SA99200625B1 - طريقة لإنتاج خلات الفينيل Vinyl acetate - Google Patents
طريقة لإنتاج خلات الفينيل Vinyl acetate Download PDFInfo
- Publication number
- SA99200625B1 SA99200625B1 SA99200625A SA99200625A SA99200625B1 SA 99200625 B1 SA99200625 B1 SA 99200625B1 SA 99200625 A SA99200625 A SA 99200625A SA 99200625 A SA99200625 A SA 99200625A SA 99200625 B1 SA99200625 B1 SA 99200625B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- catalyst
- promoter
- mentioned
- activator
- weight
- Prior art date
Links
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 72
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims abstract description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 24
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 20
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 13
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 84
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 17
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 10
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 6
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 4
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 2
- -1 transition metals lanthanides Chemical class 0.000 claims description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- KCYFWTOCGXFUCW-UHFFFAOYSA-N antimony lanthanum Chemical compound [Sb].[La] KCYFWTOCGXFUCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- MGFRKBRDZIMZGO-UHFFFAOYSA-N barium cadmium Chemical compound [Cd].[Ba] MGFRKBRDZIMZGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001661 cadmium Chemical class 0.000 claims 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 claims 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims 1
- KQFUCKFHODLIAZ-UHFFFAOYSA-N manganese Chemical compound [Mn].[Mn] KQFUCKFHODLIAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XIKYYQJBTPYKSG-UHFFFAOYSA-N nickel Chemical compound [Ni].[Ni] XIKYYQJBTPYKSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N potassiosodium Chemical compound [Na].[K] BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 10
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 9
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 9
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 7
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 2
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- WDJSTKACSQOTNH-UHFFFAOYSA-M C[Au+]C.CC([O-])=O Chemical compound C[Au+]C.CC([O-])=O WDJSTKACSQOTNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000189662 Calla Species 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZIALXKMBHWELGF-UHFFFAOYSA-N [Na].[Cu] Chemical compound [Na].[Cu] ZIALXKMBHWELGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQODPTQLXVVEJG-UHFFFAOYSA-N [O].C=C Chemical compound [O].C=C BQODPTQLXVVEJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000021 acetate salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- LFQRKUIOSYPVFY-UHFFFAOYSA-L dipotassium diacetate Chemical compound [K+].[K+].CC([O-])=O.CC([O-])=O LFQRKUIOSYPVFY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- CBJHPWGNQLOEPT-UHFFFAOYSA-N ethenyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C.CC(=O)OC=C CBJHPWGNQLOEPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 1
- 150000002344 gold compounds Chemical class 0.000 description 1
- OTCKNHQTLOBDDD-UHFFFAOYSA-K gold(3+);triacetate Chemical compound [Au+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O OTCKNHQTLOBDDD-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000013529 heat transfer fluid Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 229910002094 inorganic tetrachloropalladate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000011027 product recovery Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/8926—Copper and noble metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/02—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen
- C07C69/12—Acetic acid esters
- C07C69/14—Acetic acid esters of monohydroxylic compounds
- C07C69/145—Acetic acid esters of monohydroxylic compounds of unsaturated alcohols
- C07C69/15—Vinyl acetate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/44—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/58—Platinum group metals with alkali- or alkaline earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/60—Platinum group metals with zinc, cadmium or mercury
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/66—Silver or gold
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/892—Nickel and noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
- B01J8/24—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C07C67/05—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation
- C07C67/055—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation in the presence of platinum group metals or their compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
الملخص: في طريقة لإنتاج خلات الفينيل vinyl acetate والتي فيها يتم تغذية إثيلين ethylene feedingوحمض إستيك سائل acetic aid وغاز يحتوي على أكسجين oxygen إلى مفاعل reactor ذو طبقة سلفية مائعة Fluid يحتوي على عال حفاز Catalyst به معدن من معادن المجموعة الثامنة، ومنشط Promoter ومساعد للمنشط Co-Promoter ، فإن لزوجة العاملالحفاز تنخفض بتحديد كمية مساعد المنشط إلى نسبة حتى 60% من وزن العامل الحفاز .
Description
اا طريقة UY خلات الفينيل Vinyl acetate الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق هذا الاختراع بطريقة لإنتاج خلات الفينيل vinyl acetate . يتم تحضير خلات فينيسل dale vinyl acetate على أساس تجاري يتلادمس contacting حمض خليك acetic acid وإثيلين z= ethylene الأكسجين oxygen في صورته الجزئية molecular في وجود عامل حفاز catalyst © لإنتاج خلات فينيل vinyl acetate . من الممكن أن يشتمل العامل الحفاز الملائم لاستخدام في إنتاج خلات فينيل vinyl acetate على معدن من معادن المجموعة الثامنة ؛ ومنشط Jala! promoter الحفاز ومساعد منشط Co-Promoter اختياري . فمثلاً ؛ فإن طلب براءة الاختراع الأوروبية رقم IVY oY تبين طريقة لإنتاج خلات الفينيل Vinyl acetate بالتأكسد الحفزي Catalytic oxidation للإثيلين ethylene ٠ 4( وجود حمض خليك Cua acetic acid يكون_ العامل الحفاز عبارة عن عامل حفاز مدعم يحتوي على بلاديوم Palladium ويشتمل على منشط ومساعد منشط . لقد وجد أنه عند استخدام الحامل الحفاز في مفاعل reactor ذو طبقة سفلية مائعة Fluid وعند إدخال حمض الخليك acetic acid إلى المفاعل في الصورة السائلة ؛ فإن جزيئات العامل الحفاز يمكن أن تكون لزوجة وترتبط مع بعضها البعض ؛ حيث يتم تكوين كتل وبخاصة عند ١ التشغيل لفترات ممتدة . وفي الحالات الشديدة ؛ فإنه يحدث فقد للتلميع Fluidisation مما يتسبب في إغلاق المفاعل . تتعلق نشرة calla براءة الاختراع الأوروبية رقم 8497487 بطريقة طبقة سفلية مائعة لإنتاج خلات الفينيل Vinyl acetate والتي يتم إدخال سائل إلى مفاعل الطبقة السفلية المائعة لإزالة
اس الحرارة . والسائل الداخل إلى الطبقة السفلية المائعة يمكن أن يكون هو السائل المتفاعل المشتمل على حمض خليك acid 266106 . من الممكن إذابة منشط Jie اسيتات بوتاسيوم potassium acetate في التغذية السائلة liquid feed إلى الطبقة السفلية . وفي المثال الموصسوف في تلك البراءة فقد كان للعامل الحفاز حمض معدني metal loading ££ ,+ بادديوم Palladium « 1 cma 5 5 0,¥ بوتاسيوم Potassium (وزن 0 . تلك الكمية من البوتاسيوم Potassium تناظر ALY وزن 7 اسيتات بوتاسيوم potassium acetate . وعلى الرغم من أنه قد ذكر أن العامل الحفاز لم يتجمع ولم يحدث له تصلب فإنه ليس هناك أي ذكر لمقياس التجربة وفترة تنفيذ التجربة . لقد وجد أنه من الممكن تجنب مشكلة اللزوجة بتحديد كمية مادة مساعد المنشط في تركيب ٠ _العامل الحفاز . وصف عام للاختراع تبعاً لذلك فإن هذا الاختراع يعمل على dae] طريقة لإنتاج خلات الفيتيل Vinyl acetate A تشتمل على تغذية الإثيلين feeding ethylene وحمض الخليك acetic acid السائل Sally المحتوي على أكسجين oxygen في مفاعل الطبقة السفلية المائعة ثم يتم تفاعل الإثيلين ethylene vo وحمض خليك acetic acid والأكسجين oxygen في درجة حرارة مرتفعة في وجود عامل حفاز ذو طبقة سفلية مائعة ؛ وهذا العامل الحفاز المذكور يشتمل على معدن من معادن المجموعة الثامنة ؛ ومنشط ومساعد للمنشط ؛ ومساعد المنشط المذكور يكون موجود في المفاعل بكمية تصل إلى 77 من وزن العامل الحفاز . YY. :
— $ — يعمل هذا الاختراع على إعداد طريقة لإنتاج خلات الفينيل vinyl acetate يتم بها تجنب A لزوجة العامل الحفاز وعملية تكوين الكتل «Jump وبخاصة عند التشغيل لفترات طويلة (كمثال لفترة أطول من “ أيام) . إن العامل الحفاز الخاص بهذا الاختراع عبارة عن عامل حفاز ذو طبقة سفلية مائعة ؛ oo يشتمل على معدن من معادن المجموعة الثامنة ؛ ومنشط ومساعد للمنشط ؛ Boles ما تكون تلك المركبات موجودة على دعامة support . Lad يتعلق بمعدن المجموعة الثامنة ؛ فإن المعدن المفشضل هو البلدديوم palladium . والمصادر الملائمة للبلتديوم palladium تشتمل على palladium (II) chloride « Na,PdCly) sodium or potassium tetrachloropalladate, (II), أو م162000) ؛ خلات بلاديوم HyPdCly » palladium acetate ٠ » نيترات باقديوم palladium (II) nitrate أو كبريتات بلاديوم أر palladium (IT) sulphate . من الممكن أن يكون تركيز المعدن أكبر من ١,7 7 بالوزن ؛ ويفضل أكبر من 70,9 بالوزن Jose وجه الخصوص حوالي 7١ بالوزن على أساس الوزن الكلي للعامل الحفاز . من الممكن أن يصل تركيز المعدن إلى 7٠١ بالوزن . بالإضافة إلى المعدن المنتمي للمجموعة الثامنة ؛ فإن العامل الحفاز يشتمل أيضاً على yo منشط. والمنشطات الملائمة تشتمل على مركبات الذهب « النحاس Copper « الكادميوم Cadmium « و/أو النيكل nickel والمنشط المفضل هو الذهب . والمصادر الملائمة للذهب تشتمل على كلوريد الذهب gold choired ؛ حمض رابع كلورو ذهب tetrachloroauric acid KAuCly « NaAuCly « (HAuCly) ؛ ثاني مثيل ذهب خلات dimethyl gold acetate و باريوم خلات ذهب barium acetoaurate أو خلات ذهب gold acetate ومركب الذهب المفضل هو
اها
HAUCL . من الممكن أن يكون المعدن المنشط موجود بكمية تتراوح من ١,١ إلى 7٠١ من
الوزن النهائي للعامل الحفاز . يشتمل تركيب العامل الحفاز على مساعد للمنشط والذي يكون موجود بتركيز يصل إلى 776 منن وزن تركيب العامل الحفاز ومساعدات التنشيط الملائمة تشتمل على معادن المجموعة الأولى ء؛ المجموعة الثانية ؛ ومعادن اللانثانيدات Lanthanide أو المعادن الانتقالية Jie transition metals كادميوم Cadmium « باريوم barium ؛ بوتاسيوم potassium ¢ صوديوم sodium نحاس ¢ منجنيز manganese » نيكل nickel ؛ انتيموني antimony ¢ و/أو لإتثائم Lanthanum وكل تلك المعادن تكون موجودة في العامل الحفاز النهائي في صورة أملاح ؛ كمثال أملاح خلات acetate salt والأملاح المفضلة هي خلات البوتاسيوم أو الصوديوم ٠ قتقاوعة Potassium or sodium ؛ يكون مساعد المنشط موجود في تركيب العامل الحفاز بتركيز يصل إلى 77 من وزن العامل الحفاز . ويفضل أن يتراوح التركيز من 3,5 إلى 75,5 من وزن العامل الحفاز ؛ وبخاصة حوالي Ze بالوزن . يكون العامل الحفاز مدعماً على دعامة . والدعامات الملائمة تشتمل على سليكا مسامية Porous silica ¢ ألومينا alumina ¢ سليكا silica /ألومينا alumina « تيتانيا titania سليكا silica /تيتانيا titania « زركونيا Zirconia أو كربون Carbon ve . ويفضل استخدام السليكا silica كدعامة . ومن الملائم أن يكون للدعامة حجم مسام من ١" إلى 5,© مل لكل جم من الدعامة ؛ ومساحة سطح تتراوح من © إلى Tah ns لكل جم من الدعامة وكثافة كتلة ظاهرة تتراوح من ١.7 إلى 1,0 جم مل . من الممكن أن يكون للدعامة مثالياً توزيع حجم جزيئات بحيث أن 760 على الأقل من جزيئات العامل الحفاز يكون لها قطر جزيئات أقل من ٠١ XT أم (١٠٠ميكرون) . ويفضل أن يكون هناك ٠ 75 على الأقل ؛ © والأفضل 780 على الأقل ؛ والأكثر تفضيلاً 7938 على الأقل من جزيئات العامل الحفاز لها ف
+ قطر جزيئات أقل من ٠١ ٠,05 أم )100 ميكرون) . ويفضل أن يكون لنسبة لا تتعدى 760 من جزيئات العامل الحفاز قطر أقل من ٠١ XE أم )£0 ميكرون) . من الممكن تحضير العامل الحفاز بأي طريقة ملائمة ؛ مثل تلك الطريقة المذكورة بالتفصيل في طلب البراءة الأوروبية رقم 457 177. ومن ADL أن يتم أول مرحلة من مراحل تحضير العامل الحفاز تشريب impregnation مادة الدعامة بمحلول يحتوي على المعدن المنتمي للمجموعة الثامنة المطلوب ومعدن المنشط في صورة أملاح ALE للذوبان . والأمثلة على تلك الأملاح تشتمل على مشتقات الهاليدات halide derivatives القابلة للذوبان . يفضل أن يكون المحلول المستخدم في التشريب عبارة عن محلول مائي ويكون حجم المحلول المستخدم هو حجم عن محلول (Sle ويكون حجم المحلول المستخدم هو حجم معين بحيث يناظر نسبة تتراوح من 7/٠٠١ dev من حجم المسام للدعامة ؛ ويفضل من ٠٠ إلى 749 من حجم المسام . يتم تجفيف الدعامة المشربة impregnated support عند الضغط العادي أو عند ضغط منخفض وفي درجة حرارة تتراوح من درجة الحرارة العادية إلى Von م ؛ ويفضل من 0 إلى ١٠م قبل اختزال المعادن . ولتحويل تلك المواد إلى الحالة المعدنية ؛ فإنه يتم معالجة الدعامة المشربة بعامل اختزال مثل إثيلين ethylene ؛ هيدرازين hydrazine فورمالدهفيد مح formaldehyde / أو هيدروجين Hydrogen . وإذا تم استخدام الهيدروجين Hydrogen « فإنه يكون من الضروري تسخين العامل الحفاز إلى درجة حرارة تتراوح من ٠٠١ إلى 85٠ م وذلك للحصول على مستوى الاختزال الكامل . وبعد تنفيذ الخطوات التي سبق وصفها ؛ يتم غسل العامل الحفاز بالماء ثم يجفف . بعد ذلك يتم تشريب المادة الحاملة بواسطة الكمية المطلوبة من مساعد المنشط ثم بعد ذلك تجفيف . وبدلاً ٠ .من ذلك ؛ فإن المادة المختزلة المبللة المغسولة يتم تشريبها بواسطة مساعد المنشط ثم تجفيف .
ا من الممكن تغيير طريقة تحضير العامل بصورة ملائمة للوصول بأداء العامل الحفاز إلى القيمة المثلى على أساس زيادة كمية خلات الفينيل vinyl acetate الناتجة وانتقائية العامل الحفاز . تشمل طريقة هذا الاختراع على تفاعل إثيلين mes ethylene خليك acetic acid وغاز يحتوي على الأكسجين ae oxygen بعضها البعض في وجود عامل حفاز . من الممكن استخدام 0 إثيلين ethylene في صورة تامة النقاء أو يمكن أن يخلط مع واحد أو أكثر مما يلي : نيتروجين nitrogen ¢ ميثان methane » ايثان ethane « ثاني أكسيد كربون carbon dioxide وماء في صورة بخار أو واحد أو أكثر من هيدروجين Hydrogene ؛ الكينات 03/04 أو الكانات . يجب أن يصل الإثيلين ethylene في تغذية المفاعل إلى 760 مول 7 على الأقل .
من الممكن أن يكون الغاز المحتوي على الأكسجين oxygen هو الهواء أو غاز يحتوي ٠ على كمية أكبر أو أقل من الهواء في محتوى الأكسجين oxygen . ومن الملاثم أن يكون الغاز عبارة عن أكسجين oxygen مخفف بواسطة مخفف ملاثم ؛ مثل نتروجين 01080860 ؛ أرجون
. oxygen أو ثاني أكسيد الكربون ويفضل أن يكون الغاز هو الأكسجين Argon إلى المفاعل في صورة سائل . ومن الممكن اختيارياً acetic acid يتم إدخال حمض خليك acetic acid أن يكون جزء من هذا الحمض عبارة عن بخار . يفضل أن يكون حمض الخليك acetic acid خام. من الملائم أن يتم إدخال حمض خليك acetic acid عبارة عن حمض خليك ١ ملائمة ؛ مقل injection means السائل إلى المفاعل ذو الطبقة السفلية المانعة بأي وسيلة حقن على سبيل المثال والذي يمكن أن يكون منفث يتم إدخال الغاز فيه من أنواع المنفث nozzle منفث التي ترش سائل فقط . من الممكن استخدام منفث واحد أو أكثر لهذا الهدف . وبالإضافة إلى ذلك تدويره إلى المفاعل . من الممكن خلط alaall acetic acid فإنه من الممكن إدخال حمض خليك
aes. : .الخليك acetic acid المعاد تدويره مع حمض خليك acetic acid الخام أو من الممكن ٍ
-
إدخالهما إلى المفاعل باستخدام مسارين منفصلين من الممكن أن يحتوي حمض اسيتيك acetic acid المعاد تدويره على ماء . ومن الملائم أن يكون تركيز الماء في التيار المعاد تدويره بحيث يكون تركيز الماء الذي يتم تغذيته إلى المفاعل أقل من 776 بالوزن ؛ ويفضل أقل من Jt والأفضل أقل من 77 من الحمض الكلي وتيار الماء الذي يتم تغذيته إلى المفاعل . ويجب أخذ oo الاحتياطات العادية التي تخغص إدخال سائل إلى طبقة سفلية مائعة ؛ he تجنب الأسطح الباردة . من المعروف عامة في تلك الطرق الحفزية أن نشاط Jalal) الحفاز يقل مع الوقت لعدة ض أسباب . وعلى وجه الخصوص ؛ يكون ذلك بسبب طبيعة مساعدة المنشط الذي يكون قابلاً للتطاير ٠ حيث يعمل ذلك على خفض مستوى مساعد المنشط في العامل الحفاز مع الوقت . ينتج عن ذلك فقط في نشاط العامل الحفاز وفقد الانتقائية . وللحفاظ على تركيز ثابت لمساعد المنشط ٠ في العامل الحفاز؛ فإنه من الممكن إضافة تركيز أقل من 77 بالوزن من مساعد المنشط الطازج إلى العامل الحفاز أثناء التفاعل . من الممكن تنفيذ ذلك بإضافة مساعد المنشط إلى حمض خليك Jill acetic acid أو إلى حمض خليك BLY acetic acid المعاد تدويره . Ya من ذلك فإن مساعد المنشط الإضافي يمكن أن يتم إدخاله في صورة محلول؛ كمثال : في الماء أو في حمض والذي يرش إلى المفاعل خلال وسيلة حقن ملائمة مثل منفث . وفي كل حالة ؛ فإن مساعد
. المنشط يتلامس مع المادة الحفازة ١ يتم تنفيذ الطريقة في مفاعل ذو طبقة سفلية مائعة ومن الممكن أن يتم التشغيل عند درجة إلى ٠١ إلى ١٠م وعند ضغط من ١40 م ؛ ويفضل من tre إلى ٠٠١ حرارة تتراوح من مقياس Vx), إلى "٠١ xT بارج) ؛ ويفضل من 7١ إلى ١ مقياس بسكال (من ٠" مقياس VOY إلى "٠١7 بارج) ؛ وعلى وجه الخصوص من ١5 إلى ١ بسكال (من
. بارج) ١١ بسكال (من 7 إلى ٠
4ق شرح مختصر للرسومات سوف يتم توضيح هذا الاختراع بالرجوع إلى الشكل ١ والأمثلة التالية حيث أن الشكل ١ عبارة عن شكل تخطيطي لنظام مفاعل للاستخدام في هذا الاختراع . الوصف التفصيلي :
لقد تم تتفيذ الأمثلة في وحدة إنتاج دليلية يعاد تدويرها بالكامل والتي يتم تشغيلها بصورة ثابتة . يكون الجهاز كما هو مبين في الشكل ١ ويتكون من منظومة تغذية ؛ وحدة لفصل الغاز عن السائل ¢ غاز يعاد تدويره ؛ استخلاص للمنتج وموقع لإعادة تدوير السائل . بالإشارة إلى الشكل ١ © يتم ضخ كل من حمض خليك acetic acid الطازج من وحدة التخزين )١( storage وحمض الخليك acetic acid المعاد تدويره مع بعض الغاز المعاد تدويره )1( عن طريق فوهة
٠ سائل مزدوجة إلى الطبقة السفلية المائعة (7) . ويدخل الجزء المتبقي من تغذية الغاز المعاد تدويره (؟) ؛ والإثيلين ethylene الطازج (4) والأكسجين oxygen (*) إلى الحيز الممتلئ وعن طريق لوح متلبد sintered plate إلى المفاعل . من الممكن تغذية الأكسجين oxygen الطازج (6) مباشرة إلى الطبقة السفلية العامة . يتم إعداد قطاع طافي لفصل العامل الحفاز (7). تخرج المندٌ لمنتجات الغازية من المفاعل عن طريق المخرج (A) خلال عناصر ترشيح ملبدة
sintered filter elements ٠٠ (ليست مبينة) ٠ يثم التحكم في درجة حرارة المفاعل باستخدام نظام ضخ pumpeet system حيث يتم إمرار مائع ناقل للحرارة خلال ثلاث أغلفة Cua) مبينة) ترتبط مع جدار المفاعل . يتم تصنيع كل التجهيزات من الفولاذ Steel الذي لا faa من النوع ,3161 .
إن المثال ١ هو مثال تبعاً لهذا الاختراع . والمثال المقارن أ ليس تبعاً لهذا الاختراع حيث يتم فيه استخدام عامل حفاز ليس تبعاً لهذا الاختراع حيث ينوي على نسبة أعلى من 76 بالوزن
٠ : - من مساعد التنشيط . .
١١. = — مثال ١ : ( أ ) تحضير دعامة العامل الحفاز : لقد تم تحضير الدعامة بعمل تجفيف الرش لخليط من سليكا مول Silica Sol 1060 (والتي تم الحصول عليها من (Nalco Chemical Company وسليكا Silica ® 11 (والتسي تم oo الحصول عليها من شركة (Degussa Chemical Company . في الدعامة المجففة ؛ فإن 7860 : من سليكاسول يكون مصدرها من سول Sol و0١77 من السليكا يكون مصدرها من Aersil . لقد تم تحميص الكريات الدقيقة المجففة بالرش في الهواء عند درجة حرارة +15 م ولمدة ؛ ساعات. يكون توزيع حجم الجزيئات للدعامة التي تم استخدامها لتحضير العامل الحفاز كما يلى: حجم الجزيئنات (ميكرون) النسبة Ag stad) أعلى من ٠١ XY أم (أعلى من Y (Fv أعلى من ٠١ XE أم إلى ٠١ XY أم TA ٠١-4 أقل من ٠١ x68 * (أقل من £8( vo Ve يجب أن يكون من المفهوم أن توزيع حجم الجزيئات السابق ليس بهدف التحديد وأنه من الممكن أن يكون هناك تغييرات في هذا التوزيع وذلك على حسب الحجم المفاعل وظروف التشغيل . ١ Y 3 ٠
: (ب) تحضير العامل الحفاز Catalyst : لقد تم تشريب السليكا )0,8 كجم) والتي تم الحصول عليها من الخطوة ( 1 ) السابقة بواسطة محلول من 11:.0ا2182000 (يحتوي على ٠٠٠١ جم بلاديوم) و 0011170 (يحتوي على 56060 جم ذهب ) في ماء مقطر بالبلل الابتدائي incipient wetness . لقد تم الخليط الناتج م جيداً ؛ ثم ترك لمدة ساعة وجفف طوال الليل . بعد ذلك أضيفت المادة البشرية ببطء إلى محلول fo من بتتواح في ماء مقطر ثم ترك الخليط مع التقليب على فترات متباعدة . بعد ذلك ؛ فقد تم ترشيح الخليط وغسل بواسطة xt £0 لتر من الماء المقطر ؛ تم تجفيف المادة الصلبة الناتجة طوال الليل . تم تشريب المادة بواسطة محلول من اسيتات بوتاسيوم Y,A) potassium acetate كجم) ٠ _بالبلل الابتدائي . تم خلط الخليط الناتج جيداً ؛ ثم ترك لمدة ساعة ثم جفف طوال الليل . بعد ذلك تم عمل مسح للعامل الحفاز لإزالة الجزيئات التي لها حجم أكبر من ٠١١ ميكرون . لقد كان العامل الحفاز الناتج محتوي على ٠,49 وزن 7 بلاديوم Palladium « فت وزن / ذهب و 4,7 وزن 7 خلات بوتاسيرم Potassium acetate . (z) إنتاج خلات vinyl acetate Jad : تم تحميل 0,£ كجم من العامل الحفاز الذي تم تحضيره تبعاً للخطوة (ب) السابقة في المفاعل . بعد ذلك تم تشغيل المفاعل عند ضغط 7٠١ XA مقياس بسكال A) بارج) حيث كانت درجة حرارة الطبقة lg ١ لسفلبة كما يلي : a Vio: g Lal ¢ الوسط م١٠٠١ م ٠ القمة : Yoo 2 + لقد كان تركيب التغذية الداخلة إلى المفاعل كنسبة مثوية بالمول كما يلي : ethylene (pb : : أ كسخين oxygen : حمض خليك acetic acid المركبات الخاملة ينوم : oA :4 يب
y 7 _ — ToT) على الترتيب عند سرعة دخول كلية للمفاعل ١7,7 سم/ثانية عند ظروف الطريقة ولقد كانت نسبة وزن السائل إلى الغاز في فوهة المائع المزدوجة .١ oY, a0 لقد تم تشغيل تلك الطريقة تحت تلك الظروف لمدة تزيد على YA يوماً بدون أي إفساد للتشغيل . مثال أ (مثال مقارن) : © )1( تحضير دعامة العامل الحفاز Catalyst : لقد تم تحضير الدعامة كما ذكر بالتفصيل في مثال ١ السابق . (ب) تحضير العامل الحفاز Catalyst : لقد تم تشريب دعامة السليكا )06,8 كجم) والتي تم الحصول عليها من ( أ ) بواسطة محلول من NapPdCLxHO (تحتوي على YAO جم بلاديوم) AuCLixHROs (تحتوي على ١460 جم ٠ ذهب) في ماء مقطر بالبلل الابتدائي . لقد تم خلط الخليط الناتج جيداً ؛ ثم ترك لمدة ساعة ؛ قم جفف طوال الليل . أضيف جزء من المادة المشربة VA) كجم) ببطء إلى محلول 7٠١ من ,11:11 في ماء مقطر ثم ترك الخليط طوال الليل مع التقليب على فترات . بعد ذلك ؛ فقد تم ترشيح الخليط ثم غسل بواسطة XE 7060 لتر من الماء المقطر . بعد ذلك جففت المادة الصلبة طوال الليل . yo ثم تشريب المادة بواسطة محلول ماني من COA البوتاسيوم potassium acetate بواسطة البلل الابتدائي تم خلط الخليط الناتج جيداً ؛ ثم ترك لمدة ساعة ثم جفف طوال الليل . لقد كان العامل الحفاز الناتج يشتمل على YN بالوزن بلاديوم ٠,11 ١ Palladium وزن 7 ذهب و Loos LY خلات بوتاسيوم potassium acetate . :
دس -
(ج) إنتاج خلات الفينيل vinyl acetate : ثم تحميل 3,46 كجم من العامل الحفاز الذي تم تحضيره تبعاً للخطوة (ب) السابقة والمحتوي على 75,9 بالوزن خلات بوتاسيوم potassium acetate إلى المفاعل . ولقد تم تشغيل المفاعل عند ضغط “Ve XA مقياس بسكال A) بارج) وكانت درجة حرارة الطبقة السفلية كما ٠ يلي : القاع ١5١ م ؛ الوسط ١55 م ء القمة 100 م ؛ ولقد كان تركيب التغذية de مئوية بالمول والداخلة إلى الطبقة السفلية للعامل الحفاز كما يلي : أكسجين oxygen : حمض خليك acetic acid : مواد خاملة 497: ؟: 17: YA على الترتيب عند سرعة دخول كلية للمفاعل LY سم/ثانية عند ظروف الطريقة ولقد كانت نسبة وزن السائل إلى الغاز عند الدخول إلى ag المائع المزدوجة 7,14: .١ وبعد 7 all من التشغيل ؛ فقد زاد تركيز الأكسجين oxygen عند ٠ مخرج المفاعل بسرعة انخفاض في معدل الإنتاج إلى قرب الصفر . ويفترض أن ذلك بسبب أن الطبقة السفلية للعامل الحفاز لم تكن مائعة بالقدر الكافي حيث تحولت إلى اللزوجة ولذلك فإنها لا تختلط بصورة ملائمة مع التغذية الغازية . تم إغلاق العملية وتم تجفيف العامل الحفاز عند فم لمدة ١ ساعة . وعند تفريغ العامل الحفاز من المفاعل فقد تم استخلاص العامل الحفاز حر التدفق والتجمعات . ولقد تم تحليل العامل الحفاز حر التدفق والتجمعات ووجد أن بهما نسبة ١ _بوتاسيوم 727,1 بالوزن و8,؛7 بالوزن على الترتيب . ولذلك فإنه يتم افتراض أنه حدث انتقال
الطبقة السفلية 'لزوجة" وضعيفة الإسالة .
Claims (1)
- عناصر_ الحماية ١ ١ - طريقة لإنتاج خلات فينيل vinyl acetate أو التي تشتمل على تغذية إثيلين feeding ethylene Y وحمض خليك acetic acid سائل وغاز يحتوي على أكسجين oxygen 1 إلى مفاعل reactor ذو طبقة سفلية مائعة flurid ثم تفاعل إثيلين ethylene ء وحمض خليك acetic acid وأكسجين oxygen عند درجة حرارة مرتفعة في المفاعل reactor ° ذو الطبقة السفلية المائعة 40 في وجود مادة حفازة catalyst material في 1 الطبقة السفلية المائعة fluid تشتمل المادة الحفازة | catalyst material المذكورة ل على معدن من معادن المجموعة الثامئة ؛ ومنشط promoter ومساعد للمنشط co- promoter A ويكون مساعد المنشط co-promoter موجود في المفاعل reactor بكمية 9 تصل إلى 771 من وزن العامل الحفاز catalyst \ "- طريقة كما ذكر في عنصر الحماية ١ ؛ حيث أن المعدن المنتمي للمجموعة Y الثامنة هو 0 palladium a . ١ *- طريقة كما ذكر في عنصر الحماية ١ أو ١" حيث يكون المعدن المنتمي و catalyst وحتثى /٠١ بالوزن من الوزن الكلي للعامل الحفاز catalyst . ١ ؛- طريقة كما ذكر في أي من عناصر الحماية السابقة حيث يتم اختيار المنشط promoter 7 من المجموعة التي تتكون من cand ll ¢ النحاس copper ¢ الكاديوم cadmium ¥ ¢ التيكل mickel ومخاليط منها . ٍ— \ oo —promoter طريقة كما ذكر في أي من عناصر الحماية السابقة يكون المنشط -٠ ١ catalyst بالوزن كمعدن في المادة الحفازة 7٠١ إلى ٠١.١ موجود بكمية تتراوح من Y . material Y طريقة كما ذكر في أي من عناصر الحماية السابقة حيث يتم اختيار مساعد -١ \ من المجموعة التي تتكون من أملاح المجموعة 1 ¢ المجموعة co-promoter التنشيط Y . transition metals والمعادن الانثقالية lanthanides اللانثانيدات ¢ 1 v co- إلا طريقة كما ذكر في عنصر الحماية 1 حيث يتم اختيار مساعد المنشط ١ barium ؛ باريوم cadmium من المجموعة التي تتكون من أملاح كاديوم promoter Y © manganese منجنيز ¢ fron حديد ¢ sodium ؛ صوديوم potassium ؛ بوتاسيوم 0 . مخاليط منها lanthanum ؛ لانثانوم antimony انتيموني » nickel نيكل 3 co- طريقة كما ذكر في أي من عناصر الحماية السابقة حيث أن مساعد المنشط - ١ يكون موجود بتركيز يتراوح من 77,5 إلى 5,8 من وزن العامل الحفاز promoter 7 . ويفضل حوالي 75 بالوزن catalyst v طريقة كما ذكر في أي من عناصر الحماية السابقة حيث يضاف مساعد المنشط -4 ١ . أثناء التفاعل catalyst إلى العامل الحفاز co-promoter Y-٠ \ طريقة كما ذكر في عنصر الحماية 9 حيث أن مساعد المنشط co-promoter Y يضاف إلى تغذية حمض الخليك acetic acid feed السائل أو حمض الخليك acetic 0 42 السائل المعاد تدويره . ١ )= طريقة كما ذكر في عنصر الحماية 9 حيث أن مساعد المنشط co-promoter 1 المضاف المذكور يضاف كمحلول يتم رشه إلى داخل المفاعل reactor عن طريق ¥ وسائل حقن injection means . -١" ١ طريقة كما ذكر فى عنصر الحماية VY حيث يضاف مساعد المنشط co- promoter Y المذكور كمحلول في الماء أو في حمض .
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9817365.1A GB9817365D0 (en) | 1998-08-11 | 1998-08-11 | Process for the production of vinyl acetate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA99200625B1 true SA99200625B1 (ar) | 2006-09-25 |
Family
ID=10836991
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA99200625A SA99200625B1 (ar) | 1998-08-11 | 1999-09-28 | طريقة لإنتاج خلات الفينيل Vinyl acetate |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6350901B1 (ar) |
| EP (1) | EP0985655B1 (ar) |
| JP (1) | JP2000063324A (ar) |
| KR (1) | KR100620298B1 (ar) |
| CN (1) | CN1216849C (ar) |
| BR (1) | BR9916139A (ar) |
| CA (1) | CA2280221A1 (ar) |
| DE (1) | DE69919285T2 (ar) |
| ES (1) | ES2226292T3 (ar) |
| GB (1) | GB9817365D0 (ar) |
| MX (1) | MXPA99007415A (ar) |
| SA (1) | SA99200625B1 (ar) |
| SG (1) | SG85663A1 (ar) |
| TW (1) | TW552253B (ar) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0014583D0 (en) | 2000-06-14 | 2000-08-09 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB0014584D0 (en) * | 2000-06-14 | 2000-08-09 | Bp Chem Int Ltd | Apparatus and process |
| US6794332B2 (en) * | 2000-07-07 | 2004-09-21 | Saudi Basic Industries Corporation | Highly selective shell impregnated catalyst of improved space time yield for production of vinyl acetate |
| US6420308B1 (en) * | 2000-07-07 | 2002-07-16 | Saudi Basic Industries Corp | Highly selective shell impregnated catalyst of improved space time yield for production of vinyl acetate |
| US6534438B1 (en) * | 2000-07-26 | 2003-03-18 | Bp Chemicals Limited | Catalyst composition |
| EP1288188A1 (en) * | 2001-08-28 | 2003-03-05 | Avantium International B.V. | Supported catalyst composition, processes for the preparation thereof and use of the supported catalyst composition |
| TWI304359B (en) * | 2001-12-04 | 2008-12-21 | Bp Chem Int Ltd | Oxidation process in fluidised bed reactor |
| US7718811B2 (en) | 2002-11-26 | 2010-05-18 | Ineos Europe Limited | Oxidation process in fluidised bed reactor |
| TW201236755A (en) * | 2003-12-19 | 2012-09-16 | Celanese Int Corp | Halide free precursors for catalysts |
| JP2008524217A (ja) * | 2004-12-20 | 2008-07-10 | セラニーズ・インターナショナル・コーポレーション | 触媒用の改質担持材 |
| US8227369B2 (en) * | 2005-05-25 | 2012-07-24 | Celanese International Corp. | Layered composition and processes for preparing and using the composition |
| CN114425454B (zh) * | 2020-10-14 | 2024-02-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 醋酸乙烯催化剂及醋酸乙烯合成方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB979552A (en) * | 1961-05-12 | 1965-01-06 | Printing Packaging & Allied Tr | Improvements in or relating to photosensitive printing plates |
| SU383274A3 (ar) | 1968-09-24 | 1973-05-25 | ||
| DE1793474C3 (de) | 1968-09-24 | 1974-05-22 | Knapsack Ag, 5033 Huerth-Knapsack | Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat |
| DE69535514T2 (de) | 1994-02-22 | 2008-02-14 | The Standard Oil Co., Cleveland | Verfahren zur Herstellung eines Trägers eines Katalysators für die Vorbereitung von Vinylacetat in einem Wirbelbett |
| SG46156A1 (en) | 1994-06-02 | 1998-02-20 | Standard Oil Co Ohio | Fluid bed process for the acetoxylation of ethylene in the production of vinyl acetate |
| US5665667A (en) * | 1994-06-02 | 1997-09-09 | The Standard Oil Company | Process for the preparation of vinyl acetate catalyst |
| GB9622911D0 (en) | 1996-11-04 | 1997-01-08 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB9625599D0 (en) * | 1996-12-10 | 1997-01-29 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| US5859287A (en) * | 1997-10-30 | 1999-01-12 | Celanese International Corporation | Process for preparing vinyl acetate utilizing a catalyst comprising palladium, gold, and any of certain third metals |
-
1998
- 1998-08-11 GB GBGB9817365.1A patent/GB9817365D0/en not_active Ceased
-
1999
- 1999-07-23 ES ES99305874T patent/ES2226292T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-23 DE DE69919285T patent/DE69919285T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-07-23 EP EP99305874A patent/EP0985655B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-29 US US09/363,011 patent/US6350901B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-07-30 TW TW088113041A patent/TW552253B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-08-05 SG SG9903773A patent/SG85663A1/en unknown
- 1999-08-09 KR KR1019990032619A patent/KR100620298B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1999-08-10 JP JP11226994A patent/JP2000063324A/ja not_active Withdrawn
- 1999-08-10 CA CA002280221A patent/CA2280221A1/en not_active Abandoned
- 1999-08-11 MX MXPA99007415A patent/MXPA99007415A/es not_active Application Discontinuation
- 1999-08-11 CN CN991191145A patent/CN1216849C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-08-11 BR BR9916139-7A patent/BR9916139A/pt not_active Application Discontinuation
- 1999-09-28 SA SA99200625A patent/SA99200625B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1216849C (zh) | 2005-08-31 |
| TW552253B (en) | 2003-09-11 |
| EP0985655B1 (en) | 2004-08-11 |
| EP0985655A1 (en) | 2000-03-15 |
| US6350901B1 (en) | 2002-02-26 |
| BR9916139A (pt) | 2001-07-24 |
| CN1248572A (zh) | 2000-03-29 |
| CA2280221A1 (en) | 2000-02-11 |
| DE69919285T2 (de) | 2005-09-08 |
| SG85663A1 (en) | 2002-01-15 |
| KR100620298B1 (ko) | 2006-09-06 |
| GB9817365D0 (en) | 1998-10-07 |
| KR20000017199A (ko) | 2000-03-25 |
| MXPA99007415A (es) | 2004-12-03 |
| DE69919285D1 (de) | 2004-09-16 |
| ES2226292T3 (es) | 2005-03-16 |
| JP2000063324A (ja) | 2000-02-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI118800B (fi) | Leijukerrosmenetelmä eteenin asetoksyloimiseksi valmistettaessa vinyyliasetaattia | |
| UA60322C2 (uk) | Каталізатор для застосування при одержанні вінілацетату і спосіб одержання вінілацетату | |
| US6342628B1 (en) | Process for the production of vinyl acetate | |
| US6117409A (en) | Process for producing hydrogen peroxide by direct synthesis | |
| EP0985655B1 (en) | Process for the production of vinyl acetate | |
| EP0985656B1 (en) | Process for the production of vinyl acetate | |
| KR101057611B1 (ko) | 유동층 반응기내에서의 산화 방법 | |
| JPH10195021A (ja) | オレフィンのアセチル化方法 | |
| JP2023093521A (ja) | 不均一触媒を使用した酸化的エステル化によるメタクリル酸メチルの製造方法 | |
| US6448432B2 (en) | Process for the production of vinyl acetate | |
| US4393144A (en) | Method for producing methanol | |
| CN100577627C (zh) | 羧酸烯基酯的制备方法 | |
| JP7457859B2 (ja) | 不均一触媒を使用した酸化的エステル化によるメタクリル酸メチルの製造方法 | |
| EP4263485B1 (en) | Liquid-phase oxidation of acrolein with gold based catalysts | |
| CA3071183A1 (en) | A method for production of methyl methacrylate by oxidative esterification using a heterogeneous catalyst | |
| MXPA99008565A (es) | Proceso mejorado para la produccion de acetato devinilo. | |
| SA99200624B1 (ar) | طريقة لإنتاج خلات فينيل | |
| JP2002293757A (ja) | ベンジルエステルの製造方法 | |
| SA06270279B1 (ar) | عامل حفاز واستخدامه في إنتاج خلات فينيل vinyl acetate | |
| JP2006219403A (ja) | α，β−不飽和カルボン酸の製造方法 |