SA97170640B1 - طريقة لانتاج حمض الخل acetic acid بواسطة المعالجة الكربونيلية carbonylation لثاني متيل إيتر dimethyl ether - Google Patents
طريقة لانتاج حمض الخل acetic acid بواسطة المعالجة الكربونيلية carbonylation لثاني متيل إيتر dimethyl ether Download PDFInfo
- Publication number
- SA97170640B1 SA97170640B1 SA97170640A SA97170640A SA97170640B1 SA 97170640 B1 SA97170640 B1 SA 97170640B1 SA 97170640 A SA97170640 A SA 97170640A SA 97170640 A SA97170640 A SA 97170640A SA 97170640 B1 SA97170640 B1 SA 97170640B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- reaction
- dimethyl ether
- catalyst
- rhodium
- group
- Prior art date
Links
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 159
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 103
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 title claims description 29
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 title claims description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 89
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 54
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 53
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 47
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 44
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims abstract description 44
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 41
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 37
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 claims abstract description 25
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims abstract description 14
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 75
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 26
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 24
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- -1 carbonyl dimethyl Chemical group 0.000 claims description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 claims description 8
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 7
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 5
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 5
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910001511 metal iodide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LSMAIBOZUPTNBR-UHFFFAOYSA-N phosphanium;iodide Chemical class [PH4+].[I-] LSMAIBOZUPTNBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KYCIUIVANPKXLW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-(2-phenoxyethyl)-(thiophen-2-ylmethyl)azanium Chemical compound C=1C=CSC=1C[N+](C)(C)CCOC1=CC=CC=C1 KYCIUIVANPKXLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 claims 1
- OGJPXUAPXNRGGI-UHFFFAOYSA-N norfloxacin Chemical compound C1=C2N(CC)C=C(C(O)=O)C(=O)C2=CC(F)=C1N1CCNCC1 OGJPXUAPXNRGGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000001012 protector Effects 0.000 claims 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 abstract description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 52
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 24
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 24
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 22
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 11
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PBHRBFFOJOXGPU-UHFFFAOYSA-N cadmium Chemical compound [Cd].[Cd] PBHRBFFOJOXGPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 6
- HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M lithium iodide Chemical compound [Li+].[I-] HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 5
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 4
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 4
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 241001469893 Oxyzygonectes dovii Species 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YBCVMFKXIKNREZ-UHFFFAOYSA-N acoh acetic acid Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O YBCVMFKXIKNREZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- QYHNIMDZIYANJH-UHFFFAOYSA-N diindium Chemical compound [In]#[In] QYHNIMDZIYANJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229910000856 hastalloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- KLRHPHDUDFIRKB-UHFFFAOYSA-M indium(i) bromide Chemical compound [Br-].[In+] KLRHPHDUDFIRKB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- GEYXPJBPASPPLI-UHFFFAOYSA-N manganese(iii) oxide Chemical compound O=[Mn]O[Mn]=O GEYXPJBPASPPLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229960003753 nitric oxide Drugs 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- YAYGSLOSTXKUBW-UHFFFAOYSA-N ruthenium(2+) Chemical compound [Ru+2] YAYGSLOSTXKUBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 150000004684 trihydrates Chemical class 0.000 description 2
- DMRVBCXRFYZCPR-PGUQZTAYSA-L (5Z)-cycloocta-1,5-diene dichlororuthenium Chemical compound Cl[Ru]Cl.C1C\C=C/CCC=C1 DMRVBCXRFYZCPR-PGUQZTAYSA-L 0.000 description 1
- GOKCJCODOLGYQD-UHFFFAOYSA-N 4,6-dichloro-2-imidazol-1-ylpyrimidine Chemical compound ClC1=CC(Cl)=NC(N2C=NC=C2)=N1 GOKCJCODOLGYQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 1
- 241000344110 Erysimum rhodium Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910021617 Indium monochloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021380 Manganese Chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L Manganese chloride Chemical compound Cl[Mn]Cl GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021568 Manganese(II) bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021574 Manganese(II) iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- VKEQBMCRQDSRET-UHFFFAOYSA-N Methylone Chemical compound CNC(C)C(=O)C1=CC=C2OCOC2=C1 VKEQBMCRQDSRET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010041235 Snoring Diseases 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- TVGCZMOEMHYLHE-UHFFFAOYSA-N [Ru].[Ru].C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Ru].[Ru].C1=CC=CC=C1 TVGCZMOEMHYLHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUZQQLWUYDWCRN-UHFFFAOYSA-N [Ru].[Ru].CC(C)C1=CC=C(C)C=C1 Chemical compound [Ru].[Ru].CC(C)C1=CC=C(C)C=C1 TUZQQLWUYDWCRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROZSPJBPUVWBHW-UHFFFAOYSA-N [Ru]=O Chemical class [Ru]=O ROZSPJBPUVWBHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- ZCHPKWUIAASXPV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;methanol Chemical compound OC.CC(O)=O ZCHPKWUIAASXPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004729 acetoacetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 description 1
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 1
- WRYNUJYAXVDTCB-UHFFFAOYSA-M acetyloxymercury Chemical compound CC(=O)O[Hg] WRYNUJYAXVDTCB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005267 amalgamation Methods 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229940107816 ammonium iodide Drugs 0.000 description 1
- 208000027697 autoimmune lymphoproliferative syndrome due to CTLA4 haploinsuffiency Diseases 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 1
- VNBCLZZFHLADIG-UHFFFAOYSA-K butanoate ruthenium(3+) Chemical compound [Ru+3].CCCC([O-])=O.CCCC([O-])=O.CCCC([O-])=O VNBCLZZFHLADIG-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- LHQLJMJLROMYRN-UHFFFAOYSA-L cadmium acetate Chemical compound [Cd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O LHQLJMJLROMYRN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- FTAHXGPNHBWWDP-UHFFFAOYSA-N carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-].[O+]#[C-] FTAHXGPNHBWWDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGRQQHADVSXBQN-FGSKAQBVSA-N carbon monoxide;(z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;rhodium Chemical compound [Rh].[O+]#[C-].[O+]#[C-].C\C(O)=C\C(C)=O GGRQQHADVSXBQN-FGSKAQBVSA-N 0.000 description 1
- NQZFAUXPNWSLBI-UHFFFAOYSA-N carbon monoxide;ruthenium Chemical group [Ru].[Ru].[Ru].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-] NQZFAUXPNWSLBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- XOYLJNJLGBYDTH-UHFFFAOYSA-M chlorogallium Chemical compound [Ga]Cl XOYLJNJLGBYDTH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M chloromercury Chemical compound [Hg]Cl RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JIXOCHSERUXVMW-UHFFFAOYSA-M chlororuthenium Chemical compound [Ru]Cl JIXOCHSERUXVMW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004925 denaturation Methods 0.000 description 1
- 230000036425 denaturation Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- VBXWCGWXDOBUQZ-UHFFFAOYSA-K diacetyloxyindiganyl acetate Chemical compound [In+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O VBXWCGWXDOBUQZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- RJYMRRJVDRJMJW-UHFFFAOYSA-L dibromomanganese Chemical compound Br[Mn]Br RJYMRRJVDRJMJW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BXRRQHBNBXJZBQ-UHFFFAOYSA-L dichloromanganese;hydrate Chemical compound O.Cl[Mn]Cl BXRRQHBNBXJZBQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CYAAFQUAQACSRX-UHFFFAOYSA-L dilithium;diiodide Chemical compound [Li+].[Li+].[I-].[I-] CYAAFQUAQACSRX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 229910021513 gallium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- SKWCWFYBFZIXHE-UHFFFAOYSA-K indium acetylacetonate Chemical compound CC(=O)C=C(C)O[In](OC(C)=CC(C)=O)OC(C)=CC(C)=O SKWCWFYBFZIXHE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- APHGZSBLRQFRCA-UHFFFAOYSA-M indium(1+);chloride Chemical compound [In]Cl APHGZSBLRQFRCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical compound [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002504 iridium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 210000003734 kidney Anatomy 0.000 description 1
- XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M lithium acetate Chemical compound [Li+].CC([O-])=O XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 description 1
- 235000002867 manganese chloride Nutrition 0.000 description 1
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HHDPJRSXPOGIOP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);dibromide;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Mn+2].[Br-].[Br-] HHDPJRSXPOGIOP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PPNAOCWZXJOHFK-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mn+2] PPNAOCWZXJOHFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VASIZKWUTCETSD-UHFFFAOYSA-N manganese(II) oxide Inorganic materials [Mn]=O VASIZKWUTCETSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWYFOIJABGVEFP-UHFFFAOYSA-L manganese(ii) iodide Chemical compound [Mn+2].[I-].[I-] QWYFOIJABGVEFP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- QZJVWTNHFOMVHX-UHFFFAOYSA-N methanol;methyl acetate Chemical compound OC.COC(C)=O QZJVWTNHFOMVHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVECIWLVOYDMRU-UHFFFAOYSA-N methyl acetate Chemical compound COC(C)=O.COC(C)=O IVECIWLVOYDMRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052756 noble gas Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002835 noble gases Chemical class 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 229910000489 osmium tetroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- IHUHXSNGMLUYES-UHFFFAOYSA-J osmium(iv) chloride Chemical compound Cl[Os](Cl)(Cl)Cl IHUHXSNGMLUYES-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 210000001672 ovary Anatomy 0.000 description 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 1
- SJLOMQIUPFZJAN-UHFFFAOYSA-N oxorhodium Chemical class [Rh]=O SJLOMQIUPFZJAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- HWLDNSXPUQTBOD-UHFFFAOYSA-N platinum-iridium alloy Chemical compound [Ir].[Pt] HWLDNSXPUQTBOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- LEIZJJNFNQIIKH-UHFFFAOYSA-K propanoate;ruthenium(3+) Chemical compound [Ru+3].CCC([O-])=O.CCC([O-])=O.CCC([O-])=O LEIZJJNFNQIIKH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- QAMPSLDLJHRGPM-UHFFFAOYSA-N rhodium;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Rh] QAMPSLDLJHRGPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001925 ruthenium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- BNBKCTCLPAQLAH-UHFFFAOYSA-K ruthenium(3+) triformate Chemical compound [Ru+3].[O-]C=O.[O-]C=O.[O-]C=O BNBKCTCLPAQLAH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- CUGZEDSDRBMZMY-UHFFFAOYSA-N trihydrate;hydrochloride Chemical compound O.O.O.Cl CUGZEDSDRBMZMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- NHXVNEDMKGDNPR-UHFFFAOYSA-N zinc;pentane-2,4-dione Chemical compound [Zn+2].CC(=O)[CH-]C(C)=O.CC(=O)[CH-]C(C)=O NHXVNEDMKGDNPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
- C07C51/12—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on an oxygen-containing group in organic compounds, e.g. alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/097—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from or via nitro-substituted organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
- C07C53/08—Acetic acid
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
الملخص: طريقة لانتاج حمض الخل acetic acid تتضمن تفاعل أحادي أكسيد الفحم carbon monoxide مع متفاعل (قابل للمعالجة الكربونيلية carbonylation) شاملا أكثر من 10% وكما هو معهود من ٠ ٣ إلى ٠0 ١% من الوزن ثنائي متيل إيتر dimethyl ether مدخلا إلى مفاعل محافظ بداخله على درجة حرارة مرتفعة وتركيب تفاعل سائل يتضمن حفازا لمعدن من المعادن النبيلة من المجموعة الثامنة ، مثال ذلك رهوديوم rhodium أو إيريديوم iridimn ، متيل يوديد methyl iodidc معززا، ومعززا تآزريا اختياريا وماء بتركيز في تركيب التفاعل السائل من ١ % إلى ٠ ١ %.
Description
- طريقة لإنتاج حمض الخل dda gs acetic acid المعالجة الكربونيلية carbonylation لثاني متيل dimethyl ether Ji الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق الاختراع الراهن بطريقة لإنتاج حمض الخل acetic acid بواسطة حادثة كربونيلية «carbonylation لتفاعل JE لضم الكربونيل carbonylatable يتضمن ALS متيل إيقر dimethyl ether . ° تشمل حادثة هيدروكربونيلية hydrocarbonylation تفاعل ثنائي متيل dimethyl ether ji وحمض الخل acetic acid والهيدروجين hydrogen وأحادي أكسيد الفحم carbon monoxide لتكوين ثنائي خلات إتيلين ethylidene diacetate وصف في نشرات برائتين أوروبيتقين 2157977111 وفقاً لتطبيقات هاتين البراءتين يتكون نظام الحفاز من Cun الجوهر من معدن المجموعة الثامنة ومتيل يوديد 100:06 methyl ؛ و يوديد الليثيوم lithium iodide ٠ واختيارياً خلات الليثيوم «lithium acetate يقال أنه يفضل تشغيل التفاعل باستخدام نسبة مولارية من ١ :١ إلى :١ ؛ من أحادي أكسيد الفحم monoxide «صدطته إلى الهيدروجين hydrogen ؛ على الرغم من أنه يمكن الماء إلى المفاعل ؛ فإن ظروف التفاعل النهائية هي لا مائية في كنهها . - لقد ذكرت حادثة كربونيلية carbonylation مزائج ثنائي متيل إيتر dimethyl ether ٠ الميتانول methanol المعدة من الغاز الصناعي في البراءتين الأمريكتين OVARY WW و0780466 ؛ يقال أن حاصلات عملية لتكون حمض الخل acetic acid و خلات متيل methyl acetate و/أو aly ماء حمض acetic acid Jal اعتماداً على ما إذا كان الماء يلقم أيضاً إلى المفاعل ؛ يقال أنه يمكن استخدام حفازات متجانسة أو غير متجانسة ؛ على أنه حال ؛ في
دسم -
الأمثلة يستخدم (thodium) الرهوديوم rhodium غير المتجانس فقط على aad منشط . لم يتم تعط دلالة الفوائد بالنسبة لاستخدام ثنائي متيل إتير في معدل سرعة حادثة الكربونيلية
. في الطور السائل carbonylation الأستر alcohols تتعلق البراءة الأمريكية #7169779بعملية بالنسبة لتفاعل أغوال - carbon منها ؛ مع أحادي أكسيد الفحم halide ومشتقات للهاليد ether ؛ إيتر ester م rhodium في وجود أنظمة حفاز تحتوي على مكونين فعالين مكون رهوديوم monoxide esters و/أو إسترات carboxylic acids لإنتاج حموض كربوكسيلية halogen ومكون هالوجين بإنتقائية وبعالية تتعلق البراءة الأمريكية رقم 7777850“بطريقة مماثلة يكون فيها المكون النشط ؛ في كل من البراءتين halogen ومكون هالوجين iridium component لنظام مكون إريديوم
٠ الأمريكيتين رقم 7547749 و77777706يسجل ثنائي متيل dimethyl ether i على أنه لواحد من عدد من مواد تلقيم مناسبة لتفاعل حادثة الكربونيلية carbonylation ؛ لقد ذكر استخدام مخزون تلقيم لل ايتانول على 7٠١ من الوزن ثنائي متيل dimethyl ether Ji) في مثال V4 من البراءة الأمريكية رقم 7769779“ومثال ١9 البراءة الأمريكية رقم 977777858 وعلى أي حال فإن الاستخدام لمثل لقيم خام ممزوج يقال لمجرد أنه ليس له تأثير ضار على التفاعل .
١ - تتعلق البراءة البريطانية dalled Alans) YY 4714١ متفاعل اختير من غول alcohol هاليد halide » أو Sil :6 + أو إيقر ether « أو فنول phenol مسع أحادي أكسيد الفحم carbon monoxide ليوفر حموضاً عضوية Ss إسترات esters في وجود حفاز يتألف من مكون معدن نبيل ثمين يختار من إريديوم iridium بلاتين platinum ؛ و بلاديوم palladium » و أوزميوم osmium ¢ و روثنيوم ruthenium ومركباتها ؛ ومادة معززة يقال أنها هالوجين
dimethyl ثنائي متيل إيتر OV YY 4741 وذكر البراءة . halogen أو مركب هالوجين halogen ٠ كناتج ثانوي ؛ غير مرغوب فيه لأنه يخمد الضغط الجزئي لأحادي أكسيد الفحم ¢ ether ويسبب أخيراً انخفاضاً في معدل سرعة تفاعل حادشة الكربونيلية ¢ carbon monoxide
- carbonylation المرغوب ؛ يتعلق مثال 7 من البراءة 47641 Jean YY محفز بالإريديوم iridium حيث تحصل حادثة الكربونيل carbonylation لمخزون تلقيم ميتانول methanol يحتوي على Ie من الوزن ثنائي متيل إيتر dimethyl ether تحت ضغط جزئي لأحادي أكسيد الفحم carbon monoxide من حوالي 7٠١ بمقياس باوند لكل بوصة مربعة psig) 700) وعند درجة ٠ حرارة تفاعل ١75 م في وجود يوديد المتيل methyl iodide معززاً . يقال إن هذا المشال لإيضاح أن مخزون تلقيم غول alcohol غير نقي ذي إيتر ether في الغول alcohol ليس له تأثير ضار على التفاعل . - لم تذكر أي من البراءات الآنفة أن استخدام AU متيل إيتر Lili dimethyl ether لتفاعل حادثة الكربونيلية carbonylation تجاه sh سائل أن له أي تأثير مفيد على سرعة حادثة ٠ الكربونيلية carbonylation . وصف عام للاختراع - لقد وجد حالياً على غير المتوقع أنه في إنتاج - حمض الخل acetic acid بواسطة حادثة الكربونيلية carbonylation في طور السائل في وجود معدن نبيل من المجموعة الثامنة حفازاً ‘ ويؤيد متيل معززاً وتركيز محدود من الماء يمكن أن تكون سرعة تفاعل Atlas كربونيلية carbonylation ٠ لثنائي متيل إيتر dimethyl ether أكبر من معدل سرعة تفاعل خلات متيل methyl acetate و/أو ميتانول methanol . - هكذا طبقاً تبعاً للاختراع الراهن فإنه يزود بطريقة لإنتاج حمض الخل acetic acid تشمل تفاعل أحادي أكسيد الفحم carbon monoxide مع متفاعل قابل لضم الكربونيل carbonylatable داخلاً إلى مفاعل محافظاً على درجة حرارة عالية بتركيب تفاعل سائل يشضمل ٠٠ معدثاً Si من المجموعة الثامنة حفازاً ¢ ويوديد المتيل methyl iodide معززاً . ومعززاً مساعداً اختيارياً ؛ وتركيباً محدداً من الماء على الأقل وتميزاً أن المتفاعل القابل لضم الكربونيل يشمل قد
اج - أكبر من 7٠١ من الوزن ثنائي متيل إيتر dimethyl ether وأن تركيز الماء في تركيب التفاعل السائل هو من ١.١ إلى 7٠١ من الوزن . - يتضمن المفاعل القابل لضم الكربونيل carbonylatable أكبر من 7٠١ من الوزن SB متيل إيتر «dimethyl ether والمعهود بين Ve و0٠٠7 من الوزن SL متيل إيقر
. dimethyl ether من الوزن ثنائي متيل إيتر 7٠٠١ مثال ذلك من 00 إلى ¢ dimethyl ether ٠ ثنائي متيل إيتر carbonylatable يفضل أن يتضمن المتفاعل القابل لضم الكربونيل - . methyl acetate و/أو خلات المتيل methanol سوياً مع الميتانول dimethyl ether
بفضل أن يتضمن المفاعل لضم الكربونيل AUS carbonylatable متيل إيتر dimethyl ether مبثانول .
٠ - في إنتاج حمض الخل acetic acid بواسطة ضم الكربونيل carbonylatable في الطور السائل من ثنائي متيل إيتر dimethyl ether في وجود معدن نبيل من المجموعة الثامنة حفازاً ؛ ويؤيد المتيل معززاً وتركيزاً محدداً من الماء ؛ يمكن أن يتوقع أن يستمر التفاعل جلمرية محفزة بحمض قوي (مثال ذلك بواسطة HI المتكون من وسط التفاعل) من شائي إيتر diothor . سوف يحول الميتانول methanol المتكون في وسط التفاعل بواسطة جلمرية لمحفز بحمض قوي
Vo .من SE متيل dimethyl ether Jul سوياً مع أي ميتانول methanol متفاعل تأزري يحول في الغالب ؛ خلات متيل methyl acetate في تركيب لتفاعل السائل بتفاعل مع حمض الخل acetic acid الناتج أو المذيب . لقد ذكر التوازن بين إستر , ester غول alcohol في الكيمياء العضوية Organic Chemistry John McMurry (الطبعة الأولى) « ,1984 P777, Brooks / Cole, ed “1 حيث قيل أن الأستر ester مفضل عند تركيز مرتفع alcohol J sill أو تركيز منخفض
ا للماء .
YYYo
- +
- يمكن أن يكون من المناسب الحصول على متفاعل قابل لضم الكربونيل يشمل ثنائي متيل
dimethyl ether Ji والميتانول methanol بتفاعل مزيج من أحادي أكسيد الفحم
carbon monoxide والهيدروجين hydrogen في وجود حفاز تشييد ميتانول methanol وحفاز
انتزاع الماء من الميتانول methanol . بدلاً من ذلك يمكن الحصول على المتفاعل بتفاعل
oo أحادي أكسيد الفحم carbon monoxide مع الهيدروجين hydrogen في وجود حفاز لتشييد
الميتانول methanol في خطوة أولى ثم بعد ذلك بتفاعل جزء من الميتانول methanol المتكون
في الخطوة الأولى ؛ مكرر مع حفاز انتزاع الماء من الميتانول methanol في خطوة ثانية .
يفضل أن يحصل على المتفاعل القابل يضم الكربونيل المتضمن ثنائي متيل dimethyl ether i
والميتانول methanol من غاز التشييد مزيج مولاري من أحادي أكسيد الفحم carbon monoxide
٠ والهيدروجين hydrogen . يفضل أن يكون حفاز تشييد الميتانول methanol حفازاً تقليدياً
يتضمن أكسيد النحاس وأكسيد الخارصين مدعمين على ألومينا . يفضل أن يكون حفاز انتزاع
الماء من الميتانول methanol حفازاً Lies والأفضل أن يكون حفاز ZSM-5 Jie Zeolite ؛ لقد
ذكرت طرائق مناسبة لإنتاج متفاعل قابل لضم الكربونيل متضمناً ثنائي متيل إيثتر dimethyl
YBa ether في البراءات الأمريكية 1487+6787495658و+ 44197050 - يمكن أن يتكون الماء
vo في وسط التفاعل في تركيب التفاعل السائل متيل مثال ذلك لدى Jeli الأسترة بين الميتانول
methanol المتكون في وسط التفاعل بحلمهة لثنائي متيل إيتر dimethyl ether / ميتانول methanol متفاعل 550 وحمض الخل [ll acetic acid حمض الخل acetic acid المذيب . على أية حال يستهلك الماء أيضاً في وسط التفاعل في تركيب التفاعل السائل عندما يحدث
حلمهة لثنائي متيل إيتر dimethyl ether إلى ميتانول methanol . يمكن أيضاً إدخال ماء إلى
1 مفاعل ضم الكربونيل إما مع أو منفصلاً عن مكونات أخرى من تركيب التفاعل السائل . يمكن
أن يفصل ماء عن مكونات أخرى من تركيب تفاعل ويسحب من المفاعل ويمكن أن يعاد ثانية
بكمية متحكم بها للحفاظ على التركيز المطلوب مع الماء في تركيب التفاعل السائل . يفضل أن
ب_ 7 ب_ يكون تركيز الماء في تركيب التفاعل السائل من ١ إلى 7٠١ والأفضل من ١ إلى 74 من الوزن الوصف التفصيلي : al - وجد طريقة الاختراع الراهن مفيدة على وجه الخصسوص لإنتاج حمض الخل acetic acid o _بتركيزات ماء تحت هذه الظروف يكون لعملية الاختراع الراهن ميزة تزايد معدل سرعة ضم الكربونيل و/أو زيادة ثبات الحفاز عبر العمليات التي لا تستخدم ثنائي متيل إيثقر dimethyl ether مادة متفاعلة لكل من عمليتي ضم الكربونيل المحفزتين بالرهوديوم rhodium والإريديوم iridium في طور سائل كما ذكر Wl يفضل أن يكون تركيز الماء من ١ إلى 71٠١ من الوزن ؛ الأفضل من ١ إلى 748 من الوزن . لقد وجد أنه لضم الكربونيل للتفاعلات ٠ المتضمنة أكثر من 7٠١ من الوزن ثنائي متيل إيتر dimethyl ether مع حفازات الرهوديوم 4d rhodium يمكن أن يتحقق مثل تلك التركيزات المنخفضة للماء بدون الحاجة إلى استخدام معزز Jb مثل يوديد معادن metal iodide المجموعتين 1A أو ITA أو يوديد الأمونيوم رباعي ammonium iodide أو يوديد فوسفونيوم phosphonium iodide . - يفضل أن يتضمن حفاز معدن نبيل من المجموعة الثامنة في تركيب التفاعل السائل أن يتضمن Spe يحتوي رهوديوم rhodium أو إريديوم iridium ويكون المركب قابلاً للذوبان في تركيب التفاعل السائل . يمكن أن يضاف المركب المحتوي على رهوديوم rhodium أو الإريديوم iridium إلى تركيب التفاعل السائل في أي صورة مناسبة والتي تذوب في تركيب التفاعل السائل أو قابلة للتحول إلى صورة قابلة للذوبان . تتضمن أمثلة المركبات المناسبة المحتوية على الإريديوم «iridium التي يمكن أن تضاف ١ إلى تركيب التفاعل السائل ثلاثي IrBr; 5 Irl; 5 IrCl; .
م - مقدرات الإيريديوم iridium هي الخالية من الكلوريد chloride من الخلات acetates والأكسالات oxalates والأسيتو acetoacetates . - يفضل أن يتراوح تركيز المركب المحتوي على الإيريديوم iridium في تركيب Jeli) السائل من ٠٠١ إلى ٠٠٠١ جزء في المليون من وزن الإريديوم iridium ° - أمثلة المركبات المحتوية رهوديوم rhodium المناسبة ؛ التي يمكن أن تضاف إلى تركيب السائل تتضمن ياه (Rh(CO), و rhodium s rhodium III chloride 5 (Rh(COd), Cl, III chloride trihydrate « و rhodium III bromide ¢ و rhodium III iodide عي rhodium III acetate » وى RhCI (CO) RhCI3(PPh;); « rhodium dicarbonylacetylacetonate . يفضل أن يتراوح تركيز المركب المحتوي على رهوديوم rhodium تركيب التفاعل ٠ السائل من ٠١ إلى ١5٠60 في المليون من وزن الرهوديوم rhodium . - إذا كان الحفاز معدن نبيل من المجموعة الثامنة هو الإيريديوم «iridium فإنه يمكن أن يختار المعزز التأازري الاختياري من المجموعة المكونة من الروتينيوم ruthenium ؛ والأوزميوم osmium ¢ الرهتيوم rhenium ¢ والكادميوم cadmium ¢ والزثبق mercury « الخارصين zinc » والجاليوم gallium « والأنديوم indium indium ¢ . ويمكن أن يتضمن ١ المعزز التأزري الاختياري أي مركب يحتوي على الروتينيوم ruthenium « أو الأزوميوم osmium » أو الرهنيوم rhenium « أو الكاديوم cadmium cadmium ؛ او الزثيق mercury « أو الخارصين «zine أو الجاليوم gallium » أو الأنديوم indium indium ¢ أو + على أن يكون قابلاً للذوبان في تركيب التفاعل السائل . يمكن أن يضاف المعزز التآزري الاختياري إلى تفاعل ضم الكربونيل carbonylation في أي صورة مناسبة يكون فيها Sa للذوبان ٠ في تركيب x. التفاعل السائل أو قابلاً للتحول إلى صورة قابلة للذوبان .
- !و يمكن أن تستخدم على ruthenium أو مركبات مناسبة محتوية على الرتينيوم AR ثمة - : معزز تآزري اختيارياً تتضمن led ruthenium (IIT) chloride, ruthenium (III) chloride trihydrate, ruthenium (IV) chloride, ruthenium (IIT) bromide, ruthenium metal, ruthenium oxides, ruthenium (III) formate, [Ru(CO)313]-H<+>, Rul2(CO)4, tetra(aceto) chlororuthenium(IL IID), ruthenium (II) ° acetate, ruthenium (III) propionate, ruthenium (III) butyrate, ruthenium pentacarbonyl, trirutheniumdodecacarbonyl and mixed ruthenium halocarbonyls : مثل dichlorotricarbonylruthenium (IT) dimer, dibromotricarbonylruthenium (II) dimer, and other organoruthenium complexes such as tetrachlorobis(4-cymene)diruthenium(Il), Ve tetrachlorobis(benzene)diruthenium(Il), dichloro(cycloocta-1,5-diene)ruthenium (II) polymer and tris(acetylacetonate)ruthenium (III). يمكن أن تستخدم معززاً osmium ثمة أمثلة مركبات مناسبة محتوية على الأوزميوم - ؛ Sly All osmium (TIT) chloride hydrate تآزرياً اختيارياً تتضمن كلوريد الأوزميوم ؛ وثلاثي osmium tetraoxide ؛ ورباعي أكيد الأوزميوم osmium metal ومعدن الأوزميوم ٠ نترو دوديسميوم U وخماسي كلورو triosmiumdodecacarbonyl أوزميوم ثنائي عشر كربونيل كلورو أوزميوم ALB كربونيل Dh pentachloror- mu -nitrododiosmium . أخرى osmium :1و0 معقدات أوزميوم (CO), مضاعف. tricarbonyldichloroosmium يمكن أن تستخدم معززاً تآزرياً «ruthenium أمثلة مركبات مناسبة محتوية على رهنيوم ثمة أمثلة Re 015. 7115 20 « Re (CO)s « Re (CO)s © « Re; (CON اختيارياً تتضمن © يمكن أن تستخدم معززاً تآزرياً اختيارياً cadmium لمركبات مناسبة محتوية على كاديوم
١١. = - تتضمن خلات كاديوم CA(OH)2 « CdCl; « 8: « Cdl, « CD(OAc), cadmium و أستيل أستونات كاديوم cadmium acetylacetonate . - ثمة أمثلة مركبات مناسبة محتوية على الزثبق يمكن أن تستخدم معزرا تآزريا اختياريا تتضمن خلات الزئبق Hg(OA), « رنيتت HgBr, « HgCl; ¢ Hg, ¢ HgBr, ‘ Hgi, ¢ Help . o ثمة أمثلة مركبات مناسبة محتوية على الخارصين يمكن أن تستخدم معززاً تآزرياً اختيارياً تتضمن ZnCl2 ¢ ZnBr; ¢« Znl, « Zn(OH), ¢ Zn(OAC) و .zinc acetylacetonate - ثمة أمثلة مركبات مناسبة محتوية على الجاليوم يمكن أن تستخدم معزراً تآزرياً اختياريا تتضمن استيل استويات Gals¢ GaBr; « GaCl; « بلعية6 «¢ Ga(OH)3 . - ثمة أمثلة مركبات مناسبة محتوية على الأنديوم indium يمكن أن تستخدم معزراً تآزرياً yo اختيارياً تتضمن : استيل استونات indium acetylacetonate a sail ؛ و خلات إنديوم indium InBr; 5 In Cl; ¢ acetate و Inl3 ¢ لص1 و In(OH); . - ثمة أمثلة مركبات مناسبة محتوية على الفولفرام 17 يمكن أن تستخدم معززاً ae Lue اختيارياً تتضمن W(CO) و WCly و WClg و WBrs و Wl, و W(CO)3 11,2 و© أو أي مركب فولفرام كلورو chloro ¢ أو برمو bromo « أو بودوكربونيل iodo-carbonyl . - يفضل أن تكون مركبات الإريديوم iridium وأن يكون المعزز التآزري الاختياري أن يكونا خايين من الناتريوم (الصوديوم (sodium . - تتراوح النسبة المولارية لكل معزز تآزري اختياري إلى حفاز من ٠: )٠١ AY) . - فإذا كان حفاز معدناً من المجموعة الثامنة إذا كان رهوديوم rhodium فإنه يمكن أن يختار المعزز التأازري الاختياري من روتنيوم ruthenium » رهنيوم ruthenium ¢ ومنجنيز
١١ - - manganese . ثمة أمثلة مركبات محتوية على رتيتيوم ruthenium وأوزميوم osmium و رهنيوم rhenium هي كما ذكر آنفا . - ثمة أمثلة مركبات مناسبة محتوية على منجنيز maganese يمكن أن تستخدم تتضمن Mi, 00(0)) و manganese (II) acetate و manganese (II) bromide s manganese (II) bromide tetrahydrate ٠ ¢ و manganese (II) chloride hydrate 5 « manganese (II) chloride و manganese (II) iodide و manganese s manganese (III) oxide s manganese (II) oxide Mn(CO);1 « Mn(CO)s Br « (IV) oxide . - من المناسب أن تكون النسبة المولارية بين كل معزز تآزري اختياري إلى الحفاز رهوديوم rhodium .في وحدة من ) )0 إلى ٠: )٠١ ؛ باستثناء النسبة بين المتغير و رهوديوم Cus rhodium ٠ تتراوح من ١,١ إلى (VY - وإذا كان الحفاز معدناً نبيل من المجموعة الثامنة إذا كان رهوديوم rhodium فإنه يمكن أيضاً أن يختار المعزز التآزري الاختياري من المجموعة من يوديدات معدن المجموعة A والمجموعة SIMA يوديدات الأمونيوم الرابعية quaternary ammonium iodides و يوديدات الفوسفونيوم phosphonium iodides المكونة يفضل أن يكون تركيز المعزز التازري الاختياري 1 في تركيب التفاعل مساوياً ؛ وحتى + ZY من الوزن من يوديد اللثيوم lithium iodide . - المعزز هو يوديد المتيل methyl iodide . فإذا كان الحفاز معدناً من المجموعة الثامنة ؛ هو إيريديوم iridium فإنه ؛ يفضل أن يكون تركيز يوديد المتيل methyl iodide في تركيب التفاعل السائل في حدود من ١ إلى 77٠0 من الوزن ؛ ويفضل من ١ إلى 715 من الوزن . وإذا كان الحفاز معدناً نبيلاً للمجموعة A هو رهوديوم rhodium يفضل أن يكون تركيز يوديد © المتيل methyl iodide في تركيب التفاعل السائل في حدود من ١ إلى 77١0 من الوزن وأفضل الأفضل من © إلى 77١0 من الوزن.
yy - - - يمكن أن يكون أحادي أكسيد الفحم carbon monoxide المتفاعل في جوهره Ls أو يمكن أن يحتوي على شوائب خاملة مثل ثنائي أكسيد الفحم carbon dioxide ؛ والميتان methane « والنتروجين nitrogen ¢ والغازات النبيلة noble gases . والماء الفحوم الهيدروجينية البرافينية to Cy paraffinic hydrocarbons ,© ؛ إن وجود الهيدروجين hydrogen في أحادي أكسيد الفحم carbon monoxide © ؛ والمتكون في وسط التفاعل بغاز الماء بتركيز منخفض يزيح التفاعل ويفضل أن يحتفظ به منخفضاً إذ أن وجوده يمكن أن يؤدي إلى تكوين حاصلات فحوم هيدرو جينية hydrogenation products . - وإذا كان الحفاز معدناً نبيلاً من المجموعة الثامنة هو الرهوديوم thodium فإن من المناسب أن يكون ضغط تفاعل ضم الكربونيل في حدود من ١ إلى ٠٠١ 58:8 بارج oli) ٠ _بار) أو يفضل من Ye إلى © 9:8 بارج . ومن المناسب أن تكون درجة حرارة تفاعل ضم الكربونيل من ١١م ؛ في حدود ١١7١ م إلى ٠١٠٠م . - وإذا كان الحفاز معدناً نبيلاً من المجموعة الثامنة هو إيريديوم iridium فمن المناسب أن يكون ضغط تفاعل ضم الكربونيل في حدود من ٠١ إلى Yoo 59:8 بار قياسي ؛ ويفضل من ٠ إلى ٠٠١ بار ع:هط قياسي ؛ والأفضل من ١5 إلى ٠٠0 بار 50:8 قياسي . ومن المناسب أن Ne تكون درجة حرارة تفاعل ضم الكربونيل carbonylation في حدود من ٠٠١ م إلى ٠٠١ م ويفضل في حدود من Vou م إلى ٠٠١ م : هذا ويمكن استخدام حمض الخل acetic acid مذيباً للتفاعل . - ويمكن إجراء عملية الاختراع الراهن إما دفعات أو عملية متواصلة ؛ ويفضل أن تكون عملية مستمرة متواصلة . Yo - يمكن أن يزال حمض الخل (acetic acid المفاعل بسحب تركيب التفاعل السائل وفصل حمض الخل acetic acid الناتج على مرحلة أو أكثر من dal pe الوميض و/أو التقطير
دس - التجزيئي عن المكونات الأخرى من تركيب التفاعل السائل من Jie حفاز الإريديوم iridium ورهوديوم rhodium ؛ والمعزز تازري اختياري ؛ ويويد المتيل والماء والمتقفاعلات غير المستهلكة التي يمكن أن alas ثانية إلى المفاعل لتحافظ على تركيزها في تركيب التفاعل السائل . ويمكن أيضاً إزالة حمض الخل acetic acid بخاراً من المفاعل . ٠5 - ولسوف يوضح الاختراع الآن عن طريق مثال فقط بالرجوع إلى الأمثلة الآتي . في
المثالين ١ +7 وفي التجارب من أ إلى د استخدمت الطريقة والجهاز الآتيين : - لقد استخدم فحم موصد +10 مل من النوع Ale) Hastelloy B2 مسجلة) مجهز بمقلب Magnedrive (علامة مسجلة) وكوة حقن وملفات تبريد لسلة دفعة من تجارب ضم الكربونيل 1 باستخدام خلات المتيل أو ثنائي متيل dimethyl ether yi} تلقيماً ؛ لقد وصل
٠ لكل تجربة ضم كربونيل carbonylation على دفعات باستخدام خلات المتيل تلقيماً وسهولة حقن سائل ؛ وصل بكوة الحقن الخاصة بالمحم لكل تجربة ضم كربونيل carbonylation على دفعات باستخدام ثنائي متيل إيتر ٠ Lali dimethyl ether وصل قنبرة (bomb) من النوع Whitey (علامة مسجلة) إلى بكوة الحقن الخاصة بالمحم ؛ وقد زود المحم بإمداد غاز إليه من وعاء صابورة ballast غاز ؛ زود بتلقيم غاز للحفاظ داخل المحم على ضغط ثابت قد حسبثت سرعة
١ غفة الغاز (بدقة يعتقد أنها حوالي + )1( من المعدل الذي ينخفض الضغط في وعاء صابورة الغاز . ويمكن أن تكون الضغوط المستخدمة في تجارب المحم الموصد على دفعات لضم الكربونيل carbonylation إلى ثنائي متيل dimethyl ether ji عموماً أعلى مما يمكن أن يتوقع ليستخدم في عملية مستمرة متواصلة بسبب الحاجة إلى ضغط جزئي كاف لأحادي أكسيد الفحم carbon monoxide وبخاصة للجملة المحفزة بالإيريديوم iridium .
7 - لكل تجربة ضم كربونيل على دفعات استخدم فيها ثنائي متيل إيتر dimethyl ether مادة تلقيم الإيريديوم iridium حفازاً ؛ شحن المحم الموصد بمعزز تآزري اختياري ؛ الحفاز
- ١4 والمكونات السائلة من تركيب التفاعل السائل فيما عدا تلقيم ثنائي متيل إيتر iridium الإيريديوم . dimethyl ether كمية من Ji (علامة مسجلة) Whitey إلى قنبرة dimethyl ether شحن ثنائي متيل إيتر - تجاوزت الوزن المطلوب من التلقيم من اسطوانة Cus dimethyl ether ثنائي متيل إيتر إلىالقنبرة التي وزنت مسبقاً وبردت في الثلج الجاف . وقد فشت القنبلة (Aldrich م (مستوردة من في القنبلة ثم بعد ذلك dimethyl ether ببطء حتى على الوزن المنشود من تلقيم ثنائي متيل إيتر . وصلت إلى بكوة الحقن من الحم الموصد ومرة أحادي أكسيد الفحم nitrogen المحم الموصد مرتين بالنتروجين Jude لقد - ثم ختم على المحم الموصد . بعد ذلك سخنت محتويات المحم الموصد مع carbon monoxide دورة في الدقيقة) إلى درجة حرارة التفاعل المنشودة . بعد ترك الحملة لتستقر ٠٠٠١( التقليب ٠ إلى المحم الموصد بضغط dimethyl ether دقيقة نقل التلقيم ثنائي متيل إيتر ٠ لمدة حوالي ثم فتح بعد ذلك كوة الحقن carbon monoxide القنبلة ضغطاً زائداً بواسطة أحادي أكسيد الفحم الخاصة بالمحم الموصد . بعد ذلك حوفظ على الضغط في المحم عند ضغط التفاعل المنشود بلقم . عند طلب من وعاء صابورة الغاز carbon monoxide أحادي أكسيد الفحم dimethyl ether لكل تجربة ضم كربونيل على دفعات حيث استخدم ثنائي متيل إيكر - حفازاً فقد استخدمت الطريقة المذكورة آنفاً فيما عدا أن الحفاز لم rhodium والرهوديوم Lal يشحن إلى المحم الموصد مع المكونات السائلة ومعزز تركيب التفاعل السائل باستثناء تلقيم ثنائي acetic acid متيل إتير . بدلاً من ذلك ؛ أدخل الخفاز الرهوديوم تتم في حمض خل الموصلة بصمام دخول على HPLC (علامة مسجلة) Gilson مائي إلى المحم بواسطة مضخة إلى المحم. dimethyl ether ji المحم مباشرة قبل أن يدخل التلقيم ثنائي متيل ©
— م \ _—
لكل تجربة ضم كربونيل على دفعات حيث استخدم خلات متيل methyl acetate تلقيماً استخدمت الطريقة المذكورة Wil فيها عدا أن خلات متيل methyl acetate شحنت إلى المحم سويا مع معزز تآزري اختياري وإن محتويات تركيب التفاعل السائل Leg عدا جزء من حمض acetic acid Ja و/أو شحنة ماء بحيث أذيب فيها حفاز الرهوديوم rhodium والإيريديوم
. iridium هه
- بعد أن تركت الجملة لمدة حوالي Vo دقيقة لتستقر ؛ حقن محلول حفاز الرهوديوم rhodium أو الإيريديوم iridium في المحم عبر مرفق حقن السائل تحث ضغط أحادي أكسيد الفحم carbon monoxide .
- لقد قورن التفاعلان باستخدام ثنائي متيل إيتر dimethyl ether وخلات متيل
methyl acetate ٠ تحت ظروف بحيث أن كمية أحادي أكسيد الفحم carbon monoxide المستهلكة ستكون نفسها ؛ إذا اكتمل التفاعلان فضلاً عن ذلك فقد كان من المتوقع أن يكون تركيبا التفاعل السائل النهائيين الشئ نفسه ؛ لقد حسب تركيبا البدء لتجارب الكربونيل على دفعات بمراعاة التوازنات الآتية : ¥ متيل خلات + ؟ clo = ؟ ميتانول ١ + methanol حمض acetic acid Ja 0( ١٠ ؟ ميتانول methanol = ؟ ثنائي متيل إيتر dimethylether + ماء (Y)
¥ متيل خلات + ماء - ثنائي متيل إيتر dimethyl ether + ؟ حمض خل aceticacid )¥(
- وهكذا يمكن حساب كمية المولارية من تلقيم ثنائي متيل dimethyl ether ji اللازمة لتحل محل كمية تلقيم خلات المتيل methyl acetate بسهولة لدى تأمل المعادلة (©) . مثال على ذلك ينبغي أن يحل مولان ( ¥( من خلات المتيل methyl acetate و/أو مول واحد من الماء في
١١ - - تركيب تفاعل سائل محل مول واحد من ثنائي متيل إيتر dimethyl ether ومولين من حمض الخل acetic acid . - لقد قيست غفة الغاز من وعاء الصابورة كل Ve ثانية وبذلك حسبت سرعة انضمام الكربونيل ؛ والمعبر عنها بال mmoes من أحادي أكسيد الفحم carbon monoxide في كل ساعة oo (مليمول/ساعة) . - بعد أن انقطعت غفة أحادي أكسيد الفحم monoxide 080010 من وعاء الصابورة أو بعد أن استمر التفاعل لمدة £4 دقيقة ؛ أيهما كان أولاً ٠ عزل المحم عن dad الغاز . بردت محتويات المحم إلى درجة حرارة الغرفة وفشت الغازات باحتراس من المحم ؛ daly منها عينات وحللت عن طريق الفصل اللوني بالغاز بكروماتوجرافي الغاز ؛ فرغ تركيب التفاعل ٠ السائل من المحم وأخذت منه عينات حللت بالنسبة للحاصلات السائلة والحاصلات الثانوية بكروماتوجرافي الغاز . - للحصول على خط قاعدي يعول عليه ثمة عدد من عمليات تجارب الخط القاعدي المتطابقة يمكن أن تجرى بالتحكم بالمحم بحيث يحصل على معدلات سرعات متماثلة . كثيراً ما تختلف فترة التحكم من محم إلى محم أخر . ١ التجربة أ : - لقد أجريت تجربة خط قاعدي مع حفاز رهوديوم thodium بدون معزز بتركيز مرتفع للماء pall) من شحنة ابتدائية أولية بحدود 7116 من الوزن إلى مقدار محسوب من 711,3 من الوزن على افتراض أن تحولاً 7٠٠١ للطبقة التحتية من الأساس) ail, حسب معدل غفة أحادي أكسيد الفحم carbon monoxide من وعاء الصابورة وكان 678 مليمول/ ساعة بذلك بقى المعدل هذا ثابتاً من أوله إلى آخره خلال سير التفاعل حتى استهلك كل أساس من خلات المتيل . إن هذه التجربة ليمت
١ — - مثالاً las للاختراع الراهن لأن Jl متيل إيتر dimethyl ether | لتفاعل ضم الكربونيل carbonylation . التجربة ب : ض - أعيدت التجربة أ انخفاض تركيز الماء من ١5,4 إلى 711,7 من الوزن الآنف ذكراً ) © فيما عدا أنه استخدم ثنائي متيل dimethyl ether AJ) تلقيماً ؛» وقد حسبت كمية ثنائي متيل إيتر ether الإطاءنل_المستخدمة تباع المعادلة (©) الآنفة ؛ لقد حسب معدل غفة أحادي أكسيد الفحم carbon monoxide من وعاء الصابورة فكان ٠٠١ مليمول/ساعة ؛ وقد بقى بمعدل غفة أحادي أكسيد الفحم carbon monoxide ثابتاً من أول التفاعل إلى آخره ؛ إن التجربة هذه ليست مثالاً las للاختراع الراهن لأنه استخدم ماء في تركيب التفاعل أكثر من 7٠١ من الوزن وهذا يوضح ٠ إذا ما قورن . بالتجربة أ أن تركيزات مرتفعة من الماء (أي أكثر من 7٠١ من الوزن) في مزيج التفاعل لا يؤدي إلى تحسين في معدل ضم الكربونيل carbonylation إذا حل AW إيتر محل خلات متيل methyl acetate على أنه تلقيم بكمية أكبر من 7٠١ من وزن التلقيم . التجربة جب : - لقد أجريت تجربة خط قاعدي عند تركيز أقل للماء (انخفاض من 8,١ إلى 10,0 من oe الوزن كما هو آنفاً) مما استخدم في التجربة أ . لقد قيس معدل غفة أحادي أكسيد الفحم carbon 0008 من وعاء الصابورة بعد © دقائق فوجد أنه 4 مليمول/ ساعة . ووجد أن معدل غفة الغاز تتناقص باستمرار أثناء سير التفاعل مع تناقص تركيز الماء دائماً وقد أعتقد أن هذا هو نتيجة لإطراء خمود نشاط الحفاز عند تركيزات منخفضة من الماء ؛ وليست هذه التجربة مثالاً ag للاختراع الراهن لأنه لم يستخدم ثنائي متيل إيتر dimethyl ether لتفاعل ضم ٠ - الكربونيل carbonylation .
١/8 |ّ - مثال ١ : - أعيدت تجربة ج (خفض تركيز الماء من 1,8 إلى 70.4 من الوزن كما هو آنفاً) فيما عدا أنه ثنائي متيل dimethyl ether ji استخدم تلقيماً وقد حسب كمية ثنائي متيل i) dimethyl ether المستخدمة باتباع المعادلة )7( ٠ وقد وجد أن معدل أخذ غفة أحادي أكسيد ٠ الفحم carbon monoxide من وعاء الصابورة بعد © دقائق هو You مليمول/ ساعة.خلافاً للتجربة ج ؛ لم يلحظ أي انخفاض في معدل أخذ غفة أحادي أثناء التفاعل ؛ بعد هذا المثال تبعاً للاختراع الراهن ويبين أن استخدام ثنائي متيل إيتر dimethyl ether عند تركيزات منخفضة للماء له تأثير مجد على استقرار حفاز رهوديوم rhodium ثبات بدون الحاجة لاستخدام معزز تأزري مثل ملح يوديد ؛ مثل We الليثيوم lithium iodide . ٠ التجربة د : - لقد أجريت تجربة خط قاعدي (انخفاض تركيز الماء من ٠٠38 إلى 77,7 من الوزن كما هو آنفاً) باستخدام حفاز إيريديوم iridium ومعزز تآأزري روتثيوم مع COLA متيل methyl acetate . تلقيماً لتفاعل ضم الكربونيل . لقد وجد أن معدل أخذ غفة الغاز من وعاء الصابورة بعد V0 دقيقة هو ١١١١ مليمول/ساعة . وليست هذه التجربة مثالاً تبعاً للاختراع ١ _ الراهن aN لم يستخدم AUS إيتر diether تلقيماً لتفاعل ضم الكربونيل 0م 2البصمدطته . مثال ؟ : - أعيدت التجربة د (خفض تركيز الماء من Vor إلى 77,7 من الوزن كما ذكر آنفاً) فيما عدا أنه استخدم ثنائي متيل إيتر Lol dimethyl ether ¢ وحسبت كمية ثنائي متيل إيتر glob dimethyl ether المعادلة )¥( ؛ فوجد أن معدل أخذ غفة أحادي أكسيد الفحم carbon monoxide ٠٠ من وعاء الصابورة بعد © دقائق كان ١1568 مليمول/ساعة « إن هذا المثال
هو تبعا للاختراع وهو يوضح أن معدلات ضم الكربونيل 00 المتزايدة يمكن أن تتحقق باستخدام ثنائي متيل إيتر dimethyl ether تلقيما لتفاعل ضم الكربونيل carbonylation . <> يبين الجدول شحنات ؛ ودرجات حرارة وضغوط التفاعل بالنسبة للتجارب من أ إلى د وبالنسبة للمثالين CY 0 - في الجدول رقم 7 بينت تحاليل الغازات غير القابلة للتكاشضف التي فشت من المحم عند نهاية التجربة . تظهر تكثف تحاليل تركيبات التفاعل السائل عند نهاية التجارب أن حمض الخل acetic acid كان الناتج الرئيسي (أكثر من 799 من الوزن) لكل التجارب . أ- كلوريد رهوديوم III RhCl; 3H0 rhodium ثلاثي هيدرات مذاب في 4 مليمول ماء و47 مليمول حمض خل acetic acid . ٠ ب- كلوريد رهوديوم rhodium chloride ]1 ثلاثي مذاب في ١197 مليمول ماء و56 لمليمول حمض خل ‘acetic acid . ج- ثنائي كلورو رباعي كربونيل ثنائي الرهوديوم Ry(CONCl مذاب في PA مليمول حمض خل acetic acid . د- ثلاثي كلورو رهوديوم 111 ثلاثي هيدرات مذاب في 75 «le mmol وم 5 مليمول Ja RhC13.3H,0 acetic acid J&A Vo . هم- ثلاثي كلورو إيريديوم 111 ثلاثي هيدرات مذاب في مليومل ماء IrCls. 3H,0 . و- ثنائي عشر كربونيل ثلاثي روتنيوم :«(00)ينن2 . ز- ثلاثي كلورو إيريديوم ثلاثي هيدرات Ir;Cl3.3H,0 .
.ل الجدول ؟ : تحاليل غازات غير قابلة للتكاتف التجربة الميثان (7 حجم/حجم) | ثنائي أكسيد )7 | ثنائي متيل إيتر حجم/حجم) dimethyl ether )/ حجم/حجم) اميا ا ا ل awe | ا a ee we انيسن نا نا يتضمن التوازن هيدروجين hydrogen (لم يقس) ¢ والنتروجين nitrogen وأحادي أكسيد الفحم carbon monoxide . تجربة خلية الأشعة تحت الحمراء تحت ضغط عال :
° - أجريت التجارب الآتية بخلية أشعة تحت الحمراء تحت ضغط عال . لقد قامت معدلات هذه التجارب على الأخذ بعفة الغز الكلي ولم تجر أية محولة لتعويض بالنسبة لتجزئة ثنائي متيل إيتر dimethyl ether بين الطوري الغاز والسائل . التجربة ه - ضم الكريونيل إلى , خلات متيل methyl acetate بحقاز رهوديوم rhodium :
شحن المحلول الآتي إلى خلية الأشعة تحت الحمراء ذات ضغط عال .
: 2 13 ل “en جرام EV methyl acetate خلات متيل جرام ٠ Methyl iodide يوديد متيل (متيل يوديد) جرام ١ , Y A ela جرام 1 acetic acid JA حمض © : الحاقن Aad جرام Ye acetic acid Ja حمض doa evo Rh(CO)2C2 حيث 1 ١85 وسخن إلى carbon monoxide غسل المحلول وضغط بأحادي أكسيد الفحم بحيث بلغ الضغط الكلي في الخلية carbon monoxide حقن الحفاز بواسطة أحادي أكسيد الفحم ٠ مسن وعاء carbon monoxide بار قياسي استبقى على الضغط بتلقيم أحادي أكسيد الفحم ٠ طيف Jaa » الصابورة وروقب التفاعل بقياس مقدار انخفاض الضغط في وعاء الصابورة oa) الموجودة من أول التفاعل إلى rhodium الأشعة تحت الحمراء لأنواع الرهوديوم . وعندما انقطع أخذ غفة الغاز حلل المحلول الناتج بواسطة غاز كروماتوجرافي في البداية خطياً تبع ذلك انخفاض مطرد carbonylation لقد كان معدل انضمام الكربونيل في معدل مناظر. لانخفاض الأصناف الحفزية النشطة (هآ:(08)00 وزيادة في الأصسناف . الحفزية الحفز غير النشطة (ب00(:1)ط8
YY - ْ - تركيز خلات ميتيل methyl | معدل انضمام الكربونيل الرهوديوم rhodium acetate المحسوب ( 7 )1 Carbonylation على JS :آ:(00)ط / (مول/ساعة) ٠ GY VA, ¢ AA v, Yo) Vo ٠ ٠ ١ Y 1 ١ ٠ لأ On (a q 7 o VV VY ١ ليس هذا مثال تبعاً للاختراع لأنه لا يستخدم ثنائي متيل إيتر dimethyl ether مكيفاً لتفاعل الكربونيل . مثال *- انضمام الكربونيل 0 إلى ثنائي متيل إيتر dimethyl ether بالحفاز © رهوديوم rhodium : أعيدت التجربة د كما هو آنقاً باستخدام ثنائي متيل dimethyl ether Ji بد ل من خلات شحنة الخلية : ثتائي متيل VEY dimethyl ether Ji جرام ١ ٠ ماء q 9 ,. جرام حمض VANE acetic acid Ja جرام YYYo
- انلا شحنة الحقن : يوديد ميتيل Y,Vo Methyl iodide جرام ماد( )طق oa 65 Yo ام لقد كان معدل انضمام الكربونيل carbonylation 119 مول/ساعة وكان هذا منتظماً حتى م قريباً نهاية التفاعل . وكان الحفاز رهوديوم rhodium موجوداً بالكلية (00(:1)) . - خلافاً من التجربة ه فإن هذا هو مثال تبعاً للاختراع الراهن لأن شائي متيل i) dimethyl ether كان موجوداً في التلقيم . يتضح أن المعدل في أخذ غفة أحادي أكسيد الفح . monoxide 0 يتسارع بوجود ثنائي متيل إيتر dimethyl ether عند مستويات ماء منخفضة وأن الحفاز J يستقر . ٠١ ولقد أجريت التجربتان و ؛ ز والمثالان 4؛ © بطريقة مطابقة لما ذكر في التجارب تلك من أ إلى د والمثالين Lad 7 ١١ عدا أنه استخدم المحم 2 Hastelloy (علامة مسجلة) سعة Yor مل . مرفق مزدوج للحقن السائل متصل بكوة الحقن من المحم مما يسمح لإدخال إما حفاز Rh أو حفاز Ir يليها DME مادة أساسية باستخدام ضغط زائد لغاز أحادي أكسيد الفحم carbon monoxide ؛ كما ذكر سابقاً . بالإضافة إلى ذلك قيس أخذ غفة الغاز من وعاء ve الصابورة كل ثانيتين بدلاً من كل ABT ذكر في أمثلة سابقة . التجربة و : - لقد أجريت تجربة خط قاعدي (نقص تركيز الماء من 9,7 إلى ٠,5 . بالوزن أثناء سير التفاعل على افتراض أن تحول المادة الأساسية ARES باستخدام حفاز إيريديوم iridium مع خلات متيل methyl acetate على أنها تلقيم إلى تفاعل انضمام الكربوتيل carbonylation .
لقد وجد أن معدل أخذ غفة الغاز من وعاء الصابورة بعد © دقائق كان 7777 مليمول/إساعة . وليس هذا مثال تبعا للاختراع الراهن فلم يستخدم ثنائي متيل dimethyl ether Jil . مثال ؛ : - أعيدت التجربة و (نقص تركيز الماء من 8,7 إلى ٠,6 بالوزن كما هو آنفاً) فيما عدا أنه استخدم ثنائي متنيل إيتر 33s dimethyl ether تلقيم وحسبت الكمية المستخدمة باستعمال المعادلة ٠ (¥) وقد وجد أن معدل أخذ غفة أحادي أكسيد الفحم carbon monoxide بعد © دقائق كان YYVY مليمول/ساعة . يبين هذا المثال وهو تبعاً للاختراع الراهن ؛ أنه يمكن بلوغ معدلات انضمام كربونيل أسرع باستخدام ثنائي متيل إيتر sole dimethyl ether تلقيم لتفاعل انضمام الكربونيل على عكس خلات متيل methyl acetate كما استخدم في التجربة و . ٠ التجربة ز : - وقد أجريت تجربة مع يوديد الليثيوم lithium iodide والهيدروجين 8 (حيث شحن مسبقاً في المحم قبل تسخين إلى درجة حرارة التفاعل) وحفاز رهوديوم rhodium . استخدمت خلات المتيل مادة تلقيم انضمام كربونيل carbonylation تركيز منخفض الماء من 5,١ إلى 70,5 من الوزن كما هو آنفاً . لقد وجد أن معدل غفة أحادي أكسيد الفحم carbon monoxide ١٠ من وعاء الصابورة بعد © دقائق كان ١777 مليمول/ساعة ٠ لم تكن هذه التجربة تبعاً للاختراع الراهن لم يستخدم ثنائي متيل إيتر dimethyl ether . مثال ه : - أعيدت التجربة ز (نقص تركيز الماء من 7,8 إلى 70,5 من الوزن كما هو آنفاً) فيما عدا أن ثنائي متيل إيتر dimethyl ether استخدم مادة تلقيم . لقد وجد أن معدل أخذ غفة أحادي ٠ أكسيد carbon monoxide pail بعد © دقائق كان ٠١٠١ مليمول/إساعة . وهذا كان تبعاً
Y o — — للاختراع الراهن يزيد استخدام ثنائي متيل إيتر dimethyl ether معدل انضمام الكربونيل carbonylation إذا ما قورن بتجربة ز . - في الجدول ؟ بينت شحنات المحم ‘ ودرجات حرارة التفاعل والضغوط بالنسبة للتجربتين و ؛ ز وبالنسبة للمثالين ؛ ؛ © . بينت في الجدول ؛ تحاليل الغازات غير القابلة للتكاثئف التي ٠ فشت من المحم عند نهاية التجربتين . Yds DME | McO Ac) التفاعل | Jb) الضغط | 450 5 aka التجربة i” 4 0 av مليمول) | (مليمول Wom) | (on) | (gy | لتلقيم | الحرارة (م) | قياسي) ص | م | د | ren | we one] اتريقر a | oven [rea | we ا 9# | og
Cee Lm |e | we one] aa ve | ove |e | we | | ag مليمول Mel | الماء | مليمول | مليمول [Tr (مليمول) | الهيدروجين | (مليمول) Li | hydrogen | RH (mmol) (mmol) AcOH 1 (mmol) (mmol) LL يمول) ) ees بار EE EE EE ET EE اح EE EE RV هق | .» | لعا ل | ovr ven | جر | 6| [aa
NE
. ماء mmol 70 مذاب في (HalrClg) أ- . ماء mmol 374 ب- (01:1:01 مذاب في خلات mmol ٠١ ¢ AcOH acetic acid حمض خل mmol ١١١7 ج- م60(,01)رط مذاب في . McOAc methyl acetate متيل , . AcOH acetic acid Js حمض mmol V YY مذاب في Rhp(COYCL, د- © : الجدول ؛ حجم/حجم) ( 7 حجم/حجم) | ( 7 حجم/حجم) | )7 حجم/حجم) 7) —— £0 8 ev التجربة و (1) مثال 4 4" 5 الا تجربة ز (ب) (ب) (ب) (ب) مثال ° )2( )=( (ب) ب . carbon monoxide التوازن : النيتروجين أحادي أكسيد الفحم . بدقة dimethyl ether أ- لم يقس ثنائي متيل إيتر . ب- لم يسجل
Claims (1)
- yy - - عناصر الحماية ١ ١ - طريقة لإنتاج حمض الخل acetic acid حيث تتضمن الطريقة تفاعل Y أحادي أكسيد الفحم carbon monoxide مع تفاعل قابل لضم كربونيل carbonylation ¥ دخل إلى المفاعل يحتفظ فيه وعند درجة حرارة مرتفعة تركيب ؛ - تفاعل سائل يتضمن حفازاً معدن نبيل من المجموعة الثامنة ؛ و يوديد متيل methyl iodide © معززا ومعززا تآزرياً اختياريا ؛ وتركيزاً ضئيلاً من الماء على 1 الأقل. ل والطريقة متميزة بأن : A يتضمن المتفاعل لضم الكربونيل carbonylation أكثر من 7٠١ من الوزن ثنائي q متيل إيتر dimethyl ether 1355 من الماء في تركيب التفاعل السائل من ٠,١ ٠ > إلى 2٠ من الوزن ٠. ١ ؟- طريقة تبعاً لعنصر الحماية ١ ؛ بحيث يتضمن المتفاعل القابل لضم Y الكربونيل ثنائي متيل dimethyl ether ji} سوياً مع الميتانول methanol و/أو v خلات متيل methyl acetate . oY) طريقة laf لعنصر الحماية 7 ؛ بحيث يتضمن المفاعل القابل لضم الكربونيل ثنائي متيل إيتر dimethyl ether والميتانول methanol للحصول عليه ١ لدى تفاعل مزيج من أحادي أكسيد الفحم carbon monoxide والهيدروجين hydrogen ¢ في وجود حفاز تشييد ميتانول methanol وحفاز انتزاع الماء من ° الميتانول methanol . YYYo=f) طريقة تبعاً لعنصر الحماية ١ ؛ بحيث يكون تركيز الماء في تركيب التفاعل Y السائل في حدود من ١ إلى 78 من الوزن .—o \ طريقة تبعاً لعنصر الحماية ١ ؛ بحيث يتضمن حفاز المعدن النبيل المنتمي للمجموعة الثامنة في تركيب التفاعل السائل ؛ مركبا يحتوي على رهوديوم ل rhodium قابل للذوبان في تركيب التفاعل .-١+ ١ طريقة Leg لعنصر الحماية رقم © ؛ بحيث يكون تركيز المركب المحتوي Y على الرهوديوم rhodium تركيب التفاعل السائل في حدود من ٠١ إلى 3 © جزء في المليون من وزن الرهوديوم rhodium .-١ ١ طريقة Lai لعنصر الحماية ١ ؛ بحيث يكون حفاز المعدن النبيل المنتمي Y للمجموعة الثامنة هو الرهوديوم rhodium يستخدم معززاً تازرياً يختار من 1 مركبات تحتوي على روتنيوم ruthenium ¢ أو أوزميوم osmium ¢ أو رهنيوم rhenium ¢ 0 منجنيز ٠ manganese—A \ طريقة bag لعنصر الحماية ١ ؛ بحيث يكون حفاز المعدن النبيل المنتمي للمجموعة alll رهوديوم rhodium ويستخدم معززاً تازرياً بحيث يختار من و المجموعة المكونة من يوديدات معدن metal iodides مجموعة [A ومعدن 3 المجموعتين TIA أ أو "أ ويويدات الأمونيوم الرابعية quaternary ammonium © 5 ويوديدات الفوسفونيوم phosphonium iodides .\ 4- طريقة led لعنصر الحماية ١ ؛ بحيث يتضمن حفاز المعدن النبيل المنتمى للمجموعة الثامنة مركبا في تركيب التفاعل السائل يحتوي على إيريديوم iridium Y قابل للذوبان في تركيب التفاعل السائل . -٠١ ١ طريقة تبعاً لعنصر الحماية 9 ؛ بحيث يكون تركيز المركب المحتوي على Y الإيريديوم iridium في تركيب التفاعل السائل في حدود You إلى Teen جزء ١ في المليون بالنسبة إلى وزن الإيريديوم iridium -١ ١ طريقة bad لعنصر الحماية ١ ؛ بحيث يكون حفاز المعدن النبيل المنتمى للمجموعة هو إيريديوم iridium ومستخدم معزز تازرياً يختار من المجموعة ل المكونة من روتينيوم ruthenium ء وأوزميوم thenium 5334 )5 osmium و ¢ كادميوم cadmium ¢ وزئبق mercury ؛ وخارصين zinc وجاليوم gallium ° وإنديوم indium وفولغرام tungsten . Y \ )= طريقة lag لعنصر الحماية ١ ؛ بحيث يتضمن المتفاعل القابل لضم Y الكربونيل carbonylatable بين ٠١ و١٠٠7 من الوزن SE متيل إيقتقر dimethyl ether Y .
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9521501.8A GB9521501D0 (en) | 1995-10-20 | 1995-10-20 | Process |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA97170640B1 true SA97170640B1 (ar) | 2006-09-09 |
Family
ID=10782614
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA97170640A SA97170640B1 (ar) | 1995-10-20 | 1997-02-23 | طريقة لانتاج حمض الخل acetic acid بواسطة المعالجة الكربونيلية carbonylation لثاني متيل إيتر dimethyl ether |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5763654A (ar) |
| EP (2) | EP0976710B1 (ar) |
| JP (1) | JP3868555B2 (ar) |
| KR (1) | KR100674393B1 (ar) |
| CN (1) | CN1066430C (ar) |
| AR (1) | AR003894A1 (ar) |
| BR (1) | BR9605181A (ar) |
| CA (1) | CA2188217C (ar) |
| DE (2) | DE69608635T3 (ar) |
| ES (2) | ES2146840T5 (ar) |
| GB (1) | GB9521501D0 (ar) |
| MY (1) | MY115859A (ar) |
| NO (1) | NO305944B1 (ar) |
| NZ (1) | NZ299600A (ar) |
| RU (1) | RU2183619C2 (ar) |
| SA (1) | SA97170640B1 (ar) |
| SG (1) | SG48481A1 (ar) |
| TW (1) | TW334421B (ar) |
| UA (1) | UA41987C2 (ar) |
| ZA (1) | ZA968622B (ar) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6137000A (en) * | 1999-02-16 | 2000-10-24 | Eastman Chemical Company | Method for carbonylation of lower aliphatic alcohols using a supported iridium and lanthanide series catalyst |
| US6323364B1 (en) * | 1999-08-31 | 2001-11-27 | Celanese International Corporation | Rhodium/inorganic iodide catalyst system for methanol carbonylation process with improved impurity profile |
| US20060252959A1 (en) * | 2005-05-05 | 2006-11-09 | The Regents Of The University Of California | Process for carbonylation of alkyl ethers |
| US7465822B2 (en) | 2005-05-05 | 2008-12-16 | Bp Chemicals Ltd. | Process for carbonylation of alkyl ethers |
| GB0601865D0 (en) * | 2006-01-30 | 2006-03-08 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| US7507855B2 (en) * | 2006-12-15 | 2009-03-24 | The Regents Of The University Of California | Process for carbonylation of aliphatic alcohols and/or ester derivatives thereof |
| RU2458909C2 (ru) * | 2006-12-15 | 2012-08-20 | Дзе Риджентс Оф Дзе Юниверсити Оф Калифорния | Способ карбонилирования алифатических спиртов и/или их реакционноспособных производных |
| EP1985606A1 (en) * | 2007-04-26 | 2008-10-29 | BP Chemicals Limited | Process for the carbonylation of dimethyl ether |
| EP1985607A1 (en) * | 2007-04-26 | 2008-10-29 | BP Chemicals Limited | Process for the carbonylation of dimethyl ether |
| EP1985362A1 (en) * | 2007-04-26 | 2008-10-29 | BP Chemicals Limited | Process for the carbonylation of dimethyl ether |
| EP2251314A1 (en) * | 2009-05-14 | 2010-11-17 | BP Chemicals Limited | Carbonylation process |
| TWI547477B (zh) * | 2012-03-14 | 2016-09-01 | 大賽璐股份有限公司 | 醋酸之製造方法 |
| WO2014135664A2 (en) * | 2013-03-07 | 2014-09-12 | Bp Chemicals Limited | Process |
| WO2014143840A2 (en) | 2013-03-15 | 2014-09-18 | Celanese International Corporation | Process for separating product gas using carbonylation processes |
| CN103508874B (zh) * | 2013-09-06 | 2016-01-20 | 中国石油天然气集团公司 | 一种铱基化合物催化羰基化法制乙酸的方法 |
| US9938217B2 (en) | 2016-07-01 | 2018-04-10 | Res Usa, Llc | Fluidized bed membrane reactor |
| WO2018004993A1 (en) | 2016-07-01 | 2018-01-04 | Res Usa, Llc | Reduction of greenhouse gas emission |
| WO2018004992A1 (en) | 2016-07-01 | 2018-01-04 | Res Usa, Llc | Conversion of methane to dimethyl ether |
| US12098122B2 (en) | 2021-03-19 | 2024-09-24 | Saudi Arabian Oil Company | Production of acetic acid through cryogenic separation of syngas |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE364255B (ar) * | 1967-04-05 | 1974-02-18 | Monsanto Co | |
| SE364254B (ar) * | 1967-04-05 | 1974-02-18 | Monsanto Co | |
| US3769329A (en) * | 1970-03-12 | 1973-10-30 | Monsanto Co | Production of carboxylic acids and esters |
| US3772380A (en) * | 1970-03-12 | 1973-11-13 | Monsanto Co | Production of carboxylic acids and esters |
| DE3144772A1 (de) * | 1981-11-11 | 1983-05-19 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von essigsaeureanhydrid und essigsaeure |
| US4417000A (en) * | 1982-08-04 | 1983-11-22 | Shell Oil Company | Dimethyl ether process |
| US5214203A (en) † | 1983-09-02 | 1993-05-25 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Process for producing carboxylic acids |
| US4792620A (en) * | 1983-10-14 | 1988-12-20 | Bp Chemicals Limited | Carbonylation catalysts |
| US5144068A (en) † | 1984-05-03 | 1992-09-01 | Hoechst Celanese Corporation | Methanol carbonylation process |
| US5003104A (en) † | 1987-03-03 | 1991-03-26 | Bp Chemicals Limited | Carbonylation process and catalyst |
| DK158221C (da) * | 1987-06-30 | 1990-09-10 | Haldor Topsoe As | Fremgangsmaade til fremstilling af eddikesyre, metylacetat, eddikesyreanhydrid eller blandinger deraf |
| CA2093752C (en) * | 1992-04-15 | 1999-06-15 | David W. Studer | Integrated process for oxygenated acetyl compounds from synthesis gas via dimethyl ether |
| CA2093747C (en) * | 1992-04-15 | 1999-06-15 | Francis J. Waller | Process for converting dimethyl ether to ethylidene diacetate |
| US5672743A (en) * | 1993-09-10 | 1997-09-30 | Bp Chemicals Limited | Process for the production of acetic acid |
| FR2703351A1 (fr) * | 1993-03-31 | 1994-10-07 | Rhone Poulenc Chimie | Procédé de préparation d'acides carboxyliques ou des esters correspondants en présence d'un catalyseur à base de rhodium et d'iridium. |
| US5510524A (en) * | 1995-02-21 | 1996-04-23 | Bp Chemicals Limited | Process for the production of a carboxylic acid |
-
1995
- 1995-10-20 GB GBGB9521501.8A patent/GB9521501D0/en active Pending
-
1996
- 1996-10-08 DE DE69608635T patent/DE69608635T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-08 ES ES96307323T patent/ES2146840T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-08 DE DE69625387T patent/DE69625387T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-10-08 ES ES99203241T patent/ES2189347T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-08 EP EP99203241A patent/EP0976710B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-08 EP EP96307323A patent/EP0769486B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-11 ZA ZA9608622A patent/ZA968622B/xx unknown
- 1996-10-15 US US08/731,313 patent/US5763654A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-16 AR ARP960104760A patent/AR003894A1/es unknown
- 1996-10-17 UA UA96103937A patent/UA41987C2/xx unknown
- 1996-10-17 NZ NZ299600A patent/NZ299600A/en unknown
- 1996-10-17 NO NO964415A patent/NO305944B1/no not_active IP Right Cessation
- 1996-10-18 JP JP27650496A patent/JP3868555B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-10-18 TW TW085112779A patent/TW334421B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-10-18 BR BR9605181A patent/BR9605181A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-10-18 SG SG1996010882A patent/SG48481A1/en unknown
- 1996-10-18 MY MYPI96004343A patent/MY115859A/en unknown
- 1996-10-18 CA CA002188217A patent/CA2188217C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-10-19 KR KR1019960046973A patent/KR100674393B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1996-10-19 CN CN96121909A patent/CN1066430C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-10-21 RU RU96121014/04A patent/RU2183619C2/ru not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-02-23 SA SA97170640A patent/SA97170640B1/ar unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5877347A (en) | Iridium catalyzed carbonylation process for the production of acetic acid | |
| US5696284A (en) | Process for the carbonylation of alkyl alcohols and/or reactive derivatives thereof | |
| KR19980064382A (ko) | 아세트산의 제조를 위한 이리듐 촉매 카르보닐화 방법 | |
| MXPA96002082A (en) | Process for the production of acetic acid by carbonilac | |
| CA2188217C (en) | Process for the production of acetic acid by the carbonylation of dimethyl ether | |
| US4306091A (en) | Process for the preparation of acetaldehyde | |
| US7276626B2 (en) | Carbonylation process using metal-tridentate ligand catalysts | |
| KR101089083B1 (ko) | 금속-여러자리 리간드 촉매를 사용하는 카르보닐화 방법 | |
| JP5336028B2 (ja) | 酢酸の製造方法 | |
| CN102294265B (zh) | 低水羰基化合成醋酸的催化剂及其制备方法和应用 | |
| EP0999198A1 (en) | Process for the production of acetic acid | |
| US8101796B2 (en) | Process for the production of acetic acid | |
| US7884236B2 (en) | Process for the production of acetic acid | |
| MXPA97010431A (en) | Catalytic process of catalyzed with iridio for the production of acid acet | |
| MXPA96004931A (es) | Proceso para la produccion de acido acetico mediante la carbonilacion de eter dimetilico | |
| GB2333773A (en) | Production of acetic anhydride | |
| GB2337751A (en) | Iridium-catalysed carbonylation process for the production of acetic acid |