SE439018B - Bleknings- och rengoringskomposition - Google Patents

Description

8ÜU2599-2 Det är också känt att särskilda organiska fosfonatföreningar tillsättes sådana bleknings- och rengöringskompositioner såsom ett stabiliseringsmedel för perföreningen och persyran i lösningen. Användningen av nämnda organiska fosfonatföre- ningar förbättrar blekningseffektiviteten hos perföreningen-/ aktivatorblekningssystemen genom förmågan hos nämnda orga- niska fosfoniumföreningar att förhindra den skadliga sido- reaktionen som inträffar i tvättlösningen mellan den bildade persyran och perföreningen varvid man får en förlust av blek- ningseffektiviteten. Etylendiamintetra-(metylenfosfonat)- “EDTMP" och dietylentriaminpenta-(metylenfosfonat)-"DTPMP" är särskilt effektiva persyrastabilisatorer. Dessa föreningar både i sin syraform och i sin alkalimetallsaltform är kända sekvestrerande medel.

Olyckligtvis är dessa organiska fosfonatföreningar när de används i kompositioner innehållande en perförening för blek- ning och en aktivator för perföreningarna instabil under lag- ring. Man förmodar att den organiska fosfonatföreningen om- vandlas till en inaktiv art på grund av oxidativ attack i steg exempelvis enligt följande reaktioner: (Hzofcnz) Z-Éxïcnzcnzš- (cH2Po3H2) 2 -O-e- O Il «~ o (H2o3PcH2) 2 NCHZCHZN- (cH2Po3H2) 2 ---> (HZoBPCHZ) z-ârcnzcnzå- (CHZPOSHZ) 2 .

Man har kunnat fastställa att förlusten av denna värdefulla ingrediens i kompositionen under lagring kan vara relativt väsentlig särskilt när ingrediensen tillsättes viaxnpslæmfingen innan spraytorkning av detergentkompositionen. Resultatet blir att man får en otillräcklig stabilisation av persyran och ett obtimalt blekningsresultat kan därigenom erhållas endast om en högre dos än nödvändigt avdennadyra ingrediens tillsättes för att kompensera förlusten under lagringen. 8002599-2 Det är ett mål för föreliggande uppfinning att förbättra stabiliteten hos EDTMP och DTPMP persyrastabilisatorer i bleknings- och rengöringskompositioner innehållande en per- förening och en organisk aktivator för perföreningarna.

Det har nu visat sig att ovan angivna mål kan uppnås om nämnda organiska fosfonatföreningar föreligger som komplex av en metalljon vald från gruppen bestående av kalcium; magnesium; zink~och aluminiumjoner, molarförhållandet av nämnda metalljon till den organiska fosfonatföreningen är minst 1:1, företrädesvis minst 2:1.

Det är inte exakt känt vilken kemisk omvandlingisom har ägt rum/som oraææm att den organiska fosfonatföreningen bli mer resistant mot oxidativ attackßmen man trorlatt den organiska fosfonatföreningen bildar ett komplex med metall- jonen och skyddar därigenom kväveatomen i nämnda organiska fosfonatföreningar från oxidation på ett sätt som visas i följande strukturformel.

O r _ U n _ N N _, N\ ' o ' cH / “cafi H 12 f' “~ I enlighet därmed erhålles enligtuppfinningen en bleknings- och rengöringskomposition innehållande en blekande per- förening, en aktivator för nämnda perförening och en organisk fosfonatförening vald från gruppen innehållande etylendiamin- tetra-(metylenfosfonat)-"EDTMP"- och dietylentriaminpenta- (metylenfosfonat)-"DTPMP“- och blandningar därav, vari nämnda organiska fosfonatförening är närvarande såsom eüzkomplex av 8002599-2 en metalljon utvald från gruppen bestående av kalciumï magnesium: zink-och aluminiumjoner, det molara förhållandet av nämnda metalljon till nämnda fosfonatförening är minst 1:1, företrädesvis minst 2:1.

Beroende på det molara förhållandet (n:l) av metalljon till fosfonatförening i komplexet, kmmmm de särskilda komplexen i fortsättningen att betecknas såsom metallnkomplex av EDTMP eller metallnkomplex av DTPMP, exempelvis Ca3-EDTM, Mg3-EDTMP, Alz-EDTMP Och Znl-EDTI/IP.

Inga väsentliga förbättringar av stabiliteten observerades vid ett system vari molarförhållandet av metalljon till fos- fonatförening är lägre än 1:1. Även om ett molarförhâllande av metalljon till fosfonat- förening högre än 3:l kan användas är detta vanligtvis inte nödvändigt/enär det inte innebär någon väsentlig fördel.

Valet av metalljoner och molarförhållande av metalljon till fosfonatföreningar är därför avgörande egenskaper för komplex- et för uppnående av målet enligt uppfinningen.

Föredragna metalljoner är kalciumroch zinkroch aluminiumjoner på grund av de. enkla sätt.på vilka komplexen därav erhålles i fast form.

Metallkomplexen av organiska fosfonatföreningar EDTMP och DTPMP kan framställas genom blandning av organisk fosfonat- förening med den lämpliga mängden av en lämplig metallföre- ning som alstrar metalljonen i ett lösningsmedel medan pH justeras om nödvändigt för bildning av komplexet. Lämpliga metallföreningar är vattenlösliga salter av kalcium, magnesium, zink eller aluminium och hydroxiderna eller oxiderna av nämnda salter. Lösningsmedlet kan vara vatten eller ett smält ickejoniskt ytaktivt medel eller något annat inert lösningsmedel. 8002599-2 I allmänhet erfordras ett pH av minst lO, företrädesvis omkring 12 för bildning av kalcium- och magnesiumkomplexen, då däremot ett lägre pH är tillräckligt för att medföra bild- ningen av zink eller aluminiumkomplexen.

Metallkomplexet erhållet enligt ovanstående förfarande kan tillsättas såsom sådant till detergentslurryn före spray- torkningen eller blandas med det torra detergentbaspulvret.

En föredragen form att presentera metallkomplexet i är att överföra det till granuler med ett organiskt eller oorganiskt bindemedel. Ett lämpligt organiskt bindemedel är exempelvis ett icke joniskt ytaktivt medel. Lämpliga oorganiska binde- medel omfattar natriumtetraborat (borax), natriumsulfat och natriumtrifosfat. Sådana granuler kan lätt tillsättas detergentblekningskompositionen i doser genom torrblandning.

Vilken som helst känd granuleringsteknik kan användas exempelvis sprayning av ett smält ickejoniskt ytaktivt medel på en flytande bädd av torkat metallkomplex. Ett lämpligt alternativ är att samgranulera metallkomplexet med en aktiva- tor för perföreningarna i vilket fall den flytande bädden innehåller en blandning av nämnda komplex och aktivatorn.

Metallkomplexet i vilken som helst form uppvisar när den tillsättes bleknings- och rengöringskompositionerna innehållan- de en blekande perförening och en organisk aktivator för perföreningarna förbättrad stabilitet av den organiska fosfo- natföreningen vilket är väsentligt för optimering av den blekande kapaciteten hos bleknings- och rengöringskompositio- Ilêrna .

Bleknings- och rengöringskompositionen enligt uppfinningen kan presenteras såsonxett sant blekningsmedel innehållande väsentligen den blekande perföreningen, aktivatorn och fos- fonatmetallkomplexet, även om den lämpligen företrädesvis presenteras såsom ett helt färdigt grovtvättmedel med för- stärkt tvätteffekt 8002599°2 uppbyggd detergentblekningskomposition för tvättning och blek- ning av textilier i tvättmaskiner. Mängden av fosfonatmetall- komplexet beräknat såsom fosfonsyra i bleknings- och ren- göringskompositionen enligt uppfinningen uppgår vanligen till ungefär 0,01-5,0 vikt-% företrädesvis till ungefär 0,05-2,0 Vikt-%.

Perföreningarna som kan användas tillsammans med aktivatorn och metallkomplexet enligt uppfinningen omfattar väteper- oxid och dess derivat,såsom alkalimetallperoxider och super- oxider, perborater, persilikater, perkarbonater, perpyro- fosfater och ureaperoxid. De oorganiska perföreningarna, särskilt perborater och perkarbonater är att föredra på grund av deras kommersiella tillgänglighet. Nivån av dessa i en fullt utbildad detergentblekkomposition ligger vanligtvis inom området 5 till 35 vikt-% av kompositionen.

Aktivatorerna är av väl kända typer. Mest lämpliga aktivatorer* är de som har minst en RCON::grupp i molekylen vari RCO betecknar en acylradikal. Lämpliga aktivatorer omfattar: (a) N-diacylerade och N,N'-polyacylerade aminer, såsom N,N,N',N'-tetraacetylmetylendiamin och N,N,N',N'-tetra- acetyletylendiamin, N,N-diacetylanilin, N,N-diacetyl-p- toluidin; 1,3-diacylerade hydantoiner såsom exempelvis l,3-diacetyl-5,5-dimetylhydantoin och l,3-dipropionyl- hydantoin;iß-acyloxi-(N,N')-polyacylmalonamid, exempelvis Û5-acetoxi-(N,N')-diacetylmalonamid; (b) N-alkyl-N-sulfonylkarbonamider, exempelvis föreningarna N-metyl-N-mesyl-acetamid, N-metyl-N-mesyl-bensamid, N-metyl-N-mesyl-p-nitrobensamid och N-metyl~N-mesyl- p-metoxibensamid; A (c) N-acylerade cykliska hydrazider, acylerade triazoler eller urazoler, exempelvis monoacetylmaleinsyrahydrazid; (d) 0,N,N-trisubstituerade hydroxylaminer, såsom O-bensoyl- NfN*SHCCiflYlhyfir0Xylamin, O-acetyl-N,N-succinylhydroxylamin,H O-p-metoxibensoyl-N,N-succinylšhydroxylamin, 0-p-nitro- -bensoyl-N,N,-succinyl-hydroxylamin och O,N,N-triacetyl- hydroxylamin. (e) (f) (9) (h) (j) (k) (l) (m) 8002599-2 N,N'-diacylsulfurylamider, exempelvis N,N'-dimetyl-N,N'- diacetylsulfurylamid och N,N'-dietyl-N,N'-dipropionyl- sulfurylamid; triacylcyanurater, exempelvis triacetylcyanurat och tri- bensoylcyanurat; karbonsyraanhydrider, såsom bensoesyraanhydrid, m-klor- bensoesyraanhydrid, ftalsyraanhydrid, 4-klorftalsyra- anhydrid; sockerestrar, exempelvis glykospentaacetat; l,3-diacyl-4,5-diacyloxiimidazolidin, exempelvis 1,3- diformyl-4,5-diacetoxiimidazolidin, l,3-diacetyl-4,5- diacetoxiimidazolidin, 1,3-diacetyl-4,5-dipropionyloxi- imidazolin; tetraacetylglykoluril och tetrapropionylglykoluril; diacylerad 2,5-diketopiperazin, såsom l,4-diacetyl-2,5- diketopiperazin, 1,4-dipropionyl-2,5-diketopiperazin och 1,4-dipropionyl-3,6-dimetyl-2,5-diketopiperazin; acyleringsprodukter av propylendiurea eller 2,2-dimetyl- propylendiurea (2,4,6,8-tetraaza-bicyklo-(3,3,l)-nonan- 3,7-dion eller dess 9,9-dimetylderivat), särskilt tetraacetyl eller tetrapropionylpropylendiuera eller dess dimetylderivat; kolsyraestrar, exempelvis natriumsalter av p-(etoxikar- bonyloxi)-bensoesyra och p-(propoxikarbonyloxi)- bensensulfonsyra.

De N-diacylerade och N,N'-polyacylerade aminerna angivna ovan under (a) är särskilt intressanta, särskilt N,N,N',N'-tetra- acetyletylendiamin (TAED).

Dessa aktivatorer kan användas i kompositionerna enligt upp- finningen i vilket som helst viktförhâllande till perförening- en varierande från omkring l:l till omkring 1:35, företrädes- vis frân l:2 till 1:20. I praktiken ligger nivån av organisk aktivator i bleknings- och rengöringskompositionen enligt upp- finningen inom omrâdet från ungefär 0,15 till 30 vikt-% före- trädesvis från omkring 0,25 till 15 vikt-%. 8002599-2 Utom ovanstående tre ingredienser kan bleknings- och ren- göringskompositionen enligt uppfinningen dessutom omfatta ett detergentaktivt material i förhållandet från omkring -40 % 0Ch i allmänhet äVen d§æmganmp@q@gnmkmedfl.i fiüiålhæmæt ungefär lO-60 %. Dessutom kan alkaliska komponenter, fyll- medel och de vanliga tillsatsmedlen såsom optiska vithets- medel smutssuspenderande medel, Sekvestreranfle me¿e1,par_ fyrmer, färgningsmedel etc. vara närvarande. Även enzymer, särskilt proteolytiska och amylolytiska enzymer kan vara närvarande i kompositionenenligt uppfinningen.

Detergentaktiva material som är närvarande i kompositionen kan vara en enda aktiv susbstans eller en blandning av aktiva substanser. De aktiva substanserna kan väljas från grupper av anjoniska, icke-joniska, amfotera och zwitterjonis- ka detergentföreningar och blandningar därav. Exempel på an- joniska detergentföreningar är alkylarylsulfonater (exempelvis natriumdodecylbensensulfonat); produkter från sulfoneringen av olefiner, så kallade olefinsulfonater; fettalkoholsulfater; alkyletersulfater i form av deras alkalimetallsalter, och alkalimetallsalter av fettsyror med lång kedja C8-C22.

Icke-joniska detergentföreningar kan brett definieras såsom föreningar framställda genom kondensation av alkylenoxid- grupper med en organisk hydrofob förening som kan vara ali- fatisk eller alkylaromatisk till naturen. Längden av poly- alkylenoxidgruppen som är kondenserad med någon särskild hydrofob grupp kan lätt justeras att ge en vattenlöslig före- ning med den önskade graden av balans mellan hydrofila och hydrofoba element. Exempel på lämpliga icke-joniska detergent- föreningar är kondensationsprodukterna av C6-Cl2-alkylfenol- er med 5-25 moler etylenoxid per mol alkylfenol; vattenlös- liga kondensationsprodukter av C8-C22 alifatiska alkoholer antingen med rak eller grenad kedja med 5-30 moler etylen- oxid per mol alkohol.

Amfotera detergenter omfattande derivat av alifatiska eller 8002599-2 alifatiska derivat av heterocykliska sekundära eller tertiära aminer i vilka den alifatiska delen kan ha rak eller grenad kedja och vari en av de alifatiska substituenterna innehåller från 8-18 kolatomer och minst en alifatisk sub- stituent innehåller en anjonisk vattensolubiliserande grupp.

Zwitterjoniska detergenter omfattar derivat av alifatiska kvartära ammonium7 fosfonium-och sulfoniumföreningar i vilka de alifatiska delarna kan ha rak eller grenad kedja och vari en av de alifatiska substituenterna innehåller från 8 till 18 kolatomer och en innehåller en anjonisk vattensolubiliserande grupp.

Andra detergentaktiva material är beskrivna i böckerna "Surface-Active Agents". Vol. I, av Schwartz och Perry (Interscience 1949) och "Surface Active Agents and Detergents" Vol.II, av Schwartz, Perry och Berch (Interscience 1958), vilkas upptäckter innefattas häri i form av referenser.

Exempel på uppbyggande substanser med rengörande verkan är natriunvoch kaliumtrifosfat; natriumortofosfat; natrium- och kaliumpyrofosfat; natriumkarbonat; organiska icke-fosfat- uppbyggande substanser såsom nitriltriättiksyra och dess vattenlösliga salter, natriumetylendiamintetraacetat, karboxi- metyloximalonat, karboximetyloxisuccinat; och olika aluminium- silikater såsom zeolit.

Exempel I - V Följande exempel illustrerar framställningen av några metall- komplex användbara i bleknings- och rengöringskompositionen enligt uppfinningen.

I. Framställning av trimagnesiumkomplex av etylendiamin- tetra-(metylenfosfonat) vid pH 12 (Mg3-EDTMP). kg etylendiamintetra-(metylenfosfonsyra) dispergerades i kg vatten genom omröring i en rostfri blandare . 9,37 kg 8092599-'2 av 50 %-ig natriumhydroxidlösning tillsattes för att få pH till ungefär l2. Denna reaktion var exoterm och kylning an- vändes därför för att kontrollera temperaturen. rill denna reaktionsblandning sattes 10,35 kg 40 %-ig magnesiumsulfat- lösning sakta under konstant omröring. En kontroll av pH i den slutliga blandningen indikerade behovet av tillsats av ytterligare 2 kg 50 %-ig Na0H-lösning för upprätthållande av QH vid 12. Den erhållna produkten var en vätska som kunde adsorberas på torra salter exempelvis natriumtetraborat, natriumtrifosfat eller natriumsulfat för erhållande av en särskild produkt.

II. Framställning av tri-kalciumkomplex av etylendiamin- tetra-(metylenfosfonat) vid pH l2 (Ca3-EDTMP). kg etylendiamintetra-(metylenfosfonsyra) dispergerades i kg vatten under omröring i en rostfri blandare 9,37 kg 50 %-ig NaOH-lösning tillsattes för att överföra pH till ungefär 12. Denna reaktion var exoterm och kylning användes för att kontrollera temperaturen. Till denna reaktionsbland- ning sattes 5,80 kg 66 %-ig kalciumkloridlösning sakta under konstant omröring. En vit fällning av komplexet erhölls och en kontroll av pH visade behov av tillsats av ytterligare l,l kg 50 %-ig Na0H-lösning för att få pH tillbaka till 12,0.

Den erhållna produkten var en uppslamning.

För erhållande av en torr produkt från denna uppslamning kan man följa följande förfarande: a) Termisk torkningsprocess (i) Trumtorkning; (ii) Spraytorkning; Uppslamningen blandas med exempelvis natriumtetrabo- rat och/eller natriumtrifosfat och valfrinfingd Vatten för justering av uppslamningens viskositet och där- efter spraytorkning av nämnda uppslamning i ett spray- torkningstorn för erhållande av en särskilt torr produkt. 8002599-2 ll (iii) Vakuumtorkning. b) Tillsats av torkningsmedel exempelvis vattenfria salter, såsom natriumtetraborat, natriumsulfat och natriumtrifos- fat varvid en torr malningsbar massa erhålles.

De sålunda erhållna torra produkterna kan sedan granuleras och,êller beläggas om så erfordras på vanligt sätt exempel- vis genom sprayning med en smält icke-jonisk ytaktiv substans i en granuleringspanna.

III. Framställning av trikalciumkomplex av etylendiamin- tetra-(metylenfosfonsyra) vid pH 12 (Ca3-EDTMP) Samma förfarande användes som i exempel II men en kaliumtri- fosfatlösning användes i stället för vatten för dispergering till etylendiamintetra-(metylenfosfonsyra). Den erhållna produkten var en lâgviskös vätska som kunde sprayas på en flytande bädd av natriumtrifiosfat eller en blandning av natriumtrifosfat och tetraacetyl-etylendiamin (aktivator) för erhållande av en torr granulerad produkt.

IV. Framställning av All-EDTMP och Al2~EDTMP. a) 4,4 g NaOH-pelletsupplöstes i 50 g vatten. Till denna lösning sattes 23,5 g etylendiamintetra-(metylenfosfonsyra) och därefter 32,5 g aluminiumsulfat l6.H2O (0,05 mol).

Aluminiumsulfatet tillsattes som en lösning i ungefär 1,5 x dess egen viktzurvatten. En mjölkaktig vit fällning bildades som avfiltrerades under användning av en Buchner- tratt med filterpapper 542. Filterkakan torkades vid llO - 12o°c, finföraelades i en mortel och pistill och siktades genom en sikt 355 P. b) 4,4 g NaOH-pelletsupplöstes i 50 g vatten. Till denna lösning sattes 23,5 g etylendiamintetra-(metylenfosfon- syra) och därefter 65,0 g aluminiumsulfat l6.H2O (0,1 mol).

Aluminiumsulfatet tillsattes såsom en lösning i ungefär 1,5 gånger dess egen vikt av vatten. En mjölkaktig vit 8002599-2 12 fällning bildades som avfiltrerades under användning av en Buchner-tratt med filterpapper 542. Filterkakan torkades finfördelades och siktades såsom i exempel IVa.

V. Framställning av Znl-EDTMP. min 3,35 kg vatten i en omröra .blandare sattes 3,0 kf; etylen- diamintetra-(metylenfosfonsyra), följd av l,7 kg flarn av kaustiksoda. När all etylendiamintetra-(metylenfosfonsyra) var upplöst tillsattes 3,95 kg zinksulfatlösning (framställd ur 1,975 kg ZnSO4.7H2O i 1,975 kg vatten) sakta. Den er- hållna uppslamning trumtorkades för erhållande av en särskild torr produkt.

Exempel VI Ett spraytorkat Ca3-EDTMP/natriumtetraboratpulver med följan- de sammansättning framställdes: Ca3-EDTMP 22 vikt-% (S 17,3 % såsom EDTMP-syra) Natriumtetraborat 73 vikt-% vatten 5 vikt-% Pulvret hade en bulktäthet av ungefär 0,1 kg/liter. 71 delar av detta pulver sprayades med 29 delar talgfett- alkohol kondenserad med 25IKÉ efiflfiWwdfl(ickejoniskt ytaktivt medel) i en granuleringspanna för erhållande av en torr granulerad produkt innehållande ungefär 12 % EDTMP beräknat såsom EDTMP-syra (H-EDTMP).

Exempel VII Till ett vanligt detergentbaspulver sattes 13 % natrium- perborattetrahydrat och 4 % tetraacetyletylendiamin (aktivator) och även: (i) EDTMP-syra (H-EDTMP) (ii)- Cal-(EDTMP) framställd vid pH 12 8002599-2 13 (iii) Caz-(EDTMP) framställd vid pH 12 (iv) Ca3-(EDTMP) framställd vid pH l2.

Ett förvägt prov lagrades i en täckt Petri-skål vid 37°C/ 70 9 RH i ugn och hela provet analyserades beträffande åter- 0 stoden EDTMP i intervallunder erhållande av följande resul- tat: Laqringstid (dagar) Återstod EDTMP (%) i provet (i) (ii) (iii) (iv) H Cal Caz C33 52 67 67 70 51 63 62 71 26 ~ - 40 Ovanstående resultat visar kalciumkomplexets överlägsenhet gentemot syraföreningen.

Exempel VIII Kalciumkomplexsystemen av EDTMP vid molarförhållanden l:l, 2:1 och 3:1 kalcium till EDTMP framställdes genom upplösning av EDTMP-syra i en kaustiksodalösning för erhållande av natriumsaltlösningar. Därefter reagerades med kalciumklorid- lösningar vid ovan angivna molförhâllanden. De erhållna lös- ningarna isolerades genom trumtorkning. Röntgenfluorescens- data visade stökiometriska resultat av l:l, l.95:l och 3,08:l respektive.

De blandades vid en l %- nivå beräknat såsom EDTMP-syra 'smed ett blandat aktivt detergentpulver innehållande de van- liga ingredienserna och 13,5 vikt-% av den totala aktiva substansen, 36 vikt-% natriumtrifosfat, 13 vikt-% natrium- perborat och 4 vikt-% tetraacetyletylendiamin (aktivator).

Blandningen lagrades vid 3700/70 % RH under 3 och 5 dagar i öppna förpackningar (400 g produkt per förpackning). Återstodens aktiviteter av EDTMP visas nedan och jämföres med icke-komplex-EDTMP-syra tillsatt på samma sätt såsom kon- troll. 8002599-2 14 Lagringstid (dagar) Återstod EDTMP (%) i proven H CaI Ca2 Ca3 54 81 86 83 32 62 73 77 Resultaten visar en fördel med kalciumkomplexsystemet, effekten ökar med Ca/EDTMP-förhållandet.

Exemgel IX Till ett vanligt blandat aktivt detergentbaspulver sattes % natriumperborattetrahydrat och 2 % tetraacetyletylen- diamin (aktivator) och även: (i) H-EDTMP/talgalkohol-25 EO nudlar -- (ii) ¶ H-EDTMP/talgalkohol-25 EO granuler (iii) Ca3-EDTMP/talgalkohol-25 EO nudlar (iv) Ca3-EDTMP/talqalkohol-25 EO granuler (v) Ca3-EDTMP/boraxspraytorkat pulver.

Alla de erhållna pulvren innehöll nominellt 0,3 % EDTMP beräknat såsom H-EDTM.

Pulvren lagrades i polyetylenlaminerade kartonger under tre betingelser, exempelvis rumstemperatur, 20°C/90 % RH och 37°C/70 % RH och proyades beträffande återstående% EDTMP.

Resultaten visas i nedanstående tabell.

Lagringsbetingelser % EDTMP återstod efter 4 veckor 1 (i) (ii) (iii) (iv) (V) rumstemperatur-_ 80 70 lOO lOO 90 2o°c/so % RH 87 so 1oo 1oo so 37°c/7o a. RH . _ 37 o ioo 1oo so 37°c/70 % RH (lo veckor) o 27 90 70 40 Exemgel X Följande bleknings- och rengöringskomposition framställdes: 8002599-2 natriumalkylbensensulfonat 7.0 % fettalkoholetoxilat 2,5 % natriumtvål 2,5 % natriumtrifosfat 36,0 % natriumsilikat 6,0 % etylendiamintetraacetat (EDTA) 0,1 % natriumsulfat 23,0 % fluoriseringsmedel 0,2 % natriumkarboximetylcellulosa 0,5 % Mgg-EDTMP-komplex 0,3 % natriumperborat 15,0 % tetraacetyletylendiamin (TAED) 2,0 % vatten upp till 100,0 % Alla ingredienserna innefattande Mg3-EDTMD undantaget natriumperborat och TAED formades till en uppslamning och spraytorkades till ett baspulver varefter natriumperborat och TAED tillsattes i torra doser. Mg3-EDTMP framställdes såsom beskrivits i Exempel I.

Det slutliga pulvret lagrades i polyetylenlaminerade kartong- er och analyserades beträffande återstoden EDTMP.

De erhållna resultaten var följande: Lagringsbetingelser tid Veckor) Återstod EDTMP (%) rumstemperatur 12 53 2o°c/9o % RH 4 43 37°c/7o % RH 4 30 37°c/7o 95 RH 1o zo Dessa resultat visar att Mg3-EDTMP-komplexet tillsatt till uppslamningen under framställningen av bleknings- och ren- göringskompositionen förblir relativt stabil vid lagring.

Exemgel XI 8002599-2 16 A12-EDTMP enligt Exempel V tillsammans med natriumperborat och tetraacetyletylendiamin tillsattes i torra doser till ett vanligt spraytorkat blandat aktivt detergentbaspulver för bildning av en bleknings- och rengöringskomposition innehållande 10 % natriumperborat, 4 % tetraacetyletylen- diamin (TAED) och l % AL2-EDTMP-komplex.

Följande lagringsresultat erhölls: 9» o återstod efter lagring 4 veckør via 37°c/1o% RH 12 veckor via 37°c/7o% RH 18 veckor vid nmshaqenmmr Emme man Perborat Ernw TAED Perborat Bmw 'man Perborat vs 92 91 67 81 vs vs 73 91 Den utmärkta stabiliteten hos bleknings- och rengörings- kompositionen var uppenbar.

Exempel XII Följande exempel illustrerar en bleknings- och rengörings- komposition inom uppfinningen.

Komposition: vikt-% natriumdodecylbensensulfonat 7,0 talgalkoholetoxilat 2,5 natriumstearat 2,5 natriumtrifosfat 36,0 natriumsilikat 6,0 etylendiamintetraacetat (EDTA) 0,1 fluoriseringsmedel 0,2 natriumsulfat 23,0 EDTMP-syra 0,1 natriumperborättetrahydrat 6,0 tetraacetyletylendiamin (TAED) 3,0 Caz-EDTMP-komplex 0,2 % vatten upp till 100 8002599-2 18 Exemgl XIV Till ett vanligt spraytorkat detergentbaspulver sattes 6 % natriumperborattetrahydrat och 3 % tetraacetyletylen- diamin och även 1) 0,35 % Zn -EDTMP-komplex; och l 2) 0,33 % EDTMP-syra (H-EDTMP) genom torrblandning.

De två pulvren lagrades vid 37°C/70 %_RH i stängda plast- behållare 6 dagar och analyseradesbeträffande återstoden EDTMP .

.Följande resultat erhölls: % % återstående aktivitet Komposition 1 (znl-EDTMP) o, 23 66 Komposition 2 (H-EDTMP) 0,18 55 Åter igen visade sig Zn-komplexet av EDTMP mer stabilt än icke-komplexet av EDTMP. - -e 8002599-2 17 Denna komposition framställdes genom framställning av en vattenhaltig uppslamning av ingredienserna ovanför den prickade linjen, vilken uppslamning spraytorkades för bild- ning av ett baspulver till vilket natriumperborat,TAED och Caz-EDTMP-komplexet sattes efteråt i doser vid torrbland- ning.

Exempel XIII Följande detergentblekningspulverkompositioner framställdes genom vanliga spraytorkningsförfaranden; ingredienserna ovan- för den streckade linjen spraytorkades från en vattenhaltig uppslamning, natriumperborat och N,N,N',N'-tetraacetyletylen- diamin blandades med det spraytorkade baspulvret genom torr- blandning.

Komposition (i vikt-%) 1 EE natriumdodecylbensensulfonat 7,0 7,0 fettalkohol/ll-25 E0 kondensat 2,5 2,5 natriumtvål 2,5 2,5 natriumtrifosfat 37,0 37,0 natriumsilikat 6,0 6,0 natriukarboximetylcellulosa 0,7 0,7 etylendiamintetraacetat 0,1 O,l fluoriseringsmedel 0,15 0,15 natriumsulfat 23,0 23,0 Na-EDTMP O , 19 ~ Znl-EDTMP "' O , 15 natriumperborattetrahydrat 6,0 6,0 N,N,N',N'-tetraacetyletylendiamin 3,0 3,0 vatten upp till 100 % Pulvren lagrades i stängda plastbehållare och lagrades tre veckor vid 37° och 70 % relativ fuktighet. Analys av kompo- sition l visade 0 % EDTMP och komposition II visade 0,05 % EDTMP kvar efter 3 veckors lagring. Den förbättrade stabili- teten av Znl-EDTMP-komplexet jämfört med icke komplex EDTMP är uppenbar.

Claims (4)

1. ll en blekande perförening, en aktivator för nämnda perförening och en organisk fosfonatförening utvald ur gruppen bestående av etylendiamin-tetra-metylenfosfonat-"EDTMP" och dietylen- triamin-penta-(metylenfosfonat)-"DTPMP" och blandningar därav k ä n n e t e c k n a d därav, att nämnda organiska fosfonat4 förening föreligger såsom ett komplex av en metalljon utvald ur gruppen bestående av kalcium-, magnesium-, zink- och aluminiumjoner, molarförhållandet av nämnda metalljon till nämnda fosfonatförening är minst 1:1.

2. En bleknings- vet l, k ä n n e t e c k n a d därav, att nämnda molarför- hållande för nämnda metalljon till nämnda fosfonatförening är minst 2: 1.

3. _ En bleknings- kravet 1, k ä n n e t e c k n a d därav, att nämnda metall-1 komplex föreligger i en mängd från 0,01 till 5,0 vikt-% beräkl nad såsom fosfonsyra.

4. En bleknings- En bleknings- och rengöringskomposition innehållande 8002599-2 19 PATENTKRAV och rengöringskomposition en1igt'kra- och rengöringskomposition enligt och rengöringskomposition enligt kravet, 3, k ä n n e t e C k n a a därav, att nämnaa mängd av metaili komplexet ligger mellan 0,05 och 2,0 vikt-%. l och rengöringskomposition enligt kravet; n a d därav, att den innehåller 5 till: 1 \ perförening. och rengöringskomposition enligt kravet; k ä n n e t e c k n a d därav, att nämnda aktivator före-É ligger i ett viktförhållande av 1:1 till 1:35 till perförening- 5, En bleknings- 1, k ä n n e t e c k 35 vikt-% av blekande 6. En bleknings- lr En. 7. En bleknings- I och rengöringskomposition enligt kravetí 6, k ä n n e t e c k n a d därav, att nämnda förhållande är 1:2 till 1:20. 8. En bleknings- 6, k ä n n e t e c k n a d därav, att den innehåller 0,15 till 30 vikt-% av nämnda aktivator. och rengöringskomposition enligt kravet i 20 8002599-2 "'52 81 till 15 vikt-% av nämnda aktivator. lO. En bleknings- och rengöringskompositicn enligt kravet l, k ä n n e t e c k n a d därav, att den dessutom inne- håller 5 till 40 vikt-% av ett detergentaktivt material och 10 till 60 vikt-% av en uppbyggande substans med rengörande k ä n n e t e c k n a d därav, att den innehåller 0,25 förmåga. ll. 1, k ä n n e t e c k n a d därav, att nämnda komplex är ett kalcium-, zink- eller aluminiumkomplex av EDTMP. 12. En blekningsë och rengöringskomposition enligt kravet l, k ä n n e t e c k'n a d därav, att nämnda perförening är En bleknings- och rengöringskomposition enligt kravet natriumperborat. 13. En bleknings- och rengöringskomposition enligt kravet l, k ä n n e t e c k n a d därav, att nämnda aktivator är N,N,N',N'-tetraacetyletylendiamin. En bleknings- och rengöringskomposition enligt krávetd ._7.__._...., , an-- ...._ ,__._..-