SA97180552B1 - طريقة لإنتاج مركبات لوسين metallocene تم تكوينها بأيونين كاربان carbanions - Google Patents

طريقة لإنتاج مركبات لوسين metallocene تم تكوينها بأيونين كاربان carbanions Download PDF

Info

Publication number
SA97180552B1
SA97180552B1 SA97180552A SA97180552A SA97180552B1 SA 97180552 B1 SA97180552 B1 SA 97180552B1 SA 97180552 A SA97180552 A SA 97180552A SA 97180552 A SA97180552 A SA 97180552A SA 97180552 B1 SA97180552 B1 SA 97180552B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
compound
groups
atom
atoms
cyclopentadienyl
Prior art date
Application number
SA97180552A
Other languages
English (en)
Inventor
كارل هاينز اليكسندر اوستوجا ستارزيوسكي
وارين مارك كيلي
Original Assignee
باير أكتنجسلشافت
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by باير أكتنجسلشافت filed Critical باير أكتنجسلشافت
Publication of SA97180552B1 publication Critical patent/SA97180552B1/ar

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F17/00—Metallocenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F17/00—Metallocenes
    • C07F17/02—Metallocenes of metals of Groups 8, 9 or 10 of the Periodic Table
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/50—Organo-phosphines
    • C07F9/5018—Cycloaliphatic phosphines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
    • C07F9/6568—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus atoms as the only ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F32/00—Homopolymers and copolymers of cyclic compounds having no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F110/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C08F210/18—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers with non-conjugated dienes, e.g. EPT rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/619—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/61908—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond in combination with an ionising compound other than alumoxane, e.g. (C6F5)4B-X+
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/619—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/61912—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/619—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6192—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C08F4/61922—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
    • C08F4/61927—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually bridged
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65908—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an ionising compound other than alumoxane, e.g. (C6F5)4B-X+
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

الملخص: مركبات metallocene بالصيغة :حيث CPI و CPH عبارة عن أيونات كاربان carbanions لها تركيب محتوي على cyclopentadienyl D عبارة عن ذرة مانحة . A عبارة عن ذرة مستقبلةحيث يتم إرتباط A , D بواسطة رابطة تناسقية coordinate bond قابلة للإنحلال بحيث تأخذ المجموعة المانحة شحنة موجبة جزئية وتأخذ المجموعة المستقبلة شحنة موجبة جزئية وتأخذ المجموعة المستقبلة شحنة سالبة جزئية .M عبارة عن معدن إنتقالي ينتمي إلى أحد المجموعات الانتقالية III ، أو IV أو V أو VI في الجدول الدوري للعناصر مندليف (Mendeleev) . X عبارة عن أنيون anion مرادف .n عبارة على الشحنة تكون صفر أو ١ أو ٢ أو ٣ أو ٤ ، وتلك المركبات جديدة ويمكن إستخدامها كعوامل حفز لعملية بلمرة (أو البلمرة المشاركة) olefins أو i-olefins أو alkines و/ أو diolefins أو لعمليات الإضافة العديدة بفتح الحلقات . ويتم تمثيل تركيب الأشعة السينية x-ray المثالي لتلك المركبات في الصيغة :17

Description

طريقة لإنتاج مركبات لوسين ‎metallocene‏ تم تكوينها بأيونين كاربان ‎carbanions‏ ‏الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق الاختراع الحالي بمركبات ‎metallocene‏ والتي فيها يتم تراكب معدن إنتقالي ( يكون مركب معقد ) ‎transition metal‏ مع زوج من لواقط ‎cyclopentadienyl‏ ‏5 الأنيونية ) أيونات الكاربان ‎carbanions‏ ) ويرتبط هذا الزوج ببعضه ‎pad‏ ‏© بواسطة قنطرة واحدة على الأقل تتضمن ‎pile‏ ومستقبل . وتولد تلك الرابطة التناسقية ‎coordinative bond‏ المتكونة بين السذرة المائحة والذرة المستقبلة شضحنة المستقبلة. ‎A- A+‏ ‎٠١‏ [ المجموعة المائحة ‎donor‏ »> المجموعة المستثقلة ‎acceptor‏ [ ويتعلق الاختراع أيضاً بطريقة لتحضير ‎Jia‏ مركبات الميتالوسين ‎metallocene‏ ‏الجديدة تلك واستخدامها كعوامل حفز بلمرة. إن مركبات الميتالوسين ‎metallocene‏ واستخدامها كعوامل في عملية بلمرة ‎olefins polymerazition‏ وهي نوع من المركبات المعدتية العضوية التي يتم فيها تراكب ‎ve‏ حلقة أروماتية ‎aromatic‏ هي مركبات معروفة منذ فترة طويلة ‎٠‏ ( البراءة الأوروبية - أ ‎١79 FIA‏ ومتضمتنة هنا في هذا الوصف ) . وبالإضافة إلى ذلك ؛ تبين تلك البراءة الأوروبية أ 8 أن ‎metallocene‏ في اتحاد مع ‎aluminum- alkyl‏ / الماء كمساعدات عوامل حفز تكون أنظمة مؤشرة لعمليات بلمرة ‎ethylene‏ . ( وعلى ذلك وكمثال ؛ فإن ‎١‏ مول من ‎trimethylaluminum‏ و ‎١‏ مول من الماء يكونان ‎MAO = methylaluminoxane | ٠‏ . ولقد تم استخدام النسب التكوينية ‎stoichiometric‏ ‏الأخرى بنجاح ) البراءة ‎477٠95٠6 a Jal‏ )) . ومركبات ‎metallocene‏ التي م v ‏تساهمياً مع بعضها البعض بواسطة قنطرة‎ cyclopentadienyl ‏ترتبط فيها هياكل‎ ‏هي مركبات معروفة أيضاً . وكمثال للبراءات والطلبات العديدة الخامسة‎ ‏حيث تكون‎ Vet 41١ - T= ‏فيمكن ذكر البراءة الأوروبية‎ Jaa ‏بذلك‎ ‏أو مجمبوعة‎ methylene ‏مجموعة الارتباط المذكورة عبارة عن مجموعة مثيلين‎ silylene ‏أى مجموعة‎ ٠ silylene ‏مستبدلين أو غير مستبدلين أو مجموعة‎ ethylene © ‏مستبدلة . وفي البراءة‎ phosphine ‏مستبدلة ؛ أو مجموعة‎ germylene ‏مستبدلة ¢ أو مجموعة‎ ‏تعتبر عوامل حفز‎ hi ‏التي بها‎ metallocenes ‏الأوروبية )£1 أيضاً فإن‎ pads ‏وعلى الرغم من البراءات والطلبات الكثيرة التي‎ . olefins ‏بلمرة للاوليفينات‎ ‏ذلك المجال + فلا يزال هناك رغبة لعوامل حفز محسنة تكون عالية‎ polymer ‏النشاط بحيث يمكن جعل كمية عامل الحفز التي تتبقى في البوليمر‎ ٠ ‏والبلمرة المباشرة‎ polymerization ‏كمية صسغيرة وتكون مناسبة لعمليات البلمرة‎ ‏الثرمو بلاستيكية‎ polymers ‏على وجه سواء لإعطاء البوليمرات‎ olefins ‏للاوليفينات‎ ‏وتكون‎ elastomeric ‏المرنة حرارياً ) والمنتجات البوليمرية اللدنه‎ ( thermoplastics ‏مع‎ diolefins ‏المشاركة لمركبات‎ polymerization ‏مناسبة أيضاً لعمليات البلمرة والبلمرة‎ . ‏إذا كانت هناك رغبة في ذلك‎ olefins Ve : ‏الوصف العام للاختراع‎ ‏الخصوص يمكن تحضيرها‎ day ‏لقد وجد حالياً أن عوامل الحفز المفضلة على‎ ‏المحتوية على قنطرة حيث تتكون القنطرة بين زوج من‎ metullocene ‏من مركبات‎ ‏برابطة أو أثنين‎ cyclopentadienyl ‏التي يحتوي كل منها على مجموعة‎ ligands ‏اللواقط‎ ‏المستقبل حيث في كل لاقط‎ ligand ‏اللاقط‎ lll wild ligand ‏أو ثلاثة بين اللاقط‎ ٠ ‏يتم تكوين رابطة تناسقية والتي تكون على الأقل‎ ligands ‏من تلك اللواقط‎ ligand ‏شكلياً متراكبة على رابطة أيونية بين الذرة المائحة والذرة المستقبلة ؛ ولك‎ ‏والذرة المستقبلية تسمح ليس فقط‎ Anibal) ‏لتلك الرابطة التي بين الذرة‎ Sa ‏القابلية‎ ‏عدم وجود القنطرة‎ Alay ‏ولكن أيضاً‎ A 5D ‏بحالة القتطرة المشار إليها بالسهم‎ © م1١ ‏حيث يمكن أن يدور نظامي م بالنسبة لبعضها البعض كمثال بزاوية‎ Yo ‏حم‎
كنتيجة لطاقة الدوران الذاتي لتلك الذرات بدون استقامة المركب المعقد المعدني الذي يحاط ؛ وبعد حدوث عملية الدوران فإن الرابطة بين المانح والمستقبل " تتطبق " مرة أخرى في مكانها ؛ وإذا كان هناك عديد من الذرات المائحة و/ أو الذرات المستقبلة فإن مثل ذلك " الانطباق في الموقع " يمكن أن © يحدث بعد الدوران ‎Ji‏ من ‎٠٠١‏ م ‎٠‏ وعلى ذلك يمكن ل ‎metallocenes‏ ‏الخاصة بالاختراع أن تمثل ‎pean‏ مزدوج والصيغتين ‎(1b) (la)‏ وذلك لإحاطة كل الحالتين. وتبعاً لذلك فإن الاختراع يزود بمركبات ‎metallocene‏ بالصيغة : ‎A+ Tm D > on A‏ 0 حب م :م ‎MX,‏ ‎(la) (Ib),‏ : ‏حيث‎ Ye. ‏متمالين أو مختلفين يحتوي كلا منهما‎ carbanions ‏و 0011 أيونات كارباين‎ CPI ‏يمكن أن يتم استبدال من‎ Led ‏والتي‎ cyclopentadienyl ‏على تركيب به مجموعة‎ hydrogen atoms ‏واحدة إلى كل ذرات الهيدروجين‎ hydrogen atom ‏ذرة هيدروجين‎ ‏بشقات متمائلة أو مختلفة يتم اختيارها من المجموعة التي تتكون من : الأأكيل‎ ‏من‎ carbon atoms ‏المستقيمة أوالمتفرغة المحتوية على عدد من ذرات الكربون‎ alkyl Vo
ALS ‏ذرة والتي بدورها يمكن تكون أحادية الاستبدال إلى‎ 7١ ‏ذرة واحدة إلى‎ phenyl ‏أو أحادية الاستبدال إلى ثلاثية الاستبدال ب‎ halogen ‏الاستبدال بالهالوجين‎ ‏التي‎ haloygenoaryl ‏أو أحادية الاستبدال إلى ثلاثشية الاستبدال ب 1601م ومجموعات‎ ‏ذرة كربون‎ ١١ ‏إلى‎ ١ ‏من‎ carbon atoms ‏تحتوي على عدد من ذرات الكربون‎ « perroceml « trimethylsiyl « silyl ‏والمستبدلات المعدنية العضوية مثل‎ carbon atom ٠
AQ ¢
ٍ ويمكن أن تكون ( مجموعات ‎(cyclapentudienyl‏ أحادية الاستبدال أو ثنائية ‎Jana‏ ب
و ‎A‏ ‏© عبارة عن ذرة مائحة والتي يمكن بالإضافة إلى ذلك أن تحمل مستبدلات والتي على حسب ‎Alla‏ الارتباط النسبية لها أن تحتوي على إلكترونات ‎electron‏ حر واحد على
الأقل . ‎A‏ عبارة عن ذرة مستقبلة والتي يمكن بالإضافة إلى ذلك أن تحمل مستبدلات والتي على حسب حالة الارتباط النسبية لها أن تحتوي على فراغ واحد على الأقل لزوج من الإلكترونات ‎.electron‏ ‏حيث ترتبط ‎OS‏ من © و ‎A‏ برابطة تناسقية قابلة للإنحلال وذلك بحيث أن المجموعة ‎٠‏ المائحة تأخذ شحنة موجبة جزيئية والمجموعة المستقبلة تأخذ شحنة سالبة جزيئية . 4 عبارة عن معدن انتقالي من أحد المجموعات الانتقالية 111 أو 17 أو ‎١7‏ أو 71 في الجدول الدوري للعناصر (مندليف ‎Lay (Mendeleev‏ يتضمن الانثانيدات ‎lanthanides‏ والأكتينيدات ‎.actinides‏ ‎X‏ عبارة عن أنيون ‎anion‏ مطابق ذو شحنة واحدة . ‎١٠‏ 17 عبار عن اعتماداً عن شحنة 14- صفر + 0701 أو 4 . الوصف التفصيلي : يزود الاختراع أيضاً بطريقة لتحضير مركبات ‎metallocene‏ التي بالصيغة () والتي تتضمن تفاعل كل مركبين من المركبات التالية مع بعضها إما مركب واحد من كل من ‎٠‏ الصيغتين ‎5D)‏ (01 . ‎D A‏ ‎oy‏ )01 ‎M' MX sq‏ ‎Ad ¢‏
0 4 أو مركب واحد من كل من الصيغتين ‎(VI)‏ و ‎(VID)‏ ‎MX,., (VI)‏ :)171 ‎AL 0‏ مع إزالة ‎AMX‏ وجود ‎cule‏ لأبروتوني ‎an aprotic‏ أو مركب واحد من كل من الصيغتين ‎(ID) (VII)‏ . ‎A‏ ‎oem)‏ ‎(VII, 0‏ . | الات ‎MX...‏ ‏أو مركب واحد من كل من الصيغتين ‎٠ )( (IV)‏ 0 ‎A‏ س# اسصرٍ ‎Cp! Cpl‏ ‎av), WP CW)‏ ‎MX 7‏ أو مركب واحد من كل من الصيغتين ‎F(X) « (IV)‏ 3 0 ‎FR'R’R%‏ : ّ) ‎MX... 1‏ ‎٠‏ أو مركب واحد من كل من الصيغتين ‎(X)‏ و ‎(VI)‏ ‏2 ‎E(R'R’R’) X), MX. ., (VII)‏ إٍ ‎F(R'R’R®‏ يكم
Vv ‏غياب أو في وجود مذيب‎ GFR'RRY LE (R'R2R?) X ‏من‎ NS ‏مع إزالة‎ ‏حيث:‎ an aprotic ‏لبروتوني‎ ‎. ‏لم و 14 و« كما تم تعريفهم بأعلى‎ 5D ‏و‎ CPI ‏و‎ CPI ‏يتم تعريف‎ ‏و 0017 عبارة عن أجزاء جزيئية غير مشضحونة متمائلة أو مختلفة لها تركيسب‎ 1 031] 5 CPI ‏ولكنها يمكن أن تكون مغل‎ cyclopentadiene ‏محتوي على بنتادايين حلقي‎ © . ‏بالضبط‎ ‏أو معدن أرضي قلوي‎ alkali ‏مناظطر لمعدن قلوي‎ cation ‏عبارة عن كاتيون‎ M titanium ‏أو تيتانيوم‎ alkali earth metal ‏أو‎ silicon ‏منهما مستقلة عن الأخرى أحد العناصر السيليكون‎ AS ‏عبارة عن حيث‎ F ‏و‎ 8 ‏و‎ Sn ‏أو القصدير‎ grmanium a stile yall Ye
Cle gana ‏عبارة عن ؛ حيث كلا منها مستقلة عن 1 لأخرى عبارة عن‎ R® ‏ع و‎ rR? R} R? R! ‏من‎ carbon atoms ‏متفرغة السلسلة تحتوي على عدد من ذرات الكربون‎ SY ‏مستقيمة‎ JS) ‏1نرهة تحتوي على عدد من‎ groups ‏أو مجموعات أريل‎ ¢ Cigo-alkyl ‏ذرة‎ ٠١ ‏ذرة واحدة إلى‎ ‏أو مجموعات ألكيل تحتوي على ذرات‎ Coppraryl » ‏ذرة‎ ١١ ‏ذرات الكربون من + إلى‎ + ‏مرتبطة بمجموعات أريل تحتوي على‎ Crealkyl ‏ذرات ؛‎ ١ ‏الكربون من ذرة واحدة إلى‎ ١٠
VY ‏إلى‎ ١ ‏تحتوي على من‎ aryl groups ‏أو مجموعات أريل‎ Copp-aryl ¢ ‏ذرة كربون‎ ١١ ‏إلى‎ ‏ذرة « ارة-ي.م مرتبطة بمجموعات ألكيل به تحتوي على عدد من ذرات الكربون من ذرة‎ < halogen allyl « vinyl ‏واحدة إلى > ذرات للضي أى‎ hydrogen ‏فإن الهيدروجين‎ (X) ‏و‎ (IX) ‏و‎ (VII) ‏حيث بالإضافة إلى ذلك وفي الصيغ‎
X ‏يمكن أن يكون موجوداً مكان ( 82783 82 ) 8 و (85 85 )2 وفي تلك الحالة فإن‎ © ‏من‎ carbanion ‏من النوع 7 أو كربانيون‎ amide anion ‏أيضاً أنيون أميد‎ Jia ‏يمكن أن‎ ‏من النوع 100 وحيث من الممكن أن يتم‎ alkoxide anion ‏النوع ©م أو الكوكسيد أنيون‎ ‏مباشرة مع‎ (IX) ‏أو‎ (V) ‏في وجود مركبات بالصيغة‎ (VII) ‏أو‎ (I) ‏تفاعل مركبات بالصيغة‎ ‏وبالإضافة إلى ذلك فيمكن أن يتم ارتباط انيونين‎ ٠ (VID) ‏مركب معدن انتقالي بالصيغة‎ ‏بواسطة أو بدون ادخال قنطرة أحادية الذرة أو عديدة الذرات وذلك لتكوين ثاني‎ Ye ‏تيون . 4م‎
A
‏فإن‎ (VID) ‏مع‎ (X) ‏أو في تفاعل‎ (IX) ‏مع‎ (IV) ‏أو في تفاعل‎ (ITD) ‏مع‎ (VID) ‏في تفاعل‎ (R'R*R’) ‏أو‎ RoNH amine ‏يتكون من أخر خطوة تفاعل مع إزالة أمين‎ (I) ‏التركيب‎ ‏أو‎ RsCH ‏بالصاغة‎ hydrogen ‏أو مركب هيدروجين‎ RNF ) 24 8 89 ‏أو‎ 13 (R*R°R®) J ROE ‏(تعتعلع‎ 4 ether ‏افر‎ of ‏قتع ثع) هيع‎ J RyCE (R! R? RY) ‏منها باستقلالية عن‎ DIS ‏متمائلة أو مختلفة وتكون‎ R ‏حيث تكون الشقات العضوية‎ « ROF © ‏أو مجموعات‎ Crapalkyl ‏ذرة كربون‎ ٠١ ‏إلى‎ ١ ‏الأخرى عبارة عن مجموعة 1زالهة به من‎ sbanzyl ‏ذرة كربون نيم أو الزالة مستبدلة أو غير مستبدلة أو‎ VY ‏إلى‎ ١ ‏ته به من‎ ‏أو الهيدروكربون‎ amine groups ‏وتكون الأمثلة على مجموعات الأمين‎ hydrogen ‏هيدروجين‎ ‎diethylamine ‏المي هي‎ germanes ‏أو‎ stannane ‏أو‎ silane ‏أو‎ ether ‏أو‎ hydrocarbon di-(tert-butly)-amine di-(isopropyl)~ amines di-(n-propyl)-amine s dimethylamines ٠ dir(allyl)- ‏و‎ methyl-phenylamine aniline 5 cyclohexylamine s tertiarybutylamine ‏و‎ ‏و‎ trimethylsilylether trimethysilylamine s xylene toluene methane ‏أو‎ amine . ‏والمركبات المشابهة‎ tetramethylsilane ‏مباشرة مع مركب معدن‎ (VID) ‏أو‎ (IT) ‏من الممكن أيضاً أن يتم تفاعل مركب بالصيغة‎ (IX) ‏في وجود المركبات التي بالصيغة (77) أو‎ (VI) ‏انتقالي بالصيغة‎ ٠ ‏الموصوفة في‎ metallocene ‏يزود الاختراع أيضاً بطريقة لاستخدام مركبات الميتالوسين‎ ‏لواحد أو‎ copolymerization ‏أو البلمرة المشاركة‎ horepstymerrization ‏ذلك للبلمرة المتجانسة‎ ‏والتي تستخدم كمونميرات‎ dilefins ‏المشابهة أو صتالة أو‎ i-olefins ‏أو‎ olefins ‏أكثر من‎ ‏أو‎ gas ‏استخدام للإضافة المتعددة المرتبطة بفتح الحلقة في الطور الغازي‎ ff monomers ‏في محلول أو في الضغط المرتفع أو في طور المعجون عند درجة حرارة من 0 م إلى‎ © 5000 ‏إلى‎ ١.5 ‏1506م ويفضل أن تكون درجة الحرارة حتى +700 م وعند قيمة ضغط‎ + hydrocarbons ‏بار وفي وجود أو غياب الهيدروكربونات‎ Yee ‏إلى‎ ١ ‏بار وفضيلياً من‎ ‏المشبعة أو الأروماتية‎ hydrocarbons ‏أو الهيدروكربونات‎ aromatic ‏المشبعة أو الأروماتية‎ ‏وفي وجود أو غياب الماء حيث‎ 6 halogens ‏التي تحتوي أي منها على هالوجينات‎ aromatic ‏مول من‎ ١١١١ ‏إلى‎ ٠١١ ‏تلك كعوامل حفز بكميات من‎ metallacene ‏يتم استخدام مركبات‎ Yo ‏وحيث وبالإضافة إلى ذلك يمكن‎ metallacene ‏لكل مول من‎ monomers ‏كل المونوميرات‎ ‏قم‎ q ‏أو‎ Bronstedt acids ‏أحماض برونسيتيد‎ ¢ Lewis ‏تنفيذ التفاعل في وجود أحماض لويس‎
Lewis ‏أو بالإضافة إلى ذلك في وجود قواعد لويس‎ person acids ‏بيرسون‎ ales ‏مثال‎ alaves ‏أو‎ baraues : ‏تلك كمثال‎ Lewis acids ‏فمثلاً : تكون أحماض لويس‎ ‏العضوية‎ boron ‏ومركبات‎ aluminum alkoxides ‏و‎ aluminum halides s aluminum alkgls ‏التي تحتوي على‎ aluminum ‏أو مركبات الألمونيوم‎ boron ‏أو‎ boric estes ‏و‎ boron halides 5 © ‏ومخاليط منها أيضاً أو‎ allcoxide aryl ‏أو‎ alkyl ‏أو مستبدلات‎ halide ‏من مستبدلات‎ SIS ‏كاتيونات :01607160 ؛ والمركبات المفضلة على وجه الخصوص هي الألومنيوكسانات‎ ‏المحتوية على الألومنيوم‎ Lewis acids ‏أو مخاليط من أحماض لويس‎ aluminoxanes ‏فإن كل الأحماض تعمل كعوامل تأين والتي‎ La ‏مع الماء وتبعاً لما هو معروف‎ aluminum cation ‏توزن شحنة ذلك الكاتيون‎ Cus metallocenium cation ‏تكون كاتيون الميتالوسينيوم‎ ٠ . ‏كبير الحجم والذي لا يرتبط تناسقياً بسهولة‎ anion ‏بواسطة أنيون‎ metallocens ‏ويزود الاختراع أيضاً بمنتجات تفاعل مثل عوامل التأين تلك مع مركبات‎ . (XIb) ‏و‎ (Xla) ‏التي بالصيغة )1( حيث يمكن وصف تلك المركبات‎ + 2 | ‏نا‎ : Anion (Xia), or +
A + | —{en) ~ MX, , ‘Base Anion (XIb), : ‏حيث‎ Ye ‏كبير الحجم الذي لا يرتبط بسهولة وكلمة قاعدة تمثل‎ anion ‏تمثل الأنيون‎ anion ‏كلمة أنيون‎
Jewis ‏قاعدة لويس‎ ‏مركبات‎ (XI) ‏و‎ (I) ‏التي بالصيغة‎ metallocene ‏يمكن أن تكون مركبات الميتالوسين‎
Ad ٠ ‏أو دايميرية (ثنائية البلمرة) أو أوليجوميرية (عديدة البلمرة)‎ monomeric ‏مونوميرية‎
Ye ‏التي لا ترتبط تناسقياً بسهولة‎ anions ‏وتتضمن الأمثلة على مثل تلك الأنيونات‎ + B(CH3)4B (CFs); 7 58 ‏يزوتي)‎ 7 « B (CeHs)s 65:1 o ‏أ آمو‎ or, a أو السلفونات ‎tosylate J—— ia « sulfonates‏ أى ‎terafluoroborates triflate‏ ¢ ب ‎hexafluorophosphates‏ أو ‎haxafluoautimontes‏ أو ‎perahlorates‏ وأيضاً الأنيونات ‎anions‏ ‏الجزيئية الكبيرة المتجمعة من نوع الكربون كمثال 8,:11,2© أو ,0811 . وإذا كانت مثل تلك الأنيونات ‎anions‏ موجودة فإن مركبات الميتالوسين ‎metallocene‏ يمكن أن تعمل كعوامل ‎ia‏ بلمرة ‎polymerization‏ عالية النشاط حتى في غياب الألومنيوكسان ‎aluminkuan‏ ويكون ذلك حقيقاً على وجه الخصوص عندما يكون أحد ليجائدات ‎X ligand‏ عبارة عن مجموعة ‎Je sbenzyl alkyl ٠‏ أي حال فيمكن أن يكون من المفضل أيضا استخدام مركبات الميتالوسين ‎metallocene‏ المعقدة تلك والتي تحتوي على أنيونات ‎anions‏ كبيرة الحجم اتحاد مع ألكيلات ألومنيوم مثل 41 ‎Cohs)s‏ را ‎(CH)‏ أو ألمنيوم 41 ‎(n-/i-pralyl)s‏ آذ ‎(n-lt-‏ ‎putyl);‏ أى ‎(i-butyl); Al‏ أو متماكبات ‎hexyl sl pentyl ¢ aluminum alkyls‏ أو ‎octyl‏ أو ‎bentylithium 5 methylithium Ja lithium‏ أو ‎butfilthium‏ أو مركبات الماغتنسيوم ‎٠‏ العضوية المناظرة مثشل مركبات جرينارد ‎Grignard‏ أو مركبات الزنك العضوية ‎organozine‏ . ومن ناحية فإن ‎Jia‏ الألكيلات ‎alkyls‏ المعدنية تنقل مجموعات الألكيل ‎alkyl‏ ‏إلى المعدن المركزي ومن ناحية أخرى فإنها تلتقط الماء أو سموم عامل الحفز من وسط التفاعل أو تلقيط المونوميرات ‎monomers‏ لأتمام تفاعلات البلمرة ‎polymerization‏ ؛ وتتضمن anions ‏والتي يمكن منها اشتقاق مثل تلك الأنيونات‎ boron ‏أمثلة مركبات البورون‎ triethylammonium tetraphenylborate, Y. tripropylammonium tetraphenylborate, tri(n-butyl) ammonium tetraphenylborate,
Aq Jri(t-butyl) ammonium tetraphenylborate,
١١
N,N-dimethylanilinium tetraphenylborate,
N,N-diethylanilinium tetraphenylborate,
N,N-diethyl(2,4,6 — trimethylanilinium) tetraphenylborate, trimethylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, triethylammontium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 8 triprop lammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri(n-butyl) lammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri(sec-butyl) lammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate,
N,N dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate,
N,N-diethy lanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, Ve
N,N-dimethyl(2,4,5-trimethy lanilinium) tetrakis (pentafluorophenyl) borate, trimethylammonium tetrakis (2,3,4,6- tetrafluorophenyl) borate, triethylammonium tetrakis (2,3,4,6- tetrafluorophenyl) borate, triproplammonium tetrakis (2,3,4,6- tetrafluorophenyl) borate, tri(n-butylammonium tetrakis (2,3,4,6- tetrafluorophenyl) borate, Yo
Dimethyl(t-butyl) ammonium tetrakis (2,3,4,6- tetrafluorophenyl) borate,
N,N dimethylanilinium tetrakis (2,3,4,6- tetrafluorophenyl) borate,
N,N diethylanilinium tetrakis (2,3,4,6- tetrafluorophenyl) borate,
N,N dimethyl-(2,4,6,trimethylanilinium tetrakis (2,3,4,6- tetrafluorophenyl) borate, di-(i-propyl) ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, v. dicyclohexylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, trisubstituted phosphonium salts such as: triphenylphosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri(o-tolyl)phosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri(2.6-dimethylphenyl)phosphoniuml tetrakis (pentafluorophenyl) borate, Yo tritolylmethyl tetrakis (pentafluorophenyl) borate, triphenylmethyl tetraphenylborate (trityl tetraphenyl borate) , trityl tetrakis(pentafluoropheny)borate , silver tetrafluoroborate , tris(pentafluorophenyl)borane , Ve.
Ad fris(trifluoromethyl)borane ,
VY
‏الخاصة ذلك الاختراع كمواد نقية‎ metallocene ‏ويمكن فصل مركبات الميتالوسين‎ ‏للاستخدام في عمليات البلمرة أو البلمرة المشتركة ؛ ولكن على أي حال فإنه يمكن توليد‎ ‏أو البلمرة المشتركة‎ polymerization ‏واستخدام تلك المواد في وسط التفاعل في مفاعل البلمرة‎ . ‏بأسلوب معروف لذوي الخبرة في ذلك المجال‎ ° ويمكن أن يكون مركبي الكربانيون ‎carbanion‏ الأول ‎CPI‏ و 0011 والذين يحتويان على هيكل ‎cyclopentadienyl‏ متمائلين أو مختلفين حيث يمكن أن يكون هيكل ‎JUS cyclopentadienyl‏ هيكل يتم اختياره من المجموعة التي تتكون من ‎cyclopentadiene‏ ‏حلقي المستبدل و ‎indone sindone‏ المستبدل و ‎fluorine s fluorine‏ المستبدل حيث يمكن أن تكون تلك المستبدلات من ‎١‏ إلى ؛ مستبدلات لكل ‎cyclopentadiene‏ أو لكل حلقة بنزين ‎٠‏ عتعته» مندمجة معها ويمكن أن تكون تلك المستبدلات مجموعة الألكيل ‎alkyl‏ التي تحتوي على عدد من ذرات الكربون ‎carbon atoms‏ من ذرة واحدة إلى ‎Yo‏ ذرة مل ‎ethyl gmethyl‏ أو ‎propyl‏ أو ‎butyl 0 isopropyl‏ أو ‎hexyl Jalal iso-butyl‏ أو ‎octyl‏ أى ‎decyl‏ أو ‎dodecyl‏ أى ‎hexadecyl‏ أو ‎octadecyl‏ أو ‎eicosyl‏ أو مجموعات ‎alkoxy‏ التي تحتوي على عدد من ذرات الكربون إلى ‎Yo‏ ذرة ‎Cjpg-alkoxy‏ مثل الميثوكسي ‎methoxy‏ أو ‎ethoxy‏ أو بد ‎propoxy‏ أو 15001007 أو ‎butoxy‏ أو ‎octyloxy » hexoxy « iso-butoxy‏ أو ‎decyloxy‏ أو ‎dodecyloxy‏ أو ‎eicosyloxy 0 octadecyloxe 0 hexadecyloxy‏ أو ‎halogen‏ مثل الففلور ‎fluorine‏ « الكلور ‎chlorine‏ أو البروم ‎bromine‏ أو مجموعات 1ه تحتوي على عدد من ذرات الكربون من > إلى ‎VY‏ ذرة ‎Coizaryl‏ مثل ‎phenyl‏ أو مجموعات ‎alkylphenyl‏ التي تحتوي على عدد من ذرات الكربون من ذرة واحدة إلى 4 ذرات ‎tolyl Jia Cru-alkyphenyl‏ ‎Ye.‏ أو ‎ethylphenyl‏ أو « ‎(i-)propylphenyl‏ أو ‎(i-tert-)butylphenyl‏ أو ‎chorophenyl 0 xylyl‏ أو ‎bromophenyl‏ أو ‎naphthyl‏ أو ‎biphenylyl‏ أو مجموعات الثالث سيليل العضوية ‎(TMS) trimethylsilyl Jie triorganyl-silyl‏ أى ‎ferrocenyl‏ وأيضاً © وم كما هي معروفة بأعلى ؛ ويمكن أيضاً أن تكون الحلقات الأروماتية ‎aromatic‏ المندمجة مهدرجة ‎hydrogenated‏ جزئياً أو بالكامل وعلى ذلك تتبقى فقط الرابطة المزدوجة الموجودة بين الحلقة ‎Yo‏ المندمجة وحلقة ‎cyclopentadiene ring‏ وبالإضافة إلى ذلك فإن حلقات ‎benzene‏ كما في ‎fluorene indene‏ يمكن أن تحتوي على حلقة أو حلقتي 0602606 منتدمجين اخريتين ¢ حم
VY benzene ‏وحلقة‎ cyclopentadienyl ‏أى‎ cyclopentadiene ‏وبالإضافة إلى ذلك فإن حلقة‎ ‏أخرى مندمجة.‎ benzene dda ‏يمكن أن تحتوي على‎ fused ‏المندمجة فيها‎ ‏تكون‎ anions ‏تلك والتي تكون في صورة أنيوناتهاً‎ cyclopentadiene ‏ومثل هياكل‎ ‏في الصورة‎ cyclopentadienyl ‏ممتازة للعناصر الإنتقالية حيث أن كربانيون‎ ligands ‏ليجاندات‎ ‏المستبدلة المذكورة أو الغير مستبدلة يوازن شحنة موجبة واحدة للمعدن المركزي الموجود في‎ 0 « methyl- ‏و‎ cyclopentadienyl ‏المركب المعقد . والأمقلة المعينة على تلك الكربون‎ ‏و‎ 1,3-dimethyl-cyclopentadienyl ‏و‎ 1,2-dimethyl-cyclopentadienyl » cyclopentadienyl 2,4,7- « 2-methyl-4-phenyl-indenyl s 2-methyl-indenyl ‏و‎ 2-phenylindenyl indenyl tetramethyl-cyclopentadienyl ‏و‎ 1,2-diethyl-cyclopentadienyl s trimethyl-indenyl ‏حلقية‎ n-octyl-cyclopentadienyl s n-butyl-cyclopentadienyl ‏ى‎ ethyl-cyclopentadienyl ‏و‎ ٠ propyl- cyclopentadienyl ‏و‎ tetrahydroindenyl s B-phenylpropyl-cyclopentadienyl ‏و‎ ‎diphenylmethyl- ‏و‎ benzyl-cyclopentadienyl ‏و‎ t-butyl- cyclopentadienyl s trimethylstannyl- trimethylgermyl-cyclopentadienyl ‏و‎ cyclopentadienyl trifluoromethyl- ‏و‎ trimethyl-stannyl-cyclopentadienyl cyclopentadeinyl ‏و‎ pentamehyl-cyclopentadienyl trimethylsilyl-cyclopentadienyl ‏و‎ cyclopentadienyl ٠ ‏و‎ ochydro-flurenyl « trimethylsilyl-cyclopentadienyl ‏أى‎ tetrahydro ‏و‎ fluorenyl
N,N - dimethylamino- ‏المندمجة مع البنزو على الحلقة السداسية « و‎ indenyl ‏و‎ fluorenyls ‏و‎ methoxy-cyclopentadienyl ‏و‎ dimethylphosphino-cyclopentadienyl« cyclopentadienyl dimethylboranyl- methoxy-cyclopentadienyl sdimethylphosphino-cyclopentadienyl ٠ (N N-dimethylaminomethyl)-cyclopentadienyl s cyclopentadienyl ٠ ‏وبالإضافة إلى الرابطة الإجبارية الأولى للمائح - المستقبل بين 0 و8 فيمكن أن تتكون‎ ‏موجودة كمستبدلات‎ A ‏روابط أخرى مانح - مستقبل إذا كانت مجموعات إضافية من 1 و/ أو‎ lal ‏حيث أن لكل تلك الروابط بين‎ ٠ cyclopentadienyl ‏على أنظمة البنتادلين الحلقية‎ ‏وجود مجموعة من 5 وم فإنها‎ Ala ‏والمستقبل تلك القابلية للانحلال المذكورة بأعلى ؛ وفي‎ ‏يمكن أن تأخذ أماكن مختلفة ومتنوعة من ضمن تلك المذكورة ؛ وعلى ذلك فإن الاختراع‎ Yo ‏والحالات الجزيئية التي لا‎ (la) ‏من الحالات الجزيئية التي تحتوي على قنطرة‎ IS ‏يتضمن‎ ‏كم‎
V§ ‏مطابق أو مختلف عن عدد‎ D ‏؛ يمكن أن يكون عدد مجموعات‎ (Ib) ‏تحتوي على قنطرة‎ ‏عن طريق قنطرة واحدة فقط من‎ Cpll ‏و‎ Cpl ‏من‎ IS ‏؛ ويفضل أن يتم ارتباط‎ A ‏مجموعات‎ ‎. ‏المائح إلى المستقبل‎ ‏أن يكون‎ Lad ‏وبالإضافة إلى القناطر التي تربط 0 بم تبعاً للاختراع الحالي ؛ فيمكن‎ ‏تدعم الثبات‎ A ‏هناك قناطر (روابط) تساهمية ؛ وفي تلك الحالة فأن القناطر التي تربط 0 ب‎ © ‏يجعل من‎ D/A ‏الفراغي والثبات الحراري لعامل الحفز ؛ والتغير بين إغلاق وفتح الرابطة‎ ‏التتابع أن يكون لها قيم ثبات فراغي أعلى وأقل ؛ وفي‎ polymers ‏الممكن بالنسبة لبوليمرات‎ ‏المشاركة ( متعددات الأصل المصاحبة ) فيمكن لمثل تلك‎ polymers ‏البوليمرات‎ Alla . ‏التتابعات أن يكون لها تركيبات كيميائية مختلفة‎ ‎١‏ وتكون المجموعات المائحة المناسبة هي تلك التي تكون فيها الذرة المانئحة 0 عبارة عن عنصر من عناصر أحد المجموعات 7 أو 71 أو 1711 في الجدول الدوري للعناصر (مندليف ‎(Mendeleev‏ وتحتوي على زوج إلكترونات ‎a electron‏ واحد على الأقل وحيث تكون في ‎Alla‏ عناصر المجموعة الرئيسية ‎V‏ فإن الذرة المائحة تكون موجودة في ‎Alla‏ ارتباط وبها مستبدلات ؛ وفي حالة العناصر التي تنتمي إلى المجموعة الرئيسية ‎VI‏ فيمكن أن تكون في ‎٠5‏ نفس تلك الحالة ؛ ولا تحتوي الذرات المائحة التي تنتمي إلى المجموعة ‎VII‏ على أي مستبدلات ويبين ذلك كما يلي كمثال عند استخدام الفوسفور «( والأكسجين © والكلور ‎Cl‏ ‏كذرات مائحة ¢ ‎"Subst' Cua‏ تمثل أحد تلك المستبدلات المذكورة و م©- عبارة عن الرابطة التي ترتبط بالكربانون على البنتاداينيل الحلقي ‎cyclopentadienyl‏ ؛ والخط المحتوي على السهم عبارة عن رابطة ‎Auli‏ كما هو معروف في الصيغة ‎(I)‏ والخطوط الأخرى عبارة عن ‎: ‏الأزواج الالكترونية الموجودة‎ ٠ ‎Subst. Subst.
Subst. pe : gor poop : fA ‏المجموعات المستقبلية المناسبة هي على وجه الخصوص تلك المجموعات التي تنتمي‎ ‏الذرات المستقبلية الخاصة بها إلى المجموعة الثالثة في الجدول الدوري للعناصر (مندليف‎ ‏4م‎
Vo ‏تكون‎ Caan thallium ‏أو‎ indium ‏أو‎ gallium ‏أو‎ aluminum ‏أو‎ borin ‏كمثال‎ (Mendeleev -electrons ‏مرتبطة بمستبدلات وتحتوي على مكان فارغ لالكترونين‎ ‏بواسطة رابطة تناسقية والتي تسمى أيضاً متناسقة حيث يكون على‎ A ‏و‎ D ‏ويتم ارتباط‎ . ‏شحنة سالبة جزئية‎ A ‏شحنة موجبة جزئية ويكون على‎ D
° وعلى ذلك هناك فرق واضح بين الذرة المائحة 0 والمجموعة المائحة بين الذرة المستقبلة ‎A‏ والمجموعة المستقبلة ¢ حيث يتم تكوين الرابطة التناسقية ‎D coordinative bond‏ .ل بين الذرة المائحة © والذرة المستقبلة ‎A‏ ؛ والمجموعة المانحة هي تلك الوحدة التي تتكون من الذرة المائحة ‎D‏ وأي مستبدلات موجودة والأزواج الالكترونية الموجودة ؛ وتبعاً لذلك فإن المجموعة المستقبلة هي تلك الوحدة التي تتكون من الذّرة المستقبلة ‎A‏ والمستبدلات والفراغ
. ‏الأالكتروني الموجود‎ ٠
يمكن أن تفصل الرابطة بين الذرة المانحة أو الذرة المستقبلة والكربانيون ‎carbanion‏
المحتوي على ‎cyclopentadienyl‏ بواسطة مجموعات فاصلة حيث تكون ‎—D‏ مجموعة فاصلة ‎Cp -‏ أو ‎A‏ - مجموعة فاصلة -م© وفي المثال الثالث من الأمثلة المذكورة بأعلى الصيغ فإن ‎C(R)-‏ = تكون مثال لتلك المجموعة الفاصلة بين © و ‎Cp‏ .
: ‏على المجموعات الفاصلة‎ AB ‏وتتضمن‎ Vo di-t- « di-n-butylsilyl « diissopropylsilyl « di-n-propylsilyl » diethlsiyl « dimethylsiyl « diphenylsilyl «< ethyl ~ methylsilyl « methylphenylsilyl » d-n-hexylsilyl » butylsilyl ¢ cyclopentamethylsilyl ¢« n-hexylmethylsilyl « di(p-t-butylphenethylsilyl ¢ dimethylgermanyl ¢ cyclotrimethylenesilyl ‘ cyclotetramethylenesilyl
¢ t-butlphosphino « methylamino « t-butylamino » phnylamino « diethylgermanyl | ٠ )0- «dimethylmethylene « methylene « phenylphosphino ٠٠ ethylphosphino « diethylethylene » dimethylethylene « ethylene « diethylmethylene « propylidene) 1,1 -dimethyl- » diethylpropylene » dimethyl propylene » propylene « diethylethylene ‏و‎ 1,1,4,.4-tetramethyldisiylethylene > tetramethyldiloxane ٠ 3,3-dimethylpropylene
. diphenylmethylene Yo
ويفضل ارتباط كلا من ‎sD‏ ل بدون أي مجموعات فاصلة بالكربانيون ‎carbanion‏ ‏المحتوي على البنتادينيل الحلقي ‎-cyclopentadienyl‏ 4م
يمكن أن تقع ‎NS‏ من © و ‎IS Cum A‏ منهما مستقلة عن الأخرى حلقة البنتادايين (يل) الحلقية ‎cyclopentadienyl (or-dienyl)‏ أو على حلقة بنزين ‎benzene ring‏ مندمجة أو على أي مستبدل أخر ل ‎Cpl‏ أو ‎Cpll‏ ؛ وفي ‎Als‏ وجود العديد من 5 و ‎LEA‏ يمكن أن تأخذ مواقع مختلفة ضمن تلك المواقع المذكورة. © وتكون المستبدلات الموجودة على الذرات المانحة وهي النتروجين ‎nitrogen‏ أو الفوسفور ‎P‏ ‏أو الزرنيخ ‎As‏ أو الأنتيموني ‎Sb‏ أو البزموث ‎Bi‏ أو الأكسجين © أو الكبريت 8 أو السيلينيوم ‎Se‏ أو التلوريوم ‎Te‏ والمستبدلات الموجودة على الذرات المستقبلة مثل البورون ‎boron‏ أو الألومنيوم ‎Al‏ أو الجاليوم ‎Ga‏ أو الأنديوم ‎In‏ أو التاليوم 11 هي كمثال : مجموعات الألكيل ‎alkyl‏ العادية أو الحلقية التي تحتوي على عدد من ذرات الكربون ‎carbon atoms‏ من ‎٠‏ ذرة واحدة إلى ‎VY‏ ذرة ‎Cp.jp-(cycloalkyl‏ مقل ‎methyl‏ و ‎i-propyl propyl sethyl‏ sneopentyl pentyl scyclobutyl ‏و‎ tert-butyl ‏أجأنا-ة و‎ s butyl ‏و‎ cyclopropyl snonyls soctyls sheptyls ‏وجمع مشابهات كلا من‎ cyclohexyl ‏و اردع و‎ cyclopentyl ‏المناظرة لتلك المجموعة المذكورة سابقاً‎ alkoxy ‏ومجموعات‎ dodecyls sundecyls ‏و‎ decyls ‏و‎ Craz-alkoxy ‏ذرة‎ VY ‏تحتوي على عدد من ذرات الكربون من ذرة واحدة إلى‎ All naphthyl s phenyl Jie منيصوصت ‏التي تحتوي‎ aryl ‏أرالة ومجموعات‎ sbutenyl » vinyl ٠ ‏؛ حيث يمكن لكل تلك المجموعات أن تكون مستبدلة بالهالوجين‎ banzyl biphenylyl Jf ‏التي تحتوي 1واله-م© أو مجموعة‎ alkyl ‏أو مجموعة أو أثنين من مجموعات‎ halogen halogenoalkyl ‏أى‎ nitro ‏أى‎ sulfonute ‏كربون أى‎ Crae-alkoxy ‏التي تحتوي أي منها‎ allcoxy ‏التي تحتوي كلا منها 1لجتصوطاتعت- ابوالة ».© أو مجموعات‎ alkyl-carboxy ‏أو مجموعات‎ : ‏(كمثال‎ cyano ‏أو‎ + Ci¢-alkyl carbonyl ‏التي تحتوي أي منهيا‎ alkyl-carboxyl ٠ tri(Ce-Ciz-aryl) 1 « tri(C-Cs-alkyl) silyl¢ m.m-bis(trifluorometlyl s perfluorophenyl ‏والمستبدلات المناظرة المألوفة بالنسبة لذوي الخبرة في ذلك المجال ومجموعات‎ » 1
F ‏مثل الفلور‎ halogen ‏المناظرة و 100601 والهالوجينات‎ aryloxy groups ‏الاريلوكسي‎ ‏ومجموعات الأمينو ثنائية الاستبدال مثل مجموعات‎ 1--thienyl ‏و‎ Br ‏والكلور !© والبروم‎ ‏مثشسل‎ NaSos-aryl ‏(الةضير1115)0-0 و‎ silyl » diphenylamino » ‏(تصدحين-©)‎ silyl ٠ ‏و -©-11-0 ومجموعات السيليل الاليفاتية أو الأروماتية‎ NaSos-tolyl ‏و‎ NaSos-phenyl ‏ذرة كربون‎ ٠١8 ‏التي تحتوي على عدد من ذرات الكربون من ذرة واحدة إلى‎ aromatic م
VY
‏بها بالإضافة إلى تلك‎ alkyl ‏والتي يمكن أن تكون مستبدلات الألكيل‎ Cpapesily] : ‏ويمكن أن تكون مستبدلات‎ eicosyl ‏أو‎ stearyl ‏أى‎ dodecyl J decyl ‏أى‎ octyl ‏المذكورة بأعلى‎ ‏يتم ارتباط مجموعات‎ Cus biphenylyl ‏أو‎ naphthyl ‏أى‎ xylyl ‏أو‎ tolyl ‏أى‎ phenyl ‏بها‎ aryl ‏بالذرة‎ methylene ‏المستبدلة تلك والتي تكون مرتبطة عن طريق مجموعة‎ 1 ¢ (CHs); SiCH,-,(Ci-Ciz-alkyl) (phenylamino ‏الما حة أو الذرة المستقبلة كمثال‎ © ‏تحتوي‎ (Cg-Cyp-arylxy) ‏د( 1لجمعطم 1وللة-ر0-رن)‎ amins « (Ci-Cyz-aryl-naphthyl-amins ‏المذكورة بأعلى ومجموعات البيرفلوروألكيل‎ aryl groups ‏على مجموعات الأريل‎ ‏من ذرة واحدة إلى‎ carbon atoms ‏التي تحتوي على عدد من ذرات الكربون‎ perfluoroalkyl perfluorophenyl ‏ومجموعات البيرفلوروفتيل‎ ٠ Ci.s-perfluoroalkyl ‏ذرات كربون‎ A ‏التي تحتوي على عدد من ذرات‎ alkyl ‏والمستبدلات المفضلة هي : مجموعات الألكيل‎ ٠ ‏الحلقية‎ alkyl ‏؛ ومجموعات الألكيل‎ Cpgralkyl ‏الكربون من ذرة واحدة إلى ذرات كربون‎
Cs.-cycloalkyl ‏التي تحتوي على عدد من ذرات الكربون من * إلى + ذرات كربون‎ ‏تحتوي على عدد من‎ alkoxy ‏ومجموعات الالكوكسي‎ tolyl ‏والتوليل‎ phenyl ‏والفنيل‎ ‏ذرات الكربون من ذرة واحدة إلى + ذرات كربون 0-2107 ومجموعات الأريلوكسي‎ ¢ Corz-aryloxy ‏ذرة كربون‎ ١١ ‏إلى‎ IAT ‏التي تحتوي على عدد من ذرات الكربون من‎ ve «Bras lly ©! ‏والكلور‎ » F yo Ll perfluorophenyl benzyl s allyl ‏و‎ vinyl -amino and diphenylamino — di-(C;-Cg-alkyl)-amins ‏الحر‎ electron ‏والمجموعات المائحة هي تلك المجموعات التي يقع زوج الالكترونات‎ ‏أو‎ Sb ‏أو الانتيمون‎ As ‏أو الفوسفور © أو الزرنيخ‎ nitrogen ‏الخاص بها على النتروجين‎ ‏أو الفلور ل أو‎ Te ‏أو التيتانيوم‎ Se ‏أو الأكسجين © أو الكبريت 8 أو السيلينيوم‎ Bi ‏البزموث‎ © © ‏والأكسجين‎ P ‏والفوسفور‎ mitrogen ‏أو اليود 1 ومن تلك الذرات يفضل النتروجين‎ Br ‏البروم‎ ‎: ‏والكبريت 8 . تتضمن الأمثلة على المجموعات المائحة‎ (CH3)sN-, ‏-الوز(وتلي) , -11(11ي) , -211(و411)‎ , (CsHs),N- ‏-تزوليل)‎ , (CoHa),P- (C3Hy)P- , ‏-الو(وتار0-)‎ , (CsHy)oP- , (t-C4Hs) P- , (cyclohexyl)op- , ‏-ولوتتوب)‎ , (CHa) (Cets)2P- , (CH30)2P- , ‏(0يتلي)‎ 2P-, (C6H50) 2P,(CH;-CH40) 277, ( 31:21 ,P- , ve methyl-containing phosphino groups ,CH;0- , CH;S- , C¢HsS-, -C(CgHs) =O, -
C(CH;) = 0 , Osi(CHa)s ,0si(CH3), ~t-butyl
Ad gE
YA
‏وفي كل من تلك المجموعات فإن كلا من النتروجين 0100860 والفوسفور © تحملان زوج‎ ‏الحرة وكلاً من الأكسجين © والكبريت 6 يحملان‎ electrons ‏من الالكترونات‎ ‏وحيث في المثالين الأخيرين فإن‎ free electrons ‏زوجين من الالكترونات الحرة‎ ‏المرتبط برابطة مزدوجة يرتبط عن طريق مجموعة فاصلة‎ oxygen ‏الأكسجين‎ ‎pyrrolidone ‏حلقة البيروليدون‎ Jia ‏وأيضاً مجموعة فاصلة ؛ وأيضاً في المجموعات‎ 5 ‏تعمل أيضاً كمجموعات‎ nitrogen ‏ذرات الحلقة التي تختلف عن النتروجين‎ la ring . ‏فاصلة‎ ‏أو الأنديوم‎ Ga ‏أو الجاليوم‎ aluminum ‏أو الألمونيوم‎ boron ‏من الالكتكرونات على البورون‎ ‏أو الجاليوم وتكون‎ aluminum ‏أو الألومنيوم‎ boron ‏الأفضل البورن‎ TI ‏17أو الثاليوم‎ 0٠ : ‏الأمثلة‎ ‎(CH3)2B-, ‏-3اد(و0211))‎ , 1128- , (CeHs),B- , (CH3) ‏(و0:11)‎ 3- , (vinyl), B- (benzel),B-, 128- , )011:0(23- , CLAl-, (CH3)Al-, (i-CsHohAl-, (cl) (CoHs)Al-, (CH3) .08-, (CH 7)2Ga- , (CHs3) 3S1-CH;),Ga- , (vinyl);Ga- (C¢H3)6Ga-, ( © =, ((CH3);Si-
CH;).In-, (cyclopentadienyl),In- Vo ‏فإن المجموعة المائحة أو المستقبلة المناسبة هي تلك المجموعات التي تحتوي على‎ Lad, ‏مراكز لا إنطباقية مرآوية أو التي فيها تكوين حلقة بين مستبدلين من المستبدلات مع ذرة 2 أو‎ ‏وتكون الأمثلة على مثل تلك المجموعات.‎ A 0 0 [ > B— or C oP — of 0 ‏هي‎ Cpll ‏و‎ Cpl ‏أ وتكون القناطر (الروابط) المفضلة التي تربط المانح بالمستقبل بين‎ : ‏كمثال كما يلي‎ ‏؛م‎
~ - =N-Cpl BR 1 17 I —B—Cpll —Al—Cpll | >8-Cpil ‏ام-1‎ =B—Cpll —O-Cpl Te [i 1 = 1 ‏ادمح ا‎ © =B-Cpll ZAI=Cpll | AI=Cpll ‏عبارة عن معدن انتقالي ينتمي إلى أحد المجموعات الانتقالية المجموعة الثالثة‎ M ‏حيث‎ ‏أو المجموعة الرابعة أو المجموعة الخامسة أو المجموعة السادسة في الجدول الدوري‎ actinides ‏والأكتينيدات‎ lanthanides ‏بما يتضمن الانثانيدات‎ (Mendeleev ‏للعناصر (مندليف‎
Sc ‏يمكن أن تذكر : السكانديوم‎ ally ‏وتتضمن الأمثلة على مثل تلك المعادن الاتتقالية‎ ©
Ti ‏والتيتانيوم‎ Lu ‏واللوتشيوم‎ Nd ‏والنيوديميوم‎ Sm ‏والساماريوم‎ La ‏والاتريوم والانثانوم‎ 18 ‏والتتتالم‎ Nb ‏والقاتاديوم 7 والتيوبيوم‎ Th ‏والثوريوم‎ Hf ‏والهافنيوم‎ Zr ‏والزركونيوم‎ ‎Nb ‏والفاناديوم ؟ والنيوبيوم‎ HE ‏والهافنيوم‎ Zr ‏والزركونيوم‎ Ti ‏والكروم :© ويفضل التيتانيوم‎ والتنتالم ‎Ta‏ ‎Ye‏ ولتكوين تركيب ‎metallocene‏ بالصيغة بأعلى )1( فإن كربانيون ‎carbanion‏ واحد محتوي على بنتادينيل حلقي ‎cyclopentadienyl‏ يوازن شحنة موجبة واحدة على المعدن الانتقالي 14 . ويتم توازن الشحنات الموجبة المتبقية على الذرة المركزية ‎M‏ بواسطة أنيونات ‎anions‏ أخرى تكون عادة أحادية التكافو ‎(X)‏ حيث يمكن أيضاً ارتباط انيونين متماثلين أو مختلفين ببعضهما البعض (ثاني انيونات ‎(XX‏ كمثال الشقات السالبة أحادية التكافؤ أو ثنائية ‎SS‏ من ‎Vo‏ الهيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ أو الأمينات ‎amines‏ أو الفسفينات ‎phosphines‏ أو ‎thioalcohols CY sal all‏ » الكحولات ‎alcohols‏ الفينولات ‎phenols‏ والتي تكون متماثلة أو مختلفة مستقيمة أو متفرغة مشبعة أو غير مشبعة ؛ ويمكن ارتباط الأنيونات ‎anions‏ أحادية التكافؤ مثل الثالث ألكيل كربيونولات أو الثاني ألكيل أمينات أو الثاني ألكيل فوسفور أو الألكيوكسي أو الثيولوكسي ؛ ... الخ . مع بعضها البعض بواسطة هيدروكربون ‎hydrocarbons | ٠‏ مشبع أو غير مشبع أو روابط السيلان لتكوين الثاني أنيوتات ‎anions‏ حيث فم
.
YX. ‏ويفضل أن يكون‎ «160 ef ‏؛‎ ١7 ١٠ ‏يمكن أن يكون عدد الذرات المكونة للرابطة صفر ؛‎ ‏عدد الذرات التي تكون الرابطة من صفر إلى ؛ ذرات ويفضل وجه الخصوص أن يكون‎ ‏عددها واحدة او أثنين ؛ ويمكن أن تحمل الذرات التي تكون القنطرة (الرابطة) بخلاف ذرات‎ ‏أخرى . والأمثلة على‎ hydrocarbons ‏مستبدلات هيدروكربونية‎ — hydrogen ‏الهيدروجين‎ ‎: ‏القناطر (الروابط) بين الأنيونات أحادية التكافؤ هي‎ ٠ -CH = CH,- , CH - CH , -(CHp);- , -Si(CH3),- , -CH,-CH = -CH-CH,- , CH = . C(CH3), s CH-CH,- C(CHj;),
Hydride, chloride, methyl, ethyl, phenyl, fluoride, bromide, iodide, the n-propyl radical, the i-propyl radical, the n-butyl radical the amyl radical, the 1-amyl radical, the hexyl radical, the i-butyl radical, the heptyl radical, the octyl radical, the nonyl radical, ٠ the decyl radical, the cetyl radical, methoxy, ethoxy, propxy, butoxy, phenoxy, dimethylamino, dithylamino, methlethylamino, di-butylamino, diphenylamino, diphenylphosphino, dicyclohexlphoshino, diphenylamino, ethylidene, propylidene and the ethylene glycol dianion Examples of dianions are : 1 ,4-diphenyl-1,3-butadienediyl, 3-methyl- 1,3-pentadienediyl, 1 ,4-diphenyl-1,3-butadienediyl, 2,4-hexadienediyl, Vo butadienediyl, 3-methyl- 1,4-ditolyl-1 ,3-pentadienediyl, 1,4-bis(trimethylsiyl)- 1,3- pentadienediyl, 1,3-pentadienediyl . Particular preference is given to 1,4-ditolyl- 1,3- pentadienediyl, 1,3-pentadienediyl, 1 ,<4-dibenzyl-1,3-butadienediyl, 2,4- hexadienediyl, 3-methyl-1,3 hexadienediyl, 1 ,4-ditolyl- 1,3-pentadienediyl, and 1,4- bis(trimethylsilyl)- 1,3-butadienediyl . ‏ص‎ ‏والأمثلة الأخرى على الأنيونات الثنائية هي تلك التي تحتوي على ذرات مخلطة كمثال‎ ‏التركيبات التالية:‎ rE © ‏كر كيه‎ 8 0 EPR ‏حيث يتم تعريف القنطرة (أو الرابطة) كما تم تعريفها بأعلى وبالإضافة إلى ذلك فإنه‎ ‏الضعيفة التناسقية أو تلك‎ anions ‏يفضل على وجه الخصوص لوزن الشحنة تلك الأنيونات‎ . ‏الغير تناسقية من ذلك النوع المذكور بأعلى‎ anions ‏الأنيونات‎ Yo ‏كم‎
« D/A-metallocenes ‏الكبيرة كمثال بتفاعل‎ anions ‏ويتم التنشيط بواسطة مثل الأنيونات‎ trityl tetrakis-(pentafluoro ‏أى‎ triphenylaluminum ‏أو‎ tris-(pentafluorophenyl)-borane
N,N-dialkylphenylammonium tetrakis-(pentafluorophenyl)-borate ‏أو‎ phenyl)-borate ‏للمعادن‎ perfluorocarboxylates ‏أو‎ triflates ‏أو‎ tosylates ‏أو الكربونات أو‎ borate ‏أو أملاح‎ ‏القلوية أو المعادن الأرضية القلوية أو 0:81:00 أو الفضة مثل الثالث فلورو أسيتات‎ © ‏التي‎ D/A-metallocenes ‏المناظرة ويفضل هنا استخدام‎ acids ‏أو الأحماض‎ trifluoroacetate ‏؛ ويمكن لتلك‎ benzyl ‏أو‎ «aryl ‏أو‎ alkyl ‏مجموعات‎ —X ‏التي تناظر‎ anion ‏تكون انيوناتها‎ ‏التي لها‎ D/A metallocenes ‏المشتقات أن تحضر أيضاً في وسط التفاعل بتفاعل الميتالوسينات‎ ‏إلسخ مقدما مع‎ ... NR, JOR ‏أو © أو :8 أو‎ ¢F =X Je ‏أخرى‎ anions ‏أنيونات‎ ‏أو‎ Grignard ‏أو مركبات‎ organolithium ‏أو مركبات الليثيوم العضوية‎ aluminum ‏و1أبوالع‎ ٠ ‏أو الرصاص ويمكن تنشيط منتجات التفاعل التي‎ aluminum ‏الخارصين‎ alkyls ‏الكايلات‎ ‏يمكن الحصول عليها من تلك المركبات بدون عمليات الفصل القبلي باستخدام مركبات البوران‎ . ‏المذكورة بأعلى‎ borates ‏أو البورات‎ boranes ‏أو أو أو ؛ ويفضل‎ ١ ‏وعلى حسب شحنة 14 فإن المؤشر « يأخذ أحد القيم صفر أو‎ ‏أو ¥ ويمكن للمعادن الانتقالية المذكورة بأعلى اعتماداً فيما بينهيا على‎ ١ ‏أن يأخذ صفر أو‎ ٠5 ‏وتفضيلياً من‎ ١ ‏المجموعات التي تنتمي إليها أن تأخذ التكافوات أو الشحنات من ؟ إلى‎ carbanions ‏إلى ؛ ومن تلك الشحنات في كل حالة يتم نوازن اثنتين منهما بالكربانيونات‎ “ ‏؛ وتبعاً لذلك فإن في حالة الانثانوم +3 فإن المؤشر‎ metallocene ‏الخاصة بمركب الميتالوسين‎ ‏وفي حالة‎ ١ ‏وفي حالة الزركونيوم ** فإن ذلك المؤشر يأخد القيمة‎ ١ ‏يأخذ القيمة‎ « . ‏صفر‎ - « os" ‏الالسمريوم‎ Ye ‏بالصيغة (0) فإنه يتم تفاعل إما مركب واحد من‎ metallocene ‏تحضير مركب‎ alla ‏في‎ ‏كل من الصيغتين المذكورتين بأعلى (01 ؛ )1( معاً أو مركب واحد من كل من الصيغتين‎ ‏معاً أو مركب واحد من كل من الصيغتين المذكورتين بأعلى‎ (V) 0 077 ‏المذكورتين بأعلى‎ ‏معا‎ (I) « (VID) ‏معاً أو مركب واحد من كل من الصيغتين المذكورتين بأعلى‎ (VID) ‏؛‎ (VI) ‏معاً أو مركب واحد من كل‎ (IX) « (IV) ‏أو مركب واحد من كل من الصيغتين بأعلى‎ Yo ‏معاً مع إزالة واحد من كل من الصيغتين‎ (VID) © (X) ‏الصيغتين المذكورتين بأعلى‎ ‏حم‎ yy ‏أو المعدن‎ - ‏معاً مع إزالة المركبات : المعدن القلوي‎ (VID) ‏المذكورتين بأعلى 00 ؛‎ ‏في‎ 11 X= ‏أو القصدير‎ X- germyl ‏أو الجرميل‎ X - silyl ‏أو السيليل‎ Xp ‏الأرضي القلوي‎ ‏م وتفضلياً من -0 4م‎ ١7١ ‏إلى‎ 6 VA= ‏عند درجة حرارة من‎ an aprotic ‏مذيب لا بروتوني‎ )111( : (VID) ‏أى‎ (VID) : (VD) SV) : AV) Seq) : ‏م وبنسبة مولارية ل (ثل‎ Ve ‏إلى‎ ‏على وجه‎ dab), YA) ‏وتفضلياً‎ 1-٠:,* (Vil) : 00 Sax) : 00( ‏أو‎ ٠
الخصوص أن تكون النسبة ‎١ : ١‏ وفي حالات تفاعلات ‎(VII)‏ مع )11( أو ‎(VD)‏ مع ‎(XI)‏ أو ‎(X)‏ مع أو ‎(VI)‏ فمن الممكن حذف عدم استعمال المذيب الابروتوني ‎an aprotic‏ إذا كانت المركبات ‎VIII)‏ ؛ ‎(IX)‏ أو ‎(X)‏ سوائل تحت ظروف التفاعل وتتضمن الأمثلة على ‎Sia‏ تلك المركبات التي يمكن أن تزال ‎TICL‏ و ‎Licl‏ و 13# و 14و ‎Lit‏ و اع2ل1و ‎sKcl yNabr‏
‎scacl, smybr sMycl, sKf ٠‏ و2193 ر يلعي و ‎CaF,‏ وى ‎tnmethylchlorosilane:‏ و ‎triethylchlorosilene‏ وعصملتقوته اداء-(انواناط-و)-ت و ‎triphenylchlorosilane‏ و ‎sdiethylamine s dimethylamine trimethylchlorostannune s trimethylchlorogermane‏ ‎dibutylamine‏ ومركبات أخرى يمكن أن يميزها ذو خبرة في ذلك المجال من أسلوب الاستبدال المذكور بأعلى .
‎carbanions ‏عبارة عن كبانيونات‎ (IV) 5 (I) ‏ذلك فإن المركبات التي بالصيغتين‎ le Vo ‏حيث تحتوي على عدد من‎ cyclopentadienyl ‏تحتوي على هيكل بنتاداينيل حلقي‎ Aly ‏المجموعات المائحة من مجموعة واحدة إلى ¥ مجموعات والتي تستخدم لعمل الرابطة بين‎ cation ‏ترتبط يلك المجموعات مع بعضها بروابط تساهمية وتحتوي على كاتيون‎ Cus A/D ‏والمركبات‎ cyclopentadienyl ‏عكسي للشحنة السالبة الموجودة على هيكل البنتادايين الحلقي‎
‎٠٠‏ التي بالصيغة البنائية ‎(VII)‏ عبارة عن هياكل ‎cyclopentadienyl‏ ليست بها شحنة ولكنها تحتوي على عدد من المجموعات المانحة من مجموعة واحدة إلى ¥ مجموعات تستخدم لعمل الرابطة بين 0 / ‎LSTA‏ تترك مجموعة مغادرة ‎BRIRIRY)‏ والتي يمكن أن تزال بسهولة كمثال مجموعات السيليل ؛ الجيرمايل أو القصدير أو الهيدروجين ‎hydrogen‏ مكان المجموعات الأيونية .
‎Yo‏ والمكون الثاني الذي يكون مركبات ‎metallsne‏ الخاصة بالاختراع وهي المركبات التي بالصيغتين ‎(I)‏ أو ‎(V)‏ مثلما ذكر بأعلى عبارة عن كربانيون ‎carbanion‏ يحتوي على هيكل
‏م
بنتاداينيل ‎cyclopentadienyl‏ الذي يكون مشابهاً ل أو مختلفاً عن هيكل ‎cyclopentadienyl‏ ‏الخاص ‎(ID) Sally‏ أو ‎(IV)‏ ولكنه يحمل مجموعات مستقبلة من مجموعة واحدة إلى © مجموعات تستخدم لعمل الرابطة المقطرة بين ‎D / A‏ بدلاً من المجموعات المائحة وبالمثل فإن مركبات الصيغة ‎(IX)‏ عبارة عن هياكل بنتادايين حلقي ‎cyclopentadienyl‏ غير مشحونة ‎٠‏ تحتوي على مجموعات مستقبلة من مجموعة واحدة إلى ¥ مجموعات تستخدم لعمل الرابطة القنطرة بين ‎A‏ / 0 ولتكوين المجموعات المغادرة (2)8/8283 والتي يمكن أن تزال بسهولة . وبطريقة كاملة ‎Jalil‏ فإن المركبات التي بالصيغة ‎(VI)‏ أو ‎(X)‏ عبارة عن مواد بدء بها 0 الم تكونت سابقاً حيث تكون مركبات كربانيون ‎carbanion‏ - كاتيونات ‎cations‏ عكسية أو هياكل بنتادايين حلقية غير مشحونة والتي تحتوي على عدد من روابط 0 .م من رابطة ‎٠‏ واحدة إلى ؟ روابط وتعطي مركبات الميتالوسين ‎metallocene‏ عند التفاعل مع مركبات بالصيغة ([1) . وتتفاعل كل مادة من مادتي البدء الخاص بطريقة ذلك الاختراع وهي (1) أو ‎SAD‏ ‎Jv Sov Sv) Sav‏ طلم أو ‎(VD) Sam‏ و ‎A(X)‏ 00 و ‎(VI)‏ بطريقة تلقائية عند وضعهما مع التكوين الآتي للمجموعة المائحة المستقبلة ‎A D-‏ - أو مع تكوين ‎Vo‏ _المركب المعقد الخاص بالكاتيون المعدني ‎cation‏ 14 مع إزالة ‎SER'RR) X JM X‏ ‎X‏ 2828789 أو 1175 ؛ وفي ‎Alla‏ وصف المجموعة المائحة - المستقبلة لم توضع المستبدلات الموجودة على © و ‎A‏ وذلك بهدف التوضيح . ‎M‏ عبارة عن مناظر لكاتيون ‎cation‏ واحد لمعدن قلوي أو معدن أرضي قلوي كمثال الليثيوم ‎Li‏ أو الصوديوم أو البوتاسيوم ,/' ماغنسيوم ‎Mg‏ أو ‎fy‏ كالسيوم ‎Ca‏ أو ‎fr‏ سترنثيوم ‎٠‏ ع8 أو ‎fy‏ باريوم ‎Ba‏ أو ثاليوم ‎thallium‏ ‏والمذيبات الخاصة بالاختراع الحالي تكون مذيبات لابروتينية مستقطبة أو غير مستقطبة مثل الهيدروكربونات الأليفاتية ‎aromatic hydrocarbons aliphatic‏ والأروماتية ‎aromatic‏ أو الهيدروكربونات الأروماتية ‎hydrocarbons aromatic‏ المحتوية على هالوجينات ‎halogens‏ « وفي القاعدة من الممكن ‎Lad‏ استخدام مذيبات لابروتينية أخرى والتي تكون معروفة لذوي ‎Yo‏ الخبرة في ذلك المجال ولكن للوصول إلى عمليات أبسط فإن تلك المذيبات التي لها درجة غليان عالية تكون أقل تفضيلاً ‎AEST,‏ هي : الهكسان العادي ‎n-hexane‏ ؛ الهكسان الحلقي كم
د ‎cyclohexane‏ ¢ البنتان ‎pentane‏ » الهبتان ‎heptane‏ » والاثير البترولي ‎petroleum ether‏ « والتولين ‎toluene‏ » البنزين ‎benzene‏ ¢ الكلورو بنزين ‎chlorobenzene‏ ¢ الميثيلين ‎methylene‏ ‎chloride‏ « ثاني اثيل اثير ‎dithyl ether‏ ؛ رابع هيدروفيوران ‎tetrahydrofuran‏ والاثيلين جليكول ثاني مثيل أثين ‎-ethylene glycol dimethyl ether‏ يمكن أن تحضر مواد البدء بالصيغ ‎(IV) « (ITD) « (I)‏ ؛ (7) لطريقة الاختراع بواسطة الطرق الموجودة في المراجع أو بالطرق المشابهة لها وعلى ذلك كمثال عند استخدام طريقة مشابهة لتلك الموصوفة في جريدة الكيمياء المعدنية العضوية لسنة 1571 ؛ المجلد 74 الصفحة 1777 فإنه يمكن تفاعل ثالث مثيل سيليل - بنتادايين حلقي ‎trimethylsilyl-cyclopentadiene‏ المتاح تجارياً ‎v4‏ مع البيوتيل- ليثيوم ‎butyl-lithium‏ شم ‎٠‏ بعد ذلك مع الثالث مثيل كلوريد ‎trimethylsilyl chloride‏ لاعضاء مكرر (ثالث مثيل سيليل)- بنتادايين حلقية ‎bis(trimethylsilyl)-cyclopentadiene analogously‏ « ويمكن لذلك المركب بدوره أن يتفاعل مع ثالث كلوريد البورون لإعطاء ثالث مثيل سيليل - بنتاداينيل حلقي - ثاني كلوروبوران ‎trimethylsilyl-cyclopentadieny-dichloroborane‏ ( طريقة مماثلة لما هو في جردية الكيمياء المعدنية العضوية لسنة ‎١979‏ المجلد 164 الصفحة ‎(TY‏ حيث يمكن لذلك 0 المركب في النهاية أن يتفاعل مع - باستخدام طريقة ممائثلة لتلك الموصوفة في جريدة الكيمياء المعدنية العضوية لسنة ‎١9749‏ المجلد ‎1١19‏ صفحة 177- رابع كلوريد تيتانيوم ‎titanium tetrachloride‏ لإعطاء ثاني كلوروبوريل ‎tetrachloride‏ - بنتاداينيل حلقية ثالث - كلوريد التيتانيوم ‎dichloroboryl-cyclopentadienyl-titanium trichloride‏ « وذلك المركب الأخير يمثل فعلاً مركب سلفي للمركب الذي بالصيغة ‎(I)‏ وبالإضافة إلى ذلك فإن ذلك ‎vy‏ المركب الأخير يمكن أن يتفاعل بانتقائية مع ‎triethylaluminum‏ مع ذرتي الكلور المرتبطين بذرة البورون ‎boron‏ المستبدلة بمجموعات المثيل ؛ لتكوين مركب آخر بالصيغة ‎(ID)‏ ‏وبأسلوب ‎lea‏ للطرق الموصوفة في " جريدة الجمعية الكيميائية " لسنة ‎١587‏ المجلد ‎Veo‏ ‏صفحة ‎FAAY‏ "المركبات العضوية لسنة ‎١587‏ المجلد ‎١‏ صفحة )109 فإنه يمكن تفاعل البنتاد لاينيل حلقية - ثاليوم ‎dimethylstannyl-diphenylphosphine-indene‏ المتاحة تجارياً ‎Yo‏ الثاني فنيل فوسفين ‎diphenylphosphine‏ ثم مع البيوتيل ليثيوم ‎butyl-lithium‏ إعطاء مركب سلفي للمركبات الذي بالصيغة (01 . ومثال ثاني يمكن ذكره وهو تكوين ثاني مثيل قصديريل - ثاني ‎Jus‏ فوسفينو — ‎chlorodiphenylphosphine (pai)‏ بواسطة تفاعل الإتدين ‎YS‏ مع قم
Yo
البيوتيل ليثيوم ‎butyl lithium‏ كما ذكر فعلاً بأعلى ء ثم بعد ذلك مع الكلورو ثاني فوسفين
وتفاعل ثاني حيث يتم التفاعل أولاً ومرة أخرى مع البيوتيل ليثيوم ‎chloro-tributyltin‏ ثم بعد
ذلك مع الكلورو ثالث بيوتيل ‎butyl-lithium‏ لإعطاء المركب المذكور والذي بعد التفاعل مع الزركونيوم رابع كلوريد ‎zirconium tetrachloride‏ فإنه يعطي ثاني فنيل فوسفينو - اندنيل =
© ل ثالث كلوريد ‎diphenylphosphino-indenyl-zirconium trichloride‏ كمركب مثالي الصيغة ‎(IV)‏ ومثل تلك التخليقات والطرق الخاصة بالتحضير معروفة جيداً لذوي الخبرة في
مجال الكيمياء المعدنية العضوية والكيمياء العنصرية العضوية ؛ ويم نشرها في العديد من
النشرات المرجعية والتي ذكر القليل منها فقط هنا كمثال .
ومركبات الميتالوسين ‎metallocene‏ الخاصة بالاختراع تكون مفيدة جداً كعوامل حفز في
‎٠‏ طرق البلمرة ‎polymerization‏ المتجانسة والبلمرة المشاركة لواحد أو أكثر من الأوليفنات ‎A olefins ,‏ تحتوي على عدد من ذرات الكربون ‎carbon atoms‏ من ذرتين إلى ‎5٠0‏ ذرة » أو للبلمرة المشاركة لواحد أو أكثر من ‎olefins‏ التي تحتوي على عدد من ذرات الكربون من ذرتين إلى £0 ذرة مع واحدة أو أكثر من الأوليفينات المشابهة :1-0165 التي تحتوي على
‏عدد من ذرات الكربون من ؛ إلى 8 ذرات أو مع واحدة أو أكثر من الألكينات التي تحتوي
‎Ve‏ على عدد من ذرات الكربون من ذرتين إلى 4 ذرات أو مع واحدة أو أكثر من الأوليفينات الثنائية التي تحتوي على عدد من ذرات الكربون من ؛ إلى 8 ذرات وذلك في الطور الغازي
‏أو في المحلول أو في الكمية الكبيرة أو في الضغط العالي أو في طور المعجون عند درجة حرارة من ‎Vem‏ إلى ‎Your‏ م وعند الضغط من ‎١,8‏ إلى ‎٠00٠‏ بار ء ويمكن تنفيذ التفاعل
‏في الهيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ على عدد من ذرات الكربون من ؛ إلى ‎Ye‏ ذرة
‎٠‏ المستقيمة أو المتفرعة أو المشبعة أو الأروماتية ‎aromatic‏ المستبدلة بالألكيل ‎alkyl‏ أو في وجود أو غياب الهيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ المحتوية على عدد من ذرتين إلى ‎٠١‏ ذرات الهالوجينية المشبعة أو الأروماتية ‎aromatic‏ ؛ ويمكن تنفيذ ‎Jia‏ عمليات البلمرة تلك بأسلوب الدفعات أو يفضل الأسلوب المستمر في مفاعل واحد أو أكثشر ؛ وفي حالة مجموعات منن المفاعلات أو مناطق التفاعل فيمكن تنفيذ ‎Adee‏ البلمرة تحت ظروف بلمرة
‎Yo‏ مختلفة ومتنوعة ؛ يتم تفاعل كمية من ١٠"إلى ‎"٠١‏ جزئ من المونميرات أو المونميرات ‎monomers‏ المشاركة لكل جزئ من مركبات الميتالوسين ‎metallocene‏ « ويمكن استخدام مركبات الميتالوسين ‎metallocene‏ الخاصة بالاختراع معا أو مع مساعدات لعامل الحفز : 54م
تكون النسبة المولارية بين مركب الميتالوسين ‎metallocene‏ ومساعد عامل الحفز من ‎١‏ إلى ‎٠ ٠‏ جزئ من مساعد عامل الحفز لكل جزئ من الميتالوسين ‎metallocene‏ وتكون مساعدات عوامل الحفز تلك كمثال هي مركبات الألومينوكسان ‎aluminoxane‏ ؛ وهي تلك المركبات التي بالصيغة : ‎°T 001‏ " 1 ‎١ = n e‏ 2 التي فيها ‎R‏ تمثل مجموعة الكيل ‎alkyl‏ تحتوي على عدد من ذرات الكربون من ذرة واحدة إلى ‎Ye‏ ذرة 0-1 أو مجموعة اريل تحتوي على عدد من ذرات الكربون من + إلى ‎١١‏ ذرة ‎Ce.12-aryl‏ أو بتزيل ‎benzyl‏ ‎«٠‏ عبارة عن رقم من ؟ إلى ‎5٠‏ ويفضل أن يكون من ‎٠١‏ إلى ‎TO‏ ‏ومن الممكن أيضاً استخدام خليط من الألومنيوكسانات ‎aluminoxanes‏ أو خليط من مركباتها السلفية ‎aluminum)‏ أو ‎(alkyaluminum‏ في اتحاد مع الماء (في الصورة الغازية أو السائلة أو الصلبة أو في الصورة المرتبطة كمثال مثل ‎ele‏ التبلر) ويمكن إضافة الماء أيضاً كرطوبة (متبقية) من وسط البلمرة ‎polymerization‏ أو من المونوميرات ‎monomers‏ أو من ‎١٠‏ الدعامة ‎Jie‏ السيليكا جل ‎.silica gel‏ ترتبط الروابط التي تخرج من الأقواس المربعة للصيغة ‎(XI)‏ بمجموعة ‎R‏ أو ‎AIR‏ ‏كمجموعات نهائية للألومومينوكسان الأوليجوميري ‎oligomeric aluminoxane‏ ¢ وتكون ‎Jie‏ ‏تلك الألومومينوكسانات ‎aluminoxanes‏ عامة في صورة خليط من مجموعات منها وتحتوي على أطوال سلاسل مختلفة ؛ ولقد أظهرت الاختبارات الدقيقة أيضاً الومينوكسانات ‎aluminoxanes ٠٠‏ تحتوي على تركيب حلقي أو تركيب يشبه ‎ya dll‏ ؛ والألوميتوكسانات ‎aluminoxanes‏ تكون مركبة متاحة تجارياً وفي الحالة الخاصة عندما ‎R=CH;‏ فإن المركبات تكون معروفة بالمئيل ألومينوكسانات ‎(MAO) methylaluminoxane‏ - كم
لفل ومساعدات عوامل الحفز الأخرى تكون الكايلات الالومنيوم ‎aluminum-alkyls‏ « الكايلات الليثيوم ‎lithium-alkyls‏ أو مركبات الماغنسيوم العضوية ‎organo-Mg‏ مثال مركبات جرينارد ‎Grignard‏ أو مركبات البورون ‎boron‏ المتحللة مائياً جزئياً ومساعدات عوامل الحفز المفضلة هي الألوميتوكسانات ‎.aluminoxanes‏
° ويمكن تتفيذ عملية التنشيط مع مساعدات عوامل الحفز أو يتولد الأنيونات ‎anions‏ الغير تناسقية أو الضعيفة التناسقية في محم موصد أو في وعاء ‎Jeli‏ مفصل (التنشيط القبلي) ؛ ويمكن تنفيذ ‎Adee‏ التنشيط في وجود أو غيلب المونومير (أو المونوميرات ‎(monomers‏ ‏المراد بلمرتها ؛ ويمكن تنفيذ عملية التنشيط في مذيب أليفاتي أو أروماتي أو هالوجيني أو وسط معلق أو على سطح مادة تدعيم عامل الحفز .
‎Ve‏ يمكن استخدام مركبات الميتالوسين ‎metallocene‏ والأمينوكسينات إما كما هي في الصورة المتجانسة أو كل مركب على حدة أو معاً في الصورة المخلطة على الدعامات ؛ ويمكن أن تكون مادة الدعامة هنا ذات طبيعة غير عضوية أو طبيعية عضوية كمثال : السيليكا جل ‎«silica gel‏ وأكسيد الالومنيوم ,و1:0/ وكلوريد الماغنسيوم ,148010 وكلوريد الصوديوم ‎sodium chloride‏ ومشتقات السيلولوز ‎cellulose‏ ¢ النشا والبوليمرات ‎polymers‏ «
‎٠‏ يمكن أولاً وضع إما مركب الميتالوسين ‎metallocene‏ أو الألومنيوكسان للمادة الداعمة أولاً على الدعامة ويمكن إضافة المواد الأخرى في كل ‎Alla‏ بعد ذلك ؛ وبالمثل فيمكن ‎bay i‏ مركب الميتالوسين ‎Lad metallocene‏ في الصورة المتجانسة أو في الصورة المخلطة باستخدام الالومينوكسان وبعد ذلك يمكن وضع مركب الميتالوسين ‎metallocene‏ المنشط على المادة الداعمة .
‎ve‏ ويفضل أن تعامل مواد العامة حرارياً و/أو كيمائياً وذلك لوضع محتوى مائي أو معين أو تركيز هيدروكسيل ‎hydroxyl‏ معين أو للحفاظ على ذلك التركيز منخفضاً قدر الإمكان ؛ ويمكن أن تتضمن عملية الدعامة القبلية الكيميائية كمثال تفاعل الدعامة مع ألكيل الومنيوم ‎aluminum alkyl‏ وقبل الاستخدام فإنه عادة ما يتم تسخين الدعامات الغير عضوية عند درجة حرارة من ‎٠٠١‏ م إلى ‎٠٠١٠١‏ م لعدد من الساعات من ساعة واحدة إلى ‎٠٠١‏ ساعة وتكون
‎Yo‏ مساحة سطح مثل تلك الدعامات الغير عضوية وعلى وجه الخصوص السيليكا (8:02) ؛ من ‎٠‏ إلى ‎[Tae ٠٠٠١‏ جرام وتفضيلياً من ‎٠٠١‏ إلى 8200 متر/ جرام ؛ قطر الجزء يكون من ‎١‏ إلى ‎©٠0٠١‏ ميكرون ؛ وتفضيلياً من ‎٠١‏ إلى ‎٠٠00‏ ميكرون . 8
YA
‏المراد بلمرتها بلمرة‎ diolefins alkines gi-olefins olefins ‏تكون الأمثلة على‎ ethylene ‏هي‎ copolymerized ‏أو بلمرة مشاركة هي‎ homopolymerized ‏متجانسة‎ ‎3-methyl-1- ‏و‎ 1-octene ‏و‎ 1-hexene s 1-pentene i-butene ‏و‎ l-butene ‏و‎ propylene ‏و‎ ‎« isoprene «¢ 1.3-butudiene « 4-methyl-1-hexene s4-methyl-l1-pentenc ‏ى‎ butene « acetylene 5 chloroprene s 1.6-octadiene + 1.5-hexadiene « 1.4-hexadiene © ‏وذلك بواسطة‎ dala ‏وبالاضافة إلى ذلك يمكن تنفيذ عملية بلمرة مع تكوين‎ « methylacetylene ‏مسن‎ poly-(methylene-1.3-cyclopentane) ‏حيث يتم ملفلا‎ J-w-diolefins ‏المركبات‎ ‎. 1,5-hexadiene u ‏يما‎ ‏في ذلك التفاعل‎ trialkylsilyl ‏المستبدلة‎ a-w-diolefins ‏وإذا تم استخدام المركبات‎ ٠١ ‏فيمكن بعد ذلك إدخال مجموعة وظيفية بواسطة تفاعل مطابق للبوليمر ؛ ويمكن أيضاً أن يتم‎ ‏المستبدلة أو‎ phenyl ‏أو‎ phenyl ‏كمثال‎ diolefins ‏والمركبات‎ olefins ‏استبدال مثل تلك‎ ‏حمض وكمثال على‎ anhydride ‏أو مجموعة‎ ester ‏التي بها‎ carboxyl ‏أو مجموعات‎ halogene fluorostyrene ‏و‎ chlorostyrene s methylstyrene « styrene ‏من المركبات هناك‎ g sill ‏ذلك‎ ‏و‎ vinyl-anthracene ‏و‎ vinyl-fluorene ‏و‎ 4-vinyl-biphenyl ¢indene ‏و‎ ٠ vinyl s trimethy lally Isilane s vinyl silane ‏و‎ ethyl acrylate ‏و‎ methylmetythacrylate vinyl carbazole isobutylene ‏ى‎ tetrafluoro ethylene s vinylidenechloride s chloride ‏وبالإضافة إلى ذلك فيمكن‎ vinyl ester vinyl ethers ‏و‎ acrylonitrite ‏و‎ vinylly rrolidone ‏و‎ ‎E-caprolactone ‏مثل‎ actones ‏أيضاً استخدام عمليات الإضافة المتعددة مع فتح الحلقات كمثال‎ . ‏تبعاً للاختراع‎ E-caprolactam Jw lactams ‏أو‎ S-valerolactine ‏أو‎ Ye shexene sbutene s propylene sethylene ‏المفضلة هي‎ monomers ‏والمونوميرات‎ ‏و‎ E-cuprolactine ~~ smethyl methacrylat » 1.6-octadine ‏و‎ 1.5-hexadiene ‏و‎ octene ‏ومن الممكن تتفيذ عمليات البلمرة أو البلمرة المشاركة‎ acethylene ‏و‎ S-valerolactine ٠ ‏وذلك كمثال لتنظيم الكتلة المولارية‎ hydrogen ‏المذكورة في وجود الهيدروجين‎ ‏كم‎
Ya
يتم تنفيذ عمليات البلمرة ‎polymerization‏ المتجانسة أو البلمرة المشاركة أو العمليات متعددة الإضافة والمراد تنفيذها باستخدام مركبات الميتالوسين ‎metallocene‏ الخاصة بالاختراع أدياباتيتاً (يكظم الحرارة) أو بتساوي الحرارة في حدود درجات الحرارة والضغط المبينين ؛ وتكون تلك العمليات عمليات مرتفعة الحرارة في المحمات الموصدة أو في المفاعلات © الأنبوبية وفي عمليات المحلول وأيضاً في عمليات بلمرة الكتلة والعمليات في طور المعجون في المفاعلات التي يتم تقليبها أو في المفاعلات الحلقية وأيضاً تلك الطرق في الطور الغازي مع كون الضغوط في طور المعجون ذو المحلول والطور الغازي لا تتجاوز 65 بار ‎Sarge‏ ‏تتفيذ مثل عمليات البلمرة تلك في وجود الهيدروجين ‎hydrogen‏ ؛ وكل تلك الطرق معروفة منذ فترة طويلة وألوفة بالنسبة لذوي الخبرة في ذلك المجال ؛ وهناك ميزة هامة لمركبات ‎٠‏ الميتالوسين ‎metallocene‏ الخاصة بذلك الاختراع وهي أن بواسطة اختيار المستيدلات فإنها يمكن أن تصنع كمركبات ‎metallocene‏ قابلة للذوبان في الماء ؛ وإذا كانتت هناك رغبة ‎Leila‏ ‏تضاف إلى الدعامة أو كمركبات ميتالوسين غير قابلة للذوبان في الماء ؛ ويتم استخدام مركبات الميتالوسين ‎metallocene‏ القابلة للذوبان في الماء في عمليات ‎baal‏ العالي وفي عمليات المحلول ويتم استخدام مركبات الميتالوسين ‎metallocene‏ الغير متجانسة كمثال في
.888 phase ‏الطور الغازي‎ ١ ‏وكنتيجة لوجود القنطرة بين الذرة والذرة المستقبلة فإنها جعلت من الممكن بالنسبة‎ ‏الخاصة بالاختراع لشبكتي البنتادايئنيل الحلقية‎ metallocene ‏لمركبات الميتالوسين‎ ‏أن تنفتح إلى مقدار محدد ومعرف مثل قمة ؛ مما يضمن ليس فقط نشاط‎ cyclopentadienyl ‏وتوزع وزن جزيئي معين وتضمين متجانس‎ ٠ ‏إنتقالية فراغية عالية‎ Lad ‏مرتفع ولكن‎ ‏المشاركة (أحاديات الأمسل المصاحبة ؛ الكومونوميرات) ؛‎ monomers ‏للمونوميرات‎ ٠ ‏الكبيرة ؛‎ comonomers ‏مساحة للكومونوميرات‎ Lind ‏وتكونالفتحة المعروفة التي تشبه القمة‎ ‏وبالإضافة إلى ذلك فهناك تجانس كبير في توزيع الوزن الجزيئي ينتج عن ذلك التجانس‎ ‏حفز أحادي‎ dale) ‏التي تحدث بالإدخال‎ polymerization ‏والموقع المعرف لعملية البلمرة‎
الموقع) . ‎Yo‏ يمكن أن يسبب تركيب ‎DIA‏ عمليات ثبات زائدة ‎Jalal‏ الحفز حتى درجات حرارة عالية ولذلك فيمكن ‎Load‏ استخدام عوامل الحفز في حدود درجات حرارة عالية من 80 إلى 1650م 4م
Ye
وتفضيلياً من ‎Ar‏ إلى ‎cp VA‏ والإنحلال الحراري المحتمل لرابطة ‎lal‏ - المستقبل يكون
قابل للعودة والإرتباط وبسبب تلك العملية التلقائية التنظيم وآلية الإصلاح الذاتية فإن ذلك يؤدي
إلى أن تكون خواص عامل الحفز ذات قيمة مرتفعة ؛ وذلك الانحلال الحراري يجعل من الممكن كمثال زيادة في توزيع الوزن الجزيئي للبوليمر الهدف ويعطي ذلك البوليمرات قابلية
© تصنيع أفضل ؛ ويحدث ذلك أيضاً كمثال في ‎Ala‏ عوامل الحفز تلك التي يتم فيها ارتباط كلاً من ‎CPI‏ و 0017 بواسطة رابطة تساهمية وقنطرة ‎D/A‏ وتسمح تركيبات الميتالوسين ‎D/A metallocene‏ لذلك الاختراع كمثال بدرجة من درجات تكوين البولي اثيلين الذي لا يحتوي على عيوب والتي لا يمكن الوصول إليها بإستخدام عوامل الحفز التقليدية ؛ وتبعاً لذلك فيمكن لبوليمرات الاثين أن يكون لها درجات إنصهار عالية بصورة كبيرة كمثال فوق م
‎0٠‏ 250 م (الدرجة القصوى في منحنى مقياس الطاقة بالمسح التفاضلي ‎(DSC‏ ومثل تلك البولي المستقيمة والتي يتم الحصول عليها مباشرة في عمليات البلمرة ولها درجات إنصهار من
‏© أم إلى ١٠٠١م‏ (الدرجة القصوى في منحنى مقياس الطاقة بالمسح التفاضلي) وتضيلياً من
‏7 إلى ‎٠٠١‏ م والتي تكون على وجه الخصوص من ‎VEE‏ إلى ‎٠5١‏ م تكون جيدة ؛ ومثل
‏تلك البولي اثيلينات الجديدة العالية الإنصهار تظهر كمثال خواص ميكانيكية محسنة ومقاومة
‎polyethylene ‏للتعقيم في التطبيقات الطبية) مقارنة بالبولي اثيلينات‎ ALE) ‏للتشوه الحراري‎ ١٠ « polyethylene ‏المعروفة وبذلك تفتح تطبيقات محتملة لم تكن ممكنة فيما يتعلق بالبولي اثيلين‎
‏تلك المتطلبات التي كانت تطلق فقط بواسطة البولي بروبلين العالي الإنتظام ؛ والخصسائص الأخرى لتلك البوليميرات هي السخانة (الإنثالبيا ‎(enthalpies‏ العالية للإندماج والكتل المولارية
‏العالية للبولي اثيلين ‎-polyethylene‏ ‎Ye‏ وعلى الرغم من أن زيادة درجة حرارة البلمرة ‎polymerization‏ تقلل من الكتلة المولارية للبولي اثيلين خلال مجال واسع من درجة الحرارة ؛ فإن ذلك يحدث بدون أي انخفاض ملحوظ في النشاط وبدون الخروج عن المجال الكلي الكتل المولارية للبولي اثيلين ‎polyethylene‏ الهامة صناعياً ودرجات الاتصهار العالية للبولي اثيلين ‎-polyethylene‏ ‏وبالإضافة إلى ذلك فلقد لوحظ أن مركبات الميتالوسين ‎metallocene‏ الخاصة بالاختراع ‎Yo‏ والتي لها درجة تمائل مناسبة تعمل عمليات بلمرة منتظمة (متشابهة الإنتظام ‏ ومتبادلة الإنتظام) للمونوميرات ‎monomers‏ المناسبة ؛ ولكن في الجزء العلوي من مجال درجة 54م
الحرارة المذكورة فإنه يتم تكوين إرتباط متزايد في عدم التخصصية (بوليمر غير منتظم) لنفس وحدات المونوميرات ‎monomers‏ تلك ؛ ولم يتم دراسة تلك الظاهرة بالكامل ؛ ولكنهما تكون في اتفاق مع ملاحظة أن الروابط التناشقية ‎coordinative bonds‏ التي تحتوي على روابط أيونية متراكبة عليها ؛ مثل الروابط الماتح - المستقبل في مركبات الميتالوسين ‎metallocene ©‏ الخاصة بالاختراع ؛ تظهر قابليةكتزايدة في العودة إلى الأصل عند درجات الحرارة الأعلى ؛ وعلى ذلك وكمثال في عملية البلمرة المشاركة ‎ethylene‏ مع البروبلين فلقد لوحظ أنه عندما يتم التزويد بنفس الكمية من هذين المونتوميرين ‎monomers‏ فإنه يتم تكوين بوليمر مشارك به محتوى بروبلين ‎propylene‏ عال عند درجة حرارة البلمرة المنخفضة بينما ينخفض محتوى البرولين ‎propylene‏ مع زيادة درجة حرارة البلمرة حتى يتم الوصسول في ‎٠‏ النهاية إلى بوليمرات بها محتوى ‎ethylene‏ سائد عند درجة حرارة مرتفعة . ويمكن أن تبين عمليات الانحلال والارتباط القابلة للعودة إلى الأمسل لتركيب ‎D/A‏ ‏والدوران النسبي لهيكل ‎Cp‏ الممكن نتيجة ذلك أن يبين تخطيطاً كما يلي : ‎D *‏ : م 0 * م ه0 ا ‎dissomption‏ ‎A‏ يوكلا ‎MX, association MX, rotation‏ ‎D/A-bridged unbridged‏ ‎syn anti‏ وهناك خصية أخرى قيمة لمركبات الميتالوسين ‎D/A metallocene‏ الخاصة بذلك ‎٠‏ الاختراع وهي إمكانية التنشيط الذاتي وعلى ذلك عدم الحاجة إلى مساعدات عوامل الحفز الغالية الثمن ؛ وعلى ‎dag‏ الخصوص في حالة المشتقات ثنائية الأنيونية ‎XX‏ وفيها ترتبط الذرة المستقبلة هه في الحالة المفتوحة لمركب ال ‎D/A metallocene‏ بليجاند ‎X‏ كمثال عند أحد جانبي الأنيون الثنائي لتكوين تركيب سيفتر أيوني مما ينتج عنه توليد شحنة موجبة على العنصر الإنتقالي بينما تأخذ الذرة المستقبلة ‎A‏ شحنة سالبة ومثل ذلك التنشيط © الذاتي يمكن أن يكون بداخل الجزيئ أو بين الجزيثات ؛ ويمكن أن يوضح ذلك بواسطة مثال الارتباط المفضل لزوج ‎(X) alan‏ لتكوين ليجاند ‎ligand‏ خلابي ؛ وهو البيوتادايين داييل ‎‘butadienediyl‏ ‏6م
‎D anti :‏ © جح لحطف ‎٠»‏ اق اط . م2 ‎dissociation | Co)‏ © ® ‎Ring 0 << :‏ للم >< ‎MM association rotation Oo |‏ ا | م 26 < \/ 0-0 ‎activated form‏ \ 24 وبعد ذلك موقع الارتباط بين المعدن الانتقالي 34 و 15 أو الكربون المستبدل أو غير المستبدل كمثال : ذرة الكربون ‎carbon atom‏ تلك التي لا تزال مرتبطة بالأنيون ‎SB‏ ‏البيوتادايين داييل المبين في صيغة المثال ؛ يكون موقع ادخال الأوليفين ‎olefin‏ لإتمام عملية © البلمرة ‎.polymerization‏ ‏وبالإضافة إلى ذلك تكون المركبات المعقدة باي ¢ أو مركبات ‎metallucene‏ المستخدمة تبعاً للاختراع مناسبة لتحضير ‎MS‏ من البوليمرات المرنة ‎(thermoblastic)‏ والبوليمرات اللدنة ‎(elastomeric)‏ وذلك بواسطة طرق التحضير المختلفة المذكورة بأعلى ؛ مع إمكانية الحصول على كلا من البوليمرات ‎Ale‏ التبلر والتي لها مجال انصهار مضبوط إلى أقصى درجة ‎٠‏ والبوليمرات الأبوليميرية ‎(amorphous)‏ والتي لها درجة حرارة انتقال للزجاج مضبوطة إلى أقصى درجة . ‎iad‏ ‏لقد تم تتفيذ كل التفاعلات تحت ظروف لا هوائية ‎anaerobic‏ بالكامل وبإستخدام تقنيات شلينك ‎Schlenk‏ أو تقنيات الفراغ المرتفع ؛ ولقد كانت المذيبات المختلفة جافة ‎١‏ ومشبعة بالارجون ‎argon‏ ؛ لقد تم اعطاء كل الإزاحات الكيميائية بقيمة جزء في المليون وذلك بالنسبة للمركبات القياسية النسبية ‎P(tetramethylsilane) « 'H(teramethylsilane)‏ « ‎YAY boront refloworide ethente !'B ٠+ 10_85‏ جزء في المليون) ‎٠‏ ‏وتبين الإشارات السالبة عمليات إزاحة لمجال أعلى . مثال رقم ب ‎Bis-(trimethylsilyl-cyclopentadiene ( )١‏ » المركب ‎١‏ ) ل لقد تم وضع ‎VEY‏ جم ) ‎Ve‏ ,+ مول) من ‎trimethylsilyl-cyclopentadiene‏ (تم الحصول عليه من شركة فلوكا ‎Fluka‏ ) و١5٠٠‏ مل من ‎(THE) tetrahydrofuran‏ في وعاء كم yy n-hexane ‏في‎ butyl-lithinm ‏تفاعل وتم التبريد إلى الصفرام اضيفت 7,4؛ مل من محلول‎ "١ ‏مول) نقطة نقطة إلى الخليط المذكور بأعلى خلال فترة‎ ١.٠٠8 ‏موارد بكمية كلية‎ Y, 9) ‏دقيقة وبعد اكتمال الاضافة تم تقليب المحلول الأصفر مرة أخرى لمدة ساعة ثم بعد ذلك برد‎ trimethylsilyl-chloride ‏مل (1197.+ مول) من‎ ١4,8 ‏م ؛ بعد ذلك أضيف‎ Yom ‏المحلول إلى‎ ‏لمدة‎ pV em ‏دقائق ثم بعد ذلك تم تقليب خليط التفاعل عند‎ ٠١ ‏نقطة نقطة خلال فترة‎ © ‏ساعتين ؛ وبعد ذلك أزيل حمام التبريد ودفئ محلول التفاعل إلى درجة حرارة الغرفة وتم‎ ‏التقليب لمدة ساعة أخرى.‎ ‏من المرشحات‎ hexane ‏وأزيل‎ hexane ‏المرشح‎ Jue ‏ثم‎ Celite ‏تم ترشيح التفاعل خلال‎ ‏مليار‎ ١.4 ‏التي وحدت تحت ضغط منخفض ؛ وتم تقطير المنتج الخام عند 776 م وضغط‎ ‏جم من المنتج‎ ١6 ‏مليار لأعطاء‎ ١,4 ‏جم من المنتج الخام عند 77 م وضغط‎ ١9 ‏ا لأعطاء‎ ٠ ‏من الإنتاج النظري) ؛ وتناظر درجة الغليان وبيانات النووي‎ 785( ١ ‏من المركب‎ Ll : ‏بيانات المرجع التالية‎ (NMR) ‏المغناطيسي‎ ‎) J.Organometallic chem. 29 )1971( , 227, ibid. 30 (1971) , C 57; J. Am. Chem. Soc. 102 (1980), 4429 , J. Gen. Chem. USSR , Eng. Transl. 43 (1973), 1970 , J. Chem . - Soc. , Dalton Trans. 1980 , 1156) ٠ "HNMR (400 MHz, ‏:لوطو‎ d = 6.74 (m, 2H), 6.43 (m, 2H) -0.04 (s, 18H), ) ‏المركب ؟‎ trimethylsiyl-cyclopentadiene-dichloroborane ( X ‏مثال_رقم‎ ‏في وعاء مدور القاع والموضوع في‎ ١ ‏مول ) من المركب‎ ١,077( ‏جرام‎ ١١ ‏وضع‎ ‎- ‏عند‎ Bely ‏مول) من‎ ١0977( ‏جرام‎ AS ‏حمام تبريد محتوي على الثلج الجاف ؛ تم تكثيف‎ ‏ثم بعد ذلك أضيف نقطة نقطة إلى ذلك الوعاء المدور‎ Schlank ‏أنبوبة شيلنك‎ ba YA Ye ‏القاع خألال © دقائق ؛ بعد ذلك دفئ خليط التفاعل ببطء إلى درجة حرارة الغرفة خلال‎ ‏إلى ١٠م لفترة‎ ٠# ‏فترة ساعة ثم بعد ذلك رفعت درجة الحرارة واحتفظ عند‎ ‏ساعتين أخرتين ؛ وأزيلت كل المركبات القابلة للتطاير بعد ذلك تحت ضغط منخفض‎ pI YS ‏(“مليمتر - ؛مليبار ) ولقد أعطت عملية التقطير التي تلت ذلك عند 4م‎
H-NMR ‏من الناتج النظري) ¢ ولقد أتفق طيف‎ JAS) Y ‏جم من مركب‎ VE) ‏بار‎ Yo ‏ر:‎ hi) ‏مع بيانات المراجع التي بينت أنه تم تحضير سلسلة من المشابهات‎ =d: ) 0606 « MHz 1%£,Y) '"B-NMR . (Cf.J. organometullic chen. 1 69(1474) , 327) . ‏را‎ + ‏4م‎
Ye . ¥ ‏المركب‎ dichloroboranyl-cyclopentadienyl-titanium trichloride ٠ ‏مثال رقم‎
BCI, 2 TiCl, methylene chloride ‏جم )00+ مول) من المركب ¥ و١٠٠ مل من‎ ٠4 ‏تم وضع‎ ‏م وتم إضافة‎ YA= ‏مل ؛ تم تبريد هذا المحلول إلى‎ You Schink ‏في أنبوبة شلنك‎ (CH,CLy) ٠١ ‏نقطة نقطة خلال فترة‎ titanium tetrachloride ‏جم (8,1 مل « 087 جزئ) من‎ 8 © ‏دقائق ؛ تم تدفئة المحلول الأحمر الناتج ببطء إلى أن وصل إلى درجة حرارة الغرفة ثم قب‎ ‏لمدة ثلاث ساعات أخرى ؛ وبعد ذلك أزيب المزيل تحت ضغط منخفض لإعطاء ناتج أصغر‎ ‏إلى المادة الصلبة الخام وتم ترشيح المحلول الأصفر‎ hexane ‏مل من‎ Yao ‏غير نقي ¢ أضيف‎ ‏من‎ (obi ‏جرام (7979 من الإنتاج‎ ١7,“ ‏أعطى‎ Cua ‏الليل في ثلاجة‎ Alda ‏الناتج وبرد‎ ‏بلورات صفراء من المركب ¢ ويمكن أن تلفت الانتباه حقيقة أن 797 من الإنتاج النظري‎ - ٠ ‏حيث تم تنفيذ التفاعل في‎ J. organometullic chen. 169(1474) , 373 ‏قد تم الحصول عليه في‎ ٠ petroleum ether ‏مثل‎ hydrocarbon ‏ذلك المرجع في مذيب‎
Y,1-Jt) ‏لت‎ 2H « Hz ٠, - Jt) ‏ما‎ = d : (CD,CL, « MH, ¢ +) ‏نحت‎ ‎. (2H « Hz .¥¥ + —d-:(CD,CL; « MH, 1¢,Y) "B.NMR ‏م‎ ‎(£ ‏المركب‎ dimethylbornayl-cyclopentadienyl-titanium trichloride ) £ ‏مثال رقم‎
B(CH,), 2 TiC, ‏مل من‎ Yoo ‏مول) من المركب في‎ LIE v4) ‏جم‎ Y AY ‏في وعاء مدور القاع أذيب‎ ‏وبرد ذلك المحلول إلى صفر م وتم إضافة ؛ مل من محلول ؟ مولار من‎ » hexane ‏مول) نقطة نقطة وبعد أكتمال الإضافة أزيل حمام‎ “yee A) toluene ‏في‎ trimethylaluminum | ٠ ‏54م‎
Yo ‏التبريد وأزيلت كل المكونات القابلة للتطاير تحت ضغط منخفض ؛ بعد ذلك أذيبت المادة‎
Cum ‏م‎ YA= ‏وتم ترشيح المواد الصلبة وبرد الرشيح الرائق إلى‎ pentane ‏الصلبة المتبقية في‎ ‏من الإنتاج النظري) من مركب 4 ؛ ويمكن ملاحظة أن ناتج 741 من‎ IVE) ‏جم‎ ١,59 ‏أعطى‎ ‏تم استخدام‎ Cus J. organometullic chen. 169)1474( , 3 ‏المنتج النظري قد سجل في‎ ‏كعامل إضافة ألكيل ؛ ولكن على أي حال من الممكن الحصول على المركب‎ tetramethyftin =~ © + ‏المتكون‎ trimethyltin chloride ‏يحتوي على‎ Yt
Y.0=Jt) V,YY (2H « Hz Y,0 = Jt) V,Af = d : (CD,CL, « MH, £ + + ) "H-NMR 81+ =d: (CD,CL; « MH, "4£,Y) "B-NMR . (6H, s) V,\V « (2H « Hz .) 3 ‏المركب‎ dimethylbornnyl-cyclopentadiene-lithium ) 2 ‏مثال رقم‎ ‏ر(يثم6)0‎ ‎P(CHq), ‎0 Ora ٠١ 2 6 ‏(والذي تم‎ cyclopentadiene-thallium ‏مول ) من مركب‎ ١174( ‏تم وضع 0 جم‎ ‏في وعاء 59560 مل ؛ تم‎ 0:60:71 ether ‏مل من‎ Yo ‏الحصول عليه من شركة فلوكا ) مع‎ ‏فنيل‎ (SL ‏مول) من‎ + VAY) ‏مل‎ YE, Y ‏تبريد المعجون إلى صفرم وأضيفت كمية‎ ‏دقائق ؛ بعد ذلك‎ ٠١ ‏نقطة نقطة خلال فترة‎ diphenylchlorophosphine ‏كلوروفوسفين‎ ‏دفئ المعجون إلى درجة حرارة الغرفة وقلب لمدة ساعة ثم أخيراً تم الترشيح خلال‎ ٠ ‏من‎ LAG) ‏مزيج ؛ بعد ذلك تم التخلص من المذيب تحت ضغط منخفض وترك ¥4,0 جم‎ ‏المركب © ؛ وبعد ذلك تم‎ dimethylbornnyl-cyclopentadiene ‏المنتج النظري) من المركب‎ ‏وتم التبريد إلى صفرام ؛ أضيف‎ tolene ‏مول) من المركب © ب‎ 040 VE) ‏جم‎ VAT ‏تخفيف‎ ‏مول) إلى‎ +,+V¢£) hexane ‏في‎ butyl-lithium ‏مل من محلول مولاري 4 7,7 من‎ 7 ‏دقائق وبعد التدفئة إلى درجة حرارة الغرفة والتقليب لمدة‎ ٠١ ‏المحلول المذكور بأعلى خلال‎ © ‏بعد ذلك‎ toluene ‏ساعتين فقد أعطى المحلول الأصفر راسب والذي تم ترشيحه وغسل‎ hexane
AQ
ولقد أعطت عملية التجفيف تحت ضغط منخفض ‎١,7‏ جم من المركب + ‎AV)‏ من المنتج النظري) كمسحوق يميل لونه إلى اللون البني ‎(J.Am.
Chem.soc gal)‏ المجلد ‎Veo‏ ‏لسنة ‎AY)‏ 49 ( صفحة ‎YAAY‏ و ‎organimetallics‏ المجلد ‎١‏ لسنة ) ‎١١7‏ ( ص ‎Nod‏ ‎«(4H , M) ٠١ =d : (DsTHF , MH, « £+ +) "H-NMR‏ مل ‎(6H , M)‏ « 5,11 ‎٠١ =d: (ds THF « MHz ١ — Y11,4) 31p-NMR (2H, M) ©,4Y « (2H, M) ٠‏ + مثال رقم 1 ‎((CeHs)P B(CHj),-bridged bis-(cyclopentadienyl)-titanium dichloride)‏ المركب “ ) ‎TiC,‏ تم وضع ¥0 ,2 جم ‎oe FR)‏ مول) من الكركب + و١٠‏ مل من ‎toluene‏ في ‎eles‏ ‎٠‏ مدور القاع ولقد تم تبريد المحلول الناتج إلى ‎7١‏ م وأضيف محلول من 0,71 جم ‎١00٠179(‏ مول) من المركب ؛ في ‎٠١‏ مل من ‎toluene‏ نقطة نقطة خلال فترة ‎٠١‏ دقيقة ؛ بعد أكتمال عملية الاضافة نقطة نقطة دفئ المحلول إلى درجة حرارة الغرفة خلال فترة ساعتين وقلب عند تلك الدرجة ‎sad‏ ساعة أخرى ؛ أزيلت المواد الغير ‎ALE‏ للذوبان خلال مزيج تزجيج وتم تقطير وإزالة المذيب تحت ضغط منشخفض » بعد ذلك ثم غسل المواد الصلبة ‎Vo‏ الحمراء الزيتية ‎hexane‏ والذي صفق زجففت المادة الصلبة مرةٌ أخرى تحث ضغط منخفض ¢ ولقد أعطت ذلك ‎YA‏ ,+ جم ( 7 من الانتاج النظري) من المركب ‎V‏ مسحوق أحمر. ‎"H-NMR‏ ب ‎(CD,THF , MH,‏ نا حلا ‎LYY (2H, M) LAY « (°H,m, br)‏ ‎MHz ¢ 179,49) *'P-NMR (6H « H2 V4 = Jp) +,Y4 « (2H, M) V+ « (4H, M)‏ « ‎VV, = d : (CD,CL‏ و ‎(br) YA =d: "BONMR‏ ‎Ye‏ مثال رقم ا ‎tributylstannyl-diphenyl phosphino-indene)‏ المركب ‎(A‏ ‎a asl‏ وضع ‎Ye‏ جم ) 1 مل مول) من ‎indene‏ في وعاء ذو قاع مدور وتم التخفيف با0٠٠مل ‎diethyl ether‏ ثم تم التبريد إلى ‎Yoo‏ 1 « أضيف ‎77١‏ مل من محلول مولاري قم
Yv ‏إلى المحلول المذكور بأعلى حيث تحول‎ n-hexane ‏مول) في‎ ٠,٠ AC) butyl-lithium 1 ‏ذلك المحلول في الحال إلى اللون الأصفر أزيل حمام التبريد وسمح لخليط التفاعل بأن يدفاً إلى‎ ‏درجة حرارة الغرفة ثم قلب لمدة ساعة أخرى ؛ بعد ذلك برد خليط التفاعل مرة أخرى‎ ‏لتكوين‎ diphenylchlorophospine ‏مول)‎ ٠.85 ‏وأضيف جم )10,4 مل ء‎ a Dua ‏إلى‎ ‏راسب ؛ أزيل حمام التبريد مرة أخرى وسمح للمحلول بأن يدفاً درجة حرارة الغرفة أشاء‎ © ‏وأضيف + مل‎ a Yom ‏ساعة أخرى ؛ بعد ذلك برد المحلول مرة أخرى إلى‎ sad ‏التقليب‎ ‏العادي نقطة نقطة ؛ وبعد اكتمال الإضافة ازيل‎ hexane ‏في‎ butyl-lithium ‏من‎ (Use +, AO) ‏حمام التبريد مرة أخرى ورفعت درجة الحرارة إلى درجة حرارة الغرفة وقلب المحلول‎ ‏جم‎ YA ‏مرة أخرى لمدة ساعة ونصف ؛ برد المعجون مرة أخرى إلى صفرام وأضيف‎ ‏كلوريد نقطة نقطة ؛ دفئ المعجون الناتج إلى‎ - tributyltin chloride ‏مول) من‎ +50 AT) ٠ ‏درجة حرارة الغرفة وتم التقليب لمدة ساعة ونصف أخرى ؛ ثم تم الترشيح خلال مزيج وأزيل‎ ‏من الإنتاج‎ 797( A ‏المذيب تحت ضغط منخفض ؛ حيث ترك 41,9 جم من المركب‎ . ‏النظري) كزيت أصفر تقيل‎ « (6H , s, br) [V,YA « (6H, m) ‏فرلا = ,ل‎ =d : (CDCI; , MHz « £ ++) "H-NMR (1H3 , br m) 1,0 « (1H; «Hz V,¥ =t,j) V,«A (1H; «Hz V,Y ‏ارلا (ة- كاذب‎ ¢ ve =t,j) AY ‏متتل‎ ,m) ‏قار - فالا‎ « (6H, m) \,Yo ‏كراح‎ « (IH brs) £,Y¢ ٠ : (CDCI; , MHz Y1),4) *'P-NMR » (6H «Hz A =t j) ‏فى‎ « (1H « Hz V,Y
Nol =d (8 ‏المركب‎ diphenyl phosphino-indenyl-zirconium trichloride A ab; ‏مثال‎ ‎P(CeHs), ‏ممق‎ ‏خلال‎ toluene ‏مل‎ ١ ‏في‎ A ‏مول) من المركب‎ +, TTA) ‏جم‎ FY ‏اضيف محلول من‎ ‏جم من ما2:0 (درجة نقاء 744,9 » 174 مول‎ VE,7T ‏فترة “ ساعات إلى معجون من‎ 1 =n ‏مل من 1010606 في‎ ٠٠١ ‏في‎ (Aldrich ‏والذي تم الحصول عليه من شركة الدريش‎
YA
حرارة الغرفة ؛ أصبح المحلول أحمر في الحال وتغير ببطء إلى اللون البرتقالي وأخيراً أ إلى اللون الأحمر ؛ وبعد التقليب لمدة ؛ ساعات أخرى تم ترشيح الراسب الأصفر وغسل ١٠,7 ‏ثم تجفيف المادة الصلبة تحت ضغط منخفض حيث أعطت‎ « hexane ‏ثم ب‎ toluene جم ( ‎٠‏ من المنتج النظري) من المركب 4 كمسحوق أصفر حر التدفق ؛ ويمكن أن زيد 0 المنتج بسهولة إلى أكثر من 770 إذا تم ‎AG, LA a‏ عند درجات حرارة أقل كمثال : © دقيقة عند -١7أم‏ و© ساعات عند ‎Dem‏ م ويمكن تنفيذ المنتج بغسل مركب القصدير المتبقي باستخدام البنتان 0601806 في مستخلص سوكسات (فترة الاستخلاص : 8 ساعات) . (C6Hs)P - ‏3ه‎ 01-1 indenyl-cyclopentadianyl-zirconium dichloride 4 ‏مقثال‎ . ٠١ ‏المركب‎
BCI, os = P(C,H,),
Ye ‏وضع 4,47 جم (084 0.0 مول) من المركب 4 المنقىو١٠٠ مل 1010006 في أنبوبة‎ ‏شلينك ثم أضيف 1,96 جم ( 4 مول) من المركب * إلى ذلك المعجون ؛ وتم تقليب‎ ‏المعجون الأصفر في درجة حرارة الغرفة لمدة + ساعات وأثناء ذلك تكون راسب أبيض ولقد‎ ‏تم فصل الراسب (1,؛ جم ؛ 778 من المنتج النظري) بواسطة الترشيح ولقد وجد أنه مادة‎ . ‏أساساً‎ aa ve
JAC = J ‏كاذب‎ ~ddd) | V.¥ - V,AT =d : (CD,CL; , MH, « ©+ « ) "H-NMR [4:8] 3% = 7 «lS -dad) v,vo (10H ¢ m) V,e0 - V,vo — Hz ١ [Y,0
VIVALAA - [ بناك‎ ddd) 77 » ) 111 (Hz ‏ا‎ = jebrt) ١ (IH. Hz ‏"لا‎ (Hem) LAY (1H Hz [v6 4 = Jou =ddd) V,«1 ١ (1H Hz ‏خا‎ brd ( ‏افر‎ « 1H3 ¢ Hz Y,¥ بذاكو‎ JUV (IH, brm ) LY (1 Hem) ٠ "B-NMR « (m <br) 1,Y =d: (CD:CL « MHz Y1),4) *pNMR « (I H « Hz (br) YA =d : (CD,CL « MHz 1¢,Y)
XE:
Ya (C¢Hs),P —B (CH;),- bridyed indenyl-cyclopentadianyl-zirconiume : ٠١ ‏مثال‎ ‎. ١١ ‏المركب‎ dichloride ‏ا رس‎ 2 P (Cy H,), ‏الناتج‎ ٠١ ‏من المركب‎ (Use 0,00 YEY) ‏إلى © جم‎ toluene ‏مل من‎ *٠ ‏أضيفت‎ ‏مل من محلول مولاري ؟‎ ١,١ ‏من المثال 4 ؛ ولقد تم تبريد المعجون إلى صفرم وتم اضافة‎ ٠ © ‏مول) نقطة نقطة خلال‎ ©5007 4( hexane ‏في‎ triethylaluminum ‏الومنيوم‎ Jie ‏من ثلاثي‎ ‏إلى درجة حرارة‎ ly ‏دقائق ؛ وبعد اكتمال الإضافة أزيل حمام التبريد وسمج للمحلول بأن‎ ‏الغرفة أثناء التقليب لمدة ساعتين أخرتين ؛ ثم رشح وأزيل الراسب المتبقي وتم تبخير المذيب‎ ‏كمادة‎ ١١ ‏من الانتاج النظري) منالمركب‎ ZY) ‏جرام‎ ١,797 ‏تحت ضغط منخفض حيث ترك‎ . ‏صلبة يميل لونها إلى اللون البني‎ ٠ (CD:CL « MHz 1£,Y) MB-NMR ‏تكن‎ = d :(CD;Cl, « MHz Y1),4) *'P-NMR .YA=4(d:
VY ‏مركب‎ trimethylsilyl — indene : ١ ‏مثال‎ ‎No ‎Si ‏تحت ضغط‎ CaHy ‏مول ) تم تقطيره من‎ +, YY) indene ‏مل من‎ YO ‏أضيف‎ Vo ‏وتم‎ THF ‏مل من الرابع‎ You ‏منخفض) إلى وعاء ذو قاع مدور والذي كان يحتوي على‎ hexane ‏في‎ butyl-lithium ‏تبريده إلى صفرّم أضيف 94 مل من محلول 7,7 جزيئي من‎
IXY:
$e ‏دقيقة وبعد اكتمال عملية الإضافة ؛ تم تقليب الخليط‎ ٠١ ‏مول) خلال فترة‎ +, TV) ‏دقيقة أخرى ؛‎ 3٠0 ‏دقيقة ثم بعد ذلك دفئ إلى درجة حرارة الغرفة وقلب لمدة‎ ٠١ ‏لمدة‎ ‎trimethylchlorosilane ‏مل )¥171,+ مول) من‎ YV,0 ‏أضيف‎ ٠ 5 ٠١0 -- ‏وبعد التبريد إلى‎ ‏نقطة نقطة ؛ حيث أعطى محلول برتقالي اللون خفيف التعكير ؛ وبعد التقليب عند‎ ‏م لمدة ساعة واحدة ولمدة ساعة ونصف عند صفرّم ؛ دفئ الخليط إلى درجة‎ ٠١- © ‏تم‎ « hexane ‏حرارة الغرفة وأزيل المذيب تحت ضغط منخفض ؛ وبعد الاذابة مرة أخرى في‎ ‏تحت ضغط منخفض ؛ ولقد أعطت عملية‎ hexane ‏وأزيل‎ lithium chloride ‏ترشيح وإزالة‎ ‏أم) 77,1 جرام )717 من المنتج النظري ) من‎ ٠-8١8 ‏مليبار ؛‎ +, £0) gall ‏التقطير‎ ‎AY ‏المركب‎ ‎V,YA «(1H3 ¢Hz ‏ححا بت تح تا‎ 1: (CDCl; «MHz 0 )'H-NMR ٠ « ("H3 «Hz ‏اا‎ ١ ٠ - J ¢ ddd) ك١‎ « (1HI « Hz V/ ‏رتم‎ = J «ddd ) « (IH1 «Hz V,A/o0,¥ =] «dd) 1,39 «('Hl «Hz ),Y/ 0,1 ‏لح‎ dd) 1,41 .) 9111 ¢s) 0.0 (1HI «s) ¥,01 . ١١ ‏المركب‎ ¢ bis- (trimethylsilyl) —indene : AY ‏مثال رقم‎ ‏إلى وعاء مدور القاع يحتوي على‎ ١١ ‏مول) من المركب‎ +) TO) ‏أضيف 75,4 جم‎ 1, butyl-lithium ‏مل من محلول مولاري 7,7 من‎ 09 Canal ‏مبرد إلى صفرم ؛‎ THF ٠
Yo ‏دقيقة ؛ وبعد اكتمال الإضافة تم تقليب الخليط لمدة‎ ٠١ ‏مول) خلال‎ +.) YY) hexane ‏في‎ ‏دقيقة فلقد برد ذلك‎ Ve ‏دقيقة ثم بعد ذلك دفئ إلى درجة حرارة الغرفة ؛ وبعد التقليب لمدة‎ aha ‏مول)‎ ٠,1 v1) trimethylchlorosilane ‏مل من‎ VV,Y ‏م وأضيف‎ Yom ‏الخليط إلى‎ ‏نقطة ؛ حيث أعطى محلول برتقالي عكر قليلاً ؛ لقد تم تقليب الخليط لمدة ساعة عند صفرام‎ ٠ ‏وساعة في درجة حرارة الغرفة ؛ بعد ذلك تم ازيل المذيب تحت ضغط منخفض ؛ وبعد إعادة‎ ‏تحت ضغط منخفض ؛ ولقد‎ hexane ‏وأزيل‎ hithiume clorid ‏تم ترشيح‎ » hexane ‏الإذابة في‎ ‏كزيت ؛ راجع جريدة‎ ١ ‏جرام )780 من الناتج النظري) من المركب‎ FY ‏أعطى ذلك‎ ‏صفحة 4097 ؛ حيث في ذلك المرجع تم‎ 1997+ Ad YY ‏الكيمياء المعدنية العضوية المجلد‎ . THF ‏من‎ Yu hexane ‏استخدام‎ 8 —Jed) V,Ye «(1 11 ‏حك عت‎ = Jd) ‏حت‎ - 1: (CDCL « MHz £ + +) "H-NMR
VW=1,d) LA «(1H «Hz ‏ل - مع لك رك‎ cddd ) 7 « (1H « Hz Veo (9H ¢$) 0.0 (9H ‏بت‎ «YA «(1H <Hz ‏احدذك لف نحت‎ «(1H « Hz
AQ §
ف مثال رقم ‎trimethylsilyl-chloroboranyl-indene : ١‏ المركب ‎١4‏ . بأُسلوب مماثل لعملية تحضير المركب ¥ فقد تم وضع ‎١7,7‏ جرام ‎EY)‏ مول) من المركب ‎\Y‏ في دورق ذو قا ¢ مدور والذي ثم تبريده إلى ‎Ye‏ م وثم توصيله بمكثف رجوع مبرد بالتلج الجاف + ثم أضيف إلى ذلك الدورق ‎5,١‏ جرام ) ال مول) ‎BCI;‏ « 0 وبعد اكتمال الاضافة فلقد أزيل حمام التبريد وتم تجفيف خليط التفاعل إلى درجة حرارة الغرفة وقلب لمدة ¥ ساعات ؛ وبعد ذلك تم رفعت درجة الحرارة إلى 00 م لمدة 1 ساعات ؛ وبعد التبريد وإزالة المكونات القابلة للتطاير تحت ضغط منخفض ؛ فقد تم الحصسول على المنتج الخام ؛ ولقد أعطيت عملية التقطير في الفراغ منتج منقى والذي تم تعريف المشابه الرئيسي له كما يلي : ‎AY «(IH ¢HzV= Jd) AY =d: (CDC « MHz ٠٠١( H-NMR ٠‏ زه ا لحخرا ‎(1H « Hz‏ « فا ‎dd)‏ لحت ‎(IH ¢« Hz‏ « كا ‎m)‏ 311) £0 لف ل حخرا ‎(1H « Hz‏ « لب بى ‎«(br) YA =d : (CD,CL, « MHz 1£,Y) "B-NMR « (9H‏ مثال رقم كا : ‎(CeHs)P —BClp-bridged bis- (indenyl)- zirconium dichloride‏ المركب ‎:١٠١‏ ‎BCl, a BCI,‏ ‎C1, 2s ١‏ ‎Cl, zr P(C4Hy),‏ ‎P(CeH)y‏ ‎meso-15 rac-12‏ ‎١١٠‏ ‏أضيف 4,5 من المركب ‎(se ١.007( VE‏ إلى معجون من ‎AY‏ جم من المركب ‎١‏ ‎(Use ٠.019(‏ في ‎٠٠‏ مل ‎toluene‏ دفئ الخليط إلى ‎٠‏ © م لمدة © ساعات ؛ وبعد التبريد والترشيح أضيف ‎Yoo‏ مل من ‎«hexane‏ حيث نتيجة لذلك انفصل راسب عن المحلول الأصفر الرائق ؛ ولقد تم ترشيح ذلك الراسب وجفف تحت ضغط ‎ride‏ ولقد تم تحديد كم
£Y ‏ولقد‎ Xray ‏على أساس التحليل بالأشعة السينية‎ Vo ‏ذلك المنتج على أنه المشابه للمركب‎ ‏أنجستروم ل ؛ ولقد أعطت‎ 7,١٠ ‏تم تحديد طول الرابطة © 5 لتلك القنطرة حيث كانت‎ ‏مل وإضافة كمية‎ ٠١ ‏إلى حوالي‎ toluene/hexane ‏عملية تركيز محلول التولوين / الهكسان‎ ‏راسب آخر والذي تم تحديده على أنه المشابه الراسيمي‎ hexane ‏مل أخرى من الهكسان‎ ٠٠ .٠١ ‏المركب‎ N,N-dimethyl-O- (methylsulfonyl) — hydroxylamine : do ‏مثال رقم‎ (CH;),NOSO,CH; 16 *»+ 4Y) N,N-dimethyl-O- hydroxylamine hydrochloride ‏تم تعليق 49 جم من‎ ‏مول) وبرد ذلك‎ 7( triethylamine ‏جم من‎ ٠١ ‏مل م11:01 يحتوي على‎ ٠ ‏مول) في‎ +++ AY) methylsulfonyl chloride ‏م ثم بعد ذلك أضيف 4,0 جم من‎ ٠١ - ‏المعلق إلى‎ ٠ ‏ببطء نقطة نقطة إلى المعلق البارد +وبعد‎ CH,CL, Ja Ya ‏مول) والمذاب في‎ ‏اكتمال الاضافة فقد تم تقليب الخليط لمدة ساعة أخرى ؛ بعد ذلك أضيف الماء المتلج‎ ‏؛ ولقد تم فصل الكمية‎ organic phase ‏إلى خليط التفاعل وتم فصل الطور العضوي‎ ‏الذي تم الغسيل به وجزء م11:01‎ ether ‏؛ ثم تم توحيد الاثير‎ ether ‏المتبقية من الماء بالاثير‎ ‏ثم جفف على ,114280 وأزيلات كل المذيبات تحت ضغط منخفض عند - ١٠م 6 حيث‎ 5 ‏كزيت ؛ حيث تم تخزينه عند‎ ١١ ‏من المنتج النظري) من المركب‎ ET) ‏ترك ذلك 0,4 جم‎ ‏صفحة‎ VAVA ‏لسنة‎ ١١ ‏؛ الطبعة الانجليزية الدولية ؛ المجلد‎ Angew.Chem ‏م ؛ راجع‎ Yo —
TAY
(6H ¢ s) Y,Af «(3H (s) ١ =d: (CDCL; « MHz {+ +) "H-NMR
VY ‏المركب‎ N,N-dimethylamino-cyclopentadienyl- lithium : {1% aby ‏مثال‎ . ٠ ©
Li
Ad
لا أضيف محلول من ؟ جم من ‎(se ٠0 £Y) cyclopentadienyl-lithium‏ في ‎Yo‏ مل من 1118 ببطء عند - ١7م‏ إلى محلول من 0,8 جم من المركب ‎VT‏ (47 0.0 مول) في ‎7١‏ ‏مل من ‎THE‏ بعد ذلك دفء الخليط إلى -١7أم‏ وقلب لمدة ‎Ye‏ دقيقة ؛ بعد ذلك أضيف ‎hexane‏ وتم ترشيح المحلول ؛ بعد ذلك أضيف ‎VA‏ مل من محلول مولاري ‎Vo‏ من ‎butyl-lithium ©‏ في ‎hexane‏ عند - ١٠م‏ حيث تكون راسب ؛ ولقد تم ترشيح الراسب وغسل مرتين ب ‎Yo‏ مل في كل مرة من ‎hexane‏ » ولقد أعطت عملية التجفيف تحت ضغط منخفض ¥ جم ( 6 من المنتج ‎(shall‏ من المركب ‎VY‏ كمسحوق أبيض ‎Angew.Chem gal) ٠‏ « الطبعة الانجليزية الدولية ؛ المجلد ‎١9‏ لسنة (19860) ؛ صفحة ‎.٠٠١٠١‏ ‎=d : (THF « MHz + » ) "H-NMR‏ كا ‎(2H «Hz X,Y - J, br d)‏ « عل ‎d)‏ عط ا ‎-(6H¢s ( Y,01 ¢ (ZH «Hz Y,Y = ٠‏ مثال رقم ‎((CH3); N—B(CH;)2-bridged bis —(cyclopentadienyl) — titanium : AV‏ ‎chichloride‏ المركب ‎YA‏ ‎Pom‏ ‎Cl, Ti |‏ نع أضيف محلول من ‎١,18‏ جم من المركب 4 ‎٠١,7(‏ مليمول) في ‎٠١‏ مل ‎toluene‏ عند ‎a Yom 0‏ إلى معلق من ‎١081‏ جم من المركب ‎١7‏ )+ مليمول) في ‎toluene ٠١‏ خلال ساعتين ؛ بعد ذلك رشح المحلول وأزيل المذيب تحت ضغط منخفض ؛ وبعد إعادة إذابة المسحوق الأحمر الناتج في ‎٠١‏ مل من ‎toluene‏ الدافئ وترشيح وإزالة المادة القابلة للذوبان ؛ فقد تم تخزين المحلول طيلة الليل في الثلاجة ؛ حيث كون ‎١١‏ جم ‎LEY)‏ من المنتج النظري ) من المركب ‎١8‏ كبلورات إبرية حمراء. ‎(CD,CL « MHz ¢+ +) "H-NMR ٠‏ - دمر ‎(2H «Hz Y,¥ = Jd)‏ ا (10- ‎LY «(2H «Hz X,Y‏ 0 + حرا ‎(2H Hz‏ ذلاب لف ل حخرا ‎VAAC(2H ¢Hz‏ ‎(6H«s)‏ مان )5 « ‎"BNMR . (6H‏ ) تبن ‎(br) VA =d: (CD,ChL « MHz‏ . كم
: ‏نتيجة تحليل التركيب بالأشعة السينية 7ر7‎ TVA ‏وتبين الصيغة‎ ‏ب‎ “> 0 0 2 0
Ci NN CNET ~~ Ti C
Ci — : 1.738/A ‏ا‎ ‎ْ ‏سي‎ © 18a 8 ‏المركب‎ tributylstannyl-diisiopropyl phosphine-indene _: { A ‏مثال رقم‎
SnBu,
P(i-Pr), ° أضيف ‎٠٠١‏ مل من ‎ether‏ دورق مدور القاع يحتوي على 7,8 جرام ‎YF)‏ 00 مول) من ‎indene‏ وبرد الخليط إلى - ١7م‏ ؛ أضيف ‎١4,4‏ مل من محلول مولاري ,7 من ‎butyl-lithium‏ في ‎hexane‏ إلى المحلول المذكور بأعلى خلال فترة 0 دقائق ‎Cua‏ تم إعطاء محلول ‎bal‏ وبعد إزالة حمام التبريد ؛ دفئ المحلول إلى درجة حرارة الغرفة وتم التقليب لمدة ساعة ونصف أخرتين ؛ بعد ذلك برد خليط التفاعل إلى صفرم وأضيف 0,0 ‎٠‏ جرام من ‎YY) chlorodiisopropylphosphine‏ ,+ مول) حيث تم الحصول على راسب ؛ وبعد إزالة حمام التبريد ¢ )£8 المحلول إلى درجة حرارة الغرفة وقلب لمدة ساعة ؛ بعد ذلك برد المحلول إلى - ١7م‏ وأضيف ‎١,4‏ مل من محلول مولاري 7,7 من ‎butyl-lithium‏ في ‎TY) hexane‏ + ,+ مول ) نقطة نقطة وبعد اكتمال الإضافة أزيل حمام التبريد ودفئ المحلول ببطء إلى درجة حرارة الغرفة وقلب لمدة ساعة ونصف أخرتين ؛ وبعد تبريد المعجبون ‎٠‏ إلى صفرام أضيف ‎٠١.١‏ جم من الكلورو ثالث بيوتيلن ‎YY) chlorotributyltin‏ ++ مسول) نقطة نقطة وتم تدفكة المعجون الناتج إلى درجة حرارة الغرفة وقلب لمدة ساعة ‎aig‏ ¢ أزيل الأثير ‎ether‏ تحت ضغط منخفض وأذيب المنتج الخام مرة أخرى في الهكسان ؛ ثم رشح وتم تبخير الرشيح تحت ضغط منخفض ¢ حيث ترك ‎١7‏ جم من المركب ‎YE‏ (التاتج : ‎AQ ¢ so ‏ولقد تم تعريفه‎ ١ : Y,0 ‏كزيت أمسفر ثقيل ؛ ولقد تم الحصول على مشابهين بنسبة‎ (ZY ‏المشابه الرئيسي كما يلي:‎ - [ ‏(ه,‎ 4١١ )111 ‏ألا عل‎ = Jd) ‏الا‎ = 1: (CD,CL « MHz ¢+ +) ‏دحتا‎ ‎« satellites ‏ساتلايت‎ sn ‏مع‎ (4,74 )111 + m) 4,87 ¢ (H2, m) ‏ل‎ « (1 H, Hz VY *P-NMR « ( 30H, ‏كرا - فت (بم‎ «(1H m)),%¢ «(1 Hm 7,7١ «(1H ٠ ‏جزء في المليون.‎ ١١,7 = d(CDCL « MHZ V1), 4) - 1: (CDCL « MHz £+ +) "HNMR : ‏ولقد تم تعريف المشابه الثانوي كما يلي‎
Vioe=T.,d 11 (1H «HzV,Y=J (45 «(H1 «Hz ‏ل ا‎ 4 ( VY, : «(1Hem) 1.7١ «(1 Hem) 4 )1 1 ‏الاب بلس‎ « (1Hem) ١ « (1H «Hz 1: (CD,CL « MHz Y1Y),4) *'P-NMR ¢ (1 Hem) ‏كرا - مات‎ «(1 Hom) ‏مرا‎ 1+ ‏جزء في المليون.‎ ١١, = .٠١ ‏المركب‎ diisopropyl phosphino-indenyl-zirconium trichloride : ١4 ‏مثال‎ ‎P(i-Pr), ‏و20‎ ‎toluene ‏مل‎ 5٠0 ‏مول) في‎ +,+ Y9) ١9 ‏جم من المركب‎ 15,١ ‏أضيف محلول من‎
ZrCly ‏إلى معجون من 6,7 جم (074© مول) من رابع كلوريد الزركوتيوم‎ a YA = ‏عند‎ Yo ‏وبعد اكتمال الاإضافة فقد تم تقليسب‎ ¢ toluene ‏مل تولوين‎ ٠ ‏بدرجة نقاء 799,9 في‎ ‏م ثم بعد ذلك لمدة ؛ ساعات عند صفرم ؛ ولقد تم‎ Vom ‏خليط التفاعل لمدة نصف ساعة عند‎ ‏ولقد تم تجفيف المواد‎ » hexane ‏و‎ toluene ‏ترشيح وإزالة الراسب الأصفر الناتج وغسل‎ ‏كمسحوق‎ (AVY : ‏(المنتج‎ Yo ‏من المركب‎ AA ‏الصلبة تحت ضغط منخفض ؛ ونتج عن ذلك‎ ‏أصفر حر التدفق ولقد نقى ذلك المسحوق بإزالة مركبات القصدير المتبقية وذلك بالاستغلاص‎ YL
Ve ‏لمدة ¥ ساعات عند‎ toluene ‏في مستخلص سوكسلت مع الاستخلاص الترجيعي بالتوليون‎ ‏لمدة ساعتين ؛ وبسبب عدم ذوبانية المركب المتكون‎ pentane ‏مليمتر 365( ثم بعد ذلك بالبنتان‎ . 11-134 ‏فلم يتم الحصول على‎
XE:
£1 مثال ‎diisopropylphosphino-dichloroboranyl-bridged indenyl-cyclopentadienyl- : ٠١‏ ‎zirconium dichloride‏ » المركب ١؟‏ . (مط - ‎ZrCl,‏ | ( ‎od‏ ‏تم وضع ‎١,07‏ جم ( ‎VY‏ 0,00 مون) من المركب ‎Yo‏ و ‎١‏ مل من 1010606 في © أنبوبة شلينك ‎«Schlenk‏ وأضيف ‎١,77‏ جم ‎sar VY)‏ مول) من المركب ؟ إلى ذلك المعجون خلال فترة © دقائق ‘ قلب المعجون الأصفر لمدة ؟ ساعات في درجة حرارة الغرفة ‘ ونتج عن ذلك محلول معكر عكارة خفيفة ‘ وأزيل الراسب بالترشيح حيث ترك محلول تولوين ‎toluene‏ أصفر باهت ولقد نتج عن إزالة التولوين ‎toluene‏ تحت ضغط منخفض منتج كمادة صلبة يميل لونها إلى اللون الأبيض بكمية ‎HEY‏ جم ‎٠‏ (لناتج ‎(CDCL « MHz ++) "H-NMR . (AAV:‏ :1 - 4 ( 04 كاذب [ - ‎Ae‏ « ‎+,A‏ عتكى 11 1(« الا ( 10 عم عت 111 ) » ‎Ve‏ 0ل كاذب ‎ACY AST‏ ‎«m ) V,¥A «(1H « Hz‏ 211 ) نخثرة لس ‎L,7¢ « (1H‏ لس ‎¢dd) VIA «(1H‏ مول ‎=Jy «dd (1 6 (3H «Hz V,Y =J «Hz YA, =‏ لات نح قا عت [ - ارلا ‎Jy, «dd ) ٠١ (3 H « Hz‏ = تك ‎J ¢ Hz‏ = اكلا ‎V1.4) P-NMR « (3 H «Hz‏ مد ‎br) 1١ =d: (CD,CL, « MHz‏ نس ‎=d:(CD:CL ١ MHz A+ )NMR-"B‏ ‎(Hz 1٠١ = JTobrd) V€,A‏ مثال ‎tributylstannyl-dimethyphosphino-indene : ١‏ المركب ‎YY‏ ‎SnBu,‏ ‏لبإلل ‎PMe,‏ ‏كم
أضيف ‎VO‏ مل من ‎ether‏ إلى دورق مدور القاع يحتوي على 0,0 جم (47 ‎٠,‏ ‏مول) من الإندين ‎indene‏ وبرد الخليط إلى ‎Yom‏ م أضيف ‎Yoh‏ مل من محلول مولاري ‎YY‏ من ‎butyl-lithium‏ في ‎A) hexane‏ َي مول) إلى المحلول المذكور بأعلى خلال فترة © دقائق حيث أعطى محلول أصفر ؛ وبعد إزالة حمام التبريد ؛ دفئ المحلول إلى درجة ‎٠‏ حرارة الغرفة وتم التقليب لمدة ساعة أخرى ؛ وبعد تزويد الخليط التفاعل إلى - 0م ؛ فقد أضيف 1 جم من 0,0 من الكلورو ثاني مثيل فوسفين ‎chlorodimethylphosphine‏ ‎(Use ١0 £4)‏ في ‎"١‏ مل أثير ‎ether‏ خلال فترة ‎Yo‏ دقيقة ؛ حيث تكون راسب ؛ وبعد التقليب لمدة ساعتين عند - ١٠م‏ ؛ فقد أضيف ‎Yooh‏ مل من محلول مولاري “,7 من البيوتيل - ليثيوم ‎butyl-lithium‏ في الهكسان ‎١0 £A) hexane‏ مول) نقطة نقطة ؛ وبعد ‎٠‏ اكتمال الإضافة أزيل حمام التبريد ودفئ المحلول ببطء إلى درجة حرارة الغرفة وتم التقليب لمدة ساعة ونصف أخرى ؛ وبعد تبريد المعجون إلى ‎Dia‏ ؛ فقد أضيف 10,71 جم من الكلورو ثالث بيوتيل قصدير ‎A) chlorotributyltin‏ ً," مول) نقطة نقطة ؛ ولقد تمت تدفكة المعجون الناتج إلى درجة حرارة الغرفة وقلب لمدة ساعة ونصف ؛ أزيل الأثير ‎ether‏ تحت ضغط منخفض وأذيب المنتج الخام مرة أخرى في الهكسان ‎hexane‏ ؛ ثم تم الترشيح وتم ‎Ve‏ تبخير الرشيح تحت ضغط منخفض ونتج عن ذلك 17,4 جم من المركب ‎YY‏ (الناتج :/17) كزيت أصفر قيل . ‎«V=7,d)V, VV =d:(CD,CL MHz £++) "H-NMR‏ © ‎(1H «Hz‏ « افا ‎=Jd)‏ ا ‎EXYAC(IHm)YYA ) 111 «Hz‏ ( 8 مع توابع القصدير ¢ ‎H‏ 1( « راح خلا ‎(H 33 ¢m)‏ تتم ‎(CD:CL « MHz Y1Y,4)‏ :1 < 11,7 جزء في المليون . ‎٠‏ مثال ‎dimethyl phosphino-indenyl-zirconium trichloride : YY‏ المركب ‎XY‏ ‎P(CH,),‏ ‎a)‏ : أضيف محلول من ‎17,٠‏ جم من المركب ‎+,2¥V) YY‏ مول) في © مل ‎toluene‏ ‏عند درجة حرارة - ‎VA‏ م إلى معجون من ‎AS‏ جم ‎YT)‏ 00+ مول) من كلوريد الزركوني وم 8م
£EA ‏؛ وبعد اكتمال الإضافة فقد تم‎ toluene ‏مل تولوين‎ ٠ ‏بدرجة نقاء 715,9 في‎ ZrCly ‏نصف ساعة عند - 0 م وبعد ذلك لمدة ؛ ساعات عند صفرام ؛‎ sad ‏تقليب خليط التفاعل‎ ‏وجففت‎ » hexane ‏والهكسان‎ toluene ‏تم ترشيح الراسب الأصفر الناتج وغسل بالتولوين‎ )771١ : ‏جم من المركب 7؟ (المنتج‎ AY ‏المواد الصلبة تحت ضغط منخفض حيث تركت‎ ‏كمسحوق أصفر حر التدفق ؛ ولقد تمت تنقية ذلك المسحوق بإزالة مركبات القصدير‎ ٠ toluene ‏مع معاملة بالتولوين‎ Soxhlet ‏المتبقية بالإستخلادص في مستخلص سوكسلت‎ 8 ‏لفترة ساعتين ؛ حيث نتج عن‎ pentane ‏مم )35 ثم بالبنتان‎ Te ‏ترجيعياً لمدة ؟ ساعات عند‎ ‏من المنتج وبسبب عدم ذوبانية ذلك المركب فلم يتم الححسول‎ (LOT: ‏جم (الناتج‎ ١,7 ‏ذلك‎ ‎. "H-NMR ‏على‎ ‎dimethylphosphino-dichloroboranyl-brided indenyl-cyclopentadienyl- _: YY ‏مقثال‎ ٠ .Y¢ ‏المركب‎ zirconium dichloride a ‏و20‎ ‏مول) في أنبوبة‎ 00 +10) TF ‏مل من التولوين 4,005 جم من المركب‎ Te ‏تم وضع‎ ‏إلى المعجون الذي نتج‎ ١ ‏مول) من المركب‎ var VE) ‏جم‎ ١,7١ ‏أضيف‎ ¢ Schlenk ‏شيلنك‎ ‏.من أعلى خلال فترة 0 دقائق ؛ ولقد تم تقليب المعجون الأصسفر لمدة 1,0 ساعة في‎ ١٠ ‏درجة حرارة الغرفة ؛ حيث نتج عن ذلك محلول به عكارة خفيفة ؛ وأزيل الراسب‎ ‏باهت اللون ؛ وبعد إزالة التولوين‎ toluene ‏محلول تولوين‎ dic ‏بالترشيح ؛ حيث نتج‎ ‏كمادة صلبة يميل لونها إلى اللون‎ rill ‏تبقى‎ ali ‏تحت ضغط منخفض‎ toluene ‏وتجفيفه تحت ضغط منخفض ؛ فقد نتج‎ hexane ‏الأبيض ؛ وبعد غسل المنتج بالهكسان‎ .)79776 : ‏جم ؛ المنتج‎ ١,5 4( ‏كمادة صلبة بيضاء‎ YE ‏المركب‎ © (I 11 ‏عل‎ ٠١ ‏تح كات‎ QA Sdd) V,Af - 1: (CD,CL « MHz £+ +) ‏مدت‎ ‎TVY (1 Hem) LAY (1 Hem) ‏مارلا‎ Hem) ‏لعا‎ «(1 Hem) ‏ةر‎ ‏كم‎
‎Hom)‏ 1 تتا ببستت )ل حلا ‎71١ )1 Hebrs) ٠٠١١) Hem)‏ ‎(3H, Hz) 1, =Jyp ed)‏ نا ( ف موتح تل عل 311 ). ‎(CD,CL, «MHz 1,4) *P-NMR‏ : حك ‎br)‏ نس ‎«MHz A+) "BANMR‏ ‎«br d) V€,1 = d : (CDCl‏ مول = ‎٠ (Hz ٠١7١‏ © مثال 4 : ‎(2-Methylindene,‏ ؛ المركب ١؟‏ . دما | .نما 26 25 تم وضع ‎YAY‏ جم ‎١.79(‏ مول) من ‎2-indaone‏ و١٠٠7‏ مل من دورق دائري القاع ؛ تم وضع 45,7 مل من محلول مولاري “ من المثيل ماغنسيوم يوديد 13:1481© في الأثير ‎ether‏ (79, جزئ) والذي تم تخفيضه ب ‎١٠٠١‏ مل من الأثير 06 في دورق ثاني » بعد ‎٠‏ ذلك أضيف محلول ؟- إندانون ‎2-indaone‏ خلال إبرة مجوفة إلى محلول المثيل ماغنسيوم يوديد ‎CH3Mgl‏ بكمية معينة يتم بها الحفاظ على التقطير الترجيعي ؛ حيث تم إعطاء راسب ؛ وبعد اكتمال ؛ فلقد تم تقليب المعجون لمدة ؛ ساعات أخرى تحت الرجوع ثم بعد ذلك برد إلى صفرام وبعد ذلك أضيف ‎٠٠١‏ مل من محلول مشضبع من كلوريد الأمونيوم 1111401 ببطء ؛ تم استخلائص المنتج بالاثير ‎ether‏ وتم التجفيف على كبريتات الماغنسيوم ‎MSO, ٠‏ ولقد أعطت عملية إزالة المذيب تحت ضغط منخفض كمية ‎Vo)‏ جم ال حم من 7- مثيل -؟- إندانول ‎2-methyl-2-indanol‏ (المركب ‎(Yo‏ كمادة صلبة زيتية ‎(CD,CL « MHz ++) "H-NMR‏ : - عا ) ‎«(2H ¢s) ٠١٠٠١ «bm‏ 4 (فى ‎«(2H‏ عا ‎٠ (3HD ¢s)‏ والهيدروكسيل ‎hydroxyl‏ متغيرة . تم وضع 755 جم ‎(sa +00 VY)‏ من المركب ‎VY Yo‏ جم ‎VY)‏ 00+ مول) من البارا ‎٠٠٠‏ - تولين حمض السلفونيك ‎p-toluenesulfonic acid‏ و ‎9٠0٠‏ مل من الهكسان ‎hexane‏ في وعاء ذو قاع دائري موصل بأنبوبة دين ستارك ؛ ولقد عومل المعجون ترجيعياً لمدة ؟ ساعات ؛ وبعد التبريد صفق جزء الهكسان ‎hexane‏ عن المنتجات الغير قابلة للتوبان ‎ifs‏ ‏كم
Ow المذيب تحت ضغط منخفض حيث ترك زيت والذي قطر في عمود تقطير قصير عند £0 م و 07 مليبار ؛ حيث أعطى ‎١5‏ جم من المركب ‎YU‏ (المنتج : ‎(TA‏
VY) (IH ‏جلاعتت‎ « d)V,Y¥=d:(CDCL «MHz {++) 'H-NMR ١0 « (1H < brs ) 1 ,60 + (1H « Hz Y,¢ « V,Y = J « ‏كاذب‎ d t) ‏أ ملا‎ (2H ¢ m) -(BHes) YAY (2H es) © المراجع : ‎-١‏ موريسون ‎DJ. Org. Chem « Giacherio 53S La « Morrison, H « —a‏ المجلد 497 سنة ‎٠١٠8# ‏صفحة‎ YAAY ‎MD.J. ‏م .د‎ Rausch ‏ج.ك.و راوش‎ ¢ Chien ‏؛ شين‎ Ready T.E; a ‏رادي‎ -" . YY ‏صفحة‎ VAT ‏؛ لسنة‎ ©٠9 ‏المجلد‎ Organom. Chem. ٠ ‎¢« J. Ory. Chem ١ Wieczorek ‏ويكزوريك‎ « Pawlikowki ‏باوليكوكي‎ Wilt ‏ويلت‎ =v ‏المجلد ‎7١7‏ لسنة ‎VAVY‏ ؛ صفحة ‎AYE‏ ‎IV ‏المركب‎ tributylstyannyl-diisopropylphosphino-2-methylindene : Yo ‏مثال‎ ‎| SnBu,
Cr
P(i-Pr), ‏ب أضيف ‎١٠5١‏ مل من ‎ether‏ وعاء ذو قاع دائري يحتوي على 59,006 جم ‏) 4 مول) من ‎-Y‏ مثيل إندين ‎A 2-methylindene‏ ¢ وبرد الخليط إلى -.أ م ¢ أضيف ‎Ja VV,‏ من محلول مولاري 7,7 من ‎hexane butyl-lithium‏ )74 +5+ بول) خلال فترة ‏© دقائق ونتج عن ذلك محلول أصسفر ؛ وبعد إزالة حمام التبريد ؛ دفئ المحلول إلى ‏درجة حرارة الغرفة وتم التقليب لمدة ساعة أخرى ؛ برد خليط التفاعل بعد ذلك إلى ‎Vem‏ م ‎\K‏ وأضيف م جم ) 4 ,+ مول) من الكلورو ثاني بروبيل مشابه الفوسفين ‎chlorodiisopropylphosphine‏ خلال فترة © دقائق ؛ حيث نتج راسب 0 بعد ذلك أزيل حمام ‏التبريد وقلب خليط التفاعل لمدة ‎Ac‏ في درجة حرارة الغرفة + ويعد ‎A yall‏ إلى ‏كم
لت درجة حرارة - ‎٠١‏ م فقد أضيف ‎VY‏ مل من محلول مولاري “,7 من البيوتيل = ليثيوم ‎butyl-lithium‏ في الهكسان ‎١5074( hexane‏ مول) نقطة نقطة ¢ وبعد اكتمال الإضافة أزيل حمام التبريد ودفئ المحلول ببطء إلى درجة حرارة الغرفة ودفئ لمدة ساعة ونصف أخرى © وبعد تبريد المعجون إلى صفر) م أضيف ‎١6‏ جم ‎‘ye YA)‏ مول) © .من الكلورو ثالث بيوتيل قصدير ‎chlorodibutyltin‏ نقطة نقطة ¢ دفئ المعجون الناتج إلى درجة حر ارة الغرفة وقلب لمدة ساعة ونصف ؛ أزيل | لاثير ‎ether‏ تحت ضغط منخفض وأذيب المنتج الخام مرة أخرى في الهكسان ‎hexane‏ « ورشح وبخر الرشضسيح تحت ضغط منخفض حيث نتج ‎١,4 die‏ جم من المركب ‎YY‏ (المنتج ‎(FAA:‏ كزيت أصفر ‎Ji‏ ؛ ولقد تم تحديد مشابهين بواسطة ‎*'P-NMR‏ . 7ط ‎MHz Y1Y,4)‏ « يل0ء0) : - ,ره و -1, بنسبة من ‎٠: ١‏ . مثال 5 : ‎diisopropyl phosphino-2-methylindenyl-zirconium trichloride‏ المركب ‎-YA‏ ‎P(i-Pr),‏ ‏2 ‎ZrCl,‏ أضيف محلول من ‎١١,7‏ جم ‎FY)‏ 50 مول) من المركب ‎٠٠١ (BY‏ مل مثيلين كلوريد ‎methylene chloride‏ عند ‎Yo—‏ م إلى معجون من ‎١,7‏ جم ‎YY)‏ 00 مول) من رابع ‎١5‏ كلوريد الزركونيوم ‎ZICH‏ بدرجة نقاء 744,4 في ‎٠٠00‏ مل من ميثيلين كلوريد ‎methylene chloride‏ خلال فترة ‎٠١‏ دقائق ؛ وبعد اكتمال الإبضافة دفئ خليط التفاعل ببطء إلى ١٠م‏ خلال فترة ؟ ساعات ؛ حيث نتج عن ذلك محلول برتقالي رائق ؛ وبعد ساعة في درجة حرارة الغرفة ؛ أزيل المذيب تحت ضغط منخفض وغسل الناتج بكمية ‎١ *‏ مل من الهكسان ؛ حيث ‎aed‏ منتج زيتي خام المركب ‎(YA)‏ والذي استخدم مباشرة ‎٠‏ ا لتحضير المركب 795 ؛ وبسبب عدم ذوبانية ذلك المركب فلم يتم الحصول على 11-1118 . مقال ‎Diisopropylphosphino-dichloroborboanyl-bridged 2-methylindenyl-_: YV‏ ‎cyclo pentadienyl-zirconium dichlorid‏ « المركب 9؟. قم oy ‏ناما‎ ar) 0 ‏و20‎ ‏ا‎ ‏من المركب ؟ خلال فترة © دقائق إلى وعاء‎ (Use +10 YO) ‏أضيف 0,0 جم‎ ‏مل من‎ Yoo ‏الغير نقي في‎ YA ‏جزئ من المركب‎ ١50765 ‏دائري القاع يحتوي على‎ ‏عند صفرم . وبعد ساعة عند صفرم ؛ أوقف التقليب وصفق جزء التولوين‎ toluene ‏التولوين‎ ‏تحت ضغط‎ toluene ‏القابل للذوبان عن الزيت المتكون ؛ وبعد إزالة التولوين‎ toluene © ‏إلى المادة الصلبة الزيتية ؛ حيث نتج عن ذلك‎ hexane ‏مل من الهكسان‎ ٠٠١ ‏منخفض أضيف‎ ‏تمت تنقية المنتج‎ + La ‏من مسحوق أصفر له درجة نقاء حوالي‎ ( of : ‏إلا جم (الناتج‎ ‏للرجوع ؛ لقد‎ pentane ‏مع استخدام البنتان‎ Soxhlet ‏مرة أخرى في جهاز استخلاص سوكسلت‎ ‏كان المنتج النهائي يتكون من مسحوق أصفر باهت.‎ ¢m) YY) (IH «Hz ‏ألا‎ « =T ‏وف‎ AY - 1: (CDC «MHz ¢++) ‏حت‎ ٠ ¢(IHem) LEY «(1H ¢br) ‏عر‎ « (1Hes br) L,Y «(2H cm) ١ « (1H
YV9¢(H3¢m br) ‏أ‎ «(Him br) ‏ف 111 ) ا‎ br) ‏خا‎ «(1H m) VV
V,Y=J¢dd) Ve «(3H Hz ‏مير - بف‎ «Hz ‏لا‎ = J¢dd) Y,YA « 3H ¢ 5)
VAY «(3H Ve,Y - ‏عمقت‎ «Hz ‏لا‎ = Jedd) ‏انما‎ (3H «Hz Yo,Y —Jyp + 2 - (CD,CL « MHz Y1),4) *p-NMR (3H Hz ٠.١ —Hyp «Hz ‏اا‎ = Jedd) ٠١ (Hz ٠١١ ‏مول جح‎ ¢brd) VEY =d: (CD:CL « MHz A+) "p-NMR (m ¢ br) ‏؟‎ 4 . ١ ‏المركب‎ bis(trimethylsilyl)- (diphenyl phospino)-cyclopentadiene _: YA Jia
TMS TMS 0 0 TMS = -Si(CHy);
PPh,
AQ §
oy hexane ‏في‎ butyl-lithium ‏من‎ Y,0 ‏مل من محلول مولاؤي‎ 1,١ ‏أضيف‎ ‏في 5060 مل‎ (se 014 © ‏جم‎ £47) ١ ‏مول) عند صفرام إلى محلول من المركب‎ +,) 9) saad ‏دقائق ؛ وبعد اكتمال الإضافة أزيل الحمام وقلب المحلول‎ ٠١ ‏خلال فترة‎ ether ‏ساعة في درجة حرارة الغرفة ؛ وبعد التبريد إلى صفر م أضيف 47,7 جم )019 مول)‎ ‏دقائق ؛ وبعد‎ ٠١ ‏خلال فترة‎ chlorodiphenylphosphine ‏فوسفين‎ Jui ‏من الكلورو ثاني‎ ٠ ‏ذلك أزيل الحمام ودافئ المعجون إلى درجة حرارة الغرفة ؛ وبعد التقليب لمدة ساعة‎ ‏تحت ضغط منخفض وأذيب المنتج مرة أخرى‎ ether ‏في درجة حرارة الغرفة ؛ أزيل الأثير‎ ‏تحت ضغط منخفض ؛‎ hexane ‏وبعد ترشيح الأملاح أزيل الهكسان‎ ¢ hexane ‏في الهكسان‎ ‏كزيت.‎ ٠١ ‏جم (ناتج :741) من المركب‎ 14,1١ ‏ونتج عن ذلك‎
I em) ‏فا بس 111) 7# بم 6) خا‎ - : (CDCL « MHz £+ +) ‏تحترا‎ ٠ .)11 5 ( sia (Hem) ١1 ١ )111 om) 3,70 ‏ت)‎ ‏جزء في المليون.‎ ١,5 - © (CDC » MHz V1, 4) *'P-NMR (trimethylsilyl-diphenylphosphino-cyclopentadienyl-zirconium trichloride : 4 ‏مثال‎ ‎.)©١ ‏المركب‎ ‎TMS ‎| 6
ZrCl, vo ‏مل من ميثيلين‎ ٠٠١0 ‏مول في‎ ١,١78 ‏أضيف محلول من المركب 0 )19,0 جم)‎ ‏جزئ)‎ IVA) ‏عن طريق إبرة مجوفة إلى معلق من 41,5 جم‎ methylene chloride ‏كلوريد‎ ‎methylene ‏مل ميثيلين‎ ٠٠8 ‏من رابع كلوريد الزركونيوم 2:04 بدرجة نقاء 744,9 في‎ ‏ساعات في درجة حرارة الغرفة ؛ وأثناء ذلك تحول المحلول إلى‎ A sad ‏وقلب الخليط‎ ‏مل من التولوين ثم ب‎ Yo XY ‏معكر تم ترشيح وإزالة المواد الصلبة وغسلت بكمية‎ © ‏جم‎ Yo ‏ولقد كان المنتج يحتوي على‎ ٠ ‏مل هكسان وجففت تحت ضغط منخفض‎ Yo XY ‏(المنتج :179( من مسحوق أصفر باهت وبسبب عدم زوبانية ذلك المنتج لم يتم الحصول على‎ . "H-NMR
Ad ¢
3ن ‎diphenylphosphino-dichloroboranyl-bridged trimethylsilyl- :٠١ fa‏ ‎cyclopentadienyl-cyclopentadienyl-zirconium dichloride‏ المركب ‎YY‏ . ‎TMS‏ ‎(Ph), 3‏ و20 ‎cl, 6 |‏ أضيف محلول من المركب ؟(7,5 جم ؛ ‎١017‏ مول) عند صفرام إلى معجون من © المركب ١؟‏ (6 ,0 جم + ‎١,001‏ مول) في ‎٠٠١‏ مل من ‎toluene‏ وبعد التقليب لمدة © ساعات عند صفرام ؛ فقد أزيلت المادة البنية التي تميل إلى الصفار بالترشيح ونتج عن ذلك محلول يميل لونه إلى اللون الأبيض ؛ وبعد إزالة التولوين ‎toluene‏ تحت ضغط منخفض وغسل المادة الصلبة المتبقية بالبنتان ‎pentane‏ ؛ نتج المركب ‎TY‏ كمسحوق يميل لونه إلى اللون الأبيض وحساس جداً للهواء )0,0 جم ؛ الناتج ‎LAN:‏ ( . ‎V,A =d: (CD,CL « MHz £++) 'HNMR ٠‏ - فا ‎(1H cm)‏ تا بس تتل)ف ‎LAY‏ ‏بسب ‎(1H « m) LAY « (1H‏ « ذا ‎¢(I Hem) LW (IH ¢m) LA « 2H « m)‏ ‎(9H s) 1‏ ‎MHz A+) "'P-NMR « (m « br) ji—ua=d: (CD,CL « MHz 1,4) *'P-NMR‏ « ‎(Hz AY=JB-P «br d) ٠ =d : (CD,CL‏ ‎Ja ٠٠‏ ل ‎diisopropyl phosphino-cyclopentadieny-lithium‏ المركب ‎YY‏ ‎P(i-Pr),‏ ‎Li‏ ‏أضيف ‎OO.‏ مل من ‎ether‏ إلى دورق ذو قاع دائري يحتوي على ‎١ ’ 1 A‏ جم ‎YY)‏ +5« مول) من ‎cyclopentadienyl-lithium‏ وبعد تبريد وعاء التفاعل إلى - ‎Yo‏ م ‎Canal‏ ‏1 جم ‎YT)‏ + ,+ مول) من ‎chlorodiisopropylphosphine‏ نقطة نقطة ء وبعد اكتمال الإضافة ‎Ad ¢‏ oo ‏دفئ حمام التبريد إلى صفرم وقلب خليط التفاعل لمدة ساعة ؛ بعد ذلك أزيل 08» تحت‎ ‏مل‎ ٠١ XY ‏ضغط منخفض وأذيب المنتج في 10806 ثم رشح وبعد شطف المرشح بكمية‎ ‏م وأضيف 4,7 مل من محلول مولاري‎ 7١ ‏؛ برد خليط التفاعل إلى‎ toluene ‏من التولوين‎ ‏جزئ) ونتج عن ذلك محلول برتقالي » أخذ‎ 7 ¥) hexane butyl-lithium ‏من‎ ¥,0 ‏جزء صغير لعمل دراسات الرئين النووي المغناطيسي ولقد نتج عن إزالة التولوين‎ 0 ‏مادة صلبة صفراء باهتة‎ hexane ‏تحت ضغط منخفض وعمل الزيت الناتج بالهكسان‎ toluene .)©(
VATC(2 Hes br) ‏أخرة‎ )2 Hem) ‏حخحخرة‎ 4 : (THF « MHz {+ +) "H-NMR ‏تم استخدام الكمية الرئيسية مباشرة لتحضير‎ » )12 + m) ٠ ‏حخ‎ ٠.١ «(2 1 ‏بس‎ ‎TES pe ٠ diisopropylphosphino-dimethylboranyl-bridgedbis-cyclopentadienyl- YY a .١ 4 ‏المركب‎ titanium dichloride (i-Pr), QL
TiCl, (CH), 7 toluene ‏مل من‎ 9٠ ‏جم )¥ 07 مول من الموكب ؛ إلى‎ 1,١ ‏أضيف محلول من‎ ‏مول) والناتج من التفاعل المذكور‎ ١077( ‏إلى محلول المركب “© في التولوين‎ 0 VA- ‏عند‎ ٠١ ‏م أزيل حمام التبريد وقلب المحلول لمدة‎ VA - ‏بأعلى ؛ وبعد التقليب لمدة 0“ دقيقة عند‎ ‏ساعتين أخرتين في درجة حرارة الغرفة ؛ بعد ذلك أزيلت المواد الصسلة بالترشسيح‎ ‏إلى‎ hexane ‏تحت ضغط منخفض ؛ بعد ذلك أضيف الهكسان‎ toulene ‏وأزيل التولوين‎ ‏المنتج الزيتي الأحمر اللون ؛ حيث يتم الحصول على مسدوق أحمر والذي تم‎ ‏وجفف تحت ضغط منخفض حيث تم‎ hexane ‏مل هكسان‎ Yo XY ‏ترشيحه ؛ وغسل بكمية‎ Yo ‏كمسحوق أحمر 5,40 جم والمنتج على أساس الليثيوم حلقي‎ VE ‏الحصول على المركب‎ (ZY: cyclolithium
Ad ¢
ل )+ +{ ‎=d: ) CD,CL « MHz‏ 1,47 بس 2-17) 48 (كانب 1 - 1,4 ‎(1H «Hz‏ كا بس تت2) تلكا ‎«2Hem) Y,0A ¢ (1 Hem)‏ ناا ‎Jedd)‏ ‏= آلا ‎Hz‏ « موا ‎Hem) VY (6 HHz VEY‏ 1( 2ت ‎Jedd) ٠7 (6H s)‏ = رلا ‎Hz‏ « مول ‎(6HHz ١‏ « نان ‎(6H Hz VUE «Jp od)‏ . لاط ‎V1,8)‏ ‎Y4,Y =d: (CD,CL « MHz A+) "B-NMR « (m¢ br) YA,Y = d : (CD,CL, « MHz ٠‏ ‎(m « br)‏ مثال ¥¥ : ‎dimethylphosphino-tributylstannyl-2-methylindene‏ المركب ‎Yo‏ ‎SnBu,‏ ‎Cw‏ ‎PMe,‏ ‏أضيف ‎٠٠١‏ مل من الأثير ‎ether‏ في دورق دائري القاع يحتوي على 7,17 جم ‎٠‏ )500+ مول) من ‎2-methylindene‏ (المركب 17) وبرد الخليط إلى ‎Yoo‏ م + ‎Gad‏ ‏١؟‏ مل من محلول مولاري ‎Y,0‏ من ‎butyl-lithium‏ في ‎+,+©Y) hexane‏ مول ) إلى المحلول المذكور بأعلى خلال فترة © دقائق ‎Cua‏ نتج عن ذلك محلول ‎ial‏ وبعد إزالة حمام التبريد دفئ المحلول إلى درجة حرارة الغرفة وقلب لمدة ساعة ‎sal‏ وبعد تبريد خليط تفاعل إلى -70م ؛ أضيف ‎٠‏ ,© جم )100+ مول) من الكلورو ثاني ‎Vo‏ مثيل فوسفيتو ‎chlorodimethylphosphine‏ خلال % ,5 0 دقائق ‎Cua‏ أعطاء ‎candy‏ ؛ بعد ذلك أزيل حمام التبريد وقلب خليط التفاعل لمدة ساعة في درجة حرارة الغرفة ؛ وبعد التبريد إلى ‎Yom‏ م أضيف ‎7١‏ مل من محلول مولاري 7,8 ‎butyl lithium‏ في ‎hexane‏ ‏)0 50+ مول) نقطة نقطة ؛ وبعد إكمال الإضافة أزيل حمام التبريد ودفئ المحلول بعد ذلك ببطء إلى درجة حرارة الغرفة وتم التقليب لمدة 1,0 ساعة ؛ وبعد تبريد المعجبون ‎To‏ إلى صفرام ‏ أضيف 16,4 جم ‎0Y)‏ 02+ مول) من الكلورو ثالث بيوتيلين ‎chlorotributyltin‏ ‏نقطة نقطة . دفئ المعجون الناتج إلى درجة حرارةالغرفة وقلب لمدة 1,8 ساعة ؛ وبعد إزالة الأثير :016 تحت ضغط منخفض + أذيب المنتج الخام مرة أخرى في الهكسان ‎hexane‏ » ثم ترشيح وبخر الترشيح تحت ضغط منخفض ونتج عن ذلك 7,3 جم (المنتج : 7948) من المركب ‎Yo‏ كزيت أصفر تقيل. ‎=d (CDCl, « MHz ١تلثخ( H-NMR Yo‏ دغ ‎-(s)‏ م oy . ١ ‏المركب‎ dimethylphosphino-2-methylindenyl-zirconium trichloride : 4 ‏مثال‎ ‎P(CH,), ‏و20 ض‎ ‏مل من‎ ٠٠١ (AYO ‏جم )0,011 مول ) من المركب‎ ١7,4 ‏أضيف محلول من‎ ْ ‏من كلوريد الزركونيوم‎ (se +00 TT) ‏جم‎ A ‏عند صفرام إلى معجون من‎ toluene ‏التولوين‎ ‏دقائق » وبعد‎ ٠١ ‏خلال فترة‎ toluene ‏مل تولوين‎ ٠ ‏يل2:0 بدرجة نقاء 799,9 في‎ ٠ ‏اكتمال الإضافة دفئ خليط التفاعل ببطء إلى ١٠م خلال فترة ساعة وتم التقليب لمدة‎ ‏حرارة الغرفة ؛ بعد ذلك تم الترشيح الراسب الأصفر ؛ وغسل‎ dap ‏ساعات في‎ 7 ‏مل تولوين و77١٠ مل هكسان وجفف تحت ضغط منخفض ؛ نقي‎ 7١77 ‏بكمية‎ ‏المسحوق تنقية أخرى بإزالة مركبات القصدير المتبقية بالاستخلاص في مستخلص سوكسلت‎ ‏مم زثبق‎ ٠١ ‏كمادة رجوع لمدة ؟ ساعات عند‎ toluene ‏ع8ل«50 مع استخدام التولوين‎ ٠
O— (LE): ‏جم (ناتج‎ 0A ‏لمدة ساعتين » حيث نتج عن ذلك‎ pentane ‏ثم بعد ذلك بالبنتان‎ ‏المركب 36 كمسحوق أصفر زاهي ؛ وبسبب عدم ذوبانية ذلك المركب فلم يتم الحصول على‎ . 1-1 dimethylphosphino-dichloroboranyl-bridged 2-methylindenyl-_: ¥& Joo fq
TV ‏المركب‎ cyclopentadienyl-zirconium dichloride ٠
HC ) (CH,),P ‏ا‎ 201, ‏مول) من المركب ؟ خلال فترة © دقائق إلسى دورق ذو‎ ١017( ‏أضيف 7,7 جم‎ ‏مل تولوين في‎ ١75 ‏مول) من المركب + في‎ +000) EA ‏قاع دائري يحتوي على‎ ‏ساعات تم ترشيح المادة الصلبة الصفراء‎ V ‏درجة حرارة الغرفة ؛ وبعد التقليب لمدة‎ 0,0 ‏مل هكسان وجففت تحت ضغط منخفض ؛ ونتج عن ذلك‎ Yo XY ‏الداكتة ؛ ثم غسلت ب‎ ٠ . ‏كمادة صلبة صفراء باهتة‎ TY ‏جم (منتج : 744) من المركب‎ ‏عَم‎ oA (IH«m) ‏الا‎ (2H ¢ Hz A, = J «d) ‏كام‎ = d : (CD,CL « MHz {+ +) "H-NMR «(IH HzY,3 ‏(كانب و نح أ‎ 6% «(1H em) ‏كارا‎ «(2H em) ٠ )311 11217 - ‏مول‎ «d) Y,) « (3H es) Y,0) «(1H em) T,+A « (1H m) L,Y ¢ (me br) 0, =d : (CD,Cl, « MHz ١١14( *'P-NMR . (3 H « Hz \Y = Hp « d) (Hz WV - ‏عط مول‎ (1 —(CD,CL « MHz A+ ) ‏سدم‎ ٠ ‏مركب 1 ؟.‎ dicyclohexyl boranylcycbpentadienyl-lithium : > ‏مثال‎ ‏ا‎ or 1 0 rT B(CeH,,), 38 Li 39 ‏المركبات المعدنية‎ . Herberich, GE; ‏المرجع : هيربش ؛ ج . أ؛ فيشر أ له‎
OA ‏صفحة‎ Yo ‏المجلد‎ co ١999 ‏لسنة‎ organometallics ‏العضوية‎ ‏مول من الكلورو ثاني هكسيل حلقي بوران‎ ١ ‏مل من محلول مولاري‎ 5٠ ‏أضيف‎ ١ ‏م‎ VA - ‏مول) عند درجة حرارة‎ ٠,0 4( hexane ‏في الهكسان‎ chlorodicyclohexylborane ‏مول في رابع‎ Y) cyclopentadienyl-sodium ‏مل من الصوديوم - بنتاداينيل حلقي‎ ٠١ ‏إلى‎ ‏التبريد‎ ales ‏؛ وبعد إزالة‎ hexane ‏مل هكسان‎ ٠ ‏مول) في‎ ١504 « THF ‏هيدروفيوران‎ ‏دفئ خليط التفاعل إلى درجة حرارة الغرفة وتم التقليب لمدة ساعة ؛ ولقد نتج عن عملية‎ ‏كزيت‎ VA ‏جم (المنتج :4 0 من المركب‎ UY) ‏الترشيح وإزالة المذيب تحت ضغط منخفض‎ Yo
TA pd ‏أصفر والذي استخدم مباشرة في تخليق‎ ‏رابع ميل بيبريدين‎ -11 ١107 + ‏ال مول) من‎ A) ‏جم‎ 0, ١ ‏أضيف‎ ‏مل من رابع هيدروفيوران‎ 4٠0 ‏إلى وعاء ذو قاع دائري يحتوي على‎ tetramethylpiperidine - ‏مل من محلول مولاري 7,9 من البيوتيل‎ ١١ ‏وبعد التبريد إلى-٠7أم وإضافة‎ THF ‏مول) ثم تقليب الخليط لمدة ساعة عند‎ YA) hexane ‏في الهكسان‎ butyl-lithium ‏ليثيوم‎ Y. ‏مول) من المركب 78 في‎ +0 TA) ‏أضيف 9,1 جم‎ «0 VAS ‏70م وبرد بعد ذلك إلى‎ — ‏دقائق إلى المحلول بأعلى . أزيل حمام التبريد وقلب المحلول‎ ٠١ ‏مل هكسان خلال فترة‎ 7٠ ‏لمدة ساعة في درجة حرارة الغرقة » ويعدذ إزالة المذيب تحت ضغط منخفض وإضافة‎
XE:
04 الهكسان فقد تم تقليب الخليط مرة أخرى ‎saad‏ ساعتين ؛ حيث أعطى ذلك معلق أبيض والذي رشح وجفف تحت ضغط منخفض ؛ ولقد نتج عن ذلك 4,7 جم (المنتج : 00( من المركب ‎TA‏ كمسحوق أبيض . ‎d: (THF « MHz A+) "H-NMR‏ = 4,4 © منثنال ‎diphenylphosphino-dicyclohexylboranyl-bridged ~~ trimethylsilyl- :¥Y‏ ‎cyclopentadinyl-cyclopentadienyl-zirconium-dichloride‏ المركب ‎٠‏ 4 . ‎TMS‏ ‎(Ph),P Q‏ ‎ZrCl,‏ 6 601/8 بعد تبريد دورق شيلنك ‎Schlenk‏ يحتوي على ‎٠,4‏ جم )000+ مول) من المركب ‎YA‏ و 1,9 جم )001 ‎ye‏ مول) من المركب ‎©١‏ إلى - ١٠م‏ فقد أضيف ‎٠٠١‏ مل من ‎٠١‏ التولوين ‎toluene‏ ¢ وبعد إزالة الحمام < تم تقليب المعجون لمدة 7 ‎lel‏ في درجة حرارة الغرفة ثم ترشيح بعد ذلك ؛ أزيل المذيب تحت ضغط منخفض حيث ترك مادة صلبة زيتية والتي غسلت بالهكسان ‎hexane‏ ثم رشحت ؛ ولقد نتج عن تجفيف المذيب تحت ضغط منخفض ‎٠,14‏ جم (المنتج ‎(LEA:‏ من المركب ‎4٠0‏ كمادة صلبة قرنفلية اللون . ‎=d: (CD,CL « MHz t+ +) "H-NMR‏ حر - ‎«(1H br) ١ 1Hembr) V,Y‏ ‎H «Im ) 1,31 ¢ (1 H S, br) 1,v1 ¢ (1 H ¢ m) 1,AY ¢ ( 1 H 611 1,40 Ye‏ 1 ( ¢ 1,1 لست ‎«(1H‏ تعب ‎(1H«m)‏ تلح لبا وطس ‎YP-NMR . (1H «¢s) ,¥1 «(1H‏ ‎d : (CD,CL « MHz 11,8)‏ = اج ده ) ‎AYA = (CD,CL « MHz A+‏ مثال ‎dimethylindene : YA‏ -4.7 المركب )£ ‎CH,‏ ‎CH,‏ ‎SF:‏
المرجع : إركر ج ورفاقه ‎Erker 6. et al.‏ "رباعي الميثيلية ‎Tetrahedron‏ ' لسنة مكح المجلد )0 + صفحة 497 ‎.4١‏ ‏ثم تخفيف محلول من ‎١ o Y‏ جم ‎X ’ A)‏ مول) من الصسوديوم ميثوكسيد ‎sodium methoxide‏ في الميثانول ‎methanol‏ بقوة ‎7١‏ 7 بواسطة ‎Te‏ مل من الميثانول ‎methanol ©‏ وتم التبريد إلى صفر م ‎٠‏ أضيف ‎YE‏ جم ‎+,0F)‏ مول) من البنتادايين الحلقي ‎cyclopentadiene‏ إلى ذلك المحلول ؛ وبعد ‎Yo‏ دقيقة أضيف 14 جم ‎٠١,75(‏ مول) من 7 © هكسان دايون ‎2,5-hexanedione‏ نقطة نقطة ؛ وبعد ذلك أزيل حمام التبريد وقلب خليط التفاعل لمدة ساعتين في درجة حرارة الغرفة ؛ بعد ذلك أضيف ‎Yoo‏ مل ماء و١٠‏ مل إشير ‎aah cay ¢ ether‏ الأشير ‎ether‏ وغسلت بالماء ومحلول كلوريد الصوديوم ‎sodium chloride ٠ |ّ‏ ثم بعد ذلك جففت على كبريتات الماغنسيوم 1182507 ¢ وبعد إزالة المذيب تحت ضغط منخفض والتقطير عند ‎No‏ م ‎aE)‏ تبقي المركب ‎4١‏ كزيت برتقالي )£4 جم ؛ المنتج ‎(AY‏ ‏حت )+ +¢ ‎d :(CD,CL, « MHz‏ = قل = اا بس ‎(1H‏ 77 رف حتءلا ‎«Hz‏ ‎LAY « (1 H‏ بس تف )0,¥ )5 ‎2H‏ « مار ‎BHs) Y,A¥ ¢3H=s)‏ ‎٠‏ المركب ¥4 : ‎diisopropylphosphino-tribntylstannyl-4.7-dimethylindene‏ المركب ‎£Y‏ ‎CH,‏ ‎Sn(Bu),‏ ‎P(i-Pr),‏ ‎CH,‏ ‏أضيف ‎Yoo‏ مل من الأثيبر ‎ether‏ إلى دورق د اثري القاع يحتوي على 80,6 جم ‎FO)‏ 0 ,+ مول) من 7,4 ثاني مثيل إندين ‎4,7-dimethylindene‏ (المركب )£( وبرد الخليط إلى - ‎Yo‏ م أضيف 4 مل من محلول مولاري 0,¥ من البيوتل ليثيوم ‎butyl-lithium‏ في ‎٠‏ اليكسان ‎٠" ©) hexane‏ مول) خلال فترة 0 دقائق إلى المحلول المذكور بأعلى ؛ ونتج عن ذلك محلول صفر ¢ وبعد إزالة حمام التبريد دفئ المحلول إلى ‎Aan‏ حرارة الغرفة وقلب لمدة ساعة أخرى + وبعد تبريد خليط التقاعل إلى وأ 2 أضيف ‎o, Y‏ جم ‎١,075(‏ مول) من الكلورو ثاني بروبيل ‎chlorodiisopropylphosphine‏ مشابه فوسفين ‎Aq‏
نب ‎phosphine‏ خلال فترة © دقائق ؛ حيث تكون راسب ؛ بعد ذلك أزيل حمام التبريد وقلب خليط التفاعل لمدة ساعة في درجة حرارة الغرفة ؛ وبعد التبريد إلى - ١7م‏ أضيف ‎VE‏ مل من محلول مولاري ‎Y,0‏ من البيوتيل ليثيوم ‎butyl-lithium‏ في الهكسان ‎hexane‏ )¥0 12+ مول) نقطة نقطة ؛ وبعد اكتمال عملية الإضافة ؛ أزيل حمام التبريد ودفئ المحلول ببطء إلى © درجة حرارة الغرفة وقلب لمدة ساعة ونتصف ؛ وبعد تبريد المعجبون إلى صفرا م أضيف ‎١١,4‏ جم من الكلورو ثالث بيوتيلين ‎chlorotributyltin‏ نقطة نقطة ؛ دفئ المعجون الناتج إلى درجة حرارة الغرفة وقلب لمدة ساعة ونصف ؛ أزيل الأثير ‎ether‏ تحت ضغط منخفض وأذيب المنتج الخام مرة أخرى في الهكسان ‎hexane‏ تم رشح وتم تبخيسر الرشيح تحت ضغط منخفض ونتج عن ذلك ‎١١‏ جم ( الناتج : 787 ) من المركب 7؛ أصفر ‎AE‏ ‏ددم ‎(CDCL « MHz Y1Y,4)‏ :1 - 4 جزء في المليون. مقال ‎diisopropylphosphino-4.7-dimethylindenyl-zirconium trichloride : 4١‏ المركب ‎AY‏ ‎CH, P(i-Pr),‏ و20 0 ‎CH,‏ ‎vo‏ أضيف محلول من ‎16.٠‏ جم ‎١50749(‏ مول) من المركب 7؛ في الثاني كلوروميثان ‎CHCl,‏ (١٠٠مل)‏ عند ‎a Te‏ إلى معجون من 7,4 جم )09+ مول) من كلوريد الزركونيوم ‎ZrCly‏ بدرجة نقاء 44,9 # في ‎٠٠١‏ مل ثاني كلوروميشثان 021:0 خلال فتقرة ‎٠١‏ دقائق وبعد إكتمال الإضافة دفئ خليط التفاعل ببطء إلى درجة حرارة الغرفة خلال فترة ساعتين وقلب ذلك لمدة ساعتين أخرتنين في ‎Ye‏ درجة حرارة الغرفة ؛ بعد ذلك أزيلت المواد الصلبة بالترشضيح وأزيل المذيب تحت ضغط منخفض » حيث نتج عن ذلك المركب ‎EY‏ الخام كزيت والذي تم استخدامه مباشرة لتحضير المركب ‎EE‏ ‏خم
‎diisopropylphosphino-dichloroboranyl-bridged 4.7-dimethylindenyl- : 4١ Jia‏ ‎cyclopentadienyl- zirconium dichloride‏ المركب 44 . ‎CH,‏ ‎CH,‏ و20 أضيف © جم ‎(Use +00 YY)‏ من المركب ؟ خلال فترة © دقائق إلى دورق دائري © القاع يحتوي على ‎٠١.6‏ جم ‎YF)‏ 4,0 مول) من المركب 47 في ‎Y YO‏ مل تولوين ‎toluene‏ ‏ْ عند صفرم ؛ وبعد التقليب لمدة ‎١,8‏ ساعة عند صفرام ؛ فقد أزيل حمام التبريد وقلب المعجون لمدة ثلاث ساعات أخرى في درجة حرارة الغرفة ؛ بعد ذلك صفق الجزء القابل للذوربان في التولوين ‎toluene‏ عن الزيت الثقيل الذي تكون ‎stl‏ ‏التفاعل والذي تكون أثناء التفاعل والذي بخر إلى درجة الجفاف تحت ضغط منخفض ؛ ‎٠‏ ونتج عن ذلك زيت ‎Ji‏ ؛ وبعد إضافة ‎٠٠١‏ هكسان ‎hexane‏ إلى ذلك الزيت ؛ فقد تم تقليب الخليط مرة أخرى وتم ترشيح مسحوق أصفر داكن وجفف تحت ضغط منخفض ؛ ولقد نتج عن ذلك “,> جم (المنتج : ‎(ZEA‏ من المركب ؛؛ كمسحوق أصفر داكن ؛ ويمكن تنقية المنتج تتقية أخرى بالترسيب في محلول ثاني كلوروميثان ‎CHCl‏ من المركب 44 في مذيب هيدروكربون ‎‘hydrocarbons‏ ‏م حير )++£ ‎td AY =d:(CD,CL «MHz‏ ]= عا عت 111) ءا ‎(1H « Hz V = Jd)‏ نا وى حارا ‎١١ )111 «Hz‏ بس ‎«(1H‏ ااا لس تلا كارا ‎Hes br ) LEE (1 Hpem) L,6A(1 Hem)‏ 1( نا ‎YAY «(1 Hem)‏ ‎Hem)‏ 1(« كا ‎GHZ VY = Todd) VY (3 Hes) Y,0 «(3 Hes)‏ 97ل - اتا ‎٠,14) H« Hz‏ (00 :1 - لبلا ‎=Jcdd)V,eAc(3 He HzVo,Y =J" (Hz‏ ‎«Hz V,} Y-‏ عبرل = 10,06 ‎¢Hz V,Y =J dd) \,YA « BH « Hz‏ مول - 1256 ‎(BH«‏ ‎(CD,CL, « MHz Y1),3) *P-NMR .‏ = أ ‎(CDC, « MHz A+) ""B-NMR « (m br)‏ - ارق ل( 7 - ‎(Hz ١‏ قم
مثال ‎١‏ ؛ : (بلمرة الإيثيلين ‎(ethylene‏ ‏لقد تم سحب ‎٠٠‏ مل من التولوين ‎toluene‏ الجاف الغير محتوي على الأكسجين ‎oxygen‏ ‏إلى محم موصد فولازي ‎Gila‏ غير الأكسجين ‎oxygen‏ يقلب مغناطيسياً من النوع ‎V EA‏ حيث تمت التعبئة تحت ضغط منخفض ¢ ولقد تم تنشيط عامل حفز الميتالوسين ‎metallocene‏ ‎A/D catalyst ©‏ ( المركب ‎٠١‏ ) تنشيطاً قلبياً لمدة ‎Vo‏ دقيقة في التولوين في درجة حرارة الغرفة باستخدام ‎MAO‏ (مثيل ألومينوكسان بقوة ‎٠١‏ 7 في التولوين ؛ والكتلة المولارية ‎٠‏ جم / مول) بنسبة ذرية (مولارية) ألومنيوم / زركونيوم = 17,1767 : ‎١٠‏ تم حقن كمية مساوية تحتوي على ‎"٠١7,8‏ جزئ من الزركونيوم :7و ‎VX)‏ جزئ من الألومنيوم ‎AT‏ في ‎TA‏ مل مع التخلص التام من الهواء إلى المحم الموصد وتم الشسطف ‎٠‏ بكمية ‎5٠‏ مل أخرى من التولوين ؛ بعد ذلك تم تنفيذ عملية البلمرة ‎polymerization‏ لمدة ساعة في درجة حرارة الغرفة تحت ضغط ‎ethylene‏ ثابت ‎٠١‏ بار ؛ء حيث كانت درجة الحرارة الداخلية تزيد إلى 47 م وبعد تنفيذ المحم الموصد ‏ أضيف خليط التفاعل إلى ‎٠٠‏ مل من حمض الهيدروكلوريك ‎hydrochloric acid‏ المائي المركز وتم التقليب طيلة الليل ؛ بعد ذلك تم ترشيح البوليمر ؛ وغسل جيداً بالايثانول ‎ethanol‏ وجفف إلى وزن ثابت ‎Vo‏ عند ‎٠٠١‏ م في فرن تجفيف ذو حمل حراري ؛ ولقد كان ناتج البولي إيثيلين ‎polyethylene‏ ‏4, جم ؛ ويناظر ذلك نشاط لعامل الحفز ‎١,7‏ طن متري من البوليمر ‎polymer‏ لكل مول من الزركونيوم لكل ساعة ؛ ولقد كانت لزوجة التحديد ؛ والتي تم قياسها في الأورثو - ثاني كلوروبنزين عند ١٠م‏ 4,77 ديسي لتر/جم ؛ ولقد ‎(duel‏ قياس ‎DSC‏ ‏(مقياس الطاقة بالمسح التفاضلي) درجة أنصهار ‎١74‏ م وحرارة اندماج ‎EVAR‏ ‎٠‏ > مثال ¥£ : (البلمرة المشاركة ‎ethylene propylene copolymerization‏ ). لقد تم سحب ‎٠‏ مل من التولوين الجاف الغير محتوي على الأكسجين إلى محم موصد فولازي ‎GLa‏ غير محتوي على أكسجين ‎oxygen‏ يمكن تقليبه من النوع ‎V EA‏ حيث تمت تعبئته عند ‎٠٠١‏ م تحت ضغط منخفض ؛ ولقد تم تنشيط عامل حفز الميتالوسين ‎A/D metallocene catalyst‏ (المركب ‎(V+‏ تنشيطاً ‎Ls‏ خلال فقرة ‎١١‏ دقيقة في ‎٠‏ التولوين في درجة حرارة الغرفة باستخدام ‎MAO‏ (مثيل ألوميتنوكسان ؛ بقوة ‎7٠١‏ في التولوين ¢ الوزن المولاري 00 جم / مول) بنسبة ذرية (مولارية) للألمونيوم ‎Ad ¢‏
‎aluminum‏ / زركونيوم ‎Zirconium‏ - 0560 104 ) ¢ ولقد تم حقن كمية مساوية تحتوي على
‎TV ext‏ جزئ من الزركونيوم و ‎TV XY‏ جزئ من الألومنيوم في ‎VEY‏ مل من
‏التخلص التام من الهواء في محم ولقد تم الشطف بكمية ‎5٠‏ مل أخرى من التولوين ؛
‏وبعد ذلك تم حقن 4,7 جم من البروبيلين ‎propylene‏ وتم ضبط ضغط المحم الموصد
‏© إلى قيمة ثابتة ‎٠١‏ بار باستخدام الايثيلين ‎ethylene‏ وتم تنفيذ عملية البلمرة لمدة ساعة
‏عند ‎Yo‏ أثناء التقليب ؛ وبعد تنفيس المحم الموصد ؛ فقد تم تقليب خليط ‎Jeli)‏
‏اللزوجة في خليط من ‎٠٠0‏ مل ايثانول 608001 و٠9‏ مل من حمض الهيدروكلوريك
‎hydrochloric acid‏ المركز (بقوة 777) ولقد تم تقليب معلق البوليمر الأبيض الذي ترسب
‏نتيجة لذلك لمدة ؛١‏ ساعة أخرى ؛ وبعد ذلك تم فصل المادة الصلبة بالترشيح ؛ ثم
‎٠‏ غسلت جيداً بالايثانول ‎ethanol‏ وجففت إلى وزن ثابت عند ‎٠٠١‏ م ؛ ولقد كان ناتج ذلك
‏البوليمر الايثيلين - البروبيلين 7,4 جم ؛ ويناظر ذلك نشاط عامل حفز 8,8 طن متري
‏من البوليمر المشارك (متعدد ‎Jal‏ المصاحب) لكل مول من الزركونيوم لكل ساعة ء
‏ولقد تم تقدير محتوى البوبيلين بواسطة مطيافية اللأشعة تحت الحمراء وكان 7460 ولقد
‏كانت لزوجة التحديد حيث تم قياسها في الأورثو - ثاني كلوروبنزين عند ‎VE‏ م ‎LAY‏
‎Vo‏ ديسي ‎[Al‏ جم ؛ ولقد أعطى مقياس الطاقة بالمسح التفاضلي ©1750 درجة حرارة التحول
‏الزجاجي ‎Tg‏ = 78م ودرجة حرارة تجمد - 54 م . ٍ مثال ؛ 4 : البلمرة المشاركة ‎ethylene — propylene‏ :
‏في تجربة بلمرة ‎polymerization‏ مشاركة أخرى ؛ فلقد أعيدت طريقة المثال رقم
‎Jel er‏ وعلى أن حال فقد كانت درجة حرارة البلمرة ‎a Ve‏ وكانت كمية
‏© الزركوسين © / لم (المركب ‎)٠١‏ ؛”١٠”‏ جزئ عند كمية للألومنيوم ‎Vex)‏ جزئ ؛
‏وكانت النسبة الذرية (المولارية) للألومنيوم / زركونيوم - ‎Youn‏ :1 ؛ وكانت منتج
‏البوليمر 5,8 جم ؛ ويناظر ذلك نشاط عامل حفز ‎VE,0‏ طن متري من الزركونيوم لكل
‏ساعة ؛ وبقد كانت لزوجة التحديد كما قيست في الأورثو - ثاني كلوروبنزين عند 60م
‎٠‏ ديسي لتر/جم ؛ وتبعاً لذلك فقد كان لمطاط الاثيلين - بروبيلين ؛ تبعاً لما تم تحديده
‎Yo‏ _بمقياس الطاقة بالمسح التفاضلي + درجة حرارة تجميد - ‎TE‏ م ؛ ودرجة حرارة تحول زجاجي و7 0م . 6م
Ho (ethylene ‏بلمرة‎ ( : £A ‏من © ؛ إلى‎ AL ‏أخرى فلقد أعيدت طريقة المثال‎ ethylene polymerization ‏في تجارب بلمرة ايثيلين‎ ‏؛‎ MAO ‏مع استخدام كميات مختلفة من‎ ١ ‏رقم‎ A/D ‏رقم 47 ولكن تم استخدام الميتالوسين‎ ‏جزئ وسخن المحم الموصد إلى حوالي‎ TY eX) titanium ‏ولقد كانت كمية التيتانيوم‎ ‏للف‎ Youu 01760 ‏مء؛ ولقد تراوحت نسبة الالومنيوم / الزركونيوم بين‎ ٠٠١١ ‏طن متري‎ EY ‏وفي الأربع تجارب تلك ؛ كان نشاط عامل الحفز من حوالي‎ . ٠٠ ‏لكل ساعة.‎ titanium ‏لكل مول من التيتانيوم‎ polyethylene ‏من البولي اثيلين‎ (ethylene ‏من £9 إلى ؟ 2 : ( بلمرة‎ ALY) ‏ا‎ oxy ‏(المركب7)‎ titanium ‏أعيدت طريقة المثال رقم 48 ولقد كانت كمية التيتانيوم‎ ‏ولقد تم‎ ٠٠0٠٠١ zirconium ‏الزركونيوم‎ / aluminum ‏جزئ وكانت نسبة الألومنيوم‎ Vo ‏تسخين المحم الموصد إلى العديد من درجات الحرارة ولقد تم تقدير الخواص البوليمير‎ م٠١ ‏درجة الحرارة : من درجة حرارة الغرفة إلى‎ Tm ‏لزوجة التحديد « ودرجة الأنصهار‎ 4,1 =n a Av ‏أم درجة الحرارة من الغرفة إلى‎ VEY - 224 ‏7,لا ديسي لتر / جم‎ - « / ‏ديسي لتر‎ VY - 8 ‏م‎ ٠٠١ ‏درجة الحرارة من الغرفة إلى‎ . 0 VEY - TM ‏ديسي لتر / جم‎ 71,4 ‏جم‎ A ‏ديسي‎ YY - ‏م«‎ ١7١ ‏4م . درجة الحرارة من الغرفة إلى‎ - 224 aa ٠ ‏كام‎ ‎(ethylene ‏بلمرة‎ ( : oY ‏مثال‎ metallocene ‏لقد تم تنفيذ التجربة بأسلوب مماتل للمثال 7؛ ولكن الميتالوسين‎ ‏ولقد كانت كمية الزركونيوم‎ Ve - ‏المستخدم © / م كعامل حفز كان المركب ميزو‎ ‏وبعد إضافة عامل الحفز‎ fsa "٠١7١ ‏جزئ وكانت كمية الألومنيوم‎ ”٠١*#* ٠ polymerization ‏م وبعد فترة بلمرة‎ ١7١ ‏والايثيلين ؛ سخن المحم الموصد بسرعة إلى حوالي‎ ١١7 ‏دقيقة فلقد تم فصل “,؛ جم من البولي ايثيلين ؛ ويناظر ذلك قيمة نشاط حوالي‎ © ‏طن متري من البولي ايثيلين لكل جزئ من الزركونيوم لكل ساعة ؛ ولقد كانت لزوجة‎ ‏ا‎ ortho-dichlorobenzene ‏ثاني كلورو بنزين‎ - So ‏م في‎ ١4١ ‏التحديد كما قيست‎ . ‏ديسي لتر / جم‎ Ye
AQ
مثال 4 : ( بلمرة ‎(ethylene‏ ‏لقد أعيدت طريقة المثال 7؛ ولكن المحم الموصد شحن أولاً ومباشرة ب ‎٠٠١‏ مل التولوين ؛ سخن المحم الموصد إلى حوالي 80 م ؛ وتم حقن عامل الحفز وضبط ضغط الايثيلين إلى ‎٠١‏ بار ء ولقد كان عامل الحفز المستخدم ‎TV eX)‏ جزئ من المركب ‎١١ ©‏ في ‎٠,4‏ مول من التولوين والذي تم تنشيطه قبلياً بكمية ‎”٠١**‏ جزئ من ‎MAO‏ ‏في © مل من التولوين ؛ ولقد أرتفعت درجة الحرارة الداخلية من ‎la Av‏ 44 م ؛ وبعد ‎Te‏ دقيقة توقفت عملية البلمرة ؛ ولقد كان ناتج البولي ايثيلين ‎V0‏ جم ويناظر ذلك نشاط لعامل الحفز حوالي ‎١‏ طن متري من البوليمر لكل جزئ من عامل الحفز لكل ‎dela‏ ولقد تم قياس لزوجة التحديد في الأورثو - ثاني كلوروبنزين عند ١٠م‏ ولقد ‎٠‏ كانت 7,45 ديسي لتر / جم ؛ ولقد أعطى مقياس الطاقة بالمسح التفاضلي درجة حرارة أنصهار ‎FA‏ م ؛ وحرارة اندماج ‎١6‏ جول / جم . مثال 00 :_(بلمرة ‎(ethylene‏ ‏أعيدت طريقة ‎JU‏ 54 ولكن تم ضبط درجة حرارة الداخلية إلى ‎٠٠١‏ م ؛ ولقد كان عامل الحفز المستخدم ‎٠١*85‏ جزئ من المركب ‎(BYE‏ 6,4 جزئ من ‎١‏ الكلوروبنزين ‎chlorobenzene‏ والذي تم تنشيطه ‎Lis‏ باف١7ك‏ جزئ من 1180 في ‎7,١‏ ‏مل من التولوين + رفعت درجة حرارة الداخلية من ‎٠٠١‏ م إلى ‎١7١‏ م ؛ وبعد البلمرة لمدة ‎Ye‏ دقيقة ؛ فلقد تكون ‎TY‏ جم من البولي ايثيلين ؛ ويناظر ذلك نشاط عامل حفز حوالي ‎YO‏ طن متري من البوليمر ‎polymer‏ لكل مول من عامل الحفز ؛ ولقد كانت لزوجة التحديد كما قيست في الأورثو - ثاني كلوروبنزين ‎ortho-dichlorobenzene‏ عند ‎١,85 م١460 ٠‏ ديسي لتر / جرام . مثال 01 :_(بلمرة ‎(ethylene‏ ‏أعيدت طريقة المثال 00 ولكن تم استخدام المركب ‎١‏ ؟ كعامل حفز ‎dye‏ تلك الحالة رفعت درجة الحرارة من ‎٠٠١‏ م إلى ‎١78‏ م ؛ ولقد كان البولي ايثيلين 1,4 جم بعد ‎Fe‏ دقيقة ؛ ويناظر ذلك نشاط لعامل الحفز حوالي 71,6 طن متري لكل مول من ‎Ye‏ عامل الحفز لكل ‎dela‏ ولقد كانت لزوجة التحديد في الأورثو - ثاني كلوروبتزين عند ‎٠,١٠١ age‏ ديسي لتر / جم . 44م
1yv (ethylene 3 yal) 2 2١ ‏مثال‎ ‏كانت قد بدأت عند‎ polymerization ‏أعيدت طريقة المثال 0¢ ولكن عملية البلمرة‎ ‏؛ ولذلك الهدف فلقد تم‎ ia ‏كعامل‎ YY metallocene ‏م ء ولقد استخدم الميتالوسين‎ Yo ‏جزئ‎ "٠١ x 3,8 ‏جزئ من عامل الحفز تنشيطا قبلياً بواسطة‎ "٠١ X ‏تنشيط 5,؟‎ ‏.من 080 في التولوين . رفعت درجة الحرارة الداخلية من ١7م إلى 4م ؛ وبعد‎ © ‏جم من البولي ايثيلين ؛ حيث يناظر ذلك نشاط‎ ١,7 ‏دقيقة ؛ فلقد تكون‎ ١ ‏البلمرة لمدة‎ ‏طن متري من البوليمر لكل مول من عامل الحفز الكل‎ ٠٠4 ‏لعامل الحفز حوالي‎ ‏ساعة ؛ ولقد كانت لزوجة التحديد ( أورثو - ثاني كلوروبنزين) “,5 ديسي لتر / جم ولقد‎
Jina ‏م في التسخين الأول‎ VOY ‏أعطى مقياس الطاقة بالمسح التفاضلي درجة انصهار‎ ‏ك/ دقيقة ؛ فلقد تم تقدير القيمة العظمى‎ 77١ ‏دقيقة ؛ وبعد إخماد العينة بمعدل‎ / AY. ٠ . ‏وكانت 1476م‎ Al ‏التسخين‎ Adee ‏للانصهار في‎
XY:

Claims (1)

  1. TA ‏عناصر_الحماية‎ ‎: ‏بالصيغة‎ metallocene ‏مركب‎ -١ ١ ‏م‎ ‎A+ ‏به‎ ~~ 0 ® 03 BN 0) Y MX, 02) (Ib)
    ‎Cua 7‏ : ؛ ‎CPI‏ و ‎CPI‏ عبارة عن كربانيونين ‎carbouion‏ متمائلين أو مختلفين يحتوي ‎MS‏ منهما على ‎o‏ تركيب ‎cyclopentadienyl‏ والذي فيه يمكن استبدال من ذرة واحدة إلى كل ذرات 1 الهيدروجين ‎hydrogen atoms‏ بشقات متماثلة أو مختلفة يتم اختيارها من المجموعة التي ‎v‏ تتكون من مجموعات الألكيل ‎alkyl‏ المستقيمة أو المتفرعة التي تحتوي ‎SS‏ منها على عدد ‎A‏ من ذرات الكربون ‎carbon atoms‏ من ذرة واحدة إلى ‎٠١‏ ذرة ‎Craomalkyl‏ والتي يمكن 9 بدورها أن تكون أحادية الأستبدال أو مستبدلة بالكامل بالهالوجين ‎halogen‏ ؛ أو تكون ‎٠١‏ أحادية الاستبدال إلى ثلاثية الاستبدال ‎phenyl‏ ؛ أو أحادية الاستبدال إلى ثلاثية ‎١‏ الاستبدال ب ‎vinyl‏ ؛ كما يمكن أن يستبدل تركيب ‎cyclopentadienyl‏ بمجموعات ‎aryl‏ ‎VY‏ التي تحوي على عدد من ذرات الكربون من + إلى ‎١١‏ ذرة ‎Corparyl‏ أو مجموعات ‎Al‏ الهالوجين أريل التي تحتوي على عدد من ذرات الكربون من + إلى ‎١“‏ ذرة كربون ‎Cepp-aryl \ £‏ ومستبدلات عضوية معدنية مثل ‎ferrocenyl « trimethylsiyl silyl‏ كما
    ‎cA 5 © ‏يمكن أن تكون أحادية الاستبدال أو ثائية الاستبدال ب‎ vo ‏والتي تحتوي على زوج حر‎ Lad ‏عبارة عن ذرة مائحة والتي يمكن أن تحمل مستبدلات‎ © . ‏على الأقل وذلك بالنسبة لحالتها الارتباطية‎ electrons ‏واحد من الالكترونات‎ ١ ‏عبارة عن ذرة مستقبلة والتي يمكن أيضاً أن تحمل مستبدلات وتحتوي على فراغ لزوج‎ A ١١ . ‏على الأقل « وذلك بالأنسبة لحالتها الإرتباطية‎ electron ‏من الالكترونات‎ 19 AQ ¢
    ‎YL‏ حيث يتم ارتباط ‎IS‏ من © و ‎A‏ برابطة تناسقية ‎ALE‏ للانحلال بحيث تأخذ المجموعة المائحة ‎YY‏ شحنة موجبة جزئية وتأخذ المجموعة المستقبلة شحنة سالبة جزيئة. ‎YY‏ 10 عبارة عن عنصر ‎SE‏ من أحد المجموعات الإنتقالية 111 ؛ 17 أو ‎AVI JV‏ الجدول ‎YY‏ الدوري للعناصر (مندليف ‎La (Mendeleev‏ يتضمن الانثانيدات ‎junthanides‏ والاكتينيدات ‎actinidet Yi‏ . ‎XO YO‏ عبارة عن مكافئ أنيوني 0100 واحد و . ‎N 177‏ اعتماداً على شحنة ‎M‏ عبارة عن صفر أو ‎١‏ أو ‎Y‏ أو ‎Y‏ أو 6
    : ‏بالصيغة‎ metallocene ‏طريقة لتحضير مركب‎ -“ ١ : ‏م‎ ‎N+ | MX D MX (la) (1b),
    : ‏حيث‎ oy ‏متماظين أو مختلفين يحنويان على تركيب يتضمن‎ carbanions ‏؛ ]© و 0011 كربانيونين‎ ‏والذي يمسكن أن يتم إستدال عدد من ذرات الهيدروجين‎ cyclopentadieyl © ‏من ذرة واحدة إلى كل الذرات بشقات متطابقة أو مختلفة من المجموعة‎ hydrogen atoms 1 ‏المستقيمة أو المتفرغة التي تحتوي على عدد من‎ alkyl ‏التي تتكون من : مجموعة‎ v ‏والتي يمكن‎ Crapp-alkyl ‏ذرة‎ ٠١ ‏من ذرة واحدة إلى‎ carbon atoms ‏ذرات الكربون‎ A ‏أو أحادية‎ halogen ‏أن تكون أحادية الاستبدال إلى كاملة الاستبدال بالهالوجين‎ 4 cyclopentadienyl ‏أو يمكن استبدال مجموعات‎ Vinyl ‏الاستبدال إلى ثلاثية الاستبدال ب‎ ٠١ +١ ‏التي تحتوي على عدد من ذرات الكربون من‎ aryl groups ‏بمجموعات الأريل‎ ١١ ‏التي‎ aryl ‏أريل‎ halogen ‏أو مجموعات الهالوجين‎ ¢ Ce.iz-alkoxy ‏ذرة‎ VY ‏ذرات إلى‎ VY Cero-aryl ‏ذرة كربون‎ ١١ ‏تحتوي على عدد من ذرات الكربون من + ذرات إلى‎ VY
    3 ويمكن أن تكون أحادية ‎Janay‏ ب ‎A 3D‏ كم
    Y ٠ ‏عبارة عن ذرة مائحة والتي يمكن أن تحمل أيضاً مستبدلات وتحتوي على زوج حر واحد‎ DO ‏على الأقل وذلك بالنسبة لحالتها الارتباطية.‎ electron ‏من الالكترونات‎ Nt ‏عبارة عن ذرة مستقبلة والتي يمكن أن تحمل مستبدلات وتحتوي على فراغ لزوج من‎ A ١" ‏الالكترونات على الأقل ؛ وذلك بالنسبة لحالتها الارتباطية.‎ VA ‏بواسطة رابطة تناسقية قابلة للإنتحلال بحيث‎ A ‏حيث يتم ارتباط كلاً من 0 و‎ ٠ ‏تأخذ المجموعة المائحة شحنة موجبة جزيئية وتأخذ المجموعة المستقبلة شحنة سالبة‎ ٠ (Ah ja ‏أ‎ ‏في‎ 71 SV ‏عبارة عن عنصر انتقالي من أحد المجموعات الانتقالية ]12 أو 17 أو‎ 10 YY .actinides ‏والأكتينيدات‎ lanthanide ‏الجدول الدوري للعناصر بما يتضمن الاتثانيدات‎ Yy ‏واحد.‎ anion ‏عبارة عن مكافئ أنيوني‎ * YE Ee Ye Ye ٠ ‏صفر‎ M ‏عم أعتماداً عن شحنة‎ 5 le n Yo ‏حيث تتضمن تفاعل المركبات التالية مع بعضها البعض مركب واحد من كل من الصيغتين‎ YY (ID) s@) 7٠ 0 ‏م‎ ‎an, 011 YA M' MX, ‏و(17).‎ (AV) ‏أو مركب واحد من كل من الصيغتين‎ 4 (Vv), (V) MX, 7 ‏4م‎
    © أو مركب واحد من كل من الصيغتين ‎(VD)‏ و ‎(VID‏ ‎AN +D M‏ ‎(VI)‏ ان )17 0 “لهند "© مع إزالة ‎SMX‏ وجود مذيب لابروتوني ‎an aprotic‏ أو تفاعل واحد من كل من الصيغتين ‎(ID) 5 (VID) ++‏ ‎A‏ ‎D‏ ‎(VIII), 010 ve‏ ‎E(R'R'RY)‏ ‎MX .,‏ ‎vo‏ أو مركب واحد من كل من الصيغتين ‎(AV)‏ و ‎(IX)‏ ‎D‏ ‎av), A (1X)‏ 6 ‎FIR'R'RY) ri‏
    ‎MX...‏ ‏© أو مركب واحد من كل من الصيغتين ‎(X)‏ و ‎(VID‏ ‎a‏
    ‎MX.. Vii)‏ )120 ‎vA‏ 20 )ا بتعتعاعمع ‎AN A‏ ‎FR'R’RY)‏ ‏كم
    YY
    1 مع إزالة ‎AFR'R'RY) X SER'R?RY) X‏ غياب أو في وجود مذيب لابروتوني ‎an aprotic ٠‏ حيث 0111© و 0017 عبارة عن أجزاء ‎ia‏ متمائلة أو مختلفة غير )£ مشحونة تحتوي على تركيب يتضمن البنتادايين الحلقي ؛ ولكنهما يمكن أن يكونان مثل ‎£y‏ 1 )و 011 . ‎gv‏ ,1 عبارة عن مكافئ كاتيوتي 2 واحد من معدن قلوي ‎alkaline‏ أو معدن قلوي أو معدن 21 أرضي قلوي ‎alkaline earth metal‏ الثاليوم 11. ‎go‏ © و ‎Cua F‏ كلا منهما مستقلة عن الأخرى ؛ عبارة عن احد العناصر السيليكون :5 أو الجرمانيوم ‎Ge‏ أو القصدير 58 و ‎CR! £V‏ تن تع + ‎CRS‏ “8 عبارة عن ؛ حيث كلاً منها مستقلة عن الأخرى عبارة عن ‎tA‏ مجموعات ألكيل ‎groups‏ انلاه مستقيمة أو متفرغة السلسلة تحتوي على عدد من 4؟ ا ذرات الكربون ‎carbon atoms‏ مسن ذرة واحدة إلى ‎٠٠١‏ ذرة الللة-مي©-© + أو ٠ه‏ مجموعات أريل ‎aryl groups‏ تحتوي على عدد من ذرات الكربون من + إلى ‎١١‏ ذرة ‎Ce-12-aryl ©)‏ أو مجموعات ألكيل ‎groups‏ 1والة تحتوي على عدد من ذرات الكربون من ‎of‏ ذرة واحدة إلى 5 ذرات ‎Crgealkyl‏ مرتبطة بمجموعات أريل ‎aryl groups‏ تحتوي على ‎or‏ من ‎١‏ إلى ‎١١‏ ذرة كربون ‎Corppraryl‏ أو مجموعات أريل ‎aryl groups‏ تحتوي على من ‎١١ YT ef‏ ذرة كربون ‎Copparyl‏ مرتبطة بمجموعات ألكيل ‎alkyl groups‏ به تحتوي ‎eo‏ .على عدد من ذرات الكربون من ذرة واحدة إلى + ذرات انوتة»-,© أو فينيل ‎phenyl‏ ؛ ألليل ‎allyl o%‏ أو هالوجين ‎‘halogen‏
    ‎ov‏ وحيث أيضاً في الصيغ من ‎SER'R'R®)‏ ل 1718875 وفي تلك الحالة فيمكن ل أن ‎oA‏ تمثل أيضاً أنيون أميد ‎amide anion‏ من النوع ‎RN‏ أو كربانيون ‎carbanion‏ من النوع ‎od‏ 8.0 أو الكوكسيد أنيون ‎alkoxide anion‏ من النوع ‎RO‏ ؛ وحيث من الممكن ‎La‏ أن يتم ‎٠‏ تفاعل مركبات بالصيغة ‎(ID)‏ أو ‎(VID)‏ في وجود مركبات بالصيغة ‎(V)‏ أو ‎(IX)‏ مباشرة مع ‎+١‏ مركب معدن انتقالي بالصيغة ‎(VII)‏
    ‎١‏ ©*- استخدام مركب ‎metallocene‏ كما ذكر في عنصر الحماية رقم ‎١‏ ؛ في طريقة للبلمرة
    ‎ ¥‏ المتجانسة ‎homopolymerization‏ أو البلمرة المشاركة لواحد أو أكثر من الأوليفينات ‎olefins ¥‏ أوالالكاينات ‎alkines‏ أو ثاتي الأوليقينات 01010505 كموتميرات ‎monomers‏ أو في
    ‎AQ ¢ vy ‏أو في المحلول‎ gas ‏؛ عمليات الاضافة المتعددة المرابطة بفتح الحلقة في الطور الغازي‎ ia ‏المعجون عند‎ phase ‏أو في داخل الكتلة ؛ أو في الضغط المرتفع أو في طور‎ ‏بار ؛ وفي‎ 50060 Ye ‏حرارة من - 0م إلى + 780 م وعند الضغط من‎ ٠ ‏المشسبعة أو‎ aromatic hydrocarbons ‏وجود أو غياب الهيدروكربونات الأروماتية‎ Vv ‏المشضبعة أو الأروماتية الهالوجينية‎ hydrocarbons ‏في وجود الهيدروكربونات‎ A ‏كعامل حفز بكمية‎ mutallecene ‏يتم امستخدام ذلك المركب‎ Cus aromatic halogenated 4 . mutallocene ‏لكل مول من‎ monomers ‏مول من المونوميرات‎ "٠١ ‏إلى‎ '٠١ ‏من‎ ‏؛ حيث يحتوي كلا‎ ١ ‏الطريقة كما ذكر في عنصر الحماية رقم‎ metallocene ‏؛- مركب‎ ١ cyclopentadienyl ‏أو نظام على هيكل بنتاداينيل حلقي‎ CPII « CPI carbanion ‏الكربانيون‎ ey ¢ cyclopentadienyl ‏يتم إختياره من المجموعة التي تتكون من البنتادايين الحلقية‎ framework v indene ‏والإندين‎ » indene ‏المستبدلة ؛ والإندين‎ cyclopentadienyl ‏؛ه والبنتادايين الحلقية‎ ‏المستبدل ؛ وفي كل مجموعة من تلك المجموعات يمكن أن‎ fluorene ‏المستبدل والفلورين‎ 0 ‏يكون هناك عدد من المستبدلات يتم اختيارها من المجموعة التي تتكون من مجموعات‎ + ‏تحتوي على عدد من ذرات الكربون من ذرة واحدة إلى‎ alkyl groups ‏الألكين‎ 7 > - ‏التي تحتوي على عدد‎ alkoxy groups ‏ذرة لوي + ومجموعات الألكوكسي‎ ٠١ A ‏؛ والهالوجينات‎ Coapralkoxy ‏ذرة‎ ٠١ ‏من ذرات الكربون من ذرة واحدة إلى‎ ٠4 + ‏التي تحتوي على عدد من ذرات الكربون من‎ aryl groups ‏ومجموعات الأريل‎ halogens) A 5D ‏وتكون‎ « halogenophenyl J sia Mell ‏ومجموعات‎ Coppraryl ‏ذرة‎ VY ‏إلى‎ yy O— ull ‏أو حلقة‎ cyclopentadienyl ‏موجودتين في كل مجموعة بنتادايين حلقية‎ ١ ‏م كما تم تعريفهمم في عنصر‎ 9D ‏يتم تعريف‎ Cus ‏المدمجة بها ؛‎ benzene ring yy ‏المندمجة مهدرجة‎ aromatic ‏ويمكن أن تكون الحلقات الأروماتية‎ ١ ‏الحماية رقم‎ yg ‏جزئياً أو بالكامل.‎ hydrogenated ‘eo ‏؛ حيث أن الذرات المائحة‎ ١ ‏كما ذكر في عنصر الحماية رقم‎ metallocene ‏مركب‎ -#* ١ ‏المستخدمة تكون عبارة عن عناصر يتم اختيارها من المجموعة التي تتكون من‎ DY ¢ Bi ‏البزموث‎ ¢ Sb ‏الانتيمون‎ » As ‏؛ الفوسفور © ؛ الزرنيخ‎ Nitrogen ‏النتروجين‎ y ‏واليود 1 ؛‎ Br ‏الكلور !© » البروم‎ ١ ‏الفلور‎ Te ‏التليوريوم‎ » Se ‏؛. الكبريت 8 » السيلينيوم‎ .5 ‏؛ والفوسفور 7 ؛ والاكسجين 0 والكبريت‎ Nitrogen ‏م ويفضل التتروجين‎ ‏حم‎
    ‎١‏ = مركب ‎metallocene‏ كما ذكر في عنصر الحماية رقم ‎١‏ » حيث تكون الذرات ‎Y‏ المستقبلة المستخدمة ‎A‏ هى عبارة عن عناصسر يتم اختيارها من المجموعة المكونة من ¥ البورون ‎boron‏ » الالوموتيوم ‎aluminum‏ ¢ الجاليوم ‎Ga‏ + الانديوم ‎In‏ والثاليوم 11 ؛ ؛ ويفضل البورون ‎Boron‏ ؛ الالموتيوم ‎Aluminum‏ والجاليوم 08. ‎-١/ ١‏ مركب ‎metallocene‏ كما ذكر في عنصر الحماية ‎Cua ١‏ يتم اختيار القناطر (الروابط) "بين المائح والمستقبل من المجموعة المكونة من : ‎N = > Lo Cpl‏ م 7 ‎=N=Cpl TT I Ia‏ ‎~8-Cpll =A-Cpll =8—Cpll ;‏ الموحامج 0 م8-0ح #0" 0 5 1 م0-0- ‎Cpl‏ - لم ‎C—A-Cpll | =B=Cpi ZAI=Cpl‏ ,1 أت سه ‎—A ١‏ مركب ‎metallocene‏ كما ذكر في عنصر الحماية رقم ‎١‏ » حيث ‎M‏ عبارة عن "| مكانديوم 56 ؛ إتريوم 7 ؛ لانثانوم ‎La‏ ؛ سماريوم ‎Sm‏ ؛ نيوديميوم ‎Nd‏ ؛ لوتثيوم ‎Lu‏ ؛ “> تيتانيوم ‎Ti‏ ؛ زركونيوم ‎Zr‏ ؛ هافنيوم ‎Hf‏ ؛ ثوريوم ‎Th‏ ؛ فانديوم ‎V‏ ؛ نيوبيوم ‎Nb‏ ¢ تنتالم ‎Ta‏ ‏؛ ‏ أو كروم © ؛ ويفضل التيتانيوم ‎Ti‏ أو الزركونيوم :7 أو الهافنيوم 112 أو الفانديوم 7 أو ‎o‏ النيوبيوم ‎Nb‏ أو التتثالم ‎Ti‏ ‎١‏ 4- مركب ‎metallocene‏ كما نكر في عنصر الحماية )0 حيث يستخدم مع " - الومينوكسان ‎aluminoxane‏ أو بوران ‎boran‏ أو بورات ‎boran‏ كنظام واحد لعامل الحفز ‎-catalyst‏ ‎-٠١ ١‏ ناتقج تفاعل عوامل التأين مع مركب ‎metallocene‏ بالصيغة ‎(I)‏ أو بالصيغة ‎٠‏ (©. كم vo + pepo “| Anion (Xa), © or v A per I Cer MX, Base Anion (X1b). (x1). ‏التي لا ترتبط تناسقيا بسهولة وكلمة‎ anion ‏الأنيون‎ ABS ‏تمثل كل‎ anion ‏حيث كلمة أنيون‎ ١ ‏تمثل قاعدة لويس.‎ Base ‏قاعدة‎ |" ‏مع التتنشيط‎ + ١ ‏كما ذكر في عنصسر الحماية‎ metallocene ‏ناتج إعادة تشكيل لمركب‎ -١ ١ X ligand ‏ترتبط بليجاند‎ A ‏م فإن الذرة المستقبلة‎ / D ‏والذي فيه بعد فتح الرابطة‎ AY ‏مما يولد شحنة‎ zwitterionic metallocene complex ‏لتكوين مركب معقد ميتالوسين أيوني‎ ¥ ‏وحيث عند موقع‎ A ‏وشحنة سالبة على الذرة المستقبلة‎ M ‏؛ - موجبة على المعدن الانتقالي‎ ‏أو كربون مستبدل أو‎ hydrogen ‏أخر والذي يكون هيدروجين‎ X ligand ‏ارتباط ليجاند‎ © ‏وتحدث عملية البلمرة‎ olefin ‏الأوليفين‎ Jay ‏غير مستبدل بالعنصر الانتقالي يتم‎ 7 ‏خلابي واحد.‎ ligand ‏بليجاند‎ X ‏ويفضل أن يتم ارتباط ليجندين‎ polymerization Vv 0 0 ¢ XT ‏إلى مركبات الصيغة العامة‎ 112611 solvent A RS N— “ZN ‏ل“‎ ‎0 4
    R2. ‏ض‎ 43 R4 AQ ¢ XIT1 vi
    . )1( ‏حيث تكون 82 و 83 و 84 و85 كما تم تحديدها في الصيغة‎ YL ‎١١‏ (ب) اختزال مركبات الصيغة العامة 70111 في مذيب خامل ‎solvent‏ 106 في ظروف قياسية ‎٠‏ إلى مركبات لها الصيغة العامة )1( ‎Ry Cua‏ هي 013011 و ‎X‏ هي 0. ‎-١٠ ١‏ صيغة صيدلانية ‎pharmaceutical formulation‏ تشمل على مركب طبقاً لأي من عناصر " الحماية ( ‎١‏ ) إلى ‎sade (VY)‏ بالإضافة إلى ما سبق على مادة حاملة مقبولة 1 صيدلانياً . ‎=F)‏ استخدام مركب طبقاً لأي من عناصر الحماية من ‎)١(‏ إلى ‎(VA)‏ ؛ لتصنيع عقار ‎ "‏ لتثبيط إفراز الأحماض المعدية ‎٠ gastric acid‏ ‎YE ١‏ استخدام مركب طبقاً لأي من عناصر الحماية من ‎)١(‏ إلى ‎(VA)‏ ؛ لتصنيع عقار لعلاج أمراض التهابية مغوية ‎١ gastrointestinal inflammatory diseases‏ ا ‎Vo‏ استخدام مركب طبقاً لأي من عناصر الحماية من ‎)١(‏ إلى ‎(VA)‏ لتصنيع عقار ‎ "‏ لعلاج أو الوقاية من حالات تشمل على إصابة الغشاء المخاطي المعدي في الإنسان ‎Te IG ‏المذكور للإعطاء‎ LY ‏حيث تم تهيثة‎ Helicobacter pylon EF ‏؛ ‎Jule‏ مضاد للميكروبات واحد على الأقل . ‎١‏ 1 )= صيغة صيدلانية ‎pharmaceutical formulation‏ للاستخدام في تثبيط إفراز " الأحماض المعدنية ‎gastric acid‏ حيث تكون المادة الفعالة غبارة عن مركب طبقاً لأي من »| عناصر الحماية من ‎)١(‏ إلى ‎COA)‏ ‎-١7 ١‏ صيغة صيدلانية ‎pharmaceutical formulation‏ للاستخدام في علاج أمراض ¥ إلتهابية معدية معوية حيث تكون المادة الفعالة عبارة عن مركب طبقاً لأي من ‎yp‏ عناصر الحماية من ‎)١(‏ إلى ‎(OA)‏ ‏4م
SA97180552A 1996-07-05 1997-10-29 طريقة لإنتاج مركبات لوسين metallocene تم تكوينها بأيونين كاربان carbanions SA97180552B1 (ar)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19627064A DE19627064C2 (de) 1996-07-05 1996-07-05 Metallocen-Verbindungen, Verfahren zu deren Herstellung, sowie ihre Verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA97180552B1 true SA97180552B1 (ar) 2006-06-10

Family

ID=7798992

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA97180551A SA97180551B1 (ar) 1996-07-05 1997-10-29 طريقة لإنتاج المطاط clastomers
SA97180552A SA97180552B1 (ar) 1996-07-05 1997-10-29 طريقة لإنتاج مركبات لوسين metallocene تم تكوينها بأيونين كاربان carbanions

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA97180551A SA97180551B1 (ar) 1996-07-05 1997-10-29 طريقة لإنتاج المطاط clastomers

Country Status (13)

Country Link
US (1) US6184320B1 (ar)
EP (1) EP0912585B1 (ar)
JP (1) JP2000514433A (ar)
CN (1) CN1093132C (ar)
AT (1) ATE215956T1 (ar)
AU (1) AU3441797A (ar)
CA (1) CA2259399C (ar)
DE (2) DE19627064C2 (ar)
ES (1) ES2175428T3 (ar)
NO (1) NO318244B1 (ar)
RU (1) RU2201935C2 (ar)
SA (2) SA97180551B1 (ar)
WO (1) WO1998001455A1 (ar)

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19714058A1 (de) * 1997-04-05 1998-10-08 Bayer Ag pi-Komplex-Verbindungen
DE19850898A1 (de) * 1998-11-05 2000-05-11 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von EP(D)M
DE19915108A1 (de) 1999-04-01 2000-10-05 Bayer Ag Geträgerte Katalysatoren mit einer Donor-Akzeptor-Wechselwirkung
AU2054801A (en) * 1999-12-21 2001-07-03 Dow Chemical Company, The Gallium or indium-bridged group 4 metal complexes
DE10114345A1 (de) 2001-03-23 2002-09-26 Bayer Ag Katalysator mit einer Donor-Akzeptor-Wechselwirkung
DE10127926A1 (de) * 2001-06-08 2002-12-12 Bayer Ag 1,3-disubstituierte Indenkomplexe
DE10244213A1 (de) * 2002-09-23 2004-04-01 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Homo-, Copolymeren und/oder Blockcopolymeren mit Metallocenen mit einer Donor-Akzeptor-Wechselwirkung nach der lebenden Polymerisation
DE10244214A1 (de) * 2002-09-23 2004-04-01 Bayer Ag Übergangsmetallverbindungen mit Donor-Akzeptor-Wechselwirkung und speziellem Substitutionsmuster
CA2502345A1 (fr) * 2002-10-16 2004-04-29 Michelin Recherche Et Technique S.A. Copolymeres ethylene/ butadiene, system catalytique et les produires et production desdits polymers
WO2004094487A1 (en) 2003-03-21 2004-11-04 Dow Global Technologies, Inc. Morphology controlled olefin polymerization process
DE102004022676A1 (de) * 2004-05-07 2005-12-15 Bayer Ag Hydrierte Copolymerisate aus nicht substituierten und substituierten konjugierten Dienen
BRPI0517210B1 (pt) 2004-12-17 2017-01-24 Dow Global Technologies Inc “composição adequada para tubos, composição adequada para películas sopradas, composição adequada para artigos moldados soprados, tubo, película, artigo moldado por sopro e método para melhorar o comportamento de fluxo de fluência de uma resina”
EP1803747A1 (en) 2005-12-30 2007-07-04 Borealis Technology Oy Surface-modified polymerization catalysts for the preparation of low-gel polyolefin films
US7456244B2 (en) 2006-05-23 2008-11-25 Dow Global Technologies High-density polyethylene compositions and method of making the same
WO2008136849A1 (en) 2007-05-02 2008-11-13 Dow Global Technologies Inc. High-density polyethylene compositions, method of making the same, injection molded articles made therefrom, and method of making such articles
US7981517B2 (en) 2007-08-28 2011-07-19 Dow Global Technologies Inc. Bituminous compositions and methods of making and using same
EP2358767B1 (en) 2008-12-18 2013-02-20 Univation Technologies, LLC Method for seed bed treatment for a polymerization reaction
MX2011008053A (es) 2009-01-30 2012-01-12 Dow Global Technologies Llc Composiciones de polietileno de alta densidad, metodo para producir las mismas, dispositivos de cierre elaborados de las mismas, y metodo para elaborar dichos dispositivos de cierre.
IN2015DN03815A (ar) 2012-12-28 2015-10-02 Univation Tech Llc
WO2014109832A1 (en) 2013-01-14 2014-07-17 Univation Technologies, Llc Methods for preparing catalyst systems with increased productivity
US10377841B2 (en) 2015-05-08 2019-08-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018063767A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018063764A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018063765A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018118155A1 (en) 2016-12-20 2018-06-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
US11591417B2 (en) 2017-12-13 2023-02-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Deactivation methods for active components from gas phase polyolefin polymerization processes
WO2019173030A1 (en) 2018-03-08 2019-09-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods of preparing and monitoring a seed bed for polymerization reactor startup
CN112055720B (zh) 2018-05-02 2022-11-22 埃克森美孚化学专利公司 从中试装置放大到较大生产设施的方法
EP3788081B1 (en) 2018-05-02 2025-07-02 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Methods for scale-up from a pilot plant to a larger production facility
CN112384542A (zh) 2018-06-28 2021-02-19 埃克森美孚化学专利公司 聚乙烯组合物、电线和电缆及其制备方法
WO2020014138A1 (en) 2018-07-09 2020-01-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene cast films and methods for making the same
WO2020023207A1 (en) 2018-07-26 2020-01-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multilayer foam films and methods for making the same
US11649331B2 (en) 2018-11-13 2023-05-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene blends and films
US20220025135A1 (en) 2018-11-13 2022-01-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene Films
WO2020163079A1 (en) 2019-02-06 2020-08-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Films and backsheets for hygiene articles
US20230018505A1 (en) 2019-12-17 2023-01-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Films Made of Polyethylene Blends for Improved Sealing Performance and Mechanical Properties
WO2021183337A1 (en) 2020-03-12 2021-09-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Films made of polyethylene blends for improved bending stiffness and high md tear resistance
CN117098785A (zh) 2021-04-30 2023-11-21 埃克森美孚化学专利公司 用于聚合反应器中不同聚合催化剂之间的转变的方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5580939A (en) 1983-06-06 1996-12-03 Exxon Chemical Patents Inc. Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control
US5324800A (en) 1983-06-06 1994-06-28 Exxon Chemical Patents Inc. Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control
ZA844157B (en) * 1983-06-06 1986-01-29 Exxon Research Engineering Co Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control
GB9304521D0 (en) 1993-03-05 1993-04-21 Exxon Chemical Patents Inc Improved alumoxane,method for its preparation and polymerisation process using such alumoxane
EP0638593A1 (en) * 1993-08-02 1995-02-15 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Catalyst compositions
DE4326477C2 (de) * 1993-08-06 1995-12-07 Movietech Filmgeraete Gmbh Vorrichtung zur lösbaren Verbindung einer Führungsstange
DE4420456A1 (de) * 1994-06-13 1995-12-14 Hoechst Ag Übergangsmetallverbindung
MY112177A (en) * 1994-09-30 2001-04-30 Mitsui Chemicals Inc Olefin polymerization catalyst and process for olefin polymerization

Also Published As

Publication number Publication date
HK1022699A1 (en) 2000-08-18
NO990016D0 (no) 1999-01-04
CA2259399C (en) 2006-06-06
DE19627064C2 (de) 1998-12-03
EP0912585A1 (de) 1999-05-06
NO318244B1 (no) 2005-02-21
ES2175428T3 (es) 2002-11-16
DE19627064A1 (de) 1998-01-08
WO1998001455A1 (de) 1998-01-15
DE59706978D1 (de) 2002-05-16
JP2000514433A (ja) 2000-10-31
SA97180551B1 (ar) 2006-09-13
CN1093132C (zh) 2002-10-23
ATE215956T1 (de) 2002-04-15
EP0912585B1 (de) 2002-04-10
US6184320B1 (en) 2001-02-06
CA2259399A1 (en) 1998-01-15
RU2201935C2 (ru) 2003-04-10
CN1229410A (zh) 1999-09-22
AU3441797A (en) 1998-02-02
NO990016L (no) 1999-03-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SA97180552B1 (ar) طريقة لإنتاج مركبات لوسين metallocene تم تكوينها بأيونين كاربان carbanions
US6174974B1 (en) Method for producing thermoplastic elastomers
US6657027B2 (en) Catalysts with a donor-acceptor interaction
US6433112B1 (en) π-complex compounds
US6423659B1 (en) π-complex compounds
KR20010033431A (ko) 엘라스토머의 제조 방법
KR100480849B1 (ko) 공업용시클로올레핀(공)중합체의제조방법
KR100523497B1 (ko) 메탈로센화합물
KR100472591B1 (ko) 고융점폴리올레핀의제조방법
CA2263176A1 (en) Atactic propylene (co) polymers
US7166684B2 (en) Transition metal compound, catalyst for olefin polymerization and method for producing polyolefin
KR100483866B1 (ko) 열가소성엘라스토머의제조방법
KR100472592B1 (ko) 엘라스토머의제조방법