SA516371299B1 - عملية متعددة المراحل لإنتاج تراكيب متعدد الايثيلين - Google Patents
عملية متعددة المراحل لإنتاج تراكيب متعدد الايثيلين Download PDFInfo
- Publication number
- SA516371299B1 SA516371299B1 SA516371299A SA516371299A SA516371299B1 SA 516371299 B1 SA516371299 B1 SA 516371299B1 SA 516371299 A SA516371299 A SA 516371299A SA 516371299 A SA516371299 A SA 516371299A SA 516371299 B1 SA516371299 B1 SA 516371299B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- copolymer
- polymerization
- ethylene
- mixture
- stage
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 65
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 49
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 80
- -1 polyethylene Polymers 0.000 title description 21
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 title description 19
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 title description 14
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 155
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 118
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 87
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 86
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 30
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 13
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 claims abstract description 9
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 77
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 23
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 22
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 18
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 17
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 13
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 11
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 11
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 11
- 101100023124 Schizosaccharomyces pombe (strain 972 / ATCC 24843) mfr2 gene Proteins 0.000 claims description 10
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 claims description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 5
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000013461 design Methods 0.000 claims description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 4
- YBJHBAHKTGYVGT-ZKWXMUAHSA-N biotin Natural products N1C(=O)N[C@@H]2[C@H](CCCCC(=O)O)SC[C@@H]21 YBJHBAHKTGYVGT-ZKWXMUAHSA-N 0.000 claims description 3
- 229960002685 biotin Drugs 0.000 claims description 3
- 239000011616 biotin Substances 0.000 claims description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims description 3
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- 235000020958 biotin Nutrition 0.000 claims description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims 1
- YICCTZQUAAGDTO-UHFFFAOYSA-N but-1-ene Chemical compound CCC=C.CCC=C YICCTZQUAAGDTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 48
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 42
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 40
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 31
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 26
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 22
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 22
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical class CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 21
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 description 16
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical group CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 9
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 9
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 9
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 9
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 9
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 8
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 7
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 5
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 5
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical class CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 3
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical group [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- LWSYSCQGRROTHV-UHFFFAOYSA-N ethane;propane Chemical compound CC.CCC LWSYSCQGRROTHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- ZRLNBWWGLOPJIC-PYQRSULMSA-N hopane Natural products C([C@]1(C)[C@H]2CC[C@H]34)CCC(C)(C)[C@@H]1CC[C@@]2(C)[C@]4(C)CC[C@@H]1[C@]3(C)CC[C@@H]1C(C)C ZRLNBWWGLOPJIC-PYQRSULMSA-N 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- KXDANLFHGCWFRQ-UHFFFAOYSA-N magnesium;butane;octane Chemical compound [Mg+2].CCC[CH2-].CCCCCCC[CH2-] KXDANLFHGCWFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NRQNMMBQPIGPTB-UHFFFAOYSA-N methylaluminum Chemical compound [CH3].[Al] NRQNMMBQPIGPTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 2
- 239000012748 slip agent Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 230000004083 survival effect Effects 0.000 description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- VSYZXASVWVQEMR-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-dienylalumane Chemical compound CC(=C[AlH2])C=C VSYZXASVWVQEMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQIIEHBULBHJKX-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropylalumane Chemical compound CC(C)C[AlH2] LQIIEHBULBHJKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001692 EU approved anti-caking agent Substances 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGWDUNBJIMUFAP-KVVVOXFISA-N Ethanolamine Oleate Chemical compound NCCO.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O KGWDUNBJIMUFAP-KVVVOXFISA-N 0.000 description 1
- 241000274177 Juniperus sabina Species 0.000 description 1
- 241000272168 Laridae Species 0.000 description 1
- 101100037618 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) ant-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- DKQVJMREABFYNT-UHFFFAOYSA-N ethene Chemical group C=C.C=C DKQVJMREABFYNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 235000011147 magnesium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N octan-3-ol Chemical compound CCCCCC(O)CC NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229920006027 ternary co-polymer Polymers 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 230000001256 tonic effect Effects 0.000 description 1
- ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N trihexylalumane Chemical compound CCCCCC[Al](CCCCCC)CCCCCC ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms with aliphatic 1-olefins containing one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/02—Carriers therefor
- C08F4/025—Metal oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
الاختراع الحالى هو عملية لإنتاج بوليمرات مشتركة منخفضة الكثافة من الايثيلين copolymers of ethylene و الفا اولفينات alpha-olefins بها من 4 إلى 10 ذرات كربون فى 3 مراحل بلمرة فى وجود حفاز بلمرة اولفين olefin polymerization catalyst حيث ان البوليمر المشترك منخفض الوزن الجزيئى من الايثيلين copolymer of ethylene ينتج فى مرحلتين و البوليمر المشترك copolymer عالى الوزن الجزيئى فى مرحلة واحدة. والبوليمرات المشتركة copolymers الناتجة لها كثافة منخفضة لا تتعدى 920 كجم / م3 .
Description
— \ — ile متعددة المراحل لإنتاج تراكيب متعدد الايثيلين Multistage process for producing polyethylene compositions الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق الاختراع الحالى بطريقة لإنتاج بوليمرات ايثيلين ethylene polymers وبصفة خاصة يوجه الاختراع الحالى إلى طريقة صنع بوليمرات ايثيلين متعددة الأتماط multimodal ethylene polymers حيث تشمل الطريقة بلمرة الايثيلين فى © abe بلمرة. بالإضافة إلى ذلك؛ يوجه © الاختراع إلى بوليمرات مشتركة من الايثيلين متعددة الأنماط من البروبيلين ناتجة بالعملية وباستخدام هذه البوليمرات المشتركة لصنع الأغشية. الفن السابق والمشكلة المراد حلها انه من المعروف إنتاج بوليمرات مشتركة من الايثيلين مناسبة لإنتاج أغشية بالبلمرة المشتركة للايثيلين فى مرحلتى ely على سبيل المثال من البراءة الأوروبية 1911731 EP=A= التى Vo تصف بوليمرات مشتركة من الايثيلين ثنائية النمط bimodal ethylene copolymers ناتجة فى ١ من مفاعلات الطبقة المسيلة fluidized bed لا تصف الوثيقة مرحلة البلمرة الثالثة أو محتوى البوليمر القابل للذوبان فى الهبتان .heptane—soluble polymer Lay البراءة الأوروبية 7372578 0ع تصف خلائط من راتتجات Linear ) LLDPE (Low Density Polyethylene ثنائية الأنماط مع LLDPE وحيد النمط. 5 LLDPE ثنائية ve الأنماط يفضل ان يكون لها كثافة من 9١ إلى ٠37 جرام «Yau و High Load ) HLMI (Melt Index £0 إلى Vio جرام / ٠١ دقائق و نسبة تدفق مصهور HLMIMI من ov إلى You ) الصفحة م ؛ الاسطر ٠ ( EY - YA و يصف المثال كثافة AY) جرام سم 9% ١١١ HLMI جرام / ٠١ دقائق 5 HLMI/MI 49 يصف الطلب الدولى WO-A- av/o. ay راتنجات LLDPE ثنائية الأنماط مناسبة لعزل ٠ الكبلات. فى ABN) يصف بوليمر مشترك E الذى سجل انه LLDPE ثنائية الأنماط لها كثافة 7ه
ب 7 جرام سم MIE 07 جرام / ٠١ دقائق و 141141 50 جرام / ٠١ دقائق. والمستند لا يبيح بطريقة التصنيع. تصف البراءة الأوروبية 016979744 مطح راتنجات LLDPE متعددة الأنماط التى نتجت فى مرحلتى بلمرة فى مفاعل اطارى و مفاعل وجه غازى فى وجود حفاز محور برابطة. © تصف البراءة الأوروبية 4 7777874 0ع بوليمرات LLDPE ناتج فى مرحلتى بلمرة باستخدام حفاز متعدد المكونات يحتوى مركبات تيتانيوم و فانيديوم . و تصف الوثيقة انه من الممكن ان تشمل مراحل بلمرة أخرى مثل مرحلة بلمرة ثالثة و رابعة التى يفضل ان تتم فى الوجه الغازى . و بالرغم من ذلك ؛ فإنها لم تصف طبيعة البوليمرات الناتجة فى هذه المراحل و أمثلتها فقط بلمرة من مرحلتين . علاوة على ذلك ؛ لا يصف المستند كمية البوليمر القابل للذوبان . ٠ تصف البراءة الأوروبية 7183577 0ح بلمرة من ؟ مراحل فى تتابع Jolie متسلسل من ؟ من مفاعلات اطارية يليها Jolie الوجه الغازى . فى المرحلة الأولى البوليمر يكون له Melt flow rate 2 يفضل من ٠٠١ إلى ٠١ [aha ٠٠٠١ دقائق و كثافة يفضل من 145 إلى AWWA كجم / Ya . و البوليمر الناتج فى المرحلة الثانية له 1/42 يفضل من ٠٠0 إلى ٠٠٠١ جرام / ٠ دقائق و كثافة يفضل من 945 إلى 978 كجم / Ya . و البوليمر النهائى له 1/0721 . يفضل من 940 إلى 970 كجم / م BES دقائق و ٠١ / جرام Ye يفضل من 5 إلى Vo البوليمرات الناتجة فى المراحل الأولى و الثانية لها نفس 1/782 . و فى العملية الممثلة
MFRS بوليمرات متماثلة و الراتنجات النهائية لها BIS البوليمرات الناتجة فى المرحلتين الاوليتين دقائق و كثافة 900 كجم / م7 . و يصف الطلب الدولى ٠١ / جرام wef من 7 إلى عملية لإنتاج متعدد ايثيلين خطى منخفض الكثافة ثنائى النمط له WO-A- 7... 117 ٠ كثافة من 907 إلى 97١0 كجم / Ya بالبلمرة المشتركة للايثيلين و مونومر مشترك من الفا - اولفين comonomer 8110ا81008-0 فى مرحلتى بلمرة فى وجود حفاز ميتالوسين ٠. بالنسبة للفن السابق فانه مازال هناك مشكلة إنتاج بوليمرات LLDPE لها كثافة منخفضة التى يمكن ان تبثق إلى أغشية لها خواص إغلاق جيدة ؛ وخواص بصرية و خواص ميكانيكية عند إنتاج عالى . مه
_ _ الوصف العام للاختراع الايثيلين و على الاقل الفا اولفين به من 4 إلى ٠١ ذرات كربون فى وجود حفاز Bad ؛ و البوليمر المشترك له كثافة من 9.7 إلى 97 Va / FESS و معدل تدفق مصهور MFRS مقاس Ya. die 0 “م تحت حمل 0 كجم من ٠# إلى © جرام / ٠١ دقائق فى ؟ مراحل بلمرة تشمل
- البلمرة المشتركة للايثلين و الفا - اولفين أولبه من 4 إلى ٠١ ذرات كربون فى مرحلة البلمرة الأولى فى وجود حفاز Hal لإنتاج جزيئات البوليمر المشترك الأول من الايثيلين له كثافة من 58 إلى d00 كجم [ Va و معدل تدفق مصهور MERZ مقاس عند ٠960 2% تحت حمل اال كجم من Yoo إلى ٠١٠ جرام / Ye دقائق
٠ - البلمرة المشتركة للايثلين و الفا - اولفين أولفى مرحلة البلمرة الثانية فى وجود البوليمر المشترك الأول من الايثيلين لإنتاج خليط جزيئات البوليمر المشترك الأول يحتوى البوليمر المشترك الأول من الايثيلين و البوليمر المشترك الثانى من الايثيلين ؛ خليط البوليمر المشترك الأول له كثافة من q¢0 إلى Va / FESS qo00 و معدل تدفق مصهور MFR2 من You إلى ٠١ جرام / Yo دقائق 3
٠ - البلمرة المشتركة للايثلين و الفا - اولفين ثانى فى مرحلة البلمرة الثالثة فى وجود خليط البوليمر المشترك الأول لإنتاج خليط جزيئات البوليمر المشترك الثانى يحتوى خليط البوليمر المشترك الأول و البوليمر المشترك الثالث من الايثيلين ؛ خليط البوليمر المشترك الثانى له كثافة من 9006 إلى Va / FESS av. و معدل تدفق مصهور MFRS من 0 إلى ° Yo / aba دقائق - الحصول على خليط البوليمر المشترك الثانى
WS ٠ يتضح من مجال أخر ؛ يطرح الاختراع الحالى أغشية تشمل تركيب بوليمر مشترك من الايثيلين متعدد الأنماط له - كثافة ep 016 إلى 17 Va / FESS - معدل تدفق مصهور MFRS من 0 إلى ° Yo / aba دقائق
هه
Qo _ _ - نسبة معدل تدفق FRR21/5 من ١١ إلى Yo كما يتضح من مجال أخر يطرح الاختراع استخدام بوليمر مشترك من الايثيلين متعدد الأنماط a Fa 1 0 : © الوصف التفصيلى: بالرغم من أن الاختراع الحالى يتعلق بعملية من ثلاث مراحل لإنتاج تراكيب بوليمر ايثيلين فانه لابد من فهم ان العملية يمكن ان تحتوى مراحل بلمرة إضافية إلى المراحل الثلاثة الموصوفة بعاليه ٠ و انها يمكن ان تحتوى مراحل بلمرة إضافية مثل مرحلة البلمرة المسبقة ؛ طالما ان البوليمر الناتج فى هذه المراحل لا يؤثر تقريبا على خواص البوليمر . ٠ علاوة على ذلك ؛ إما واحد أو كل واحدة من مراحل البلمرة الثلاثة الموصوفة هنا يمكن ان تتم كمرحلتين فرعيتين أو أكثر ؛ حيث ان البوليمر الناتج فى كل مرحلة فرعية و كذلك خليطها تتفق مع وصف البوليمر للمرحلة المناظرة . و مع ذلك ؛ فانه من المفضل ان تتم كل واحدة من مرحلة البلمرة الأولى © الثانية و الثالثة كمرحلة بلمرة فردية من اجل منع عملية ان تكون معقدة بدون داعى . و بالتالى ؛ فى التجسيد ١ المفضل أكثر عملية البلمرة تتكون من مراحل Hal التى يمكن ان تسبقها عملية ما قبل البلمرة أو البلمرة المسبقة . بوليمر مشترك متعدد الأنماط يعنى بوليمر مشترك الذى يحتوى مكونات مميزة لها أوزان جزيئية مختلفة أو محتويات مختلفة من المونومر المشترك أو كلاهما . و البوليمر المشترك متعدد الأنماط ينتج بالبلمرة المشتركة للايثيلين و المونومر المشترك فى مرحلتين أو اكثر من مرحل البلمرة حيث ٠ ان ظروف Spall) المشتركة تكون مختلفة بدرجة كافية لتسمح بإنتاج بوليمرات مختلفة فى مراحل مختلفة . و بديلا لذلك ؛ البوليمر المشترك متعدد المراحل يمكن ان ينتج فى مرحلة بلمرة واحدة باستخدام 7 أو اكثر من الحفازات أو باستخدام حفاز متعدد المكونات يحتوى مركبات لعلى الاقل ؟ من الفلزات الانتقالية المختلفة . هه
h —_ _ يعنى بعملية العمل المستمر أو مرحلة العملية التى تغذى فيها المواد تدخل باستمرار أو بطريقة متقطعة و التى يسحب منها الناتج باستمرار أو بطريقة متقطعة . و الإضافة المستمرة أو السحب يعنى التيار الغير مضطرب يجرى أو يتدفق من العملية أو مرحلة العملية . و الإضافة المتقطعة أو السحب المتقطع يعنى ان خلال العملية عينات صغيرة من المادة الخام تضاف بثبات إلى أو © الناتج يسحب بثبات من مرحلة العملية . و زمن الدورة بين هذه العينات يكون اصغر بالمقارنة لزمن البقاء المتوسط الكلى للعملية أو مرحلة العملية مثلا ما لا يتعدى ٠١ % من متوسط زمن البقاء الكلى . و طبقا للتجسيد الأكثر تفضيلا عملية البلمرة للاختراع الحالى تتم فى تتابع متسلسل يشمل ؟ من المفا علات الاطارية يليها مفاعل وجه غازى . ٠ العامل الحفاز تتم البلمرة فى وجود حفاز بلمرة اولفين . و الحفاز الذى يمكن ان يكون اى حفاز له القدرة على إنتاج بوليمر الايثيلين المطلوب . الحفازات المناسبة تكون ؛ من بين آخرين © حفازات زيجلر Bl Ziegler Natta معتمدة على الفلز الانتقالى ؛ مثل حفازات تيتانيوم ؛ زيركونيوم و / أو فانيديوم. و تستخدم حفازات زيجلر Ziegler Natta GU حيث انها (Say ان تنتج بوليمرات فى مدى واسع oe VO الوزن الجزيئى مع إنتاجية عالية . و حفازات زيجلر ناتا Ziegler Natta المناسبة يفضل ان تحتوى على مركب ماغنيسيوم ؛و مركب الومنيوم و مركب تيتانيوم ؛ مدعم اختياريا على pede جزيئى . و المدعم الجزيئى يمكن ان يكون اوكسيد غير عضوى ؛ مثل السليكا ؛ والالومينا ؛ وتيتانيا ؛ وسليكا - الومينا و سليكا - تيتانيا ٠ و يفضل ان يكون المدعم سليكا . Ye متوسط حجم الجزئ لمدعم السيكا من BY ان يكون من ٠١ إلى smu ٠٠١ مع ذلك ؛ فانه وجد ان متوسطات محددة يمكن ان تنتج اذا كان المدعم له متوسط حجم جزئ من ١ إلى 560 my » يفضل من ١ إلى mp ١ هه
مركب الما غنيسيوم هو ناتج تفاعل ثانى الكيل ماغنيسيوم و كحول . الكحول يكون كحول احادى اليفاتى متفرع أو خطى . و يفضل ان يكون الكحول له من 6 إلى ٠6 ذرة كربون . و الكحولات المتفرعة هى المفضلة بصفة خاصة و ؟ - اثيل - ١ - هكسانول هو aa) الأمثلة للكحولات المفضلة . و ثانى الكيل ماغنيسيوم يمكن ان يكون اى مركب من الماغنيسيوم مرتبط مع © مجموعتين من الالكيل التى يمكن ان تكون متشابهة أو مختلفة . بيوتيل - اوكتيل ماغنيسيوم هى واحدة من الأمثلة لثانى الكيل ماغنيسيوم المفضلة . مركب الالومنيوم هو الكيل الومنيوم يحتوى الكلور . و المفضل بصفة خاصة كمركبات هى كلوريدات الومنيوم الكيل و سيسكويكلوريدات الومنيوم الكيل . مركب التيتانيوم هو مركب تيانيوم يحتوى الهالوجين ؛ يفضل مركب تيتانيوم يحتوى الكلور ٠ و Ve مركب التيتانيوم المفضل بصفة خاصة هو رابع كلوريد التيتانيوم . Sa ان يحضر الحفاز بالتلامس المتتابع للمادة الحاملة مع المركبات المذكورة بعاليه + كما هو موصوف فى البراءة الأوروبية 18897494 طح أو الطلب Sell WO-A- 175 . بديلا لذلك ؛ فانها يمكن ان تحضر بالتحضير الأول لمحلول من مكونات ثم تلامس المحلول مع مادة حاملة كما هو موصوف فى الطلب الدولى 1/5587760؛
م WO-A- . مجموعة أخرى من حفازات زيجلر ناتا Ziegler Natta تحتوى مركب التيتانيوم مع مركب هاليد ماغنيسيوم تعمل كمدعم . و بالتالى ؛ يحتوى الحفاز مركب تيتانيوم و ثانى alla ماغنيسيوم ؛ Jie ثانى كلوريد ماغنيسيوم ٠. و هذه الحفازات واردة على سبيل JE ¢ فى الطلب الدولى
WO-A- 8/185 و البراءة الأوروبية 778١م EP-A- ٠ و مازال هناك نوع al من حفازات زيجلر ناتا Ziegler Natta محضرة بطريقة ؛ حيث يتكون مستحلب ؛ حيث ان المكونات الفعالة تكون مشتت اى وجه غير مستمر فى المستحلب لعلى الاقل وجهين سائلين . و الوجه المشتت يكون فى صورة قطرات ؛ تتصلب من المستحلب حيث يتكون الحفاز الذى يكون فى صورة جزيئات مادة صلبة . و أساسيات تحضير هذه الانواع من الحفازات مطروحة فى الطلب الدولى 20/106598 ح-0/لا من Borealis . هه
—A— يستخدم مع اى منشط . و المنشطات المناسبة هى مركبات Ziegler Natta GU حفاز زيجلر و تشمل هذه المركبات هاليدات الكيل الومنيوم مثل ٠ الكيل فلز و خاصة مركبات الكيل الومنيوم ثانى كلوريد اثيل الومنيوم ؛ كلوريد ثانى اثيل الومنيوم ؛ سيسكويكلوريد اثيل الومنيوم كلوريد ثانى مركبات ثالث الكيل الومنيوم مثل ثالث مثيل الومنيوم ؛ Lind مثيل الومنيوم و ما شابه . و تشمل ثالث اثيل الومنيوم » ثالث ايزوبيوتيل الومنيوم ؛ ثالث هكسيل الومنيوم و ثالث - 0 - اوكتيل © الومنيوم . علاوة على ذلك إنها تشمل مركبات الكيل الومنيوم - اوكسى ؛ مثل مثيل الومنيوم ايزوبيوتيل الومنيوم | اوكسان (wale cmethylaluminiumoxane (MAO) اوكسان و رابع ايزوبيوتيل الومنيوم اوكسان hexaisobutylaluminiumoxane (HIBAO)
Jie و أيضا مركبات الكيل الومنيوم أخرى ؛ . tetraisobutylaluminiumoxane (TIBAO) ايزوبيرينيل الومنيوم يمكن ان تستخدم . و المنشطات المفضلة بصفة خاصة هى ثالث الكيل ٠ الومنيوم و منها ثالث اثيل الومنيوم ؛ ثالث مثيل الومنيوم و ثالث ايزوبيوتيل الومنيوم هى . المستخدمة بصفة خاصة أن يستخدم ثالث اثيل Ji) كمية المنشط المستخدمة تعتمد على حفاز معين و منشط معين . و
Ti [Al Jie الومنيوم بهذه الكمية بحيث إن النسبة المولية من الومنيوم إلى الفلز الانتقالى ٠١ و بصفة خاصة من حوالى © إلى حوالى ٠٠١ و يفضل من ؟ إلى ٠٠٠١ إلى ١ تكون من 5 . مول / مول البلمرة المسبقة أو البلمرة المسبقة . و الغرض من البلمرة eld خطوات البلمرة يمكن ان يسبقها مرحلة ما قبل المسبقة هو بلمرة كمية صغيرة من البوليمر على الحفاز عند درجة حرارة منخفضة و / أو تركيز مونومر منخفض . و بالبلمرة المسبقة فانه من الممكن تحسين فاعلية الحفاز فى الملاط و / أو Yo . تحوير خواص البوليمر النهائى . و تتم خطوة البلمرة المسبقة فى الملاط و بالتالى خطوة البلمرة المسبقة تتم فى مفاعل اطارى . و البلمرة المسبقة بالتالى يفضل ان تتم فى مخفف خامل ؛ الأمثل في مخفف هيدروكربوني مثل الميثان ؛ الإيثان ؛ البروبان ؛ # - البيوتان يفضل أن ٠ إيزوبيوتين ؛ بنتانات ؛ هكسانات ؛ هيبتانات ؛ أوكتانات إلخ ؛ أو الخلائط منها » مله
_ q —_
يكون المخفف هيدروكربون منخفض الغليان به من ١ إلى ؛ ذرات الكربون أو خليط من هذه
المواد الهيدروكربونية .
درجة الحرارة في خطوة ما قبل Halll عادة تكون من صفر درجة مثوية إلى 9٠0 درجة مئوية 6 و
يفضل من Yo درجة مئوية إلى Ar درجة مثوية ؛ يفضل أكثر أن تكون من 00 درجة مئوية إلى
. YEP درجة Yo o
الضغط غير محدد ؛ وهو عادة من ١ بار إلى ١5١ بار ء يفضل أن يكون من dt 80 بار.
كمية المونومر من YY ان تكون من ١0٠ إلى ٠٠٠١ جرام من المونومر لكل جرام من مكون
الحفاز الصلب يتبلمر فى خطوة البلمرة المسبقة . و حيث ان الملمين بالمجال يعرفون ان جزيئات
الحفاز الناتجة من مفاعل بلمرة مسبقة مستمر لا تحتوى كلها على نفس الكمية من البوليمر Ye المسبق . و بدلا من ذلك ؛ كل جزئ له كمية مخصصة له التى تعتمد على زمن البقاء لهذا الجزئ
لمدة طويلة من الزمن نسبيا و بعضها لوقت قصير نسبيا ثم أيضا كمية من البوليمر المسبق على
جزيئات مختلفة تكون مختلفة و بعض الجزيئات الفردية يمكن ان تحتوى كمية من البوليمر المسبق
التى تكون خارج الحدود الواردة بعاليه .
الوزن الجزيئى للبوليمر المسبق يمكن التحكم فيه بالهيدروجين حيث انه معروف فى الفن . علاوة Vo على ذلك ؛ الإضافات المضادة للاستاتيكية يمكن ان تستخدم لمنع الجزيئات من الالتصاق مع
بعضها أو بجدران المفاعل كما هو موصوف فى الطلبات الدولية 91/185697 WO-A-
و٠456/71747 JWO-A- و مكونات الحفاز يفضل ان تدخل كلها إلى خطوة البلمرة المسبقة
عندما توجد خطوة البلمرة المسبقة . و مع ذلك ؛ حيث ان مكون الحفاز الصلب و الحفاز المساعد
يمكن ان تغذى على حدة فانه من الممكن ان جزء فقط من الحفاز المساعد يدخل إلى خطوة البلمرة ٠ المسبقة و الجزء المتبقى إلى مراحل البلمرة تباعا . Load فى هذه الحالات فانه من المهم إدخال
حفازات مساعدة إلى البلمرة المسبقة بحيث ينتج تفاعل Bal كافى فيها .
مرحلة البلمرة الأولى
7ه
_ \ «=
فى مرحلة البلمرة الأولى ينتج بوليمر مشترك أول من الايثيلين و الفا - اولفين أول به من ؛ إلى
٠ ذرات كربون. و يتم ذلك بادخال حفاز بلمرة اختياريا خلال مرحلة بلمرة مسبقة كما وصف
بعاليه إلى مرحلة البلمرة الأولى مع الايثيلين ؛ مونومر مشترك من الفا اولفين و هيدروجين .
البوليمر المشترك الأول من الايثيلين له معدل تدفق مصهور MFR2 من ١٠5١ إلى ٠٠٠١ جرام
Tan إلى Yeo دقائق و يفضل اكثر من Yo / aba Yo إلى You دقائق 3 يفضل من Yo / o
جرام / ١ ٠ دقائق.
بالإضافة إلى ذلك ؛ البوليمر المشترك الأول له كثافة 9800 إلى 55 كجم / م و يفضل من
5 إلى 107 كجم Ya الأكثر تفضيلا من AEA إلى 07 كجم / Fo
مرحلة البلمرة الأولى تتم فى عملية فى صورة جزئ . و فى هذه العملية حفاز البلمرة يدخل إلى ٠ مرحلة البلمرة الأولى فى صورة جزئ يفضل خلال خطوة البلمرة المسبقة كما وصف بعاليه. و
البوليمر المشترك الأول من الايثيلين ينمو بعد ذلك على جزيئات الحفاز و بالتالى يكون خليط من
خليط التفاعل السائل و الجزيئات التى تحتوى البوليمر المشترك الأول .
و يفضل ان تتم مرحلة البلمرة الأولى كبلمرة ملاط أو عجينة. و بلمرة الملاط تتم عادة فى مخفف
خامل و عادة مخفف هيدروكربوني مثل الميثان ؛ الإيثان ؛ البروبان ؛ 7 - البيوتان ؛ إيزوبيوتين oo Vo بنتانات ؛ هكسانات ؛ هيبتانات ؛ أوكتانات إلخ ؛ أو الخلائط منها . يفضل أن يكون المخفف
هيدروكربون منخفض الغليان به من ١ إلى ؛ ذرات الكربون أو خليط من هذه المواد
الهيدروكربونية . المخفف الأكثر تفضيلاً هو البروبان ؛ من الممكن ان يحتوى كمية ضئيلة من
الميثان ؛ الإيثان و / أو البيوتان .
محتوى الايثيلين فى الوجه Bll للملاط يمكن ان يكون من ١ إلى حوالى +5 96 من المول و ٠ يفضل من WY حوالى ٠١ 96 من المول و خاصة من حوالى ؟ إلى حوالى ٠١ 96 من المول .
و فائدة ان هناك تركيز ايثيلين عالى هو ازدياد انتاجية الحفاز و لكن العيب ان يكون مطلوب
ايثيلين اكثر ليعاد ادارته اذا كان التركيز منخفض.
1 YEP درجة ١٠١ مثوية إلى an To تكون من sale الحرارة في مرحلة البلمرة الأولى an
و يفضل من Ve درجة مثوية إلى 9٠0 درجة Ae . و لابد من تجنب الحرارة العالية لمنع التحلل
هه
-١١- بار ؛ يفضل أن ١5٠١ بار إلى ١ الجزئى للبوليمر فى المخفف و تلف المفاعل . الضغط يكون من يكون من 560 إلى 80 بار. هذه Jie Jedi بلمرة الملاط يمكن ان تتم باى مفاعل معروف مستخدم لبلمرة الملاط . و المفاعلات مفاعل خزان التقليب المستمر و مفاعل اطارى . و انه من المفضل بصفة خاصة ان تتم البلمرة فى مفاعل اطارى . و فى هذه المفاعلات يدور الملاط بسرعة عالية على مدى انبوبة © مغلقة باستخدام مضخة دوران . المفاعلات الاطارية معروفة عامة فى المجال و الأمثلة مطروحة 3,405,٠٠4 على سبيل المثال فى ¢ البراءة الأمريكية 4,587,817 5لا البراءة الأمريكية البراءة الأوروبية 17415 طح و (US—A— 3,274,647 ؛ البراءة الأمريكية US-A- و انه بالتالى من المفضل ان تتم مرحلة البلمرة الأولى . US=A= 5,391,184 البراءة الأمريكية . كبلمرة ملاط فى واحد أو اكثر من المفاعلات الاطارية و يفضل اكثر فى مفاعل اطارى واحد ٠ و يمكن سحب الملاط من مفاعل وجه الملاط اما باستمرار أو بطريقة متقطعة . و طريقة مفضلة للسحب المتقطع هى استخدام ارجل ترسيب حيث يترك الملاط ليتركز قبل سحب تشغيلة من الملاط المركز من المفاعل . و استخدام ارجل الترسيب مطروح ؛ من بين آخرين فى البراءة الأمريكية ١3,739746,71--5لا البراءة الأمريكية 47,156 37 كلا ؛ البراءة الأوروبية 14968 هت ح. و السحب المستمر مطروح ؛ من بين آخرين فى البراءة الأوروبية ١ 2٠١ Yio Yo طح ؛ البراءة الأوروبية 43660 1941-طع ١ 15 444 البراءة الأوروبية (EP-A— دحم ء و الطلب الدولى 70097/07553466 --0/ل/ا. و السحب المستمر من المميز ان يجمع A- هطح و البراءة ١ 3٠0 745 مع طريقة تركيز مناسبة كما هو وارد فى البراءة الأوروبية طح . و من المفضل ان يسحب الملاط من مرحلة البلمرة الأولى ١ 04) 436360 الأوروبية . باستمرار ٠ للبوليمر المشترك الأول . و كمية MFR2 يدخل الهيدروجين إلى مرحلة البلمرة الأولى للتحكم فى المطلوب تعتمد على الحفاز المستخدم و ظروف البلمرة MFR الهيدروجين المطلوبة للوصول إلى مع نسبة مولية من HUY) خواص البوليمر المطلوبة نتجت فى بلمرة الملاط فى المفاعل ٠. مول )و ٠٠٠١ / مول / كيلو مول (أو مول ٠٠٠١ إلى ٠٠١ الهيدروجين إلى الايثيلين من . إلى 800 مول / كيلو مول 7٠١0 يفضل من YO هه
_— \ \ _ المونومر المشترك الأول من الفا اولفين يدخل إلى مرحل البلمرة الأولى للتحكم فى كثافة البوليمر المشترك الأول . و كما تمت المناقشة عاليه ؛ المونومر المشترك يكون الفا اولفين به من ؛ إلى ٠ ذرات كربون ¢ يفضل ١ - بيوتين ؛ ١ - هكسين أو ١ - اوكتين ؛ و يفضل اكثر ١ - بيوتين ٠ و كمية المونومر المشترك المطلوبة للوصول إلى الكثافة المطلوبة تعتمد على نوع المونومر o المشترك ؛ الحفاز المستخدم و ظروف البلمرة . و خواص البوليمر المطلوبة يتم الحصول عليها مع ١ - بيوتين كمونومر مشترك فى بلمرة الملاط فى مفاعل اطارى مع نسبة مولية من المونومر المشترك إلى الايثيلين من ٠٠١ إلى ٠٠٠١ مول / كيلو مول ( أو مول / ٠٠٠١ مول )و يفضل من 7٠١0 إلى 8060 مول / كيلو مول . متوسط زمن البقاء فى مرحلة البلمرة الأولى يكون من الأمثتل من ٠١0 إلى ١8١ دقيقة ؛ يفضل من ١ ٠ إلى AY دقيقة . و سيكون معروف فى المجال ان متوسط زمن Tell يمكن ان يحسب من 7 T=— Qo ( المعادلة ١ ) حيث VR هو حجم فراغ التفاعل ( فى حالة المفاعل الاطارى ؛ حجم المفاعل ؛ فى حالة مفاعل الطبقة المسيلة ؛ حجم الطبقة المسيلة ) و QO هو معدل التدفق الحجمى لتيار الناتج ( يشمل ناتج البوليمر و خليط التفاعل الساثل ) . VO معدل الإنتاج فى مرحلة البلمرة الأولى من المناسب التحكم فيه مع معدل تغذية الحفاز . و من الممكن أيضا التأثير على معدل الإنتاج بالاختيار المناسب لتركيز المونومر فى مرحلة البلمرة الأولى . و تركيز المونومر يمكن بعد ذلك الوصول اليه بالضبط المناسب لمعدل تغذية الايثيلين فى مرحلة البلمرة الأولى . مرحلة البلمرة الثانية ٠ فى مرحلة البلمرة الثانية يتكون خليط بوليمر مشترك أول يحتوى بوليمر مشترك أول من الايثيلين و بوليمر مشترك SB من الايثيلين ٠. و يتم ذلك بادخال جزيئات بوليمر مشترك أول؛ يحتوى حفاز نشط مشتت فيه مع ايثيلين اضافى إلى مرحلة البلمرة الثانية . و يدخل الهيدروجين و المونومر هه
_ \ —
المشترك من الفا اولفين الأول للتحكم فى الوزن الجزيئى و الكثافة على التوالى كما هو موصوف
بعاليه لمرحلة البلمرة الأولى . و هذا يجعل البوليمر المشترك الثاني يتكون على جزيئات تحتوى
البوليمر المشترك الأول .
معدل تدفق مصهور MFR2 لخليط البوليمر المشترك الأول يكون من ١٠5١ إلى [aba ٠٠٠١
٠١ © دقائق ؛ يفضل من ١5١ إلى vor جرام / ٠١ دقائق و يفضل JS من ٠٠١0 إلى Toe جرام
/ أ دقائق .
بالإضافة إلى ذلك ؛ كثافة البوليمر المشترك الأول تكون 98000 إلى 900 كجم [ Va و يفضل
من 945 إلى 557 كجم / JY Ya تفضيلا من AEA إلى 587 كجم / م؟ .
كثافة البوليمر المشترك الثاني لا يمكن قياسها لان البوليمر المشترك الثاني لا يمكن عزله عن ٠ خليط البوليمر المشترك الأول . و مع ذلك AES البوليمر المشترك الثاني يمكن استنباطها من
الكثافات لخليط البوليمر المشترك الأول و البوليمر المشترك الأول باستخدام المعادلة
Pp = Wq ٠ 1م + Wz" دم (Y (المعادلة
حيث م هى الكثافة فى كجم Wo Taf هى جزء الوزن للمكون فى الخليط ؛ و الرمز أو الرقم
المكتوب تحت الحرف ١ ob و ؟ تشير إلى الخليط الكلى 5 ( - خليط البوليمر المشترك الأول ) ٠ ء المكون ١ )= البوليمر المشترك الأول ) و المكون ؟ )= البوليمر المشترك الثانى ) على
التوالى .
البلمرة فى مرحلة البلمرة الثانية من المميز ان تتم كبلمرة الملاط كما هو موصوف بعاليه لمرحلة
البلمرة الأولى . و يمكن ان تختار الظروف لتكون قريبة من تلك التى لمرحلة البلمرة الأولى . درجة
الحرارة في مرحلة البلمرة (JI) من المناسب أن تكون من 60 درجة مئوية إلى ٠٠١ درجة YEP Yo ؛ و يفضل من 7٠١ درجة YEP إلى a. درجة ٠. YEP الضغط من المناسب ان يكون من
١ بار إلى ١5٠ بار ؛ يفضل أن يكون من Ee إلى 80 بار . و يفضل ان تتم مرحلة البلمرة
الثانية فى مفاعل واحد او اكثر من المفاعلات الاطارية و يفضل اكثر فى مفاعل اطارى واحد .
هه
يتم ضبط تغذية الهيدروجين للوصول إلى معدل تدفق المصهور المطلوب ( أو الوزن الجزيئى ) لخليط البوليمر المشترك الأول . و من المناسب ان تغذية الهيدروجين يتم التحكم فيها لحفظ نسبة مولية من الهيدروجين إلى الايثيلين ثابتة فى خليط التفاعل . و تعتمد النسبة الحقيقية على الحفاز و كذلك نوع البلمرة . و خواص البوليمر المطلوبة قد نتجت فى بلمرة الملاط فى المفاعل الاطارى 0 بحفظ النسبة فى النطاق من 7060 إلى ٠٠٠١ مول / كيلو مول و يفضل من 7٠80 إلى Ave مول / كيلو مول . المونومر المشترك الأول من الفا - اولفين يدخل إلى مرحلة البلمرة الثانية للتحكم فى كثافة خليط البوليمر المشترك الأول . و كمية المونومر المشترك المطلوبة للوصول إلى الكثافة المطلوبة اعتمادا على نوع المونومر المشترك ؛ الحفاز المستخدم و ظروف البلمرة . و خواص البوليمر ٠ المطلوب نتجت فى بلمرة الملاط مع ١ - بيوتين كمونومر مشترك فى مفاعل اطارى مع نسبة مولية من المونومر المشترك إلى الايثيلين من ٠٠١ إلى ٠٠٠١ مول / كيلو مول ( أو مول / ٠٠ مول ) و يفضل من ٠٠0١ إلى 800 مول / كيلو مول . معدل إنتاج البوليمر المطلوب فى مرحلة البلمرة الثانية يمكن الوصول إليه بالاختيار المناسب لتركيز الايثيلين فى مرحلة البلمرة الثانية ؛ بنفس الطريقة كما هو موصوف alley لمرحلة البلمرة Vo الأولى . متوسط زمن البقاء فى مرحلة البلمرة الثانية يكون من الأمتل من ٠١0 إلى ١٠١ دقيقة ؛ يفضل من 7١ إلى Ae دقيقة . خليط البوليمر الأول يشمل من Te إلى 5٠ 96 من وزن البوليمر المشترك الأول و من ٠ إلى ٠٠ 96 من وزن البوليمر المشترك الثانى . و يفضل ان خليط البوليمر المشترك الأول يشمل من YO ٠ إلى to 96 من وزن البوليمر المشترك الأول و من 55 إلى 5+ 96 من وزن البوليمر المشترك الثانى . iY) ان على الأقل جزء من خليط التفاعل يوجد فى مرحلة البلمرة الثانية يزال من البوليمر ٠ و هذا يجعل من الممكن ان يكون هناك اختلاف كافيا بين الاوزان الجزيئية للبوليمرات الناتجة فى مرحلة البلمرة الثانية و مرحلة البلمرة الثالثة . ثم يوجه خليط البوليمر الأول إلى مرحلة البلمرة الثالثة هه yo
حيث ان خليط التفاعل السائل يمكن ان يوجه إلى جزء إنتاج أو بديلا لذلك ¢ خليط التفاعل السائل Jal يمكن ان يرد WIS أو جزئيا إلى مرحلة البلمرة الأولى أو الثانية . و فى جزء الإنتاج مكونات خليط التفاعل يتم فصلها لإنتاج ؛ على سبيل المثال ؛ تيارات ناتجة من المونومر المشترك من الايثيلين و مخفف . و التيارات الناتجة يمكن ان يعاد استخدامها بعد ذلك فى عملية البلمرة . و إزالة خليط التفاعل السائل من البوليمر يمكن ان يتم بوسائل معروفة فى الفن ؛ مثلا بالتدفق أو الاستخلاص. التدفق هو المفضل عادة لانه عملية بسيطة و فعالة . على سبيل المثال البراءة الأوروبية EP-A- ١415444 تصف طريقة مناسبة لنقل البوليمر من مرحلة البلمرة الثانية إلى
مرحلة البلمرة الثالثة .
مرحلة البلمرة الثالثة
٠ فى مرحلة البلمرة الثالثة يتكون خليط بوليمر مشترك ثانى يحتوى البوليمر المشترك الأول و البوليمر المشترك الثالث من الايثيلين . و يتم ذلك بإدخال جزيئات خليط البوليمر المشترك الأول ؛ المحتوية جزيئات الحفاز مشتتة فيه ؛ مع ايثيلين اضافى و مونومر مشترك (SB من الفا - اولفين إلى مرحلة البلمرة الثالثة . يمكن ان يدخل الهيدروجين للتحكم فى الوزن الجزيئى . و هذا يسبب ان البوليمر المشترك الثالث يتكون على الجزيئات التى تحتوى خليط البوليمر المشترك الأول .
٠١ / إلى *# جرام ٠,5 يكون من SEI لخليط البوليمر المشترك MFRS و معامل المصهور ١ دقائق . و يفضل ان خليط البوليمر المشترك الثانى يكون ٠١ / إلى ؛ جرام ١086 دقائق و يفضل . دقائق [aba ٠٠١ دقائق ؛ يفضل من *؟ إلى ٠١ / جرام ١٠5١0 إلى ٠١0 من MFR2T له tv إلى ١١ علاوة على ذلك ؛ فانه من المفضل ان يكون له نسبة معدل تدفق 421/2 من . Yo إلى ١8 و يفضل
٠ المونومر المشترك الثانى من الفا - اولفين يختار من الفا - اولفينات تحتوى من ؛ إلى ٠١ ذرات كربون . و محتوى المونومر المشترك يتحكم فيه للحصول على الكثافة المطلوبة لخليط البوليمر المشترك الثانى . و الأمثل ان خليط البوليمر المشترك الثانى يكون له كثافة من 905 إلى 70 كجم / م و يفضل من 9056 إلى 9976 كجم Va و يفضل اكثر من 9٠١ إلى 993 كجم / Yo و يفضل اكثر من 9٠١ إلى 115 كجم /م؟ .
7+0
_ أ \ _ كما تم الشرح بعاليه لخليط البوليمر المشترك الأول ¢ 1/7821 للبوليمر المشترك الثالث من الايثيلين لا يمكن قياسه dle لان البوليمر المشترك الثالث لا يمكن عزله من خليط البوليمر المشترك الثانى . و مع ذلك ؛ من الممكن حساب معامل المصهور MFR2T للبوليمر المشترك الثالث من الايثيلين باستخدام ما يسمى بمعادلة Hagstrom (Hagstrom, The Polymer ProcessingSociety, Europe/Africa Region ٠ Meeting, Gothenburg, Sweden, August 19-21, 1997). wh wh ~aw? Mi, = (» CMI + (1 w)- ws, ( المعادلة 7( كما اقترح Hagstrom ؛ v0 =b و٠١64 =a ل 10421 . علاوة على ذلك ؛ إلا إذا توفرت معلومات تجريبية أخرى « Sd MFR21/MFR2 بوليمر واحد يمكن ان يكون "٠ . Yo علاوة على ذلك We هى جزء الوزن للمكون الذى له MFR اعلى . خليط البوليمر المشترك الأول يمكن بالتالى ان يؤخذ كالمكون ١ و البوليمر المشترك الثالث كالمكون ١ . 1/1421 للبوليمر المشترك الثالث (12//) يمكن ان يحل بعد ذلك من المعادلة ١ عندما 1/1421 لخليط البوليمر المشترك الأول (MIT) و خليط البوليمر المشترك الثانى (MID) تكون معروفة . كثافة البوليمر المشترك الثالث لا يمكن قياسها مباشرة . و مع ذلك ؛ باستخدام قاعدة الخلط Vo القياسية للمعادلة ١ بعاليه فانها يمكن ان تحسب من كثافات خليط البوليمر المشترك الثانى و خليط البوليمر المشترك الأول . و الرمز أو الرقم المكتوب تحت الحرف ١ ob و ؟ تشير إلى الخليط الكلى b )= خليط البوليمر المشترك الثانى ) ؛ المكون ١ )= خليط البوليمر المشترك الأول ) و المكون ؟ )= البوليمر المشترك الثالث ) على التوالى. يتم ضبط تغذية الهيدروجين للوصول إلى معدل تدفق المصهور المطلوب ( أو الوزن الجزيئى ) ٠ - لخليط البوليمر المشترك الثاني . و من المناسب ان تغذية الهيدروجين يتم التحكم فيها لحفظ نسبة مولية من الهيدروجين إلى الايثيلين ثابتة فى خليط التفاعل . و تعتمد النسبة الحقيقية على الحفاز و كذلك نوع alll . و خواص البوليمر المطلوبة قد نتجت فى al الوجه الغازى فى مفاعل طبقة 7ه
-١١7- / مول ٠١ إلى ١ مول / كيلو مول و يفضل من Yo إلى ١ مسيلة بحفظ النسبة فى النطاق من كيلو مول. ان يدخل لحفظ نسبة مولية من المونومر BY) المونومر المشترك الثانى من الفا - اولفين من ٠١ المشترك إلى الايثيلين فى خليط التفاعل . المونومر المشترك يكون الفا اولفين به من ؛ إلى ذرات كربون ؛ و يمكن ان يكون نفس المونومر المشترك الأول من الفا - اولفين أو يمكن ان oo - ١ بيوتين ؛ - ١ يختلف عنه . و يفضل ان المونومر المشترك الثانى من الفا - اولفين يكون اوكتين . و فى تجسيد مفضل المونومر المشترك الثانى من الفا - اولفين يكون - ١ هكسين أو ٠. بيوتين - ١ اولفين و بالتالى فانه من المفضل اكثر ان يكون WD المونومر المشترك الأول من بيوتين و المونومر - ١ فى تجسيد مفضل اخر المونومر المشترك الأول من الفا - اولفين يكون هكسين - ١ اوكتين و يفضل اكثر - ١ هكسين أو - ١ من الفا - اولفين يكون اما SED المشترك ٠ و فى التجسيد المفضل الاخير فانه عادة خليط من المونومر المشترك الأول من الفا - اولفين ٠ اوكتين - ١ هكسين أو - ١ بيوتين و المونومر المشترك الثانى من الفا - اولفين مثتل - ١ مثل يوجد فى مرحلة البلمرة الثالثة لان بعض من المونومر المشترك حتما سيحمل من مرحلة البلمرة الثانية إلى مرحلة البلمرة الثالثة . نسبة المونومر المشترك إلى الايثيلين المطلوبة لإنتاج بوليمر له ١ الكثافة المطلوبة تعتمد على ؛ من بين آخرين ؛ على نوع المونومر المشترك و نوع الحفاز . مع ١ بيوتين كمونومر مشترك خواص البوليمر المطلوبة قد نتجت فى بلمرة الوجه الغازى فى مفاعل - مول / كيلو ٠٠٠١ إلى 50٠0 بيوتين إلى ايثيلين يكون من - ١ وسادة مسيلة مع نسبة مولية من مول / كيلو don مول / كيلو مول و خاصة 150 إلى 50٠0 إلى ٠٠١ مول و يفضل من مول. معدل إنتاج البوليمر المطلوب فى مرحلة البلمرة الثالثة يمكن الوصول إليه بالاختيار المناسب Yo لتركيز الايثيلين فى مرحلة البلمرة الثالثة ؛ بنفس الطريقة كما هو موصوف بعاليه لمرحلة البلمرة الأولى . و يفضل ان مرحلة البلمرة الثالثة تتم كبلمرة طبقة مسيلة لوجه غازى . فى مفاعل طبقة
SY مسيلة لوجه غازى يتبلمر اولفين فى وجود حفاز بلمرة فى حركة لاعلى لتيار الغاز . و من ان يحتوى المفاعل طبقة مسيلة تشمل نمو جزيئات البوليمر المحتوية الحفاز النشط الموجود اعلى . شبكة التسييل Yo هه
م١- تسيل طبقة البوليمر بمساعدة غاز التسييل يحتوى مونومر اولفين ؛ المونومرات المشتركة المحتملة متحكمات نمو السلسلة المحتملة أو عوامل نقل ALL مثل الهيدروجين + الغاز الخامل المحتمل. و يدخل الغاز المسيل إلى غرفة الدخول عند قاع المفاعل . للتأكد من ان تدفق الغاز موزع بتجانس على مساحة السطح الكلية المتصالبة لغرفة الدخول فان انبوبة الدخول يمكن ان تركب مع pale تقسيم التدفق كما هو معروف فى الفن ؛ مثلا ؛ فى البراءة الأمريكية 224 -5-82لاو البراءة الأوروبية 18471 طح. واحد أو اكثر من المكونات المذكورة allay يمكن ان تضاف باستمرار إلى غاز التسييل لتعويض الفقد الناتج ؛ من بين آخرين ٠» عن سحب التفاعل أو المنتج . من غرفة الدخول يمرر تدفق الغاز لاعلى خلال شبكة تسييل إلى الطبقة المسيلة . و غرض شبكة ٠ التسييل هو تقسيم تدفق الغاز بالتساوى خلال مساحة القطاع العرضى للوسادة . بعض الأحيان شبكة التسييل يمكن ان ترتب لإيجاد تيار غاز mad جدران المفاعل ؛ كما هو موصوف فى الطلب الدولى 005/0897751 -/-0//ا. و انواع أخرى من شبكات التسييل واردة ؛ من بين آخرين فى البراءة الأمريكية 457/7174 US—A— البراءة الأوروبية 2060414 SEP البراءة الأوروبية 771174978 [EP-A- و نظرة عامة مطروحة فى Geldart and Bayens: The Design of Distributors for Gas—fluidized Beds, Powder Technology, Vol. ١٠١ .1985 ,42 يمر غاز التسييل خلال طبقة مسيلة . و السرعة السطحية لغاز التسييل لابد ان تكون اعلى من اقل سرعة تسييل للجزيئات الموجود فى الطبقة المسيلة حيث غير ذلك لن يحدث تسييل . و من ناحية أخرى سرعة الغاز لابد ان تكون اقل من سرعة البداية للنقل الهوائى حيث غير ذلك الوسادة EY. يمكن ان تدخل فى Sle التسييل . اقل سرعة تسييل و سرعة البداية للنقل الهوائى يمكن حسابها عندما كانت خواص الجزئ معروفة باستخدام تطبيق هندسى معروف . و نظرة على ذلك مطروحة فى .1986 Geldart: Gas Fluidization Technology, J.Wiley & Sons, Laie يتلامس غاز التسييل مع طبقة تحتوى الحفاز النشط فان المركبات المتفاعلة للغاز ؛ Jie المونومرات ؛ المونومرات المشتركة و عوامل نقل السلسلة ؛ تتفاعل فى وجود الحفاز لإنتاج ناتج YO البوليمر . و فى نفس الوقت يسخن الغاز بحرارة التفاعل . 7ه yh غاز التسييل الغير متفاعل يزال من Ad المفاعل و يبرد فى مبدل حرارى لازالة الحرارة من التفاعل ٠ و يبرد الغاز إلى درجة الحرارة التى تكون اقل من تلك التى للطبقة لمنع الوسادة من التسخين بسبب التفاعل . و انه من الممكن تبريد الغاز إلى درجة حرارة حيث يتكثف جزء die . عندما تدخل قطرات السائل منطقة التفاعل فإنها تتبخر . و حرارة التبخير تؤدى بعد ذلك Sha AY التفاعل . هذا النوع من العملية يسمى الطريقة المكثفة و اختلافاتها موصوفة ؛ من بين أخرين ؛ فى الطلب الدولى 30097/07587456 (WO-A- البراءة الأمريكية 4547744 حم/-5لاء البراءة الأوروبية 0-0-7497 و الطلب الدولى 495 4/75 JWO-A- انه من الممكن أيضا إضافة عوامل تكثيف فى تيار الغاز الدوار كما هو وارد فى البراءة الأوروبية 43747 ححم_طح. و عوامل التكثيف هى مكونات غير ALE للتبلمر مثل on بنتان ؛ ايزوبنتان + 9 - بيوتان أو Ve ايزوبيوتان الذى Wa ES على الاقل فى مبرد . ثم يضغط الغاز و يعاد ادارته إلى غرفة الدخول من المفاعل . قبل الدخول إلى مفاعل المواد المتفاعلة الحديثة تدخل إلى تيار غاز التسييل لتعويض الفقد الذى يسببه بالتفاعل و سحب الناتج . و عامة معروف ان تحليل التركيب لغاز التسييل و إدخال مكونات الغاز لحفظ التركيب ثابت . و التركيب الحقيقي يحدد بالخواص المطلوبة للناتج و الحفاز المستخدم فى البلمرة . VO يمكن ان يدخل الحفاز إلى المفاعل بطرق مختلفة ؛ اما باستمرار أو بطريقة متقطعة . من بين آخرين ؛ فى الطلب الدولى WO-A- [onto البراءة الأوروبية 44784 EP-A- . عندما يكون مفاعل الوجه الغازى هو جزء من تسلسل المفاعل فان الحفاز عادة يشتت فى جزيئات البوليمر من مرحلة البلمرة السابقة . و جزيئات البوليمر (Sa ان Jax إلى مفاعل الوجه الغازى كما هو موصوف فى البراءة الأوروبية EP-A- ١4154449 و الطلب الدولى ١/7175 . WO-A- ٠ ناتج البوليمر يمكن ان يسحب من مفاعل الوجه الغازى اما باستمرار أو بطريقة متقطعة . خلائط من هذه الطرق يمكن ان يستخدم أيضا . و السحب المستمر موصوف ؛ من بين آخرين ؛ فى و السحب المتقطع موصوف ؛ ؛ من بين آخرين ؛ فى . WO-A- ../794857 الطلب الدولى تح .م (EP-A- ١168750 البراءات الأوروبية (US-A- 171957 البراءة الأمريكية
EP-A- يله JEP-A- Yo oye
_ \ «=
و الجزء العلوى من مفاعل الوجه الغازى يمكن ان يشمل ما يسمى منطقة الفصل . و فى هذه
المنطقة قطر المفاعل يزداد لتقليل سرعة الغاز و يسمح للجزيئات ان تحمل من وسادة مع غاز
التسييل لترسب على الطبقة .
مستوى الطبقة يمكن ان ينتج بتقنيات مختلفة معروفة فى الفن . مثلا ؛ اختلاف الضغط بين قاع © المفاعل و ارتفاع محدد للطبقة يمكن تسجل على الطول كله للمفاعل و مستوى الطبقة يمكن ان
يحسب اعتمادا على قيم اختلاف الضغط . هذه الحسابات تنتج مستوى متوسط للزمن + و أنه من
الممكن أيضا استخدام حساسات فوق صوتية أو حساسات نشطة اشعاعيا . مع هذه الطرق يمكن
ان تنتج مستويات فورية ؛ التى بالطبع يمكن ان يؤخذ متوسطها بالنسبة للزمن للحصول على
مستوى الطبقة بمتوسط الزمن .
. أيضا العامل المضاد للاستاتيكية يمكن ان يدخل إلى مفاعل الوجه الغازى اذا لزم الامر ٠ و العوامل المضادة للاستاتيكية المناسبة و طرق استخدامها واردة أيضا من بين آخرين فى البراءة £,0FY, FV) حدقلا 82759١1 ؛ البراءة الأمريكية US-A- 5,275,795 الأمريكية . -م/-5لا و البراءة الأوروبية 275 0ه مطح £,A00,¥V ؛ البراءة الأمريكية US-A- . و هى عادة مركبات قطبية و تشمل من بين آخرين الماء ؛ الكيتونات ؛ الدهيدات و كحولات
. و يمكن ان يشمل المفاعل جهاز رج ميكانيكى لتسهيل اكثر الخلط فى وسادة التسييل VO
و مثال لتصميم جهاز الرج المناسب مطروح فى البراءة الأوروبية oY .أ حمقطع .
JY ان مفاعل بلمرة الطبقة المسيلة يعمل عند درجة الحرارة فى النطاق من 5+0 إلى ٠٠١ م ؛ و يفضل من 5+ إلى 90 ثم . و الضغط من BY ان يكون من ٠١ إلى 50 بارو يفضل من ١١ إلى 0 بار.
٠ و متوسط زمن البقاء فى مرحلة البلمرة BIE من BY ان يكون من 5٠0 إلى YE دقيقة و يفضل من To إلى YA دقيقة . كما تمت المناقشة بعاليه ؛ فانه من المفضل ان تتم مرحلة البلمرة الثالثة فى الوجه الغازى فى واحد أو اكثر من مفاعلات الوجه الغازى + و يفضل اكثر فى مفاعل الطبقة المسيلة .
هه
_ \ \ —_
خليط البوليمر المشترك الثانى من الأمثل ان يشمل من Yo إلى 5١7 % من الوزن من خليط
بوليمر مشترك أول و من 49 إلى TO 96 من الوزن من بوليمر مشترك ثالث .
البتق
عند إزالة البوليمر من مفاعل البلمرة فانه يدخل إلى خطوات عملية لإزالة الهيدروكربونات المتبقية
8 .من البوليمر . هذه العمليات معروفة جيدا فى الفن و يمكن ان تشمل خطوات نقص الضغط ¢
خطوات تطهير ؛ خطوات توزيع ؛ خطوات استخلاص و ما إلى ذلك . أيضا مجموعات من
الخطوات المختلفة تكون ممكنة .
طبقا لعملية مفضلة جزء من الهيدروكربونات يتم ازالته من مسحوق البوليمر بتخفيض الضغط . ثم
يتلامس المسحوق مع بخار عند درجة حرارة من 90 إلى ٠٠١ ثم لمدة من ٠١ دقائق إلى ؟ Yo ساعات . ثم بعد ذلك المسحوق يطهر بغاز خامل Jie النيتروجين ؛ على مدة من ١ إلى Too
دقيقة عند درجة حرارة من ٠١ إلى 80 ثم .
طبقا لعملية أخرى مفضلة يدخل مسحوق البوليمر إلى انخفاض ضغط كما وصف بعاليه .
و يطهر بعد ذلك بغاز خامل Jie النيتروجين على مدى من Yo دقيقة إلى © ساعات عند درجة
حرارة من 5٠ إلى 90 “م . و الغاز الخامل يمكن ان يحتوى من ١0080١0٠ إلى 0 5% يفضل Yo من ٠٠60١ إلى ١ 96 من الوزن من مكونات لتتبيط الحفاز الموجود فى البوليمر مثل البخار .
خطوات التطهير يفضل ان تتم باستمرار فى طبقة متحركة بثبات . و يتحرك البوليمر فى اتجاه
الأسفل كتدفق الوسادة و الغاز المطهر ؛ الذى يدخل إلى قاع الطبقة و يتدفق لأعلى .
العملية المناسبة لإزالة الهيدروكربونات من البوليمر موصوفة فى Gnd lhl
WO-A- 5654 ؛ البراءات الأوروبية 87176 (EP-A- كج ممع ٠ الالال طح و البراءة البريطانية .GB-A- ١١١7797977
بعد إزالة الهيدروكربونات المتبقية يفضل ان البوليمر يخلط مع مواد إضافية حيث انه معروف جيدا
فى cal) . هذه الاضافات تشمل مضادات الأكسدة ؛ مثبتات العملية ؛ مواد معادلة ؛ عوامل تشحيم
7+0
ا ؛» عوامل تنوية ؛ عوامل مضادة للاستاتيكية ؛ عوامل انزلاق ؛ عوامل مضادة للتكتل ¢ صبغات و ما إلى ذلك . جزيئات البوليمر يتم خلطها مع مواد إضافية و تبثق إلى كريات حيث انه معروف فى الفن ٠ و يفضل جهاز البثق مزدوج اللولب الدوار عكسيا يستخدم لخطوة Gul . مثل هذه الأجهزة Gull تم © تصنيعها ؛ مثلا ¢ من قبل Kobe and Japan Steel Works . و مثال لمثل هذه الأجهزة (Bll موصوفة فى البراءة الأوروبية 16007977 -ل-0ح. و الأمثل ان ناتج الطاقة SEI يكون خلال التمدد فى النطاق من ١860 إلى 77٠0 كيلو وات / طن . درجة حرارة المصهور من BN تكون بين 7٠١ إلى 7980 ثم . الأغشية مصنعة من بوليمر مشترك من الايثيلين متعدد الأنماط ٠ البوليمر المشترك من الايثيلين متعدد الأنماط هو بوليمر مشترك من الايثيلين و واحد أو SS من الفا اولفينات به من ؛ إلى ٠١ ذرات كربون . يفضل ¢ البوليمر المشترك من الايثيلين متعدد الأنماط يكون بوليمر مشترك من الايثيلين مع على الاقل مونومر مشترك واحد مختار من مجموعة مكونة من ١ - بيوتين ؛ ١ - هكسين و ١ - اوكتين . و يفضل اكثر ؛ البوليمر المشترك من الايثيلين متعدد الأنماط هو بوليمر مشترك من الايثيلين ثنمائى الأنماط مع ١ - بيوتين أو ايثيلين NO مع ١ - هكسين أو بوليمر مشترك ثلاثى من الايثيلين مع ١ - بيوتين و ١ - هكسين . البوليمر المشترك من الايثيلين متعدد الأنماط له كثافة من 900 إلى 9976 كجم // Ta و يفضل ٠ إلى 915 sas م؟ . و الراتنجات التى لها كثافة اعلى من 9976 كجم / Ta تميل ليكون لها خواص ميكانيكية اسوأ ( Jie متانة الانطلاق المنخفض و متانة التقطع المنخفضة فى اتجاه الماكينة ) و درجة حرارة الصاق بدائية اعلى من الراتنجات التى لها كثافة فى النطاق المطالب ٠ بحمايته . و الراتنجات التى لها كثافة اقل من 901 كجم / Ya تميل لتكون صعبة لإنتاج جزيئات العملية و هناك زيادة فى المخاطرة لاضطراب العملية أو حتى الإغلاق نتيجة التصاق البوليمر إلى أسطح جهاز العملية و الأنابيب . البوليمر المشترك من الايثيلين متعدد الأنماط له معدل تدفق مصهور ١/785 من v© إلى o جرام / ٠١ دقائق ؛ يفضل veh إلى 4 جرام / ٠١ دقائق . و الراتنج الذى له MFRS اكثر من * هه
— \ _ جرام / ٠١ دقائق يميل ليكون له متانة انصهار منخفضة لتستخدم فى بثق الغشاء و خاصة فى بثق الغشاء المنفوخ . و علاوة على ذلك الخواص الميكانيكية Jie سقوط الهدف تصبح اسوأ عندما يكون Jel MFRS . و من ناحية أخرى الراتنجات all لها MFRS اقل من ٠١ / dha veo دقائق تميل ليكون لها لزوجة انصهار عالية التى تحد من الإنتاج فى بثق الغشاء . علاوة على © ذلك ؛ اذا كان البوليمر المشترك يجمع بين معدل تدفق مصهور 1/745 اكثر من * جرام / Vo دقائق و كثافة اقل من VY كجم / Ya فقد وجد ان الإنتاج يصبح مشكلة و من المحتمل اكثر حدوث اضطرابات العملية . علاوة على ذلك ؛ البوليمر المشترك من الايثيلين متعدد الأنماط له نسبة معدل تدفق FRR21/2 من ١ إلى ٠؟؛ ؛ و يفضل من V0 AY . و علاوة على ذلك ؛ فانه من المفضل ان يكون له MFR21 Yo من ٠١ إلى ٠ / aba Yoo دقائق و يفضل اكثر من Yo إلى ٠ / aba Yo دقائق بالإضافة ؛ البوليمر المشترك من الايثيلين متعدد الأنماط يفضل ان يكون له محتوى منخفض من البوليمر القابل للذوبان لكثافة معينة و معدل تدفق مصهور للبوليمر . و هكذا ؛ محتوى البوليمر القابل للاستخلاص بالهبتان 67 ؛ كثافة م و معدل تدفق مصهور MFRS يفضل ان توافق Vo العلاقة : م . 6 + 1/545 . 8 +8 >67)ل ( المعادلة ١ ) حيث =A 217.2 » 8 - 0.445 و © - 0.234- البوليمر المشترك من الايثيلين متعدد الأنماط يمكن ان يخلط مع مواد إضافية معروفة فى الفن ٠. و تشمل مضادات الأكسدة ؛ مثبتات العملية ؛ مواد معادلة ؛ عوامل تشحيم ؛ عوامل تنوية ¢ صبغات Yo عوامل مضادة call عوامل انزلاق 9 ما شابه . علاوة على ذلك ؛ بوليمر الايثيلين متعدد الأنماط يمكن ان يخلط مع بوليمرات أخرى معروفة فى الفن لتحسين خواص معينة . و هذه البوليمرات تشمل متعدد ايثيلين منخفض الكثافة low LDPE) (density polyethylene ناتج فى عملية عالية الضغط ببلمرة الشق الحر ؛ و متعدد ايثيلين A) ad منخفض الكثافة مثل تلك المصنعة باستخدام حفاز ميتالوسين ؛ متعدد ايثيلين Slo هه ye الكثافة ؛ متعدد بروبيلين ؛ بوليمرات مشتركة قطبية من الايثيلين ؛ متعدد ستيرين ¢ متعدد اميدات . و ما إلى ذلك منخفض al الشق الحر ؛ و متعدد ايثيلين خطى shady الضغط dle مثل ذلك الناتج فى عملية تلك المصنعة باستخدام حفاز ميتالوسين ؛ البوليمر المشترك من الايثيلين متعدد Jie الكثافة الأنماط كما هو موصوف بعاليه يستخدم لصنع أغشية الاختراع الحالى . البوليمر المشترك من 0 بثق غشاء Jie الايثيلين متعدد الأنماط يمكن ان يبثق إلى أغشية طبقا لطريقة معروفة فى الفن ؛ مسطح أو بثق غشاء منفوخ . البوليمر المشترك من الايثيلين متعدد الأنماط يستخدم بصفة خاصة لبثق الاغشية المنفوخة حيث ان مصهرر البولمر يتم بثقه لأعلى خلال قالب دائرى . و يبرد الغشاء بنفخ هواء بارد داخل و خارج الفقاعة . تتراكب الفقاعة عند مستوى عالى بقدر الإمكان بواسطة دلائل تراكب و تسحب باسطوانات ضاغطة . ثم يلف الغشاء بحيث يمكن ان يخزن و -
Raff يستخدم لاحقا . و وصف بثق الأغشية المنفوخة يمكن ان يوجد ؛ على سبيل المثال ؛ فى and Doak, Crystalline Olefin Polymers, Part Il (John Wiley & Sons, 1964) pages 426 to 443 . و الأغشية يمكن ان تكون أغشية احادية الطبقة أو يمكن ان تكون أغشية متعددة الطبقات . و فى الأغشية متعددة الطبقات البوليمر المشترك من الايثيلين متعدد الأنماط يمكن ان يوجد فى اى ١ واحدة من الطبقات . و يمكن أيضا ان يوجد فى أكثر من طبقة ؛ مثلا فى كل الطبقات . و يفضل ان البوليمر المشترك من الايثيلين متعدد الأنماط يوجد فى طبقة منع التسرب فى الأغشية المانعة للتسرب . و الطبقة المانعة للتسرب تكون واحدة أو كلا الطبقات الخارجية من التركيب متعدد
GUS التسرب تم مناقشته ؛ من بين آخرين ؛ فى aie الطبقات . و الأغشية المانعة للتسرب و
Lott المذكور بعاليه فى الصفحات 077 إلى Raff and Doak | ٠٠ نز ٠٠١ و تشمل أغشية البوليمر المشترك من الايثيلين متعدد الأنماط له سمك من ه إلى و انها تحتوى طبقة أو يفضل . MP 5+0 إلى ٠١ يفضل اكثر من gmp Yo إلى ٠١ يفضل من ؛ ثلاثة أو خمس طبقات . بالإضافة إلى ذلك ؛ يمكن ان تشمل طبقات De طبقات متعددة التصاق لتحسين الالتصاق بين الطبقات الأساسية . إذا كانت الأغشية متعددة الطبقات فان الطبقات لا تحتوى البوليمر المشترك من الايثيلين متعدد الأنماط يمكن ان تشمل بوليمرات مناسبة Yo هه
اج \ _
أخرى ؛ مثل واحد أو اكثر من البوليمرات مختارة من متعدد ايثيلين منخفض الكثافة ناتج بعملية
شق حر ؛ متعدد ايثيلين خطى منخفض الكثافة الذى يمكن ان يكون احادى النمط أو متعدد
الأنماط و الذى له كثافة عالية عن البوليمر المشترك من الايثيلين متعدد الأنماط ؛ متعدد ايثيلين
متوسط الكثافة و متعدد ايثيلين عالى الكثافة و كلاهما يمكن ان يكون احادى النمط أو متعدد
© الأنماط و amie بروبيلين . و يمكن ان تحتوى الطبقات أيضا خلائط من البوليمرات المذكورة
بعاليه مع بوليمرات أخرى أو خلائط من 7 أو اكثر من البوليمرات المذكورة بعاليه . و كل واحدة
من طبقات الغشاء يمكن ان يكون لها سمك كما وصف بعاليه .
البوليمر المشترك من الايثيلين متعدد الأنماط يفضل ان يوجد فى على الأقل واحدة من الطبقات
فى كمية من Er إلى ٠٠١ 96 من الوزن ؛ معتمدة على الكمية الكلية من البوليمرات فى الطبقة . ٠ و يفضل اكثر ان يوجد البوليمر المشترك من الايثيلين متعدد الأنماط فى على الاقل واحدة من
الطيقات فى كمية من 560 إلى ٠ % من الوزن و يفضل اكثر فى كمية من Yo الى ٠ %
البوليمر المشترك من الايثيلين متعدد الأنماط يمكن ان يوجد فى طبقة خارجية من الغشاء . و
بصفة خاصة ¢ البوليمر المشترك من الايثيلين متعدد الأنماط يوجد فى كميات كما وصف بعاليه. ١ البوليمر المشترك من الايثيلين متعدد الأنماط يمكن ان يوجد أيضا فى الطبقة الداخلية من الغشاء
٠ و بالتالى + طبقا لتجسيد الطبقة التى تشمل البوليمر المشترك من الايثيلين متعدد الأنماط توجد
كطبقة داخلية بين طبقات من البوليمرات المشتركة من الايثيلين منخفضة الكثافة الناتجة فى وجود
حفاز ميتالوسين .
و الأغشية طبقا للاختراع Jad) يمكن ان تسد بالحرارة لتكوين مواد مغلقة بالحرارة ٠ و هذه المواد Ye تكون مناسبة للاستخدام ؛ مثلا ؛ تعبئة المواد الغذائية ؛ السوائل ؛ المنظفات و ما شابه .
فوائد الاختراع
عملية الاختراع لها القدرة على إنتاج بوليمرات مشتركة من الايثيلين متعددة الأنماط لها كثافة
منخفضة . و الأغشية الناتجة من البوليمر لها خلط جيد بين الخواص الميكانيكية و قابلية
هه yr . الاختراع موثوق فيه و ينتج الناتج البوليمرى مع عدد قليل من الاضطرابات و إنتاجية عالية بيانات غشاء طبقا للاختراع غشاء يحتوى بوليمر مشترك من الايثيلين متعدد الأنماط ؛ و هذا البوليمر المشترك من - ١ الايثيلين متعدد الأنماط له (Taf كجم 1٠١ كتافة م من 1056 إلى - دقائق ٠١ / جرام © Jeo من MFRS معدل تدفق مصهور - دقائق ؛ و ٠١ / جرام ٠٠١ معدل تدفق مصهور 1/1421 من ©؟ إلى -
Yo إلى ١١ من FRR21/5 نسبة معدل تدفق - . حيث ان الغشاء يحتوى طبقات متعددة ١ غشاء طبقا للبيان JY % ٠٠١ حيث ان الغشاء يحتوى طبقة تحتوى من 50 إلى ١ أو البيان ١ غشاء طبقا للبيان - 7 . من البوليمر المشترك من الايثيلين متعدد الأنماط المذكور البوليمر المشترك من الايثيلين BES إلى ؟ حيث ان ١ ؛ - غشاء طبقا لاى واحد من البيانات . كجم /م؟ 9٠5 إلى 9٠١ متعدد الأنماط تكون من 006 إلى 9936 كجم / م" و يفضل من ٠٠١ إلى ؛ حيث ان سمك الغشاء يكون من © إلى ١ غشاء طبقا لاى واحد من البيانات - 8 . mp Yo استخدام البوليمر المشترك من الايثيلين متعدد الأنماط له - 1 (Tal كجم 97١0 كثافة م من 105 إلى - دقائق ٠١ / جرام © Jeo من MFRS معدل تدفق مصهور - دقائق ؛ و ٠١ / جرام ٠٠١ معدل تدفق مصهور 1/1421 من ©؟ إلى -
Yo إلى ١١ (wFRR2I/S نسبة معدل تدفق - Yo هه
لصنع الأغشية . ١ - استخدام طبقا للبيان 7 حيث ان كثافة البوليمر المشترك من الايثيلين متعدد الأنماط تكون من 73 إلى 9176 كجم / Va و يفضل من ٠١ إلى 11١9 كجم / م . وصف الطرق © معدل تدفق المصهور Melt flow rate يحدد معدل تدفق المصهور als (MFR) إلى 33 1 1 ISO عند درجة حرارة Ya. تم و الحمل dll يتم عنده القياس موجود أسفل الرمز ٠و بالتالى » MFR تحت حمل 17 كجم يرمز له ٠. MFR2 و معدل تدفق المصهور MFR21 يحدد عند ١٠95٠68 م تحت حمل ٠١:5 كجم و MFRS تحت حمل 0 كجم . ٠ و معامل الصهر MFR مفترض هنا ان يتبع قاعدة الخلط التالية ( المعادلة 3 ): أو بن بن MI, = 6 : MI, ©“ + )1 -- 7 MI, 8 ( المعادلة (Vv حيث We v0 - b و٠٠4 =a هى جزء الوزن للمكون dll له MFR اعلى فى الخليط MI هى معامل مصهور 1/1421 و الرمز أو الرقم المكتوب تحت الحرف ١ ob و ؟ تشير إلى الخليط 5 ؛ المكون ١ و المكون ؟ على التوالى . vo الكثافة كثافة البوليمر تم قياسها Gh لذ 1183-1:2004 ISO طريقة A على عينة مشكلة بالكبس محضرة wl إلى 872-2 1 EN ISO ) فبراير 7 Y ٠٠ ( 3 معطاة بالكيلوجرام / Va . الكثافة مفترض هنا ان تتبع قاعدة الخلط التالية ( المعادلة ؟ ): دم ٠ وتلا ٠ p1+ رتلا < Pp (المعادلة ؟) هه
م \ — حيث م تكون الكثافة بالكيلوجرام / م We هى جزء الوزن للمكون فى الخليط ؛ و الرمز أو الرقم المكتوب تحت الحرف ١ ob و ؟ تشير إلى الخليط 5 ؛ المكون ١ و المكون ؟ على التوالى . البوليمر القابل للذوبان فى الهبتان كمية البوليمر القابل للذوبان فى الهبتان تم قياسها من مسحوق عينات ثابتة التى تم جمعها بعد © خلط المسحوق مع إضافات و قبل خطوة البثق . و العينات قد حفظت فى وعاء مفتوح فى فراغ تم تهويته جيدا عند درجة حرارة الغرفة و الضغط لمدة على الأقل ؛ أسابيع . ٠ جرام ( 169 جرام ٠٠١١ جرام مع دقة ١,١ مليجرام ) من العينة تم وزنها )= (WI وعاء Erlenmeyer سعته Yoo مليلتر ؛ مع عصا تقليب مغناطيسية و ٠٠١ مليلتر 7 - هبتان مضافة اليه . أغلق الدورق بعد ذلك بسدادة زجاجية . و بعد ذلك ؛ بدأ التقليب و استمر "٠ دقيقة ٠ عند YY م . ثم رشح المحلول ( المرشح : 74 617 Macherey-Nagel MN ) فى وعاء دائرى القاع سعته 50٠ مليلتر الذى جفف عند ٠٠١١ ثم فى الفراغ لمدة على الاقل “ ساعات و تم وزنه ؛ بعد التبريد إلى YT “م فى مجفف إلى وزن ثابت ( 0/2 ) . وعاء Erlenmeyer و البقايا فى المرشح تم غسلها مع on هبتان ( حوالى ٠١ مليلتر لثلاثة مرات ) . و محلول الكشط تم ترشيحه أيضا فى وعاء دائرى القاع . بعد ذلك يتم تبخير المحلول dl) Yo فى وعاء دائرى القاع حتى الجفاف تحت تيار N2 فى مبخر دوار عند حوالى Ae تم ثم جفف الباقى فى فرن تفريغ عند 90 “م و برد فى مجفف إلى درجة حرارة الغرفة حتى وزن ثابت (W3) . يتم حساب القابل للذوبان فى ٠# - هبتان باستخدام المعادلة التالية : القابل للذوبان فى Nn - هبتان ) وزن % ( = ) W1 / ١ ve X ( W2 - W3 Yo مقاومة تمزق Elmendorf مقاومة التمزق تقاس باستخدام طريقة 6383/2 150 من عينات الغشاء . و القوة المطلوبة لانتشار التمزق عبر عينة الغشاء تقاس باستخدام جهاز بندولى . يتحرك البندول تحت الجاذبية من اذا
q —_ \ _ خلال قوس ؛ يمزق العينة من شق مقطوع مسبقا . تثبت العينة على احد الجوانب بالبندول و الناحية الأخرى بمشبك ثابت . مقاومة التمزق هى القوة المطلوبة لتمزق العينة . مقاومة انخفاض السهم يقاس انخفاض الدفع باستخدام 7765-1 ISO الطريقة " 8 " من عينات الغشاء . يتم إسقاط سهم © بقطر YA مم برأس شبه دائرى من ارتفاع ١077 م على غشاء مشبوك على فجوة . إذا سقطت العينة ؛ وزن السهم يقل و إذا لم يسقط يزداد الوزن . على الأقل Yo عينة يتم اختبارها . الوزن dl) يؤدى إلى سقوط 6 % من العينات يتم حسابه . الأمثلة تحضير الحفاز أ تحضير المركب : اضيف AY كجم من الطولوين إلى المفاعل . ثم اضيف أيضا £000 كجم Bomag A ( بيوتيل اوكتيل ماغنيسيوم ) فى هبتان إلى المفاعل . ثم ادخل 16١ كجم 9968 96 DY اثيل - ١ - هكسانول إلى المفاعل عند معدل تدفق LYE 56 كجم / ساعة . و النسب المولية بين BOMAG-A و ؟ - اثيل - ١ - هكسائول كانت ٠ : ١ . Yo تحضير مكون الحفاز الصلب : تم تحميل 7١75 كجم سليكا ( EST4TIR من Crossfield ؛ لها متوسط حجم جزئ (MP ١ منشطة عند 10٠0 “م فى نيتروجين إلى مفاعل تحضير الحفاز . ثم أضيف 4٠١١ كجم Yo % EADC ( > مليمول / جرام سليكا ) مخفف فى 000 لتر بنتان إلى المفاعل عند درجة الحرارة المحيطة خلال ساعة . ثم زادت درجة الحرارة إلى Yo "م مع التقليب للسليكا المعالجة لمدة ساعة ٠ .ثم جففت السليكا عند 56 “م لمدة Ao ساعة . ثم اضيف 1955 كجم من المركب كما حضر بعاليه ( ١ ملمول [Mg جرام سليكا ) عند YY م خلال ٠١ دقائق ثم أضيف AT كجم بنتان إلى المفاعل عند YY *م خلال ٠١ دقائق . قلب الملاط أو العجينة لمدة A ساعات عند 00 "م. و هه
ل فى النهاية أضيف oF كجم 11014 خلال نصف ساعة عند £0 #م . و قلب الملاط عند 0 "م لمدة © ساعات . ثم جفف الحفاز بالتطهير بالنيتروجين . المثال ١ Jas مفاعل اطارى له حجم 5٠ 0003 عند درجة حرارة Ve *م و ضغط 17 بار . إلى المفاعل
تتم ادخال ايثيلين » ١ - بيوتين » مخفف بروبان و هيدروجين بحيث ان معدل التغذية من الايثيلين كان ١ كجم / ساعة ؛ هيدروجين © جرام / ساعة ؛ ١ - بيوتين [ala Av ساعة و بروبان OF كجم / ساعة . أيضا تم ادخال AY جرام / ساعة من مكون حفاز البلمرة الصلب ناتج كما وصف بعاليه إلى المفاعل مع ثالث اثيل الومنيوم كحفاز مساعد بحيث النسب المولية ATE كانت حوالى VA . معدل الإنتاج كان Ved كجم / ساعة .
٠ و سحب تيار من الملاط بشكل مستمر و وجه إلى Jolie اطارى له حجم Vou “000 و الذى تم تشغيله عند درجة حرارة AO *م و ضغط 1١ بار . تم تغذية المفاعل ايثيلين اضافى ؛ مخفف بروبان ؛ مونومر مشترك من ١ - بيوتين و هيدروجين حيث ان تركيز الايثيلين فى الخليط السائل كان AY % مول ؛ نسبة الهيدروجين إلى الايثيلين كانت YAY مول / كيلو مول ؛ نسبة ١ - بيوتين إلى الايثيلين كانت YAY مول / كيلو مول ؛ و تغذية البروبان كانت 4؛ كجم / ساعة . و
Vo سحب البوليمر المشترك من الايثيلين المسحوب من المفاعل له 1/582 70 جرام / ٠١ دقائق و كثافة 149 كجم / م" . و معدل الإنتاج كان ١١ كجم / ساعة .
و سحب تيار من الملاط بشكل متقطع من المفاعل و وجه إلى Jolie اطارى له حجم You 8 و الذى تم تشغيله عند درجة حرارة AS *م و ضغط 4 بار . أضيف إلى المفاعل أيضا EA كجم / ساعة من بروبان و ايثيلين ؛ ١ - بيوتين و هيدروجين بحيث ان محتوى الايثيلين فى
/ بيوتين إلى الايثيلين كانت 5960 مول - ١ مول % ؛ النسبة المولية من Ved خليط التفاعل كان YS مول / كيلو مول . و البوليمر 7٠١ كيلو مول و النسبة المولية للهيدروجين إلى الايثيلين كانت 157 دقائق و كثافة ٠١ / جرام 47٠0 1/562 المشترك من الايثيلين المسحوب من المفاعل له . كجم / ساعة YE و معدل الإنتاج كان . Taf كجم
هه
— \ اذ و سحب الملاط بشكل متقطع من المفاعل الاطارى باستخدام ارجل ترسيب و وجه إلى وعاء تدفق يعمل عند درجة حرارة 5٠ “م و ضغط ؟ بار . و وجه البوليمر من وعاء التدفق إلى مفاعل الوجه الغازى عمل عند ضغط ٠١ بار و an حرارة A م ٠و ثم إضافة ايثيلين اضافى ؛» مونومر مشترك ١ - بيوتين ؛ نيتروجين كغاز خامل و هيدروجين حيث ان محتوى الايثيلين فى خليط 0 التفاعل كان VY مول % ؛ نسبة الهيدروجين إلى الايثيلين كانت ؟ مول / كيلو مول ؛ نسبة ١ بيوتين إلى الايثيلين كانت 9٠١ مول / كيلو مول ؛ و معدل الإنتاج للبوليمر فى مفاعل الوجه الغازى كان TY كجم / ساعة و بالتالى معدل سحب البوليمر الكلى من مفاعل الوجه الغازى كان حوالى FESS Yeo / ساعة ٠و البوليمر له معدل تدفق مصهور aba Yel MFRS / أ دقائق و كثافة 996 كجم / Ya . تجزئة الإنتاج ( وزن 96 ما قبل البوليمر أو بوليمر مسبق / وزن % ٠ مكون أول مرحلة / وزن 96 مكون ثانى مرحلة / وزن 96 مكون ثالث مرحلة ) كان ؟ | YY ١١ Ce خلط مسحوق البوليمر تحت جو من النيتروجين مع 90٠0 08000 من ٠٠٠١ sabin.
Ca 0 من 8225 Irganox . ثم تم تكوين مركب و بثق تحت جو من النيتروجين إلى كريات باستخدام جهاز gt 1090م Cl بحيث ان SEI كان YY. كيلو وات / طن و درجة حرارة الصهر Ve كانت You "م . الأمثلة ١ إلى + اتبعت خطوات المثال ١ ما عدا تم تحوير ظروف العملية فى المفاعل الاطارى و مفاعل الوجه الغازى كما هو موضح فى الجدول ١ . الأمثلة المقارنة ١ و ؟ Ye اتبعت خطوات المثال ١ ما عدا ظروف العملية كما هو موضح فى الجدول ١ . الأمتلة F7 « F5 « F2 « 8ح و وح و الأمثلة المقارنة CF2 ,CF1 بوليمرات الأمثلة ١ ؛ co 7 8 و 54 الأمثلة المقارنة ١ و SY بثقها إلى أغشية لها سمك fo my على خط غشاء منفوخ احادى الطبقة Windmoller and Holscher (W&H) مع جهاز 7ه
بثق 560.300 Varex قطر الاسطوانة ٠١ مم ؛ نسبة طول المسمار إلى القطر 70 ؛ قطر القالب ٠٠١ مم و تجويف القالب ١٠١١ مم « ١ BUR : ا ارتفا ع خط التجمد Veo مم و الإنتاج Av كيلوجرام / ساعة باستخدام وضع حرارة البرميل طبقا ل MFRS للمادة . ١ " ١ 1 0. 0 الجدول ١ : ظروف الأمثلة ١ إلى 4 و ٠ Y¢o 9] YA Yq. | YA C2 [H2 ءالأ 1٠٠ 1*8 مول / كيلو مول
AN 6 Cav | ٠ 974 ¢Y | Yoo oY. YA C2 [C4 مول / كيلو مول ٠ MFR21 نمل ١| [ نكا ٠١١١ Yeu لم لم لم يحلل جرام / ٠١ يحلل | يحلل دقائق الكثافة كجم / |45 | 5١| 6 dou 4547| doy الم لم لم يحلل Ya يحلل | يحلل ove
اا YA 7 ١٠١١ ١١١ YY. ١٠١١ | YEO YY 02 [H2 مول / كيلو مول [C4 02 .84 لم 1 | Tea | 16 10. od. 5/6 الا مول / كيلو يحلل مول MFR2 جرام Yeo 97 You 9٠ 9٠ Yeo ١ 9٠ 7٠ ١٠ / دقائق الكثافة كجم / 7ح 46 | 7م | oY a0) | 40) | 551 oY )90 Te Y Y ¢ Y Y Y Y \ Y C2 [H2 مول / كيلو مول AA AA AA Qe | 36 Ave | Ae | YE] 4Y C2 [C4 مول / كيلو مول
هه
_ اذ SEI كيلو وات YY. ١ ٠ Yoo Yoo Yoo Yoo Yoo YY. / ساعة iE 1 قا 0 م الانفصال A AY Al ٠ Al A 5/7 Al Al A 9 Al Al Al (Y A ol 1 ١ ¢ A 1 JYY A 2 لأ JA Y Al ¢ JYY A o¢ ov | [YY | /y¥ | ١ AR: oA To oq 24 oq زج و الا جرام كذ غك YY الم Yo) | ىك نالا 43 YoY / أ دقائق 0( OA 4 1A Ya ty vv Yo ١٠١ 79 MFR21 جرام / ٠١ 0( دقائق الكثافة كجم / avy 17 AY 17| 5٠5 AYo | 11| Avo | Ave Te ( ملاحظات : )١ مقاس من مسحوق ") مطروح كنسبة مادة بوليمر مسبق / 96 مادة الاطارى الأول / 96 مادة الاطارى الثانى | 96 © مادة مفاعل الوجه الغازى (GPR) هه
وم الجدول Y ظروف للأمثلة المقارنة ١و ؟ : ال ال بل 7ه
ال ا )١ مطروح كنسبة مادة بوليمر مسبق / 96 مادة الاطارى الأول / 96 مادة الاطارى الثانى / 96 مادة GPR © الجدول ؟ : البيانات مقاسة من الأغشية للأمثلة cv 5 و 7- إلى FO MD Tear JE Tear N N oye
Ad 7 _ _ الجدول ؛ : البيانات مقاسة من الأغشية للأمثلة المقارنة CF1 و CF2 المثال | TD MD N Tear| Tear N o الجدول © : كمية البوليمر القابل للاستخلاص بالهبتان المثال | الكثافة كجم / MFRS | Ya 6 حدود الوزن أقابلات الاستخلاص RT U % ا جرام / ٠١ دقائق بالهبتان ؛ 76 وزن 7 هه
م ست لسكا لكات لكك 7ه
Claims (1)
- 4+ عناصر الحماية.١ عملية لإنتاج بوليمرات مشتركة من الايثيلين copolymers of ethylene على الاقل الفا اولفين 617ا81008-0 به من ؛ إلى ٠١ ذرات كربون فى وجود حفاز بلمرة polymerization 51لاا88؛ و البوليمر المشترك copolymer له كثافة من 900 إلى 5٠١0 كجم /م؟ و معدل تدفق مصهور melt flow rate MFRS مقاس عند ٠١90 “م تحت حمل 0 كجم من 0 إلى 0 © جرام / ٠١ دقائق فى ؟ مراحل بلمرة تشمل - البلمرة المشتركة للايثلين و الفا - اولفين 8018-0600 أول به من ؛ إلى ٠١ ذرات كربون فى مرحلة البلمرة الأولى فى وجود حفاز بلمرة لإنتاج جزيئات البوليمر المشترك الأول first melt و معدل تدفق مصهور Va / من الايثيلين له كثافة من 9485 إلى 955 كجم copolymer / جرام ٠٠٠١ إلى ١٠5١ كجم من YT تحت حمل 2° ٠١90 مقاس عند flow rate MFR2 دقائق ؛ ٠١ 0 - البلمرة المشتركة للايثلين و الفا - اولفين أولفى مرحلة البلمرة الثانية فى وجود البوليمر المشترك الأول من الايثيلين first copolymer of ethylene لإنتاج ads جزيئات البوليمر المشترك first copolymer of يحتوى البوليمر المشترك الأول من الايثيلين first copolymer sy) «second copolymer of ethylene و البوليمر المشترك الثانى من الايثيلين ethylene / كجم d00 له كثافة من 945 إلى first copolymer mixture خليط البوليمر المشترك الأول Yo م و معدل تدفق مصهور flow rate MFR2 1ا008 من ١٠5١ إلى ٠١ [aa ٠٠٠١ دقائق ؛ - البلمرة المشتركة للايثلين و الفا اولفين ثانى فى مرحلة البلمرة الثالثة فى وجود خليط البوليمر المشترك الأول first copolymer mixture لإنتاج خليط جزيئات البوليمر المشترك الثانى second copolymer يحتوى خليط البوليمر المشترك الأول first copolymer mixture و Yo البوليمر المشترك الثالث من الايثيلين third copolymer of ethylene خليط البوليمر المشترك الثانى second copolymer mixture له كثافة من 900 إلى 9٠١0 كجم / Va و معدل تدفق مصهور flow rate MFRS ا008 من Neo © جرام / ٠١ دقائق ؛ - الحصول على خليط البوليمر المشترك الثانى .second copolymer mixture اذا=« ¢ —". عملية طبقا للعنصر ١ حيث ان خليط البوليمر المشترك الأول first copolymer mixture Jada من YO إلى 0 96 من الوزن من البوليمر المشترك الأول first copolymer من + إلى Yo % من الوزن من البوليمر المشترك .second copolymer tll© ©. عملية طبقا للعنصر ١ حيث ان خليط البوليمر المشترك الأول first copolymer mixture Jada من "٠0 إلى 60 96 من الوزن من البوليمر المشترك الأول first copolymer من + إلى Ve % من الوزن من البوليمر المشترك .second copolymer tll؛. عملية طبقا لأّى عنصر من العناصر السابقة حيث ان خليط البوليمر المشترك الثانى second copolymer mixture ٠ يشمل من Yo إلى oF 96 من الوزن من خليط البوليمر المشترك الأول copolymer mixture ]1115 و من ؟؛ إلى 15 9 من الوزن ؛ من البوليمر المشترك الثالث third copolymer dle LO طبقا لاى عنصر من العناصر السابقة حيث ان كثافة خليط البوليمر المشترك الثانى second copolymer mixture Yo تكون من 1006 إلى VT كجم / Fa.١ عملية طبقا للعنصر © حيث ان كثافة خليط البوليمر المشترك الثانى second copolymer 66 تكون من ٠١ إلى 9٠9 كجم NafVY. عملية طبقا لاى عنصر من العناصر السابقة Cus ان معدل تدفق مصهور melt flow rate MFR2 من من خليط البوليمر المشترك الأول first copolymer mixture يكون من ٠٠١ إلى Ye / aba Tew دقائق . A عملية طبقا لاى pale من العناصر السابقة حيث ان معدل تدفق مصهور melt flow rate MFRS Yo من من خليط البوليمر المشترك second copolymer mixture El يكون من vA إلى ؛ جرام / ٠١ دقائق . اذا gy من من melt flow rate MFR21 عملية طبقا للعنصر + حيث ان معدل تدفق مصهور .4 / جرام ٠٠١ إلى Yo يكون من second copolymer mixture خليط البوليمر المشترك الثانى دقائق. ٠ البلمرة الأولى و الثانية و abe عملية طبقا لاى عنصر من العناصر السابقة حيث ان .٠١ 0الثالثة تتم باستمرار. LY) عملية طبقا للعنصر A حيث ان مراحل البلمرة الأولى و الثانية تتم فى مفاعلات الملاط و الاطارى.ye أو 4 حيث ان مرحلة البلمرة الثالثة تتم فى وجه غازى فى مفاعل A عملية طبقا للعنصر NY fluidized bed ili) الطبقة المميعة أو تشمل خطوات إضافية: ٠١ طبقا لاى عنصر من العناصر السابقة / إلى le VYV0 - سحب تيار يحتوى خليط التفاعل السائل الأول و بوليمر مشترك أول first copolymer من مرحلة البلمرة الأولى و تمرير التيار المذكور إلى مرحلة البلمرة الثانية؛ - سحب تيار يحتوى خليط التفاعل السائل الثانى و البوليمر المشترك الأول first copolymer من مرحلة البلمرة الثانية و تمريره إلى مرحلة فصل؛ - سحب تيار أول من مرحلة الفصل الذى يكون خالى تقريبا من خليط البوليمر المشترك الأول٠ انالا( first copolymer و يحتوى خليط تفاعل سائل ثانى و تيار ثان الذى يحتوى خليط التفاعل السائل الثانى و كمية منخفضة من خليط التفاعل السائل الثانى»؛ - تمرير التيار الثانى المذكور إلى مرحلة البلمرة AEN و - تمرير على الاقل جزء من تيار أو للحصول على هيدروكربون hydrocarbon أو رجوع جزء من التيار الأول المذكور إلى مرحلة البلمرة الأولى أو إلى مرحلة البلمرة الثانية.Yoove— \ ¢ — Adee .4 طبقا لاى عنصر من العناصر السابقة / إلى ١١ تشمل خطوات إضافية من إضافة على الأقل sale إضافية واحدة إلى خليط البوليمر المشترك الثانى second copolymer mixture و بثق خليط البوليمر المشترك الثانى second copolymer mixture إلى كريات. No © عملية طبقا لاى عنصر من العناصر السابقة 8 إلى ١١ حيث ان الالفا اولفين الأول first 8108-00 يكون ١ - بيوتين 1-butene و الفا اولفين الثانى second alpha-olefin يختار من مجموعة مكونة من ١ - بيوتين 1-5167©6؛ ١ - هكسين ١ y1-hexene - اوكتين.1-octene Wh ole NT 0 لاى pale من العناصر السابقة حيث ان حفاز البلمرة polymerization catalyst يشمل )١( مكون صلب يحتوى مركب تيتانيوم titanium ومركب ماغنيسيوم 0 و jis (Y) مساعد .cocatalyst VY عملية طبقا للعنصر Cus ١١ ان الحفاز المساعد cocatalyst يكون الومنيوم الكيل alkyl Yo صنانصنطناا8. NA عملية طبقا للعنصر ١١ حيث ان الحفاز المساعد cocatalyst يكون الومنيوم ثالث الكيل.aluminium trialkyl oveمدة سريان هذه البراءة عشرون سنة من تاريخ إيداع الطلب وذلك بشرط تسديد المقابل المالي السنوي للبراءة وعدم بطلانها أو سقوطها لمخالفتها لأي من أحكام نظام براءات الاختراع والتصميمات التخطيطية للدارات المتكاملة والأصناف النباتية والنماذج الصناعية أو لائحته التنفيذية صادرة عن مدينة الملك عبدالعزيز للعلوم والتقنية ؛ مكتب البراءات السعودي ص ب TAT الرياض 57؟؟١١ ¢ المملكة العربية السعودية بريد الكتروني: patents @kacst.edu.sa
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP13197040.2A EP2883885A1 (en) | 2013-12-13 | 2013-12-13 | Multistage process for producing polyethylene compositions |
| PCT/EP2014/077547 WO2015086813A1 (en) | 2013-12-13 | 2014-12-12 | Multistage process for producing polyethylene compositions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA516371299B1 true SA516371299B1 (ar) | 2018-02-21 |
Family
ID=49759153
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA516371299A SA516371299B1 (ar) | 2013-12-13 | 2016-06-12 | عملية متعددة المراحل لإنتاج تراكيب متعدد الايثيلين |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9951213B2 (ar) |
| EP (2) | EP2883885A1 (ar) |
| CN (1) | CN105793291B (ar) |
| BR (1) | BR112016013226B1 (ar) |
| ES (1) | ES2652252T3 (ar) |
| SA (1) | SA516371299B1 (ar) |
| WO (1) | WO2015086813A1 (ar) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108137830B (zh) | 2015-06-10 | 2021-02-26 | 博里利斯股份公司 | 多峰聚乙烯共聚物 |
| ES2743481T3 (es) | 2015-06-10 | 2020-02-19 | Borealis Ag | Copolímero multimodal de etileno y al menos dos comonómeros de alfa-olefina y artículos finales hechos del mismo |
| EP3180368B2 (en) | 2015-07-15 | 2022-07-27 | TotalEnergies OneTech Belgium | Process for preparing a polyethylene product |
| EP3238938A1 (en) | 2016-04-29 | 2017-11-01 | Borealis AG | Machine direction oriented films comprising multimodal copolymer of ethylene and at least two alpha-olefin comonomers |
| US10899942B2 (en) | 2016-09-28 | 2021-01-26 | Borealis Ag | Process for producing a coated pipe |
| KR20190079656A (ko) | 2016-11-25 | 2019-07-05 | 보레알리스 아게 | 폴리올레핀 필름 조성물의 제조 방법 및 그로부터 제조된 필름 |
| EP3759147B1 (en) * | 2018-03-02 | 2025-10-01 | Borealis GmbH | Olefin polymerisation process |
| ES2950671T3 (es) | 2018-05-30 | 2023-10-11 | Borealis Ag | Proceso para la preparación de polietileno multimodal de alta densidad |
| EP3902851A1 (en) | 2018-12-28 | 2021-11-03 | Borealis AG | A process for producing polyolefin film composition and films prepared thereof |
| EP3902850A1 (en) | 2018-12-28 | 2021-11-03 | Borealis AG | A process for producing polyolefin film composition and films prepared thereof |
| EP3838984A1 (en) | 2019-12-20 | 2021-06-23 | Borealis AG | Polymer composition and article |
| CN117480191A (zh) | 2021-06-11 | 2024-01-30 | 博里利斯股份公司 | 一种生产多峰乙烯聚合物的方法以及由其制备的薄膜 |
| US20250223385A1 (en) * | 2022-12-29 | 2025-07-10 | Lg Chem, Ltd. | Polyethylene Resin Composition |
| WO2026022206A1 (en) * | 2024-07-25 | 2026-01-29 | Borealis Gmbh | Mixed-plastics polyethylene composition suitable for film applications |
| EP4685183A1 (en) * | 2024-07-25 | 2026-01-28 | Borealis GmbH | Mixed-plastics polyethylene composition suitable for film applications |
Family Cites Families (57)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3242150A (en) | 1960-03-31 | 1966-03-22 | Phillips Petroleum Co | Method and apparatus for the recovery of solid olefin polymer from a continuous path reaction zone |
| US3405109A (en) | 1960-10-03 | 1968-10-08 | Phillips Petroleum Co | Polymerization process |
| US3324093A (en) | 1963-10-21 | 1967-06-06 | Phillips Petroleum Co | Loop reactor |
| US3374211A (en) | 1964-07-27 | 1968-03-19 | Phillips Petroleum Co | Solids recovery from a flowing stream |
| DE1795396C3 (de) | 1968-09-26 | 1982-05-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zum Entfernen flüchtiger, Geruchsbelästigungen hervorrufender Bestandteile aus feinteiligen Olefinpolymerisaten |
| US4372758A (en) | 1980-09-02 | 1983-02-08 | Union Carbide Corporation | Degassing process for removing unpolymerized monomers from olefin polymers |
| US4621952A (en) | 1981-07-28 | 1986-11-11 | Union Carbide Corporation | Fluidized bed discharge process |
| US4543399A (en) | 1982-03-24 | 1985-09-24 | Union Carbide Corporation | Fluidized bed reaction systems |
| JPS6079540U (ja) | 1983-11-08 | 1985-06-03 | 三井造船株式会社 | 気相流動層反応器のガス分散板支持装置 |
| US4933149A (en) | 1984-08-24 | 1990-06-12 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Fluidized bed polymerization reactors |
| AU576409B2 (en) | 1984-12-31 | 1988-08-25 | Mobil Oil Corporation | Fluidized bed olefin polymerization process |
| US4582816A (en) | 1985-02-21 | 1986-04-15 | Phillips Petroleum Company | Catalysts, method of preparation and polymerization processes therewith |
| FR2599991B1 (fr) | 1986-06-16 | 1993-04-02 | Bp Chimie Sa | Evacuation de produits presents dans un reacteur de polymerisation d'alpha-olefines en lit fluidise |
| US4855370A (en) | 1986-10-01 | 1989-08-08 | Union Carbide Corporation | Method for reducing sheeting during polymerization of alpha-olefins |
| US5026795A (en) | 1987-02-24 | 1991-06-25 | Phillips Petroleum Co | Process for preventing fouling in a gas phase polymerization reactor |
| US4803251A (en) | 1987-11-04 | 1989-02-07 | Union Carbide Corporation | Method for reducing sheeting during polymerization of alpha-olefins |
| DE3838492A1 (de) | 1988-11-12 | 1990-05-17 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von ethylenpolymerisaten mittels eines vanadin enthaltenden ziegler-katalysatorsystems unter zerstoerung ueberschuessiger katalysatorreste und so hergestellte ethylenpolymerisate |
| US5565175A (en) | 1990-10-01 | 1996-10-15 | Phillips Petroleum Company | Apparatus and method for producing ethylene polymer |
| FI89929C (fi) | 1990-12-28 | 1993-12-10 | Neste Oy | Foerfarande foer homo- eller sampolymerisering av eten |
| EP0499759A1 (en) | 1991-02-21 | 1992-08-26 | Bp Chemicals S.N.C. | Process for monitoring flow in a pneumatic conveying system |
| IT1262933B (it) | 1992-01-31 | 1996-07-22 | Montecatini Tecnologie Srl | Processo per la polimerizzazione in fase gas di alfa-olefine |
| EP0579426B1 (en) | 1992-07-16 | 1998-03-18 | BP Chemicals Limited | Polymerization process |
| US5381827A (en) | 1992-11-30 | 1995-01-17 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Gas distributor for use in gas phase polymerization apparatus |
| EP1623999A1 (en) | 1993-04-26 | 2006-02-08 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process for polymerizing monomers in fluidized beds |
| JPH08509773A (ja) | 1993-04-26 | 1996-10-15 | エクソン・ケミカル・パテンツ・インク | 流動床におけるモノマーの重合プロセス |
| ZA943399B (en) | 1993-05-20 | 1995-11-17 | Bp Chem Int Ltd | Polymerisation process |
| FI96745C (fi) | 1993-07-05 | 1996-08-26 | Borealis Polymers Oy | Menetelmä olefiinien polymeroimiseksi leijupetipolymerointireaktorissa |
| IT1271636B (it) | 1994-05-04 | 1997-06-04 | Alcatel Italia | Metodo per la preparazione e la passivazione degli specchi terminali di laser a semiconduttore ad alta potenza di emissione e relativo dispositivo |
| FR2719847B1 (fr) | 1994-05-16 | 1996-08-09 | Bp Chemicals Snc | Procédé de polymérisation d'oléfine en phase gazeuse. |
| FI942949A0 (fi) | 1994-06-20 | 1994-06-20 | Borealis Polymers Oy | Prokatalysator foer producering av etenpolymerer och foerfarande foer framstaellning daerav |
| US5503914A (en) | 1994-07-08 | 1996-04-02 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Film extruded from an in situ blend of ethylene copolymers |
| FI101479B (fi) | 1994-12-22 | 1998-06-30 | Borealis Polymers Oy | Menetelmä likaantumisen estämiseksi polymerointireaktoreissa |
| JP3497029B2 (ja) | 1994-12-28 | 2004-02-16 | 三井化学株式会社 | 気相重合装置用ガス分散板 |
| FI104827B (fi) | 1995-04-12 | 2000-04-14 | Borealis Polymers Oy | Menetelmä likaantumisen ja kerrostumisen estämiseksi kaasufaasireaktoreissa |
| US5925448A (en) | 1995-11-07 | 1999-07-20 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Film extruded from a blend of ethylene copolymers |
| US5767034A (en) | 1996-05-31 | 1998-06-16 | Intevep, S.A. | Olefin polymerization catalyst with additive comprising aluminum-silicon composition, calixarene derivatives or cyclodextrin derivatives |
| US5731082A (en) | 1996-06-24 | 1998-03-24 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Tree resistant cable |
| US6239235B1 (en) | 1997-07-15 | 2001-05-29 | Phillips Petroleum Company | High solids slurry polymerization |
| FI111372B (fi) | 1998-04-06 | 2003-07-15 | Borealis Polymers Oy | Olefiinien polymerointiin tarkoitettu katalyyttikomponentti, sen valmistus ja käyttö |
| FI982388A7 (fi) | 1998-11-04 | 2000-05-05 | Borealis Polymers Oy | Menetelmä staattisen sähkön eliminoimiseksi |
| FI111953B (fi) | 1998-11-12 | 2003-10-15 | Borealis Tech Oy | Menetelmä ja laite polymerointireaktoreiden tyhjentämiseksi |
| US6617405B1 (en) | 1999-07-14 | 2003-09-09 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Process for the preparation of polyethylene |
| GB0001914D0 (en) | 2000-01-27 | 2000-03-22 | Borealis Polymers Oy | Catalyst |
| GB0110161D0 (en) | 2001-04-25 | 2001-06-20 | Bp Chem Int Ltd | Polymer treatment |
| ATE367198T1 (de) | 2001-10-30 | 2007-08-15 | Borealis Tech Oy | Polymerisationsreaktor |
| EP1375528A1 (en) | 2002-06-18 | 2004-01-02 | Borealis Polymers Oy | Method for the preparation of olefin polymerisation catalysts |
| DE60203707T2 (de) * | 2002-06-24 | 2006-03-02 | Borealis Technology Oy | Verfahren zur Herstellung einer Lldpe Zusammensetzung |
| ES2296888T3 (es) | 2002-10-30 | 2008-05-01 | Borealis Technology Oy | Proceso y aparato para la produccion de polimeros de olefinas. |
| EP1577003A1 (en) | 2004-03-15 | 2005-09-21 | Borealis Technology Oy | Method and apparatus for producing polymers |
| EP1591460B1 (en) | 2004-04-29 | 2006-06-14 | Borealis Technology Oy | Process for producing polyethylene |
| EP1600276B1 (en) | 2004-05-24 | 2008-07-30 | Borealis Technology Oy | Use of a counter-rotating twin screw extruder for compounding multimodal polymer compositions |
| FI20040755A0 (fi) | 2004-06-02 | 2004-06-02 | Borealis Tech Oy | Menetelmä olefiinipolymerointikatalyytin valmistamiseksi ja tällä menetelmällä valmistettu katalyytti |
| EP1674490A1 (en) | 2004-12-23 | 2006-06-28 | Borealis Technology Oy | Copolymer |
| CN1923861B (zh) | 2005-09-02 | 2012-01-18 | 北方技术股份有限公司 | 在烯烃聚合催化剂存在下的烯烃聚合方法 |
| EP2067799A1 (en) | 2007-12-05 | 2009-06-10 | Borealis Technology OY | Polymer |
| ATE551369T1 (de) * | 2008-11-17 | 2012-04-15 | Borealis Ag | Mehrstufiger prozess zur herstellung von polyethylen mit reduzierter gelbildung |
| EP2228394B1 (en) | 2009-02-24 | 2013-09-04 | Borealis AG | Multi-stage process for producing multi-modal linear low density polyethylene |
-
2013
- 2013-12-13 EP EP13197040.2A patent/EP2883885A1/en not_active Withdrawn
-
2014
- 2014-12-12 EP EP14816206.8A patent/EP3080168B1/en active Active
- 2014-12-12 ES ES14816206.8T patent/ES2652252T3/es active Active
- 2014-12-12 BR BR112016013226-2A patent/BR112016013226B1/pt active IP Right Grant
- 2014-12-12 US US15/032,939 patent/US9951213B2/en active Active
- 2014-12-12 WO PCT/EP2014/077547 patent/WO2015086813A1/en not_active Ceased
- 2014-12-12 CN CN201480066285.7A patent/CN105793291B/zh active Active
-
2016
- 2016-06-12 SA SA516371299A patent/SA516371299B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR112016013226A2 (ar) | 2017-08-08 |
| EP2883885A1 (en) | 2015-06-17 |
| CN105793291A (zh) | 2016-07-20 |
| ES2652252T3 (es) | 2018-02-01 |
| EP3080168A1 (en) | 2016-10-19 |
| US9951213B2 (en) | 2018-04-24 |
| US20160272799A1 (en) | 2016-09-22 |
| WO2015086813A1 (en) | 2015-06-18 |
| EP3080168B1 (en) | 2017-10-25 |
| CN105793291B (zh) | 2018-04-27 |
| BR112016013226B1 (pt) | 2022-01-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA516371299B1 (ar) | عملية متعددة المراحل لإنتاج تراكيب متعدد الايثيلين | |
| US10000592B2 (en) | Multistage process for producing polyethylene compositions | |
| KR102607625B1 (ko) | 에틸렌 및 적어도 2개의 알파-올레핀 공단량체의 멀티모달 공중합체 및 이로부터 제조된 최종 물품 | |
| RU2207347C2 (ru) | Способ получения композиции этиленовых полимеров | |
| ES2954858T3 (es) | Proceso de polimerización en solución continuo | |
| KR102670715B1 (ko) | 멀티모달 폴리에틸렌 공중합체 | |
| EP3700744A1 (en) | Multilayer polymer film | |
| CN109963879B (zh) | 具有高抗应力开裂性的用于吹塑的聚乙烯组合物 | |
| AU2020316600B2 (en) | Single site catalysed multimodal polyethylene composition | |
| SA516370910B1 (ar) | عملية متعددة المراحل لإنتاج تركيبات بولي إيثيلين | |
| EP4352121A1 (en) | A process for producing a multimodal ethylene polymer and films prepared therefrom | |
| WO2020136164A1 (en) | A process for producing polyolefin film composition and films prepared thereof | |
| RU2607086C2 (ru) | Суспензионный способ полимеризации | |
| KR101502192B1 (ko) | 슬러리 상 중합 방법 | |
| WO2020136165A1 (en) | A process for producing polyolefin film composition and films prepared thereof |