SA112330246B1 - محفز لإزالة أكاسيد النيتروجين المنبعثة من مصادر متحركة، خالٍ من فاناديوم - Google Patents
محفز لإزالة أكاسيد النيتروجين المنبعثة من مصادر متحركة، خالٍ من فاناديوم Download PDFInfo
- Publication number
- SA112330246B1 SA112330246B1 SA112330246A SA112330246A SA112330246B1 SA 112330246 B1 SA112330246 B1 SA 112330246B1 SA 112330246 A SA112330246 A SA 112330246A SA 112330246 A SA112330246 A SA 112330246A SA 112330246 B1 SA112330246 B1 SA 112330246B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- catalyst
- cerium oxide
- titanium dioxide
- crystallites
- island
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/12—Oxidising
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
- B01D53/9409—Nitrogen oxides
- B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
- B01D53/9418—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by selective catalytic reduction [SCR] using a reducing agent in a lean exhaust gas
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/06—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of zinc, cadmium or mercury
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/14—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of germanium, tin or lead
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/30—Tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/32—Manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/48—Silver or gold
- B01J23/50—Silver
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0215—Coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/10—Heat treatment in the presence of water, e.g. steam
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/20—Reductants
- B01D2251/206—Ammonium compounds
- B01D2251/2062—Ammonia
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/20—Reductants
- B01D2251/206—Ammonium compounds
- B01D2251/2067—Urea
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/20—Reductants
- B01D2251/208—Hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
- B01D2255/104—Silver
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/206—Rare earth metals
- B01D2255/2063—Lanthanum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/206—Rare earth metals
- B01D2255/2065—Cerium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/206—Rare earth metals
- B01D2255/2066—Praseodymium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/206—Rare earth metals
- B01D2255/2068—Neodymium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20707—Titanium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/2073—Manganese
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20738—Iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20746—Cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20761—Copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20769—Molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20776—Tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20784—Chromium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20792—Zinc
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/209—Other metals
- B01D2255/2094—Tin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/209—Other metals
- B01D2255/2098—Antimony
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/92—Dimensions
- B01D2255/9202—Linear dimensions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2235/00—Indexing scheme associated with group B01J35/00, related to the analysis techniques used to determine the catalysts form or properties
- B01J2235/15—X-ray diffraction
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2235/00—Indexing scheme associated with group B01J35/00, related to the analysis techniques used to determine the catalysts form or properties
- B01J2235/30—Scanning electron microscopy; Transmission electron microscopy
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/70—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their crystalline properties, e.g. semi-crystalline
- B01J35/77—Compounds characterised by their crystallite size
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
Abstract
الملخص: يتعلق الاختراع الحالي بمحفز لإزالة أكاسيد النيتروجين NOx من غاز عادم، يحتوي على أكسيد سيريوم cerium oxide و ثاني أكسيد تيتانيوم أكسيد تيتانيوم titanium dioxide ، حيث يشكل جزء أول من أكسيد السيريوم cerium oxide كتلة واحدة على الأقل من بلورات أكسيد السيريوم cerium oxide الموزعة في ثاني أكسيد التيتانيوم titanium dioxide ، ويشكل جزء ثانٍ من أكسيد السيريوم cerium oxide جزيرة واحدة على الأقل على أحد أسطح ثاني أكسيد التيتانيوم titanium dioxide كما يتعلق بطريقة لإنتاج المحفز، وعملية لخفض مستويات أكاسيد النيتروجين NOx في غاز عادم exhaust gas بشكل انتقائي باستخدام المحفز، وعلبة SCR تحتوي على المحفز.
Description
ب محفز لإزالة أكاسيد النيتروجين المنبعثة من مصادر متحركة؛ خالٍ من قاناديوم ويحتوي على سيريوم Cerium containing, vanadium-free mobile denox catalyst الوصف الكامل خلفية الاختراع
يتعلق الاختراع الحالي بمحفز فعال لخفض nitrogen oxides بشكل (NOX) (Al باستخدام ammonia أو المواد المنتجة cise طريقة لتصنيع المحفز المذكور عن طريق دمج cerium oxide )0802( وثاني أكسيد تيتانيوم titanium dioxide (110)» اختيارياً في صورةٌ anatase © (إحدى الصور المعدنية لثاني أكسيد التيتانيوم of titanium dioxide بشكل محددء وطريفة لاستخدام المحفز المذكور NOx AY من انبعاثات المصادر المتحركة مثل شاحنات الخدمة
الخفيفة أو الثقيلة. يؤدي حرق أنوا ع الوقود الحفري عند درجات ha مرتفعة في وجود الهواء إلى التكون الغير مرغوب فيه ل NOX المكوتة للملوثات. وتتطلب التعليمات التنظيمية في أورباء الولايات المتحدة ٠ الأمريكية؛ اليابان» والدول_النامية القيام بشكل مستمر بخفض مستويات NOx من مصادر الانبعاث. ولقد سبق استخدام الخفض الحفزي selective catalytic reduction (SCR) SEY! كبديل لإزالة NOx من انبعاثات المركبات التي تستخدم تقنيات حرق قديمة Jie محركات الديزل. يشتمل نظام محفز يستخدم على نطاق واسع؛ على أساس نسبة الأداء إلى dsl على خامس Jose vanadium oxide’s vanadium oxide’s toxicity على توليفة من tungsten oxide and titanium oxide ٠
اس وفي حين أن هذا ثبتت فعاليته في التطبيقات التي تتضمن مصادر ثابتة (على سبيل المثال محطات القدرة؛ الغلايات؛ إلخ)؛ فإن هناك شك حول استخدام نفس المحفز في المصادر المتحركة بسبب vanadium oxide’s As ودرجة التطاير المحسوسة عند درجات الحرارة المرتفعة جداً. ولمعالجة هذا الأمرء تم إجراء أبحاث لإيجاد بدائل vanadium oxide’s) ) على «titania مثل © أيونات الفلزات الانتقالية transition metals ion التي يتم استبدالها في مركبات zeolites (براءة الاختراع الأمريكية 079870 You ١أ ؛ براءة الاختراع الأوربية رقم 718194-١ب ؛ براءة الاختراع الأوربية رقم 793744؟-؟أ ٠ الطلب الدولي رقم 77775 4/0 (N= er وعلاوة على هذاء تم إدخال تحسينات حديثة عن طريق تحميل Cu على silica, alumina, phosphate zeolites من النوع ذي البتية Jie CHA المحفزات التي تم الكشف عنها بواسطة براءة الاختراع الأمريكية رقم ٠ اتات أو براءة الاختراع الأمريكية رقم 7008/04849717. وحتى برغم أن هذه المواد cad أنها فعالة نوعاً ما في عملية SCR فإنه قد ثبت أن الأنظمة القائمة على zeolites مكلفة جداًء وأحياناً تزيد تكلفتها بمقدار خمس مرات عن المحفزات المحملة على titania ولقد تم اقتراح بدائل أقل تكلفة Jie المحفزات المحملة على cerium- Jie base metal oxides zirconium mixed oxides المختلطة (براءة الاختراع الأمريكية رقم LER EEAT AAR AAR Ye والطلب الدولي رقم titanium-zirconium mixed oxides sf oh Yee df ony المختلطة (الطلب الدولي رقم oY 0 Af ETRY براءة الاختراع الأمريكية رقم YYEVYAY ؛ براءة الاختراع الأمريكية رقم .)11-7٠١٠٠١/١74941١ ومع ذلك؛ فإن هذه المواد ليست معقدة جداً فقط؛ بل إنها لم تُظهر 21a يفوق أداء الحديد المحمل على beta zeolite المتوفر تجارياً. ولقد تم الكشف عن المحفزات التي تشتمل على أكسيد مركب من فلزين أو أكثر من الفلزات التي
تختار من المجموعة المكونة من 1158 و Zr و أكسيد من واحد أو أكثر من الفلزات التي تختار من المجموعة المكونة من 7» 240» Ce «Sn و (AW براءة الاختراع الأوربية رقم 8477756 . وعلاوة على هذا؛ تم الكشف عن المحفزات التي تشتمل على أكسيد catalytic oxide (gs واحد على الأقل يختار من titanium-zirconium mixed oxides يشتمل على 7211 و 51؛ مدمج مع 2 أكسيد حفزي Js catalytic oxide يفتمل على 1777 مت ىنا Fee Cue نصاا » أو Ce و أكسيد حفزي oxide عتترلماومثان يشتمل على Zr¢ Tic ZneSn بللا يمع بطل مط Bi¢ Bre طق فلزات قلوية و فلزات قلوية أرضية في براءة الاختراع الأمريكية رقم 47711714. وعلاوة على هذاء تم الكشف عن المحفزات التي تشتمل على cerium oxide مدمج فيعلن«ه titanium في براءة الاختراع الأمريكية 709805097. ويتمثل المأخذ المتعلق بهذا الفن السابق في أنه قد تم إلقاء القليل ge ٠ الضوء على كيفية قيام المرء بتعظيم أداء Sind) عن طريق تعديل شكل الطور الفعال. على سبيل المثال؛ في براءة الاختراع الأمريكية 7588759 التي تخص Kato واخرين. تم الافصاح عن إضافة ثاني colloidal cerium oxide إلى cals حمض تنجستيك إلى titanium oxide مائي ثم
يلي ذلك التغليف بالغسيل على ألياف ألومينو سيليكات؛ التجفيف؛ والتحميص. ويصف المخترعون الشكل في صورة "جسيمات من أكسيد Ce (الذي يعتبر مكون فعال) في الفجوات (أو المسافات
Ne الفاصلة) بين بلورات "TiO, [براءة الاختراع الأمريكية Vora الأسطر FY - Yo عمود WY ويمكن وصف هذه الجسيمات أيضاً على أنها تكتلات من Zhe colloidal cerium oxide
فيما بين بلورات صورة anatase لأكسيد التيتانيوم كما تم توضيحه في الأشكال ١ - 4. وفي المقابل؛ تكشف براءة الاختراع الأمريكية EYYYVIA التي تخص Inoue واخرين. عن ترسيب ملح نيترات سيريوم قابل للذوبان على مادة حاملة من : titania سيليكا بنسبة 5١ AY ثم يلي ذلك
٠ _العجن؛ البثق؛ التجفيف و التحميص. وسوف يدرك lil) المتمرسين في المجال أن هذه الطريقة ينتج عنها جزيرتين ثنائيتي الأبعاد من cerium oxide على سطح المادة الحاملة من أكسيد
التيتانيوم والسيليكاء وتم عرض في شكل قابل للمقارنة الأشكال 5-8. ولم يفصح Mitsui et al, عن وسيلة محددة يمكن بواسطتها إضافة Ce إلى المحفز في براءة الاختراع الأوربية رقم 8477776 .٠ وبمعلومية هذا فإن SS من هذه الطرق المختلفة ينتج عنها محفزات ذات فعاليات مختلفة؛ ولا يتوقع من له خبرةٍ عادية في المجال أن دمج أكثر من شكل واحد لأكسيد cerium ؛ أي شكل cerium oxide © الغرواني المشتت فيما بين جسيمات صورةٍ anatase لأكسيد التيتاتيرم titanium oxide titania) ) إلى جاتب جزر cerium oxide على قمة titania plas مثل تلك التي تتكون عن طريق ترسيب محلول سيريوم قابل للذوبان ثم يلي ذلك التحميصء سوف ينتج عنه النتيجة المدهشة المتمثلة في زيادة كبيرة في نشاط المحفز لإزالة NOx وعلاوة على هذاء من غير المتوقع أن يتواجد هذين الشكلين في نفس الوقت؛ حيث يتكون كل منهما بشكل محدد بالطريقة التي تتم بها ٠ إضافة cerium وعلاوة على هذاء يجب أن يُفهم أن التر تيب الذي يتم به دمج هذين النوعين مختلفي الأشكال مع المادة الحاملة يعتبر هاماً كوسيلة لتعظيم تحويل NOx الوصف العام للإختراع يتمثل أحد أهداف الاختراع الحالي في إيجاد بديل غير سام لخامس | vanadium oxide’s vanadium oxide’s toxicity الذي يتم ترسيبه على محفزات Cua ctungsten oxide/titania يكون ١٠ أقل تكلفة من البدائل الحالية التي أساسها zeolites المستخدمة من أجل خفض انبعاثات NOx Judy, هدف AT للاختراع الحالي في توفير محفز له قدرة محسنة لإزالة NOx بواسطة SCR (الخفض الحفزي الانتقائي) من انبعاثات المصادر المتحركة. ويتمثل هدف aT للاختراع الحالي في توفير طريفقة لتحضير مثل هذا المحفز.
_ 4+ _ ويتمثل هدف آخر أيضاً للاختراع الحالي في توفير طبقة SCR مشكّلة تحتوي على المحفز. ولقد تم تحقيق هذه الأهداف وغيرها من أهداف الاختراع الحالي؛ إما بشكل منفصل أو في توليفات منها؛ بالاكتشاف المتمتل في محفز لإزالة NOx من غاز ple حيث يشتمل على cerium oxide و ثاني أكسيد تيتأنيوم | titanium dioxide « اختيارياً صورة anatase لثاني أكسيد © التيتانييم «titanium dioxide حيث يشكل era أول من ABS cerium oxide واحدة على الأقل من cerium oxide تحتوي على بلورات موزعة في ثاني أكسيد titanium dioxide a stall ¢ و يشكل جزءٍ ثان من أكسيد cerium oxide ¢ cerium واحد على الأقل يحتوي على جزيرة على أحد أسطح ثاني أكسيد التيتانيوم titanium dioxide ؛ إلى جانب طريقة لإنتاج المحفز؛ lee لخفض مستويات NOx بشكل Ala في غاز عادم exhaust gas باستخدام المحفز» وعلبة SCR تحتوي ٠ على المحفز فيها. شرح مختصر للرسومات سوف يتم بسهولة الوصول إلى إدراك كامل للاختراع والكثير من المميزات ذات الصلة الخاصة به؛ وفهم ذلك بشكل أفضل بالاشارة إلى الوصف التفصيلي التالي عند قراءته بالاستعانة بالأشكال المصاحبة؛ حيث فيها: Vo شكل ١ عبارة عن صورة مجهرية للانتقال الالكتروني Transmission Electron (TEM) Microscopy ل 71-51 المعالج بواسطة 6 / بالوزن من 0802 غرواني La) إلى إجمالي المواد الصلبة).
لا شكل ¥ صورة DT-511 (TEM) المعالج بواسطة 1 # بالوزن من CeOy غرواني. شكل 7 صورة (TEM) 21-51 المعالج بواسطة + # بالوزن من ي0»© عرواني. شكل ؛ (أ) صورة (TEM) ل01-51 المعالج daly 7 بالوزن من 6802 غرواني. شكل ؛ (ب) صورة DT-51 (TEM) المعالج بواسطة + 7 بالوزن من 0602 غرواني. © شكل € (ج) صورة (TEM) ل171-51 المعالج بواسطة + 1 بالوزن من 0802 غرواني.
شكل © صورة DT-511 (TEM) المشرب ب 271 بالوزن من .Ce02 شكل + صورة DT-51 (TEM) المشرب ب 276 بالوزن من Ce02 شكل ١ صورةٍ (TEM) ل27-51 المشرب ب 7276 بالوزن من 0602. شكل A (أ) صورة (TEM) ل21-51 المشرب ب 76 بالوزن من 08602.
.0802 ل01-51 المشرب ب 76 بالوزن من (TEM) (ب) صورة A شكل ٠ .002 المشرب ب 77 بالوزن من DT-511 (TEM) (ج) صورة A شكل .08602 ل21-51 المشرب ب 7276 بالوزن من (TEM) (د) صورة A شكل
YO شكل 5 صورة DT-513 (TEM) _المعالج بواسطة 7 2 بالوزن من Ce02 غرواني ثم يلي ذلك تشريب ©“ 7 بالوزن من 0802 حيث تُظهر التلائمس الوثيق بين البلورات crystallites الكروية غير الغروية والجزر أو الكتل التي تكونت من تشريب الأملاح القابلة للذويان.
م - شكل ٠١ صورةٍ TEM مكبرةٍ DT-511 المعالج بواسطة 7 # بالوزن من 0602 lye ثم يلي ذلك تشريب © 7 بالوزن من0602 حيث تُظهر التلامس الوثيق بين البلورات crystallites الكروية غير الغروية والجزر أو الكتل التي تكونت من تشريب الأملاح القابلة للذويان. شكل ١١ صورة TEM عند مستوى تشريب منخفض حيث تُظهر تكتل ٠٠ pany نانو متر من © بلورات 0802 بحجم ؟ - A نانو jie على جسيم anatase واحد Wa Jase « 51 و Zr شكل ١١ صورة TEM مكبرة Cum تُظهر بلورات 0802 بحجم ؟ - + نانو متر مشتتة في صورة anatase من :110 محمل Wa « 51 و Zr شكل VY عبارة عن رسم بياني يُظهر أقصى تحويل ل NOx في اختبارات مطولة لمفاعل لمحفز مثال رقم © الذي تم تحميصه [Fe 54 Buon تعاناه2._بيتاء و 77و,0ر على DT58 ٠ شكل Ble VE عن رسم بياني يُظهر أقصى تحويل ل NOx في اختبارات مطولة لمفاعل لمحفز مثال رقم © الذي تم تعتيقه؛ 56 7 zeolites [Fe بيتاء و 77 و1720 على DT58 يتعلق الاختراع الحالي بمحفز لإزالة oxides النيتروجين؛ حيث يتميز نشاط وثبات حراري مرتفع؛ ويكون Vid لإزالة NOx من غاز عادم exhaust gas حتى عند درجات الحرارة المرتفعة وبعد Ve التعتيق. jig المحفز الخاص بالاختراع الحالي بديلاً منخفض التكلفة لمحفزات الحديد على beta ©2065 المتوفرة تجارياً بأداء مقارن إن لم يكن أفضل؛ كما يوفر بديلاً ممتازاً وغير سام لمحفزات vanadium oxide’s على Sars tungsten oxideftitania استخدام المحفز الخاص بالاختراع الحالي في الكثير من الاستخدامات ded وخصوصاً لإزالة NOx من انبعاثات المصادر المتحركة Jie شاحنات الخدمة الخفيفة أو الثقبلة.
_q- anatase وصورة cerium oxide (CeO2) بمحفز يشتمل على Mall يتعلق الاختراع Jagan, is بشكل بلوري معين حيث يُظهر نشاطاً titanium dioxide (Tin) لثاني أكسيد التيتانيوم المتوفرة beta-zeolite and vanadia on tungsten-silica-titania محسناً يفوق محفزات الحديد على جزء أول يتفاعل بقوة ومباشرة مع . cerium تجارياً. ويتضمن الشكل البلوري صورتين لأكسيد عن طريق تكوين جزر صغيرة مباشرة titanium dioxide لثاني أكسيد التيتانيوم anatase صورةٍ © على سطح صورة 2081856 الأكسيد التيتانيوم. جزء ثانٍ يتفاعل بقوة أقل وبشكل غير مباشر عن في نطاقات fe المسامية المتكتلة بحجم النانو cerium oxide طريق تكوين شبكة من بلورات محددة مشتتة فيما بين جسيمات صورة anatase لثاني أكسيد التيتاتيرم ٠ titanium dioxide ويمكن تضمين صورتي oxide سناع في خليط Jal منفصل على سطح ثاني أكسيد ٠ titanium dioxide التيتانيوم ٠
SO anatase للاختراع الحالي؛ حيث يتم أولاً دمج11-51 (صورة Ty يؤدى النشاط الحفزي مع (Millennium Inorganic Chemicals المنتجة بواسطة titanium dioxide أكسيد التيتاتيوم إلى تحسين النتائج التي لم تكن متوقعة في ضوء الفن Ce غرواني ثم يتم تشريبها بأملاح 2 السابق. وبشكل أساسي؛ تمت مقارنة Laie المحفز وفقاً للاختراع الحالي بذلك المصنع من أملاح Ce المشربة على 21-51 بمفرده؛ فإن النتائج أوضحت أن القيام أولاً بدمج 11-51 مع Ce02 غرواني ثم تشريب ال 07-51 بأملاح Ce قد نتج عنه تحسن بمعدل غير متوقع لإزالة NOX يزيد بنسبة 1 عن أملاح Ce المشربة على 171-51 بمفرده. وعلاوة على هذاء عندما تمت مقارنة المحفز وفقاً للاختراع الحالي بذلك المصنع من Ce02 Yo غرواني مدمج مع 21-51 بمفرده؛ فإن النتائج أوضحت أن القيام ببساطة بدمج 0802 غرواني مع
Cy
DT-51 هو الوسيلة الأقل فاعلية لإنتاج محفز فعال لإزالة NOx وعلاوة على هذاء فإن النتائج أوضحت أن القيام أولاً بدمج DT-51 مع 0802 غرواني ثم تشريب ال 07-51 بأملاح Ce قد نتج عنه تحسناً بمعدل غير متوقع NOX AY بنسبة تزيد عن 7100 مقارنة ب 6002 غرواني مدمج مع 101-51 بمفرده.
© يمكن التحكم في شكل المحفز الحالي بواسطة طريقة التكوين. وتحديداً؛ يتم التحكم في توزيع cerium oxide في هاتين الحالتين بواسطة الطريقة التي يتم بها دمج cerium oxide مع صورة 86 للثاني أكسيد التيتأنيوم titanium dioxide عن طريق استخدام توليفة من الوضع بالتررسيب لأملاح ALEN cerium للذوبان مع كميات متغيرة من معلقات من colloidal cerium oxide .
٠ وتحيداً؛ فإن ترتيب إضافة 0802 الغرواني و ع© في صورةٍ الملح قد أسهم في تحسين النشاط الحفزي. عندما تتم مقارنة المحفز الخاص بالاختراع الحالي؛ حيث يتم أولاً دمج DT-51 مع 08:02 غرواني ثم يتم تشريبه بأملاح (Ce بتركيبة حيث يتم أولاً تشريب27-51 بأملاح Ce ثم يتم دمجه مع 0602 غرواني؛ فإن النتائج تُظهر بوضوح أن النشاط الحفزي الزائد قد بدا واضحاً فقط عندما تتم إضافة 0802 الغرواني إلى DT-51 قبل ترسيب مصدر JE Ce للذوبان. عندما يتم عكس
VO الترتيب»؛ يمكن ملاحظة القليل من التحسن الظاهري في النشاط. ولقد أظهر قياس النشاط الحفزي للمحفز بعد التعتيق؛ عند استخدامه في توليفة مع معزز والمعالجة الحرارية المائية التالية؛ أن وجود المعزز قد نتج عنه زيادة إضافية في النشاط الحفزي بعد التعتيق. والمعالجة الحرارية المائية عبارة عن إجراء يستخدم لمحاكاة تعتيق المحفز بعد 700085686 كم من التشغيل. ولقد أوضحت النتائج أن القيام أولاً بدمج 07-51 المعزّز مع 0602 الغرواني ثم تشريب
١١
ال 017-51 بأملاح Ce قد نتج dle تحسن بمعدل غير متوقع بنسبة تصل إلى أكبر من LAY
مقارنة DT-514 المشرب ب Ce بمفرده؛ و نسبة أكبر من 788 7 مقارنة ب07-51 المدمج مع
2 الغرواني بمفرده. وعلاوة على dia فإن محفز وفقاً لأحد نماذج الاختراع الحالي» يفضل أن
يتم الحصول عليه بواسطة عملية تشتمل على القيام أولاً بدمج 27-51 المعزّز مع 6802 غرواني
© ثم تشريب ال 01-51 بأملاح Ce بعد أن يتم تعريضه للتعتيق الحراري المائي؛ قد نتج عنه تحسن
بمعدل غير متوقع بنسبة تزيد عن 79٠١ مقارنة ب 07-51 الذي خضع لمعالجة حرارية مائية
والمشرب ب Ce بمفرده؛ و بنسبة تزيد عن 7780 مقارنة ب DT-51 الذي خضع لمعالجة حرارية
مائية والمدمج مع 6802 الغرواني بمفرده.
وفي حين لا توجد نية للتفيد بأية نظرية معينة للنشاط المتعلق بالمحفز الخاص بالاختراع الحالي؛ ٠ فإنه يعتقد أن التحسينات المشار إليها أعلاه والموضحة في الأمثلة تتعلق بشكل المحفزات الخاصة
بالاختراع الحالي التاتجة. وجود كل من صورتي 0802 يؤدي إلى إنتاج بنيات بلورات بمقياس
نانومتري مسامي في نطاقات محددة مشتتة lad بين جسيماتث صورة anatase لثاني أكسيد
التيتانيوم titanium dioxide وكذلك جزر صغيرة تتكون مباشرة على سطح صورةٌ anatase
لأكسيد التيتانيوم وتتفاعل بقوة مع المادة الحاملة. وفي الوقت الراهن فإن الأسباب الحقيقة لهذه 5 . التحسينات غير معروفة؛ وهذا يسهم في الطبيعة غير المتوقعة للكشف الحالي.
النماذج التمثيلية وفقاً للاختراع Jad تشمل:
يشتمل المحفز ai للاختراع الحالي نمطياً على cerium oxide (CeO2) وصورة anatase لثاني
أكسيد التيتانيوم titanium dioxide (110) بشكل بلوري معين. ويتضمن الشكل البلوري صورتين
لأكسيد cerium . الجزءٍ الأول يتفاعل بقوة ومباشرة مع صورة anatase لثاني أكسيد التيتانيوم
١١ - - titanium dioxide عن طريق تكوين جزر صغيرة مباشرة على سطح صورة anatase لأكسيد التيتانيوم. ويتفاعل الجزء الثاني بقوة أقل ويشكل غير مباشر عن طريق تكوين شبكة من بلورات cerium oxide المسامية المتكتلة بحجم النانو متر في نطاقات محددة مشتتة Led بين جسيمات صورةٌ anatase لثاني أكسيد التيتانيوم titanium dioxide . 0 يتكون الشكل البلوري لثاني أكسيد التيتانيوم titanium dioxide من كتل بحجم يتراوح من ©؟ إلى ٠ نانو «fia يفضل JS بحجم يتراوح من 5٠ إلى 50٠0 نانو متر؛ حيث تكون بعض الجسيمات اختيارياً في كتل بحجم يتراوح من 50 - Yoo نانو متر؛ من بلورات anatase crystallites بحجم " إلى £0 نانو «ie يفضل بلورات بحجم © إلى 7١ نانو «ie حيث تكون بعض بلورات اختيارياً بحجم يتراوح بين A و ٠١ نانو متر. ولقد أظهر حيود أشعة X لهذه العينات اتساع خطي حيث؛ laa, ٠ لمعادلة Scherrer يشير إلى حجم بلوري متوسط ٠١ aly نانو مترمع إمكانية أن تتراوح قيم المدى للمتوسط بين ؟ و 5٠ نانو متر. ويعد 101-51 من anatase 3)s Millennium Inorganic Chemicals متبلرة بحجم النانو مشتقة من عملية الكبريتات. وهو متوفر في صورة مسحوق جاف بمتوسط حجم جسيمي Jhb يصل إلى حوالي ١ ميكرون. مساحة سطح تتراوح من 880 إلى ٠٠١ متر مربع؛ و محتوى كبريثات متبقي ٠ يتراوح بين OA و IVY عندما قياسه في Bsa و50. يمكن تحسين أداء 01-51 في الاختراع الحالي باستخدام نوع واحد أو أكثر من المعززات. ويمكن اختيار تلك التي يمكنها زيادة الثبات الحراري من مجموعة من العناصر التي تشمل الومنيوم؛ فوسفور؛ لانثانيوم؛ أو على نحو مفضل زيركونيوم و سيليكا. ويمكن إضافة السيليكا بعدة طرق؛ لكن تم وصف إحدى الطرق لترسيب صورة متفردة silicon oxides وتتميز بكفاءة خاصة؛ في براءة pla) الأمريكية رقم ٠ لقنم Cua) تم تضمينها كاملة في هذه الوثيقة كمرجع. ويمكن زيادة حموضة titania
اس
بإضافة نيوبيوم؛ سترونشيوم؛ بورون؛ أو يفضل تنجستن وموليبدنيوم» و نشاط المحفز الناتج ويمكن تعديل بإضافة Gate كوبالت؛ كروم؛ فضة؛ بيزموثء نحاس» إيوروبيوم» قصديرء زنك؛ براسيوديميوم؛ أنتيمون أو يفضل حديد. المعززات ويمكن استخدام كل على حدة أو بأية توليفة للأسباب المحددة أو لأنها توفر فوائد أخرى. على سبيل المثال؛ يمكن أن يعمل عنصر مثل © التنجستن على تحسين الثبات الحراري برغم أنه يمكن إضافته إلى oe titania أجل زيادة
الحموضة. شكل بلوري تمثيلي لنموذج تم spend من Ju « colloidal cerium oxide ذلك المتوفر لدى Aldrich Chemicals عند نسبة تحميل تبلغ 77١ للمواد الصلبة في حمض أسيتيك تركيزه JX,0 أو ذلك المتوفر (NanoTek (sal باسم المنتج (CE-6042 عند نسبة تحميل تبلغ 718 للمواد ٠ الصلبة بمتوسط حجم جسيمي يبلغ UT مترء أو اسم المنتج 8-6082 من NanoTek في وجود عامل تشتيت قلوي ومتوسط حجم جسيمي يبلغ To نانو متر؛ أو اسم المنتج 018-6080 في وجود عامل تشتيت قلوي ومتوسط حجم جسيمي 77١ aly نانو مترء أو اسم المنتج Needrahl المتوفر لدى Taki Chemical Co عند نسبة تحميل تبلغ 715 للمواد الصلبة؛ أو ذلك الذي يباع بواسطة Alfa-Aesar عند نسبة تحميل تبلغ 77٠0 للمواد الصلبة مشتتة في ١7 مولار نيترات بحجم جسيمي يتراوح بين ٠١ و Ye نانو مترء أو يفضل مشتت Alfa-Aesar غرواني به 770 من المواد الصلبة مشتتة في ١.5 مول/ مول0802 بحجم جسيمي يتراوح من ٠١ - ٠١ نانو مثر. ويمكن أيضاً تكوين معلق من 0602 غرواني عن طريق طحن cerium oxide صلب إلى الحجم الجسيمي الملاثم في وجود ole و عامل تشتيت. وهناك طريقة أخرى لتكوين Ce02 غرواني تتضمن إذابة ملح cerium في ماء ثم زيادة الرقم الهيدروجيني pH ببطء إلى ما يزيد عن 51,0 يفضل ما aT عن ؟ حيث يبدأ تكوين رسب ثم إعادة التحميض باستخدام acd اانه إلى رقم هيدروجيني 11م _يبلغ V0 وتتمتع المواد التي يتم تحضيرها عن طريق دمج a= colloidal cerium oxide
“vg —- صورة anatase لثاني أكسيد التيتانيوم titanium dioxide ببنيات مركبة بشكل سائد كما هو موضح في الأشكال LE - ١ تتضمن هذه البنية المركبة التمثيلية باعتبارها عينة بلورات دائرية منفصلة من cerium oxide ذات قطر يتراوح بصفة عامة بين © و ٠١ نانو متر حيث يتراوح القطر المحتمل للبلورة بين ١ إلى Yo نانو متر. وفقاً للاتساع XRD had يبلغ متوسط قطر © بلورات cerium oxide حوالي ٠,5 نانو متر ويمكن أن يتراوح قطرها من © - lB ٠١ مثر. وتكون البلورات crystallites مشتتة Leb بين صورة anatase لجسيمات ثاني أكسيد التيتانيوم Cus titanium dioxide تُظهر تفاعلاً محدوداً حسبما يتحدد بواسطة زوايا التلامس الكبيرة. وعادة تكون الجسيمات محاطة بالأسطح 411١( أو }0 {Vo وتتمتع بطبقة رقيقة غير lie عند السطح. ومن الممكن أيضاً أن يحدث بعض التراكم لبلورات cerium oxide المنفصلة لتكوين بنيات متعددة ٠ البلورات crystallites حيث تزداد في الحجم و الانتشار بزيادة إضافة المعلق الغرواني. ومن الممكن أن يكون تفاعل بلورات cerium oxide مع anatase قوياً بدرجة تكفي على الأقل لمنع التلبد الكبير و النمر الجسيمي لكل من anatase و بلورات cerium oxide . تم توضيح شكل بلوري تمثيلي لعينة غير غروانية؛ تم تحضيرها عن طريق تشريب أملاح Ce القابلة للذوبان في الماء؛ مثل : chloride, cerium(IIT) fluoride, cerium(III) iodide, cerium (IIT) bromide, Ve (للالمسسئع cerium(IT) nitrate hexahydrate, ammonium cerium(IV) sulfate, cerium(IIl) acetate, cerium(IIT) oxalate, cerium(IIT) sulfate oxahydrate, cerium (IV) sulfate أو ٠ يفضل (IV) ammonium cerium nitrate في الأشكال 0-0 LY هذه العينة؛ التي تم تحضيرها
و١ - عن طريق تشريب أملاح Ce القابلة للذوبان في الماء؛ تُظهر بنيات تتوافق مع النمو الانتحائي الطبقات الرقيقة الفوقية من cerium oxide على قمة بلورات anatase crystallites . والطبقات الفوقية تكوّن كتلاً من جزر cerium oxide والتي تكون نمطياً ذات سمك أقل من © نانو متربرغم أنه يمكن تواجد بنيات الطبقة الفوقية التي لها سمك يزيد عن © نانو متر. عرض الجزر يكون عادة © أقل من ٠١ نانو متر من حيث القطر لكن يمكن أن يصل إلى 7١ نانو متر من حيث القطر. ويعتبر وجود الجزر مؤشر قوي على الترطيب الدال على حدوث تفاعل قوي بين الطبقة الفوقية و ركيزة anatase . وتُظهر الجزر حدوث تبلر ناشىء كما يرجح ذلك تكوّن تباعد يمكن إدراكه في شبكة cerium oxide لتتكون بصفة عامة 0 طبقات أو أقل وحيث يكون بعضها له سمك يضم من Ye - 5 طبقة. ويبدو أن موضع الجزر يفضل سطح anatase مرتفع الطاقة }¥ {V+ ويحتمل ٠ مواضع أخرى. أما الاتجاه فيفرض؛ على نحو «Junie رجه cerium oxide الأعلى طاقة {Ye} عند قمة الجزر و موازياً لسطح anatase . وتتركب الحواف الطويلة بشكل أساسي من السطح VV) وبمعلومية الشكل الهندسي الرقيق؛ المسطح؛ تكون النسبة {Teo} إلى )1١١( للأسطح المعرضة أكبر بالنسبة للجزر مقارنة بتلك التي للعينة تم تحضيرها من cerium oxide الغرواني. وبينما لا توجد رغبة للتقيد بنظرية معينة؛ يمكن للمرء ترجيح إما التفاعل القوي بين cerium oxide © و anatase أو التعرّض المفضل للوجه {Yo} لأكسيد cerium ؛ أو توليفة ما من كلا الأمرين من أجل النشاط المحسن للعينة المشرّبة مقارنة بتلك التي ثم تحضيرها باستخدام cerium oxide الغرواني فقط. ومن الممكن أن تكون 38 التفاعل بين جزر cerium oxide 08888»مفضلة من وجهة نظر منع تكون ملحوظ الجسيمات الكروية الأكبر من © - © نانو متر من حيث القطركما يتضح ذلك في العيئة الغير غروانية. ٠ وبينما لا توجد رغبة للتقيد بنظرية معينة؛ يمكن توصيف التحسن الغير متوقع في الأداء الذي تحقق عن طريق ترسيب colloidal cerium oxide ثم يلي ذلك التشريب بأملاح cerium القابلة للذوبان
١
بواسطة الشكلين البلورين المتميزين؛ كمثال لتقنيات التحضير المستقلة؛ المتواجدين معاً في عينة
واحدة. وعلاوة على هذاء قد يكون من الممكن أن يتواج الشكلين البلورين في تلامس وثيق مع
بعضهما البعض وفقاً للطريقة وترتيب الترسيب. ولقد تم عرض أمثلة توضيحية لتوليفات من
الأشكال البلورية في الصور المجهرية الدقيقة المبينة في الأشكال VY - ١١ ولقد تم التقاط هذه
© الصور المجهرية الدقيقة من العينات التي تم تحضيرها عن طريق القيام أولاً بمعالجة anatase
TIO, باستخدام 0802 غرواني ثم التشريب بأملاح AEN cerium للذويان. الأشكال 9 ٠١ تُظهر
تحديداً بلورة cerium oxide كروية؛ خاصية للمعالجة باستخدام colloidal cerium oxide » مباشرة
في تلامس مع جزيرة أو كتلة cerium oxided ؛ وهذا مثال توضيحي التشريب بملح SE cerium للذويان.
Gob في المصادر المتحركة مثل شاحنات الخدمة الخفيفة أو الثقيلة عن SCR يتم نمطياً إجراء ٠ القيام أولاً بحقن عامل اختزال في غاز العادم؛ ثم إمرار غاز العادم الذي يحتوي على عامل الاختزال مما ينتج عنه خفض»110 . ونمطياً تكون (DeNOX خلال علبة؛ أو "علبة؛" تحتوي على محفز بحيث all العلبة التي تحتوي على المحفز موضوعة مباشرة في خط التشغيل في نظام العادم يمر العادم NOX يمر العادم الخارج من المحرك مباشرةٍ في العلبة؛ ومن ثم بعد خفض انبعاثات
ammonia الناتج خارجاً من العلبة خلال مواسير العادم للمركبات. عوامل الاختزال النمطية تشمل Ve ء و الهيدروكربونات. urea لمحرك ديزل يحتوي على المحفز الخاص بالاختراع pile بنظام Lad ويتعلق الاختراع الحالي الحالي فيه. ويمكن أن يتواجد المحفز الخاص بالاختراع الحالي في نظام العادم في صورة خرزات مضغوطة؛ كريات؛ اسطوانات مشكلة بالبثق أو؛ يفضلء للتلامس المثالي للبخار - المادة الصلبة
YT مع تسليط أدنى ضغط أن يكون في صورة عمود على هيئة عش عسل النحل. وعلاوة على هذا
_ ب ١ _ يمكن تشكيل الاختراع الحالي بهذه الأشكال المختلفة عن طريق الخلط مع ماء و مواد Ll المختلفة؛ العجن لتكوين عجينة؛ و الكبس أو البثق إلى الشكل المطلوب» سواء كان كرية؛ GS اسطوانات أو عمود. وبدلاً من ذلك؛ يمكن خلط الاختراع الحالي مع مادة ربط و كمية كافية من الماء لتكوين ملاط مائع؛ يتلامس مع 33S) مشكّلة مثل عمود كورديريت مثل ذلك المنتج بواسطة Corning Inc. © لتكوين طبقة تغليف رقيقة. ويتم بصفة عامة كبسلة العمود ‘ المنتج بهذه الطريقة في علبة اسطوانية الشكل؛ مفتوحة عند كلا طرفيها لوضعها في النهاية في نظام عادم الديزل. أمثلة وصف طرق تقييم المحفز إجراء لاختبار المفاعل ٠ تتم اختبار المحفزات التي تم تحضيرها وفقاً للأمثلة التي تم وصفها أدناه بطريقتين مختلفتين. ا لأولى نتضمن طريقة فحص للتقييم السريع لأداء المحفز . وفي هذا ١ لاختبار dae تبلغ ,جم من المحفز في صورة مسحوق تم اختبار في Jolie ذي طبقة ثابتة. كانت تركيبة تيار تغذية المفاعل عبارة عن Ou جز في المليون Ow «NO جزء في المليون ١ «NH; 7 بالحجم «Oy 0,0 7 بالحجم 120 والباقي Np كانت السرعة الفراغية للغاز في الساعة (GHSV) هي ٠٠١ لتر/ساعة ١ - جم من المحفز. تحويل ENO قياس عند YOu م, تم إجراء القياسات عن طريق القيام أولاً بإرساء Als ثابتة أثناء إمرار التيار المتدفق خلال المفاعل لتحديد أداء المحفزء ثم تجاوز المفاعل لتحديد قياسات التركيز في عياب التفاعل. تم تحديد التحويل عن طريق الاختلاف النسبي. وتم إجراء طريقة الاختبار الثانية على مدار فترة زمنية ممتدة عند العديد من درجات الحرارة. وفي هذه الحالة كاتنت تركيبة تيار تغذية المفاعل le عن ٠٠٠١ جزءِ في المليون NH; «NO متغير؛
A — \ - ٠٠ بالحجم 0 © 7 بالحجم dBO و الباقي Np وبلغت السرعة الفراغية للغاز في الساعة YY. (GHSV) لتر/ساعة - جم من المحفز؛ وتم قياس أداء المحفز عند You 7٠0 a 0 LIE] 3 4 Y oa 4 Ae وثم قياس التحويل Jie تركيزات أمونيا تصاعدية تبلغ ٠١ Y +a ؟ ¢ Wl rr ١١ 9 Ae جزء في المليون لكل درجة حرارة مناظرة. وتعبر القيم المسجلة عن أقصى تحويل NOJ © عند كل درجة حرارة.
تم حساب النسبة المئوية لتحويل NOx بالطريقة الآثية:
{NO + NO2)i/(NO + (م(1102 - ١11*71١ = التحويل
حيث:
(NO +NO2)i = إجمالي تركيز 110 و 1102 عند مدخل المفاعل
(NO+NO2)po ٠ - تركيزات NO و 1102 عند مخرج المفاعل Jim إحدى المشكلات المتعلقة باستخدام التحويل كمقياس وحيد للأداء في أنه كلما زإدت كمية الموجودة زاد التحويل (NO ومن ثم تكون القيمة العظمى هي .١ وعند الوصول إلى القيمة ١٠ فإن الأمر يحتاج إلى زيادات أكبر كثيراً في النشاط لإحداث تغييرات ضئيلة في التحويل. ولهذاء لأغراض المقارنة؛ يتم أيضاً التعبير عن نتائج التحويل في صورةٍ نشاط محسوب في صورةٍ ٠5 ”«*»" في الجدول. التعبير يشير إلى ثابت النشاط مضروباً في زمن التلامس في المفاعل. وكما
يدرك الأشخاص المتمرسين في المجال؛ فإن هذا يتعلق بافتراض أن الخفض الحفزي الانتقائي للأمونيا يأتي في المرتبة الأولى نسبة إلى NO و في المرتّبة صفر نسبةٌ إلى ammonia . ولهذاء تم حساب النشاط من التحويل في صورة ١ Jin = k*tau - التحويل ( حيث يثم التعبير عن التحويل ككسر من ال .١ ولهذا يكون القياس الأكثر دقة لمعدل DeNOx هو k*tau طالما كانت Al tau
a— \ 4 —_ وهذا حقيقي للمقارنات المناظرة. التعتيق الحراري المائي من المهم لأنظمة المحفز هذه أن تُظهر فترة عمر طويلة للنشاط للاستخدام الفعال في المصادر المتحركة للقيادة لمسافات تصل إلى ٠000066 كم أو أطول. من أجل توفير اختبار واقعي لهذه © القدرة في فترةٍ زمنية محدودة؛ من الشائع اللجوء إلى بروتوكول تعتيق Jha حيث يتم فيه إخضاع
المحفز لدرجات حرارة قاسية في وجود يخار الماء بنسبة تصل إلى حوالي ٠١ 7 لعدة ساعات. وبرغم وجود الكثير من هذه البروتوكولات في الفن السابق الحالي؛ إلا أنه من المهم اختيار مجموعة من الظروف التي تستخدم بدرجة معقولة وبشكل دائم من أجل أغراض المقارنة للعديد من المحفزات الخاضعة الدراسة.
٠ وتتضمن الطريقة المختارة في هذه الدراسات إجراء اختبار لمدة ١١ ساعة عند 750 م حيث فيها يتم تعريض المحفز غاز متدفق مكون من 7٠١ يخار ماء في نيتروجين. التصوير المجهري JEN الالكتروني (TEM) تم تحميص المساحيق عند 600 م قبل التحليل. وتم تحضير العينات أيضاً لإجراء تحليل TEM عن طريق غمس شبكات Cu TEM مسامية مغلفة بالكربون مباشرة في المسحوق .
Vo وبعد ذلك ثم النظر إلى الشبكات في TEM عند قيم تكبير تتراوح من YOu ua إلى و قر وك مرة. تم إجراء التحليل باستخدام جهاز JEOL 2000FX IT TEM يعمل عتد ٠٠١ كيلو فولط. وأثتاء عملية التصوير ثم | ac ع plain] خاص لتحديد خواصض الشكل البلوري للجسيم و توزيع الطور. تم التقاط الصور بواسطة كاميرا من نوع .Gatan MultiScan CCD
مثال رقم ١ تم cerium adi على المادة الحاملة عن طريق إذابة ammonium cerium nitrate في sl منزوع الأيونات وتم دمج هذا المحلول مع ملاط من صورة anatase لثاني أكسيد التيتانيوم titanium dioxide (Cristal Inorganic Chemicals trade name DT-5 1) في ماء بكمية كافية © للحصول على + #2 بالوزن من Co نسبةٌ إلى إجمالي المواد الصلبة. تمت إزالة الماء بالتبخير» تم تجفيف المادة الصابة الناتجة عند ٠٠ ام لمدة + ساعات وتحميصها عند ٠٠ مم sad ساعات في الهواء باستخدام فرن إحماء خارجي. يشار إلى هذه العينة باسم Ae” جديدة". تمت معالجة جزء من هذه العينة أيضاً معالجة حرارية Agile كما سبق وصفه أعلاه. ونحن نشير إلى العيئة المعالجة بهذه الطريقة باسم "عينة معتقة"؛ حيث تهدف المعالجة إلى تعجيل
٠ التعتيق الذي ينتج عن الاستخدام طويل الأمد في الظروف الطبيعية. مثال رقم ؟ تم خلط JAD } colloidal cerium oxide مواد صلبة في ماء؛ 40125 # {Alfa-Aesar Product مع ملاط من 07-51 في ماء بكمية كافية للحصول على + 7 بالوزن من Co نسبةٌ إلى إجمالي المواد الصلبة.
5 تم ضبط الرقم الهيدروجيني 11م للمحلول إلى © باستخدام ammonium hydroxide مخفف وتمت إزالة الماء بالتبخير. تم إخضاع المادة الصلبة الناتجة لمزيد من التجفيف وتم تحميصها كما سبق وصفه في مثال رقم .١ كما تم lad تعتيق eda من هذه العينة حسبما سبق وصفه في Jie رقم A مثال رقم Y
تم خلط ae colloidal cerium oxide ملاط من 11-51 في ماء بكمية كافية للحصول على IY بالوزن منهج نسبة إلى إجمالي المواد الصلبة. ثم تمت إذابة ammonium cerium nitrate & ماء و إضافته إلى الملاط بكمية كافية للحصول على 77 بالوزن إضافية من ع©. تمت إزالة الماء بالتبخير» وتم إخضاع المادة الصلبة الناتجة لمزيد من التجفيف وتم تحميصها كما سبق وصفه في © _مثال رقم .١ كما تم أيضاً تعتيق جزء من هذه العينة حسبما سبق وصفه في مثال رقم .١ مثال رقم تمت إذابة ammonium cerium nitrate 2 ماء و إضافته إلى ملاط من DT-51 بكمية كافية للحصول على AY بالوزن من ##نسبةً إلى إجمالي المواد الصلبة. وبعد ذلك تمت إضافة JY colloidal cerium oxide هذا الملاط للحصول على 77 بالوزن إضافية من Ce تمت إزالة Ya الماء بالتبخير + وثم إخضاع المادة الصلبة الناتجة لمزيد من التجفيف ag تحميصها كما سبق وصفه في مثال رقم .١ كما تم أيضاً تعتيق جزء من هذه العينة حسبما سبق وصفه في مثال رقم ف Ye مثال رقم a تم تصميم مادة حاملة لتحسين نشاط المحفز؛ وكذلك ثباته تجاه المعالجة الحرارية المائية لإحداث التعتيق. تم تحضير المادة الحاملة عن طريق القيام أولاً بتعليق 07-51 في ماء عن طريق الخلط و معادلته أيضاً إلى رقم هيدروجيني pH يبلغ 5,5 بإضافة ammonium hydroxide مخفف. وبعد
و ذلك تمت إضافة ammonium paratungstate إلى الملاط للحصول على قيمة اسمية تبلغ 77 بالوزن و10 محملة على ركيزة صلبة. وبعد هذه الخطوة تمت إضافة حمض سيليسيك وققاً لبراءة الاختراع الأمريكية رقم ١1/577414 بهدف تحميل 7,5 # بالوزن من 8:0. وتمت معادلة هذا الخليط مرةٍ ثانية إلى رقم هيدروجيني pH يساوي 000 وترك تحت التقليب بغرض الخلط لمدة Yo © دقيقة. وفي النهاية تمت إاضافة zirconium sulfate إلى الملاط بكميات كافية للحصول على nf 7 بالوزن من Zr تمت معادلة الملاط مرةٍ ثانية إلى رقم هيدروجيني pH يساوي 0,0 باستخدام kids ammonium hydroxide وترشيحه AY الماء. تم تجفيف العينة عند ٠٠١ م لمدة ١ ساعات وتحميصها عند 2٠٠ م لمدة > ساعات. وبعد ذلك تم تحويل المادة الحاملة إلى محفز عن طريق القيام أولاً بتعليق المسحوق الذي تم تحميصه في ماء مع التقليب ودمجه مع colloidal oxide ٠ «نة»»_بكميات كافية للحصول على تحميل يبلغ ١,8 7 بالوزن من Ce02 على أساس إجمالي المواد الصلبة. تمت إذابة ammonium cerium nitrate .في ماء و إضاقته إلى الملاط بكمية لزيادة Ce بنسبة ZF بالوزن أخرى. تمت إضافة ammonium hydroxide مخفف إلى الملاط لضبط الرقم الهيدروجيني 11م إلى © و تم ترشيح الخليط. وبعد ذلك تم تجفيف المادة الصلبة وتم تحميصها كما سبق وصفه في مثال رقم .١ كما تم أيضاً تعتيق sha من هذه العينة حسبما سبق ٠ وصفه في مثال رقم .١ مثال رقم +7 يمكن توضيح تنوع التحضير عن طريق يدء تخليق المادة الحاملة باستخدام الجل المنتّج ل 0151 المأخوذ من عملية التصنيع قبل التحميص. تم عمل ملاط من جل titania يبلغ حوالي 75٠0 متر مربع/جم في ماء. تمت إضافة ammonium paratungstate إلى الملاط للحصول على قيمة اسمية تبلغ ١ 7 بالوزن من و70 محملة على )535 صلبة. تمت معادلة Ye الملاط إلى رقم هيدروجيني PH يساوي 2,5. وبعد هذه الخطوة؛ تمت إضافة حمض سيليسيك وفقاً لبراءة الاختراع الأمريكية رقم ١1/574136 بهدف تحميل + 7 بالوزن من SiO وتمت معادلة
سإ الملاط مرةٍ ثانية إلى رقم هيدروجيني pH يساوي 0,0 باستخدام ammonium hydroxide مخفف وترشيحه AY الماء. تم تجفيف العينة عند ٠٠١ م لمدة 7 ساعات وتحميصها عند #٠١٠6 أم لمدة 7 ساعات. وبعد ذلك تم تحويل المادة الحاملة إلى محفز عن طريق تعليق المسحوق الذي تم تحميصه في ماء مع التقليب ودمجه مع cerium oxide غرواني colloidal cerium oxide بكمية © كافية للحصول على تحميل يبلغ ٠١ 7 بالوزن من 0802 على أساس إجمالي المواد الصلبة. تمت إذابة ammonium cerium nitrate .في ماء بكمية تكفي لزيادةه© بنسبة IY بالوزن أخرى بالإضاقة إلى كبريتات الزيركونيوم بكمية تكفي لترسيب 70,7 Z نسبةً إلى إجمالي المواد الصلبة. تمت إضافة المحلول إلى الملاط و تمت إضافة ammonium hydroxide مخفف إلى الملاط لإحداث ترسيب مشترك ل Zr Ce غير القابل للذوبان عن طريق ضبط الرقم الهيدروجيني 11م ٠ إلى ©. تم ترشيح الخليط. وبعد ذلك تم تجفيف المادة الصلبة وتم تحميصها كما سبق وصفه في مثال رقم .١ كما تم أيضاً تعتيق جزء من هذه العينة حسبما سبق وصفه في مثال رقم .١ اختبار المحفز تم عرض mills الفحص السريع لاختبارات المفاعل بالنسبة لمواد المحفز التي تم تحضيرها في الأمثلة تل فك و ١ في جدول ١ أدناه. ويتوقع أن الجمع بين طريقتي إضافة cerium ¢ Ve وهما تشريب أيونات cerium المذابة رإضافة colloidal cerium oxide ؛ سوف ينتج عنه معدل مُقاس مكافىء للمتوسط الرياضي للعينتين اللتين تم تحضيرهما بأي من الطريقتين بمفردها. ويتم التعبير عن هذه القيمة بالمدخل الثالث في الجدول أدناه الذي يحمل عنوان "متوسط المثالين أو ؟". ومع ذلك؛ تُظهر البيانات أن الجمع بين الطريقتين في طريقة مستحضر واحد عن طريق إضافة
Y ¢ -— _ colloidal cerium oxide أولاً ثم يلي ذلك ammonium cerium nitrate ).4400 نتج عنه زيادة ٠ في معدل»206200_مقارنة بالمتوسط الحسابي. كما يُظهر الجدول أيضاً أنه إذا تم تغيير ترتيب الاضافة؛ بحيث تتم إضافة cerium nitrate المذابة قبل المادة الغروانية؛ فإنه يمكن ملاحظة تحسن أقل يبلغ 777 نسبة إلى المتوسط الحسابي. o جدول١ أداء المحفزات في اختبار الفحص بعد التحميص عند 6٠١ م ومعالجة التعتيق الحراري الماني عند a Vo ٠ : المعالجة الحرارية التحميص عند ١ ٌ" م . . a الماثية عند 1586م مثال | © عند | dm | 0ل عند | Joa } الفحص روا | DeNOx | لم | DeNOx (Mau) | © °° | (Kaw) |? = 8 )7
8 ¥ _ 11 02 مشرّب YY Ya, 7 ov, ١ على DT-51 7 6602 غرواذ “ردي VX YA,» Ed Yo,4 مخلوط مع131-51 مط مين ١ و ١ أولاً - 77 0602 غرواني ؛ Hie Ce02 73 - Lats ¥ أ 4" 7١ | ذا على DT-51 أولاً - 77 CeO2 مشرّب؛ ¢ ثانياً - ceo Jr غرواني 81 لان ا عل ل على 01-51 78 0602 غرواني و IY 2 مشرّب ير لأا Tan 147 على 01-51 المعزّز ٠ 602 غرواني و IY 1 2 مشزب و 2:02:77 ١,0١ VY, 8/1 ا على جل TiO; معزّز لسوء الحظ؛ لم يكن التحسين التآزري لطريقتي إضافة Ugh cerium تجاه التعتيق المحاكى؛ وتم فقد ما يزيد عن 7710 من النشاط من المعالجة الحرارية المائية عند Vou م. تُظهر النتائجٍ المتحصل” ٠ يزيد عن من )2 2 = عليها من مثال رقم © أنه يمكن تحسين كلا النشاطين بعد التحميص عند 00م و التعتيق © الحراري Jl عند 750 م بشكل كبير باستخدام التعديل الملاثم للمادة الحاملة. وتُظهر النتائج المتحصل عليها من مثال رقم 1 أنه ليس من الضروري تحميص JE titania تحضير المادة الحاملة المعذلة؛ وبالتالي يكون من المحتمل تجنب خطوة الإعداد المكلفة.
X 7 — _ مثال رقم لا تم أيضاً تحليل المحفز وفقاً لمثال رقم ؟ بواسطة التصوير المجهري بالانتقال الالكتروني و تم عرض الصور في الأشكال 9 و Ne ويبدو الشكل البلوري المتفردٍ في صورة تلامس وثيق بين البلورات crystallites الكروية غير الغروية والجزر أو الكتل التي تكونت من تشريب الأملاح القابلة © للذوبان في شكل 4. شكل Ble ٠١ عن صورةٍ TEM مكبرة لمحفز المثال رقم 7 حيث تُظهر تفاصيل أكبر للتلامس الوثيق بين البلورات crystallites الكروية غير الغروية و الجزر. مثال رقم A وتم أيضاً تحليل المحفز وفقاً لمثال رقم © بواسطة التصوير المجهري بالانتقال الالكتروني وتم عرض الصور في الأشكال ١١ و NY ويبدو الشكل البلوري المتفرد في صورة صورتين Ce02) ٠ يمكن رؤيتهما في صورة بنيات لبلورات بمقياس نانومتري مسامي في نطاقات محددة مشتتة فيما بين جسيمات صورةٍ anatase لثاني أكسيد الثيتانيوم WS) titanium dioxide يتضح من التكبير السفلي في الصورة المجهرية (La وكذلك الجزر الصغيرة التي تتكون مباشرة على قمة صورة titanium oxide J anatase و تتفاعل بقوة مع المادة الحاملة WS) يتضح بالتكبير الزائد المعروض في المنطقة المكبرة). Jae Vo رقم ؟ ثم تقييم أداء المحفز الذي ثم تحضيره في مثال رقم ° في اختبارات مطولة لمفاعل و مقارنة بالمواد المكافئة المتوفرة تجارياً التي بها قيمة اسمية تبلغ ؛ 7 بالوزن من الحديد في betazeolite و 7 // بالوزن من vanadium oxide’s على تنجستن و anatase Hypa لأكسيد التيتانيوم المثبتة بسيليكا (الاسم التجاري 8 من (Cristal Inorganic Chemicals تم عرض النتائج عند أقصى تحويل
Y 7 _ _ ل NOx في شكل VF تُظهر هذه النتائج أن أداء المحفز الذي تم تحضيرهٍ بواسطة الطريقة المبتكرة يمكن أن يقارن بالفئة المتوفرة تجارياً من محفزات الفاناديا على تنجستن - تيتانيا و يتفوق على الفئة المتوفرةٍ تجارياً التي تشمل Felt على zeolites بيتا.
مثال رقم ٠١ © تم إخضاع كل العينات الثادث من المثال السابق لمعالجة تعتيق باستخدام 290 ماء في هواء متدفق عند VOL م لمدة 176 ساعة و تم اختبارها مرة Al تم عرض النتائج في شكل .١ وهي eld أنه بعد المعالجة القاسية؛ أداء المحفز الذي تم تحضيرهِ في مثال رقم © يمكن أن يقارن Ay الذي لعينة ال beta zeolite [Fe انخفض نسبةٌ إلى الفثة المتوفرة تجارياً من محفز الفاناديا على
ل > اح تيتانيا .
١ مثال رقم ٠١ تم تحضير المحفزات بطريقة مماثلة لتلك التي تم وصفها في مثال رقم © فيما عدا أنه تمت زيادة بالوزن. تُظهر النتائج المتحصل 2 ٠١ إلى Yo الغرواني على التتابع من cerium oxide كمية بعد تحميص المحفز حديثاً وكذلك بعد المعالجة Lal عليها من اختبار الفحص السريع أن
الحرارية المائية عند ٠ 75 م يزداد بزيادة محتوى 0802 الغرواني. Ve جدول ؟؛ تأثير زيادة 0802 الغرواني في التركيبة :ً المعالجة الحرارية المائية عند مثال رقم ١١ التحميص عند 1٠0١0 م Yoo 2 تحويل 110 عند معدّل تحويل Sire die NO 2 غرواني 3 Oa Oa المضاف ¢ DeNOx ¢ DeNOx (k*tau) (%) (k*tau) (1)
Y A — — مثال رقم ١١ ثم تحضير مادة حاملة عن طريق تعليق DT-51 في ela مع التقليب 8 معادلته إلى رقم هيدروجيني pH يساوي 0,0 بإضافة ammonium hydroxide مخفف. وبعد ذلك تمت إضافةة ammonium J) paratungstate الملاط للحصول على قيمة تحميل اسمية تبلغ 75 بالوزن من و170. تمت © إضافة حمض سيليسيك وفقاً لبراءة الاختراع الأمريكية رقم 414:12/533 بهدف تحميل 4 7 بالوزن من 5:02. وتمت معادلة هذا الخليط مرةٍ ثانية إلى رقم هيدروجيني pH يساوي 0,0 وترك تحث التقليب بغرض الخلط لمدة Vo دقيقة. تم تجفيف العينة عند ٠٠١ م لمدة 1 ساعات وتحميصها جند ٠ ٠ 8م لمدة ٠ ساعات. وبعد ذلك تم تحويل المادة الحاملة إلى محفز عن طريق تعليق المسحوق الذي تم تحميصه في Yo ماء وإضافة نيترات أمونيوم سيريوم مائية بكميات متزايدة. تمت إضافة ammonium hydroxide مخفف إلى الملاط لضبط الرقم الهيدروجيني pH إلى © و تم ترشيح الخليط. وبعد ذلك تم تجفيف المادة الصلبة عند ٠٠١ م وتحميصها عند 0١ م وتعتيقها عند a Vou كما سبق وصفه في مثال رقم .١ تم عرض تتائج اختبارات الفحص السريع في جدول “ أدناه. ويمكن ملاحظة أن التحويل بعد ٠5 التعتيق الحراري المائي يزداد بشكل ثابت مع تحميل cerium . جدول * تأثير زيادة تحميل Ce الذي يتم ترسيبه مثال رقم ١١ المعالجة الحرارية الماثية عند 78٠ م
Y 9 -— _— ee os os بالوزن) | بالوزن) بالوزن) (k*tau) (£) ¢ Yor اها حا we اس a للا اس مثال رقم ١١ تم تحضير مادة حاملة كما سبق وصفه في مثال رقم Lad VY عدا أن tungsten oxide تم تغيير تحميل من ١ إلى 4 7 بالوزن. تم تحضير محفز من هذه المادة الحاملة عن طريق تعليق المسحوق الذي تم تحميصه في ماء عن طريق التقليب وإضافة نيترات أمونيوم سيريوم مائية بكمية © كافية للحصول على ؟ # بالوزن من (Ce تمت إضافة ammonium hydroxide مخفف إلى الملاط لضبط الرقم الهيدروجيني pH إلى ©. تم ترشيح الخليطء وتم تجفيف المادة الصلبة عند ١ er ع . ek نتائج اختبار المحفز باستخدام طريقة الفحص السريع المدونة في جدول 4 أدناه أن نشاط ٠ المحفز يزداد بزيادة تحميل tungsten oxide إلى قيمة قصوى ظاهرية حوالي 6 7 بالوزن. جدول ؛ تأثير زيادة تحميل tungsten oxide
١. - مثال رقم dalled ١١ الحرارية المائية عند ٠٠١ م $i0; WO; 1) Ce تحويل NO عند Yor م DeNOx . CS Sn . بالوزن) | (2 بالوزن) | )7 بالوزن) )7( (k*tau oe | owe Le | x] كا Cw |e مثال رقم VE تم تحضير مادة حاملة كما سبق وصفه في مثال رقم Lad VY عدا أنه تم تغيير تحميل silicon oxide من صفر إلى 6 7 بالوزن. تم تحضير محفز من هذه المادة الحاملة عن طريق تعليق المسحوق الذي تم تحميصه في ماء عن طريق التقليب وإضافة نيترات أمونيوم سيريوم مائية بكمية © كافية للحصول على LF بالوزن من Ce تمت إضافة ammonium hydroxide مخفف إلى LIL لضبط الرقم الهيدروجيني pH إلى ©؛ و تم ترشيح الخليط. ثم تجفيف الناتج عند 3١6 م؛ وتحميصه عند “١١ م» و ثم edn GOR عن طريق المعالجة الحرارية الماثية كما سبق وصفه في مثال رقم .١
Y¥ 3 -— — جدول ٠ يُظهر أن إضافة سيليكا إلى الصيغة تؤدي في البداية إلى انخفاض تحويل المحفزالمقاس بعد تحميصه حديثاً عند 108 م. ومع ذلك فإن الثبات لمقاومة تثبيط النشاط الناتج من المعالجة الحرارية الماثية يتحسن. جدول 5 تأثير زيادة تحميل silicon oxide o : ١ . المعالجة الحرارية المائية مثال رقم Al y¢ لتحميص عند ales . a You Mie تحويل NO | معدل | تحويل Jas | NO Ce ( اوت( يمن( . , : : : عند "1° ¢ | DeNOx عند 1960م DeNOx بالوزن) ؛ بالوزن) | بالوزن) 1 1 k*tau ( : ) (k*tau ( : ) eo [er Lee en | [vv EEE EN EEN EE Jad [ee | ١ + قياسه مثال رقم yo تم تحضير محفز عن طريق القيام Sl بإضافة ammonium molybdate مذاب إلى colloidal cerium oxide مع التقليب . ثم ثم دمج هذا الملاط مع ملاط من 1-51. وعند اللجوء إلى هذاء كانت كمية molybdenum المضافة كافية لتحقيق تحميل بنسبة ١,١ 7 بالوزن من و7100 و تمث ٠ إضافة cerium oxide للوصول إلى نسبة تبلغ ١7,5 7 بالوزن في التركيبة Los إلى إجمالي المواد الصلبة الموجودة. تم ضبط الرقم الهيدروجيني pH إلى ؛ وترك تحت التقليب بغرض الخلط لمدة ٠ دقيقة. تم ترشيح الخليطء وتم تجفيف المادة Adal الناتجة عند ٠٠١ م؛ وتحميصها عند <a Mas و تم تعتيق جزء عن طريق المعالجة الحرارية المائية كما سبق وصفه في مثال رقم .١
_ Tv X —
جدول ١ أدناه يُظهر أن إضافة molybdenum إلى cerium oxide الغرواني لم تؤدي إلى تحسين تحويل محفز تم تحميصه حديثاً؛ لكنها أدت إلى تحسين ثبات التحويل بعد المعالجة الحرارية المائية عند y 5 ١ 8 للمحفز .
جدول :١ تأثير ترسيب molybdenum oxide على cerium oxide الغرواني
المعالجة الحرارية AL عند مثال رقم Vo التحميص عند ١٠٠6م : Vou م NE , | معدل | | Jue £)MoOs | 4) 02 | تحويل NO عند NO Jagat عند DeNOx oy DeNOx NE بالوزن بالوزن a Yor ATRLE )£ J. (#4) ti (4) ¢ ( ( Con [ver penn ea oe |e | © مثال رقم ١١ تم تحضير محفز كما سبق وصفه في مثال رقم ١5 فيما عدا أنه تم استبدال ammonia molybdate ب ammonium paratungstate بكميات تكفي لتحقيق زيادة في a تحميل WO; ويُظهر الجدول oll أن زيادة تحميل tungsten oxide على cerium oxide تزيد من تحويل NOx لكل من المحفز الذي تم تحميصه حديثاً والمحفز الذي تم تعتيقه بالمعالجة الحرارية المائية. Ve جدول #: تأثير ترسيب tungsten oxide على cerium oxide الغرواني
الا -— : المعالجة الحرارية المائية مثال رقم Al! التحميص عند FARR . عند On 7 م تحويل NO : تحويل NO : Ce02 )1 | 03 )7 1 معدل © ١ معذل die 56 عند Yo. DeNOx f DeNOx 3 : : بالوزن) بالوزن) : : (k*tau) (%) (k*tau) (%) اها ا + | Co re [ee [me Co [en [ee [er oe | we مثال مقارن رقم ١ تم تحضير محفز وفقاً للطريقة التي تم الكشف عنها بواسطة Kato ef al. في براءة الاختراع الأمريكية رقم CY YOASA LY تم تحضير مادة حاملة عن طريق القيام أولاً بتعليق01-51 في ماء عن طريق الخلط و معادلته © بعد ذلك إلى رقم هيدروجيني pH يساوي 0,0 بإضافة ammonium hydroxide مخفف. وبعد ذلك تمت إضافة ammonium paratungstate إلى الملاط للحصول على قيمة تحميل اسمية تبلغ A بالوزن من و170. وبعد هذه الخطوة؛ تمت إضافة حمض سيليسيك إلى الملاط عن طريق معالجة سيليكات صوديوم بكمية كافية من راتنج تبادل أيوني لاستبدال جميع الصوديوم الموجود بأيونات هيدروجين وتمت إضافة هذا فوراً إلى معلق الملاط. يلغ التحميل المستهدف نسبة 7,5 7 بالوزن من SiO; ٠ وتمت معادلة هذا الخليط مرة ثانية إلى رقم هيدروجيني pH يساوي 0,0 وترك تحت التقليب بغرض الخلط لمدة Yo دقيقة. وفي النهاية تمت [(اضافة zirconium sulfate إلى الملاط بكميات كافية للحصول على 6,4 # بالوزن من Zr تمت Allee الملاط oye ثانية إلى رقم هيدروجيني pH يساوي 5,5 باستخدام ammonium hydroxide مخفف وترشيحه لإزالة الماء. تم تجفيف العينة عند ٠٠١ م لمدة 7 ساعات وتحميصها عند 2٠0١ م لمدة ١ ساعات.
وم وبعد ذلك تم تحويل المادة الحاملة إلى محفز عن طريق تعليق المسحوق الذي تم تحميصه في ole وإضافة LS colloidal cerium oxide هو مفصح aie في الطلب الامريكي 75/0807- "ب. وبعد ذلك تم تجفيف المادة الصلبة عند ٠٠6 ١م وتحميصها عند Me م وتم تعتيق gia عند Vou م في ظروف المعالجة الحرارية المائية كما سبق وصفه في مثال رقم .١ © مثال رقم ١١ تم تحضير المادة الحاملة عن طريق ترسيب كمية اسمبة saad # بالوزن من ي,70» ٠١ 7 بالوزن من 0802؛ ١.4 7 بالوزن من 72 و 7,5 7 بالوزن من 5:02 DT51 Je وتم تحضير مادة حاملة عن طريق القيام أولاً بتعليق01-51 في ele عن طريق الخلط ومعادلته بعد ذلك إلى رقم هيدروجيني pH يساوي 0,0 بإضافة ammonium hydroxide مخفف. وبعد ذلك تمت إضافة ammonium paratungstate Ye إلى الملاط للحصول على قيمة تحميل اسمية تبلغ 796 بالوزن من WO; وبعد هذه الخطوة تمت إضافة (mes سيليسيك وفقاً لبراءة الاختراع الأمريكية رقم 4 _بهدف تحميل 7,8 2 بالوزن من 810. وتمت معادلة هذا الخليط مرةٍ ثانية إلى رقم هيدروجيني pH يساوي 0,0 وترك cas التقليب بغرض الخلط Yo sad دقيقة. وتم دمج الملاط مع colloidal cerium oxide بكميات كافية للحصول على تحميل بنسبة تبلغ 7٠١ من 2. وفي النهاية تمت لإاضافة sulfate 2100100 إلى الملاط بكميات كافية للحصول على Lot بالوزن من Zr تمت معادلة الملاط مرةٍ ثانية إلى رقم هيدروجيني pH يساوي 0,0 باستخدام ammonium hydroxide مخفف وترشيحه AY الماء. تم تجفيق العينة عند ٠٠ ١م لمدة ساعات وتحميصها عند 550 م لمدة > ساعات. وتم تحضير محفز من هذه المادة الحاملة عن طريق تعليق المسحوق الذي تم تحميصه في ماء مع التقليب. وتم تحضير مجلول ثانٍ عن Ye طريق إذابة ammonium cerium nitrate بكمية كافية لترسيب نسبة إضافية تبلغ ٠ 7 بالوزن من
Yo — -— م_انسبة إلى إجمالي المواد الصلبة. وتم دمج المحلولين؛ ثم تمت إضافة ammonium hydroxide مخفف إلى الملاط لضبط الرقم الهيدروجيني pH إلى ©8. تم ترشيح الخليط» وتم تجفيف المادة الصلبة الناتجة عند ٠٠١ م؛ تحميصها عند ٠0٠١ م و تم تعتيق ede عن طريق المعالجة الحرارية المائية كما سبق وصفه في مثال رقم .١ © مثال رقم ١8
تم تحضير مادة حاملة وفقاً للوصف الوارد في مثال رقم AY
وتم تحضير محفز من هذه المادة الحاملة عن طريق تعليق المسحوق الذي تم تحميصه في ماء مع التقليب . وتم تحضير مجلول ثانٍ عن طريق إذابة ammonium cerium nitrate بكمية كافية لترسيب نسبة إضافية تبلغ 9 7 بالوزن إلى جانب كميات متغيرة من كبريتات أمونيوم الحديد
ammonium hydroxide وتم دمج المحلولين؛ ثم تمت إضافة . ammonium iron(Msulfate ٠ © إلى pH مخفف إلى الملاط لضبط الرقم الهيدروجيني م؛ تحميصها عند ١٠<م؛ و تم ٠٠١ تم ترشيح الخليط» وتم تجفيف المادة الصلبة الناتجة عند ثم تحضير مثال . ١ تعثيق جزءِ عن طريق المعالجة الحرارية المائية كما سبق وصفه في مثال رقم لتحقيق تحميل بنسبة تبلغ 0.06 7 بالوزن (I) باستخدام كمية كافية من كبريتات الحديد NA رقم ٠, وكانت كمية الحديد المضاقفة في مثال رقم اب بغرض تحقيق تحميل بنسبة تبلغ . all من yo
7 بالوزن من 7 نسبة إلى إجمالي المواد الصلبة الموجودة.
اختبار المحفز
تم عرض أداء المحفزات التي تم تحضيرها في المثال المقارن رقم ١ وكذلك SMA OV IBY) VA في جدول A أدناه. ويُظهر الجدول أن الطريقة التي تم الافصاح عنها بواسطة براءة الاختراع
- 1 7 __ الأمريكية GY-YOASALY ء بينما كانت فعالة في إنتاج محفز فعال NOx AY فإن الأداء كان معيباً مقارنة بالمحفز الذي تم تحضيره عن طريق الطريقة الحالية المبتكرة. كان التحسين الذي تم الوصول إليه عن Gob اثنين من الأشكال البلورية cerium oxide بدلاً من cerium oxide الغرواني بمفرده في حدود 778 لمحفز تم تحميصه حديثاً و 777 لعينة تم تعتيقها عند ٠5م في © ظروف المعالجة الحرارية المائية. ويُظهر جدول Lad A أن الكميات الصغيرة من الحديد تحسن من تحويل NOX لكن الكميات الكبيرة بصورة مفرطة من الحديد تخفض من تحويل العينات التي تم تعتيقها في ظروف المعالجة الحرارية المائية. ٍ ٍِ إ: المعالجة الحرارية مثال التركيبة ١ ين حك المائية عند ركم Tea م ٠ a You تحويل تسيل | يش NO | | Woy | CeO |, ] | معثل ben | NO Zr | 1Si0, y 2 20| 17 1 عند | DeNO | عد - بوذن | لفل | wl | ath ١ |g, “© | وكين | Yor | فا 8 م( | ل 0 6600 ءا ا om [oe oe [oo [oe [oe |v [oro ساك اساسا جدول 8: الأدا ء النسبي المحفزات التي تم تحضيرها وفقاً للمثال المقارن رقم ١ مثال رقم VY مثال NAGE ٠ و مثال رقم 8٠١ب؛ في المفاعل من الواضح؛ أنه يمكن إدخال العديد من التعديلات والتغييرات على الاختراع الحالي في ضوء
المعلومات التي تم الافصاح عنها أعلاه. ولهذا يجب أن يُفهم أنه ضمن مجال عناصر الحماية المرفقة؛ يمكن ممارسة الاختراع بأية طريقة بخلاف ما تم وصفه بشكل محدد في هذا الطلب.
Claims (1)
- م -عناصر الحماية -١ ١ محفز يشتمل على كتلة واحدة على الأقل من بلورات تشتمل على cerium oxide موزعة في ثاني أكسيد تيتانيوم أكسيد تيتاتيوم titanium dioxide ¢ وجزيرة واحدة على JY تشتمل على cerium oxide ¥ على أحد أسطح ثاني أكسيد التيتاتيوم titanium dioxide . ١ ؟- المحفز وفقاً لعنصر الحماية رقم ٠ حيث يكون ثاني أكسيد التيثائيوم titanium dioxide هوصورة anatase لثاني أكسيد التيتانيوم ٠ titanium dioxide oY) المحفز وفقاً لعنصر الحماية رقم ١ حيث تكون الكتلة الواحدة على JA) من البلورات crystallites Y والجزيرة الواحدة على الأقل في خليط على سطح ثاني أكسيد التيتانيرم titanium dioxide Y . ١ 4- المحفز وفقاً لعنصر الحماية رقم ١ حيث تكون الكتلة الواحدة على الأقل من البلورات crystallites والجزيرة الواحدة على الأقل متميزتين عن بعضهما البعض ولا تتراكبان على سطح ¥ ثاني أكسيد التيتاتيوم ٠ titanium dioxide ١ #- المحفز Ty لعنصر الحماية رقم ٠ حيث يكون ثاني أكسيد التيتانييم titanium dioxide "في صورة كتلة واحدة على الأقل من بلورات anatase crystallites حيث يتراوح قطر بلورات anatase crystallites V من ؟ إلى sos مترء ويتراوح قطر الكتلة الواحدة على الأقل من Yo ؛ إلى ١٠5١ تانو متر. ١ +- المحفز وفقاً لعنصر الحماية رقم ©» حيث يتراوح قطر بلورات anatase crystallites من A٠4 - "إلى YL متر. ١ #- المحفز iy لعنصر الحماية رقم ©؛ حيث يتراوح قطر الكتلة الواحدة على الأقل من بلورات anatase crystallites 5 من ٠٠ إلى ٠٠١ نانو متر. ١ +- المحفز Ty لعنصر الحماية رقم ٠ حيث تكون الكتلة الواحدة على الأقل من البلورات crystallites التي تشتمل على cerium oxide موزع في ثاني أكسيد التيتاتيوم titanium dioxide ¥ عبارة عن أكسيد سيريوم غرواني colloidal cerium oxide . ١ ١ - المحفز وفقاً لعنصر الحماية رقم ٠ حيث تتضمن الكتلة الواحدة على الأقل من البلورات crystallites التي تشتمل على cerium oxide موزع في ثاتي أكسيد التيتانيرم titanium dioxide ٠ * بلورات ذات قطر يتراوح من “ إلى ١١ نانو متر. -٠١ ١ المحفز وفقاً لعنصر الحماية رقم ٠ حيث تتضمن الكتلة الواحدة على الأقل من البلورات crystallites التي تشتمل على cerium oxide موزع في ثأني أكسيد التيتانيرم titanium dioxide YF + بلورات من cerium oxide ذات قطر يتراوح من © إلى ٠١ نانو متر. -١١ ١ المحفز Ty لعنصر الحماية رقم ١ حيث تتضمن الكتلة الواحدة على الأقل من البلورات crystallites التي تشتمل على cerium oxide موزع في ثاني أكسيد التيتانيرم titanium dioxide ؟ ١؛ بنية متعددة البلورات crystallites واحدة على الأقل من أكسيد cerium . ١ ؟١- المحفز lay لعنصر الحماية رقم Gum) تتضمن الجزيرة الواحدة على الأقل التي تشتمل ¥ على cerium oxide على أحد أسطح ثاني أكسيد التيتانيوم titanium dioxide ¢ أكسيد سيريومو — ¥ غير غرواني non-colloidal cerium oxide . -١“ ١ المحفز وفقاً لعنصر الحماية رقم OY حيث يكون مصدر أكسيد سيريوم غير الغرواني cerium oxide ¥ امل1ها1ه-000 عبارة عن ملح Ce قابل للذويان. -١4 ١ المحفز وفقاً لعنصر الحماية رقم ٠ حيث تكون الجزيرة الواحدة على الأقل التي تشتمل Y على cerium oxide موزع على أحد أسطح ثاني أكسيد التيتانيوم titanium dioxide ؛ ذات قطر ¥ أقل من Ye نانو متر. -١# ١ المحفز وفقاً لعنصر الحماية رقم ٠؛ حيث تكون الجزيرة الواحدة على الأقل التي تشتمل ¥ على cerium oxide موزع على أحد أسطح ثاني أكسيد التيتانيوم titanium dioxide ¢ ذات law ¥ يبلغ ؟ تانو متر أو أقل. -١١ ١ المحفز Ty لعنصر الحماية رقم ٠ حيث تتضمن الجزيرة الواحدة على الأقل التي تشتمل Y على cerium oxide موزع على أحد أسطح ثاني أكسيد التيتانيرم titanium dioxide ؛ شبكة من cerium oxide lattice ٠ . ١١ ١ المحفز وفقاً لعنصر الحماية رقم od حيث يشتمل ثاتي أكسيد التيتانيوم titanium dioxide ¥ أيضاً على مكون واحد على الأقل يُختار من المجموعة المكونة من alumina, phosphorous, lanthanum, zirconium, silica, niobium, strontium, boron, tungsten, molybdenum, 1 manganese, cobalt, chromium, silver, bismuth, copper, europium, tin, zinc, ¢ oxides ««praseodymium, antimony, iron © منها._ ٠١؛؟- VA ١ المحفز وفقاً لعنصر الحماية رقم ١٠؛ حيث يكون المكون عبارة عن معزز. -١5 ١ المحفز وفقاً لعنصر الحماية رقم Cua) تتضمن الكتلة الواحدة على الأقل من البلورات Lad crystallites Y مكون واحد على الأقل يُختار من المجموعة المكونة من alumina, phosphorous, lanthanum, zirconium, silica, niobium, strontium, boron, tungsten, ¥ molybdenum, manganese, cobalt, chromium, silver, bismuth, copper, europium, tin, ¢ oxides «ezine, prascodymium, antimony, iron © منها. 7١١ - المحفز وفقاً لعنصر الحماية رقم Cuno) تتضمن الجزيرة الواحدة على الأقل أيضاً مكون Y واحد على الأقل يُختار من المجموعة المكونة من alumina, phosphorous, lanthanum, zirconium, silica, niobium, strontium, boron, tungsten, molybdenum, manganese, ¥ cobalt, chromium, silver, bismuth, copper, europium, tin, zinc, praseodymium, t oxides «cantimony, iron © متها. YY المحفز وفقاً لعنصر الحماية رقم ٠؛ حيث يتم إخضاع المحفز لمعالجة حرارية مائية. YY) - طريقة لإنتاج المحفز وفقاً لعنصر الحماية ١ ؛ حيث تتضمن إضافة جزء أول من cerium oxide Y إلى ثاني أكسيد تيتانيوم أكسيد تيتانيوم titanium dioxide + وبعد ذلك إضافة YF جزء ثان من cerium oxide إلى ثاني أكسيد التيتانيوم titanium dioxide . YY) - الطريقة وفقاً لعنصر الحماية رقم YY حيث يكون ثاني أكسيد التيتانيرم titanium$Y _ _ dioxide 7 هوصورة SG anatase أكسيد التيتاتيوم titanium dioxide . ١ ؛؟ - الطريقة وفقاً لعنصر الحماية رقم YY حيث يكون الجزء الأول من cerium oxide عبارة عن أكسيد سيريوم غرواتي colloidal cerium oxide ؛ ويكون الجزء الثاني من cerium oxide عبارة عن مصدر قابل للذوبان من Ce ١ ©؟ - الطريقة وفقاً لعنصر الحماية رقم 77؛ حيث يشكل الجزء الأول من cerium oxide تكتل " من بلورات cerium oxide الموزعة في ثاني أكسيد التيتاتيوم titanium dioxide ¢ ويشكل الجزء الثاني من cerium oxide جزيرة واحدة على الأقل على أحد أسطح ثاني أكسيد التيتائيوم titanium dioxide ¢ . YU - الطريقة وفقاً لعنصر الحماية رقم (Yo حيث تكون الكتلة الواحدة على الأقل من البلورات crystallites والجزيرة الواحدة على الأقل في خليط على سطح ثاني أكسيد التيتانيرم titanium dioxide ¥ . YY - الطريقة وفقاً لعنصر الحماية رقم (Yo حيث تكون الكتلة الواحدة على الأقل من البلورات crystallites ¥ والجزيرة الواحدة على الأقل متميزتين عن بعضهما البعض ولا تتراكيان على سطح ثاني أكسيد التيتانيوم titanium dioxide . YA 0١ - الطريقة وفقاً لعنصر الحماية رقم Cus YY يشتمل ثاني أكسيد titanium asst) Lad dioxide " على مكون واحد على الأقل يُختار من المجموعة المكونة من alumina, phosphorous, lanthanum, zirconium, silica, niobium, strontium, boron, tungsten, 1- molybdenum, manganese, cobalt, chromium, silver, bismuth, copper, europium, tin, ¢ oxides s ¢czinc, praseodymium, antimony, iron ~~ © منها. ١ 75 - الطريقة وفقاً لعنصر الحماية رقم (YY حيث يكون المكون عبارة عن معزّز. *١ ١ - الطريقة وفقاً لعنصر الحماية رقم (YO حيث تتضمن الكتلة الواحدة على الأقل من البلورات crystallites 7 أيضاً مكون واحد على الأقل يُختار من المجموعة المكونة من aluming, phosphorous, lanthanum, zirconium, silica, niobium, strontium, boron, tungsten, 1 molybdenum, manganese, cobalt, chromium, silver, bismuth, copper, europium, tin, ¢ gi oxides «zinc, praseodymium, antimony, iron 8 ١ ١ - عملية للخفض الانتقائي لمستويات NOx في غاز عادم exhaust gas تشتمل على Y ملامسة غاز العادم المشتمل على NOx مع محفز وفقا لعنصر الحماية رقم ١ في وجود عامل اختزال. YY - العملية وفقاً لعنصر الحماية رقم FY حيث يكون عامل الاختزال هو واحد على الأقل يختار من المجموعة المكونة من hydrocarbon surea ¢ ammonia YY) - محفز SCR مشكّل يأخذ شكل كرية pellet ¢ اسطوانة cylinder » كرة sphere ¢ أو عمود Y يتضمن المحفز وفقاً لعنصر الحماية رقم .١ VE - مادة حاملة ل 1102 55a تشتمل على ثاني أكسيد تيتانيوم أكسيد تيتانيوم titanium$5 _ dioxide Y ومعزز واحد على الأقل يُختار من المجموعة المكونة من alumina, phosphorous, lanthanum, zirconium, silica, niobium, strontium, boron, tungsten, molybdenum, ¥ manganese, cobalt, chromium, silver, bismuth, copper, europium, tin, zinc, ¢ oxides s ¢praseodymium, antimony, iron © منها. Yo ١ - المادة الحاملة ل 1102 المعزّزة وفقاً لعنصر الحماية رقم FE حيث يكون ثاني أكسيد " التيتانيوم titanium dioxide هو صورة 2081856 _لثاني أكسيد titanium dioxide a sual . ١ © - المادة الحاملة ل 7:02 55 Gy لعنصر الحماية رقم FE حيث تشتمل أيضاً على ؟ cerium oxide مريب عليها. ١ © = المادة الحاملة ل 71102 المعزّزةٍ وفقاً لعنصر الحماية رقم FE حيث تشتمل على AS Y واحدة على الأقل من بلورات تشتمل على cerium oxide موزعة في ثاني أكسيد التيتانيوم titanium dioxide Y ¢ وجزيرة واحدة على الأقل تشتمل على cerium oxide على أحد أسطح ثاني ؛ أكسيد التيتاتيوم titanium dioxide . ١ 8© - طريقة لتكوين محفز وفقاً لعنصر الحماية Cum oA ان 0002 الغرواني الذي يتشكل وفقاً "ا لعملية تشتمل على إذابة ملح cerium في ماء ثم زيادة الرقم الهيدروجيني pH ببطء إلى أكثر F من 1,9 حتى يبدأ راسب في التكون؛ ثم إعادة التحميض باستخدام nitric acid إلى رقم f هيدروجيني heady pH— $0 - ra ١ - الطريقة وفقاً لعنصر الحماية رقم (FA حيث تتم إذابة ملح cerium ملح cerium في ماء 7 حتى يرتفع الرقم الهيدروجيني pH إلى أكثر من 7.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US13/022,325 US8617502B2 (en) | 2011-02-07 | 2011-02-07 | Ce containing, V-free mobile denox catalyst |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA112330246B1 true SA112330246B1 (ar) | 2015-03-30 |
Family
ID=46600749
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA112330246A SA112330246B1 (ar) | 2011-02-07 | 2012-02-04 | محفز لإزالة أكاسيد النيتروجين المنبعثة من مصادر متحركة، خالٍ من فاناديوم |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8617502B2 (ar) |
| EP (1) | EP2673082B1 (ar) |
| KR (1) | KR101930968B1 (ar) |
| CN (1) | CN103596678B (ar) |
| AR (1) | AR085147A1 (ar) |
| AU (1) | AU2012214792B2 (ar) |
| BR (2) | BR112013019992B1 (ar) |
| CA (1) | CA2826684C (ar) |
| DK (1) | DK2673082T3 (ar) |
| MX (1) | MX340863B (ar) |
| PL (1) | PL2673082T3 (ar) |
| SA (1) | SA112330246B1 (ar) |
| SG (1) | SG192610A1 (ar) |
| SI (1) | SI2673082T1 (ar) |
| TW (1) | TWI566829B (ar) |
| UA (1) | UA114081C2 (ar) |
| WO (1) | WO2012109015A1 (ar) |
| ZA (1) | ZA201305575B (ar) |
Families Citing this family (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5732297B2 (ja) * | 2011-03-31 | 2015-06-10 | エヌ・イーケムキャット株式会社 | アンモニア酸化触媒、および排気ガス浄化装置並びに排気ガス浄化方法 |
| US9011809B2 (en) * | 2011-03-31 | 2015-04-21 | N.E. Chemcat Corporation | Ammonia oxidation catalyst, exhaust gas purification device using same, and exhaust gas purification method |
| EP2522418A1 (de) * | 2011-05-11 | 2012-11-14 | Sachtleben Pigment GmbH | Rohstoffe für vanadiumfreie oder vanadiumreduzierte DeNOx-Katalysatoren und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| SI2888042T1 (sl) * | 2012-08-24 | 2020-08-31 | Tronox Llc | Nosilni materiali za katalizatorje, katalizatorji, postopki za njihovo izdelavo in njihove uporabe |
| CN103846083A (zh) * | 2014-03-24 | 2014-06-11 | 南京理工大学 | 钨钛复合氧化物负载氧化铈的催化剂、制备方法及其应用 |
| WO2016036592A1 (en) * | 2014-09-05 | 2016-03-10 | Basf Corporation | Titania-doped zirconia as platinum group metal support in catalysts for treatment of combustion engine exhausts streams |
| CN105288886A (zh) * | 2015-11-13 | 2016-02-03 | 朱忠良 | 一种适合高污染天气的呼吸面罩 |
| CN105435383A (zh) * | 2015-11-13 | 2016-03-30 | 朱忠良 | 一种适合高污染天气的呼吸面罩 |
| US20170232424A1 (en) * | 2016-02-17 | 2017-08-17 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Exhaust gas purification catalyst and production method thereof |
| JP2017144423A (ja) * | 2016-02-17 | 2017-08-24 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
| CN105618093A (zh) * | 2016-02-26 | 2016-06-01 | 东营信拓汽车消声器有限公司 | 一种蜂窝型低温烟气脱硝催化剂及制备方法 |
| CN105749943A (zh) * | 2016-02-26 | 2016-07-13 | 东营信拓汽车消声器有限公司 | 一种低温烟气脱硝催化剂粉体及其制备方法 |
| CN105688668A (zh) * | 2016-02-26 | 2016-06-22 | 东营信拓汽车消声器有限公司 | 一种小型工业锅炉模块化脱硝设备 |
| US10807071B2 (en) * | 2016-05-05 | 2020-10-20 | University Of Connecticut | Mesoporous metal doped cerium oxide catalyst |
| CN106111149A (zh) * | 2016-06-16 | 2016-11-16 | 浙江三龙催化剂有限公司 | 船舶用脱硝催化剂及其制备方法 |
| CN106111150A (zh) * | 2016-06-16 | 2016-11-16 | 浙江三龙催化剂有限公司 | 船舶用脱硝催化剂 |
| CN106268755A (zh) * | 2016-08-10 | 2017-01-04 | 安徽元琛环保科技股份有限公司 | 一种无钒脱硝催化剂的制备方法 |
| CN106215929B (zh) * | 2016-08-18 | 2019-01-29 | 上海众仕环境科技股份有限公司 | 一种铈基脱硝催化剂及其制备工艺 |
| KR101823777B1 (ko) * | 2016-08-24 | 2018-01-31 | 부산대학교 산학협력단 | 비정질 복합 금속 산화물 및 이의 제조 방법 |
| CN106732531B (zh) * | 2016-12-09 | 2020-07-28 | 大唐国际化工技术研究院有限公司 | 一种scr脱硝催化剂及其制备方法和用途 |
| CN106824171A (zh) * | 2017-01-12 | 2017-06-13 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种宽工作温度抗硫蜂窝式脱硝催化剂及其制备方法 |
| CN106807393A (zh) * | 2017-01-12 | 2017-06-09 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种低温低so2氧化率蜂窝式脱硝催化剂及其制备方法 |
| US11909046B2 (en) | 2017-03-07 | 2024-02-20 | The Research Foundation For The State University Of New York | Synthetic methods for crystallite size control of bimetallic polyanionic battery compositions |
| KR101987534B1 (ko) * | 2017-06-01 | 2019-06-10 | 부산대학교 산학협력단 | 높은 산소저장능을 갖는 촉매 복합체 및 이의 제조 방법 |
| EP3482825A1 (de) * | 2017-11-14 | 2019-05-15 | Umicore Ag & Co. Kg | Scr-katalysator |
| CN108837820B (zh) * | 2018-06-06 | 2021-09-28 | 中北大学 | 一种Ce-NbOx/介孔二氧化钛高效脱硝催化剂及其制备方法 |
| CN108889297B (zh) * | 2018-07-31 | 2020-12-29 | 包头稀土研究院 | Scr催化剂及其制备方法和应用 |
| CN109158108A (zh) * | 2018-09-11 | 2019-01-08 | 上海电力学院 | 一种用于低温烟气脱硝的催化剂及其制备方法和应用 |
| CN109126817B (zh) * | 2018-11-07 | 2021-07-16 | 东北大学 | 一种铁、钨、锌改良氧化铈/氧化锰scr脱硝催化剂及其制备方法 |
| CN111450815B (zh) * | 2019-01-22 | 2022-09-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于制备二氧化钛-二氧化铈复合成型物的组合物及方法 |
| CN110237839A (zh) * | 2019-05-27 | 2019-09-17 | 内蒙古希捷环保科技有限责任公司 | 稀土基中低温烟气蜂窝式脱硝催化剂及其制备方法 |
| WO2021092831A1 (zh) * | 2019-11-14 | 2021-05-20 | 江西新科环保股份有限公司 | 一种scr脱硝催化剂的制备方法 |
| KR102241948B1 (ko) * | 2019-12-19 | 2021-04-20 | 한서대학교 산학협력단 | 내황성이 개선된 선택적 촉매환원반응용 저온 탈질촉매 및 그 제조방법 |
| CN112544632A (zh) * | 2020-12-31 | 2021-03-26 | 代思炜 | 一种溴化铈掺杂二氧化钛可视灭菌制剂 |
Family Cites Families (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3279884A (en) | 1963-10-31 | 1966-10-18 | Basf Ag | Selective removal of oxides of nitrogen from gas mixtures containing oxygen |
| US4048112A (en) | 1973-09-10 | 1977-09-13 | Mitsubishi Chemical Industries Ltd. | Catalyst for selective reduction of nitrogen oxides |
| US4085193A (en) | 1973-12-12 | 1978-04-18 | Mitsubishi Petrochemical Co. Ltd. | Catalytic process for reducing nitrogen oxides to nitrogen |
| JPS52122293A (en) | 1976-04-08 | 1977-10-14 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | Catalyst for purifying nox |
| US4568663A (en) * | 1984-06-29 | 1986-02-04 | Exxon Research And Engineering Co. | Cobalt catalysts for the conversion of methanol to hydrocarbons and for Fischer-Tropsch synthesis |
| FR2583736B1 (fr) | 1985-06-20 | 1987-08-14 | Rhone Poulenc Spec Chim | Nouveau compose de cerium iv et son procede de preparation. |
| JPH0817939B2 (ja) | 1986-11-19 | 1996-02-28 | 三菱化学株式会社 | 排煙脱硝触媒 |
| DE3723072A1 (de) | 1987-07-11 | 1989-01-19 | Basf Ag | Verfahren zur entfernung von stickoxiden aus abgasen |
| US5430230A (en) | 1991-04-30 | 1995-07-04 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for disposing of organohalogen compounds by oxidative decomposition |
| CA2124439A1 (en) | 1991-11-26 | 1993-06-10 | Kenneth E. Voss | Oxidation catalyst and method of use |
| NL9302288A (nl) | 1993-12-31 | 1995-07-17 | Univ Delft Tech | Werkwijze voor het behandelen van stikstofoxiden-bevattend gas onder toepassing van een ceriumzeoliet. |
| JP2003521363A (ja) * | 1998-11-13 | 2003-07-15 | エンゲルハード・コーポレーシヨン | 排気ガス放出を減少させる触媒および方法 |
| US6399540B1 (en) | 1999-08-12 | 2002-06-04 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Porous titania, catalyst comprising the porous titania |
| JP4798909B2 (ja) | 2001-09-27 | 2011-10-19 | 日揮触媒化成株式会社 | 窒素酸化物除去用触媒およびその製造方法 |
| FR2833253B1 (fr) | 2001-12-12 | 2004-10-08 | Rhodia Elect & Catalysis | Procede de preparation d'un oxyde a base de zirconium et de titane, oxydes ainsi obtenus et utilisation de ces oxydes comme catalyseurs |
| JP4225735B2 (ja) * | 2002-03-01 | 2009-02-18 | バブコック日立株式会社 | 窒素酸化物除去用触媒、その製造方法および窒素酸化物の除去方法 |
| WO2004022229A1 (en) | 2002-09-04 | 2004-03-18 | The University Of Chicago | Novel catalyst for selective nox reduction using hydrocarbons |
| WO2004070025A2 (en) | 2003-02-05 | 2004-08-19 | Juan Saus | Novel goodpasture antigen-binding protein isoforms and protein misfolded-mediated disorders |
| US7655137B2 (en) * | 2003-07-14 | 2010-02-02 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Reforming catalysts having a controlled coordination structure and methods for preparing such compositions |
| US7640936B2 (en) * | 2003-10-27 | 2010-01-05 | Philip Morris Usa Inc. | Preparation of mixed metal oxide catalysts from nanoscale particles |
| US7743772B2 (en) * | 2004-06-16 | 2010-06-29 | Philip Morris Usa Inc. | Silver and silver oxide catalysts for the oxidation of carbon monoxide in cigarette smoke |
| US7378069B2 (en) | 2004-07-27 | 2008-05-27 | Los Alamos National Security, Llc | Catalyst and method for reduction of nitrogen oxides |
| US7491676B2 (en) | 2004-10-19 | 2009-02-17 | Millennium Inorganic Chemicals | High activity titania supported metal oxide DeNOx catalysts |
| WO2006119549A1 (en) * | 2005-05-12 | 2006-11-16 | Very Small Particle Company Pty Ltd | Improved catalyst |
| US7820583B2 (en) | 2006-08-24 | 2010-10-26 | Millennium Inorganic Chemicals, Inc. | Nanocomposite particle and process of preparing the same |
| FR2905371B1 (fr) | 2006-08-31 | 2010-11-05 | Rhodia Recherches & Tech | Composition a reductibilite elevee a base d'un oxyde de cerium nanometrique sur un support, procede de preparation et utilisation comme catalyseur |
| US20080095682A1 (en) | 2006-10-19 | 2008-04-24 | Kharas Karl C | Ce-Zr-R-O CATALYSTS, ARTICLES COMPRISING THE Ce Zr R O CATALYSTS AND METHODS OF MAKING AND USING THE Ce-Zr-R-O CATALYSTS |
| FR2907445B1 (fr) | 2006-10-20 | 2010-09-03 | Rhodia Recherches & Tech | Composition a acidite elevee a base d'oxyde de zirconium, d'oxyde de titane et d'oxyde de tungstene,procede de preparation et utilisation dans le traitement des gaz d'echappement |
| FR2907444B1 (fr) | 2006-10-20 | 2008-12-19 | Rhodia Recherches & Tech | Composition a acidite elevee a base d'oxydes de zirconium,de silicium et d'au moins un autre element choisi parmi le titane,l'aluminium,le tungstene,le molybdene,le cerium,le fer et le manganese |
| KR101434936B1 (ko) | 2006-10-23 | 2014-08-27 | 우미코레 아게 운트 코 카게 | 선택적 촉매 환원용 바나듐 비함유 촉매 및 이의 제조방법 |
| MY145792A (en) | 2006-11-17 | 2012-04-30 | Dow Global Technologies Inc | Hydro-oxidation process using a catalyst prepared from a gold cluster complex |
| MX377321B (es) | 2007-04-26 | 2025-03-07 | Johnson Matthey Plc | Catalizadores de reduccion catalitica selectiva de metal de transicion/zeolita. |
| US20080279740A1 (en) * | 2007-05-11 | 2008-11-13 | Augustine Steven M | DeNOx catalyst preparation method |
| GB2450484A (en) | 2007-06-25 | 2008-12-31 | Johnson Matthey Plc | Non-Zeolite base metal catalyst |
| JP2009093553A (ja) | 2007-10-11 | 2009-04-30 | Sharp Corp | 商品発注装置 |
| US20090196812A1 (en) | 2008-01-31 | 2009-08-06 | Basf Catalysts Llc | Catalysts, Systems and Methods Utilizing Non-Zeolitic Metal-Containing Molecular Sieves Having the CHA Crystal Structure |
| US7879759B2 (en) * | 2009-02-16 | 2011-02-01 | Augustine Steve M | Mobile DeNOx catalyst |
| US8148295B2 (en) | 2009-02-16 | 2012-04-03 | Millennium Inorganic Chemicals, Inc. | Catalyst promoters in vanadium-free mobile catalyst |
| US7968492B2 (en) * | 2009-05-11 | 2011-06-28 | Millennium Inorganic Chemicals, Inc. | Layered catalyst to improve selectivity or activity of manganese containing vanadium-free mobile catalyst |
| US8545796B2 (en) | 2009-07-31 | 2013-10-01 | Cristal Usa Inc. | Silica-stabilized ultrafine anatase titania, vanadia catalysts, and methods of production thereof |
| US8247343B2 (en) * | 2009-11-13 | 2012-08-21 | Chapman David M | Stable sub-micron titania sols |
-
2011
- 2011-02-07 US US13/022,325 patent/US8617502B2/en active Active
-
2012
- 2012-01-25 CN CN201280008079.1A patent/CN103596678B/zh active Active
- 2012-01-25 UA UAA201310763A patent/UA114081C2/uk unknown
- 2012-01-25 KR KR1020137023504A patent/KR101930968B1/ko active Active
- 2012-01-25 BR BR112013019992-0A patent/BR112013019992B1/pt active IP Right Grant
- 2012-01-25 EP EP12744223.4A patent/EP2673082B1/en active Active
- 2012-01-25 AU AU2012214792A patent/AU2012214792B2/en not_active Ceased
- 2012-01-25 SI SI201231861T patent/SI2673082T1/sl unknown
- 2012-01-25 PL PL12744223T patent/PL2673082T3/pl unknown
- 2012-01-25 MX MX2013009079A patent/MX340863B/es active IP Right Grant
- 2012-01-25 CA CA2826684A patent/CA2826684C/en active Active
- 2012-01-25 DK DK12744223.4T patent/DK2673082T3/da active
- 2012-01-25 SG SG2013059126A patent/SG192610A1/en unknown
- 2012-01-25 BR BR122019009200-1A patent/BR122019009200B1/pt active IP Right Grant
- 2012-01-25 WO PCT/US2012/022502 patent/WO2012109015A1/en not_active Ceased
- 2012-02-03 TW TW101103552A patent/TWI566829B/zh not_active IP Right Cessation
- 2012-02-04 SA SA112330246A patent/SA112330246B1/ar unknown
- 2012-02-06 AR ARP120100377A patent/AR085147A1/es active IP Right Grant
-
2013
- 2013-07-23 ZA ZA2013/05575A patent/ZA201305575B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2012214792A1 (en) | 2012-08-16 |
| US8617502B2 (en) | 2013-12-31 |
| TWI566829B (zh) | 2017-01-21 |
| MX340863B (es) | 2016-07-28 |
| AU2012214792B2 (en) | 2016-08-25 |
| BR112013019992A2 (pt) | 2017-02-21 |
| BR112013019992B1 (pt) | 2020-03-31 |
| KR101930968B1 (ko) | 2018-12-19 |
| UA114081C2 (xx) | 2017-04-25 |
| ZA201305575B (en) | 2014-09-25 |
| SG192610A1 (en) | 2013-09-30 |
| AR085147A1 (es) | 2013-09-11 |
| TW201244818A (en) | 2012-11-16 |
| CA2826684A1 (en) | 2012-08-16 |
| DK2673082T3 (da) | 2020-12-07 |
| KR20140033000A (ko) | 2014-03-17 |
| PL2673082T3 (pl) | 2021-04-19 |
| SI2673082T1 (sl) | 2021-04-30 |
| AU2012214792A8 (en) | 2013-08-29 |
| EP2673082A4 (en) | 2017-11-29 |
| BR122019009200B1 (pt) | 2020-12-15 |
| CA2826684C (en) | 2019-04-02 |
| US20120201732A1 (en) | 2012-08-09 |
| CN103596678B (zh) | 2017-12-15 |
| WO2012109015A1 (en) | 2012-08-16 |
| MX2013009079A (es) | 2014-06-11 |
| EP2673082B1 (en) | 2020-09-23 |
| EP2673082A1 (en) | 2013-12-18 |
| CN103596678A (zh) | 2014-02-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2012214792B2 (en) | CE containing, V-free mobile deNOx catalyst | |
| JP5564109B2 (ja) | 特有の多孔度を有する酸化セリウムおよび酸化ジルコニウムを含む組成物、この調製方法および触媒作用におけるこの使用 | |
| JP5515936B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| CA3008738C (en) | Selective catalytic reduction (scr) catalyst comprising a composite oxide containing v and sb, preparation process thereof, and use thereof for nitrogen oxides removal | |
| CN104722292B (zh) | 一种埃洛石/稀土钙钛矿复合scr催化剂及其制备方法 | |
| DE102012001343B4 (de) | Katalysatorsystem für Abgasreinigung | |
| CN108778501A (zh) | 包含铂族金属纳米粒子的柴油机氧化催化剂 | |
| KR20110050676A (ko) | 배기가스 정화용 촉매 및 이것을 이용한 배기가스 정화방법 | |
| Cheng et al. | Selective catalytic reduction over size-tunable rutile TiO 2 nanorod microsphere-supported CeO 2 catalysts | |
| DE112013002163T5 (de) | Katalytisches Material für Abgasreinigung und das katalytische Material umfassender Abgasreinigungskatalysator | |
| EP3419752A1 (de) | Katalysator zur reduktion von stickoxiden | |
| US20160263564A1 (en) | Exhaust gas purification catalyst | |
| CN113365948A (zh) | 纳米晶体尺寸的铈-锆-铝氧化物材料及其制备方法 | |
| DE102004020259A1 (de) | Oxidationskatalysator für die simultane Entfernung von Kohlenmonoxid und Kohlenwasserstoffen aus sauerstoffreichen Abgasen und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| KR102844059B1 (ko) | 미립자의 제거와 질소 산화물의 선택적 촉매 환원(scr)의 조합을 위한 촉매 세라믹 캔들 필터 | |
| DE102016206265A1 (de) | Abgasreinigender Katalysator | |
| US20170203282A1 (en) | Noble metal-free catalyst compositions | |
| CN114929367B (zh) | 耐久性铜scr催化剂 | |
| CN103949240A (zh) | 一种层柱累托石脱硝催化剂及其制备方法和应用 | |
| JP3632739B2 (ja) | 酸化チタン−リン酸チタン系粉末、排ガス浄化用触媒担体及び排ガス浄化用触媒 | |
| DE102004048974A1 (de) | Oxidationskatalysator für die Entfernung von Schadstoffen aus sauerstoffreichen Abgasen und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| KR20230133474A (ko) | 여재용 액상 조성물 제조 방법 및 여재용 액상 조성물 | |
| US20120004094A1 (en) | Nanoparticle carrying method | |
| CN116547058A (zh) | Al-P复合氧化物和使用其的废气净化用催化剂 |