SA92130269B1 - حفارات لبلمرة الاوليفينات Olefins - Google Patents

حفارات لبلمرة الاوليفينات Olefins Download PDF

Info

Publication number
SA92130269B1
SA92130269B1 SA92130269A SA92130269A SA92130269B1 SA 92130269 B1 SA92130269 B1 SA 92130269B1 SA 92130269 A SA92130269 A SA 92130269A SA 92130269 A SA92130269 A SA 92130269A SA 92130269 B1 SA92130269 B1 SA 92130269B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
catalyst
aluminum
emulsion
magnesium
transition metal
Prior art date
Application number
SA92130269A
Other languages
English (en)
Inventor
لوشيانو لوشياني
ماريو بوليسيلو
فيديركو ميلاني
رينزو انفيرنيزي
جيوفاني سوفيريني
Original Assignee
بوليميري يوروبا اس . آر. ال
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by بوليميري يوروبا اس . آر. ال filed Critical بوليميري يوروبا اس . آر. ال
Publication of SA92130269B1 publication Critical patent/SA92130269B1/ar

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Abstract

معلق suspension أو مستحلب emulsion على التوالي. 12الملخص: يتعلق هذا الاختراع بحفاز لبلمرة الاوليفينات polymerization of olefins يحتوي على المغنسيوم magnesium والكلور chlorine والالومينيوم aluminium وأحد المعادن الانتقالية transition metal على الأقل في هيئة معلق dispersed أو مستحلب emulsified في مخفف خامل inert diluent ويحصل عليه كما يلي :- ملامسة ثنائي الكيل مغنسيوم magnesium dialkyl وثلاثي كلوريد الالومينيوم aluminium trichloride بنسبة مولارية تساوي أو تساوي تقريبا ٢ : ١ ، في مخفف خامل ، inert diluent عند درجة حرارة تقل عن 105م للحصول على حفاز خام في هيئة معلق، أو عند درجة حرارة تزيد عن 105م للحصول على حفاز خام في هيئةمستحلب غروي colloidal emulsion ، في المخفف المستعمل .- ملامسة الحفاز الخام المعلق أو المستحلب المذكور مع مركب واحد على الأقل من معدن انتقالي transition metal لتكوين الحفاز في هيئة

Description

دالا حفازات لبلمرة الاوليفينات ‎Olefins‏ ‏الوصف الكامل خلفية الاختراع ض يتعلق هذا الاختراع بحفازات ‎catalysts‏ لبلمرة الاوليفينات ‎polymerization of olefins‏ 3( هيئة مستحلب ‎emulsion‏ وبطريقة انتاجها واستخدامها في بلمرة الاوليفينات ‎polymerization of‏ ض ‎olefins‏ .
م حفازات زيجلر - ناتا ‎Ziegler-Natta‏ معروفة في ذلك ‎Jl‏ وهي نشطة في بلمرة الالفا - اوليفينات ‎polymerization of o - olefins‏ وتتكون عموما باتحاد مركب عضو معدن ‎organometallic‏ من العناصر التابعة للمجموعة ‎v=)‏ مركب معدن انتقالي ‎transition‏ ‎=U metal‏ للمجموعة 4 - 4 بالجدول الدوري ‎Boor Jr)‏ ¢ " زجلر - ‎Ziegler-Natta UG‏ ¢ الحفازات والبلمرة ‎(Academic كيعداك١ (" Catalysts and Polymerization‏ 8,445 ¢
‎٠‏ 5ل ). وعموماً فإن الكيل الالومينيوم ‎aluminium alkyl‏ هو الذي يستخدم كم ركب عضو معدن كما ان هاليد التيتانيوم ‎titanium halide‏ هو الذي يستخدم كمعدن انتقالي . وتعد إمكانية ترسب هاليد التيتانيوم ‎titanium halide‏ أو ارتباطه مع داعم صلب حبيي
‎- (VAAL cede —00V ‏كل‎ «YT «Karol F.J. ¢ catal.
Rev. — Sci.
Eng.) ‏معروفة‎ ‏وبالتحديد » فإن تنشيط كلوريد المغنسيوم ‎magnesium chloride‏ واستخدامه في تحضير
‎١‏ حفازات مبنية على املاح التيتانيوم ‎salts‏ مسستصمان الي تتميز بفاعلية عالية في بلمرة الاوليفينات هو أمر معروف حيث وصف مثلاً : في البراءة الالمانية ‎YY CA) 7١٠797١8‏ ¢ م متت لاحك ) ,3 البراءة الالمانية 1178674 ‎AY CA)‏ ¢ الاقف ‎(VAVY‏ وفي البراءة الالمانية 1174175 ‎CAT CA)‏ لامكب ملاح )
‎(VAVY CTAAYA C AY CA) ASAEYY ‏رقي البراءة البلجيكية‎ vs
‏ٍ ويي البراءة اليابانية 4114676لا ‎CA)‏ فى مكحم ث>لاخل) 0
وأخيرا ‎OB‏ تحضير المكونات المحفزة هو شيء معروف وذلك عن طريق معالحة النواتج الصلبة المشتقة من كلوريد المغنسيوم اللامائي ‎anhydrous magnesium chloride‏ مع مانح الكترونات ‎electron-donor‏ وم ركبات تيتانيوم ‎titanium compounds (IV)‏ مع هاليدات البوروث ‎boron‏ ‎halides of‏ أو الالومينيوم ‎aluminium‏ أو الجاليوم ‎gallium‏ أو الاأنديوم ‎indium‏ أو الثاليوم ‎tallium ٠‏ أو القصدير ‎tin‏ أو الانتيمون ‎antimony‏ في حالتها عالية التأكسد ‎higher oxidation‏ ¢ كما وصف مثلا في البراءة الاوروبية رقم 79577 . ‎oy‏ عام للاختراع وفقا لهذا الاختراع » فقد وجد أن بالإمكان مفاعلة ثنائي الكيل اللغسيوم ‎magnesium‏ ‎dialkyl‏ مع ‎SN‏ كلوريد الالومينيوم ‎aluminium trichloride‏ بنسبة مولارية نحو 7 : ‎١‏ مع ‎٠‏ العمل في مذيب خامل ‎inert solvent‏ للحصول على حفاز خام في هيئة مستحلب إعتمادا على درجة الحرارة . ومن المعروف ايضا ‎Ol‏ | لمستحلب المنذكور ‎rey‏ أن يتفاعل مع مركب أو أكثر من مركبات العناصر الانتقالية ‎transition metals‏ للحصول على حفازات فائقة الفاعلية في بلمرة الاوليفينات . ‎Gb,‏ لذلك » فإن الجانب الأول من هذا الاختراع يتعلق بطريقة لتحضير حفاز لبلمرة ‎١٠‏ الاوليفينات يحتوي على مغنسيوم ‎magnesium‏ و كلور ‎chlorine‏ والومينيوم ‎aluminium‏ ‏ومعدن انتقالي ‎transition metal‏ واحد على الأقل ؛ ويكون الحفاز في ‎zn‏ مستحلب في مخفف خامل ‎inert diluent‏ » وتتضمن الطريقة ما يلي : 0 ملامسة ثنائي الكيل مغلسيوم ‎magnesium dialkyl‏ وثلاتي كلوريد الالومينيوم ‎aluminium trichloride‏ في مخفف خامل ؛ بنسبة مولارية تساوي أو تساوي ‎Ly‏ ‏أ ‎٠‏ ) عند درجة حرارة أعلى من ‎aN vo‏ للحصول على حفاز خام في ‎aa‏ ‏مستحلب غروي ‎colloidal emulsion‏ في المخفف ‎diluent‏ المستعمل . ") ملامسة المستحلب الخام ‎emulsioned precursor‏ الملدكور مع مركب لمعدن انتقالي واحد
"0 ثنائي الكيلات المغنسيوم ‎magnesium dialkyls‏ الممكن استخدامها في الخطوة ‎)١(‏ للطريقة هي مركبات يمكن تعريفها بالصيغة ‎MERRY‏ حيث 8 و ‎RY‏ اما متماثلتين أو مختلفتين ‎Ji,‏ كل منهما استقلالياً بجموعة الكيل ‎group‏ اله اما خطية أو متفرعة وتحتوي على ‎٠١ -١‏ ذرات كربون ‎carbon‏ وتشمل النماذج الخاصة لثنائي الكيل المغخسيوم ‎magnesium dialkyl | ٠‏ كلا من ثنائي ايثيل مغنسيوم ‎magnesium diethyl‏ وايثيل بيوتيل مغنسيوم ‎magnesium ethyl butyl‏ وثنائي هكسيل مغنسيوم ‎magnesium dihexyl‏ وبيوتيل أ وكتيل مغنسيوم ‎magnesium butyl octyl‏ وثنائي أ وكتيل مغنسيوم ‎Jl | magnesium dioctyl‏ ‎AEN halides‏ » على سبيل المثال » الكلوريدات ‎chlorides‏ لالكيلات المغنسيوم ‎magnesium‏ ‎allyl‏ يمكن استخدامها أيضاً . ‎٠‏ والمخففات الملائمة لهذا الغرض هي مخففات عضوية سائلة ‎organic diluents‏ في ظروف التشغيل وخاملة بالنسبة لكواشف ثنائي الكيل المغنسيوم ‎magnesium dialkyl‏ وكلوريد الالومينيوم ‎aluminium chloride‏ . ويمكن اختيارها في العادة من الهيدر وكربونات الاليفاتية ‎aliphatic hydrocarbons‏ أو زيوت السيليكون ‎silicon oils‏ . ‎١‏ وقد وجد ‎pouty‏ خاص أن ملامسة ‎JU‏ الكيل المغتسيوم ‎magnesium dialkyl‏ مع ثلاني ‎vo‏ كلوريد الالومينيوم ‎aluminium trichloride‏ في ‎(a iz‏ خامل ‎inert diluent‏ ذي لزوجة متوسطة أو منخفضة وعند حرارة تساوي ‎٠١١‏ "م تقريباً ‏ وعموماً بين 6لا و ‎٠٠١‏ آم لمدة 5,» - © ساعات تقريباً في الخطوة )1( من الطريقة » تؤدي إلى الحصول على معلق يحتوي على كلوريد المغنسيوم ‎magnesium cholride‏ الصلد المتبلور في حبيبات متجانسة : يتراوح قطر البللورة من عدة ميكرونات إلى ‎١‏ مم ‎By‏ لتركيز الكواشضف والميئة الهندسية ‎٠‏ للمفاعل ولزوجة وسط التعليق » وأكثر عمومية ؛ لديناميكية تدفق النظام . عند إجراء التلامس بين ثنائي الكيل الملفنسيرم ‎magnesium dialkyl‏ وثلاني كلوريد الالومينيوم ‎aluminium trichloride‏ عند درحة حرارة تزيد عن ‎Veo‏ م وعموماً : ‎٠‏ - 80 لام لفترة 8,» - 7 ساعات ‎Lp‏ يحدث تحول كامل وغير عكسي في الحالة
و الفيزيائية للمخلوط الذي يكون ‎Gla‏ مشتت بشكل متزايد يقارب حدود المستحلب المكون من قطرات دقيقة للغاية بأبعاد بجهرية في المخفف المستعمل . ولا تعتخمد استقرارية ذلك المستحلب على التقليب مطلقاً أو على الحرارة المستخدمة ( إلى ‎TY 0-‏ على الأقل ) أو على مدة التخزين قبل الاستخدام . ‎٠‏ ووفقاً لهذا الاختراع فإن المستحلب الناتج يستخدم كخام لتحضير حفازات نشطة في بلمرة الاوليفينات. ولذلك الغرض » فإن المستحلب يلامس ويفاعل في الخطوة (3) من الطريقة مع مركب واحد على الأقل من المعادن الانتقالية حيث يختار في العادة من بين ‎SMI‏ ‎halides :‏ » وخاصة الكلوريدات ‎chlorides‏ » الكو كسيدات ‎alkoxides‏ وخاصة المحتوية على : "4-7 ذرات كربون ‎C-C,‏ وهالوجينات الألك و كسيدات ‎halogenalkoxides‏ وخاصة ‎٠‏ كلورو الك و كسيدات التيتانيوم والزر كونيوم ‎py ddl‏ والفانيديوم ‎chloroalkoxides of‏ ‎titanium, zirconium, hafnium and vanadium‏ . ومن ‎gS‏ المركبات المفضلة لذلك الغرض كل من رباعي كلوريد التيتانيوم ‎titanium tetrachloride‏ ورباعي كلوريد الزركونيوم ‎zirconium tetrachloride‏ ورباعي كلوريد الهفنيوم ‎hafnium tetrachloride‏ وأكسي كلوريد الفانيديوم ‎vanadium oxychloride‏ . ‎٠‏ يجرى التفاعل بين المستحلب ومركب المعدن الانتقالي عادة بنسبة ذرية بين المغخسيوم ‎magnesium |‏ والمعدن الانتقالي تتراوح بين ‎١ : ٠‏ و 0 ‎١:‏ ويفضل بين ‎١ : 70 - ١: ٠‏ . بالاضافة إلى ذلك فإن التفاعل يجرى عند درجة حرارة تتراوح بين ‎٠‏ و 170 م ويفضل 0 - 0م ولمدة 5+ - 4 ساعات ويفضل ‎١‏ - ؟ ساعة للحصول على حفاز في هيئة مستحلب ؛ وفقاً لنوع الخام المستخدم . وتححوي ‎Sib‏ ‎٠‏ النابحة عموماً على المغنسيوم ‎magnesium‏ ومعدن انتقالي والالومينيوم ‎aluminium‏ والكلور ‎chlor‏ بنسبة ذرية تتراوح بين ؛ - ‎Yer — fv ion SN YI Yo‏ وفي حالة المحفز الستحلب ‎catalytic emulsions‏ فأنه يمكن فصل الصلد عن المخفف عند ‎UA‏ الخطوة ‎(Y)‏ في الطريقة المفضلة » فإن مستحلبات الحفاز تستخدم مباشرة في عمليات ض ‎Ye)‏
ا البلمرة نظراً لمزاياها الي تضيفها عليها هيئتها الفيزيائية وال تساعد على تغذيتها في مضخات السائل وبالتالي تبسيط معدات المصنع . عندما يرغب في حفاز نشط للبلمرة النوعية الفراغية ‎WN‏ - اوليفينات فإن الخطوة (؟) من الطريقة تجرى في وجود قاعدة لويس ( أو مانح الكترونات داخلي ) . وبالامكان اختيار © قاعدة لويس ‎Lewis base‏ تلك من بين الايثرات ‎ethers‏ والامينات ‎amines‏ والاسترات ‎esters‏ ‏والكحولات ‎alcoholats‏ وم ركبات السيلانيك ‎silanic compounds‏ والكيتونات ‎ketones‏ ‏والفوسفوراميدات ‎phosphoramides‏ . تستخدم حفازات هذا الاختراع 3 طريق البلمرة ‎as Lal (١‏ ) للالفا - اوليفينات ؛ متحدة مع حفاز مشارك يختار عادة من بين ثلاثي الكيل والالومينيوم ‎٠‏ #اتطلفن ‎aluminium‏ وهاليدات ‎halides‏ ) الكلوريدات ‎chlorides‏ خصوصاً الكيل الالومينيوم ‎«aluminium alkyl‏ )422 على ‎١‏ - 6 ذرات كربون في الجزء الالكيلي . ومن ضمن تلك المركبات تفضل ‎SN‏ الكيلات الالومينيوم ‎aluminium trialkyls‏ مثل ثلاني ايثيل الومينيوم ‎aluminium triethyl‏ وثلاثي ايزوبيوتيل الومينيوم ‎aluminium triisobutyle‏ وثلاني هكسيل الومينيوم ‎.aluminium trihexyl‏ ‎ve‏ تتراوح النسبة الذرية بين الالومينيوم ‎aluminum‏ ( في الحفاز المشارك ) والتيتانيوم ‎titanium‏ ‏« في الحفاز ) بين ‎ee‏ إلى ‎١ : ٠0١0‏ ويفضل ‎١ : ٠‏ الى ‎١: ٠00‏ . وفي حالة البلمرة الفراغية النوعية للالفا - اوليفينات يمكن تعقيد المحفز المشارك مع مركب مانح للالكترونات مثل الكو كسي سيلان ‎silane alkoxy‏ كثنائي ميثو كسي ثنائي فينيل سيلان ‎dimethoxy diphenyl silane‏ . 3 وتبعاً لنوعية التركيب فانه بالامكان استخدام حفازات هذا الاختراع في انتاج بوليمرات ‎polymers‏ وبوليمرات مشاركة ‎copolymers‏ من الايثيلين ‎ethylene‏ والبروبيلين ‎propylene‏ ‏والبيوتين-١ ‎butene -١‏ و 4 — ميثيل ‎-١-‏ بنتين ‎methyl —\- pentene‏ — ¢ وهكسين —\ ‎hexene -‏ » وذلك بطرق يجرى في مستحلب ‎emulsion‏ في مخفف خامل ‎inert diluent‏ أو 3 محلول ‎SA Gk‏ عند درجات حرارة مرتفعة وضغط كبير في مفاعلات أنبوبية أو وعائية .
‎VY —_‏ _ الوصف التفصيلي توضح النماذج التجريبية التالية هذا الاختراع بشكل أفضل . ‎١ Jue‏ ض © يشحن ‎7١6‏ مل من محلول ‎7١‏ 7 وزنا من بيوتيل او كتيل مغنسيوم ‎magnesium butyl octyl‏ في هبتان عادي ‎n-heptane‏ و ‎٠٠١‏ مل ‎Ola‏ عادي لامائي ‎ov‏ جم ثلاتي كلوريد الالومينيوم ‎aluminium trichloride‏ في مفاعل سعته ‎٠٠٠١‏ مل تحت التقليب عند حرارة الغرفة . يسخن المعلق المقلب تدريجيا خلال ساعة تقريبا الى 0م ثم يترك عند هذه الدرجة لمدة ‎٠‏ ساعة واحدة . ‎LM,‏ تغيير لون 3 المعلق حيث يظهر صلب بلوري رمادي ‎٠.‏ يبرد المعالق إلى حرارة الغرفة وبعد غسل الصلب عدة مرات ب هبتان عادي ‎n — heptane‏ لامائي يكون له التحليل التالي : ‎Mg‏ = 5 7 وزف » © = 1١لا‏ وزن . يستخدم ذلك الصلب الذي يتكون من كلوريد المغنسيوم ‎magnesium chloride‏ صورة ‎vo‏ صلبة وبللورات منتظمة قطرها ‎٠١‏ ميكرون في المتوسط » في معلق مع هبتان عادي ‎n-heptane‏ في تحضير الحفاز في النماذج التالية . ‎Jul‏ ؟ ( مقارن ) يوضع ‎Yoo‏ مل من المعلق في هبتان عادي ‎n — heptane‏ الذي حصل عليه قٍِ الغال ء ‎٠‏ يحتوي على £0 جم من الصلب في قارورة ‎You‏ مل مجهزة بقلاب ميكانيكي ثم يضاف 0 جم من رباعي كلوريد التيتانيوم ‎titanium tetrachloride‏ بالتنقيط إلى القارورة عند درجة حرارة الغرفة . يسخحن ذلك المعلق تدريجياً إلى ‎٠‏ 4م لمدة ساعة ثم يحتفظ به عند تلك الدرجة
. ‏ض‎ —A- ‏عدة مرات‎ n-heptane ‏ب هبتان عادي‎ alll ‏لمدة ساعتين . يغسل الصلب الناتج من تلك‎
LU ‏من محلول الغسيل‎ titanium ‏عند 80م حى يختفي التيتانيوم‎ ‏يبرد حيث يكون هذا الصلب له نتائج التحليل التالية : ض‎ ‏وزف عا - ١ر7١ رز 6 - 84 وزن‎ ) ٠,9 - ) ‏المثال ؟ ( مقارن‎ ‏تحضير الحفاز‎ ‏يحتوي على‎ » ١ ‏من المثال‎ Wn - heptane ‏مل من المعلق في هبتان عادي‎ ٠ ‏يوضع‎ ‏جم من‎ oh ‏مل مجهزة بقلاب ميكانيكي ثم يضاف‎ You ‏جم من الصلب في قارورة‎ 8 ‏بالتنقيط عند درجة حرارة الغرفة . يسخن‎ titanium tetrachloride ‏رباعي كلوريد التيتانيوم‎ ‏المعلق تدريجياً الى 0٠م خلال نصف ساعة ثم يحتفظ به عند تلك الدرجة لمدة ساعتين‎ ٠ ‏إضافتين . ض‎ ‏عند هذه المرحلة يستبدل المبرد المكثف بعمود تقطير ثم تحفظ الحرارة ثابتة حى يتم التخلص‎ : ‏له التحاليل التالية‎ Cais ‏حيث يحصل عندئذ على حفاز‎ nhexane ‏من هكسان عادي‎ LS ‏وزد‎ 5١# - 0 ١ ‏وزف‎ )١٠١ te - ‏وزف» ع4‎ ) Y,4=Ti ) ‏مقارن‎ ( 4 Jul ٠ ‏اختبار بلمرة‎ : ‏سعته © لترات تحت التقليب‎ Jolie ‏تشحن النواتج التالية على هذا الترتيب » في‎ ‏اهيل‎ NW ‏جم من‎ ١,8 ‏و‎ anhydrous n-hexane ‏مل من هكسان عادي لامائي‎ ٠ ‏و ارد جم من الحفاز المحضر في‎ co-catalyst ‏كحفاز مشارك‎ aluminium triethyl ‏الومينيوم‎ ‏في الحفاز المشارك‎ aluminium ‏الثال ؟ . وهكذا تصبح النسبة الذرية بين الالومينيوم‎ ٠ ‏يسخن المفاعل إلى 85م ثم يضغط بالهيدروجين‎ . ١ : ٠00 ‏الحفاز‎ 3 titanium ‏والتيتانيوم‎ ‎/ ‏إلى 4 جوي (النسبة المولارية للهمميدروجين‎ ethylene ‏إلى نحو © جوي ويغذى بالايثيلين‎
-و- ايثيلين ‎)1:١ = ethylene‏ . يحافظ على الضغط الساعتين التاليتين ‎Gt‏ مع تغذية الايثيلين ‎ethylene‏ باستمرار . عند ثماية هذه الفترة توقف البلمرة بشحن ‎Yo‏ مل من ‎٠١‏ وزناً من محلول كحولي ‎alcohol‏ ‎solution‏ من الإيونول ‎ionol‏ ( 7036 - ثنائي ‎—t-‏ بيوتيل - بارا - كريسول ‎Yer — di-t-butyl-p-‏ ٠ه ‎(cresol‏ في المفاعل . يحصل على 480 جم من البولي ايثيلين ‎polyethylene‏ بانتاجية 4ر7 كجم مقدرة بالكيلو جرام الواحد من البولي ايثيلين ‎polyethylene‏ لكل جرام من الحفاز وبعائد قدره ‎EAN‏ كجم ؛ ض مقدر بالكيلو جرام من البولي ايثيلي ‎polyethylene‏ لكل جرام من التبتانيوم ‎titanium‏ في الحفاز . ويتميز البوليمر الناتج بالمواصفات الآتية : ‎٠‏ دليل الانصهار ‎Va)‏ 7,16 كجم ) = ‎YA‏ جم / ‎(ASTM Drea) ٠١‏ . دليل الانصهار ‎Va)‏ 0 1 كجم ( = ‎Ao,‏ جم / 4 ‎(ASTM Dra)‏ . دليل الانصهار ‎١,16‏ ؟ / دليل الانصهار ‎CYST = YT‏ الكثافة عند ‎YF‏ »= 3717 (571416.0) . معدل القطر = 180 ميكرومتر ‎١‏ المثال ‎eo‏ ( مقارن ) اختبار بلمرة تستخدم ذات الطريقة الموصوفة في المثال 4 » مع استعمال ‎٠١‏ جم من ‎WN‏ اهيل الومينيوم ‎aluminium triethyl‏ كحفاز مشارك و ‎7١‏ جم من الحفاز المحضر في المثال “ . تبلغ النسبة الذرية بين الالومينيوم ‎aluminium‏ في الحفاز المشارك والتيتانيوم ‎titanium‏ ‎٠.‏ الخحفاز ‎CY yee‏ يحصل على 4 1,77 جم من البولي ايثيلين ‎polyethylene‏ بانتاجية 5,8 كجم ¢ مقدرة بالكجم من بولي ‎polyethylene nk!‏ لكل جم من الحفاز وبعائد ‎ENT‏ كجم» مقدر بالكيلوجرام من البولي ‎polyethylene cal!‏ لكل جم من التيتانيوم ‎titanium‏ في الحفاز ,م"
= و١١‏ - يتميز البوليمر الناتج بالمواصفات التالية : ض دليل الانصهار (0 8١م‏ 7,11 كجم ) = 7,1 جم / ‎٠١‏ (4512421770) . دليل الانصهار (0 14م 11,1 كجم ) = 1ر14 جم / ‎٠١‏ (481240170) . دليل الانصهار ‎١,76‏ ؟ / دليل انصهار ‎TNT = YT‏ © الكثافة عند ‎(ASTM ط161١( 511 = a YF‏ . القطر المتوسط - ‎FY‏ ميكرون . المثال + تحضير ‎pl‏ الحفاز 3 مستحلب يشحن ‎٠١8‏ مل من محلول ‎٠‏ وزنا من بيوتيل او كتيل المغنسيوم ‎magnesium butyl octyl‏ ٠ق‏ هبتان عادي ‎n-heptane‏ و ‎Vo.‏ مل من ايزوبار ‎ISOPAR LL‏ ( منتج تجاري ؛ خليط من ايزوبارافينات ‎isoparaffins‏ نح ( عند درجة حرارة الغرفة في مفاعل ‎daw‏ ‎Je Ove‏ مع التقليب . يسخن ‎J sls‏ الناتج إل ‎A‏ م 5 يقطر ‎ol za‏ عادي ‎n-heptane‏ ‏بالكامل . بعد التبريد الى درجة حرارة الغرفة » يضاف ‎YO‏ جم من ثلاثي كلوريد الالمينيوم ‎aluminium‏ ‎trichloride ٠‏ ويقلب المعلق ويسخن تدريجيا خلال ساعة واحدة إلى ‎pV Yo‏ وعند هذه المرحلة يتغير لون المخلوط مع التقليب الشديد حيث يتكون مستحلب رمادي باهت ابت ‎sl‏ من الزمن . ‎vy Jel‏ ‎Ye.‏ يوضع ‎Je Yoo‏ من المستحلب المحضر 3 ‎١ Jul‏ ويجتوي على ب مول من المغنسيوم ‎magnesium‏ في قارورة سعة ‎50٠0‏ مل مجهزة بقلاب ميكانيكي ¢ م يضاف ‎٠,١‏ مل مر رباعى كلوريد التيتانيوم ‎titanium tetrachloride‏ عند درجة حرارة الغرفة ( النسبة الذرية
. _— \ \ _ للمغنسيوم ‎magnesium‏ / تيتانيوم ‎١ : ٠١ - titanium‏ ) . تسخن القارورة تدريجيا إلى ٠م‏ لدة نصف ساعة ثم تستمر عند تلك الدرجة لساعتين أخريين . عند ثماية تلك المدة ؛ تبرد القارورة إلى درجة حرارة الغرفة فيحصل على مستحلب بنفسحي يحتوي على م يلي
بالنسب الذرية : © يلا ‎(MA)‏ 1د لف .)0 ‎EHC‏ ّ ‎A Jel‏ اختبار بلمرة تشحن النواتج التالية على هذا الترتيب في مفاعل مقلب سعته ه لترات : 1900 مل من هكسان عادي ‎n-hexane‏ لامائي و ‎٠,59‏ جم من ثلاني ايثيل الالومينيوم ‎aluminium triethyl‏ ‎Vo‏ كحفاز مشارك 3 .2 0 ‎١‏ مل من المستحلب الناتج 3 ‎Jul‏ 7 يحتوي على ع ‎tye‏ مول من التيتانيوم ‎titanium‏ . وهكذا تصبح النسبة الذرية بين الالومينيوم ‎Sad aluminium‏ المشارك والتيتانيوم ‎titanium‏ بالحفاز = ‎١ : ٠0١0‏ . يسخن المفاعل إلى 85م ثم يضغط بالهيدروجين إلى نحو © جوي ويغذي بالايثيلين ‎ethylene‏ إلى 9 جوي ( النسبة المولارية للهيدروجين / ايثيلين ‎)١ /١ = ethylene‏ . يحافظ على الضغط خلال ساعتين ‎U‏ بتا مع تغذية م الايثيلين ‎ethylene‏ . ‎fest‏ على ‎١75‏ جم من البولي ايثيلين ‎polyethylene‏ بعائد قدره ‎١0,7‏ كجم ¢ مقدرا بالكيلوجرام من البولي ايثيلين ‎polyethylene‏ لكل ‎pl‏ من التيتانيوم ‎titanium‏ في المستحلب . يتميز البوليمر الناتج بالمواصفات الآتية : دليل الانصهار (0 18م 7,15 كجم ) = ‎١4‏ جم / ‎٠١‏ (872420170) . ‎ve‏ دليل الانصهار )40 )0 111 كجم ) = لارة* جم / ‎٠١‏ (0130 48714) . دليل الانصهار 71,7 / دليل الانصهار ‎Yo,0 = 7,1١١‏ الكثافة عند ام = 5717 ‎(ASTM Dyes)‏ . متوسط القطر - ‎٠‏ “+ ميكرون . ‎71١‏
ا
المثال ‎q‏ ‏تستخدم عينة مستحلب الحفاز الناتج في المثال ‎١‏ في اختبار بلمرة الايثيلين ‎ethylene‏ | بيوتين ‎butene‏ الملخشركة عند ضغط ‎Jie‏ 3 مفاعل وعائي ومع استخدام ثلاني ايثيل الومينيوم ‎aluminium triethyl‏ كحفاز مشارك ؛ بنسبة ذرية بين الالومينيوم ‎aluminium‏ والتيتانيوم
١: ٠١ = titanium ٠ : ‏وظروف الاختبار هي كالتالي‎ درجة الحرارة - ‎١6‏ م. الضغط الكلي - ‎١,7‏ بار . زمن البقاء = نا ثانية . ‎٠‏ النسبة المولارية للايثيلين ‎ethylene‏ / بيوتين ‎١:١ =butane‏ .
يحصل على ‎wile‏ قدره ‎١67‏ مقدرا بالكيلو جرام من البوليمر المشترك لكل جرام من التيتانيوم ‎titanium‏ » كما يتصف البوليمر المشترك الناتج بالخصائص الآتية : ‎oo‏ ‏دليل الانصهار (0 14م ‎YT‏ كجم ) = ‎Fy‏ جم / ‎٠١‏ (4387240130) . الكثافة عند ‎a YT‏ 570 (487141600) .
. \ ٠ ‏المثال‎ \ Qo ‏مول من‎ ١,14 ‏مل من المستحلب المحضر كما في المثال + ويحتوي على‎ Ye ‏يوضع‎ ‎٠,7٠9 ‏مل مجهزة بقلاب ميكانيكي ثم يضاف‎ 50٠0 ‏في قارورة سعة‎ magnesium ‏المغنسيوم‎ ‏القارورة ويستمر العمل في درجة‎ titanium tetrachloride ‏مل من رباعي كلوريد التيتانيوم‎
. ) ٠: ٠١ titanium ‏تيتانيوم‎ / magnesium ‏حرارة الغرفة ( النسبة الذرية للمغتنسيوم‎ #٠ ‏م وتستمر تلك الدرجة لمدة ساعة‎ ٠ ‏تسخن القارورة تدريجياً خلال نصف ساعة إلى‎ . ‏أخرى‎
‎v —‏ \ — يبرد المخلوط عند هذه المرحلة إلى درجة حرارة الغرفة فيحصل على ‎det ne‏ بنفسجي يجتوي على النسب الذرية التالية : ‎Mg‏ بدمىى ‎(V) Ti‏ لذ (ر )2 0 ‎AYEY)‏ ‏المثال ‎١١‏ ‏هه تحضير الحفاز يوضع ‎Je Y “a‏ من المستحلب ا محضر كما 3 المثا ‎J‏ 1 يختوي على 9 ‎١‏ و٠‏ مول من المغنسيوم ‎magnesium :‏ في قارورة سعة ‎50٠١‏ مل مجهزة بقلاب ميكانيكي ثم يضاف 2,45 مل مر رباعى كلوريد التيتانيوم ‎١,41 titanium tetrachloride‏ مل من اكسي كلوريد الفا نيديوم ‎vanadium oxychloride‏ مع استمرار العمل في درجة حرارة الغرفة ) النسبة الذرية للتيتانيوم ‎titanium ٠‏ / فانيديوم ‎1:١ = vanadium‏ والمغغسيوم ‎magnesium‏ | تبتانيوم ‎titanium‏ + فانيديوم ‎(Vio = vanadium‏ تسخن القارورة تدريجيا خلال نصف ساعة إلى 0٠م‏ وتستمر عند تلك الحرارة لمدة ساعة إضافية . وعند ‎LA‏ هذه الفترة تبرد القارورة إلى درجة حرارة الغرفة فيتكو ‎J‏ = مسستحلب 2 ‎ST‏ ‏داكن ويحتوي على ما يلي بالنسب الذرية : ا مد ‎Mg‏ درك نكر تكتيبل لراك 0 )9 ‎(AY,‏ ‏المثال ‎Vy‏ ‏اختبار بلمرة تشحن النواتج التالية على هذا الترتيب ¢ 3 مفاعل مقلب سعته 0 لترات ‎Ja \ a ve‏ من هبتان عادي ‎SLY n-heptane‏ و ‎Yo‏ ,+ جم من ثلاني ايثيل الالومينيوم ‎aluminium triethyl‏ 7 كحفاز مشارك وْ ‎Y‏ مل من المستحلب الناتج 3 المثال ‎٠‏ ¢ يحتوي على ¥ ‎Je v0‏ مول : من التيتانيوم ‎titanium‏ . وهكذا تصبح النسبة الذرية بين الالومينيوم ‎aluminium‏ في الحفاز المشارك والتيتانيوم ‎titanium‏ 3 المعلق ‎١٠: ١٠‏ . يسخن الفاعل إل 2 م مم يضغط بالهيدروجين إلى © جوي ويشحن بالايثيلين ‎ethylene‏ إلى 9 جوي ( النسبة المولارية ‎Ye‏
- ١6 ‏على مدى ساعتين مع‎ Gt ‏يحافظ على الضغط‎ . ) ٠: ١ = ethylene ‏للهيدرو جين / ايثيلين‎ . ethylene ‏تغذية الايثيلين‎ ‏بعائد 77,4 كجم ¢ مقدراً‎ polyethylene ‏جم من البولي ايثيلين‎ Yo ‏يحصل على‎ . ‏في المستحلب‎ titanium ‏لكل جرام من التيتانيوم‎ polyethylene ‏بالكيلوجرام من البولي ايثيلين‎ : ‏يتميز البوليمر الناتج يما يلي‎ . )48724113( ٠١ / ‏دليل الانصهار )80 )0 7,191 كجم ) = 1,87 جم‎ . (ASTM Dyrra) ٠١ / ‏ع 71,1 كجم ) = 10,4 جم‎ VA) ‏دليل الانصهار‎ ‏جح 771 . ض‎ YT ‏دليل الانصهار‎ / 7١1 ‏دليل الانصهار‎ . (ASTM 16.00 ,4357 = ‏الكثافة عند 77م‎ ٠١ ‏الخال‎ ٠ ‏اختبار بلمرة‎ ‏تشحن النواتج التالية على هذا الترتيب » في مفاعل سعته © لترات مع التقليب : 1400 مل‎ aluminium ‏لامائي و 0 جم من ثلاني ايثيل الومينيوم‎ n-hexane ‏من هكسان عادي‎ ٠.٠6 4 ‏يحتوي على‎ ) ١١ ‏مل من المستحلب الناتج في المثال‎ ١7 ‏كحفاز مشارك و‎ triethyl . titanium ‏مل مول من التيتانيوم‎ ve ‏في‎ titanium ‏في الحفاز المشارك وبين التيتانيوم‎ aluminium ‏تصبح النسبة الذرية بين الالومينيوم‎ ‏يسخن المفاعل إلى 85م » ثم يضغط بالهيدروجين إلى © جوي ويغذى‎ . ١ : ٠00 = ‏المعلق‎ ‎. ) ٠: ١ = ethylene ‏إلى 4 جوي ( النسبة المولارية للهيدروجين / ايثيلين‎ ethylene ‏بالايثيلين‎ ‎. ethylene ‏يحافظ على الضغط ثابتاً لساعتين اضافيتين مع التغذية بالايثيلين‎ ‏كجم ¢ مقدراً‎ ٠١,8 ‏بعائد‎ polyethylene ‏جم من البولي ايثيلين‎ YAY ‏يحصل على‎ ٠ . ‏في المستحلب‎ titanium ‏لكل جرام من التيتانيوم‎ polyethylene call ‏ض بالكيلوجرام من بولي‎ : ‏ويتميز البوليمر الناتج بالخصائص التالية‎ ‏اص‎
و١‏ - دليل الانصهار (0 14م 7,17 كجم ) = 4,18 جم / ‎CASTMD im) ٠١‏ دليل الانصهار (0 9 ١م ‎AR‏ كجم (= ‎YY, A‏ جم / 1 ‎(ASTM Dra)‏ . دليل الانصهار 71,76 / دليل الانصهار ‎To, = YT‏ ض الكثافة عند 77م = 971 (458724156.0) .

Claims (1)

  1. ‎١١ - |‏ - عناصر الحماية ‎١ ١‏ - طريقة لتحضير حفاز ‎catalyst‏ لبلمرة الأوليفينات ‎polymerization of olefins‏ ¥ يحتوي على المغنيسيوم ‎magnesium‏ والكلور ‎chlorine‏ والالومينيوم ‎aluminium‏ » وواحد »| على الأقل من العناصر الانتقاليه ‎transition metal‏ » ويكون هذا الحفاز ‎catalyst‏ في 3 صوره مستحلبه ‎emulsified‏ 3( ماده مخففه خامله ‎inert diluent‏ ¢ ويتميز باشتماله على ‎٠‏ الآي: ‎١ >‏ أ) عمل ملامسه » فى ماده مخففه خامله ‎diluent‏ عدز » ‎JU‏ الكيل المغخسيوم ْ ‎magnesium dialkyl | ١‏ وثلاثي كلوريد الالومينيوم ‎aluminium trichloride‏ ¢ بنسبه جزيفيه ‎A‏ تساوي أو تساوي ‎LB‏ ؟ ‎١:‏ ) وعند درجة حرارة أعلى من ١٠م‏ لتكوين حفاز ض 4 ‎catalyst‏ خام فى صوره مستحلب غرري ‎colloidal emulsion‏ في المادة المخففة ‎diluent‏ ‎٠‏ المستخدمة؛و ا ض ‎١‏ ا ب) عمل ملامسه للخام المستحلب ‎emulsion‏ المذكور مع مركب واحد على الأقل . ‎٠‏ ا لمعدن انتقالي ‎transition metal‏ لتكرين حفاز ‎catalyst‏ في صوره مستحلب ‎emulsion‏ . ‎ia bY ١‏ وفقاً لعنصر الحماية ‎١‏ ) يتميز ‎Jus ol‏ المغنيسيوم ‎magnesium alkyl‏ : اللذكور هو عبارة عن مركب من الصيغة ‎MRR”‏ حيث تكون 8 » و 18 متمائلتين »+ أو مختلفتين » وتمثل كل منهما على حده مجموعه الكيل ‎alkyl group‏ خطية أو متفرعة ؛ ؛ تحتوي ما بين ‎١‏ إلى١٠‏ ذرات كربون . ‎١‏ © - طريقة وفقاً لعنصر الحماية ‎١‏ » تتميز بان المادة المخففة الخاملة ‎inert diluent‏ ض المذكورة يتم اختيارها من هيدرو كربونات أليفاتيه ‎aliphatic hydrocarbons‏ وزيوت 3 - سيليكو © ‎silicon oils‏ . ‎١‏ 4- طريقة وفقاً لعنصر الحماية ‎»١‏ تتميز بأنه في الخطوة (أ ) يتم ‎pad‏ مادة ‎Cpl‏
    ‎١7 =‏ - ض
    ‎catalyst Lid]‏ في صوره مستحلب ‎emulsion‏ بالعمل عند درجة حرارة تتراوح بين ‎١٠١»‏ و 1580م ولفترة تتراوح بين ‎yo‏ إلى حوالي ¥ ساعات . ‎١‏ * - طريقة وفقا لعنصر الحماية ‎١‏ » يتميز بأنه في الخطوة (ب) تتم إضافة مركب ‎aly x‏ على الأقل لمعدن انتقالي ‎transition metal‏ ¢ ويتم اختياره من ‎halides <b)‏ ¢ »| وخصوصا الكلوريدات ‎chlorides‏ و الالكو كسيدات ‎alkoxides‏ ¢ وخصوصا . $ الالك وكسيدات ‎alkoxides‏ الي تضم عدداً من ذرات الكربون يتراوح بين ‎-Y‏
    ‏ا 8 ؛ ‎((C-Cy)‏ وهالوجينات لالكو كسيدات ‎halogenalkoxides‏ ¢ وخصوصا مركبات
    ‏| 1 كلوروالكو كسيد ‎chloroalkoxides‏ ل التيتانيوم ‎titanium‏ والزر 5555 ¢ ‎Co zirconium‏ ‎ v‏ والمافنيوم ‎hafnium‏ والفاناديوم ‎vanadium‏ . ‎١‏ 1 - طريقة وفقاً لعنصر الحماية 0 » تتميز بأن مركب المعدن الانتقالي ‎transition metal‏ ‎Y‏ يتم اختياره من رباعي كلوريد التيتانيوم ‎titanium tetrachloride‏ ورباعي كلوريد الزركونيوم ‎zirconium tetrachloride‏ ورباعي كلوريد المافنيوم ‎hafnium tetrachloride‏ ؛ ‏ واكسي كلوريد الفانيديوم ‎vanadium oxychloride‏ . ْ ‎١‏ 7 - طريقة وفقاً لعنصر الحماية ‎١‏ ؛ تتميز بأنه يتم تنفيذ الخطوة (ب) باستخدام نسبه ذريه بين المغنيسيوم ‎magnesium‏ والمعدن الانتقالي ‎transition metal‏ تتراوح بين ‎yo v ٠‏ إلى ‎١: ١,8‏ ويفضل أن تتراوح بين ‎١ Ye‏ الى ‎Yo‏ » وعند درجة حرارة تتراوح 4 بين ‎dle‏ ١٠م‏ ويفضل أن تتراوح بين 60 و40 م ولفترة تتراوح بين ‎doo‏ ‎٠‏ ؛ساعات ويفضل أن تتراوح بين ساعة واحدة الى ساعتين. ‎A)‏ - طريقة وفقاً لعنصر الحماية ‎١‏ تتميز بأنه يتم تنفيذ الخطوة (ب) في وجوذ قاعدة ‎Y‏ لويس ‎(Lewis base)‏ يتم اختيارها من الإثيرات ‎ethers‏ » والأمنيات ‎amines‏ » والإسترات ‎esters ¥‏ ¢ والكحولات ‎alcoholates‏ ¢ ومركبات السيلانيك ‎silane compounds‏ ¢
    ؛ والكيتونات ‎ketones‏ و اميدات الفسفور ‎phosphoramides‏ . ‎١‏ 4- طريقة وفقا لعنصر الحماية ‎١‏ © تتميز بأنه في الحفاز ‎catalyst‏ ¢ يتواجد المغنيسيوم ‎magnesium Ye‏ ¢ والمعدن الانتقالي ‎transition metal‏ ¢ والألومنيوم ‎aluminium‏ ¢ والكلور ‎chlorine‏ بالنسب الذرية الآنية : ‎1١ Yo—tg‏ : نيه : .4 نما ‎٠ ١‏ — طريقة للبلمره المشتركة ‎WW‏ اوليفينات ‎Pe ¢ a - olefins‏ باستخدام حفاز ¥ البلمره ‎polymerization catalyst‏ الذي ثم الحصول عليه طبقا للاجراء المذكور فى عناصر ‎v‏ الحمايه من ‎١‏ الى 9 ¢ ‎OILY‏ مع حفاز ‎catalyst‏ مشارك يتم اختياره من ثلاتي الكيل 3 الألومنيوم ‎aluminium trialkyls‏ وكلوريدات الكيل الألومنيوم ‎aluminium alkyl‏ هت ‎chlorides‏ الي تحتوي على عدد يتراوح بين ‎١‏ إل 4 ذرات كربون 3< جزء الالكيل ‎calkyl v‏ ويفضل ثلاثى ايثل الالومنيوم ‎aluminium triethyl‏ أو ثلاثى بيوتيل الالومنيوم ‎caluminium tributyl ~~ v‏ أو ثلاني ايزوبيوتل الألومنيوم ‎aluminium triisobutyle‏ ¢ أو ‎PY‏ ‎A‏ هكسيل الألومنيوم ‎aluminium trihexyl‏ ‎-١١ ١ |‏ طريقة وفقا لعنصر الحماية ‎٠١‏ » تتميز بأن الحفاز المشارك ‎co-catalyst‏ يكون في 7 صوره معقده مع م ركب ‎ha‏ للإلكترونات » ويفضل أن يكون الك و كسي سيلان .
    ‎.alkoxy silane 7‏ ‎١‏ 7؟١-‏ طريقة ‎Wy‏ لأي من عنصري الحماية ‎٠١‏ أو ‎١١‏ » تتميز بأن ‎WY‏ - اوليفينات ‎qolefins‏ المطلوب ‎WE oly‏ بلمرة مشتركة ‎co-polymerized‏ يتم اختيارها من الايثشيلين ‎ethylene |‏ » والبروبلين ‎propylene‏ » والبيوتين ‎butene -١ ١<-‏ » و 4- ميثيل ‎-١-‏ ‏$ بنتين ‎methyl -١- pentene‏ -¢ والمكسين —\ ‎.hexene-y‏ ‏: اص
SA92130269A 1991-10-09 1992-11-30 حفارات لبلمرة الاوليفينات Olefins SA92130269B1 (ar)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI912682A IT1251679B (it) 1991-10-09 1991-10-09 Catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA92130269B1 true SA92130269B1 (ar) 2004-08-30

Family

ID=11360839

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA92130269A SA92130269B1 (ar) 1991-10-09 1992-11-30 حفارات لبلمرة الاوليفينات Olefins

Country Status (23)

Country Link
US (1) US5320995A (ar)
EP (1) EP0536840B1 (ar)
JP (1) JPH05214025A (ar)
KR (1) KR950012095B1 (ar)
CN (1) CN1033090C (ar)
AT (1) ATE131837T1 (ar)
AU (1) AU661043B2 (ar)
BR (1) BR9203928A (ar)
CA (1) CA2080147A1 (ar)
DE (1) DE69206945T2 (ar)
DK (1) DK0536840T3 (ar)
DZ (1) DZ1626A1 (ar)
EG (1) EG20447A (ar)
ES (1) ES2081037T3 (ar)
FI (1) FI108445B (ar)
GR (1) GR3018747T3 (ar)
IT (1) IT1251679B (ar)
MX (1) MX9205770A (ar)
NO (1) NO180272C (ar)
RU (1) RU2091392C1 (ar)
SA (1) SA92130269B1 (ar)
TN (1) TNSN92089A1 (ar)
ZA (1) ZA927687B (ar)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ34998A3 (cs) * 1997-02-17 1999-08-11 Pcd Polymere Gesellschaft M. B. H. Způsob přípravy pevného nosiče pro katalyzátory polymerace olefinů
KR100436494B1 (ko) * 1999-12-14 2004-06-24 삼성아토피나주식회사 에틸렌 중합 및 에틸렌/알파-올레핀 공중합용 담지촉매의제조방법
KR100436493B1 (ko) * 1999-12-14 2004-06-24 삼성아토피나주식회사 에틸렌 중합 및 에틸렌/알파-올레핀 공중합용 담지촉매의제조방법
EP1270610B8 (en) 2001-06-20 2006-09-27 Borealis Technology Oy Preparation of olefin polymerisation catalyst component
PT1273595E (pt) * 2001-06-20 2006-10-31 Borealis Tech Oy Preparacao de um componente catalisador para polimerizacao de olefina
EP1323747A1 (en) * 2001-12-19 2003-07-02 Borealis Technology Oy Production of olefin polymerisation catalysts
EP1375528A1 (en) * 2002-06-18 2004-01-02 Borealis Polymers Oy Method for the preparation of olefin polymerisation catalysts
EP1626996B1 (en) * 2003-05-29 2017-04-26 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Process for the preparation of a catalyst component and components therefrom obtained
CN102453174B (zh) * 2010-10-15 2013-02-27 中国石油化工股份有限公司 一种催化剂和苯乙烯聚合的方法
JP5918486B2 (ja) * 2011-07-06 2016-05-18 サンアロマー株式会社 α−オレフィン重合方法
US9714302B2 (en) 2014-10-10 2017-07-25 W. R. Grace & Co.—Conn. Process for preparing spherical polymerization catalyst components for use in olefin polymerizations

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2517567A1 (de) * 1974-04-22 1975-10-30 Dow Chemical Co Titanathaltiger polymerisationskatalysator
US4120820A (en) * 1976-12-01 1978-10-17 The Dow Chemical Company High efficiency catalyst for polymerizing olefins
US4186107A (en) * 1978-04-14 1980-01-29 Hercules Incorporated Solid catalyst component for olefin polymerization
US4250286A (en) * 1979-09-28 1981-02-10 The Dow Chemical Company Ultra high efficiency catalyst for polymerizing olefins
EP0029623B1 (en) * 1979-11-20 1984-06-13 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Preparation of catalyst components and polymerization of olefins employing such catalyst components
US4409126A (en) * 1981-10-22 1983-10-11 The Dow Chemical Company Ultra high efficiency catalyst for polymerizing olefins
US4379760A (en) * 1981-11-12 1983-04-12 The Dow Chemical Company High efficiency catalyst for polymerizing olefins
US4412939A (en) * 1982-03-01 1983-11-01 The Dow Chemical Company Reaction products of transition metal compounds and boron compounds and catalysts prepared therefrom
JPS58189206A (ja) * 1982-04-30 1983-11-04 Chisso Corp α−オレフイン重合用触媒成分

Also Published As

Publication number Publication date
DK0536840T3 (da) 1996-02-26
FI924517L (fi) 1993-04-10
JPH05214025A (ja) 1993-08-24
CA2080147A1 (en) 1993-04-10
IT1251679B (it) 1995-05-19
EP0536840A1 (en) 1993-04-14
DZ1626A1 (fr) 2002-02-17
NO180272B (no) 1996-12-09
ES2081037T3 (es) 1996-02-16
TNSN92089A1 (fr) 1993-06-08
NO923905L (no) 1993-04-13
CN1071669A (zh) 1993-05-05
AU661043B2 (en) 1995-07-13
BR9203928A (pt) 1993-04-27
KR950012095B1 (ko) 1995-10-14
ATE131837T1 (de) 1996-01-15
DE69206945T2 (de) 1996-06-20
EP0536840B1 (en) 1995-12-20
FI924517A0 (fi) 1992-10-07
ITMI912682A0 (it) 1991-10-09
GR3018747T3 (en) 1996-04-30
MX9205770A (es) 1993-05-01
ZA927687B (en) 1993-05-05
EG20447A (en) 1999-04-29
AU2617192A (en) 1993-04-22
DE69206945D1 (de) 1996-02-01
NO180272C (no) 1997-03-19
US5320995A (en) 1994-06-14
FI108445B (fi) 2002-01-31
ITMI912682A1 (it) 1993-04-09
RU2091392C1 (ru) 1997-09-27
NO923905D0 (no) 1992-10-08
CN1033090C (zh) 1996-10-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1056546A (en) High efficiency, high temperature catalyst for polymerizing olefins
US3061602A (en) Polymerization catalysts and processes therefor
JP2004527633A (ja) オレフィン重合体の製造方法および選ばれた触媒
CA1132964A (en) Process for the manufacture of a mixed catalyst
SA92130269B1 (ar) حفارات لبلمرة الاوليفينات Olefins
SE453395B (sv) Polymerisationskatalysator, forfarande for dess framstellning samt anvendning derav for olefinpolymerisation
US4250286A (en) Ultra high efficiency catalyst for polymerizing olefins
US4258167A (en) Process for producing powdery isotactic polyolefin
NO850883L (no) Fremgangsmaate for polymerisering av umettede forbindelser
NO820278L (no) Polymerisasjonskatalysator
GB2093046A (en) Propylene copolymerization process and product
US3205216A (en) Polymerization process with ziegler catalysts
CN102432701A (zh) 一种用于烯烃聚合反应的催化剂
US4238354A (en) Polymerization of olefins
FI80058B (fi) Foerfarande foer polymerisering av eten.
US3859267A (en) Process for olefin polymerization
JPH03502471A (ja) オレフィンの重合用の均質又は担持されたバナジウムに基づく触媒
RU2142472C1 (ru) Каталитическая система для полимеризации этилена, способ ее получения и способ полимеризации этилена
US5071928A (en) Process for polymerizing ethylene and copolymerizing ethylene with alpha-olefins and relevant catalyst
US4476288A (en) Catalysts comprising magnesium and a transition metal
US3304295A (en) Lithium, lithium aluminum hydride, titanium trichloride and promoter for olefin polymerization
US3573266A (en) Polymerization and copolymerization of olefins and resulting products
US4399056A (en) Organo zirconium-chromium mixtures, catalyst prepared therefrom and polymerization of olefins therewith
US4312968A (en) Polymerization of olefins
NO180013B (no) Katalysatorbestanddel for (ko)polymerisasjon av etylen, katalysator omfattende en slik, og fremgangsmåte ved (ko)polymerisasjon av etylen