SE514207C2 - Hyperförgrenad dendritisk polyeter och förfarande för framställning därav - Google Patents
Hyperförgrenad dendritisk polyeter och förfarande för framställning däravInfo
- Publication number
- SE514207C2 SE514207C2 SE9901033A SE9901033A SE514207C2 SE 514207 C2 SE514207 C2 SE 514207C2 SE 9901033 A SE9901033 A SE 9901033A SE 9901033 A SE9901033 A SE 9901033A SE 514207 C2 SE514207 C2 SE 514207C2
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- acid
- dendritic polyether
- oxetane
- process according
- hyperbranched dendritic
- Prior art date
Links
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 title claims abstract description 61
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 title claims abstract description 58
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 43
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N oxetane Chemical compound C1COC1 AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 18
- 125000003566 oxetanyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims abstract description 7
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- -1 hydroxyalkyloxy Chemical group 0.000 claims description 35
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 19
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 claims description 13
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 claims description 13
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 12
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 12
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 12
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 12
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 11
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000005027 hydroxyaryl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 claims description 9
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 7
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 claims description 7
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid ester group Chemical group C(CCCCCCCCCCC)(=O)O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 6
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WMYINDVYGQKYMI-UHFFFAOYSA-N 2-[2,2-bis(hydroxymethyl)butoxymethyl]-2-ethylpropane-1,3-diol Chemical compound CCC(CO)(CO)COCC(CC)(CO)CO WMYINDVYGQKYMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QTWLQDVFHKLZRA-UHFFFAOYSA-N 4-ethyloxetan-2-one Chemical compound CCC1CC(=O)O1 QTWLQDVFHKLZRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000005160 aryl oxy alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- VEZXCJBBBCKRPI-UHFFFAOYSA-N beta-propiolactone Chemical group O=C1CCO1 VEZXCJBBBCKRPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 5
- 229960000380 propiolactone Drugs 0.000 claims description 5
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000005937 allylation reaction Methods 0.000 claims description 4
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 claims description 3
- JVYDLYGCSIHCMR-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)butanoic acid Chemical compound CCC(CO)(CO)C(O)=O JVYDLYGCSIHCMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JRHWHSJDIILJAT-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypentanoic acid Chemical compound CCCC(O)C(O)=O JRHWHSJDIILJAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005635 Caprylic acid (CAS 124-07-2) Substances 0.000 claims description 3
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 claims description 3
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 claims description 3
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 claims description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N allyl bromide Chemical compound BrCC=C BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000012656 cationic ring opening polymerization Methods 0.000 claims description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- 239000000539 dimer Substances 0.000 claims description 3
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 3
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical class I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 claims description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 3
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229960002446 octanoic acid Drugs 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-O oxonium Chemical compound [OH3+] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 claims description 3
- XCRBXWCUXJNEFX-UHFFFAOYSA-N peroxybenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC=C1 XCRBXWCUXJNEFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 3
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium Chemical compound [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000013638 trimer Substances 0.000 claims description 3
- BOHGAOWOIJMTPZ-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolan-4-ylmethanol Chemical compound OCC1COCO1 BOHGAOWOIJMTPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HPVOTSMEHLZBJY-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethyl)pentanoic acid Chemical compound CCCC(CO)C(O)=O HPVOTSMEHLZBJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RDFQSFOGKVZWKF-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-2,2-dimethylpropanoic acid Chemical compound OCC(C)(C)C(O)=O RDFQSFOGKVZWKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 2
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 claims description 2
- DUWWHGPELOTTOE-UHFFFAOYSA-N n-(5-chloro-2,4-dimethoxyphenyl)-3-oxobutanamide Chemical compound COC1=CC(OC)=C(NC(=O)CC(C)=O)C=C1Cl DUWWHGPELOTTOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 2
- 239000003760 tallow Substances 0.000 claims description 2
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 2
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims 2
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000005632 Capric acid (CAS 334-48-5) Substances 0.000 claims 2
- 108010039491 Ricin Proteins 0.000 claims 2
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 2
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- XYPISWUKQGWYGX-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroethaneperoxoic acid Chemical compound OOC(=O)C(F)(F)F XYPISWUKQGWYGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 2,2-Bis(hydroxymethyl)propionic acid Chemical compound OCC(C)(CO)C(O)=O PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UHAMPPWFPNXLIU-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)pentanoic acid Chemical compound CCCC(CO)(CO)C(O)=O UHAMPPWFPNXLIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DBXBTMSZEOQQDU-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxyisobutyric acid Chemical compound OCC(C)C(O)=O DBXBTMSZEOQQDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 claims 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 claims 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 claims 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims 1
- CDMXXXZRZWQJQE-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CC(O)=O.CC(=C)C(O)=O CDMXXXZRZWQJQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical class OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 claims 1
- YROXIXLRRCOBKF-UHFFFAOYSA-N sulfonylurea Chemical class OC(=N)N=S(=O)=O YROXIXLRRCOBKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 238000001542 size-exclusion chromatography Methods 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- RBNPOMFGQQGHHO-UHFFFAOYSA-N glyceric acid Chemical compound OCC(O)C(O)=O RBNPOMFGQQGHHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- UNMJLQGKEDTEKJ-UHFFFAOYSA-N (3-ethyloxetan-3-yl)methanol Chemical compound CCC1(CO)COC1 UNMJLQGKEDTEKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLQMSBJFLQPLIJ-UHFFFAOYSA-N (3-methyloxetan-3-yl)methanol Chemical compound OCC1(C)COC1 NLQMSBJFLQPLIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOZRCGLDOHDZBP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexanoic acid;tin Chemical compound [Sn].CCCCC(CC)C(O)=O BOZRCGLDOHDZBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYGFQAJDFJYPLK-UHFFFAOYSA-N 3-butyloxiran-2-one Chemical compound CCCCC1OC1=O FYGFQAJDFJYPLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTUYZPZHUNMOHC-UHFFFAOYSA-N 3-chlorooxyperoxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(OOOCl)=C1 NTUYZPZHUNMOHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 1
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 1
- 235000004443 Ricinus communis Nutrition 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000000412 dendrimer Substances 0.000 description 1
- 229920000736 dendritic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004715 keto acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 1
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M triflate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
- C08G83/002—Dendritic macromolecules
- C08G83/005—Hyperbranched macromolecules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
- C08G65/06—Cyclic ethers having no atoms other than carbon and hydrogen outside the ring
- C08G65/16—Cyclic ethers having four or more ring atoms
- C08G65/18—Oxetanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
- C08G65/22—Cyclic ethers having at least one atom other than carbon and hydrogen outside the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
- C08G83/002—Dendritic macromolecules
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyethers (AREA)
Description
514 207 ífíïrï 2 Ringöppningspolyrnerisation av 3-hydroximetyl-3-metyloxetan under basiska förhållanden rapporterades av Y.H. Kim i J. Polymer. Sci. Part A: Polym. Chem., 36, 1685 (1998). Endast lågrnolekylära polyetrar erhölls emellertid.
Föreliggande uppfinning tillhandahåller helt överraskande en hyperförgrenad dendritisk polyeter genom katjonisk ringöppningspolymerisation av minst en oxetan. Föreliggande uppfinning tillhandahåller följaktligen en hyperförgrenad dendritisk polyeter vilken lätt kan syntetiseras i bulk. Den hyperförgrenade dendritiska polyeteni enligt föreliggande uppfinning har, som de flesta av de välkända hyperförgrenade dendritiska polyestrarna, terminala hydroxylgiupper och kan följaktligen som nämnda polyestrar vidareberedas för att resultera i dendritiska polyrnerer med önskade ändgiupper och skräddarsydda slutegenskaper.
Hyperförgrenade dendritiska polyetrar är, som polyetrar normalt är, mindre hydrolyskänsliga och har en något flexiblare huvudkedja än motsvarande polyestrar, vilka egenskaper antyder användning, och vidhängande förbättrade egenskaper, inom applikationsområden där estrar är mindre lämpliga. Ytterligare en fördel är att den hyperförgrenade polyetem, enligt föreliggande uppfinning, i de flesta fall är lätt att rena genom enkel utfällning.
Den hyperförgrenade dendritiska polyetem enligt föreliggande uppfinning erhålls följaktligen i ett förfarande innefattande steget termiskt initierad katjonisk ringöppningspolymerisation av minst en oxetan vilken har minst två reaktiva grupper av vilka minst en är en oxetangrupp.
Den termiskt initierade ringöppningspolymerisationen utförs i närvaro av en effektiv mängd av minst en initiator, såsom ett oniumsalt, en Lewissyra och/eller en Brønstedsyra. Terrninala grupper eller funktioner i erhållen hyperförgrenad dendritisk polyeter är normalt och huvudsakligen hydroxylgrupper. Den hyperförgrenade dendritiska polyetem kan även eventuellt innefatta en eller flera andra monomera eller polymera molekyler. Den hyperförgrenade dendritiska polyetern kan vidare och eventuellt vara en polymer vilken vidareberetts, såsom vidare kedjeförlängd, kedj eterrninerad och/eller fiinktionaliserad.
Den hyperförgrenade dendritiska polyetern enligt föreliggande uppfinning är som ovan visats erhållen i ett förfarande innefattande nämnd oxetan, varvid Oxetanen till exempel kan ingå i en reaktionsblandning innefattande närrmd oxetan i en mängd, såsom minst 1%, som är tillräcklig för att erhålla förgrening. Oxetanen kan ha två eller flera oxetangrupper eller en eller flera oxetangrupper och en eller flera hydroxylgrupper och liknande lämpliga kombinationer av grupper och funktioner. En reaktionsblandning innefattande nämnd oxetan kan därutöver innefatta ytterligare minst en oxetan med minst en oxetangrupp och eventuellt en eller flera andra reaktiva grupper och/eller minst en alkohol, epoxid, anhydrid, tetrahydrofuran och/eller lakton. _5l4_ 207 3 Nämnd minst en oxetan vilken har nämnda minst två reaktiva grupper är i föredragna utiöringsfonner av föreliggande uppfinning en förening med den allmänna formeln Rs C C H3/ \C/ \R3 R/ \R2 R3\ /O\ / vari RI är alkyl, alkyloxi, alkyloxialkyl, aryloxialkyl, hydroxialkyl, hydroxialkyloxi, aryl, aryloxi, hydroxiaryl eller hydroxiaryloxi, R; är hydroxialkyl, hydroxiallcyloxi, hydroxiaryl eller hydroxiaryloxi, och vari varje R; oberoende är väte, alkyl, alkyloxi, alkyloxialkyl, aryloxiallcyl, hydroxialkyl, hydroxialkyloxi, aryl, aryloxi, hydroxiaryl eller hydroxiaryloxi.
Nämnd alkyl är företrädesvis linjär eller grenad alkanyl eller alkenyl med 1 till 24, såsom 3 till 24, 1 till 12, 4 till 12 eller 2 till 8, kolatomer. Oxetanen är i speciellt föredragna uttöringsforrner en oxetan av en Z-alkyl-Z-hydroxialkyl-lß-propandiol, en 2,2-di(hydroxialkyl)-l,3-propandiol, en 2-alkyl-2-hydroxialkyloxi-1ß-propandiol, en 2,2-di(hydroxialkyloxi)-l,3-propandiol eller en dimer, trimer eller polymer av en närnnd 1,3-propandiol, vari nämnd alkyl oberoende och företrädesvis är linjär eller grenad alkanyl eller alkenyl med 3 till 24, såsom 4 till 12, kolatomer. De mest föredragna utíöringsforrnerna av föreliggande uppfinning innefattar en oxetan av en tri- eller polyalkohol, såsom trimetyloletan, trimetylolpropan, pentaerytritol, ditrimetyloletan, ditrimetylolpropan eller dipentaerytritol.
Initiatom är företrädesvis minst ett oniurnsalt, såsom ett sulfonium-, oxonium- och/eller jodoniumsalt och kan exemplifieras med en förening med strukturfonneln ÉTÃÜ vari X är en halogeninnehållande grupp. Initiatom enligt nämnd formel kan exempliñeras med bensyltetrarnetylensulfoniumhexafluoroantimonat (X' är SbFg), bensyltetrarnetylensulfoniurn- hexafluorofosfat och bensyltetrametylensulfoniumtrifluorometansulfonat. Initieringen törlöper i detta fall genom en reversibel generation av bensylkatjonen vilken är stabiliserad med den icke-nukleoñla anjonen. Bensylkatjonen är ansvarig för initiering av polymerisationen genom addition till den nukleofila oxetanringen.
Ytterligare initiatorer kan återfinnas bland Lewissyror, såsom BF3, AlCl3, FeCl3 och/eller SnCl4, och Brønstedsyror såsom nafialensulfonsyra, para-toluensulfonsyra, metansulfonsyra, tri fluorometansulfonsyra, trifluoroättiksyra, svavelsyra och/eller fosforsyra. 51.4 2,07 4 Uttöringsforrner av den hyperförgrenade dendritiska polyetem enligt föreliggande uppfinning innefattar att minst en utsträckande eller förgrenande monomer eller polymer kedjelörlängare adderats till minst en terminal hydroxylgrupp i nämnd polyeter. Utsträckande eller fiñrgrenande kedjeförlängare innefattar i olika utföringsformer av föreliggande uppfinning till exempel hydroxifuiilctionella karboxylsyror, vilka har minst en hydroxylgrupp och minst en karboxylgrupp, såsom 2,2-bisÛiydroximety1)propansyra, 2,2-bis(hydroximetyl)butansyra, 2,2-bis(hydroximetyl)pentansyra, 2,3-dihydroxipropansyra, hydroxipentansyra, hydroxipropansyra eller 2,2-dimetyl-3-hydroxipropansyra så väl som blandningar och polyrnerer innefattande en eller flera av nämnda syror. Ytterligare lämpliga kedjeförlängare är till exempel laktoner, vilka företrädesvis exemplifieras med ß-propiolakton, y-butyrolakton, ö-valerolakton, e-kaprolakton och/eller C-enantolakton, inklusive blandningar och/eller polymerer av nämnda laktoner.
Ytterligare uttöringsfonner av den hyperförgrenade dendritiska polyetem enligt föreliggande uppfinning innefattar sådana som vidareberetts, varvid minst en monomer eller polymer kedjestoppare med till exempel minst en karboxyl-, anhydrid-, epoxid- och/eller isocyanatgrupp adderats till minst en terminal hydroxylgrupp och/eller till minst en eventuell kedjetörlängare. Lämpliga kedjestoppare kan till exempel väljas ur gruppen mättade eller omättade monofunktionella karboxylsyror, eller där så är applicerbart, anhydrider därav, diisocyanater, oligomerer och addukter av diisocyanater, glycidylestrar och - etrar, epoxiderade mono- karboxylsyror och motsvarande triglycerider, och/eller estrar av minst en di-, tri- eller polyfunktionell karboxylsyra, vilka estrar har minst en karboxylgrupp, företrädesvis en enda karboxylgrupp. Företrädda kedjeförlängare kan exemplifieras med laurinsyra, linoljefettsyra, sojafettsyra, tallfettsyra, dehydrerad ricinfettsyra, krotonsyra, karprinsyra, kaprylsyra, akrylsyra, metakrylsyra, bensoesyra, para-tertbutylbensoesyra, abietinsyra, sorbinsyra, epoxiderad sojafettsyra, trimetylolpropandiallyletennaleat, toluen-ZA-diisocyanat, toluen-Ló-diisocyanat, hexametylendiisocyanat och isoforondiisocyanat. Än ytterligare uttöringsformer av den hyperförgrenade dendritiska polyetem enligt föreliggande uppfinning innefattar sådana som vidareberetts eller ytterligare vidareberetts genom epoxidering, allylering, akrylering och/eller ympning av minst en terminal hydroxylgrupp, minst en eventuell kedjeförlängare och/eller minst en eventuell kedjestoppare.
Epoxidering utförs lärnpligen genom reaktion med minst en epihalohydrin, såsom epiklorhydrin, eller genom reaktion men minst ett oxidationsmedel ur gruppen peroxisyror eller -anhydrider och haloperoxisyror eller -anhydriden såsom peroximyrsyra, peroxiättiksyra, peroxibensoesyra, m-kloroperoxibensoesyra, trifluoroperoxiättiksyra eller blandningar därav och därmed. Allylering utförs företrädesvis genom reaktion med minst en allylhalid, såsom allylklorid eller allylbromid, och akrylering genom reaktion med metakrylsyra, akrylsyra 514 _20? och/eller krotonsyra eller motsvarande anhydrider eller halider eller altemativt genom reaktion med en ester eller polyester av någon av de nämnda syrorna.
Den hyperfórgrenade dendritiska polyetem enligt föreliggande uppfinning kan lämpligen och med fördel användas som produkt i sig eller som komponent, råvara, vid framställning av ett stort antal harts- och polymerprodiilc-ter.
Föreliggande uppfinning hänför sig i en vidare aspekt till ett forfarande för tillverkning av en hyperfórgrenad dendritisk polyeter, vilken eventuellt vidareberetts, såsom vidare kedjefórlängd, kedjeterminerad och/eller funktionaliserad. Förfarandet innefattar steget termiskt initierad ringöppningspolymerisation av minst en oxetan med minst två reaktiva grupper av vilka minst en är en oxetangrupp. Ringöppningspolymerisationen utförs i närvaro av en effektiv mängd av minst en initiator. Använd oxetan och initiator är i olika utföringsformer som ovan visats. Förfarandet kan vidare eventuellt innefatta stegen kedj eförlängning, kedjeterrninering och/eller funktionalisering. I dessa steg i förfarandet enligt föreliggande uppñnning ingår monomera och polymera material enligt ovan.
Förfarandet enligt föreliggande uppfinning innefattar således minst en oxetan med minst två reaktiva grupper av vilka minst en är en oxetangrupp eller en blandning innefattande nämnd oxetan i en mängd, såsom minst en 1%, tillräcklig fdr att ge förgrening. Oxetanen kan till exempel ha två eller flera oxetangrupper, en eller flera oxetangrupper och en eller flera andra reaktiva grupper, såsom en eller flera hydroxylgrupper. En reaktionsblandning innefattande nämnd oxetan kan därutöver innefatta ytterligare minst en oxetan med minst en oxetangrupp och eventuellt en eller flera andra reaktiva grupper och/eller minst en alkohol, epoxide, anhydrid, tetrahydrofiiran och/eller lakton.
Ytterligare monomera eller polyrnera molekyler närvarande i en reaktionsblandning innefattande nämnd oxetan med minst två reaktiva grupper återñnns lämpligen till exempel bland alifatiska, cykloalifatiska och aromatiska mono-, di-, tri- och polyalkoholer, såsom etylenglykol, dietylenglykol, trietylenglykol, polyetylenglykol, propylenglykol, dipropylenglykol, tripropylenglykol, polypropylenglykol, neopentylglykol, dimetylolpropan, glycerol, trimetyloletan, trimetylolpropan, pentaerytritol, ditrimetyloletan, ditrimetylolpropan, anhydroenneaheptitol, dipentaerytritol, sorbitol eller mannitol. Ytterligare lämpliga utföringsforrner av nämnda molekyler innefattar addukter av nämnda alkoholer, såsom hydroxisubstituerade allyletrar, alkoxylater och acetaler. Hydroxysubstituerade allyletrar kan exemplifieras med glycerolmonoallyleter, glyceroldiallyleter, trimetylolpropan- monoallyleter, trimetylolpropandiallyleter, pentaerytritolmonoallyleter, pentaerytritoldiallyl- eter och pentaerytritoltriallyleter. Alkoxylater kan exempliñeras med reaktionsprodukter av glycerol, trimetyloletan, trimetylolpropan eller pentaerytritol och minst en alkylenoxid, såsom 514_ 207 6 etylenoxid, propylcnoxid, butylenoxid, fenyletylenoxid eller blandningar därav. Dessa reaktionsprodukter innefattar till exempel trimetylolpropantrietoxylat, trimetylolpropan- tiipropoxylat, pentaerytritoltrietoxylat och pentaerytritolpentaetoxylat. Acetaler kan lämpligen exemplifieras ,med lß-dioxanalkoholer och 1,3-dioxolanalkoholer, såsom 4-hydroximetyl- -l,3-dioxolan, S-metyl-S-hydroxirnetyl-l,3-dioxan, S-etyl-S-hydroximetyl-l,3-dioxan och/eller Sß-dihydroximetyl-l,3-dioxan. .Ivfolekyler med en eller flera epoxidgrupper innefattar till exempel mono-, di-, tri- eller polyfunktionella epoxider, såsom epoxifiuildionella kondensationsprodukter mellan minst en fenol och minst en aldehyd, oligomerer av sådana kondensationsprodukter, glycidylestrar och -etrar så väl som mono-, di- and triglycidylsubstituerade isocyanurater. Anhydrider återfinns bland anhydrider av mono-, di-, tri- och polyfunktionella karboxylsyror. En lakton väljs med fördel fiån gruppen ß-propiolakton, y-butyrolakton, ö-valerolakton, a-kaprolakton och/eller Q-enantolakton.
Det förstås att den som är förfaren i tekniken utan ytterligare förklaring, genom att använda beskrivningen ovan, fullt ut kan tillgodogöra sig föreliggande uppfinning. Dessa och andra aspekter och vidhängande fördelar kommer att förstås ytterligare genom följande detaljerade beskrivning avgiven i samband med specifika utföringsforrner, vilka skall betraktas som enbart illustrativa och inte på något sätt begränsande för resterande beskrivning. Exempel 1 visar framställning av en hyperförgrenad dendritisk polyeter genom katjonísk ringöppningspolyrnerisation av en oxetan med en oxetangnipp och en hydroxylgrupp.
Exempel 2 visar vidare kedjeförIängning/kedjeterrninering genom addition av en lakton.
Exempel 1 34,5 mmol 3-etyl-3-(hydroximetyl)oxetan och 0,2 vikts-% bensyltetrarnetylensulfoniumhexa- fluoroantimonat satsades i en rundbottnad kolv. Kolven nedsänktes i ett förvännt oljebad och omrördes vid l20°C under 20 minuter. Efier avkylning löstes polymeren, en klar, hård fast massa, två gånger i varm etanol, kyldes och utfálldes i kall dietyleter.
Icke-kavantitativ 'H NMR och kvantitativ UC NMR visade att erhållen polymer var en hydroxifunktionell hyperförgrenad polyeter utan ringar närvarande i den slutliga polymeren.
Nämnda NMR gav följande resultat: 'H NMR (DMSO-d¿): d 0.6-0.9 (s, -CH3), d l.2-l.35 (m, -CLI¿CH3), d 3.05-3.2 (s, -CH -O-), d 3.2-3.3 (s, -CfizOHL d 4.l-4.2 (s, -OH).
”C NMR (DMSO-d6): d 6-9 (q, -CH3), d 20.5-24 (3 t, -§_H2CH3), d 42.5-44 (s, -C-), 60-63.5 (t, -CHg-OH), 70-73 (t, -CH2-O-).
Den hyperförgrenade polyetems molekylvikt och polydispersitet analyserades med SEC (Size Exclusion Chromatography) med följ ande resultat: 514 _207 - . t . i c Molekylvikt: 5 251 Polydispersitet: 1,26 DSC (Differential Scanning Calofimetry) visade att den hyperförgrenade polyetem var amorf med en glasomvandlingstemperatur av 54°C.
T ennogravimetrisk analys visade att erhållen hyperforgrenad polyeter är stabil upp till 280°C under inert atmosfär.
Exempel 2 Kedjefórlängning/kedjeterrninering genom reaktion mellan e-kaprolalcton och den hyperförgrenade polyetern erhållen i exempel 1. 409 g av den torkade hyperförgrenade polyetem enligt exempel l satsades i en rundbottnad kolv utrustad omrömingsstav och löstes i 6,02 g destillerad s-kaprolakton. Kolven nedsänktes i ett iörvärmt oljebad vid l10°C. Reaktionen initierades genom tillsats av en droppe tennoktoat.
Reaktionen fick fortgå under 24 timmar. Polymeren löstes i 200 ml tetrahydrofuran och utfálldes i kall metanol.
Den kedjeiörlängda/kedjeterrninerade hyperfiàrgrenade polyetern molekylvikt och polydispersitet analyserades med SEC (Size Exclusion Chromatography) med följande resultat: Molekylvikt: 58 129 Polydispersitet: 1,23
Claims (9)
1. En hyperfórgrenad dendritisk polyeter, vilken eventuellt är vidareberedd, såsom vidare kedjetörlängd, kedjetenninerad och/eller funktionaliserad käirnetecknad av _.š_ att den hyperfórgrenade dendritiska polyetem erhålls i ett förfarande innefattande steget tenniskt initierad katjonisk ringöppningspolyrnerisation av minst en oxetan med minst två reaktiva grupper av vilka minst en är en oxetangrupp, att den terrniskt initierade ringöppningspolymerisationen utförs i närvaro av en effektiv mängd av minst en initiator och att den hypertörgrenade dendritiska polyetems terrninala grupper fore eventuell vidareberedning huvudsakligen är hydroxylgrupper.
2. En hyperfiñrgrenad dendritisk polyeter enligt krav l kännetecknad av att nämnd minst en oxetan är en förening med en allmän formel av R3\ /O\ /R3 R3/ \C/ \R3 11,/ \R2 vari R, är alkyl, alkyloxi, alkyloxialkyl, aryloxialkyl, hydroxialkyl, hydroxialkyloxi, aryl, aryloxi, hydroxiaryl eller hydroxiaryloxi, R; är hydroxialkyl, hydroxialkyloxi, hydroxiaryl eller hydroxíaryloxi, och vari varje R; oberoende är väte, alkyl, alkyloxi, alkyloxialkyl, aryloxialkyl, hydroxialkyl, hydroxialkyloxi, aryl, aryloxi, hydroxiaryl eller hydroxiaryloxi.
3. En hyperíörgrenad dendritisk polyeter enligt krav 2 kännetecknad av att alkyl är linjär eller grenad alkanyl eller alkenyl med l till 24, såsom 3 till 24, l till 12, 4 till 12 eller 2 till 8, kolatomer.
4. En hyperfórgrenad dendritisk polyeter enligt krav l kännetecknad av att nämnd minst en oxetan är en oxetan av en 2-alkyl-2-hydroxialkyl-1,3-propandiol, en 2,2-di(hydroxialkyl)-l,3-propandiol, en 2-alkyl-2-hydroxialkyloxi-1ß-propandiol, en 2,2-di(hydroxialkyloxi)-l,3-propandiol eller en dimer, trimer eller polymer av en nämnd 1,3-propandiol. 10. ll. 12. 13. 514,20? En hyperiörgrenad dendritisk polyeter enligt krav 4 kännetecknad av att alkyl är linjär eller grenad alkanyl eller alkenyl med 3 till 24, såsom 2 till 12, kolatomer. En liypertörgrenad dendritislšpolyeter enligt krav 1 kännetecknad av att nämnd minst en oxetan är en oxetan av trimetyloletan, trimetylolpropan, pentaerytritol, ditrimetyloletan, ditrimetylolpropan eller dipentaerytritol. En hyperfórgrenad dendritisk polyeter enligt något av kraven 1-6 kännetecknad av att nämnd minst en initiator är minst ett oniumsalt. En hyperfórgrenad dendritisk polyeter enligt krav 7 kännetecknad av att nämnt minst ett oniumsalt är minst ett sulfonium-, minst ett oxonium- och/eller minst ett jodoniumsalt. En hyperfórgrenad dendritisk polyeter enligt krav 8 kännetecknad av att nämnt minst ett sulfoniumsalt är bensyltetrametylensulfoniumhexafluoroantimonat, bensyltetraxnetylensulfoniumhexafluorofosfat och/eller triflourometansulfonat. bensyltetrarnetylensulfonium- En hyperfórgrenad dendritisk polyeter enligt något av kraven 1-6 kännetecknad av att nämnd minst en initiator är minst en Lewissyra och/eller minst en Brønstedsyra. En hyperfórgrenad dendritisk polyeter enligt krav 10 kännetecknad av att nämnd minst en Lewissyra är BF3, AlCl3, FeCl3 och/eller SnCl4. En hypertörgrenad dendritisk polyeter enligt krav l0 kännetecknad av att nämnd minst en Brønstedsyra är naftalensulfonsyra, para-toluensulfonsyra, metansulfonsyra, trifluorometansulfonsyra, fosforsyra. trifluoroättiksyra, svavelsyra och/eller En hyperfórgrenad dendritisk polyeter enligt något av kraven l-l2 kännetecknad av att den hyperíörgrenade dendritiska polyetem är vidareberedd, varvid minst en 14. 15. 16. 17. 18. 19. .. .. . . \f fr. << m u. f: t i l l- t. < « :v c « r< c :r <- f m t -- v: i rt o t »ut I U. l -. r <- ef. f< rt l l .. - :e «. . .J < _ , t _ . _ .« m- f: m 10 utsträckande eller iörgrenande monomer eller polymer kedjeiörlängare adderats till minst en terminal hydroxylgrupp. En hyperförgrenad dendritisk polyeter enligt krav 13 kännetecknad av att minst en kedjeibfrlängare är minst en hydroxifunktionell karboxylsyra eller lakton eller är minst en polyiner av minst en hydroxifunktionell karboxylsyra och/eller minst en lakton. En hyperförgrenad dendritisk polyeter enligt krav 14 kännetecknad av att nänmd minst en hydroxifunktionell karboxylsyra är 2,2-bis(hydroximetyl)propansyra, 2,2-bis(hydroximetyl)butansyra, 2,2-bis(hyclroximetyl)pentansyra, Zß-dihydroxipropan- syra, hydroxipentansyra, hydroxipropansyra och/eller 2,2-dimety1-B-hydroxipropansyra. En hyperförgrenad dendritisk polyeter enligt krav 14 kännetecknad av att nämnd minst en lakton är ß-propiolakton, y-butyrolakton, ö-valerolakton, e-kaprolakton och/eller C-enantolakton. En hyperförgrenad dendritisk polyeter enligt något av kraven 1-16 kännetecknad av att den hypertörgrenade dendritiska polyetern är vidareberedd, varvid minst en monomer eller polymer kedjestoppare adderats till minst en terminal hydroxylgrupp eller till minst en kedjefórlängare. En hyperförgrenad dendritisk polyeter enligt krav 17 kännetecknad av att nämnd minst en kedjestoppare är ur gruppen bestående av i) en mättad eller omättad monofunktionell karboxylsyra, ii) en ester av minst en di-, tri- eller polyfunktionell karboxylsyra, iii) en glycidylester eller -eter, iv) en epoxiderad monokarboxylsyra eller triglycerid, och v) en diisocyanat eller en oligomer eller addukt av en diisocyanat. En hyperiörgrenad dendritisk polyeter enligt krav 17 kännetecknad av att nänmd minst en kedjestoppare är laurinsyra, linoljefettsyra, sojafettsyra, tallfettsyra, dehydrerad ricinfettsyra, krotonsyra, kaprinsyra, kaprylsyra, akrylsyra, metakrylsyra, bensoesyra, para-tertbutylbensoesyra, abietinsyra, sorbinsyra, epoxiderad sojafettsyra, trimetylolpropandiallyleterrnaleat, toluen-ZA-diisocyanat, toluen-Zfi-diisocyanat, 20. 21. 22. 23. 24. 25. 26. _5111 207 11 hexarnetylendiisocyanat, isoforondiísocyanat eller en blandning av två eller flera av nämnda kedj estoppare. En hyperfórgrenad dendritisk polyeter enligt något av kraven 1-19 kännetecknad av att den hyperíörgrenade denïzlritiska polyetem är vidareberedd, varvid minst en terminal hydroxylgrupp, minst en eventuell kedjetörlängare och/eller minst en eventuell kedj estoppare utsatts för epoxidering, allylering, akrylering och/eller ympning. En hyperfórgrenad dendritisk polyeter enligt krav 20 kännetecknad av att nämnd epoxidering är en reaktion med minst en epihalohydrin, såsom epiklorhydrin. En hyperfórgrenad dendritisk polyeter enligt lcrav 20 kännetecknad av att nämnd epoxidering är en reaktion med minst ett oxidationsmedel ur gruppen peroxisyror eller -anhydrider och haloperoxisyror eller -anhydriden En hyperförgrenad dendritisk polyeter enligt krav 22 kännetecknar! av att nämnt minst ett oxidationsmedel är peroximyrsyra, peroxiättiksyra, peroxibensoesyra, m-kloroperoxibensoesyra, trifluoroperoxiättiksyra eller en blandning därav eller därmed. En hyperförgrenad dendritisk polyeter enligt krav 20 kännetecknad av att nämnd allylering är en reaktion med minst en allylhalid, såsom allylkloiid eller allylbromid. En hyperfórgrenad dendritisk polyeter enligt krav 20 kännetecknad av att nämnd akrylering är en reaktion med metakrylsyra, akrylsyra och/eller krotonsyra eller en motsvarande anhydrid eller halid. Ett förfarande för framställning av en hyperiörgrenad dendritisk polyeter, vilken polyeter eventuell är vidareberedd, såsom vidare kedjefórlängd, kedjeterrninerad och/eller fiinktionaliserad kännetecknat av att förfarandet innefattar steget termiskt initierad katjonisk ringöppningspolymerisation av minst en oxetan med minst två reaktiva grupper av vilka minst en är en oxetangrupp, varvid nämnd termiskt initierad ringöppningspolymerisation utförs i närvaro av en r < . . i r 27. 28. 29. 30. 31. 514l 207 12 effektiv mängd av minst en initiator och varvid nämnt steg resulterar i en hyperförgrenad dendritisk polyeter med terminala hydroxylgrupper. Ett förfarande enligt krav 26 kännetecknat av att nämnd minst en oxetanäiflen förening med en allmän formel av R3\C/O\C/R3 113/ \C/ \R3 R/ \R2 vari R] är alkyl, alkyloxi, alkyloxialkyl, aryloxialkyl, hydroxialkyl, hydroxialkyloxi, aryl, aryloxi, hydroxiaryl eller hydroxiaryloxi, Rz är hydroxialkyl, hydroxialkyloxi, hydroxiaryl eller hydroxiaryloxi, och vari varje R; oberoende är väte, alkyl, alkyloxi, alkyloxialkyl, aryloxialkyl, hydroxialkyl, hydroxialkyloxi, aryl, aryloxi, hydroxiaryl eller hydroxiaryloxi. Ett förfarande enligt krav 27 kännetecknat av att alkyl är linjär eller grenad alkanyl eller alkenyl med 1 till 24, såsom 3 till 24, 1 till 12, 4 till 12 eller 2 till 8, kolatomer. Ett förfarande enligt krav 26 kännetecknat av att nämnd minst en oxetan är en oxetan av en Z-alkyl-Z-hydroxialkyl-lß-propandiol, en 2,2-di(hydroxialkyl)-lß-propandiol, en Z-alkyl-Z-hydroxialkyloxi-1,3-propandiol, en 2,2-di(hydroxialkyloxi)-lß-propandiol eller en dimer, trimer eller polymer av en nämnd 1,3-propandiol. Ett förfarande enligt krav 29 kännetecknat av att alkyl är linjär eller grenad alkanyl eller alkenyl med 3 till 24, såsom 2 till 12, kolatomer. Ett förfarande enligt krav 26 kännetecknat av att nämnd minst en oxetan är en oxetan av trimetyloletan, trimetylolpropan, pentaerytritol, ditrimetyloletan, ditrimetylolpropan eller dipentaerytritol. < « < < \ . - _ 32. 33. 34. 35. 36. 37. 514 207 13 Ett förfarande enligt något av lcraven 26-31 kännetecknat av att nämnd minst en oxetan innefattas i en blandning innefattande utöver nänmd oxetan minst en ytterligare oxetan med minst en oxetangrupp, minst en alkohol, minst en epoxid, minst en anhydrid, minst en tetrahydrofuran och/eller minst en lakton. b Ett förfarande enligt lcrav 32 kännetecknat av att nämnd minst en alkohol är en alifatisk, cykloalifatisk eller aromatisk mono-, di-, tri- eller polyalkohol, såsom etylenglykol, dietylenglykol, trietylenglykol, polyetylenglykol, propylenglykol, dipropylenglykol, tripropylenglykol, polypropylenglykol, neopentylglykol, dimetylolpropan, glycerol, trimetyloletan, trimetylolpropan, pentaerytritol, ditrimetyloletan, ditrimetylolpropan, anhydroenneaheptitol, dipentaerytritol, sorbitol, marmitol, glycerolmonoallyleter, glyceroldiallyleter, trimetyloIpropanmonoallyleter, trimetylolpropandiallyleter, pentaerytritolmonoallyleter, pentaerytritoldiallyleter, pentaerytritoltriallyleter,
5. -metyl-5-hydroximetyl-1 ,3 -dioxan, 4-hydroximetyl-l ,3-dioxolan, S-etyl-S-hydroximetyl-l ,3 -dioxan och/eller 5 ß-dihydroximetyl-l ,3 -dioxan. Ett forfarande enligt krav 32 kännetecknat av att nämnd minst en alkohol är en reaktionsprodukt mellan glycerol, trimetyloletan, trimetylolpropan eller pentaerytritol och minst en alkylenoxid, såsom etylenoxid, propylenoxid, butylenoxid, fenyletylenoxid eller blandningar därav. Ett förfarande enligt krav 32 kännetecknat av att nänmd minst en epoxid är en epoxifunctionell kondensationsprodukt mellan minst en fenol och minst en aldehyd, en oligomer av en sådan kondensationsprodukt, en glycidylester eller -eter och/eller en mono-, di- eller triglycidylsubstituerad isocyanurat. Ett förfarande enligt krav 32 kännetecknat av att nämnd minst en lakton år ß-propiolakton, y-butyrolakton, ö-valerolakton, e-kaprolakton och/eller Q-enantolakton. Ett förfarande enligt något av kraven 26-36 kännetecknat av att nämnd minst en initiator är minst ett oniumsalt. 38. 39. 40. 41. 42. 43. 44. 45. .514 207 14 Ett förfarande enligt krav 37 kännetecknat av att nämnt minst ett oniumsalt är minst ett sulfoniuin-, minst ett oxonium- och/eller minst ett jodoniumsalt. Ett förfarande enligt krav 3_8-'_; - kännetecknat av att nämnt minst ett sulfoniurnsalt är bensyltetrametylensulfoniurnhexafluoroantimonat, bensyltetrainetylensulfoniurnhexafluorofosfat och/eller bensyltetrarnetylensulfonium- triflourometansulfonat. Ett förfarande enligt något av kraven 26-36 kännetecknat av att nämnd minst en initiator är minst en Lewissyra och/eller minst en Brønstedsyra. Ett förfarande enligt krav 40 kännetecknat av att nämnd minst en Lewissyra är BF3, AlCl3, FeCl3 och/eller SnCl4. Ett förfarande enligt krav 40 kännetecknat av att nämnd minst en Brønstedsyra är naftalensulfonsyra, para-toluensulfonsyra, metansulfonsyra, trifluorometansulfonsyra, trifluoroättiksyra, svavelsyra och/eller fosforsyra. Ett förfarande enligt något av kraven 26-42 kännetecknat av att förfarandet innefattar steget addition av minst en utsträckande eller förgrenande monomer eller polymer kedj eiörlängare till minst en terminal hydroxylgrupp. Ett förfarande enligt krav 43 kännetecknat av att nämnd kedjeförlängare är minst en hydroxifunktionell karboxylsyra eller minst en lakton eller är minst en polymer av minst en hydroxifimktionell karboxylsyra eller minst en lakton. Ett förfarande enligt krav 44 kännetecknat av att nämnd minst en hydroxifunktionell karboxylsyra är 2,2-bis(hydroximetybpropansyra, 2,2-bis(hydroximetyl)butansyra, 2,2-bis(hydroximetyDpentansyra, Zß-dihydroxi- 4
6. 4
7. 4
8. 4
9. 50. 51. 514207 15 propansyra, hydroxipentansyra, hydroxipropansyra och/eller -3-hydroxipropansyra. 2,2-dimetyl- Ett förfarande enligt krav 44 kännetecknat av att nänmd minst en lalšton är ß-propiolakton, 'y-butyrolalcton, ö-valerolakton, s-kaprolakton och/eller Q-enantolakton. Ett förfarande enligt något av kraven 26-46 kännetecknat av att förfarandet innefattar steget addition av minst en monomer eller polymer kedjestoppare till minst en terminal hydroxylgrupp eller till minst en eventuell kedjeförlängare. Ett förfarande enligt krav 47 kännetecknar av att nämnd minst en kedj estoppare är ur gruppen bestående av i) en mättad eller omättad monofunktionell karboxylsyra, ii) en ester av minst en di-, tri- eller polyfunktionell karboxylsyra, iii) en glycidylester eller -eter, iv) en epoxiderad monokarboxylsyra eller triglycerid, och v) en diisocyanat eller en oligomer eller addukt av en diisocyanat. Ett förfarande enligt krav 47 kännetecknat av att nämnd minst en kedjestoppare är laurinsyra, linoljefettsyra, sojafettsyra, tallfettsyra, dehydrerad ricinfettsyra, krotonsyra, kapxinsyra, kaprylsyra, akrylsyra, metakrylsyra, bensoesyra, para-tert.butylbensoesyra, abietinsyra, sorbinsyra, epoxiderad sojafettsyra, trimetylolpropandiallyleterrnaleat, toluen-2,4-diisocya.nat, hexametylendiisocyanat eller isoforondiisocyanat. toluen-2,6-diisocyanat, Ett förfarande enligt något av kraven 26-49 kännetecknat av att förfarandet innefattar steget epoxidering, allylering, akrylering eller ympning av minst en terminal hydroxylgrupp, minst en eventuell kedj efórlängare och/eller minst en eventuell kedjestoppare. Ett förfarande enligt krav SO kännetecknat av att nämnd epoxidering är en reaktion med minst en epihalohydrin, såsom epiklorhydrin. 52. 53. 54. 55. 514., 207 16 Ett förfarande enligt krav 50 kännetecknat av att nämnd epoxidering är en reaktion med minst ett oxidationsmedel, såsom en peroxisyra eller -anhydrid och/eller en haloperoxisyra eller -anhydrid Ett törfarande enligt krav 5_2-'_; - kännetecknat av att nämnt minst ett oxidationsmedel är peroximyrsyra, peroxíättiksyra, peroxibensoesyra, m-kloroperoxibensoesyra och/eller trifluoroperoxiättiksyra. Ett förfarande enligt krav 50 kännetecknat av att nämnd allyleríng är en reaktion med minst en allylhalid, såsom allylklorid eller allylbromid. Ett forfarande enligt krav 50 kännetecknat av att nämnd akrylering är en reaktion med metakrylsyra, akrylsyra och/eller krotonsyra.
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE9901033A SE514207C2 (sv) | 1999-03-23 | 1999-03-23 | Hyperförgrenad dendritisk polyeter och förfarande för framställning därav |
| DE60012010T DE60012010T2 (de) | 1999-03-23 | 2000-03-15 | Hyperverzweigter dendritischer polyether und sein herstellungsverfahren |
| PCT/SE2000/000506 WO2000056802A1 (en) | 1999-03-23 | 2000-03-15 | Hyperbranched dendritic polyether and process for manufacture thereof |
| ES00921213T ES2220457T3 (es) | 1999-03-23 | 2000-03-15 | Polieter dendritico hiperramificado y proceso para su fabricacion. |
| AT00921213T ATE270683T1 (de) | 1999-03-23 | 2000-03-15 | Hyperverzweigter dendritischer polyether und sein herstellungsverfahren |
| EP00921213A EP1187868B1 (en) | 1999-03-23 | 2000-03-15 | Hyperbranched dendritic polyether and process for manufacture thereof |
| US09/937,350 US6617418B1 (en) | 1999-03-23 | 2000-03-15 | Hyperbranched dendritic polyether and process for manufacture thereof |
| AU41553/00A AU4155300A (en) | 1999-03-23 | 2000-03-15 | Hyperbranched dendritic polyether and process for manufacture thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE9901033A SE514207C2 (sv) | 1999-03-23 | 1999-03-23 | Hyperförgrenad dendritisk polyeter och förfarande för framställning därav |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE9901033D0 SE9901033D0 (sv) | 1999-03-23 |
| SE9901033L SE9901033L (sv) | 2000-09-24 |
| SE514207C2 true SE514207C2 (sv) | 2001-01-22 |
Family
ID=20414949
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE9901033A SE514207C2 (sv) | 1999-03-23 | 1999-03-23 | Hyperförgrenad dendritisk polyeter och förfarande för framställning därav |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6617418B1 (sv) |
| EP (1) | EP1187868B1 (sv) |
| AT (1) | ATE270683T1 (sv) |
| AU (1) | AU4155300A (sv) |
| DE (1) | DE60012010T2 (sv) |
| ES (1) | ES2220457T3 (sv) |
| SE (1) | SE514207C2 (sv) |
| WO (1) | WO2000056802A1 (sv) |
Families Citing this family (49)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7131242B2 (en) | 1995-03-07 | 2006-11-07 | Pergo (Europe) Ab | Flooring panel or wall panel and use thereof |
| SE9500810D0 (sv) | 1995-03-07 | 1995-03-07 | Perstorp Flooring Ab | Golvplatta |
| US7992358B2 (en) | 1998-02-04 | 2011-08-09 | Pergo AG | Guiding means at a joint |
| SE514645C2 (sv) | 1998-10-06 | 2001-03-26 | Perstorp Flooring Ab | Golvbeläggningsmaterial innefattande skivformiga golvelement avsedda att sammanfogas av separata sammanfogningsprofiler |
| SE518184C2 (sv) | 2000-03-31 | 2002-09-03 | Perstorp Flooring Ab | Golvbeläggningsmaterial innefattande skivformiga golvelement vilka sammanfogas med hjälp av sammankopplingsorgan |
| JP2004509982A (ja) * | 2000-07-28 | 2004-04-02 | ペルストルプ アーベー | 改善されたポリエーテルポリオール溶解性を有する樹枝状高分子およびその生成方法 |
| EP1248809B1 (en) | 2000-07-28 | 2010-03-10 | Woodbridge Foam Corporation | Foamed isocyanate-based polymer having improved hardness properties and process for production thereof |
| SE524174C2 (sv) | 2000-11-14 | 2004-07-06 | Perstorp Specialty Chem Ab | Förfarande för framställning av en dendritisk polyeter |
| SE523962C2 (sv) * | 2002-01-25 | 2004-06-08 | Perstorp Specialty Chem Ab | Polyuretanskumskomposition innefattande kedjeförlängd dendritisk polyeter |
| SE524461C2 (sv) * | 2002-01-25 | 2004-08-10 | Perstorp Specialty Chem Ab | Kedjeförlängd dendritisk polyeter, komposition samt användning därav |
| US7084184B2 (en) * | 2002-08-30 | 2006-08-01 | Konica Corporation | Actinic ray curable composition, actinic ray curable ink, image forming method, and ink jet recording apparatus |
| CN1309752C (zh) * | 2003-09-29 | 2007-04-11 | 中国科学院理化技术研究所 | 聚醚树枝体疏水缔合丙烯酰胺共聚物及其合成方法 |
| US7361715B2 (en) * | 2003-12-16 | 2008-04-22 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polymer additives for powder coatings |
| EP1727515B1 (en) * | 2004-03-25 | 2014-04-30 | DSM IP Assets B.V. | Uv absorbing chromophores covalently bonded to hyperbranched polymers |
| US7754818B2 (en) * | 2005-01-11 | 2010-07-13 | Brewer Science Inc. | Gap fill materials and bottom anti-reflective coatings comprising hyperbranched polymers |
| DE102006040122B3 (de) * | 2006-08-26 | 2007-10-31 | Degussa Gmbh | Enteisungsmittel und/oder Vereisungsschutzmittel |
| US8409715B2 (en) * | 2006-09-29 | 2013-04-02 | Dic Corporation | Cation-polymerizable resin composition containing multi-branched polyether polyol, adhesive agent comprising the composition, and laminate and polarizing plate using the adhesive agent |
| US7906214B2 (en) * | 2007-01-26 | 2011-03-15 | Transitions Optical, Inc. | Optical elements comprising compatiblizing coatings and methods of making the same |
| DE102008002704A1 (de) | 2007-07-02 | 2009-01-08 | Basf Se | Verfahren zur Verbesserung der Haftung von Verbundstoffen, bestehend aus geschäumten Polyurethan und massiven Materialien |
| CN101796118A (zh) | 2007-08-27 | 2010-08-04 | 威士伯采购公司 | 树状氧清除聚合物 |
| US7666568B2 (en) * | 2007-10-23 | 2010-02-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Composition and method for providing a patterned metal layer having high conductivity |
| US7666567B2 (en) * | 2007-10-23 | 2010-02-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Negative imaging method for providing a patterned metal layer having high conductivity |
| ES2648799T3 (es) | 2007-11-19 | 2018-01-08 | Basf Se | Uso de polímeros altamente ramificados en dispersiones de polímero para pinturas brillantes |
| US8309646B2 (en) | 2007-11-19 | 2012-11-13 | Basf Se | Use of highly-branched polymers for producing polymer dispersions with improved freeze/thaw stability |
| EP2245082A1 (de) * | 2008-02-15 | 2010-11-03 | Basf Se | Hochfunktionelle polyetherole sowie deren herstellung und verwendung |
| EP2090606A1 (de) | 2008-02-15 | 2009-08-19 | Basf Se | Hochfunktionelle Polyetherole sowie deren Herstellung und Verwendung |
| EP2161295A1 (de) | 2008-09-05 | 2010-03-10 | Basf Se | Hochfunktionelle Polyetherole sowie deren Herstellung und Verwendung |
| GB0809439D0 (en) | 2008-05-23 | 2008-07-30 | Qinetiq Ltd | Novel curing method |
| US20090314183A1 (en) * | 2008-06-24 | 2009-12-24 | S.D. Warren Company | Multi-component Starch Binder Compositions |
| DE102009021913A1 (de) | 2009-05-19 | 2010-12-02 | Byk-Chemie Gmbh | Terminal ungesättigte, oxetan-basierte Makromonomere und Verfahren zu deren Herstellung |
| DE102009021912A1 (de) | 2009-05-19 | 2010-12-02 | Byk-Chemie Gmbh | Aus oxetan-basierten Makromonomeren erhältliche Polymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Additive in Beschichtungsmitteln und Kunststoffen |
| AU2010261875B2 (en) | 2009-06-15 | 2016-02-11 | Basf Se | Microcapsules having highly branched polymers as cross-linking agents |
| CN102656208A (zh) * | 2009-12-09 | 2012-09-05 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 通过氧杂环丁烷的聚合而制备的吸收紫外线的树枝状聚醚 |
| DE102010004717A1 (de) | 2010-01-15 | 2011-07-21 | Pergo (Europe) Ab | Set aus Paneelen umfassend Halteprofile mit einem separaten Clip sowie Verfahren zum Einbringen des Clips |
| ES2460944T3 (es) | 2010-01-20 | 2014-05-16 | Basf Se | Procedimiento para la preparación de una dispersión acuosa de polímero |
| US8722796B2 (en) | 2010-01-20 | 2014-05-13 | Basf Se | Process for preparing an aqueous polymer dispersion |
| US8226985B2 (en) | 2010-01-28 | 2012-07-24 | International Business Machines Corporation | Surface modified nanoparticles, methods of their preparation, and uses thereof for gene and drug delivery |
| WO2011141266A1 (de) | 2010-04-15 | 2011-11-17 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von flammgeschützten polyurethan-schaumstoffen |
| EP2569493A1 (en) | 2010-05-10 | 2013-03-20 | Pergo (Europe) AB | Set of panels |
| US9187603B2 (en) * | 2011-01-07 | 2015-11-17 | Ndsu Research Foundation | Bio-based branched and hyperbranched polymers and oligomers |
| US9066891B2 (en) | 2011-01-20 | 2015-06-30 | Base Se | Dendritic polyether-polyurethane thickeners |
| CN103328524B (zh) | 2011-01-20 | 2015-11-25 | 巴斯夫欧洲公司 | 树枝状聚醚-聚氨酯增稠剂 |
| WO2013017417A1 (de) | 2011-07-29 | 2013-02-07 | Basf Se | Polymeres flammschutzmittel |
| JP2014521797A (ja) | 2011-08-05 | 2014-08-28 | ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエア | 超分岐ポリマーに基づく会合性増粘剤 |
| WO2014044529A1 (en) | 2012-09-20 | 2014-03-27 | Basf Se | Hyperbranched phosphoric acid esters |
| US10232593B2 (en) | 2013-03-13 | 2019-03-19 | The Sherwin-Williams Company | Oxygen-scavenging composition and articles thereof |
| BR112016003547B1 (pt) | 2013-08-22 | 2022-03-22 | Basf Se | Método para produção de partículas orgânicas ocas e utilização do óxido de polialquileno, partícula de polímero em emulsão, uso das partículas de polímero, e, tinta |
| RU2754822C2 (ru) | 2016-10-07 | 2021-09-07 | Басф Се | Способ получения водных дисперсий |
| CN114437325A (zh) * | 2020-10-30 | 2022-05-06 | 财团法人工业技术研究院 | 树脂与墨水 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4393199A (en) * | 1981-05-12 | 1983-07-12 | S R I International | Cationic polymerization |
| US4485211A (en) | 1982-09-15 | 1984-11-27 | The B. F. Goodrich Company | Poly(glycidyl ether)block copolymers and process for their preparation |
| GB8912457D0 (en) * | 1989-05-31 | 1989-07-19 | Secr Defence | Process for the production of polyethers from cyclic ethers by quasi-living cationic polymerisation |
| GB8912456D0 (en) | 1989-05-31 | 1989-07-19 | Secr Defence | Polymerisation of cyclic ether monomers capable of undergoing cationic oxonium ion ring-opening polymerisation |
-
1999
- 1999-03-23 SE SE9901033A patent/SE514207C2/sv not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-03-15 EP EP00921213A patent/EP1187868B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-15 DE DE60012010T patent/DE60012010T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-15 AT AT00921213T patent/ATE270683T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-03-15 US US09/937,350 patent/US6617418B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-15 AU AU41553/00A patent/AU4155300A/en not_active Abandoned
- 2000-03-15 ES ES00921213T patent/ES2220457T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-15 WO PCT/SE2000/000506 patent/WO2000056802A1/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE60012010D1 (de) | 2004-08-12 |
| ATE270683T1 (de) | 2004-07-15 |
| DE60012010T2 (de) | 2005-07-14 |
| EP1187868A1 (en) | 2002-03-20 |
| AU4155300A (en) | 2000-10-09 |
| EP1187868B1 (en) | 2004-07-07 |
| WO2000056802A1 (en) | 2000-09-28 |
| ES2220457T3 (es) | 2004-12-16 |
| SE9901033L (sv) | 2000-09-24 |
| US6617418B1 (en) | 2003-09-09 |
| SE9901033D0 (sv) | 1999-03-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6617418B1 (en) | Hyperbranched dendritic polyether and process for manufacture thereof | |
| JP4462934B2 (ja) | 連鎖延長樹枝状ポリエーテル | |
| CN103396393B (zh) | 甘油乙酰丙酸酯缩酮及其用途 | |
| EP0749999B1 (en) | Method for polymerizing macrocyclic polyester oligomers | |
| US9783635B2 (en) | Polyoxyalkylenes with pendant long-chain acyloxy groups and method for producing same using DMC catalysts | |
| US6114458A (en) | Highly branched radial block copolymers | |
| US20120296125A1 (en) | Alkoxylation products and process for preparing them by means of dmc catalysts | |
| SE503342C2 (sv) | Hyperförgrenad makromolekyl av polyestertyp samt förfarande för dess framställning | |
| US7176264B2 (en) | Process for manufacture of a dendritic polyether | |
| US3624178A (en) | Epoxy terminated polyurethanes | |
| EP1889865A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyoxyalkylenglykolethern unter Verwendung von Blockpolymeren als Demulgatoren | |
| US3341484A (en) | Varnishes prepared from novel copolymers of monoepoxy alcohols and monoepoxides | |
| WO2002036660A1 (en) | Novel branched oxetane polyester | |
| US4220753A (en) | Alkyl alkoxymethylbenzoates | |
| US3247137A (en) | Polymer of a monoepoxy alcohol and reaction products thereof | |
| DE69511724T2 (de) | Epoxypolyether | |
| US3580973A (en) | Polyoxymethylene-formal-containing polyester block polymer | |
| US3423429A (en) | Hydroxylated diepoxides of ether acetals of 1,1-bis(hydroxymethyl) cyclohexane | |
| US3278555A (en) | Polydioxanes | |
| SU331070A1 (ru) | Способ получения глицидиловых эфиров | |
| HK1070667B (en) | Chain extended dendritic polyether | |
| PL211497B1 (pl) | Spoiwo do kompozycji powłokowych sieciowanych fotokationowo i sposób wytwarzania tego spoi |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NUG | Patent has lapsed |