدروجين 4192 4197 البديلة رقم الدراسه dehydrogenation التأكسدى وطرق إزالة الهيدروجين
Mountain View ماونتن فير Ferguson Drive فرجسون درايف EY 15957 OD 8
U.S.A ؟ الولايات المتحدة الأمريكية 404 —0YVY (California كاليفورنيا الجزئيه للبروبان تحت dehydrogenation ومن الاشياء المميزة لإزالة الهيدروجين هو أنها تحتاج للحرارة أى يجب الامداد بالحرارة heterogeneous التحفيز غير المتجانس (الطاقة) الضرورية للحصول على درجة حرارة التفاعل المطلوبة إما إلى التفاعل قبل البدء به و/أو اثناء إزالة الهيدروجين الحفزية. ٠ من البروبان dehydrogenation ومن المميزات الاخرى أيضا لإزالة الهيدروجين نتيجة لدرجة حرارة التفاعل heterogeneous تحت التحفيز غير المتجانس propane المرتفعة المطلوبة هي تلك المركبات العضوية مرتفعة الوزن الجزتبي مرتفعه الغليان بما التى تتكون بكميات ضئيلة ويتم وضعها على سطح العامل الحفاز carbon الكربون led وبالتالي تخمده ومن أجل تقليل هذه الظاهرة المصاحبة المميزة فمن الممكن كما هو مذكور VO الهيدروجين AY إمراره de) propane lool بالتخفيف بالبخار اقباس الحفزية عند درجات حرارة مرتفعه على سطح العامل الحفاز وتحت dehydrogenation lide المترسب جزئيا أو بشكل كامل carbon deposited الناتجة تم إزالة الكربون Gy pal . لمبدأ تحويل الفحم إلى غاز carbon compounds المركبات الكربونية AY AY وتتضمن الامكانية ٠ من خلال عامل تحفيز إزالة Oxygen على الاكسجين gar JE المترسبة. إمرار عند درجة حرارة مرتفعه وبالتالي يتم فصل الكربون المترسب AY الهيدروجين من وقت من ذلك ممكنا عن طريق إضافة الهيدروجين carbon ويكون منع تكوين رواسب الكربون dehydrogenated المراد إزالة الهيدروجين propane الجزيئي إلى البروبان hydrogen قبل إمراره عند درجة حرارة مرتفعه على عامل تحفيز إزالة الهيدروجين Gols de TO .dehydrogenation
YE)
١ جزئيي كخليط hydrogen إضافة بخار وهيدروجين Lad وبالطبع ؛ فمن الممكن وتقلل إضافة الهيدروجين Gis dehydrogenation الهيدروجين AY إلى البروبان propane الحفزية البروبان dehydrogenated الجزيئي إلى إزالة الهيدروجين 08 غير المطلوب كنواتج ثانوية. acetylene والاسيتيلين allene إيضاً من تكوين الالين
o وأحد أشكال المفاعلات المناسبه للمرحلة أ الجديدة هو المفاعل الانبوبى ذو الطبقة الثلجية أو المفاعل ذو الحزمة الانبوبية أى يتواجد عامل تحفيز إزالة الهيدروجين كطبقة ثابتة فى أنبوبة مفاعل أو في حزمة من أنابيب التفاعل وتم تسخين أنابيب التفاعل عن طريق احتراق غاز علي سبيل المثال هيدروكربون methane (Gull Jie hydrocarbon في الفراغ المحيط بأنابيب التفاعل ومن المميز إستخدام هذا الشكل المباشر لتسخين أنابيب العامل
٠ الحفاز فقط Yl حتى حوالى AY) Ye المائة من الطبقة الثابتة وتسخين طول الطبقة المتبقي حتي درجة حرارة التفاعل المطلوبة عن طريق الحرارة المشعة المتضمنة في عملية الاحتراق وبهذه الطريقة ؛ يمكن إجراء طريقة التفاعل متساوية الحرارة Glad وتتراوح الاقطار الداخلية لأنبوبة Jeli المناسبة من حوالى ٠١ إلى 10 سم ويحتوي المفاعل ذو الحزمة الأنبوبية لإزالة الهيدروجين الفعلية على حوالى 900 إلى ٠٠٠١ أنبوبة تفاعل
VO وتتراوح درجة الحرارة فى داخل أنبوبة التفاعل من 7080 إلى Ves م ويفضل من 00 إلى ٠م وبشكل مميزء يتم تسخين غاز التفاعل مسبقا حتى درجة حرارة التفاعل قبل تغذيته إلى مفاعل الانبوبى وفى بعض الاحيان ؛ يترك خليط الغاز الناتج انبوبة التفاعل عند درجة حرارة تتراوح من من ٠0 إلى ٠١٠٠م أقل وفى الطريقة سابقة الذكر يكون استخدام عوامل تحفيز إزالة الهيدروجين التأكسدية إعتمادا على أكسيد الكروم chromium oxide و/أو Yo الالومنيا alumina مناسبا وعلى فترات ؛ لا يتواجد غاز مخفف Yay من ذلك يتم استخدام البروبان propane النقى بشكل أساسى كغاز تفاعل إبتدائي ويتم إستخدام عامل تحفيز إزالة الهيدروجين أيضاً بشكل عام فى صورة غير مخففه . وعلى المقياس الصناعي؛ يتم تشغيل حوالي ثلاثة من المفاعلات ذات الحزمة الأنبوبية بشكل متوازى ويتم تشغيل أثنين من هذه المفاعلات بشكل عام فى نمط إزالة YO |ّ الهيدروجين فى حين يتم إعادة تكوين حمل العامل الحفاز فى أحد هذه المفاعلات. وتم إستخدام الطريقة السابقة على سبيل المثال في طريقة BASF-inde Vey
س١ لإزالة الهيدروجين من البروبان المعروفة فى المراجع وعلاوة على ذلك ؛ تم استخدامه فى طريقة ale) تكوين البخار الفعال STAR) ( والتى تم تطويرها بواسطة شركة فيليبس بتروليام Lle)Philips Petroleum النقيض من De براءة الاختراع الأمريكية رقم 849,507,849 902 4 US-A ررقم FAY ,997,£ US-A 4 996 387 © ورقم 185767 342 5389 (US-A وتم استخدام المحفز المحتوي على إسبيلين البلاتنيم platinum أو الزنك zine (الماغنسيوم dale XX (magnesium بشكل مفضل كعامل تحفيز إزالة هيدروجين في طريقة STAR (على النقيض من Sa براءة الإختراع الأمريكية رقم 58,077,177 662 073 5 Jes (US-A النقيض من طريقة 056 الإزالة الهيدروجين من البروبان propane تم تخفيف البروبان propane ٠ المراد 43 الهيدروجين منه بالبخار فى طريقة STAR وتكون النسبة المولارية الفعلية للبخار إلي البروبان من ؛ إلى > ويتراوح ضغط التشغيل من © إلى A جوي ويتم اختيار درجة حرارة التفاعل بشكل مناسب ما بين 586 و70 درجة مئوية وتتراوح أحمال العامل الحفاز مع خليط le التفاعل الإجمالي ما بين ٠١ Jeo ساعة . وبالطبع يمكن تصميم المرحلة | الجديدة فى شكل طبقه متحركة فعلي سبيل المثال ؛ Ve يمكن أن تكون طبقة العامل الحفاز المتحركة داخل مفاعل تدفق قطري حيث يتحرك العامل الحفاز ببطء بداخلة من القمة إلى القاع فى حين يتدفق خليط غاز التفاعلي بشكل نصف قطري وتم إستخدام هذه الطريقة على سبيل المثال فى طريقة uop oleflex إزالة الهيدروجين Lay أنة في هذه الطريقة يتم تشغيل المفاعلات Glad بشكل ثابت الحرارة فمن المناسب تشغيل العديد من الفاعلات المتصلة فى تسلسل (فعليا تصل إلى أربعة ) وهذا يجعل ٠ بالإمكان تجنب الاختلافات الكبيرة بشكل كثيف بين درجة حرارة خليط غاز التفاعل عند مدخل المفاعل وعند مخرج المفاعل (في النمط للتشغيل يعمل خليط غاز التفاعل الابتدائي كوسط ناقل للحرارة على محتوي الحرارة التي تعتمد عليه درجة الحرارة) وبالرغم من ذلك لتحقيق التحولات الجاذبة الكلية. وعندما تترك طبقة العامل الحفاز مفاعل الطبقة المتحركة يتم تغذيتها لإعادة YO التكوين ثم إعادة استخدامها فعلى سبيل المثال؛ يمكن استخدام عامل تحفيز إزالة هيدروجين كروي الذي يحتوي بشكل أساسي على البلاتينيم platinum الموضوع على دعامة ألومنيا YET)
-١- تتم إضافة UOP كروية كعامل تحفيز إزالة هيدروجين فى هذه الطريقة وفي نوع alumina لإزالة الهيدروجين منه من أجل تجنب propane الهيدروجين 0 إلى البروبان النضوج المبكر للعامل الحفاز ويتراوح ضغط التشغيل فعلياً من ؟ إلى © جوى وتتراوح إلى ١.١ المولارية بشكل مناسب من propane إلى البروبان hydrogen نسبة الهيدروجين ويفضل أن تتراوح درجات حرارة التفاعل من 00 166 © وتم اختيار حمل العامل ١ ©
Mactan ١ الحفاز مع خليط غاز التفاعل ليكون حوالى ؟ إلى
Gy وفى طريقة الطبقة الثابتة الموصوفة؛ قد يكون الشكل الهندسي للعامل الحفاز . ولكن قد يكون أسطوانيا أيضاً ( مجوفا أو مصمتا)
De للمرحلة أ الجديدة ¢ تصف طرق دي ويت La ومن الأنواع الأخرى كفنأ Houston Texas هيوستن تكساس (Review gb petrochem aS 5 «Witt ٠١ تحت التحفيز propane من البروبان dehydrogenation إمكانية إزالة الهيدروجين 1 . غير المتجانس فى طبقة متحركة التى فيها لا يتم تخفيف البروبان إلى جنب حيث تكون إحداها Lis وهناء يتم تشغيل طبقتين متحركتين مناسبتين التكوين وتكون المادة الفعالة المستخدمة هى أكسيد الكروم sale) عام في حالة JS يوج٠,# إلى ١ ويتراوح ضغط التشغيل من alumina على ألومينا chromium oxide ٠ وتتراوح درجة حرارة إزالة الهيدروجين كقاعدة من 000 ١0٠٠م وتم إدخال درجة الحرارة المطلوبة لإزالة الهيدروجين داخل نظام التفاعل عن طريق التسخين المسبق لعامل تحفيز إزالة الهيدروجين إلى درجة حرارة التفاعل ويتراوح ضغط التشغيل عادة من ١إلى ؟ م وتكون طريقة إزالة ةجرد٠00 Joon من Glad جوي وتتراوح درجة حرارة التفاعل يارسينتز - ىتيجوربمانس dh المراجع Lad الهيدروجين_السابقة معروفه Ye .Snamprogetti-Yarsintez وكبديل عن الطرق الموصوفة سابقاء يمكن إدراك ما تحمله المرحلة أ الجديدة أيضاً النقيض Je) Lummus Crest بإتباع طريقة تم تطويرها في شركة 8 لاماس كريست هيوستن تكساس Petrochem. Review ؛ بتروكيم ريفيو De Witt من طريقة دي ويت (P1 ماتخ Houston Texas ~~ Y©
YET
-١ع-
وأحد المظاهر العامة لطرق إزالة الهيدروجين من البروبان propane تحت التحفيز
غير المتجانس والتي تم وصفها حديثا هي أنه يتم تشغيلها عند تحولات بروبان > To مول
في المائة (كقاعدة > pate في المائة) (إعتمادا على مسار مفاعل فردي ).
وأحد المزايا طبقا لهذا الاختراع هي حقيقة أنة يكفي الطريقة الجديدة أن تحقق فى
© المرحلة أ تحول بروبان > © إلى <0 مول في المائة أو < ©؟مول_ في المائتوهذا يعني أنه طبقا لهذا الاختراع يمكن تشغيل المرحلة أ Lad عند تحولات بروبان propane من
٠إلى ١7مول_في المائة (تعتمد التحولات على مسار تفاعل فردي) وهذا يرجع بدوره؛ من
بين الأسباب؛ إلى حقيقة أنه يتم تخفيف الكمية المتبقية من البروبان propane غير المتحول بالنيتروجين (Edel) nitrogen مرحلة الأكسدة ب التالية JE lly من تكوين
٠ - البروبيونالدهيد propionaldehyde و أو حمض البروبيونيك propionic acid كنواتج
ثانوية.
ومن أجل أدراك تحولات البروبان propane سابقة الذكر يكون من المميز إجراء
طريقة إزالة الهيدروجين من البروبان propane الجديدة في المرحلة أ عند ضغط التشغيل يتراوح من 7 إلى ؟ جوى وعلاوة علي ذلك فمن المميز أن يتم تخفيف البروبان
propane Yo المراد إزالة الهيدروجين dehydrogenation منه بالبخار Je go July الجانب الأخر تجعل السعة الحرارية للماء بالإمكان معادلة نفس تأثير الطبيعة الجاذبة للحرارة لإزالة الهيدروجين Jey dehydrogenation الجانب الآخر يقلل التخفيف بالبخار من الضغط الجزئي للمواد الابتدائية والنواتج التي يكون لها تأثير مميز على موضع التوازن لإزالة الهيدروجين dehydrogenation وعلاوة علي ذلك؛ وكما هو مذكور Gla فإن وجود Sad
Yo يكون له تأثير مميز على زمن تشغيل عامل تحفيز إزالة الهيدروجين وإذا كان مطلوباً فإنه يمكن إضافة الهيدروجين بجزئي أيضا كمكون آخر وتكون النسبة المولارية للهيدروجين
0 الجزيئي إلى البروبان كقاعدة في Jie هذه الحالات > صفر و < ٠ وبالتالي في المرحلة أ التي يحدث فيها تحول البروبان propane منخفض في شكل مقارن يتراوح من >
صفر إلى Ye فإن النسبة المولارية للبخار إلى البروبان propane قد تكون بشكل مناسب ما
YO بين ١,١ : ؟ وبشكل مميز من ٠,59 إلى ١ وقد ثبت Load أنه من المفضل العمل عند تحولات بروبان propane منخفضة ولكن في مسار فردي لغاز التفاعل خلال المفاعل يتم
-١١- فقط استهلاك كمية صغيرة نسبيا من الحرارة وتكون درجات حرارة التفاعل المنخفضة نسبيا كافية لتحقيق التحول في مسار مفاعل فردي. ومن المناسب بالتالي طبقا لهذا الاختراع إجراء إزالة الهيدروجين من البروبان بشكل ثابت الحرارة في المرحلة أ التي بها تحول بروبان منخفض نسبيا (Wa) propane وهذا يعني أنه يتم تسخين خليط غاز التفاعل الابتدائي كقاعدة حتى درجة حرارة ما بين © درجة مئوية (على سبيل المثال عن طريق التسخين المباشر للجدار المحيط) Ver و ٠ او حتى 000 إلى 1860 درجة مئوية وعادة يكون المسار الفردي عبر طبقة العامل الحفاز
You كافيا لتحقيق التحول المطلوب حيث يتم تبريد خليط غاز التفاعل من حوالي © إلى درجة مئوية (اعتمادا على التحول) ويكون وجود البخار كوسط انتقال حراري مميزا أيضا وجهة نظر الطريقة ثابتة الحرارة وتسمح درجة حرارة التفاعل المنخفضة بفترات تشغل ge ٠ أطول لطبقة العامل الحفاز المستخدمة. وبشكل اساسي؛ يمكن ايضا إجراء المرحلة أ الجديدة التي بها تحول بروبان منخفض نسبيا إما بشكل ثابت الحرارة أو متساوي الحرارة كلاهما في مفاعل طبقة ثابتة وفي مفاعل طبقة متحركة او متميعة. ومن الملاحظ أنه لإدراك هذه الطريقة وبخاصة في التشغيل ثابت الحرارة يكون Yo كمفاعل طبقة ثابتة الذي من خلاله يتدفق خليط الغاز LAS المفاعل ذو عمود الإدارة الواحد بشكل محوري و/ او قطري. قطرها الداخلي Anh وفي أبسط الحالات؛ تكون تلك عبارة عن انبوبة تفاعل إلى © متر والتي فيها تم تثبيت طبقة ١5 متر وبالإمكان أيضا من ٠١ إلى ١.١ يتراوح من سبيل المثال لوح المركم) ويتدفق داخل انبوبة Jo) العامل الحفاز الثابتة على جهاز تدعيم _ ٠ التفاعل المحملة بالعامل الحفاز المعزولة حراريا في التشغيل ثابت الحرارة بشكل محوري غاز التفاعل المحتوي على البروبان الساخن وقد يكون الشكل الهندسي للعامل الحفاز إما كرويا أو حلقيا وفي الحالة سابقة الذكر بالرغم من ذلك يمكن أيضا استخدام العامل الحفاز بشكل مميز في شكل شرائح صغيرة ومن اجل تفهم التدفق القطري لغاز التفاعل المحتوي الشكل في J shad على البروبان فإن المفاعل قد يتكون من على سبيل المثال لوحي مركم Yo غلاف ومرتبين بشكل متحد المراكز. أحدهما داخل الآخر ويمكن ترتيب طبقة العامل الحفاز
-١7- في التجاويف الحلقية الموجودة بهما وفي حالة الثبات الحراري يتم عزل الغلاف بدوره حراريا. ويكون حمل العامل الحفاز المناسب بصفة خاصة للمرحلة أ الجديد التي بها تحول بروبان منخفض نسبيا في مسار فردي مشتملا على العوامل الحفازة الموصوفة في براءة وبخاصة كل تلك الموصوفة DE-A 19 937 107 18,5791 الاختراع الدنماركية رقم © على سبيل المثال. وبعد التشغيل الممتد؛ يمكن إعادة تكوين العوامل الحفازة سابقة الذكر على سبيل المثال بطريقة بسيطة التي فيها أولا في مراحل إعادة التكوين الأولى؛ يتم إمرار الهواء إلى ١٠٠7م وفي بعض ٠٠ على طبقة العامل الحفاز عند nitrogen المخفف بالنيتروجين ويمكن على سبيل المثال ان يتراوح حمل العامل الحفاز مع por الأحيان من 506 إلى Ve oxygen ويتراوح محتوى الاكسجين Tack ٠0008٠ إلى ٠٠0 غاز إعادة التكوين من في المائة من الحجم. 7٠0 إلى ١,5 غاز إعادة التكوين من وفي مراحل إعادة التكوين الأخرى اسفل التيار يمكن استخدام الهواء كغاز إعادة تكوين تحت ظروف إعادة التكوين المماثلة الأخرى ومن المناسب من حيث تقنية الاستخدام قبل إعادة تكوينه. (nitrogen أن يتم ضخ العامل الحفاز بالغاز الخامل (مثلا النيتروجين VO ومن المطلوب بشكل عام حينئذ ان يتم أيضا إجراء إعادة التكوين باستخدام الجزيئي hydrogen الجزيئي النقي أو باستخدام الهيدروجين hydrogen الهيدروجين | في المائة من الحجم) تحت ١ > المخفف بالغاز الخامل (يجب أن يكون محتوى الهيدروجين الظطروف المماثلة الأخرى. >) منخفض نسبيا propane ويمكن تشغيل المرحلة أ الجديدة التي لها تحول بروبان Ye من غاز JS مول في المائة) في كل الحالات عند نفس احمال العامل الحفاز (المتعلقة ٠٠ الموجود به) على هيئة الأنواع التي بها تحول بروبان propane التفاعل ككل والبروبان مول في المائة) وقد يكون هذا الحمل بغاز التفاعل على سبيل المثال ٠ >( مرتفع propane إلى 30060 ساعة ' أي في ٠٠١ ساعة ' وفي بعض الأحيان من ٠٠0٠١٠١ إلى ٠٠١ من Dieu ٠٠٠١ إلى ٠ حالات عديدة من حوالي Yo
YE
سم -١ ويمكن إدراك المرحلة § الجديدة التي بها تحول بروبان propane منخفض نسبيا بطريقة مناسبة بشكل خاص في مفاعل يحتوي على صواني. ويحتوي ذلك؛ بشكل متتالي في الفراغ» على أكثر من طبقة عامل حفاز واحد تحفز إزالة الهيدروجين وقد يتراوح عدد طبقات العامل الحفاز من ١ إلى Yo وبشكل مناسب من 8 7 إلى Lad SA من 4 إلى 7١ ويفضل ترتيب طبقات العامل الحفاز بشكل قطري او محوري واحدة خلف الأخرى ومن المناسب من حيث تقنية الاستخدام اختيار نوع العامل الحفاز ثابت الطبقة في هذا المفاعل المحتوي على صواني. وفي ابسط الحالات؛ يتم ترتيب طبقات العامل الحفاز الثابتة في مفاعل عمود إدارة محوريا او في الفراغات الحلقية لألواح المركم الاسطوانية الموضوعة بشكل متحد المراكز ٠ واحدة داخل الأخرى. وبطريقة مناسبة؛ يتم تعريض خليط غاز التفاعل لتسخين وسيط في المفاعل ذو الصواني tray reactor في طريقة من إحدى طبقات العامل الحفاز إلى الأخرى على سبيل المثال عن طريق المرور على دعامات تبادل حراري تم تسخينها بغازات ساخنة او عن طريق المرور خلال الأنابيب التي تم تسخينها بغازات احتراق ساخنة. Yo وعلى الجانب الأخر إذا تم تشغيل المفاعل ذو الصواني tray reactor بشكل ثابت حراريا فإنه يكون LES لتحول البروبان propane المطلوب )2 Yo مول في (Bld) وبخاصة مع استخدام العوامل الحفازة الموصوفة في براءة الاختراع الدنماركية رقم 14,377,1١1 DE-A 19 937 107 وبخاصة التجسيمات التوضيحية إذا تم تسخين خليط غاز التفاعل Ge حتى درجة حرارة تتراوح من for إلى Poor قبل تغذيته داخل مفاعل إزالة Yo الهيدروجين وتم إبقائه عند هذه الدرجة داخل المفاعل ذو الصواني tray reactor وهذا يعني انه تم إدراك إزالة الهيدروجين من البروبان LIS propane بهذه الطريقة عند درجة حرارة منخفضة للغاية والتي تكون مفضلة بشكل خاص لفترة تشغيل طبقات العامل الحفاز الثابتة. ومن المناسب اكثر أيضا إجراء تسخين المركب الوسيط الموصوفة سابقا باستخدام الطرق المباشرة ولهذا الغرض يتم إضافة كمية محددة من الاكسجين oxygen الجزيئي إلى Yo خليط Sle التفاعل قبل تدفقه عبر طبقة العامل الحفاز الأولى و/ او بين طبقات العامل الحفاز أسفل التيار واعتمادا على عامل تحفيز إزالة الهيدروجين المستخدم يحدث استهلاك محدود VET
-و١- للهيدروكربونات hydrocarbons الموجودة في خليط غاز التفاعل لأي من مركبات الكربون carbon أو _شبيه الكربون carbon-like الموضوعة على سطح العامل الحفاز و/ أو الهيدروجين hydrogen المتكون اثناء إزالة الهيدروجين من البروبان propane و/ أو المضاف إلى خليط غاز التفاعل (قد يكون من المناسب أيضا من حيث تقنية الاستخدام إدخال © طبقات العامل الحفاز إلى المفاعل ذو الصواني tray reactor والتي تكون محملة بالعامل الحفاز الذي Sis بشكل إنتقائي (محدد) استهلاك الهيدروجين hydrogen (و/ أو الهيدروكربون (hydrocarbon (امثلة العوامل الحفازة المناسبة من هذا النوع هي تلك الموصوفة في براءة الاختراع الأمريكية رقم US-A 4 788 371 £,YAAYVY _رقم (US-A 4 886 928 8114 رقم US-A 5 430 209 o, 7١١ _رقم 0٠ لقره 171 530 5 (US-A رقم US-A 5 527 979 0,6YV,3V4 ورقم (US-A 5 563 314. 2,74 على سبيل المثال؛ يمكن إدخال طبقات العامل الحفاز هذه إلى المفاعل ذو الصواني tray reactor بطريقة تبادلية مع الطبقات المحتوية على عامل . تحفيز إزالة الهيدروجين). وتسمح حرارة التفاعل المتصاعد بالتالي بطريقة ذاتية الحرارة فعليا بالتشغيل VO _متساوي الحرارة فعليا لإزالة الهيدروجين dehydrogenation من البروبان propane تحت التحفيز غير المتجانس وكلما زاد زمن بقاء غاز التفاعل المختار في طبقة العامل الحفاز كلما كان بالإمكان إجراء إزالة الهيدروجين dehydrogenation من البروبان propane عند درجة حرارة ثابتة بشكل أساسي ومنخفضة والذي يسمح بصفة خاصة بفترات تشغيل ممتدة. وكقاعدة؛ تغذية الاكسجين Oxygen كما هو موصوف سابقا بطريقة تجعل محتوى Yo الاكسجين oxygen في خليط غاز التفاعل ما بين ١,5 إلى ٠١ في المائة من الحجم اعتمادا على كمية البروبان propane والبروبيلين propylene الموجودة به ويكون مصدر الاكسجين 8 المناسب إما اكسجين oxygen جزيئي نقي او اكسجين oxygen مخفف بغاز خامل مثل CO او CO, او Np او الغازات النبيلة noble gases ولكن بصفة خاصة الهواء air ويكون الغازات الناتجة بشكل عام تاثير مخفف إضافي وبالتالي تحفز إزالة الهيدروجين heterogeneous YO من البروبان propane تحت التحفيز غير المتجانس. YET
ولا
وتم تحسين خصائص تساوي الحرارة لإزالة الهيدروجين «heterogeneous البروبان 6 تحت التحفيز غير المتجانس اكثر عن طريق وضع مدخلات مغلفة (مثلا الحلقية الشكل) المفرغة قبل تعبئتها في المفاعل ذو الصواني tray reactor في الفراغات ما بين طبقات العامل الحفاز وبالطبع يمكن وضع هذه المدخلات في طبقة العامل الحفاز © المناظرة وتحتوي هذه المدخلات على مواد صلبة او سائلة مناسبة والتي تتبخر او تذوب فوق درجة حرارة محددة وبالتالي تستهلك حرارة CSE مرة أخرى Laie تهبط درجة
الحرارة إلى أقل من درجة الحرارة تلك وبالتالي تتصاعد الحرارة. وأحد احتمالات تسخين خليط غاز التفاعل في المرحلة ١ في الطريقة الجديدة حتى درجة حرارة التفاعل المطلوبة هو تعريض جزء من البروبان propane و/ او Hy الموجود
٠ به إلى الاحتراق بواسطة الاكسجين oxygen الجزيئي (على سبيل المثال على عوامل تحفيز استهلاك نوعي مناسبة مثلا عن طريق ببساطة الإمرار على و/ او المرور خلال) ولإحداث التسخين حتى درجة حرارة التفاعل المطلوبة عن طريقة حرارة الاحتراق المتصاعد بالتالي وتكون نواتج الاحتراق الناتجة Jie 00,9 و 11:0 Nyy التي تصاحب للاكسجين oxygen الجزيئي المطلوب للاحتراق بشكل مميز غازات تخفيف خاملة.
\o وطبقا لهذا الاختراع؛ يكون من الضروري ألا يكون البروبان propane المستخدم في المرحلة | عبارة عن بروبان propane نقي وبدلا من ذلك؛ قد يحتوي البروبان propane المستخدم على ما يصل إلى ٠٠0 في المائة من الحجم غازات أخرى Jie الإيثان ethane الميثان «methane الإثيلين ethylene البيوتانات cbutanes البيوتينات cbutenes البروبلين cpropyne الاسيتيلين «SO; «HS acetylene البنتانات pentanes ؛ الخ وبشكل مناسب؛
Ye يحتوي البروبان propane الخام المستخدم على 60 على الاقل ويفضل Ve على الأقل ويفضل Ar على الأقل ويفضل بصفة خاصة 90 على الأقل ويفضل بصفة خاصة جدا 5؟ على الأقل في المائة من الحجم بروبان وبصفة خاصة قد يتم استخدام خليط من البروبان propane والبروبيلين sally propylene معاد الاستخدام الناتج من مرحلة التأكسد في المرحلة ١ الجديدة.
Yo ويحتوي خليط الغاز الناتج الذي يترك المرحلة أ في الطريقة الجديدة على مكونات البروبان propane والبروبين propenc والهيدروجين hydrogen الجزيئي على الأقل
ye)
_yy— 11:0 و Np على غازات من المجموعة التي تتكون من ale وعلاوة على ذلك؛ فإنه يحتوي .CO, 5 CO ethylene الإثيلين cethane الإيثان «methane والميثان جوي وفي بعض الأحيان درجة ٠١ إلى ١7 وكقاعدة؛ يكون له ضغط يتراوح من
Pore حرارة تتراوح من 500 إلى 200 وفي الحالات المفضلة من 480 إلى وطبقا لهذا الاختراع؛ يكون من الضروري فصل جزء على الأقل من الهيدروجين ° الموجود في خليط الغاز الناتج أ قبل استخدام خليط الغاز الناتج 1 الذي تم 0 الواحد ويمكن إجراء ذلك oxidation الحصول في المرحلة لتغذية على الأقل مفاعل الأكسدة على سبيل المثال عن طريق إمرار خليط الغاز الناتج أ وإذا كان ضروريا بعد تبريده في مبادل حراري غير مباشر (بشكل مناسب؛ تم استخدام الحرارة المزالة بالتالي لتسخين غاز التغذية المطلوب للطريقة الجديدة) على غشاء الذي يتكون بشكل عام داخل انبوبة ويكون نفاذ - ٠ الجزيئي hydrogen استخدام الهيدروجين Bale) الجزيئي ويمكن hydrogen فقط للهيدروجين إلى المرحلة أ أو استخدامه بدلا من ذلك وفي Woe المفصول بهذه الطريقة إذا كان ضروريا ابسط الحالات يمكن احتراقه في خلايا الوقود. الجزيئي على hydrogen وكبديل عن ذلك؛ يمكن ايضا إجراء فصل الهيدروجين الأقل المطلوب عن طريق التكاثف الجزيئي و/ أو الامتزاز و/ أو التكرير (ويفضل تحت VO ضغط) وفي Yo او على الأقل ٠ وطبقا لهذا الاختراع؛ وكقاعدة يتم فصل على الأقل على الأقل مول Vo على الأقل وفي العديد من الحالات 5٠ على الأقل او Yo بعض الأحيان الجزيئي الموجودة في خليط الغاز hydrogen في المائة وعادة الكمية الكلية للهيدروجين الناتج أ قبل استخدامه كخليط غاز ناتج أ في المرحلة ب طبقا لهذا الاختراع لتغذية مفاعل Yo على الأقل. asl sl oxidation الأكسدة وإذا كان مطلوباء يمكن بالطبع فصل المكونات الأخرى لخليط الغاز الناتج أ غير والبروبيلين 280071608 اثناء إزالة الهيدروجين الجزيئي. propane البروبان وأبسط الاحتمالات لفصل كل مكونات خليط الغاز الناتج أ بشكل اساسي غير تتضمن وضع خليط الغاز الناتج أ المبرد بشكل propylene والبروبيلين propane البروبان Yo إلى ١.1 على سبيل المثال (Ve إلى ٠١ مفضل (ويفضل حتى درجات حرارة تتراوح من
الال © جوي ومن صفر إلى ١٠٠”م في اتصال Je) سبيل المثال عن طريق المرور خلال ببساطة) مع (يفضل مرتفع الغليان) مذيب عضوي (يفضل الكاره للماء) الذي فيه يفضل امتصاص البروبان propene Cus alls propane وعن طريق فك الامتزاز و/ أو التقطير و/ أو النزع باستخدام غاز خامل فيما يتعلق بمرحلة الأكسدة ب الجديدة و/ أو باستخدام © _ الاكسجين oxygen الجزيئي (مثل الهواء) وتم استخلاص البروبان propane والبروبين 6 في الخليط وتم استخدامهم لتغذية مفاعل اكسدة واحد على الأقل في المرحلة ب ويمكن تعريض غاز الامتصاص الخارج المحتوي على الهيدروجين hydrogen الجزيئي على سبيل المثال لفصل غشائي مرة أخرى ثم إذا كان مطلوباء يمكن استخدام الهيدروجين 0 المفصول بشكل متلازم في المرحلة أ ويفضل ان تكون درجة غليان الماص
٠ العضوي > ١٠٠”م وبصفة خاصة > 880٠*م ويمكن إجراء الامتصاص في كلا من الأعمدة وفي اجهزة الامتصاص الدوارة ويمكن استخدام طريقة التيار الواقي أو التيار المضاد وتكون sacl الامتصاص المناسبة على سبيل المثال اعمدة الصواني (التي بها صواني فقاعية و/ أو طرد مركزي و/ او غربلة) والأعمدة التي بها مواد تعبئة تركيبية (مثل مواد التعبئة الفلزية الشريحية التي لها مساحة محدد تتراوح من ٠٠١ إلى 800 م" / م" مثلا
(Mellapak®250 Y ٠ والأكسدة التي بها مواد تعبئة تراكمية (مثلا المعبئة بمواد تعبئة (Raschig وبالطبع يمكن أيضا استخدام أبراج التقطير والرش واجهزة الامتصاص القالبية من الجرافيت 16 واجهزة الامتصاص السطحية Jie أجهزة الامتصاص ذات الرقاقة السميكة والجدران المبتلة والأعمدة الدوارة والكاشطات المسطحة وكاشطات الرقاقة العرضية والكاشطات الدوارة.
٠ وطبقا لهذا الاختراع؛ يكون من المميز استخدام الماص العضوي الذي يغطي كل التوصيات سابقة الذكر المطلوبة لدرجة الغليان من جانب وعلى الجانب الآخر في نفس الوقت لا يكون لها وزن جزيئي مرتفع للغاية وبشكل nen يكون الوزن الجزيئي الماص > ٠ جم / مول.
وتكون مواد الامتصاص المناسبة طبقا لهذا الاختراع على سبيل المثال المذيبات
5 _ العضوية غير القطبية نسبيا والتي يفضل ألا تحتوي على مجموعة قطبية نشطة خارجيا ومن أمثلتها الهيدروكربونات hydrocarbons الأليفاتية (مثل Cg حتى ور© الكانات (alkanes او
ye
انالا الأروماتية aromatic على سبيل المثال الأجزاء الزيتية الوسيطة من تقطير البارافين paraffin او الإثيرات ethers التي بها مجموعات كبيرة على ذرة الاكسجين oxygen أو مخاليط pele وقد يكون_ بالإمكان إضافة مذيب CBE Je IY) Je ik
EY A AY الاختراع الدنماركية رقم Bel الموصوف في 1,2-dimethyl phthalate حتى هذه المذيبات غير القطبية نسبيا وأيضا تكون مناسبة استرات DE-A 4 308 087 © الذي به الكانولات phthalic acid وحمض للفثاليك benzoic acid حمض البنزويك 5 بنزوات Jie carbon atoms ذرات كربون A إلى ١ مستقيمة السلسلة بها من alkanols البيوتيل العادي n-butyl benzoate بنزوات المثيل «methyl benzoate بنزوات الاثيل «YG ethyl benzoate ثاني dimethyl phthalate Jil وفثالات ثاني الاثيل «diethyl phthalate ٠ زيوت الانتقال الحراري Jie اثير ثاني الفنيل biphenyl ثاني الفنيل diphenyl ether ومخاليط من ثاني الفنيل «biphenyl اثير diphenyl ether Jail Jb أو مشتقات الكلور منهم وثالث أريل الالكينات triarylalkenes مثل ¢— مثيل 4-methyl - ؛- بنزيل ثاني فنيل ميثان 4'-benzyldiphenylmethane وايزوميراته —Y 4 isomers مثيل Y— 2-methyl "= بنزيل ثاني فنيل ميثان 2-benzyldiphenylmethane و ؟- مثيل 4-methyl و 4 - مثيل 4'-benzyldiphenylethane بنزيل ثاني فنيل إيثان TE 2-methyl ٠ ومخاليط من هذه الأيزميرات 2'-benzyldiphenylmethane ميثان Jud بنزيل ثاني - '٠- biphenyl واحد المواد الماصة المناسبة هو خليط مذيب يحتوي على ثاني الفنيل 58 واثير ثاني الفنيل diphenyl ether ويفضل في التركيبة الأزيوتروبية azeotropic وبخاصة التي تحتوي على حوالي TO في المائة من الوزن ثاني الفنيل biphenyl وحوالي 75 في A ٠ من الوزن اثير ثاني الفنيل diphenyl ether على Jim المثال Diphyl® المتاح تجاريا وعادة؛ يحتوي خليط المذيب هذا على cule مضاف_مثل فثالات ثاني_المثيل dimethyl phthalate بكمية تتراوح من ١.١ إلى Yo في المائة من الوزن اعتمادا على خليط المذيب الكلي ويجب ايضا ذكر الأوكتانات <Octanes النونانات 0002068 الديكانات 65 الانديكانات cundecanes الدوديكانات (dodecanes ثالث الديكانات dridecanes YO رابع_الديكانات ctetradecanes خامس الديكانات 060150688068 ._سادس._ الديكانات YE
ولا chexadecanes سابع _الديكانات cheptadecanes وثامن الديكانات J 5S octadecanes امتصاص ممكنة. وفي النهاية؛ يجب توجيه النظر إلى انه يمكن إجراء الفصل الجزئي او الكامل للهيدروجين 28 الجزيئي من خليط الغاز الناتج أ عن طريق الاحتراق الانتقائي له 8 بالاكسجين oxygen الجزيئي تحت التحفيز غير المتجانس وتم وصف العوامل الحفازة Alia في هذا الخصوص على Je due في براءة الاختراع الأمريكية رقم US-A 4 788 371 £,YAA YY) _رقم | £,AATAYA 928 886 4 دنا _رقم ,هه 209 430 5 (US-A رقم Ay US-A 5 0 171 e,0¥. AVY US-A 5527979 14 ررقم أ تتم 5563314 US-A Ye وفي الفصل الجزئي على الأقل للهيدروجين الجزيئي الموجود في خليط الغاز الناتج أ الذي تم إجراؤه طبقا لهذا الاختراع فإنه يمكن استخدام الغاز الناتج ST الحصول عليه في المرحلة الثانية ب المطلوبة طبقا لهذا الاختراع لتغذية مفاعل التاكسد الواحد على الأقل وفي مفاعل التأكسد الواحد على الأقل يمكن تعريض البروبيلين propylene لأكسدة جزئية للطور الغازي بشكل انتقائي بالاكسجين الجزيئي تحت التحفيز VO غير المتجانس للحصول على خليط الغاز للناتج ب المحتوي على الاكرولين acrolein و/ أو حمض الأكريليك acrylic acid وإذا كان مطلوبا (Sey إحضار خليط الغاز الناتج أ' مسبقا عن طريق التبادل الحراري غير المباشر حتى درجة حرارة التفاعل المطلوبة في مفاعل التأكسد الواحد على الأقل. cule Sd تحدث اكسدة الطور الغازي gas-phase الجزئية للبروبيلين propylene >. ٠٠ إلى حمض الأكريليك acrylic acid باستخدام الاكسجين الجزيئي تحت التحفيز غير المتجانس على خطوتين على التوالي عبر إحداثيات التفاعل والتي من بينها تؤدي الأولى إلى الاكرولين acrolein والثانية من الاكرولين acrolein إلى حمض الاكريليك .acrylic acid ويمنح تتابع التفاعل هذا على خطوتين متتاليتين فيما يتعلق بالزمن بطريقة معروفة Ye _بذاتها إمكانية إجراء المرحلة ب في الطريقة الجديدة في منطقتي تأكسد تم ترتيبهم واحد خلف الأخرى ويكون بالإمكان لعامل التحفيز التأكسدي المراد استخدامه أن يتم موائمته YET
و١" بطريقة مثالية لكلا منطقتي التأكسد فعلى سبيل المثال؛ وكقاعدة يفضل العامل الحفاز المعتمد على الأكاسيد متعددة الفلزات المحتوية على اتحاد العناصر Mo-Bi-Fo لمنطقة التأكسد الأولى (بروبيلين propylene -> أكرولين (acrolein في حين تكون العوامل الحفازة المعتمدة على الأكاسيد متعددة الفلزات المحتوية على اتحاد العناصر 10-37 عادة مفضلة © لمنطقة التأكسد الثاني (اكرولين acrolein « حمض اكريليك (acrylic acid
وتم وصف عوامل الاكسدة متعدد الفلزات الحفازة المناظرة لمنطقتي التاكسد على نطاق واسع في الماضي وتكون معروفة جيدا لهؤلاء المتمرسين في هذا المجال فعلى سبيل المثال» تشير الصفحة © في براءة الاختراع الأوروبية رقم 707,465 409 253 EP-A إلى
براءات الاختراع الأمريكية US المناظرة.
٠١ وتم أيضا وصف العوامل الحفازة المميزة لمنطقتي التأكسد في براءة الاختراع الدنماركية رقم 54,471,561 957 431 4 DE-A ورقم 471454 4431949 DE-A وينطبق ذلك بصفة خاصة على تلك التي لها الصيغة 1 في البرائتين سابقتي الذكر وكقاعدة تم نقل الخليط الناتج في منطقة التأكسد الأولى إلى منطقة التأكسد الثانية بدون معالجة وسيطة.
وأبسط تجسيم لمنطقتي التأكسد عبارة عن مفاعل ذو حزمة أنبوبية التي يتغير حمل VO العامل الحفاز بداخلها عبر انابيب العامل Saad الفردية مع اكتمال خطوة التفاعل الأولى (تم وصف عمليات تأكسد البروبيلين propylene الجزئية المناسبة كمرحلة ب في هذا الاختراع في مثلا براءة الاختراع الأوروبية رقم 411717 911313 (EP-A رقم ؟ لحلا 4S idly EP-A 990636 330377 5, (EP-A 979813 ارقم YAY.
Vie (DE-A 2830765 5 13 كان مطلوباء ثم إقحام حمل العامل الحفاز في انبوبة العامل الحفاز
٠ بطبقة خاملة. وبالرغم من eld تم إدراك منطقتي للتأكسد في شكل نظامي حزم انبوبية متصلة في شكل متسلسل وقد تتواجد تلك في مفاعل ويحدث الانتقال من حزمة انبوبية إلى الاخرى عن طريق (مقبول بشكل مناسب) طبقة من المادة الخاملة التي لا يتم إدخالها في انبوبة العامل الحفاز وفي حين كقاعدة يتدفق وسط للانتقال الحراري حول أنبوبة العامل الحفاز فإن هذا YO _الوسط للانتقال الحراري لا يصل إلى الطبقة الخاملة التي تم تحميلها كما هو موصوف سابقا وبالتالي تم إدخال حزمتي العامل الحفاز الأنبوبية بشكل مميز في المفاعلات التي تم فصلها
YE)
في مكانها من واحدة لأخرى وكقاعدة؛ يتواجد مكثف وسيط لتقليل الاحتراق التالي للاكرولين acrolein في خليط الغاز الناتج الذي يترك مرحله التاكسد الأولى ما بين مفاعلي الحزم الأنبوبية وبدلا من مفاعلات الحزم الأنبوبية فمن الممكن ايضا استخدام مفاعلات التبادل الحراري من النوع الطبقي مع تبريد بالملح [salt او التبريد بالمبخر كما هو موصوف © على سبيل المثال في براءة الاختراع الدنماركية رقم 134375441 487 929 19 DE-A والدنماركية رقم 14,587,554 964 952 19 .DE-A وتكون درجة حرارة التفاعل في منطقة التأكسد الأولى كقاعدة من The إلى 1656م ويفضل من TY إلى SY وتتراوح درجة حرارة التفاعل في منطقة التاكسد الثانية كقاعدة من ٠00 إلى AY 0 وعادة ما بين 77١ إلى 0٠79م ويتراوح ضغط التفاعل في منطقتي التأكسد بشكل مناسب من ١,9 إلى © وبشكل مميز من ١ إلى 7 جوي ويتراوح الحمل (12)8.1(1 لتر لتر. ساعة) للعوامل الحفازة للتأكسد مع غاز التفاعل في منطقتي التاكسد من ١5060 إلى You ساعة ا وما يصل إلى 40068 ساعة ' على التوالي. وبشكل اساسي؛ يمكن تصميم منطقتي التأكسد في الطريقة الجديدة كما هو موصوف على سبيل المثال في براءة الاختراع الدنماركية رقم 1548470611 517 837 10 DE-A رقم 115,05 (DE-A 19 910506 ١ رقم DE-A 19 910 508 19,3 +,0+A ورقم DE-A 19 837 519 ١87,5١ 9 وعادة؛ يتم موائمة التسخين الخارجي لمنطقتي التاكسد إذا كان مطلوبا في أنظمة المفاعل متعددة المناطق بطريقة معروفة بذاتها مع تركيبة خليط الغاز المتفاعل المحددة وحمل العامل الحفاز. Ye ويمكن إضافة الاكسجين oxygen الجزيئي المطلوب سويا كعامل اكسدة للمرحلة ب المطلوب طبقا لهذا الاختراع بكامله مسبقا إلى خليط التغذية في المرحلة ب وبالرغم من (Se cll إضافة الاكسجين OXygen مرة اخرى بالطبع ايضا بعد منطقة التأكسد الأولى. ويفضل استخدام نسبة بروبيلين 00071606: اكسجين Oxygen جزيئي مولارية تتراوح من ١ : ١ حتى ١ : * وعادة من ٠,59 : ١ إلى BY : ١ منطقة التأكسد الأولى YO وتكون القيم العددية المتماثلة مناسبة لنسبة الأكرولين acrolein : الاكسجين oxygen الجزيئي المولارية في منطقة التأكسد الثانية. YEN
الال A منطقتي التأكسد؛ يكون لوجود كمية زائدة من الاكسجين oxygen الجزيئي بشكل عام تاثير مميز على حركيات تأكسد الطور الغازي les gas-phase النقيض من الظروف في المرحلة أ المراد استخدامها طبقا لهذا الاختراع ولم تتأثر الظروف الحركية الحرارية بشكل اساسي بواسطة نسبة المفاعل المولارية حيث انه يتم تعريض تأكسد الطور © الغازي gas-phase الجزيئي للبروبيلين propylene إلى حمض الاكريليك acrylic acid تحت التحفيز غير المتجانس للتحكم الحركي وبشكل اساسي؛ يمكن بالتالي استخلاص البروبيلين propylene ايضا بشكل مبدئي بكمية وفيرة مولارية بالنسبة إلى الاكسجين الجزيئي على سبيل المثال في منطقة التأكسد الأولى وفي هذه الحالة يلعب البروبيلين propylene الزائد دور المخفف. Ye وبشكل اساسي؛ وبالرغم من ذلك؛ يمكن إدراك تأكسد الطور الغازي gas-phase الجزئي للبروبيلين propylene إلى حمض الأكريليك cass acrylic acid التحفيز غير المتجائس في منطقة تأكسد فردية وفي هذه الحالة؛ تم إجراء كلتا خطوتي التفاعل في مفاعل تأكسد الذي تم تحميله بعامل حفاز قادر على تحفيز التفاعل في كلتا خطوتي التفاعل ويمكن بالطبع أيضا تغيير حمل العامل الحفاز بشكل مستمر او مفاجئ بطول إحداثيات التفاعل داخل VO منطقة التأكسد وفي احد التجسيمات للمرحلة ب المستخدمة بشكل متلازم طبقا لهذا الاختراع في شكل التأكسد المتصلتين في شكل متسلسل فإنه يمكن فصل أول أكسيد الكربون carbon monoxide الموجود في خليط الغاز الناتج تاركا منطقة التأكسد الأولى وتكوينه على هيئة ناتج ثانوي في منطقة للتأكسد الأولى والبخارء إذا كان مطلوباء جزئيا او كاملا من خليط الغاز الناتج هذا قبل المرور أكثر داخل منطقة التأكسد الثانية وطبقا لهذا الاختراع؛ يفضل ٠ > اختيار طريقة لا تتطلب هذا الفصل. وتكون المصادر المناسبة للاكسجين 0 الجزيئي والمطلوبة في مرحلة التأكسد ب المخلوطة مع خليط الغاز الناتج أ قبل استخدامه لتغذية Als ye التأكسد ب كلاهما عبارة عن الاكسجين oxygen الجزيئي الثقي والاكسجين oxygen الجزيئي المخفف بالغاز الخامل مثل CO, و CO والغاز النبيل Nas noble gas و/ أو الهيدروكربونات hydrocarbons © المشبعة. YET
Ry على الأقل لتحويل oxygen وبشكل مناسب»؛ تم استخدام الهواء كمصدر اكسجين كما في هذه الطريقة فإنه يمكن إدخال all oxygen جزء من متطلبات الاكسجين النيتروجين 0 الجزيئي بشكل متلازم المراد استخدامه طبقا لهذا الاختراع في المرحلة ب داخل نظام التفاعل.
° وفي الطريقة Baal) يضم خليط الغاز الناتج أ بشكل مميز وأساسي البروبان propane والبروبيلين propylene فقط (تكون كمية المكونات المختلفة عنها بشكل مناسب < © في المائة من الحجم أو < (AY المائة من الحجم على التوالي) وتم استخدام الهواء بشكل حصري كمصدر للأكسجين oxygen الجزيئي للمرحلة ب التالية.
وعن طريق قياس الهواء البارد داخل خليط الغاز الناتج الساخن أ فإنه يمكن تبريد Ye خليط الغاز الناتج أ" ايضا بطريقة مباشرة في الطريقة الجديدة. وإذا كان الاكرولين acrolein هو الناتج المطلوب فإنه لا يتم استخدام منطقة التأكسد الثانية بشكل مناسب في المرحلة ب. ويتكون خليط الغاز الناتج ب الذي يترك المرحلة ب والمراد استخدامه طبقا لهذا الاختراع كقاعدة بشكل اساسي من الناتج المطلوب الأكرولين acrolein او حمض الأكرولين VO أو حمض الأكريليك pie ds) acrylic acid مع الأكرولين acrolein والاكسجين 8 الجزيئي غير المتحول والبروبان «propane والنيتروجين 00 الجزيئي والبخار المتكون كناتج ثانوي و/ او المتواجد كغاز مخفف واكاسيد واكاسيد الكربون oxides of carbon التي ما تزال موجودة كناتج ثانوي و/ أو غاز مخفف وكميات ضئيلة من الالدهيدات 98 المنخفضة والهيدروكربونات hydrocarbons الأخرى وغازات Yo التخفيف الخاملة الأخرى. ويمكن فصل الناتج المطلوب عن خليط الغاز الناتج ب بطريقة معروفة بذاتها (على سبيل JB عن طريق التكاثف الجزيئي لحمض الاكريليك acrylic acid أو امتصاص حمض الاكريليك acrylic acid في الماء أو في مذيب عضوي كاره للماء مرتفع الغليان او عن طريق امتصاص الاكرولين acrolein في الماء أو في محاليل مائية من الأحماض Yo الكربوكسيلية carboxylic المنخفضة والاستخدام Jl للمواد الممتصة وكبديل عن ذلك؛ يمكن تعريض خليط الغاز الناتج ايضا للتكاثف التجزيئي على النقيض مما هو موصوف في YE)
—yq— 700587 الدنماركية رقم (BP-A 117146 ١١7/947 براءة الاختراع الأوروبية رقم رقم 9؛17؛ (DE-A 4335172 i¥Ye VY رقم (DE-A 4308087
DE-A 14,37¢,0¥ ررقم DE-A 19 924 532 V9,4Y£,07Y رقم (DE-A 4436243 .19 924 533 غير المتحولة إذا كان acrolein و/ او الاكرولين propylene ويتم فصل البروبيلين 2 مطلوبا وإعادة استخدامه في المرحلة ب. وبالرغم من ذلك؛ فإنه يمكن فصل المكونات الرئيسية بدلا من حمض الاكريليك في الغاز المتبقي بعد فصل الناتج المطلوب اعتمادا على acrolein والاكرولين acrylic acid المتطلبات وعلى عامل تحفيز إزالة الهيدروجين المستخدم كما هو في كل حالة و/ أو إعادة كغاز معاد الاستخدام في مرحلة إزالة الهيدروجين أ من propane استخدامه مع البروبان " اجل التأثير على تحول إزالة الهيدروجين فيها كما هو موصوف وبالرغم من ذلك؛ يمكن propylene غير المتحول كخليط مع البروبيلين propane بالطبع إعادة استخدام البروبان غير المتحول كما هم في المرحلة أ وعندما يتم إجراء الطريقة الجديدة بشكل مستمر فإن و/ او الاكرولين acrylic acid إلى حمض الاكريليك propane التحول المستمر للبروبان يحدث بالتالي. acrolein Yo من الغاز المتبقي propylene والبروبين propane ويمكن إجراء فصل البروبان و د0© و CO 50; بعد فصل الناتج المطلوب (يحتوي هذا الغاز المتبقي كقاعدة على المنخفضة الأخرى aldehydes والالدهيدات noble gases والغازات النبيلة Ny و 0 كما هو موصوف سابقا عن طريق الامتصاص مع خلط (hydrocarbons والهيدروكربونات الامتصاص و/ أو النزع التالي (وإعادة استخدام المادة الماصة) في مذيب عضوي كاره Yo للماء مرتفع الغليان ومن الطرق الممكنة الأخرى للفصل كل من الامتزاز والتقطير والتكائتف الجزئي. ض التي تكون dehydrogenation ومع استخدام العوامل المحفزة لإزالة الهيدروجين فصل (Kay فإنه Oxygen او للاكسجين oxygen حساسة للمركبات المحتوية على الاكسجين عن الغاز معاد الاستخدام قبل إعادة oxygen ثلك المركبات المحتوية على الاكسجين Yo هذه مفيدا ايضا من oxygen استخدام الأخير في المرحلة أ ويمكن ان يكون فصل الاكسجين
الس Ja تجنب تاكسد البروبان propane في مرحلة إزالة الهيدروجين أ ولا تكون عوامل تحفيز إزالة الهيدروجين في براءة الاختراع الدنماركية رقم 14,5791 107 937 19 DE-A حساسة للمواد الأكسجينية 88 (وبخاصة تلك الموصوفة في الأمثلة ١ إلى ؛ في براءة الاختراع الدنماركية .(DE-A
° وأحد إمكانيات الفصل هو التقطير التجزيئي كما تم وصفه سابقا وبشكل مفضل؛ تم إجراء التقطير التجزيئي تحت الضغط فوق الجوي عند درجات حرارة منخفضة وقد يتراوح الضغط المستخدم على سبيل المثال من ٠١ إلى ٠٠١ بار وقد تكون أعمدة التكرير المستخدمة عبارة عن أعمدة تحتوي على مواد تعبئة تم حشوها أو اعمدة ذات صواني أو اعمدة تحتوي على مواد تعبئة متراكمة وتكون الأعمدة ذات الصواني المناسبة هي تلك التي
Vo بها صواني تدفق مزدوج أو صواني فقاعية او صواني ذات صمامات وقد تتراوح نسبة الارتجاع على سبيل المثال من ١ إلى ٠١ وتكون طرق الفصل الأخرى الممكنة على سبيل المثال الاستخلاص تحت الضغط والامتصاص متقلب الضغط والكشط تحت ضغط والتكائف الجزئي والاستخلاص تحت ضغط. وطبقا لهذا الاختراع؛ يمكن sale} استخدام الكمية الكلية للغاز المتبقي بالطبع أيضا 9 في المرحلة ١ وفي هذه الحالة؛ قد يتواجد مخرج المكونات الغازية غير البروبان propane والبروبين propene والاكسجين oxygen الجزيئي بشكل حصري بين خليط الغاز الناتج أ وخليط الغاز الناتج أ. ويمكن بالطبع ضبط مخرج آخر بعد فصل الناتج المطلوب وإذا كان الغاز معاد الاستخدام الذي أعيد استخدامه في إزالة الهيدروجين من البروبان propane على أول اكسيد Yo الكربون carbon monoxide فإن ذلك يمكن حرقة حفزيا إلى و60 قبل إضافة البروبان propane الجديد ويمكن استخدام حرارة التفاعل المتصاعدة بالتالي للتسخين حتى درجة حرارة إزالة الهيدروجين. وقد يكون الاحتراق التالي الحفزي لأول أكسيد الكربون carbon monoxide الموجود في الغاز المتبقي للحصول على 00 مفضلا عندما يكون المطلوب هو فصل pls Yo الكربون oxides of carbon من الغاز المتبقي قبل sale) استخدام الأخير كغاز معاد YE)
١س الاستخدام في إزالة الهيدروجين («dehydrogenation البروبان propane حيث يمكن فصل ,00 بشكل سهل ومقارن (على سبيل المثال عن طريق الكشط بسائل قاعدي). ومن الممكن بالطبع ايضا توفيق طريقة التي فيها يعاد استخدام جزء من الغاز المتبقي غير المتغير إلى إزالة الهيدروجين dehydrogenation من البروبان propane وتم dead © البروبان propane والبروبين propene فقط على هيئة خليط من الجزء المتبقي ويعاد استخدامها بالمثل إلى إزالة الهيدروجين dehydrogenation من البروبان و/ او إلى المرحلة ب وفي الحالة الأخيرة يتم مزج الجزء المتبقي في الغاز المتبقي بشكل مناسب مع خليط الغاز للناتج أ. وفي التقطير التجزيئي للغاز المتبقي؛ يمكن وضع خط التشغيل على سبيل المثال ٠ بحيث يتم فصل كل المكونات بشكل اساسي التي لها درجة غليان أقل من درجة غليان البروبين propene عند قمة عمود التكرير وتكون تلك المكونات بشكل اساسي هي اكاسيد الكربون CO و 002 والاكسجين oxygen غير المتفاعل والاثيلين ethylene بالإضافة إلى الميثان methane و .N, وفي بعض الأحيان؛ يتم إجراء الطريقة الجديدة بطريقة تجعل في خليط الغاز الناتج VO على الاقل Ve ويفضل على ٠ JY مول في المائة من الاكسجين oxygen الجزيئي المرسلة لمختلف مراحل التفاعل يحدث لها تفاعل. وفي الطريقة الجديدة؛ يفضل استخدام نسبة مولارية من الاكرولين acrolein إلى الاكسجين oxygen الجزيئي إلى البخار إلى البروبان propane إلى النيتروجين nitrogen الجزيئي إلى المخففات الأخرى من ١ : من ١,9 إلى ١ : من ١ إلى ١ : من #,» إلى 6 Yo : من ١ إلى ٠١ : من صفر إلى © في منطقة التأكسد الثانية في المرحلة ب. ويتم الحصول على ميزة هذا الاختراع من حيث انخفاض تكوين النواتج الثانوية مثل البروبيونالدهيد propionaldehyde و/ او حمض البروبيونيك propionic acid بشكل اساسي وغير معتمد على نوع عامل اكسيد متعدد الفلزات الحفاز المستخدم في المرحلة ب بشكل مصاحب والمستخدمة طبقا لهذا الاختراع وتم الحصول عليها أيضا بشكل أساسي YO وغير معتمد على ما إذا تم الإبقاء على فاعلية العامل الحفاز المحددة بالحجم في المرحلة ب ثابتة او تم اختيارها بحيث تزداد عبر إحداثيات التفاعل.
yy وبصفة خاصة يتم الحصول على ميزة هذا الاختراع عندما يتم استخدام عوامل الأكسيد متعدد الفلزات الحفازة التي تناظر تلك التي لها الصيغة 1 او ]1 او 111 من براءة في منطقة التأكسد الأولى في DE-A 19 910506 ١ 91506565 الاختراع الدنماركية رقم المرحلة ب وعندما يتم استخدام عوامل الأكسيد متعدد الفلزات الحفازة التي تناظر تلك التي
DE-A 19910 18,3184 لها الصيغة 1 او "1 او ]1 في براءة الاختراع الدنماركية رقم 8 في منطقة التأكسد الثانية في المرحلة ب. 8 وتكون أشكال العامل الحفاز الهندسية طبقا لهذا الاختراع لمنطقة التأكسد الأولى أو الثانية في المرحلة ب المراد استخدامه طبقا لهذا الاختراع هي تلك الموصوفة في براءة رقم فى لخر J DE-A 19 910 506 الاختراع الدنماركية رقم 10ر18 .DE-A 19910508 ٠ وفيما يتعلق بتدفق غاز التفاعل ووسط التسخين (مثل حمام «ly وعلاوة على الملح) فإنه يمكن تشغيل مفاعلات الحزمة الأنبوبية الموصوفة للمرحلة ب الجديد بكلا من طريقة التيار المصاحب وطريقة التيار المضاد ويمكن بالطبع أن تتطابق التدفقات العرضية ويمكن أن يحدث التدفق المتعرج لوسط التسخين حول انابيب العامل الحفاز والذي عند مشاهدته على المفاعل في نفس الاتجاه او في اتجاه مضاد بالنسبة لخليط الغاز المتفاعل Vo ويكون ذلك مميزا بشكل خاص. الجديدة ١ وكقاعدة؛ تم استخدام المفاعلات التي بها اسطح داخلية فعالة في المرحلة عن طريق وضع الألومينا الملبدة على السطح JB ويمكن إجراء التفعيل على سبيل الداخلي قبل إزالة الهيدروجين وبالرغم من ذلك؛ فبالإمكان ايضا إجراء ذلك في مكانه عن إلى (sulfides طريق إضافة كميات ضئيلة من المواد الفعالة المساعدة (مثل الكبريتيدات ٠ خليط غاز التفاعل. ووفقا للاختراع؛ يمكن أيضا استخدام إجراء يزود فيه مفاعل حمض الأكريليك أنبوب أو خزان) cracker من مصدر آخر (مثل كسارة propene ببروبين acrylic acid dehydrogenation خلال الفترات التي يتم فيها توليد تحميل الحفاز الخاص بنزع هيدروجين البروبين. وفي هذه الحالة لا يلزم أي مفاعل نزع هيدروجين لأطوار التوليد. YO ye)
الام _ وأخيرا » يجب ملاحظة أن العملية الجديدة أيضا يراد منها أن تتضمن الخطوات التي
ينزع (يحترق مثلا) فيها الهيدروجين hydrogen على الأقل في الطور أ باستمرار على
الطبيعة تقريبا بإجراء متكامل في الطور أء مثلا بالأكسدة مع بخار عن طريق أكسيد فلزي
قابل للاختزال يضاف علاوة على حفاز نزع الهيدروجين؛ كما ورد مثلا في البراءة الاوربية © رقم 877665 056 832 .EP-A
الأمثلة
أ) تحضير عامل الأكسيد متعدد الفلزات الحفازة بالنسبة لمنطقة التأكسد الأولى في
المرحلة ب
-:١ تحضير المادة الابتدائية -١
٠١ تم تقليب 3,709 كجم من حمض التانجستيك tungstic acid (17,54 في المائة من الوزن) قليلا لفترة عند 6٠97م في VO كجم من محلول Sle من نترات البزموث bismuth Y) nitrate ,)3 المائة من الوزن من 31 ومن ؟ إلى © في BL من الوزن من حمض النيتريك nitric acid الحرء الكثافة: من ٠,77 إلى ٠,77 جم / (da وتم تقليب الخليط المانئي الناتج لمدة ساعتين أخريين عند 20 ثم تجفيفه بالرش.
Vo وتم إجراء التجفيف بالرش في برج رش ذو قرص دوار باستخدام طريقة التيار المضاد عند درجة حرارة مدخل غاز عند 320+ ٠م ودرجة حرارة مخرج غاز عند ٠٠م ثم تم تكليس المسحوق المجفف بالرش الذي تم الحصول عليه عند 7860 إلى ٠م (في فرن أنبوبي دوار الذي من خلاله يتدفق الهواء (54,٠م" حجم داخلي؛ TAY eu 1. 58 من الهواء / ساعة (air/n وما هو مهم Lad يتعلق بالضبط الدقيق لدرجة حرارة
WO, التكلس هو أنه يجب ان تعتمد على التركيبة المطلوبة في ناتج التكلس وتكون الأطوار ٠ و و13121720 مطلوبة ويكون وجود 7-31211706 (راسيلايت (monoclinic (احادية التكلس للتحديد SUE ظل y-Bi WOg غير مطلوب وإذا بالتالي بعد تكلس المركب (russellite - من الانعكاس في نموذج حيود الأشعة السينية في المسحوق عند زواية انعكاس بمقدار -؟ ويجب تكرار عملية التحضير ويجب زيادة درجة حرارة التكلس (CuK - (إشعاع 54
YO داخل مدى درجة الحرارة المحدد حتى يختفي الانعكاس وتم طحن الاكسيد المخلط المتلكس سابق التشكيل الناتج بالتالي بحيث تصبح قيمة Xsp (مقارنة بموسوعة أولمان للكيمياء Ye pio
DIN الجزء 40007 أو (asi الصناعية؛ الطبعة السادسة. )1994( الإصدار في ١ لتوزيع الحجم الجزيئي الناتج هو © ميكرون ثم تم خلط المادة المطحونة مع (TTY ED المقسمة إلى حبيبات دقيقة SiO; المائة من الوزن (اعتمادا على المادة المطحونة) من ميكرون؛ ومساحة سطح ٠١ جم / لترء دقيقة 350 لجزئيات 8107 هي 15١٠ (الكثافة الكلية م جم). ٠٠١ كانت 387 © تحضير المادة الابتدائية ؟: -" من سابع موليبدات الأمونيوم pal 7١7 عن طريق إذابة ١ تم تحضير المحلول لتر من الماء عند ١٠”م مع التقليب ثم اضيف ٠٠١ في ammonium heptamolybdate في المائة £7,A) المائي hydroxide solution كجم من محلول هيدروكسيد البوتاسيوم ٠,99 عند ١٠م إلى المحلول الناتج وإبقائه عند ١٠"م مع التقليب. (KOH الوزن من 0 ٠ كجم من محلول نترات حديد ١16,75 وتم تحضير المحلول ب عن طريق إدخال في 777,5 كجم من محلول نترات (Fe في المائة من الوزن من 7 ) iron nitrate ضخ p21 عند (CO في المائة من الوزن من ١4 ( المائي cobalt nitrate الكوبلت دقيقة مع إبقائه عند Fo المحلول ب بشكل مستمر داخل المحلول المستخلص مبدئيا أ لفترة ثم تم إجراء التقليب لمدة 10 دقيقة عند ١٠م وبعد ذلك؛ تم إضافة 19,16 كجم من PT VO إلى ٠,976 الكثافة : من (SIO; (80,؛ في المائة من الوزن من silica gel السيليكاجيل في المائة ١,59 إلى 9,5 ولا يتعدى المحتوى القلوي اكثر من Ae من pH (Jo / جم 7
OT دقيقة أخرى عند Yo من الوزن) إلى الخليط المائي الناتج وتم إجراء التقليب لمدة ثم تم إجراء التجفيف بالرش في برج رش ذو قرص دوار باستخدام طريقة التيار (20 15468 المضاد (درجة حرارة مدخل الغاز: 4660 ١٠*م ودرجة حرارة مخرج الغاز: Yo في المائة من ٠0 وكان المسحوق المجفف بالرش الناتج فاقد عند الاقتران بمقدار حوالي (ore الوزن (الاحتراق لمدة ؟ ساعات عند - الأكسدة متعدد الفلزات الفعال والعامل الحفاز: Sala تحضير -*» بشكل متجانس مع المادة الابتدائية 7 بالكمية المطلوبة ١ تم خلط المادة الابتدائية لللمادة الفعالة لأكسدة متعدد الفلزات التي لها الصيغة الكيميائية المتكافئة. YO [Bi, و1720 .2WOs] عه [Mo12 Coss Fess Sis Koos Oxi yey
—vo— وبالإضافة لذلك؛ تم خلط 3,0 المائة من الوزن؛ اعتمادا على المادة الكلية سابقة في 9٠ إلى حبيبات دقيقة (تحليل الغربلة : حد ادنى denial) graphite الذكر من الجرافيت > ميكرون و YE > في المائة من الوزن ٠١ ميكرون وحد اقصى YE < المائة من الوزن كانت BET ميكرون ومساحة سطح EA > في المائة من الوزن ٠ ميكرون؛ وحد اقصى EA م" / جم) بشكل متجانس ثم تم قولبة الخليط الجاف الناتج للحصول على ١9 إلى Towle 5 الاسطوانات المجوفة التي لها طول بمقدار ¥ مم وقطر خارجي © مم وسمك جدار 1,0 مم ثم معالجته حراريا كما يلي.
S.T. لتر ١ في فرن إخماد الذي يتدفق الهواء من خلاله )10 لتر حجم داخلي؛ لكل جرام من المادة الأولية الفعالة) وتم إجراء التسخين مبدئيا من air ساعة من الهواء / D) ساعة حتى 90١٠م وتم الإبقاء [VAs بمعدل تسخين بمقدار (p70) درجة حرارة الغرفة ٠ على درجة الحرارة هذه لمدة ساعة ثم زيادتها حتى ١٠م بمعدل تسخين 0٠"م / ساعة
CYT As لمدة ساعة قبل زيادتها بمعدل تسخين ١٠ثم [ ساعة OY) + وتم الإبقاء عند وتم الإبقاء على هذه الدرجة بالمثل لمدة ساعة قبل زيادتها بدروها عند 765؟*م بمعدل ساعة وتم الإبقاء على 59م بالمثل لمدة ساعة وبعد ذلك؛ تم إجراء التبريد BE تسخين حتى درجة حرارة الغرفة واكتمل طور التحلل بشكل أساسي بالتالي وبعد ذلك؛ تم Wine VO إجراء التسخين بمعدل تسخين 1860© / ساعة حتى 22610 وتم الإبقاء على درجة حرارة التكلس هذه لمدة ساعاث ونتج عن ذلك حلقات العامل الحفاز غير المدعمة على شكل حرف 77 المناسبة لمنطقة التأكسد الأولى في المرحلة ب. ب) تحضير عامل الأكسيد متعدد الفلزات الحفاز لمنطقة التأكسد الثاني في المرحلة ب.
Mo; V3Wi12Cu240, تحضير مادة الأكسدة الفعال حفزيا -١ - ٠ في (II) acetate monohydrate جم احادي هيدرات خلات النحاس ١930 تم إذابة اذيب 8760 جم من رابع هيدرات سابع ST جم من الماء للحصول على المحلول ٠ جم من VEY ammonium heptamolybdate tetrahydrate موليبدات الأمونيوم جم من بارا تانجستات الأمونيوم ٠١١١و ammonium metavanadate ميتافانادات الأمونيوم على التوالي عند 45"م في 550560 جم من الماء للحصول ammonium paratungstate Yo كله مرة واحدة داخل المحلول ]1 ثم اضيف T على المحلول ]1 وبعد ذلك؛ تم تقليب المحلول
Ye)
وا All (A YO قوة من الوزن محلول حمض خليك | acetic acid مائي لكل كجم من المسحوق باستخدام معجن من نوع 281-80 من ويرير وفليديرير Werner & Pfleiderer © ثم تجفيفه في فرن تجفيف عند ١١٠2م لمدة ٠١ ساعات. ثم تم تكليس 7060 جم من مادة العامل الحفاز الأولية الناتجة في خليط الهواء/ © النيتروجين Yoo ([ nitrogen لتر (S.T.P) من ٠١ [Ny لتر (S. 1. P) من الهواء) ساعة] في فرن أنبوبي دوار (50 سم في الطول VY سم قطر داخلي) وأثناء التكلس تم تسخين المادة المعجنة أولا بشكل مستمر من درجة حرارة الغرفة (حوالي (YO حتى 8م لفترة ساعة واحدة وتم الإبقاء على هذه الدرجة ؛ ساعات ثم تم إجراء التسخين حتى 8م لفترة ٠ دقيقة وتم الإبقاء على درجة الحرارة هذه لمدة ساعة ثم التبريد حتى درجة ٠ 0 حرارة الغرفة بعد ذلك. وتم طحن المادة الفعالة حفزيا المتكلسة للحصول على مسحوق مقسم إلى حبيبات دقيقة الذي فيه تم إمرار ٠٠ في المائة من جزيئات المسحوق عبر غربال له حجم شبكي يتراوح من ١ إلى ٠ ميكرون وكانت نسبة الجزيئات التي لها أبعاد قصوى أعلى من 50 ميكرون اقل من ١ في المائة. ؟- تحضير العوامل الحفازة المغطاة تم إدخال YA كجم من الدعامات الحلقية V) مم قطرء 7 مم طول؛ 4 مم قطر داخلي؛ سيتاتايت steatite له درجة صلابة سطح Rz طبقا لبراءة الاختراع الأوروبية رقم ٠4ل 714700 EP-B من £0 ميكرون وله حجم مسامي إجمالي اعتمادا على حجم الدعامات من < ١ في المائة من الحجم؛ المصنع: سيراميك (DE داخل وعاء تغليف (زواية ٠١ التكلس 240( هاي كوتر Hicoater من شركة لوديج 986 (DE له حجم داخلي ٠٠١ لتر وتم تدوير وعاء التغليف بعد ذلك بمعدل ١١ لفة في الدقيقة ثم تم رش 70٠00 جم من محلول مائي يتكون من VO في المائة من الوزن من 1120 5 YO في المائة من الوزن من الجليسرول glycerol على الدعامات من خلال فوهة لفترة Yo دقيقة وفي نفس الوقت؛ تم قياس VITO كجم من مسحوق الأكسيد الفعال حفزيا من أ) بشكل مستمر من خلال قناة 58 تذبذبية خارج مخروط الرش للفوهة الرشاشة في نفس الفترة وأثناء التغليف تم امتزاز المسحوق المغذي بشكل كامل على سطح الدعامة ولم يلاحظ أي تكتل من مادة الأكسيد Yeu)
الا _
الفعالة المقسمة إلى حبيبات دقيقة وبعد نهاية إضافة المسحوق والمحلول المائي تم نفخ الهواء
الساخن عند ١٠١٠م داخل وعاء التغليف بسرعة 7١ لفة في الدقيقة لمدة Yo دقيقة ثم تم
إجراء التجفيف تحت الهواء لمدة ساعتين أخريين عند 1756م مع الطبقة الثابتة (الفرن ذو
الصواني) وتم الحصول على العوامل الحفازة المغلفة حلقيا 8 والتي تكون مناسبة لمنطقة © التأكسد الثابتة في المرحلة ب والتي كانت نسبة المادة الفعالة المؤكسدة 7١ في المائة من
الوزن اعتمادا على المادة الإجمالية وكان سمك الغلاف 740+ Yo وميكرون كلاهما على
سطح احد الدعامات وعلى سطح الدعامات المختلفة.
ج) تحميل نظام انبوبة التفاعل R المناسب للمرحلة وتسخين هذا النظام.
-١ تحميل أنبوبة التفاعل الأولى:
٠١ تم تحميل أنبوبة التفاعل V2A) من الحديد الذي لا To das مم قطر خارجي؛ ؟ مم سمك الجدارء ١؟ مم قطر خارجي؛ الطول: 579 سم وبه أنبوب حراري ١( مم قطر) تم وضعها مركزيا في منتصف أنبوبة التفاعل والمطلوبة لتثبيت مزدوج حراري الذي عن طريقه يمكن تحديد درجة الحرارة في انبوبة التفاعل) من القمة للقاع على دعامة عامل حفاز YY) سم في الطول) أولا بحبيبات السيتاتايت steatite التي لها سطح خشن (القطر من ؛
VO إلى 0 مم؛ مادة خاملة لتخسين خليط غاز التفاعل الابتدائي) بطول 7١ سم وتم اتباع ذلك بطول ٠٠١ سم حمل يتكون من خليط متجانس من 377 جم من حلقات العامل الحفاز غير المدعم V من أ) و١٠6١ جم من حلقات السيتاتايت steatite التي تقيس © مم OX ¥ مم YX مم (القطر الخارجي x الطول x سمك الجدار) وتم استكمال تحميل أنبوبة التفاعل باستخدام طبقة طولها ١٠ سم من حلقات العامل الحفاز catalyst غير المدعم ١7 من أ) ثم طبقة
Ye طولها ٠١١7 سم من حبيبات السيتاتايت steatite سابقة الذكر التي لها سطح خشن (للقطر من ؟ إلى (peo "- تحميل Ag gall التفاعل الثانية: تم تحميل انبوبة التفاعل V2A) من الحديد الذي لا Yo daar مم قطر خارجي؛ ؟ مم سمك ١ aad مم قطر داخلي؛ الطول: 44١ سم وبه انبوب حراري )1 مم قطر) تم YO وضعها مركزيا في منتصف انبوبة التفاعل والمطلوبة cull مزدوج حراري الذي عن طريقه يمكن تحديد درجة الحرارة في انبوبة التفاعل) من القمة اللقاع على دعامة عامل YE)
م حفاز ( ؛؟؟ سم في الطول) اولا بالعامل الحفاز المغلف 5 من ب) بطول ٠٠١ سم ثم بالعامل الحفاز المغلف "8 (المحضر بنفس الطريقة كالعامل الحفاز المغلف 5 ولكن تم اختيار كمية المادة الفعالة المؤكسدة بحيث تكون فقط ١7 في المائة من الوزن اعتمادا على المادة الكلية) بطول ٠٠١ سم وينهي حمل بطول © سم يتكون من حبيبات السيتاتايت steatite التي لها © سطح خشن (القطر من ؛ إلى © مم) تحميل انابيب التفاعل. ¥— انبوب الاتصال تم توصيل أنابيب التفاعل الاولى والثانية مع بعضها البعض عند أطرافها بسلسلة دعامة العامل الحفاز المناظر بأنبوب توصيل V2A) من الحديد الذي لا يصدأء ١ متر في الطول؛ قطر داخلي 4 مم) ويكون لأنبوب التوصيل في المنتصف إمكانية إضافة غاز يحتوي ٠ على الأكسجين oxygen الجزيئي. ؛- تسخين نظام أنبوبة التفاعل تم استخدام مصهورات الملح التي تم ضخها لتسخين انابيب التفاعل وتم إبقاء مصهور الملح الذي تم ضخه في أنبوب التفاعل الأولى عند X ”م وتم إبقاء مصهور الملح الذي تم ضخه في انبوبة التفاعل الثاني عند Y “م وتم إبقاء أنبوب التوصيل عند 700ثم ٠5 (عن طريق شبكات التسخين الكهربي). (د) إجراء عمليات تأكسد الطور الغازي :gas-phase -١ تركيبة خليط غاز التفاعل أ: في المائة من الحجم بروبان propane ؛ و AY في المائة من الحجم (0؛ و ٠١ Yo في المائة من الحجم HO و VEGA 3 المائة من الحجم Ny "- تركيبة خليط غاز التفاعل ب: 8 في المائة من الحجم بروبين ©0060 و 4,Y في المائة من الحجم ,0؛ و ٠١ YO في المائة من الحجم 11:0 و VELA في المائة من الحجم بروبان .propane yey
وس *- تركيبة خليط غاز التفاعل ج: 8 في المائة من الحجم بروبين 0100608 و 4Y 3 المائة من الحجم ,0؛ و ٠ في المائة من الحجم 11:0 و YV,A 8 في المائة من الحجم بروبان propane و YY في المائة من الحجم Ny وتم تغذية نظام أنبوب التفاعل من ج) في كل حالة بخليط غاز التفاعل أ أو بخليط غاز التفاعل ب أو بخليط غاز التفاعل ج وتم تغذية خليط غاز التفاعل داخل أنبوب التفاعل الأول وبخاصة داخل طرف الأنبوب التي لها طرف دعامة عامل حفاز catalyst ٠١ وتم اختيار تحميل طبقة العامل الحفاز لأنبوبة التفاعل الأولي في كل حالة لتكون ٠ لثر (STP) من البروبين propene / لتر من العامل الحفاز catalyst ساعة (ساعة 7( وفي أنبوب التوصيل تم إضافة Vo لتر (STP) / ساعة المخلوط عند درجة حرارة الغرفة في كل الحالات الثلاثة. وتم اختيار منظم حرارة نظام أنبوبة التفاعل بحيث أنه في كل الحالات الثلاثة VO اعتمادآ علي المسار الفردي يتم الحصول علي تحول بروبين propene بمقدار 96 مول في : المائة في أنبوبة التفاعل الأولي ويؤدي تحول 597,59 مول في المائة من الأكرولين acrolein المتكون في أنبوب التفاعل الأول في أنبوب التفاعل الثاني. وبعد فترة تشغيل لمدة ٠١ ساعات تم تحليل الخليط الناتج الذي يترك أنبوبة التفاعل الثانية في كل Alla لتحديد محتوي حمض البروبيونيك propionic acid فيه (اعتمادا علي Yo المحتوي الإجمالي لحمض الأكريليك [acrylic acid ويوضح الجدول التالي النتائج: -١ خليط غاز التفاعل أ: زد A ١م Ye =Y الم Yo محتوي حمض البروبيونك ١507 propionic acid مول في المائة "- خليط غاز التفاعل ب: YE)
م =X اقم =Y :ثم محتوي حمض البروبيونك VE propionic acid ,+ مول في المائة *- خليط غاز التفاعل ج: =X © :مم. YAN =Y 2° محتوي حمض البروبيونيك ser, +A spropionic acid 4 المائة وهذا يعني أن تكوين حمض ناتج البروبيونيك propionic يكون ستة مرات أكبر في الحالة ب عنه في الحالة أ والذي يوضح أن استخدام النيتروجين nitrogen الجزيئي كغاز
٠ مخفف aay القدرة علي تقليل تكوين حمض البروبيونك propionic acid كناتج ثانوي.
ه) الاحتراق التالي لغاز CO إلى CO, في خليط الغاز الناتج ب) الذي ثم فصل النواتج وتم امرار خليط الغاز الذي يتكون من 7,5 في المائة من الحجم 60 و ١ في المائة
من الحجم بروبين AY 5 propene في المائة من الحجم بروبان propane و ٠5,5 في المائة من الحجم خليط من 11:0 Nps و60 عند 7١٠7م (تم إجراء التسخين عن طريق وسيلة
ME Vo ألومنيوم aluminum مستقر علي أنبوب التفاعل وتسخينه بواسطة شبكات التسخين الكهربي) بعد إضافة مرتين مثل الكمية المتكافئة (la اعتمادا علي CO من CO, الجزيئي خلال طبقة ثابتة (قطر الأنبوب الداخلي Yeon مم وجلبة حرارية للمزدوج . الحراري الداخلي وله قطر خارجي ؛مم تم وضعه في مركز الأنبوبة وطول الطبقة: V4 سم) من العامل الفلزي الحفاز النبيل 0ر180.
أ المتاح Glad من شركة BASF (الحبيبات التي لها قطر ¥ مم ALOss كدعامة و Pd كمكون فعال فلزي نبيل (noble metal (عند تحميل عامل حفاز بالخليط الغاز بمقدار (‘Ties VIA وتم احتراق 94 مول في المائة من CO الموجود في خليط الغاز للحصول علي CO, وظلت مكونات الغاز الأخرى غير متغيرة بشكل أساسي ويمكن الآن إجراء فصل تالي للبروبان propane والبروبين propene من الخليط الغازي بالتقطير التجزيئي تحت
YO ضغط بطريقة أبسط.
yey
Claims (1)
- -+١- عناصر الحماية-١ ١ عملية لتحضير الأكرولين acrolein أو حمض الأكريليك acrylic acid أو خليط منهم"من البروبان propane والتي فيها:" () في مرحلة أولى of يتم تعريض البروبان propane لعملية إزالة هيدروجينdehydrogenation | جزئية تحت التحفيز غير المتجانس في الطور الغازي gas-phase مع© تكون خليط غاز ناتج أ الذي يحتوي على الهيدروجين hydrogen الجزيئي والبروبيلينpropylene 1 والبروبان propane غير المتحول؛ وpropane (ب) من بين المكونات الموجودة في خليط الغاز الناتج أ والمختلف عن البروبان VYA _والبروبيلين propylene يتم فصل على الأقل جزء من الهيدروجين hydrogen الجزيئي من4 هذا الخليط أ من المرحلة أ الذي يحتوي على الهيدروجين hydrogen الجزيئي والبروبيلين propylene | ٠ والبروبان propane غير المتحول ثم تم استخدام الخليط كخليط غاز ناتج أ في ١١ مرحلة ثانية ب لتغذية على الأقل مفاعل اكسدة واحد وفي مفاعل الأكسدة oxidation الواحد VY على الأقل يتم تعريض البروبيلين propylene لعملية اكسدة طور غازي جزئية انتقائية ١" _ بالاكسجين oxygen الجزيئي تحت التحفيز غير المتجانس للحصول على خليط غاز ناتج ب VE الذي يحتوي على الاكرولين acrolein وحمض الاكريليك acrylic acid أو خليط منهم كناتج YO مطلوب؛ و (ج) في مرحلة ثالثة ج؛ يتم فصل الناتج المطلوب من خليط الغاز الناتج ب الذي تم الحصول VY عليه في عملية الأكسدة الجزئية للبروبيلين propylene في في المرحلة ب وعلى الأقل يعاد VA استخدام البروبان propane غير المتحول الموجود في خليط الغاز الناتج من المرحلة ب في V4 مرحلة إزالة الهيدروجين dehydrogenation | . Ye حيث يتواجد النيتروجين dal nitrogen 5 كغاز مخفف في عملية الأكسدة ١؟ | Jalloxidation 44 للبروبيلين propylene في المرحلة ب.ye)_ ¢ 7 _١ 7؟- ide كالموصوفة في العنصر ١ حيث يحتوي خليط غاز التغذية في مفاعل الأكسدة oxidation Y الواحد علي الأقل في المرحلة الثانية ب علي © مول في المائة علي الأقل folded ¥ علي البروبيلين propylene الموجودة من النيتروجين nitrogen الجزيئي.١ *- عملية كالموصوفة في العنصر ١ حيث يحتوي خليط غاز التغذية في مفاعل الأكسدة oxidation Y الواحد علي الأقل في المرحلة الثانية ب علي 50 مول في المائة علي الأقل " _ اعتمادا علي البروبيلين propylene الموجودة من النيتروجين nitrogen الجزيئي.١ ؟؛- عملية كالموصوفة في العنصر ١ حيث يحتوي خليط غاز التغذية في مفاعل الأكسدة oxidation Y الواحد علي الأقل في المرحلة الثانية ب علي ٠٠١ مول في المائة علي الأقل YF اعتمادا علي البروبيلين propylene الموجودة من النيتروجين nitrogen الجزيئي.١ #- عملية كالموصوفة في أي من العناصر ١ إلي ؛ حيث تكون النسبة المولارية لكمية " النيتروجين الجزيئي الموجودة في خليط غاز التفاعل في مفاعل الأكسدة oxidation Y الواحد علي الأقل في المرحلة الثانية ب إلي كمية البروبان propane الموجودة ¢ في نفس خليط غاز التغذية علي الأقل 1,00 و <ةه.-+١ ١ عملية كالموصوفة في أي من العناصر ١ إلي ؛ حيث تكون النسبة المولارية لكمية Y النيتروجين nitrogen الجزيئي الموجودة في خليط غاز التفاعل في مفاعل الأكسدة oxidation ¥ الواحد علي الأقل في المرحلة الثانية ب إلي كمية البروبان propane الموجودة في نفس خليط غاز التغذية علي الأقل ١06 إلي ©i إلي ؛ حيث تكون النسبة المولارية ١ عملية كالموصوفة في أي من العناصر -١ ١ الجزيئي الموجودة في خليط غاز التفاعل في مفاعل الأكسدة nitrogen النيتروجين " الموجودة propane الواحد علي الأقل في المرحلة الثانية ب إلي كمية البروبان oxidation ١ .3 ؛ 4 نفس خليط غاز التغذية علي الأقل © إليYE)7 ¢ — ١ +- عملية كالموصوفة في العنصر ١؛ حيث BED تركيبة خليط غاز التغذية لمفاعل الأكسدة oxidation 7 الواحد علي الأقل في المرحلة الثانية ب مع النسب المولارية التالية: _ البروبان ©0080:م: البروبين ©200©0م: 02:12 (HO: المكونات الأخرى- من 0,5 إلي ١ Gad iY. 8 إلي 6؛: من ١.١ إلي :٠١ من صفر إلي Ye من صفر إلي .١ Adee -4 ١ كالموصوفة في العنصر ١؛ حيث تتفق تركيبة خليط غاز التغذية لمفاعل الأكسدة oxidation Y الواحد علي الأقل في المرحلة الثانية ب مع النسب المولارية التالية: _ البروبان ©0080<م: البروبين ©©©100م: 02:12 :11:0: المكونات الأخرى- من ١ إلي ؛ :٠١ Jee gay ye من 0٠ peo dee إلي :٠١ من صفر إلي .١ -٠١ ١ عملية كالموصوفة في العنصر Cus) تتفق تركيبة خليط غاز التغذية لمفاعل الأكسدة oxidation الواحد علي الأقل في المرحلة الثانية ب مع النسب المولارية التالية: _ البروبان #00806م: البروبين HO: 02:12 :propene المكونات الأخرى- من © إلي 1 :١ 0 من ١ إلي :٠١ من ١ إلي ؟: من ١١ إلي ؟: من صفر إلي ٠,8 . Adee -١١ ١ كالموصوفة في أي من العناصر ١ إلي ١٠؛ حيث تكون النسبة المولارية 7 للبروبيلين propylene الموجود في خليط للغاز الناتج أ إلي الهيدروجين hydrogen الجزيئي " الموجود في خليط للغاز الناتج أ < Noe YY) عملية كالموصوفة في أي من العناصر ١ إلى Oe حيث تكون النسبة المولارية Y للبروبيلين propylene الموجود في خليط للغاز الناتج أ إلى الهيدروجين hydrogen الجزيثي YF الموجود في خليط للغاز الناتج أ O02 -١“ ١ عملية كالموصوفة في أي من العناصر ١ إلى 0٠؛ حيث تكون النسبة المولارية " للبروبيلين propylene الموجود في خليط للغاز الناتج أ إلى الهيدروجين hydrogen الجزيئي ¥ الموجود في خليط للغاز الناتج < .٠١YE)-١4 0 ١ عملية كالموصوفة في أي من العناصر ١ إلى OY حيث تكون النسبة المولارية " للبروبيلين propylene الموجود في خليط للغاز الناتج أ إلى الهيدروجين hydrogen الجزيئي الموجود في خليط للغاز mall ا و5 REE -١٠١ ١ عملية كالموصوفة في أي من العناصر ١ إلى VE حيث يتراوح تحول البروبان propane Y الذي تحقق في المرحلة أ من © إلى Yo مول في المائة اعتمادا علي مسار فردي. -١١ ١ عملية كالموصوفة في أي من العناصر ١ إلى VE حيث يتراوح تحول البروبان propane Y الذي تحقق في المرحلة أ من ٠١ إلى Yo مول في المائة إعتمادا علي مسار' . فردي. lee -١١7 ١ كالموصوفة في العنصر ١١ أو Cus VT تم تخفيف البروبان propane المراد Y إزالة الهيدروجين dehydrogenation منه في المرحلة أ بالبخار. —VA ١ عملية كالموصوفة في العنصر VY حيث تتراوح النسبة المولارية للبخار إلى البروبان propane Y المراد إزالة الهيدروجين dehydrogenation منه من ١١ إلى ؟. lee -١١ FF كالموصوفة في العنصر ١5 أو Cua V1 تم إضافة الهميدروجين hydrogen ؛ الجزيئي إلى البروبان propane المراد إزالة الهيدروجين dehydrogenation منه. -٠ ١ عملية كالموصوفة في العنصر VA حيث تكون النسبة المولارية للهيدروجين hydrogen |" الجزيئي إلى البروبان propane المراد إزالة الهيدروجين dehydrogenation 7 منه > صفر و < ةه. -7١ ١ عملية كالموصوفة في أي من العناصر ١5 إلى Ye حيث تم إجراء إزالة الهيدروجين dehydrogenation Y الجزئية من البروبان propane تحت التحفيز غير المتجانس heterogeneous |" في المرحلة أ بشكل ثابت حراريا. YET)م $ _ -YY ١ عملية كما ثم إجرائها في أي من العناصر yo إلى 7١ حيث تم إجراء al _الهيدروجين dehydrogenation الجزئية للبروبان propane تحت التحفيز غير المتجانس heterogeneous ¥ المرحلة أ في المفاعل ذو الطبقة الثابتة الذي من خلاله يكون التدفق ¢ محوري أو قطري ٠ ١ 77- عملية كما تم إجرائها في أي من العناصر ١5 إلى YY حيث تم إجراء إزالة 7 الهيدروجين dehydrogenation الجزئية للبروبان propane تحت التحفيز غير المتجانس heterogeneous V في المرحلة أ في المفاعل ذو الطبقة الثابتة الذي من خلاله يكون التدفق في E مفاعل ذو صواني Aray reactor —YE 0 ١ عملية كالموصوفة في العنصر Cua (YY تكون درجة حرارة خليط غاز التفاعل خلال 7 المفاعل ذو الصواني 49٠ tray reactor إلى .2°00 —Yo ١ عملية كالموصوفة في العنصر YY أو VE حيث يحتوي المفاعل ذو الصواني tray reactor Y علي ؟ إلى A طبقات عامل حفاز مرتبه فراغيا في شكل متتالي. ١ +؟- عملية كالموصوفة في أي من العناصر 7 إلى Yo حيث تم إضافة الأكسجين الجزيئي JY خليط غاز التفاعل أثناء إزالة الهيدروجين dehydrogenation الجزئية للبروبان "| 000806 تحت التحفيز غير المتجانس heterogeneous في J ala yall -Yv \ عملية كالموصوفة في أي من العناصر ١ إلى 1 حيث ثم فصل كمية الهيدروجين hydrogen Y الجزيئي الموجود في خليط الغاز الناتج أ قبل استخدامه مرة أخرى كخليط الغاز الناتج ".ye— 4 ¢ _ —YA ١ عملية كالموصوفة في أي من العناصر ١ إلى YT حيث تم فصل المكونات الأخرى Y غير البروبان propane والبروبيلين propylene من خليط الغاز الناتج أ قبل استخدامه مرة YF أخرى كخليط الغاز الناتج أ. —Y ١ عملية كالموصوفة في أي من العناصر ١ إلى 77؛ حيث تم فصل المكونات الأخرى " غير البروبان propane والبروبيلين propylene من خليط الغاز الناتج أ عن طريقة اتصال " خليط الغاز الناتج أ مع المذيب العضوي وامتزاز البروبان propane والبروبيلين propylene £ بشكل إنتقائي وتحريرها مرة أخرى عن طريق فك الامتزاز التالي واستخدامه 0 كخليط للغاز الناتج أ لتغذية Jolie التأكسد الواحد علي الأقل في المرحلة ب. =F) عملية كالموصوفة في أي من العناصر ١ إلى YA حيث تم استخدام الهواء بشكل Y متلازم لتغذية مفاعل التأكسد الواحد علي الأقل في المرحلة ب. -١ ١ عملية كالموصوفة في أي من العناصر ١ إلى Fe حيث تم فصل الأكرولين acrolein Y و/ أو حمض الأكريليك acrylic acid الموجود في خليط الغاز الناتج ب من هذا الخليط وأعيد استخدام علي الأقل جزء من الغاز المتبقي في مرحلة إزالة الهيدروجين ؛ dehydrogenation أ. FY) عملية كالموصوفة في العنصر Cus (YA تم فصل الأكرولين acrolein و/ أو حمض Y الأكريليك acrylic acid الموجود في خليط الغاز الناتج ب من هذا الخليط وأعيد استخدام " الكمية الكلية المتبقية من الغاز المتبقي في مرحلة إزالة الهيدروجين dehydrogenation أ. -١١ ١ عملية كالموصوفة في أي من العناصر ١ إلى Ve حيث ثم فصل الأكرولين acrolein (١ ¥ أو حمض الأكريليك acrylic acid الموجود في خليط الغاز الناتج ب Yl من هذا الخيط ' - وتم فصل المكونات الأخرى غير البروبان propane والبروبيلين propylene من الغاز؛ . المتبقي وأعيد استخدام البروبان propane والبروبين propene المتبقي في مرحلة إزالة © الهيدروجين dehydrogenation أ. ١ 0 4؛7- عملية كالموصوفة في أي من العناصر ١ إلى FY حيث تتكون المرحلة ب من " مفاعلين من نوع الحزم الأنبوبية المتصلين في شكل سلسلة. Yo) عملية كالموصوفة في العنصر (YY حيث يحتوي المفاعل ذو الصواني tray reactor علي طبقة عامل حفاز واحدة علي الأقل والتي تحفز احتراق الهيدروجين hydrogen -”١ عملية كالموصوفة في العنصر١؛ lly تم إجراؤها كطريقة لتحضير الأكرولين.acrolein ¢ ١ ١ عملية كالموصوفة في العنصر ١ + و التي ثم al اؤها كطريقة لتحضير حمض " الأكريليك .acrylic acid yey
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10028582A DE10028582A1 (de) | 2000-06-14 | 2000-06-14 | Verfahren zur Herstellung von Acrolein oder Acrylsäure oder deren Gemischen aus Propan |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA01220159B1 true SA01220159B1 (ar) | 2006-10-29 |
Family
ID=7645236
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA01220159A SA01220159B1 (ar) | 2000-06-14 | 2001-06-11 | تحضير الأكرولين أو حمض الأكريليك acrolein or acrylic acid أو خليط منهم من البروبان propane |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6781017B2 (ar) |
| EP (1) | EP1289920B1 (ar) |
| JP (1) | JP5021139B2 (ar) |
| KR (1) | KR100696330B1 (ar) |
| CN (1) | CN1211339C (ar) |
| AT (1) | ATE276224T1 (ar) |
| AU (1) | AU2001281823A1 (ar) |
| BR (1) | BR0111607B1 (ar) |
| CZ (1) | CZ304023B6 (ar) |
| DE (2) | DE10028582A1 (ar) |
| ES (1) | ES2228925T3 (ar) |
| MY (1) | MY123581A (ar) |
| RU (1) | RU2312851C2 (ar) |
| SA (1) | SA01220159B1 (ar) |
| TW (1) | TWI268920B (ar) |
| WO (1) | WO2001096270A2 (ar) |
Families Citing this family (79)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10122027A1 (de) * | 2001-05-07 | 2002-05-23 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure durch heterogen katalysierte Partialoxidation von Propan |
| DE10211275A1 (de) | 2002-03-13 | 2003-09-25 | Basf Ag | Verfahren der kontinuierlichen heterogen katalysierten partiellen Dehydrierung |
| DE10131297A1 (de) * | 2001-06-29 | 2003-01-09 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von partiellen Oxidationsprodukten und/oder partiellen Ammoxidationsprodukten wenigstens eines olefinischen Kohlenwasserstoffs |
| DE10232482A1 (de) | 2002-07-17 | 2004-01-29 | Basf Ag | Verfahren zum sicheren Betreiben einer kontinuierlichen heterogen katalysierten Gasphasen-Partialoxidation wenigstens einer organischen Verbindung |
| US7115776B2 (en) | 2002-07-18 | 2006-10-03 | Basf Aktiengesellschaft | Heterogeneously catalyzed gas-phase partial oxidation of at least one organic compound |
| DE10240129B4 (de) | 2002-08-30 | 2004-11-11 | Basf Ag | Integriertes Verfahren zur Synthese von Propylenoxid |
| US7326802B2 (en) * | 2002-09-27 | 2008-02-05 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of at least one partial oxidation and/or ammoxidation product of propylene |
| DE10245585A1 (de) * | 2002-09-27 | 2004-04-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von wenigstens einem partiellen Oxidations- und/oder Ammoxidationsprodukt des Propylens |
| US7038080B2 (en) * | 2002-09-27 | 2006-05-02 | Basf Aktiengesellschaft | Heterogeneously catalyzed gas-phase partial oxidation of acrolein to acrylic acid |
| DE10251262A1 (de) * | 2002-11-04 | 2004-05-13 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Aldehyden aus Alkanen |
| US6958414B2 (en) | 2002-12-16 | 2005-10-25 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of at least one organic compound by heterogeneously catalyzed partial gas-phase oxidation |
| US7589046B2 (en) * | 2003-06-04 | 2009-09-15 | Basf Aktiengesellschaft | Thermal treatment of the precursor material of a catalytically active material |
| EP1687249B1 (de) | 2003-08-06 | 2009-12-02 | Basf Se | Verfahren zum betreiben einer kontinuierlichen heterogen katalysierten gasphasen-partialoxidation wenigstens einer organischen verbindung |
| DE102004021764A1 (de) * | 2004-04-30 | 2005-06-02 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure durch heterogen katalysierte Gasphasenpartialoxidation wenigstens einer C3-Kohlenwasserstoffvorläuferverbindung |
| BRPI0509632B1 (pt) | 2004-05-07 | 2015-09-08 | Basf Aktiengesellschaft | processo para carregamento de tubos de contato de um feixe de tubos de contato de uma maneira estruturada |
| DE102004025445A1 (de) | 2004-05-19 | 2005-02-10 | Basf Ag | Verfahren zum Langzeitbetrieb einer heterogen katalysierten Gasphasenpartialoxidation wenigstens einer organischen Verbindung |
| US7592483B2 (en) * | 2004-07-01 | 2009-09-22 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of acrolein or acrylic acid or a mixture thereof by heterogeneously catalyzed partial gas phase oxidation of propylene |
| RU2391330C9 (ru) * | 2004-07-01 | 2011-05-10 | Басф Акциенгезельшафт | Способ получения акролеина, или акриловой кислоты, или их смеси из пропана |
| DE102004059355A1 (de) * | 2004-12-09 | 2006-06-14 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Propan zu Propen |
| DE102004061772A1 (de) * | 2004-12-22 | 2006-07-06 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Propen aus Propan |
| US7705181B2 (en) | 2005-03-01 | 2010-04-27 | Basf Akiengesellschaft | Process for removing methacrylic acid from liquid phase comprising acrylic acid as a main constituent and target product, and methacrylic acid as a secondary component |
| US7601866B2 (en) | 2005-03-01 | 2009-10-13 | Basf Aktiengesellschaft | Process for removing methacrolein from liquid phase comprising acrylic acid as a main constituent and target product, and methacrolein as a secondary component |
| US7439389B2 (en) | 2005-03-01 | 2008-10-21 | Basf Aktiengesellschaft | Process for preparing at least one organic target compound by heterogeneously catalyzed gas phase partial oxidation |
| DE102005019911A1 (de) | 2005-04-27 | 2006-11-02 | Basf Ag | Verfahren der rektifikativen Auftrennung einer Acrylsäure und/oder Methacrylsäure enthaltenden Flüssigkeit |
| RU2429218C2 (ru) * | 2005-10-14 | 2011-09-20 | Басф Се | Способ получения акролеина, акриловой кислоты или их смеси из пропана |
| US7388106B2 (en) * | 2005-10-14 | 2008-06-17 | Basf Aktiengesellschaft | Process for preparing acrolein or acrylic acid or a mixture thereof from propane |
| DE102005052923A1 (de) * | 2005-11-03 | 2007-05-10 | Basf Ag | Verfahren zum stabilen Betreiben eines kontinuierlich ausgeübten Herstellprozesses zur Erzeugung von Acrolein, oder Acrylsäure oder deren Gemisch aus Propan |
| DE502006003491D1 (de) | 2005-11-03 | 2009-05-28 | Basf Se | Verfahren zum stabilen betreiben eines kontinuierlich ausgeübten herstellprozesses zur erzeugung von acrolein, oder acrylsäure oder deren gemisch aus propan |
| RU2430083C9 (ru) * | 2005-11-24 | 2012-09-20 | Басф Се | Способ получения акриловой кислоты из пропана |
| MY143542A (en) * | 2005-11-24 | 2011-05-31 | Basf Se | Process for preparing acrolein or acrylic acid or a mixture thereof from propane |
| KR101370749B1 (ko) | 2005-11-24 | 2014-03-06 | 바스프 에스이 | 프로판으로부터 아크롤레인 또는 아크릴산, 또는 그의혼합물의 제조 방법 |
| DE102005061626A1 (de) * | 2005-12-21 | 2007-06-28 | Basf Ag | Verfahren der kontinuierlichen heterogen katalysierten partiellen Dehydrierung wenigstens eines zu dehydrierenden Kohlenwasserstoffs |
| DE102005062010A1 (de) * | 2005-12-22 | 2007-06-28 | Basf Ag | Verfahren der heterogen katalysierten partiellen Gasphasenoxidation von Propylen zu Acrylsäure |
| DE102005062026A1 (de) | 2005-12-22 | 2007-06-28 | Basf Ag | Verfahren der heterogen katalysierten partiellen Gasphasenoxidation von Propylen zu Acrylsäure |
| DE102006000996A1 (de) | 2006-01-05 | 2007-07-12 | Basf Ag | Verfahren der heterogen katalysierten Gasphasen-Partialoxidation wenigstens einer organischen Ausgangsverbindung |
| EP1734030A1 (de) | 2006-01-18 | 2006-12-20 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zum Langzeitbetrieb einer heterogen katalysierten partiellen Gasphasenoxidation einer organischen Ausgangsverbindung |
| WO2007113085A2 (de) * | 2006-03-29 | 2007-10-11 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von propen aus propan |
| US7842846B2 (en) | 2006-03-30 | 2010-11-30 | Basf Aktiengesellschaft | Process for heterogeneously catalyzed partial dehydrogenation of at least one hydrocarbon to be dehydrogenated |
| DE102006024901A1 (de) * | 2006-05-24 | 2007-11-29 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Acrolein, oder Acrylsäure oder deren Gemisch aus Propan |
| TWI508941B (zh) * | 2006-05-24 | 2015-11-21 | Basf Ag | 自丙烷製備丙烯醛或丙烯酸或其混合物之方法 |
| CN101657409B (zh) * | 2006-05-24 | 2013-01-02 | 巴斯夫欧洲公司 | 由丙烷制备丙烯醛或丙烯酸或其混合物的方法 |
| DE102006029790A1 (de) * | 2006-06-27 | 2008-01-03 | Basf Ag | Verfahren der kontinuierlichen heterogen katalysierten partiellen Dehydrierung wenigstens eines zu dehydrierenden Kohlenwasserstoffs |
| JP2009543845A (ja) | 2006-07-20 | 2009-12-10 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 対応するアルカンからのイソプロパノール及び２ブタノールの製造方法 |
| DE102006035718A1 (de) | 2006-07-28 | 2008-01-31 | Basf Ag | Verfahren zum Langzeitbetrieb einer kontinuierlich betriebenen heterogen katalysierten partiellen Dehydrierung eines zu dehydrierenden Kohlenwasserstoffs |
| EP2059334A1 (de) * | 2006-11-15 | 2009-05-20 | Basf Se | Verfahren zum betreiben einer exothermen heterogen katalysierten partiellen gasphasenoxidation einer organischen ausgangsverbindung zu einer organischen zielverbindung |
| DE102007006647A1 (de) * | 2007-02-06 | 2008-08-07 | Basf Se | Verfahren zur Regenerierung eines im Rahmen einer heterogen katalysierten partiellen Dehydrierung eines Kohlenwasserstoffs deaktivierten Katalysatorbetts |
| JP5094459B2 (ja) * | 2007-03-09 | 2012-12-12 | ローム アンド ハース カンパニー | アルカンを不飽和カルボン酸に変換するための改良法 |
| DE102007017080A1 (de) | 2007-04-10 | 2008-10-16 | Basf Se | Verfahren zur Beschickung eines Längsabschnitts eines Kontaktrohres |
| DE102007028333A1 (de) | 2007-06-15 | 2008-12-18 | Basf Se | Verfahren zum Einbringen einer wenigstens einer Produktionscharge von ringförmigen Schalenkatalysatoren K entnommenen Teilmenge in ein Reaktionsrohr eines Rohrbündelreaktors |
| DE102007028332A1 (de) | 2007-06-15 | 2008-12-18 | Basf Se | Verfahren zum Beschicken eines Reaktors mit einem Katalysatorfestbett, das wenigstens ringförmige Katalysatorformkörper K umfasst |
| DE102007043759A1 (de) | 2007-09-13 | 2008-09-11 | Basf Se | Verfahren zum Betreiben einer kontinuierlichen Abtrennung eines Zielproduktes X in Form von feinteiligem Kristallisat |
| DE102007043758A1 (de) | 2007-09-13 | 2008-10-23 | Basf Se | Verfahren zum Betreiben einer kontinuierlichen Abtrennung eines Zielproduktes X in Form von feinteiligem Kristallisat des Zielproduktes X |
| BE1018537A3 (fr) | 2007-09-13 | 2011-03-01 | Basf Se | Procede d'exploitation d'une separation en continu d'un produit cible x sous la forme d'un cristallisat finement divise. |
| DE102007043748A1 (de) | 2007-09-13 | 2008-09-11 | Basf Se | Verfahren zur kontinuierlichen Abtrennung eines Zielproduktes X in Form von feinteiligem Kristallisat |
| MX2008015540A (es) * | 2007-12-26 | 2009-06-26 | Rohm Ahd Haas Company | Un proceso integrado para preparar un acido carboxilico a partir de un alcano. |
| US7820854B2 (en) * | 2008-03-19 | 2010-10-26 | Rohm And Haas Company | Process for converting alkanes to unsaturated carboxylic acids |
| WO2010010050A1 (de) | 2008-07-21 | 2010-01-28 | Basf Se | Verfahren zur technischen gewinnung von propen |
| DE102008041573A1 (de) | 2008-08-26 | 2010-03-04 | Basf Se | Verfahren zur Auftrennung von in einem Produktgasgemisch einer partiellen heterogen katalysierten Gasphasenoxidation einer C3-Vorläuferverbindung der Acrylsäure als Hauptbestandteil enhaltener Acrylsäure und als Nebenprodukt enthaltenem Glyoxal |
| WO2010012586A1 (de) | 2008-07-28 | 2010-02-04 | Basf Se | Verfahren zur auftrennung von in einem produktgasgemisch einer partiellen heterogen katalysierten gasphasenoxidation einer c3-vorläuferverbindung der acrylsäure als hauptbestandteil enthaltener acrylsäure und als nebenprodukt enthaltenem glyoxal |
| DE102008040799A1 (de) | 2008-07-28 | 2008-12-11 | Basf Se | Verfahren zur Auftrennung von in einem Produktgasgemisch einer partiellen heterogen katalysierten Gasphasenoxidation einer C3-Vorläuferverbindung der Acrylsäure als Hauptbestandteil enthaltener Acrylsäure und als Nebenprodukt enthaltenem Glyoxal |
| DE102008044946B4 (de) | 2008-08-29 | 2022-06-15 | Evonik Superabsorber Gmbh | Einsatz von Schaumkörpern in Oxidations-Reaktoren zur Herstellung ungesättigter Carbonsäuren |
| DE102010001228A1 (de) | 2010-01-26 | 2011-02-17 | Basf Se | Verfahren der Abtrennung von Acrylsäure aus dem Produktgasgemisch einer heterogen katalysierten partiellen Gasphasenoxidation wenigstens einer C3-Vorläuferverbindung |
| WO2011000808A2 (de) | 2009-07-01 | 2011-01-06 | Basf Se | Verfahren der abtrennung von acrylsäure aus dem produktgasgemisch einer heterogen katalysierten partiellen gasphasenoxidation wenigstens einer c3-vorläuferverbindung |
| DE102009027401A1 (de) | 2009-07-01 | 2010-02-18 | Basf Se | Verfahren der Abtrennung von Acrylsäure aus dem Produktgasgemisch einer heterogen katalysierten partiellen Gasphasenoxidation wenigstens einer C3-Vorläuferverbindung |
| DE102010042216A1 (de) | 2010-10-08 | 2011-06-09 | Basf Se | Verfahren zur Hemmung der unerwünschten radikalischen Polymerisation von in einer flüssigen Phase P befindlicher Acrylsäure |
| DE102011076931A1 (de) | 2011-06-03 | 2012-12-06 | Basf Se | Wässrige Lösung, enthaltend Acrylsäure und deren konjugierte Base |
| SG11201502415UA (en) | 2012-09-28 | 2015-04-29 | Rohm & Haas | Preparation of propane oxidation catalysts |
| SG11201502409TA (en) | 2012-09-28 | 2015-04-29 | Rohm & Haas | Preparation of propane oxidation catalysts |
| DE102012223695A1 (de) | 2012-12-19 | 2014-06-26 | Basf Se | Verfahren zur Stabilisierung von polymerisationsfähigen Verbindungen |
| US9206109B2 (en) | 2012-12-19 | 2015-12-08 | Basf Se | Method of stabilizing polymerizable compounds |
| SG11201509776VA (en) * | 2013-06-03 | 2015-12-30 | Evonik Degussa Gmbh | Method for producing acrolein |
| DE102013218628A1 (de) * | 2013-09-17 | 2014-03-06 | Basf Se | Katalysator zur Herstellung einer ungesättigten Carbonsäure durch Gasphasenoxidationeines ungesättigten Aldehyds |
| WO2017025391A1 (en) | 2015-08-07 | 2017-02-16 | Basf Se | Process for production of acrylic acid |
| RU2715605C1 (ru) | 2016-07-25 | 2020-03-03 | Мицубиси Кемикал Корпорейшн | Катализатор, способ получения акриловой кислоты и способ получения катализатора |
| RU2724109C1 (ru) * | 2016-10-31 | 2020-06-22 | Публичное акционерное общество "СИБУР Холдинг" | Способ получения акриловой кислоты, способ селективного окисления монооксида углерода, катализатор селективного окисления монооксида углерода, способ его получения |
| KR102893876B1 (ko) | 2018-07-26 | 2025-12-03 | 바스프 에스이 | 액상 p 중 존재하는 아크릴산의 원치않는 라디칼 중합의 억제 방법 |
| US20230132285A1 (en) | 2020-03-26 | 2023-04-27 | Basf Se | Process for inhibiting the undesired free-radical polymerization of acrylic acid present in a liquid phase p |
| WO2026032891A1 (de) | 2024-08-05 | 2026-02-12 | Basf Se | Verfahren zur abtrennung von (meth)acrylsäure |
| WO2026032892A1 (de) | 2024-08-05 | 2026-02-12 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von (meth)acrylsäurealkylester ausgehend von (meth)acrylsäure |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3161670A (en) | 1960-12-12 | 1964-12-15 | Shell Oil Co | Preparation of olefinic compounds |
| US4453006A (en) * | 1979-09-17 | 1984-06-05 | The Standard Oil Company | Oxidation of propylene or isobutylene with attrition resistant catalysts |
| CA1217502A (en) | 1982-04-14 | 1987-02-03 | Sargis Khoobiar | Conversion of alkanes to unsaturated aldehydes |
| US4413147A (en) * | 1982-04-14 | 1983-11-01 | The Halcon Sd Group, Inc. | Conversion of isobutane to methacrolein |
| DE3461782D1 (en) | 1983-02-22 | 1987-02-05 | Halcon Sd Group Inc | Conversion of propane to acrylic acid |
| US5198578A (en) | 1986-07-17 | 1993-03-30 | Union Carbide Chemicals | Anhydrous diluents for the propylene oxidation reaction to acrolein and acrolein oxidation to acrylic acid |
| US5183936A (en) * | 1986-08-21 | 1993-02-02 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Anhydrous diluent process for the propylene oxidation reaction to acrolein and acrolein oxidation to acrylic acid |
| US4788371A (en) * | 1987-12-30 | 1988-11-29 | Uop Inc. | Catalytic oxidative steam dehydrogenation process |
| DE19508558A1 (de) | 1995-03-10 | 1996-09-12 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Acrolein, Acrylsäure oder deren Gemisch aus Propan |
| DE59602040D1 (de) * | 1995-03-10 | 1999-07-08 | Basf Ag | Verfahren der kontinuierlich betriebenen heterogen katalysierten Gasphasenoxidation von Propylen zu Acrolein, Acrylsäure oder deren Gemisch |
| DE59603316D1 (de) * | 1995-03-10 | 1999-11-18 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Acrolein, Acrylsäure oder deren Gemisch aus Propan |
| DE19622331A1 (de) * | 1996-06-04 | 1997-12-11 | Basf Ag | Verfahren der heterogen katalysierten Gasphasenoxidation von Propan zu Acrolein |
| JPH1135519A (ja) | 1997-07-25 | 1999-02-09 | Mitsubishi Chem Corp | アクリル酸の製造方法 |
| DE19837518A1 (de) * | 1998-08-19 | 2000-02-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Acrolein und/oder Acrylsäure aus Propan |
| DE19837519A1 (de) | 1998-08-19 | 2000-02-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Acrolein und/oder Acrylsäure aus Propan |
| DE19837520A1 (de) | 1998-08-19 | 2000-02-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Acrolein und/oder Acrylsäure aus Propan |
| DE19837517A1 (de) * | 1998-08-19 | 2000-02-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Acrolein und/oder Acrylsäure aus Propan |
-
2000
- 2000-06-14 DE DE10028582A patent/DE10028582A1/de not_active Withdrawn
-
2001
- 2001-05-24 TW TW090112528A patent/TWI268920B/zh not_active IP Right Cessation
- 2001-06-08 AU AU2001281823A patent/AU2001281823A1/en not_active Abandoned
- 2001-06-08 KR KR1020027017044A patent/KR100696330B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2001-06-08 CZ CZ20024057A patent/CZ304023B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2001-06-08 BR BRPI0111607-0A patent/BR0111607B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-06-08 US US10/297,602 patent/US6781017B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-08 RU RU2003100831/04A patent/RU2312851C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-06-08 CN CNB018110975A patent/CN1211339C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-06-08 WO PCT/EP2001/006528 patent/WO2001096270A2/de not_active Ceased
- 2001-06-08 EP EP01960291A patent/EP1289920B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-08 DE DE50103645T patent/DE50103645D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-08 JP JP2002510416A patent/JP5021139B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-06-08 ES ES01960291T patent/ES2228925T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-08 AT AT01960291T patent/ATE276224T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-06-11 SA SA01220159A patent/SA01220159B1/ar unknown
- 2001-06-14 MY MYPI20012796 patent/MY123581A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ20024057A3 (cs) | 2003-05-14 |
| EP1289920B1 (de) | 2004-09-15 |
| JP5021139B2 (ja) | 2012-09-05 |
| JP2004503516A (ja) | 2004-02-05 |
| RU2312851C2 (ru) | 2007-12-20 |
| KR20030009525A (ko) | 2003-01-29 |
| WO2001096270A2 (de) | 2001-12-20 |
| BR0111607B1 (pt) | 2012-01-24 |
| CN1436160A (zh) | 2003-08-13 |
| US6781017B2 (en) | 2004-08-24 |
| EP1289920A2 (de) | 2003-03-12 |
| BR0111607A (pt) | 2003-07-01 |
| CZ304023B6 (cs) | 2013-08-28 |
| MY123581A (en) | 2006-05-31 |
| ES2228925T3 (es) | 2005-04-16 |
| US20030181762A1 (en) | 2003-09-25 |
| CN1211339C (zh) | 2005-07-20 |
| AU2001281823A1 (en) | 2001-12-24 |
| WO2001096270A3 (de) | 2002-04-25 |
| KR100696330B1 (ko) | 2007-03-21 |
| TWI268920B (en) | 2006-12-21 |
| DE10028582A1 (de) | 2001-12-20 |
| DE50103645D1 (de) | 2004-10-21 |
| ATE276224T1 (de) | 2004-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA01220159B1 (ar) | تحضير الأكرولين أو حمض الأكريليك acrolein or acrylic acid أو خليط منهم من البروبان propane | |
| JP5371692B2 (ja) | 共役ジオレフィンの製造方法 | |
| SA03240311B1 (ar) | تحضير ناتج واحد على الأقل من أكسدة و / أو تفاعل أموكسيد (أموكسدة) البروبيلين جزئياً | |
| JP2005536498A (ja) | ｎ−ブタンからのブタジエンの製造方法 | |
| JP2004503517A (ja) | アクロレイン及び／又はアクリル酸の製造方法 | |
| JP2016539124A (ja) | 本質的に安全なｏｄｈ操作 | |
| TW201012805A (en) | Catalyst for the catalytic gas phase oxidation of aromatic hydrocarbons to form aldehydes, carboxylic acids and/or carboxylic acid anhydrides, in particular phthalic acid anhydride, and method for producing said type of catalyst | |
| EP0261264A1 (en) | Process for oxydehydrogenation of ethane | |
| JP3757111B2 (ja) | 担体触媒 | |
| JP4456862B2 (ja) | イソ−ブタンからメタクリル酸を製造する方法 | |
| US6048987A (en) | Process for producing coated catalysts for the synthesis of maleic anhydride by gas-phase oxidation | |
| ZA200508942B (en) | Method for the production of at least one partial oxidation and/or ammoxidation product of a hydrocarbon | |
| CN100376538C (zh) | 在分子氧存在下由丙烷制备丙烯酸的方法 | |
| US7176335B2 (en) | Method for producing methacrolein from isobutane | |
| Rischard et al. | Oxidative dehydrogenation of butenes over Bi‐Mo and Mo‐V based catalysts in a two‐zone fluidized bed reactor | |
| CN101961624A (zh) | 通过非均相催化气相部分氧化制备至少一种有机目标化合物的方法 | |
| CN106163654B (zh) | 用于制备邻苯二甲酸酐的具有优化表面的催化剂布置 | |
| JP4950986B2 (ja) | メタクロレイン及び／又はメタクリル酸の製造法 | |
| JP6257758B2 (ja) | 無水フタル酸を製造するための最適化された空隙率を有する触媒配置構成物 | |
| RS20050277A (sr) | Katalizator mešovitog oksida metala i posupak za proizvodnju sirćetne kiseline | |
| JP2004099534A (ja) | アクリル酸の製造設備およびアクリル酸の製造方法 | |
| JPS5835973B2 (ja) | アクロレイン又はメタクロレインの製造方法 | |
| JP2009000641A (ja) | アルカンの酸化脱水素用触媒および当該触媒の製造方法並びに当該触媒を用いた不飽和炭化水素化合物、含酸素炭化水素化合物または不飽和酸の製造方法。 | |
| JP2011102249A (ja) | アクリル酸の製造方法 | |
| PL185706B1 (pl) | Sposób wytwarzania bezwodnika cytrakonowego |