UA60322C2 - Каталізатор для застосування при одержанні вінілацетату і спосіб одержання вінілацетату - Google Patents
Каталізатор для застосування при одержанні вінілацетату і спосіб одержання вінілацетату Download PDFInfo
- Publication number
- UA60322C2 UA60322C2 UA99052834A UA99052834A UA60322C2 UA 60322 C2 UA60322 C2 UA 60322C2 UA 99052834 A UA99052834 A UA 99052834A UA 99052834 A UA99052834 A UA 99052834A UA 60322 C2 UA60322 C2 UA 60322C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- vinyl acetate
- catalyst
- production
- promoter
- catalyst according
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 76
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 48
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 38
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 87
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 29
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 28
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 17
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 10
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 7
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 7
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910021426 porous silicon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 4
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LHQLJMJLROMYRN-UHFFFAOYSA-L cadmium acetate Chemical compound [Cd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O LHQLJMJLROMYRN-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 claims description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical group [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 230000008569 process Effects 0.000 description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 9
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 7
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- -1 alkali metal acetate Chemical class 0.000 description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- YAZJAPBTUDGMKO-UHFFFAOYSA-L potassium selenate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Se]([O-])(=O)=O YAZJAPBTUDGMKO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 description 3
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 3
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 description 2
- 150000003342 selenium Chemical class 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ABKQFSYGIHQQLS-UHFFFAOYSA-J sodium tetrachloropalladate Chemical compound [Na+].[Na+].Cl[Pd+2](Cl)(Cl)Cl ABKQFSYGIHQQLS-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- WDJSTKACSQOTNH-UHFFFAOYSA-M C[Au+]C.CC([O-])=O Chemical compound C[Au+]C.CC([O-])=O WDJSTKACSQOTNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 159000000021 acetate salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001351 alkyl iodides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 description 1
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHAVYOCBYILSBZ-UHFFFAOYSA-M dihydroxyboron;hydroxy(dioxo)tungsten Chemical compound O[B]O.O[W](=O)=O OHAVYOCBYILSBZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 230000008570 general process Effects 0.000 description 1
- 150000002344 gold compounds Chemical class 0.000 description 1
- FDWREHZXQUYJFJ-UHFFFAOYSA-M gold monochloride Chemical compound [Cl-].[Au+] FDWREHZXQUYJFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OTCKNHQTLOBDDD-UHFFFAOYSA-K gold(3+);triacetate Chemical compound [Au+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O OTCKNHQTLOBDDD-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011964 heteropoly acid Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- AVFBYUADVDVJQL-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;trioxotungsten;hydrate Chemical compound O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.OP(O)(O)=O AVFBYUADVDVJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940080262 sodium tetrachloroaurate Drugs 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/06—Metallic compounds other than hydrides and other than metallo-organic compounds; Boron halide or aluminium halide complexes with organic compounds containing oxygen
- C08F4/26—Metallic compounds other than hydrides and other than metallo-organic compounds; Boron halide or aluminium halide complexes with organic compounds containing oxygen of manganese, iron group metals or platinum group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/66—Silver or gold
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/44—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/48—Silver or gold
- B01J23/52—Gold
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/58—Platinum group metals with alkali- or alkaline earth metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C07C67/05—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation
- C07C67/055—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation in the presence of platinum group metals or their compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Винахід відноситься до каталізаторів для одержання вінілацетату та способів отримання вінілацетату. Зідно з винаходом каталізатор для застосування при одержанні вінілацетату містить каталізаторний носій, паладій, кислоту, щонайменше один каталітичний промотор одержання оцтової кислоти і щонайменше один промотор і/або співпромотор одержання вінілацетату, і спосіб одержання вінілацетату з етилену та кисневмісного газу з використанням такого каталізатора.
Description
Опис винаходу
Даний винахід відноситься до способу одержання вінілацетату та до нового каталізатора, призначеного для 2 застосування у цьому способі.
В промислових умовах вінілацетат звичайно одержують уведенням оцтової кислоти і етилену у контакт з молекулярним киснем за присутності каталізатора, що виявляє активність при одержанні вінілацетату.
Каталізатор, придатний для використання при одержанні вінілацетату, може включати метал групи МІП, наприклад, паладій, як промотор ацетат лужного металу, наприклад, ацетат натрію або калію, і необов'язковий 70 співпромотор, наприклад, ацетат кадмію або золото. Так, зокрема, у патенті 5 5185308 описаний спосіб одержання вінілацетату каталітичним окислюванням етилену за присутності оцтової кислоти. Використовуваний каталізатор являє собою нанесений на носій паладієвий каталізатор, промотований ацетатом золота і калію.
Оцтова кислота, яка придатна для використання як сировина при одержанні вінілацетату, може бути приготовлена за кількома методами, які звичайно здійснюють у промисловості, наприклад, рідинно-фазовим 12 карбонілюванням метанолу і/або його реакційно-здатного похідного за присутності каталізатора на основі благородного металу групи МІ, алкілиодидного промотору і води у певній концентрації. Далі отриману таким шляхом оцтову кислоту використовують як реагент при. одержанні вінілацетату. Отже, цей спосіб є двостадійним.
У патенті ОБ 3373189 описаний спосіб одержання вінілацетату з етилену і кисню з використанням паладієвого каталізатора. У патенті 5 4188490 описаний спосіб одержання оцтової кислоти і вінілацетату з використанням паладієвого каталізатора на цинкоксидному носії. У патенті 5 3637818 описаний спосіб одержання ацетальдегіду, оцтової кислоти і вінілацетату окислюванням етилену за присутності благородного металу і оксидів марганцю або кобальту. Вищезгадані способи здійснюють у рідкій фазі.
При створенні даного винаходу було встановлено, що вінілацетат може бути отриманий безпосередньо в с 29 реакційній суміші, що включає етилен, необов'язково воду і кисневмісний газ, без необхідності початкового Го) одержання оцтової кислоти у вигляді окремої стадії загального процесу. Застосування модифікованого паладієвого каталізатора дозволяє одержувати вінілацетат прямим здійсненням одностадійного способу.
Таким чином, за даним винаходом пропонується спосіб одержання вінілацетату, що включає взаємодію етилену з кисневмісним газом і необов'язково з водою за присутності каталізатора, який містить (1) сч каталізаторний носій, (2) паладій, (3) кислоту, (4) щонайменше один каталітичний промотор одержання оцтової с кислоти і (5) щонайменше один каталітичний промотор і/або співпромотор одержання вінілацетату.
У винаході далі пропонується каталізатор для застосування при одержанні вінілацетату, який містить (1) о каталізаторний носій, (2) паладій, (3) кислоту, (4) щонайменше один каталітичний промотор одержання оцтової су кислоти і (5) щонайменше один каталітичний промотор і/або співпромотор одержання вінілацетату. 3о Відповідно до даного винаходу пропонується новий і економічно ефективний шлях одержання вінілацетату. ее,
Цьому способові властива не тільки висока селективність у відношенні одержання вінілацетату, але і відсутність необхідності у самостійному та окремому одержанні оцтової кислоти, яку потім використовують у процесі як співреагент. Навпаки, застосування модифікованого паладієвого каталізатора призводить до « окислювання іп зіш реагентів з утворенням оцтової кислоти, яка потім окислюється з етиленом до вінілацетату. З 740 Завдяки цій біфункціональній природі каталізатора процес стає прямим. с За даним винаходом пропонується спосіб одержання вінілацетату з етилену, кисневмісного газу і з» необов'язково води. Етилен може бути практично чистим або може бути змішаним з одним або кількома такими матеріалами, як азот, метан, етан, діоксид вуглецю, водень і незначні кількості Сз/С,алкенів або алканів.
Кисневмісним газом може служити повітря або газ, який багатше або бідніше на молекулярний кисень, ніж повітря. Прийнятний газ може являти собою, наприклад, кисень, розбавлений відповідним розріджувачем, б наприклад, азотом або діоксидом вуглецю. Більш прийнятний газ, що містить молекулярний кисень, являє собою ав! кисень.
У реакційну зону можна спільно уводити воду. Якщо у реакційну зону уводять воду, її кількість може о досягати 50об. 95, переважно складає 10-30об. 905. ка 20 У реакційну зону можна також уводити незначну кількість оцтової кислоти. Прийнятним засобом уведення оцтової кислоти може служити рецикловий потік. При необхідності уведення оцтової кислоти вона може їз міститися в кількості, що досягає 50об. 95, переважно в кількості 5-20о06. 905.
Каталізатор за даним винаходом включає паладій. Вміст паладію може перевищувати 0О,5мас. 95, переважно перевищувати мас. 95 в перерахунку на загальну масу каталізатора. При застосуванні в нерухомому шарі або 29 псевдозрідженому шарі концентрація паладію може досягати 1Омас. 90.
ГФ) Каталізатор за даним винаходом являє собою каталізатор, нанесений на носій, Прийнятні носії для каталізатора можуть включати пористий діоксид кремнію, оксид алюмінію, кремнійдіоксид/алюмінійоксид, діоксид о титану, діоксид цирконію або вугілля. Більш прийнятним носієм є діоксид кремнію. Прийнятний носій може характеризуватися питомим об'ємом пор 0,2-3,5мл на грам носія, питомою площею поверхні 5-800м 2 на грам бо носія і уявною об'ємною щільністю 0,3-1,5г/мл. Частки носія для каталізаторів, використовуваних у процесах, які проводять у нерухомому шарі, як правило, характеризуються розмірами 3-Умм і можуть мати форму кульок, таблеток, екструдату, гранул або будь-яку прийнятну форму. Частки носія для каталізаторів, використовуваних у процесах, які проводять у псевдозрідженому шарі, як правило, характеризуються таким розподілом за розмірами, при якому діаметр щонайменше 6095 каталізаторних часток складає менше 200мкм, переважно бо діаметр щонайменше 5095 часток складає менше 105мкм, більш прийнятне діаметр не більше 4095 каталізаторних часток складає менше 4Омкм.
Каталітична композиція включає щонайменше один каталітичний промотор одержання оцтової кислоти.
Прийнятні промотори включають селен-, титан-, телур- і/або ванадійвмісні сполуки. Більш прийнятним
Каталітичним промотором одержання оцтової кислоти є оксид, ацетат або ацетилацетонат щонайменше одного з перелічених вище металів. Більш прийнятний вміст каталітичного промотору одержання оцтової кислоти в кінцевому каталізаторі досягає 1Омас. 90.
На додаток до сполуки паладію і каталітичного промотору одержання оцтової кислоти каталізатор включає щонайменше один каталітичний промотор і/або співпромотор одержання вінілацетату, переважно і промотор, і 70 співпромотор. До придатних промоторів відносяться золото, мідь і/або нікель, а також ацетат кадмію. Більш прийнятним промотором є золото. До прийнятних джерел золота відносяться хлорид золота, тетрахлорзолота кислота (Нашсі)), МаАисі), Каисі/, диметилзолотоацетат, барійацетоаурат і ацетат золота. Більш прийнятною сполукою золота є НАС. Метал може входити до складу готового каталізатора в кількості 0,1-1Омас. 90. До придатних співпромоторів відносяться солі лужних і лужно-земельних металів, переважно ацетатні солі, такі, як /5 ацетат калію і натрію. Більш прийнятний вміст співпромотору в кінцевому каталізаторі складає 0,1-9,5мас. 9о в перерахунку на ацетат. Більш прийнятним каталітичним компонентом (5) є золото разом з ацетатом або натрію, або калію.
Каталітична композиція містить кислоту. Більш прийнятною кислотою є сильна кислота. Прийнятні кислоти включають гетерополікислоти, до яких можна віднести вольфрамокремнієву кислоту, вольфрамофосфорну Кислоту, молібдофосфорну кислоту, молібдокремнієву кислоту, вольфрамомолібдофосфорну кислоту, вольфрамомолібдокремнієву кислоту, вольфрамованадофосфорну кислоту, вольфрамованадокремнієву кислоту, молібдованадофосфорну кислоту, молібдованадокремнієву кислоту, борвольфрамову кислоту, бормолібденову кислоту, борвольфрамомолібденову кислоту, алюмініймолібденову кислоту, алюмінійвольфрамову кислоту, алюмініймолібдо-вольфрамову кислоту, германіймолібденову кислоту, сч германійвольфрамову кислоту, германіймолібдовольфрамову кислоту, титанмолібденову кислоту, титанвольфрамову кислоту, титанмолібдовольфрамову кислоту, молібдоцерієву кислоту, вольфрамцерієву і) кислоту, молібдовольфрамцерієву кислоту, молібдокобальтову кислоту, вольфрамкобальтову кислоту, молібдовольфрамкобальтову кислоту, ніобійфосфорну кислоту, ніобійкремнієву кислоту і танталкремнієву кислоту. Серед них особливо прийнятними є вольфрамокремнієва кислота, вольфрамофосфорна кислота, с зо молібдофосфорна кислота, молібдокремнієва кислота, вольфрамомолібдофосфорна кислота, вольфрамомолібдокремнієва кислота, вольфрамованадофосфорна кислота, вольфрамо-ванадокремнієва с кислота, молібдованадокремнієва кислота, борвольфрамова кислота, бормолібденова кислота, (3 борвольфрамомолібденова кислота. Більш прийнятний вміст кислоти в кінцевому каталізаторі досягає 5Омас.об.
Склад кінцевого каталізатора можна відповідним чином оптимізувати для досягнення максимальної о продуктивності з вінілацетату при одночасній максимальній селективності. «о
Каталізатор за даним винаходом можна готувати за методом, докладно описаним в 5В-А 1559540. На першій стадії способу приготування носій просочують розчином, який містить у формі розчинних солей необхідні паладій і промоторний метал, наприклад, золото. До прикладів таких солей відносяться розчинні галогенідні похідні. Як просочувальний розчин більш прийнятний водний розчин, причому розчин використовують у такому обсязі, який «
Відповідає 50-10090 об'єму пор носія, переважно 95-9995 об'єму пор у випадку каталізаторів для нерухомого шщ с шару або 50-9995 об'єму пор у випадку каталізаторів для псевдозрідженого шару. . Після просочення для створення структури металевої оболонки, яка відома спеціалістам у даній галузі а техніки, вологий носій необов'язково обробляють водним розчином сполуки лужного металу, вибраного з силікатів, карбонатів і гідроксидів лужних металів. Сполуку лужного металу використовують у такій кількості, щоб після витримування розчину в контакті з просоченим носієм протягом 12-24год. значення рН розчину, яке
Ге» визначають при 25"С, знаходилося в прийнятному інтервалі порядку 6,5-9,5, переважно 7,5-8. Більш прийнятними сполуками металів є метасилікат натрію, карбонат натрію і гідроксид натрію. о Вважають, що під час вищеописаної обробки паладій і промотор, наприклад, золото, гідроксиди, 2) осаджуються або впроваджуються в носій. За іншим варіантом перед відновленням металів просочений носій 5р Можна сушити під нормальним або зниженим тиском і при температурі від кімнатної до 1507"С, переважно ю 60-120"С. Для переведення металів таких сполук у металевий стан просочений носій обробляють відновником,
Із таким, як етилен, гідразин, формальдегід або водень. При використанні водню з метою забезпечити повноту відновлення каталізатор звичайно необхідно нагрівати до 100-3002С.
Після здійснення вищеописаних стадій відновлений каталізатор промивають водою і потім сушать. Далі висушений носій просочують необхідною кількістю каталітичного співпромотору одержання вінілацетату, наприклад, водного ацетату лужного металу, і каталітичного промотору одержання оцтової кислоти, наприклад,
Ф) водної селеновмісної сполуки, після чого висушують. Потім висушений носій обробляють відповідною кількістю ка гетерополікислоти, розчиненої у воді, і кінцевий продукт висушують.
Метод приготування каталізатора можна модифікувати з метою оптимізувати продуктивність каталізатора, бо орієнтуючись на максимізацію виходу вінілацетату і селективності щодо нього.
Процес одержання вінілацетату з використанням каталізатора за даним винаходом, як правило, проводять шляхом контактування етилену, води і кисневмісного газу, такого, як кисень або повітря, з каталізатором при температурі 100-4007С, переважно 140-210", і під надлишковим тиском 1-20бар, переважно 6-15бар.
Цей процес можна вести в реакторі з нерухомим шаром або з псевдозрідженим шаром, причому у більш 65 прийнятному варіанті його ведуть у газовій фазі.
Нижче винахід проілюстрований на прикладах.
Приклад 1 є прикладом, що відповідає даному винаходу. Порівняльні приклади А, Б і В не відповідають винаходу, оскільки в ході проведення експериментів використовують каталізатори, що не відповідають даному винаходу. Так, зокрема у прикладі А каталізатор не містить каталітичного промотору або співпромотору одержання вінілацетату, у прикладі Б каталізатор не містить кислоти або каталітичного промотору одержання оцтової кислоти, а приклад В не відповідає винаходу з тієї причини, що каталізатор одержання оцтової кислоти і каталізатор одержання вінілацетату знаходяться в окремих шарах.
Приклад 1 (а) Приготування каталізатора 70 У водний розчин, що містив 1,7г тетрахлорпаладату(І!) натрію і 1,5г гідрату тетрахлораурату(І!) натрію, розчинених у З34г води, для абсорбції всього цього розчину поміщали 68,4 г пористого кремнійдіоксидного носія (продукт КА 160, фірма ца Спетіе), розмір часток якого складав 5-7мм. Отриманий носій уводили в 76,5г водного розчину, що містив б,5г метасилікату натрію, і повністю покривали цим розчином. Суміш залишали стояти протягом 18 год. і потім для відновлення Ра і А! в розчин додавали 20г 9995-ного гідразингідрату. 7/5 Суміш, що утворилася, залишали стояти протягом 4год. або до завершення процесу відновлення. Носій вилучали з розчину і промивали деіїонізованою водою доти, доки в рідині, що відходить, не переставали виявляти з використанням розчину АОМО з хлоридні іони. Отриманий носій сушили при 607С протягом 24год. У водний розчин, що містив 0,0071г селенату(МІ) калію і 0,51г ацетату калію, розчинених у 5г води, поміщали 10г висушеного носія. Цей носій абсорбував розчин цілком, після чого його сушили при 60"С протягом 24год. Далі до носія додавали водний розчин, що включав 3,Зг гідрату вольфрамокремнієвої кислоти, розчиненого в 5г води, і він повністю абсорбувався. Приготовлений носій, що містив Ра, Ан, сіль селену і вольфрамокремніеву кислоту, сушили при 60"С протягом 24год. (6) Одержання вінілацетату 5г готового каталізатора рівномірно розподіляли серед 60 мл скляних кульок розміром їмм у трубчастому сч ов реакторі. Для проведення реакції суміш етилену, кисню, водяної пари і інертного газу в об'ємному співвідношенні 40:6:31:23 уводили в цей реактор при температурі 1607С і під надлишковим тиском 8бар з і) витратою потоку 15,в8л/год. при нормальних умовах. Потік, що відходить, у технологічній лінії аналізували за допомогою газового хроматографа. Відповідно до вуглецевого балансу досягали об'ємної продуктивності з вінілацетату 84,5г/год. Пл і 7695-ної селективності. Селективність у відношенні СО» складала 2295. с зо Порівняльний приклад А (а) Приготування каталізатора с 9,5г тетрахлорпаладату(И) натрію розчиняли в ЗУ0Ог води. Цим водним розчином 180г пористого с кремнійдіоксидного носія (продукт КА 160, фірма З!ий Спетіе, розмір часток 5-7мм) просочували доти, доки не абсорбувався увесь розчин. Отриманий носій поміщали в 170г водного розчину, що містив 17,7г метасилікату о натрію. Суміш залишали стояти протягом 18год., а потім для відновлення паладію в цей розчин додавали 20г «о 9995-ного гідразингідрату. Суміш, що утворилася, залишали стояти протягом 4год. або до завершення процесу відновлення. Носій вилучали з розчину і промивали деіонізованою водою доти, доки в рідині, що відходить, не переставали виявляти з використанням розчину АОМО з хлоридні іони. Отриманий носій сушили при 607С протягом 48год. У 10г води розчиняли 0,164г селенату(МІ) калію і цей розчин повністю абсорбували 20г « висушеного носія. Далі цей носій знову сушили при 607С протягом 24год. Після цього до носія додавали водний з с розчин, що включав 6б,Зг гідрату вольфрамокремнієвої кислоти, розчиненого в 1Ог води, і він повністю . абсорбувався. Приготовлений носій, що містив паладій, сіль селену і вольфрамокремнієву кислоту, сушили при и? 60"С протягом 24год.
П'ять грамів готового каталізатора рівномірно розподіляли серед бОмл скляних кульок розміром їмм у трубчастому реакторі. Для проведення реакції суміш етилену, кисню, водяної пари та інертного газу в об'ємному
Ге» співвідношенні 40:6:31:23 уводили в цей реактор при температурі 1507С і під надлишковим тиском 8бар з витратою потоку 15,5л/год. при нормальних умовах. Потік, що відходив, у технологічній лінії аналізували за о допомогою газового хроматографа. 2) В результаті одержували наступні дані: об'ємна продуктивність з оцтової кислоти 235г/год.Пол, об'ємна продуктивність з вінілацетату 2,1г/год.Пл, об'ємна продуктивність з ацетальдегіду З,бг/год.л і об'ємна де продуктивність з діоксиду вуглецю 21,2г/год.Пл. Загальна селективність щодо оцтової кислоти складала 87905, а
Ге загальна селективність щодо вінілацетату дорівнювала 0,5490.
Порівняльний приклад Б (а) Приготування каталізатора
Вінілацетатний каталізатор готували відповідно до патенту 5 5185308 при номінальному вмісті О,Омас. 9о
Ра, О4мас. 95 А! і 7мас. 96 КОАс на продукті КА 160.
Ф) Два з половиною грами готового каталізатора рівномірно розподіляли серед бОмл скляних кульок розміром ка 1мм у трубчастому реакторі. Для проведення реакції суміш етилену, кисню, водяної пари і інертного газу в об'ємному співвідношенні 47:7:19:27 уводили в цей реактор при температурі 1507С і під надлишковим тиском во 8бар з витратою потоку 21,1л/год. при нормальних умовах. Потік, що відходив, аналізували в технологічній лінії за допомогою газового хроматографа.
В результаті одержували наступні дані: об'ємна продуктивність з діоксиду вуглецю 119,6 г/год.Пл, оцтової кислоти, вінілацетату або інших побічних продуктів не виявляли.
Порівняльний приклад В 65 (а) Приготування каталізаторів
Каталізатори готували відповідно до порівняльних прикладів А і Б.
(6) Одержання вінілацетату
Трубчастий реактор заповнювали 5г каталізатора 1 та 2,5г каталізатора 2 і ббмл скляних кульок розміром 1мм. Каталізатор 1, рівномірно розподілений серед 32мл скляних кульок, поміщали у верхню частину трубки, а каталізатор 2 серед 1бмл скляних кульок - у нижню. 2мл скляних кульок містилося між секціями каталізатора 1 і каталізатора 2 та по 5мл у верхній і нижній частинах трубки. Для проведення реакції суміш етилену, кисню, водяної пари і інертного газу в об'ємному співвідношенні 50:8:21:21 уводили в цей реактор при температурі 15070 ї під манометричним тиском 8бар з витратою потоку 15,вл/год. при нормальних умовах. Потік, що відходив, аналізували за допомогою встановленого на технологічній лінії газового хроматографа. 70 Одержували наступні результати: об'ємна продуктивність з вінілацетату - 115г/год.Лл при селективності згідно з вуглецевим балансом 7790, селективність стосовно СО» - 1195, селективність стосовно оцтової кислоти - Бо. Як побічні продукти одержували незначні кількості етилацетату та етанолу.
Очевидно, що селективність реакції, порівнянна з тією, якої досягають у запропонованому способі, забезпечується тільки при здійсненні двостадійного способу.
Claims (11)
1. Каталізатор для застосування при одержанні вінілацетату, який містить каталізаторний носій, паладій, ор Кислоту, щонайменше один каталітичний промотор одержання оцтової кислоти і щонайменше один промотор одержання вінілацетату, вибраний з групи, що включає ацетат кадмію, золото, мідь і нікель.
2. Каталізатор за п. 1, який відрізняється тим, що у ньому носій являє собою пористий діоксид кремнію, оксид алюмінію, кремнійдіоксид/алюмінійоксид, діоксид титану, діоксид цирконію або вугілля.
З. Каталізатор за п. 1 або 2, який відрізняється тим, що у ньому кислота являє собою сильну кислоту, сч вибрану з гетерополікислот.
4. Каталізатор за п. 3, який відрізняється тим, що у ньому вміст кислоти складає до 50 мас. 95. (о)
5. Каталізатор за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що у ньому каталітичний промотор одержання оцтової кислоти вибирають з селен-, титан-, телур- і/або ванадійвмісних сполук.
6. Каталізатор за п. 5, який відрізняється тим, що у ньому каталітичний промотор одержання оцтової кислоти с зо вибирають з оксиду, ацетату або ацетилацетонату.
7. Каталізатор за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що у ньому каталітичний промотор. СМ одержання вінілацетату являє собою золото. со
8. Каталізатор за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що він додатково містить щонайменше один співпромотор одержання вінілацетату. о
9. Каталізатор за п. 8, який відрізняється тим, що у ньому каталітичний співпромотор одержання вінілацетату со вибирають зі сполук лужних і лужно-земельних металів.
10. Каталізатор за п. 9, який відрізняється тим, що у ньому співпромотор одержання вінілацетату являє собою ацетат натрію або ацетат калію.
11. Спосіб одержання вінілацетату, у якому етилен піддають взаємодії з кисневмісним газом і необов'язково « 70 З ВОДОЮ за присутності каталізатора за будь-яким з пп. 1-10. з с 12. Спосіб за п. 11, який відрізняється тим, що його здійснюють при температурі 100-400" і під надлишковим тиском 1-20 бар. . и? Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2003, М 10, 15.10.2003. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і ФО науки України. («в) (95) іме) Ко) іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9810928.3A GB9810928D0 (en) | 1998-05-22 | 1998-05-22 | Catalyst and process |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA60322C2 true UA60322C2 (uk) | 2003-10-15 |
Family
ID=10832459
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA99052834A UA60322C2 (uk) | 1998-05-22 | 1999-05-21 | Каталізатор для застосування при одержанні вінілацетату і спосіб одержання вінілацетату |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6376706B2 (uk) |
| EP (1) | EP0967009B1 (uk) |
| JP (1) | JP4491063B2 (uk) |
| KR (2) | KR19990088442A (uk) |
| CN (1) | CN1149126C (uk) |
| BR (1) | BR9917059B1 (uk) |
| CA (1) | CA2272223A1 (uk) |
| DE (1) | DE69935473T2 (uk) |
| ES (1) | ES2284237T3 (uk) |
| GB (1) | GB9810928D0 (uk) |
| ID (1) | ID23346A (uk) |
| MY (1) | MY129792A (uk) |
| NO (1) | NO317804B1 (uk) |
| RS (1) | RS20060284A (uk) |
| RU (1) | RU2225254C2 (uk) |
| SA (1) | SA99200490B1 (uk) |
| SG (1) | SG83716A1 (uk) |
| TW (1) | TWI258389B (uk) |
| UA (1) | UA60322C2 (uk) |
| ZA (1) | ZA993400B (uk) |
Families Citing this family (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1292726A (zh) * | 1998-02-05 | 2001-04-25 | 恩格尔哈德公司 | 减缓pd－Au醋酸乙烯催化剂的老化 |
| EP1038578A3 (en) * | 1999-03-26 | 2002-01-30 | President of Shizuoka University, a government agency of Japan | Method of producing formaldehyde directly from methane |
| DE19920390C2 (de) * | 1999-05-04 | 2002-08-01 | Celanese Chem Europe Gmbh | Katalysator und Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat |
| US6534438B1 (en) * | 2000-07-26 | 2003-03-18 | Bp Chemicals Limited | Catalyst composition |
| JP2002079089A (ja) * | 2000-09-07 | 2002-03-19 | Showa Denko Kk | 低級脂肪族カルボン酸エステル製造用触媒、該触媒の製造方法、及び該触媒を用いた低級脂肪族カルボン酸エステルの製造方法 |
| DE10048844A1 (de) * | 2000-10-02 | 2002-04-11 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Platinmetall-Katalysatoren |
| GB0026241D0 (en) * | 2000-10-26 | 2000-12-13 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| CN1281322C (zh) | 2001-03-30 | 2006-10-25 | 国际壳牌研究有限公司 | 制备含viii族金属的催化剂的方法和该催化剂用于制备烯基羧酸酯的用途 |
| DE10124600A1 (de) * | 2001-05-21 | 2002-11-28 | Basf Ag | Ni/Ti02-Hydrierkatalysator |
| JP4421201B2 (ja) | 2002-03-27 | 2010-02-24 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | 触媒を調製する方法、触媒、および触媒の使用 |
| TW201236755A (en) * | 2003-12-19 | 2012-09-16 | Celanese Int Corp | Halide free precursors for catalysts |
| US7468455B2 (en) | 2004-11-03 | 2008-12-23 | Velocys, Inc. | Process and apparatus for improved methods for making vinyl acetate monomer (VAM) |
| JP2008524217A (ja) | 2004-12-20 | 2008-07-10 | セラニーズ・インターナショナル・コーポレーション | 触媒用の改質担持材 |
| US8227369B2 (en) * | 2005-05-25 | 2012-07-24 | Celanese International Corp. | Layered composition and processes for preparing and using the composition |
| EP2029275A1 (en) * | 2006-06-13 | 2009-03-04 | Showa Denko K.K. | Process for production of supported catalyst for acetic acid production |
| JP4963922B2 (ja) * | 2006-10-04 | 2012-06-27 | 昭和電工株式会社 | 酢酸アルケニル製造用触媒の製造方法 |
| US7825204B2 (en) * | 2006-12-19 | 2010-11-02 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Inorganic oxide extrudates |
| JP4969501B2 (ja) * | 2007-04-13 | 2012-07-04 | 昭和電工株式会社 | 酢酸アリル製造用触媒の製造方法 |
| US7811968B2 (en) * | 2007-05-11 | 2010-10-12 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Preparation of palladium-gold catalysts |
| TW200934581A (en) * | 2007-11-07 | 2009-08-16 | Sumitomo Chemical Co | Method for preparing ketone compound |
| US20100121100A1 (en) * | 2008-11-12 | 2010-05-13 | Daniel Travis Shay | Supported palladium-gold catalysts and preparation of vinyl acetate therewith |
| KR20130128478A (ko) | 2009-09-18 | 2013-11-26 | 닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤 | 글리세린의 탈수 반응에 의한 아크롤레인 및/또는 아크릴산의 제조용 촉매 및 방법 |
| BRPI1004975A2 (pt) * | 2009-12-08 | 2013-04-02 | Haldor Topsoe A/S | processo integrado para a produÇço de Ácido acÉtico, etileno e monâmero de acetato de vinila |
| US8507720B2 (en) * | 2010-01-29 | 2013-08-13 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Titania-alumina supported palladium catalyst |
| US8329611B2 (en) * | 2009-12-16 | 2012-12-11 | Lyondell Chemical Technology, L,P. | Titania-containing extrudate |
| US8273682B2 (en) * | 2009-12-16 | 2012-09-25 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Preparation of palladium-gold catalyst |
| US20120149939A1 (en) | 2010-12-10 | 2012-06-14 | Celanese International Corporation | Recovery of Acetic Acid from Heavy Ends in Vinyl Acetate Synthesis Process |
| DE102011081786A1 (de) * | 2011-08-30 | 2013-02-28 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Acetoxylierung von Olefinen in der Gasphase |
| KR102425630B1 (ko) | 2014-10-20 | 2022-07-27 | 벨로시스 테크놀로지스 리미티드 | 열을 제거하는 방법 |
| WO2020082200A1 (en) * | 2018-10-22 | 2020-04-30 | Pujing Chemical Industry Co., Ltd | Carbonylation catalyst and preparation thereof |
| TWI869490B (zh) | 2019-12-19 | 2025-01-11 | 美商瑟蘭斯國際股份有限公司 | 於乙酸乙烯酯製造期間監測各式流之可燃性之方法及系統 |
| TWI718818B (zh) * | 2019-12-19 | 2021-02-11 | 財團法人工業技術研究院 | 氫化不飽和多元酸的觸媒與方法 |
| TW202204892A (zh) | 2020-06-29 | 2022-02-01 | 美商瑟蘭斯國際股份有限公司 | 於乙酸乙烯酯製造之金屬離子原位分析 |
| CN114425454B (zh) * | 2020-10-14 | 2024-02-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 醋酸乙烯催化剂及醋酸乙烯合成方法 |
| WO2025054329A1 (en) | 2023-09-06 | 2025-03-13 | Celanese International Corporation | Incorporation of alkene hydrogenation in vinyl acetate production systems and methods |
Family Cites Families (46)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1230009B (de) | 1964-06-05 | 1966-12-08 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Acetaldehyd und Essigsaeure und gleichzeitig von Vinylacetat |
| DE1252662B (uk) * | 1965-06-25 | |||
| US3373189A (en) | 1965-07-09 | 1968-03-12 | Nat Distillers Chem Corp | Vapor phase process for producing vinyl acetate from ethylene |
| US3450748A (en) | 1966-05-11 | 1969-06-17 | Union Oil Co | Preparation of vinyl acetate,acetaldehyde and acetic acid from ethylene |
| US3485877A (en) * | 1966-10-21 | 1969-12-23 | Eastman Kodak Co | Process for converting ethylenically unsaturated hydrocarbons to carbonylic compounds |
| DE1667053C3 (de) * | 1967-12-02 | 1975-10-09 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung eines Palladiumkatalysators |
| US3627821A (en) * | 1967-12-23 | 1971-12-14 | Knapsack Ag | Process for the manufacture of unsaturated esters of carboxylic acids |
| DE2160649A1 (de) * | 1971-12-07 | 1973-06-14 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von allylacetat |
| US3969274A (en) * | 1974-03-14 | 1976-07-13 | National Distillers And Chemical Corporation | Fixed bed catalyst |
| JPS514118A (en) * | 1974-06-27 | 1976-01-14 | Kuraray Co | Sakusanbiniruno seizohoho |
| US3970697A (en) | 1974-07-01 | 1976-07-20 | National Distillers And Chemical Corporation | Oxidation of ethylene to acetic acid |
| DE2509251C3 (de) * | 1975-03-04 | 1978-07-13 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung eines Palladiumkatalysators |
| GB1571910A (en) * | 1975-12-18 | 1980-07-23 | Nat Distillers Chem Corp | Vinyl acetate process and catalyst therefor |
| DE2601154A1 (de) * | 1976-01-14 | 1977-07-21 | Bayer Ag | Neuer katalysator, seine herstellung und verwendung |
| US4048096A (en) * | 1976-04-12 | 1977-09-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Surface impregnated catalyst |
| US4188490A (en) * | 1977-05-27 | 1980-02-12 | National Distillers And Chemical Corporation | Catalytic oxidation of ethylene to mixtures of acetic acid and vinyl acetate |
| GB2070601B (en) * | 1980-03-05 | 1984-05-23 | Asahi Chemical Ind | Producing unsaturated carboxylic esters |
| JPS56123946A (en) * | 1980-03-05 | 1981-09-29 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Preparation of unsaturated carboxylic acid ester |
| US5218140A (en) * | 1988-08-02 | 1993-06-08 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Carbonylation reaction and catalyst therefor |
| US5557014A (en) * | 1990-03-05 | 1996-09-17 | Catalytica, Inc. | Catalytic system for olefin oxidation to carbonyl products |
| US5304678A (en) * | 1990-12-10 | 1994-04-19 | The Standard Oil Company | Acetic acid from ethylene |
| US5185308A (en) * | 1991-05-06 | 1993-02-09 | Bp Chemicals Limited | Catalysts and processes for the manufacture of vinyl acetate |
| US5179056A (en) * | 1991-05-06 | 1993-01-12 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Production of alkenyl alkanoate catalysts |
| DE4120492A1 (de) * | 1991-06-21 | 1992-12-24 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von vinylacetat |
| RU2061544C1 (ru) * | 1992-01-31 | 1996-06-10 | Бп Кемикалз Лимитед | Катализатор для получения винилацетата |
| TW295579B (uk) * | 1993-04-06 | 1997-01-11 | Showa Denko Kk | |
| US5347046A (en) * | 1993-05-25 | 1994-09-13 | Engelhard Corporation | Catalyst and process for using same for the preparation of unsaturated carboxylic acid esters |
| DE4323978C1 (de) * | 1993-07-16 | 1995-02-16 | Hoechst Ag | Palladium und Kalium sowie Cadmium, Barium oder Gold enthaltender Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung zur Herstellung von Vinylacetat |
| DE4323980C1 (de) * | 1993-07-16 | 1995-03-30 | Hoechst Ag | Palladium und Kalium sowie Cadmium, Barium oder Gold enthaltender Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung zur Herstellung von Vinylacetat |
| DE4323981C1 (de) * | 1993-07-16 | 1995-03-09 | Hoechst Ag | Palladium und Kalium sowie Cadmium, Barium oder Gold enthaltender Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung zur Herstellung von Vinylacetat |
| CA2135021A1 (en) * | 1993-11-19 | 1995-05-20 | David J. Gulliver | Process for the preparation of catalysts for use in the production of vinyl acetate |
| US5466652A (en) * | 1994-02-22 | 1995-11-14 | The Standard Oil Co. | Process for the preparation of vinyl acetate catalyst |
| US5665667A (en) * | 1994-06-02 | 1997-09-09 | The Standard Oil Company | Process for the preparation of vinyl acetate catalyst |
| DE19501891C1 (de) * | 1995-01-23 | 1996-09-26 | Degussa | Verfahren zur Herstellung eines Trägerkatalysators und seine Verwendung für die Produktion von Vinylacetat |
| DE19523271A1 (de) * | 1995-06-27 | 1997-01-02 | Hoechst Ag | Katalysator und Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat |
| US5576457A (en) * | 1995-05-23 | 1996-11-19 | Hoechst Celanese Corporation | Catalyst and procedure for preparation of vinyl acetate |
| US6022823A (en) * | 1995-11-07 | 2000-02-08 | Millennium Petrochemicals, Inc. | Process for the production of supported palladium-gold catalysts |
| US5705679A (en) * | 1996-04-02 | 1998-01-06 | Nicolau; Ioan | Honeycomb catalyst for vinyl acetate synthesis |
| DE19619961A1 (de) * | 1996-05-17 | 1997-11-20 | Degussa | Preßlinge auf Basis von pyrogen hergestelltem Siliciumdioxid |
| GB9616573D0 (en) * | 1996-08-07 | 1996-09-25 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| JPH1072403A (ja) * | 1996-08-28 | 1998-03-17 | Showa Denko Kk | 酢酸ビニルの製造法 |
| GB9622911D0 (en) * | 1996-11-04 | 1997-01-08 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| US5777715A (en) * | 1997-01-21 | 1998-07-07 | Allen Vision Systems, Inc. | Low vision rehabilitation system |
| DE19754991C2 (de) * | 1997-12-11 | 2000-03-23 | Celanese Chem Europe Gmbh | Katalysator, Verfahren zur Herstellung des Katalysators und Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat unter Einsatz des Katalysators |
| US6072078A (en) * | 1997-12-12 | 2000-06-06 | Celanese International Corporation | Vinyl acetate production using a catalyst comprising palladium, gold, copper and any of certain fourth metals |
| CN1292726A (zh) * | 1998-02-05 | 2001-04-25 | 恩格尔哈德公司 | 减缓pd－Au醋酸乙烯催化剂的老化 |
-
1998
- 1998-05-22 GB GBGB9810928.3A patent/GB9810928D0/en active Pending
-
1999
- 1999-05-13 ES ES99303725T patent/ES2284237T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-13 EP EP99303725A patent/EP0967009B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-13 DE DE69935473T patent/DE69935473T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-05-17 BR BRPI9917059-0A patent/BR9917059B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-05-18 CA CA002272223A patent/CA2272223A1/en not_active Abandoned
- 1999-05-18 ZA ZA9903400A patent/ZA993400B/xx unknown
- 1999-05-18 SG SG9902470A patent/SG83716A1/en unknown
- 1999-05-19 JP JP13928799A patent/JP4491063B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-05-20 KR KR1019990018227A patent/KR19990088442A/ko not_active Ceased
- 1999-05-20 MY MYPI99002001A patent/MY129792A/en unknown
- 1999-05-21 ID IDP990473D patent/ID23346A/id unknown
- 1999-05-21 RU RU99110884/04A patent/RU2225254C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-05-21 US US09/315,938 patent/US6376706B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-21 NO NO19992461A patent/NO317804B1/no unknown
- 1999-05-21 UA UA99052834A patent/UA60322C2/uk unknown
- 1999-05-22 CN CNB991076478A patent/CN1149126C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-05-28 TW TW088108842A patent/TWI258389B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-08-17 SA SA99200490A patent/SA99200490B1/ar unknown
- 1999-09-08 RS YUP-2006/0284A patent/RS20060284A/sr unknown
-
2001
- 2001-03-27 US US09/817,064 patent/US6472556B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2006
- 2006-05-16 KR KR1020060043672A patent/KR20060077908A/ko not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB9810928D0 (en) | 1998-07-22 |
| ID23346A (id) | 2000-04-05 |
| DE69935473T2 (de) | 2007-12-06 |
| EP0967009A2 (en) | 1999-12-29 |
| SG83716A1 (en) | 2001-10-16 |
| MY129792A (en) | 2007-04-30 |
| RU2225254C2 (ru) | 2004-03-10 |
| US20010049335A1 (en) | 2001-12-06 |
| US20010012818A1 (en) | 2001-08-09 |
| BR9917059A (pt) | 2001-12-11 |
| SA99200490B1 (ar) | 2006-11-14 |
| NO992461D0 (no) | 1999-05-21 |
| DE69935473D1 (de) | 2007-04-26 |
| JP4491063B2 (ja) | 2010-06-30 |
| TWI258389B (en) | 2006-07-21 |
| NO317804B1 (no) | 2004-12-13 |
| US6472556B2 (en) | 2002-10-29 |
| EP0967009A3 (en) | 2000-04-12 |
| JP2000000473A (ja) | 2000-01-07 |
| KR19990088442A (ko) | 1999-12-27 |
| US6376706B2 (en) | 2002-04-23 |
| EP0967009B1 (en) | 2007-03-14 |
| KR20060077908A (ko) | 2006-07-05 |
| CN1149126C (zh) | 2004-05-12 |
| BR9917059B1 (pt) | 2010-10-19 |
| CA2272223A1 (en) | 1999-11-22 |
| ES2284237T3 (es) | 2007-11-01 |
| RS20060284A (sr) | 2007-09-21 |
| CN1243038A (zh) | 2000-02-02 |
| ZA993400B (en) | 2000-11-20 |
| NO992461L (no) | 1999-11-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2225254C2 (ru) | Катализатор и способ получения винилацетата с его использованием | |
| US6852877B1 (en) | Process for the production of vinyl acetate | |
| RU2132230C1 (ru) | Способ получения катализатора для синтеза винилацетата и способ получения винилацетата | |
| EP1286945B1 (en) | Integrated process for the production of vinyl acetate | |
| WO2008133126A2 (en) | Process for production of allyl acetate production catalyst | |
| CA2281377C (en) | Improved process for the production of vinyl acetate | |
| AU2000249242A1 (en) | Integrated process for the production of vinyl acetate | |
| JP3373472B2 (ja) | アシロキシ化反応用触媒とその用途 | |
| EP1112775B1 (en) | Catalyst for the preparation of allyl acetate | |
| RU2378189C2 (ru) | Способ получения пероксида водорода | |
| CN100577627C (zh) | 羧酸烯基酯的制备方法 | |
| JPH06293695A (ja) | 酢酸の製造法 | |
| MXPA99004722A (en) | Catalyst and use of the same in the production of vinacetate | |
| RS49604B (sr) | Katalizator i njegova upotreba u proizvodnji vinilacetata | |
| JPH1072403A (ja) | 酢酸ビニルの製造法 | |
| ZA200210054B (en) | Intergrated process for the production of vinyl ecetate. | |
| ZA200210060B (en) | Process for the production of vinyl acetate. | |
| JPH01294644A (ja) | アセトアルデヒドを主成分とする含酸素化合物の製造方法 | |
| JPH11140013A (ja) | オキサル酢酸の製造方法 | |
| SA06270279B1 (ar) | عامل حفاز واستخدامه في إنتاج خلات فينيل vinyl acetate |