SE514801C2 - Vattenhaltig latex, mikroemulsion, belagt föremål och förfarande för beläggning av föremål - Google Patents

Vattenhaltig latex, mikroemulsion, belagt föremål och förfarande för beläggning av föremål

Info

Publication number
SE514801C2
SE514801C2 SE9503228A SE9503228A SE514801C2 SE 514801 C2 SE514801 C2 SE 514801C2 SE 9503228 A SE9503228 A SE 9503228A SE 9503228 A SE9503228 A SE 9503228A SE 514801 C2 SE514801 C2 SE 514801C2
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
particles
organic
polymer
organic polymer
recurring
Prior art date
Application number
SE9503228A
Other languages
English (en)
Other versions
SE9503228D0 (sv
SE9503228L (sv
Inventor
Huey Shen Wu
Eric W Kaler
Original Assignee
Gore & Ass
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Gore & Ass filed Critical Gore & Ass
Publication of SE9503228D0 publication Critical patent/SE9503228D0/sv
Publication of SE9503228L publication Critical patent/SE9503228L/sv
Publication of SE514801C2 publication Critical patent/SE514801C2/sv

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0081—After-treatment of organic or inorganic membranes
    • B01D67/0088—Physical treatment with compounds, e.g. swelling, coating or impregnation
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A41—WEARING APPAREL
    • A41D—OUTERWEAR; PROTECTIVE GARMENTS; ACCESSORIES
    • A41D31/00—Materials specially adapted for outerwear
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D39/00—Filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D39/08—Filter cloth, i.e. woven, knitted or interlaced material
    • B01D39/083—Filter cloth, i.e. woven, knitted or interlaced material of organic material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D39/00—Filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D39/14—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material
    • B01D39/16—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material of organic material, e.g. synthetic fibres
    • B01D39/1692—Other shaped material, e.g. perforated or porous sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/22—Esters containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C09D133/16—Homopolymers or copolymers of esters containing halogen atoms
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • D06M15/277—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof containing fluorine
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/285—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acid amides or imides
    • D06M15/295—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acid amides or imides containing fluorine
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/356—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of other unsaturated compounds containing nitrogen, sulfur, silicon or phosphorus atoms
    • D06M15/3562—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of other unsaturated compounds containing nitrogen, sulfur, silicon or phosphorus atoms containing nitrogen
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/564—Polyureas, polyurethanes or other polymers having ureide or urethane links; Precondensation products forming them
    • D06M15/576—Polyureas, polyurethanes or other polymers having ureide or urethane links; Precondensation products forming them containing fluorine
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M23/00—Treatment of fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, characterised by the process
    • D06M23/08—Processes in which the treating agent is applied in powder or granular form
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/04—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06N3/047—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds with fluoropolymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2239/00—Aspects relating to filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D2239/04—Additives and treatments of the filtering material
    • B01D2239/0414—Surface modifiers, e.g. comprising ion exchange groups
    • B01D2239/0428—Rendering the filter material hydrophobic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2239/00—Aspects relating to filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D2239/04—Additives and treatments of the filtering material
    • B01D2239/0471—Surface coating material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2239/00—Aspects relating to filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D2239/12—Special parameters characterising the filtering material
    • B01D2239/1241—Particle diameter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08J2327/18—Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N2205/00—Condition, form or state of the materials
    • D06N2205/02—Dispersion
    • D06N2205/023—Emulsion, aqueous dispersion, latex
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N2205/00—Condition, form or state of the materials
    • D06N2205/10—Particulate form, e.g. powder, granule
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/269—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension including synthetic resin or polymer layer or component

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Description

514 80"! 2 monouppslammade mikrolatex innefattande partiklar, mindre än de som framställs medelst klassiska emulsionspolymeriseringsförfaranden. Slutligen så avgörs den struk- turella mångfalden av mikroemulsioner (droppar och bikontinuerliga) av termodynamiken och snabb polymerisering kan vara en möjlighet att fånga vissa av de ursprungliga strukturerna. _ Modifikation av porösa substrat genom beläggning av dem med fluorinerade polymerer är känd i litteraturen, sålunda kan porösa substrat beläggas med vattenavstötan- de polymerer för att höja deras hydrofobiskhet. Emellertid fordrar sådana förfaranden vanligen dyra och/eller miljöfarliga fluorinerade lösningsmedel, såsom CFC. Vidare ger vattenbaserad emulsionspolymerisering av fluorinerade monomerer vanligen partiklar med storlekar i intervallet 0,1 till 10 mikron, vilket gör det svårt att uppnå enhetlig beläggning på substrat med porstorlekar under l mikron. Dessutom leder så stor partikelstorlek till beläggningar som kan täppa till porerna i den submikrona porsttukturen, vilket är skadligt i många tillämpningar.
Det skulle därför vara önskvärt att tillhandahålla nya mikroemulsioner innefattan- de fluorinerade monomerer och polymerer av mycket ringa partikelstorlekar framställda från de monomera mikroemulsionema. Det skulle också vara önskvärt att tillhandahålla belagda substrat, i vilka beläggningama är framställda av de små polymerpartiklarna.
Sammanfattning av uppfmningen l föreliggande uppfinning tillhandahålles ett system för vattenhaltig polymerisering av mikroemulsion, varvid latexpartiklarna framställs så att de innefattar organiska polymerer med återkommande motsvarande fluorinerade organiska sidokedjor och i vilka partiklarna har en genomsnittlig diameter mellan 0,01 och 0,5 mikrometer, lämpligen 0,01 till 0,1 rnikrometer.
Det resulterande latexet kan användas för att belägga ett flertal substrat. Till exempel, med sådana små partiklar, kan insidan av porösa artiklar beläggas utan väsentlig minskning av porvolymen. Sålunda kan mikroemulsionsproduktema användas till att belägga porväggar, d v s belägga den struktur som avgränsat porema. Porösa föremål in- nefattar vävda material, nonwoven-material eller ark, eller polymera material innefattande material med porer från en sida till den andra, såsom porös polytetmfluoretylen, porös polyetylen, porös polypropylen, och särskilt milcroporösa strukturer av desamma.
Med porös avses att öppningar är anordnade så att de förbinder den ena sidan av föremålet med den andra. Vad gäller filmer sträcker sig porema från en sida till den P33009SE00/MH/MF 10 15 20 25 30 514 801 andra.
Om så önskas kan de resulterande latexpartildarna behandlas så att de bringar polymerpartiklarna att koagulera. Partiklarna kan sedan lagras och återupplösas i ett lämpligt lösningsmedel då så önskas, och anordnas som en beläggning på olika substrat.
Detaljerad beskrivning av uppfmningen _ I Framställningen av de polymera partiklarna enligt uppfmningen är beroende av ett noggrant urval av den monomera mikroemulsionens beståndsdelar, av vilken polymerema framställs. De monomera mikroemulsionerna enligt uppfinningen framställs genom blandning av vatten, omättade organiska monomerer med fluoralkylgrupper, fluorhaltiga ytaktiva medel och om sâ önskas, sam-lösningsmedel eller oorganiska salter. De använda mängderna är 1-40 viktprocent, lämpligen 5-15 viktprocent fluorinerad monomer; 1-40 viktprocent, lämpligen 5-25 viktprocent ytaktivt medel varvid återstoden ärvatten.
Ytterligare monomerer kan föreligga för framställning av polymererna, men monomererna med perfluoralkylgrupper skall utgöra åtminstone 30, lämpligen 50 viktpro- cent av den totala monomermängden. Sådana ytterligare monomerer innefattar epoxider, karboxylsyror, arniner etc som har omättade grupper.
Representativa perfluoralkylhaltiga monomerer innefattar fluoralkylakrylater och fluoralkylmetalcrylater med forrråeln cF3(cr¿)n-cuzcuz-o-Ü-c-ca; R vari n är ett heltal från 3 till 13 och R är H eller CH3; fluoralkylaryluretaner, t ex 0 §H3 I CF3(CFfln-fiflz-Cflz-0-å-ä-(š H CH fluoralkylallyluretaner, t ex 3 QMZHZ; 0 CF3 (CF2)n-CHgCHZ-O-e-N-Cflz-CH-Cflg; fluoralkylmaleinsyraestrar, t ex 0 CH3(ßFghpCflgCflg-O-E-CH-CH-COOH; fluoralkyluretanalcrylat; fluoralkylalcrylamider; flouralkylsulfonamidalcylat och liknande. lämpligen har de fluorinerade alkylgruppema 6 till 16 kolatomer och mest lämpligen 6 till 12 kolatomer.
P33009SEOO/MHIMF 10 15 20 25 30 574 801 4 De fluorinerade ytaktiva ämnena som används har den allmänna formeln Rf R Y X, vari R, är en perfluoralkylgrupp eller en perfluoralkyletergrupp med 1 till 15, lämpligen 6 till 9 kolatomer och R är t ex en alkylengrupp eller en alkylentioeterbindning \(-CH2-S- CH2-) med 0 till 4 kolatomer. För fluorinerade anjoniska ytaktiva ämnen Y t ex en karboxylatgrupp (COO-), en sulfongrupp (SO3-) eller sulfatgrupp (SO4-) och X är en basisk metalljon eller ammoniumjon. För fluorinerade icke-joniska ytaktiva ämnen är Y t ex en oxietylenbindning (OCHZCHZLU där m är ett heltal från l till 15, lämpligen 3 till 9 och X är en hydroxylgrupp. För fluorinerade katjoniska ytaktiva ämnen är YX t ex ett kvaternärt ammoniumsalt.
För att framställa de polymeriserade mikroemulsionerna enligt ett enkelsatsför» farande med användningen av mikroemulsionen som beskrivits i det föregående, inställs den monomera mikroemulsionens temperatur till mellan 5 och 100°C, lämpligen 5 till 80°C och polymerisationsinitiatorer som bildar fria radikaler tillsätts. Lämpliga initiatorer innefattar persulfater, azo-initiatorer, t ex 2,2-azobis (2-amidopropan) dihydroklorid; peroxider eller fotoinitiatorcr såsom ultraviolettinitiatorer och garnrnastrâleiriitiatorer.
Mängden initiatorer som föreligger kan variera från 0,01 till 10 viktprocent beräknat på monomerhalten. Sarnlösningsmedel såsom alkohol, aminer eller andra amfofiliska molekyler eller salt kan användas om så önskas för att underlätta bildningen av mikroe~ mulsionen.
Införande av initiatorn bringar polymerisationen av monomeren att begynna och reaktionen går framåt. Den resulterande polymerpartikellatexen har en genomsnittlig partikelstorlek mellan 0,01 och 0,5 mikrometer och en genomsnittlig molekylvikt för polymeren över 10 000, lämpligen över 20 000 eller 50 000. Den ovanligt ringa partikel- storleken tillhandahåller ett polymersystem med ett flertal fördelar jämfört med system som innefattar större partiklar. Systemet är en kolloiddispersion och vanligen klar snarare än grumlig. Den ringa partikelstorleken underlättar framställande av beläggningar med enhetlig tjocklek och upprätthåller god gaspermeabilitet hos porösa substrat. Den högt fluorinerade karaktären hos motsvarande grupper i polymerkedjoma hjälper till att höja hydrofobiciteten och oliofobiciteten hos substratet till vilket polymeren anbringats.
Polymeren som framställts sålunda kan anordnas direkt från en kolloidal upp- slamning genom att nedsänka substratrnaterialet i uppslamningen eller genom att måla substratet med uppslarnningen eller genom att spreja uppslamningen på substratet.
P33009SEOO/MH/MF 10 15 20 25 30 514 801 5 Lämpliga substrat innefattar textilmaterial med mellanrum, såsom i stickade material; eller vävda eller nonwoven-material, sildukar, papper eller porösa polymera membran av valfri form, innefattande ark eller rör.
Dessutom är det möjligt att anordna den monomera milcroemulsionenstill sub- stratet och sedan bringa mikroemulsionen att polymeriseras medelst fotoinitiering.
Då beläggningen anordnats på substiatet, kan kvarstående vatten, ytaktivt medel eller initiator avlägsnas på valfritt lämpligt sätt, såsom upphettning, ångavrivning, vaku- umavdunstning eller liknande.
Den resulterande produkten är ett belagt substrat vari beläggningen föreligger som ett ytskikt i fall substratet är icke-poröst. För porösa substrat, vilka innefattar porösa polymerer och särskilt mikroporösa polymera membran, föreligger beläggningen vanligen som en beläggning på den inre strukturen av substratet vilken utgör porema: Ett särskilt lämpligt substrat är mikroporös polytetrafluoretylen framställd genom sträckning av polytetrafluoretylentejp eller -ñlm såsom beskrives i US-P-3 953 566 (Gore). Enligt detta förfarande innefattar strukturen ett sammanhängande nätverk av noder och fibriller som förenar noderna, varvid noder och fibriller utgör den interna struktur som definierar porema.
De resulterande belagda föremålen utgör gaspermeabla föremål med förstärkta hydrofobiska och oleofobiska egenskaper. Detta gör dem användbara som gasfilter, ventilationsñlter och som isolering för elektriska kablar. Dessutom är turma, smidiga porösa filmer och membran användbara vid framställning av klädesplagg där olje- och vattenavstötning önskas.
Testförfaranden Bestämning av partikelstorlek Kvasielastisk ljusspridning användes för att bestämma paitikelstorlek. Mikroemul- sionsprover som erhölls såsom beskrivs i exemplena utspäddes med vatten till 100 gånger den ursprungliga volymen för att undanröja samverkan mellan partiklarna. Kumulativa funktioner av kvasielastisk ljusspridning uppmättes vid 25°C med en goniometer (Brook- haven Model 9000AT) och korrelator vid en spridningsvinkel om 90”. Korrelations- funktionerna anpassades till ett kumulativt uttryck med två termer för att bestämma den skenbara diffusionskoefñcienten, vilken antogs motsvara den angivna partikelstorleken via Stokes-Einstein-fórhållandet. Lösningsmedelsviskositeten antogs vara samma som fór Vatten.
P33009SE00/NlI-l/MF 10 15 20 25 30 514 801 Molelgylvilct Molekylvikt bestämdes efter utfällning och tvätt av polymeren med aceton. Den tvättade polymeren upplöstes i Fluorinert® FL-75 vid 50°C. Molekylvikt och polymerkon- centration bestämdes vid rumstemperatur med användning av en Viscotekø, modell 600 RALLS och en differentialrefraktometer vid en våglängd om 0,67 mikrometer. Instrumen- tet (V iscotek, Modell 600 RALLS) registrerar utspridningsintesiteten vid en spridnings- vinkel om 90° och detta värde relateras till polymerens molekylvikt enligt principerna för klassisk Ijusspridning.
Luftgenomtränglighet-Gurley-talförsök Gurley-tal erhölls enligt följande: provens motstånd för luftflöde uppmättes med en Gurley-densometer (ASTM D726-58) framställd av W. & L.E. Gurley & Sons.
Resultaten angavs som Gurley-tal vilket är tiden i sekunder som behövs för-att 100 kubikcentimeter luft skall passera genom en kvadrattum (6,45 cmz) av ett prov vid ett tryckfall om 4,88 tum vatten (124 mm H20).
Vattenavstötning: sgrafiörsök Sprayförsöket utfördes enligt AATCC testförfarandet 22-1985. Ju högre tal desto högre vattenavstötande förmåga.
Olje- och fluidavstötningsförsök I dessa försök utfördes oljebestärruiing medelst AATCC försöksförfarandet 118- 1983. Ju högre talvärde, desto bättre var oljeavstömingen.
Exempel Exempel 1 (å 10 g fluorakrylat, nämligen IXCFQH-CHZCHZ-O-C-CH=CH2, (frân Du Pont, varumärke Zonyl TA-N), 15 g ammonium perfluoroktanoat och 70 g destillerat vatten satsades i en glasreaktor med volymen 100 ml och upphettades till 70°C under omröring.
En klar mikroemulsion med svagt grön färg bildades. Sedan sattes 0,1 g kaliumpersulfat i 5 g destillerat vatten till reaktom för att initiera polymerisationen. Polymerisationen fortgick under ca 1 timme vid 70°C. Vid denna tidpunkt kyldes blandningen till rumstem- peratur. En klar latex bildades, vilken var stabil under åtminstone 24 timmar vid rumstem- peratur. Den genomsnittliga partikelstorleken hos latexen bestämndes till ca 0,03 mikro- meter medelst kvasielastisk ljusspridning. Den viktade genomsnittliga molekylvikten för den framställda polymeren bestämdes vara över 1 000 000 medelst konventionella ljusspridningsförfaranden.
P33009SE00/MH/MF 10 15 20 25 30 514 801 Exempel 2 10 g fluormetalcrylat (Du Pont, ZonyløTM), 20 g ammoniumperfluoroktanoat och 65 g destillerat vatten sattes till en glasreaktor med volymen 100 ml och upphettades till 75°C under omröring. En klar mikroemulsion med svagt grön färg bildades. sattes 0,1 g ammoniumpersulfat i 5 g destillerat vatten till reaktom för att initiera .polymerisatio- nen. Polymerisationen fortgick under ca 1 timme vid 75°C varpå blandningen läts svalna till rumstemperatur. En klar latex bildades, vilken var stabil under åtminstone 24 timmar vid rumstemperatur. Den genomsnittliga partikelstorleken för latexen bestämdes till ca 0,03 rnikrometer medelst kvasielastisk ljusspridning. Den viktade medelmolekylvikten bestämdes vara över 1 000 000 medelst konventionella ljusspridningsförfaranden.
Exempel 3 5 g fluorakrylat (Du Pont, ZonylæTA-N), 9 g arnrnoniumperfluomonanoat och 80 g destillerat vatten satsades i en glasreaktor med volymen 100 ml och upphettades till 80°C under ornröring. En klar mikroemulsion med svagt grön färg bildades. Sedan sattes 0,06 g av en katjonisk initiator (tillverkare Wako, varumärke V-50 och troligen 2,2-azobis(2- amidopropamdihydroklorid) i 6 g destillerat vatten till reaktorn för att initiera polymerisa- tionen. Polymerisationen fortgick under ca 1 timme vid 80°C. En klar latex bildades, vilken var stabil under åtminstone 24 timmar vid rumstemperatur.
Exempel 4 10 g ZonyløTA-N-fluoralcrylat (Du Pont), 70 g av en fluorinerad anjonisk lösning av ytaktivt ämne (Zonylø FSA, innefattande 25% plastämne och 37,5% isopropylalkohol, Du Pont) och 15 g destillerat vatten sattes till en glasreaktor med volymen 100 ml och upphettades till 70°C under omröring. Det ytaktiva ämnet i Zonyl® FSA har en allmänn struktur om RfCHzCHzSCH2CH2CO0-1itiumsalt, vari Rf är en perfluoroalkylgrupp med antal kolatomer i intervallet 6 till 10. En klar mikroemulsion med svagt gul färg bildades.
Sedan sattes 0,1 g kaliumpersulfat i 5 g destillerat vatten till reaktorn för att initiera polymerisering. Polymeriseringen fortlöpte under ca 4 timmar vid 70°C. Sedan läts blandningen svalna till rumstemperatur. En klar latex bildades.
Exempel 5 10 g fluorakrylat (Du Pont, ZonyloTA-N), 10,5 g av ett fluorinerat icke-joniskt ytaktivt ämne (ZonyløFSN-IOO, Du Pont, CF3(CFZ),, CHZCH, (OCHzCHgm-OH) och 75 g destillerat vatten sattes till en glasreaktor med volymen 100 ml och upphettades till 75°C under omröring. En klar mikroemulsion med svagt grön färg bildades. Sedan sattes 0,15 g P33009SE00/NH-l/MF 10 15 20 25 30 801 514 8 av en katjonisk initiator (V -50®, Wako) i 5 g destillerat vatten till reaktorn för att initiera polymeriseringen. Polymeriseringen fortlöpte under ca 2 timmar vid 75°C. Vid denna tidpunkt kyldes blandningen till rurnstemperatur. En klar, svagt gul latex bildades, vilken var stabil under åtminstone 24 timmar vid rumstemperatur. x Exempel 6 __ . 9 g fluorakrylat (zonyfrA-N, Du Pom), 1 g buiyiaiqyiat (Anal-ich), 15 g ammoniumperfluoroktanoat och 70 g destillerat vatten satsades i en glasreaktor med volymen 100 ml och upphettades till 70°C under ornröring. En klar mikroemulsion med svagt grön färg bildades. Sedan sattes 0,15 g av en katjonisk initiator (V-50®, Wako) i 5 g destillerat vatten till reaktorn för att initiera polymerisationen. Polymerisationen förlöpte under ca 1 timme vid 70°C. Därefter kyldes blandningen till rumstemperatur. En genom- skinlig latex bildades, vilken var stabil under åtminstone 24 timmar vid rumstemperatur.
Exmepel 7 9 g fluorakrylat (Zonyl® TA-N, Du Pont), 1 g styren (Aldrich), 15 g arnmonium- perfluoroktanoat och 70 g destillerat vatten satsades i en glasreaktor med volymen 100 ml och upphettades till 70°C under ornröring. En klar mikroemulsion med svagt grön färg bildades. Sedan satsades 0,3 g av en katjonisk initiator (V-50®, Wako) i 5 g destillerat vatten i reaktorn för att initiera polymerisering. Polymeriseringen fortskred under ca 1 timme vid 70°C varpå blandningen kyldes till rumstemperatur. En genomskinlig latex bildades, vilken var stabil under åtminstone 24 timmar vid rumstemperatur.
Exempel 8 9 g fluorakrylat (Zonyl® TA-N, Du Pont) 1 g fenyluretanetylalcxylat (frân reaktionen mellan fenylisocyanat och 2-hydroxietylalcrylat), 15 g arrimoriiumperfluoroltta- noat och 70 g destillerat vatten satsades i en glasreaktor med volymen 100 ml och upphettades till 70°C under omröring. En klar mikroemulsion med svagt grön färg bildades. Sedan sattes 0,3 g ammoniumpersulfat i 5 g destillerat vatten till reaktom för att initiera polymerisationcn. Polymerisationen fortgick under ca 2 timmar vid 70°C varpå blandningen kyldes till rumstemperatur. En genomskinlig latex bildades, vilken var stabil under åtminstone 24 timmar vid rumstemperatur.
Exempel 9 En blandning av fluorinerad monomer, hydrogenerad monomer, fluorinerat ytaktivt ämne och hydrogenerat ytaktivt ämne användes. 4 g fluorakrylat (ZonyløTA-N, Du Pont), 2 g styren (Aldrich Chemical), 3 g P33009SE00/MH/MF 10 15 20 25 30 514 801 9 ammoniumperfluoroktanoat och 7 g natriumdodecylsuflat (Aldrich) och 80 g destillerat vatten satsades i en glasreaktor med volymen 100 ml och upphettades till 70°C under omröring. En milcroemulsion bildades. Sedan sattes 0,07 g av en katjonisk initiator (V- 50®, Wako) i 5 g destillerat vatten till reaktom för att initiera polymeriseringen. Polymeri- seringen fortlöpte under ca 2 timmar vid 70°C. En genomskinlig latex bildades och var efter nedkylning stabil under åtminstone 24 timmar vid rumstemperatur.
Exempel 10 (A) En blandning av fluorinerad monomer och ett hydrogenerat tvärbindnings- medel: 58 g fluorometalcrylat (Zonylø, Du Pont), 2 g allylglycidyleter (Aldrich), 120 g ammoniumperfluoroktanoat och 480 g destillerat vatten satsades i en glasreaktor med volymen 1 liter och upphettades till 75°C under omröring. En klar rnikroemulsion eueeaee. seden series 0,3 g av en keejeeisk nnfieter (v-soø, Wake) i 10 g destillera: vatten till reaktorn för att initiera polymerisationen. Polymerisationen fortlöpte under ca 2 timmar vid 75°C. En genomsynligt latex bildades och var stabil efter nedkylning under åtminstone 24 timmar vid rumstemperatur.
(B) En blandning av fluorinerad monomer och ett fluorinerat tvärbindningsmedel: I en annan glasreaktor med volymen 1 liter satsades 57 g fluorometalcylat (Zonylø, Du Pont), 3 g perfloroakrylmaleinsyraester (frán en reaktionsprodukt av lika meimaegaer perfleefeeueyieeyielkenel, zeeyi BA-N°, Du Pen: een mneinsyfeannyarid vid 110°C under 2 timmar), 120 g arnmoniumperfluorooktanoat och 480 g destillerat vatten och upphettades till 75°C under omröring. En klar mikroemulsion bildades. Sedan sattes 0,3 g av en katjonisk initiator (V -50®, Wako) i 10 g destillerat vatten till reaktom för att initiera polymerisationen. Polymerisationen fortslcred under ca 2 timmar vid 75°C.
En genomsynlig latex bildades, vilken efter nedkylning var stabil under åtminstone 24 timmar vid rumstemperatur.
Exempel 11 Beläggning av substrat: Latex som framställts i exempel 1 användes för att belägga ett stycke nylon- material, ett stycke polyestermaterial och ett stycke av ett expanderat mikroporöst polytetrafluoretylenmembran (PTFE) som tillhandahålls av W.L.Gore & Assoxiates, Inc.
Beläggningsförfarandet innebär att substraten doppades i latexen och överskottsfluid läts rinna av. Sedan placerades de belagda substraten i en ugn vid 225°C under 3 minuter.
P33009SEIJOIMHIMF 10 15 20 25 30 514 801 10 Under torkningsförloppet avlägsnades vatten och det fluorinerade ytaktiva medlet från substraten och den fluorinerade polymeren smälte och rann ut på ytan av substraten. Då de kylts till rumstemperatur underkastades substraten försök med avseende på avstötning av vatten, avstötning av olja och genomtränglighet för luft. För de belagda substaten av nylon och polyester uppvisade båda de behandlade proven vattensprutvärden om 100 och oljevärden om 7, medan de obehandlade proven hade vattensprutvärden om O och oljevärden om 0. För det expanderade PTFE-membranet uppvisade det obehandlade provet ett oljevärde om 1 och ett Gurley-tal om 11 sektmder, medan de behandlade provet hade ett oljevärde om 8 och Gurley-tal om 14 sekxmder.
Exempel 12 Beläggning av substrat och tvärbindning av ytbeläggningen: Lika mängder av latexen som framställts i exempel 10 (A) och (Byblandades och användes för att belägga substraten såsom beskrivits i exempel ll. Beläggningsförfarandet var samma som i exempel ll. De behandlade proven utvärderades och resultaten ges i det följande.
För material av nylon och polyester uppvisade båda de behandlade proven vattensprutvärden om 100 och oljevärden om 7, medan obehandlade prov uppvisade vattensprutvärden om O och oljevärden om O. För det expanderade PTFE-membranet uppvisade det obehandlade provet ett oljevärde om 1 och ett Gurley-tal om ll sekunder, medan det behandlade provet uppvisade ett oljevärde om 8 och Gurley-tal om 14 sek- under.
Exempel 13 Beläggning av substrat: latexen som framställts i exempel 2 bringades att koagulera genom tillsats av en lika volym aceton. Polymeren utföll och tvättades flera gånger med aceton för att avlägsna ytaktivt medel från polymeren. Polymeren lufttorkades sedan vid rumstemperatur under 48 timmar. Den förelåg som ett fmt, vitt pulver. Pulvret visade sig vara lösligt i fluorinerade lösningsmedel, såsom Fluorinertø från BM Company. Fluormetakrylatpolymerens löslighet är åtminstone 1 viktprocent i antingen Fluorinert FC-77, FC-75 eller FC-40 vid 40°C.
Lösningen innefattande 1 viktprocent polymer i FC-75-lösning användes för att belägga substraten som använts i exempel ll. Beläggningsförfarandet var samma som i exempel ll, förutom att ugnstemperattiren var 150°C under 1 minut. De behandlade proven utvärderades och resultaten ges i det följande.
P33009SE00/MH/MF 514 801 11 För nylon- och polyestermaterialen, uppvisade både de behandlade proven vattensprutvârden om 100 och oljevärden om 7, medan obehandlade prover uppvisade vattensprutvärden om 0 och oljevärden om 0. För det expanderade PTFE-membranet uppvisade det obehandlade provet ett oljevärde om 1 och ett Gurley-tal om 11* sektmder, medan det behandlade provet hade ett oljevärde om 7 och ett Gurley-tal om 13 seklmder.
P33009SE00/MH/MF

Claims (26)

10 15 20 25 30 514 801 /2 Patentkrav
1. Vattenhaltig latex i vilken partiklar av organiska polymerer med återkommande tillhöriga fluorinerade organiska sidokedjor föreligger, k ä n n e t e c k n a d av, att latexen är framställd medelst polymerisering av en mikroemulsion och att partiklarna har en genomsnittlig storlek mellan 0,01 och 0,5 mikrometer.
2. Vattenhaltig latex i vilken partiklar av organiska polymerer med återkommande tillhöriga fluorinerade organiska sidokedjor föreligger, k ä n n e t e c k n a d av, att latexen år framställd medelst polymerisering av en rnikroemulsion och att partiklarna har en genomsnittlig storlek mellan 0,01 och 0,1 mikrometer.
3. Sammansättning enligtnágotavkrav 1 till 2, kännetecknacl av, attden organiska polymeren innefattar en polymer vald ur gruppen innefattande polymerer härledda ur fluoralkylakrylater, fluoralkylmetakrylater, fluoralkylaryluretaner, fluoralkylallyluretaner, fluoralkyl- maleinsyraestrar, fluoralkyluretanakrylater, fluoralkylakrylarnider och fluoralkylsulfonamidalrrylater.
4. Sammansättrling enligt något av krav l till 2, k ä n n e t e c k n a d av, att den organiska polymeren irmefattar en polymer som innefattar återkommande enheter härledda ur CF3 (CFQnCHZCHZ-O-E-CR-CH; vari R är väte eller metyl och n är ett heltal mellan 3 och 13.
5. Sammansättning enligt något av krav l till 2, k ä n n e te c k n a d av, att den organiska polymeren är en sampolymer.
6. Latex som irmefattar vatten, en fluorinerad polymer med vidhängande fluor-alkylgrup- per, ett ytaktivt ämne innefattande ett ammonium- eller alkalimetallsalt av en fluorinerad organisk syra och en polymerisationsinitiator som bildar fria radikaler, k ä n n e t e c k n a t av, att den fluorinerade polymerens partikelstorlek är mellan 0,01 och 0,5 mikrometer.
7. Latex som innefattar vatten, en fluorinerad polymer med vidhängande fluor-alkylgrup- per, ett ytaktivt ämne innefattande ett ammonium- eller alkalimetallsalt av en fluorinerad organisk syra och en polymerisationsinitiator som bildar fria radikaler, k ä n n e te c k n a d av, att den fluorinerade polymerens partikelstorlek är mellan 0,01 och 0,1 mikrometer.
8. Mikroemulsion, k ä n n e t e c k n a d av, att den innefattar vatten, åtminstone en omättad organisk monomer med åtminstone en fluorallcylgrupp och ett ytaktivt medel. P33009/MI~LMkI. 10 15 20 25 30 514 801 /3
9. Belagt föremål innefattande ett substrat innefattande en beläggning av en vattenhaltig latex, k å n n e t e c k n a t av, att nämnda latex innefattar partiklar av en organisk polymer med återkommande vidhängande perfluorinerade organiska sidokedjor och att partiklarna har en genomsnittlig storlek mellan 0,01 och 0,5 mikrometer.
10. Belagt föremål innefattande ett substrat innefattande en beläggning av en vattenhaltig latex, k â n n e t e c k n a t av, att nämnda latex innefattar partiklar av en organisk polymer med återkommande vidhångande perfluorinerade organiska sidokedjor och att partiklarna har en genomsnittlig storlek mellan 0,01 och 0,1 mikrometer.
11. Belagt föremål enligt något av krav 9 till 10, k ä n n e t e c k n a t av, att den organiska polymeren innefattar en polymer vald ur gruppen innefattande polymerer hårledda ur fluoralkylakrylater, fluoralkylmetakrylater, fluoralkylaryluretaner, fluoralkylallyluretaner, fluoralkyl- maleinsyraestrar, fluoralkyluretanalcylater, fluoralkylalcrylarriider och fluoralkylsulfonamidakrylater.
12. Belagt föremål enligt något av krav 9 till 10, k ä n n e t e c k n a t av, att den organiska polymeren innefattar en polymer innefattande återkommande enheter härledda ur _ 0 CF3 (CFZ ) nCHZCHpO-e-CRICH; vari R är väte eller metyl och n är ett heltal mellan 4 och 12.
13. Belagt föremål innefattande ett poröst substrat, k ä n n e t e c k n a t av, att åtminstone en del av substratets inre är belagt med en vattenhaltig latex i vilken partiklar av organisk polymer med återkommande vidhångande perfluorinerade organiska sidokedjor föreligger och i vilken partiklarna har den genomsnittlig storlek mellan 0,01 och 0,5 mikrometer, lämpligen 0,01 till 0,1 mikrometer.
14. Belagt föremål enligt krav 13, k ä n n e t e c k n a t av, att den organiska polymeren innefattar en polymer vald ur gruppen innefattande polymerer härledda ur fluoralkylakry- later, fluoralkylmetakrylater, fluorallcylaryluretaner, fluoralkylallyluretaner, fluoralkylmaleinsyra- estrar, fluoralkyletanalcrylater, fluoralkylakrylamider och fluoralkylsulfonamidakrylater.
15. Belagt föremål enligt krav 14, k ä n n e te c k n at av, att den organiska polymeren innefattar en polymer innefattande återkommande enheter härledda ur P33009IMPLMRL 10 15 20 25 30 514 801 IL: o I CF:(CFnnCHZCNZ-o-É-cR-cuz vari R är väte eller metyl och n är ett heltal mellan 4 och 12.
16. Belagt föremål innefattande en mikroporös film av polytetrafluoretylen i vilken den mikroporösa strukturen bildas av noder förenade av fibriller, k ä n n e t e c k n a t av, att åtminstone en del av nodema och fibrillerna är belagda med en vattenhaltig latex i vilken partiklar av en organisk polymer med återkommande vidhängande perfluorinerade organiska sidokedjor föreligger och att partiklarna har en genomsnittlig storlek mellan 0,01 och 0,5 mikrometer.
17. Belagt föremål innefattande en mikroporös film av polytetrafluoretylen i vilken den mikroporösa strukturen bildas av noder förenade av fibriller, k ä n n e t e c k n a t av, att åtminstone en del av noderna och fibrillerna är belagda med en vattenhaltig latex i vilken partiklar av en organisk polymer med återkommande vidhängande perfluorinerade organiska sidokedjor föreligger och att partiklarna har en genomsnittlig storlek mellan 0,01 och 0,1 mikrometer.
18. Belagt föremål enligt något av krav 16 till 17, k ä n n e te c k n a t av, att den organiska polymeren irmefattar en polymer, vald ur gruppen innefattande polymerer härledda ur fluoralkylakrylater, fluoralkylmetakrylater, fluoralkylaryluretaner, fluoralkylallyluretaner, fluoralkyl maleinsyraestrar, fluoralkyluretanalcrylater, fluoralkylakrylamider och fluoralkylsulfonamidakrylater.
19. Belagt föremål enligt krav 18, k ä n n e t e c k n a t av, att den organiska polymeren innefattar en polymer innefattande återkommande enheter härledda ur l CF:tfiFflncuzcnz-o-c-ca-cuz vari R är väte eller metyl och n är ett heltal mellan 3 och 13.
20. Förfarande för beläggning av ett substrat, k ä n n e t e c k n a t av, att förfarandet innefattar behandling av ett substrat med en vattenhaltig latex i vilken partiklar av organiska polymer med återkommande vidhängande perfluorinerade organiska sidokedjor föreligger och i vilken partiklarna har en genomsnittlig storlek mellan 0,01 och 0,5 mikrometer, lämpligen 0,01 till 0,1 mikrometer, följt av avlägsnande av varje föreliggande vatten eller ytaktivt medel varpå polymeren bringas att smälta och bilda en kontinuerlig beläggning på substratet. P33009/hdI-LMkL 10 15 20 514 801 IS
21. Förfarande för beläggning av det inre av ett poröst substrat, k ä n n e t e c k n a t av, att förfarandet innefattar behandling av substratet med en vattenhaltig latex i vilken partiklar av organisk polymer med återkommande, vidhäftande, perfluorinerade organiska sidokedjor föreligger; följt av avlägsnande av allt föreliggande vatten och ytaktivt medel varpå polymeren bringas att smälta och bilda en kontinuerlig beläggning på ytan.
22. Förfarande enligt krav 21, k ä n n e t e c k n a t av, att den organiska polymeren innefattar en polymer innefattande återkommande enheter härledda ur o U CF:(CFz)nCH2CH2-o-c-ca-ca; vari R är väte eller metyl och n är ett heltal.
23. Förfarande för impregnering av organiska polymerpartiklar med en storlek mindre än 1 mikron in i porer av ett mikroporöst substrat, k ä n n e t e c k n a t av, att förfarandet innefattar att substratet bringas i kontakt med en vattenhaltig, kolloidal uppslamning av partiklar av organiska polymerer med återkommande tillhöriga fluorinerade organiska sidokedjor av en storlek mindre än 1 mikron varpå subsnatet torkas.
24. Förfarande enligt krav 23, k ä n n e t e c k n a t av, att de organiska polymerpar- tiklarna är framställda av monomerer, valda ur gruppen som innefattar alkylakrylater, alkylnretalcry- later och styren.
25. Förfarande enligt krav 23, k ä n n e t e c k n a t av, att de organiska polymer- partiklarna är valda bland fluoralkylakrylater eller fluoralkylmetakrylater.
26. Förfarande enligt krav 23, k ä n n e t e c k n a t av, att det milaoporösa substratet är polytetrafluoretylen. -..-.-_-- PBBOOWMILMkL
SE9503228A 1993-03-26 1995-09-18 Vattenhaltig latex, mikroemulsion, belagt föremål och förfarande för beläggning av föremål SE514801C2 (sv)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US3857393A 1993-03-26 1993-03-26
PCT/US1993/008884 WO1994022928A1 (en) 1993-03-26 1993-09-20 Microemulsion polymerization systems and coated materials made therefrom

Publications (3)

Publication Number Publication Date
SE9503228D0 SE9503228D0 (sv) 1995-09-18
SE9503228L SE9503228L (sv) 1995-09-18
SE514801C2 true SE514801C2 (sv) 2001-04-23

Family

ID=21900696

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE9503228A SE514801C2 (sv) 1993-03-26 1995-09-18 Vattenhaltig latex, mikroemulsion, belagt föremål och förfarande för beläggning av föremål

Country Status (12)

Country Link
US (3) US5376441A (sv)
EP (2) EP0856262B1 (sv)
JP (1) JPH08511040A (sv)
AT (2) ATE179187T1 (sv)
AU (1) AU681598B2 (sv)
CA (1) CA2156527C (sv)
DE (4) DE69333755T2 (sv)
ES (1) ES2237810T3 (sv)
GB (1) GB2291063B (sv)
HU (1) HU216325B (sv)
SE (1) SE514801C2 (sv)
WO (1) WO1994022928A1 (sv)

Families Citing this family (88)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5539072A (en) * 1993-03-26 1996-07-23 W. L. Gore & Associates, Inc. Fabric laminates
US5460872A (en) * 1993-03-26 1995-10-24 W. L. Gore & Associates, Inc. Process for coating microporous substrates and products therefrom
US5590420A (en) * 1994-03-24 1997-01-07 Gunn; Robert T. Low friction apparel
US5829057A (en) * 1994-03-24 1998-11-03 Robert T. Gunn Low friction outer apparel
US5523346A (en) * 1994-06-10 1996-06-04 W. L. Gore & Associates, Inc. Seeded microemulsion polymerization for the production of small polymer particles
JP3758693B2 (ja) * 1994-09-30 2006-03-22 ジャパンゴアテックス株式会社 加湿膜及びその製法
JP3606614B2 (ja) * 1994-10-13 2005-01-05 ジャパンゴアテックス株式会社 加湿用シート及び加湿ユニット
GB2327087A (en) * 1995-01-18 1999-01-13 Gore & Ass Dispersion of PTFE particles
DE19544912A1 (de) 1995-12-01 1997-06-05 Gore W L & Ass Gmbh PTFE-Körper aus mikroporösem Polytetrafluorethylen mit Füllstoff und Verfahren zu dessen Herstellung
US5811167A (en) * 1996-01-25 1998-09-22 W. L. Gore & Associates, Inc. Packaged insulation and method of making same
WO1997049552A1 (en) * 1996-06-25 1997-12-31 W.L. Gore & Associates Gmbh Flexible water and oil resistant composites
IT1286028B1 (it) * 1996-07-09 1998-07-07 Ausimont Spa Processo di polimerizzazione in sospensione di monomeri fluorurati
US6495624B1 (en) * 1997-02-03 2002-12-17 Cytonix Corporation Hydrophobic coating compositions, articles coated with said compositions, and processes for manufacturing same
US8653213B2 (en) 1997-02-03 2014-02-18 Cytonix, Llc Hydrophobic coating compositions and articles coated with said compositions
EP0890621B1 (fr) * 1997-07-08 2005-12-21 Arkema Revêtement
TW494125B (en) * 1997-07-11 2002-07-11 Rohm And Haas Compary Preparation of fluorinated polymers
US6143368A (en) 1998-02-10 2000-11-07 Gunn; Robert T. Low coefficient of friction fibers
US6196708B1 (en) 1998-05-14 2001-03-06 Donaldson Company, Inc. Oleophobic laminated articles, assemblies of use, and methods
FR2785904B1 (fr) * 1998-11-13 2000-12-15 Atochem Elf Sa Polymeres fluores par polymerisation en miniemulsion
US7049380B1 (en) * 1999-01-19 2006-05-23 Gore Enterprise Holdings, Inc. Thermoplastic copolymer of tetrafluoroethylene and perfluoromethyl vinyl ether and medical devices employing the copolymer
US6228477B1 (en) 1999-02-12 2001-05-08 Bha Technologies, Inc. Porous membrane structure and method
US6676993B2 (en) 1999-02-12 2004-01-13 Bha Technologies, Inc. Porous membrane structure and method
DE10011388A1 (de) * 1999-04-30 2000-11-02 Basf Ag Melaminharz-Schaumstoff
US6512834B1 (en) 1999-07-07 2003-01-28 Gore Enterprise Holdings, Inc. Acoustic protective cover assembly
EP1216145B2 (en) * 1999-09-22 2011-10-26 W.L. Gore & Associates GmbH Cover for aerobic treatment of biodegradable matter
WO2001044306A2 (en) * 1999-11-15 2001-06-21 Gunn Robert T Compositions with low coefficients of friction and methods for their preparation
US6451717B1 (en) 1999-12-14 2002-09-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Highly durable oil/water repellents for textiles
US7364782B2 (en) * 2000-07-24 2008-04-29 High Voltage Graphics, Inc. Flocked transfer and article of manufacture including the application of the transfer by thermoplastic polymer film
US20070289688A1 (en) * 2000-07-24 2007-12-20 High Voltage Graphics, Inc. Processes for precutting laminated flocked articles
US8354050B2 (en) * 2000-07-24 2013-01-15 High Voltage Graphics, Inc. Co-molded direct flock and flock transfer and methods of making same
DE10120989A1 (de) * 2001-04-25 2002-11-07 Inst Polymerforschung Dresden Hydrophobe permanente Beschichtungen auf Substraten und Verfahren zu ihrer Herstellung
US6688477B2 (en) 2001-05-03 2004-02-10 Air Products And Chemicals, Inc. Composite membranes
JP4077187B2 (ja) 2001-07-17 2008-04-16 ジャパンゴアテックス株式会社 気液分離エレメント、気液分離器及び気液分離ユニット
US6800118B2 (en) 2001-07-17 2004-10-05 Gore Enterprise Holdings, Inc. Gas/liquid separation devices
US6960298B2 (en) * 2001-12-10 2005-11-01 Nanogen, Inc. Mesoporous permeation layers for use on active electronic matrix devices
US20040024448A1 (en) 2002-08-05 2004-02-05 Chang James W. Thermoplastic fluoropolymer-coated medical devices
US20040026245A1 (en) * 2002-08-09 2004-02-12 Vivek Agarwal High temperature oleophobic materials
US7407703B2 (en) 2002-09-20 2008-08-05 Bha Group, Inc. Composite membrane having oleophobic properties
US7771818B2 (en) 2002-09-20 2010-08-10 Bha Group, Inc. Treatment of porous article
US7462494B2 (en) * 2003-06-09 2008-12-09 3M Innovative Properties Company Method for laser desorption mass spectrometry using porous polymeric substrates with particle fillers
CN100336860C (zh) * 2003-07-24 2007-09-12 巨化集团公司 纳米乳化含氟离子交换树脂制备方法和应用
US7189780B2 (en) * 2003-08-12 2007-03-13 Hexion Specialty Chemicals, Inc. Processes to produce water-dispersible polyester stabilized, acid-treated, fluoroalkyl compositions
US7173081B2 (en) * 2003-08-12 2007-02-06 Hexion Specialty Chemicals, Inc. Processes to produce water-dispersible polyester stabilized fluoroalkyl compositions
US7101924B2 (en) * 2003-08-12 2006-09-05 Hexion Specialty Materials, Inc. Water-dispersible polyester stabilized, acid-treated, fluoroalkyl compositions
US7186769B2 (en) * 2003-08-12 2007-03-06 Hexion Specialty Chemicals, Inc. Water-dispersible polyester stabilized fluoroalkyl compositions
US20050191474A1 (en) * 2003-10-09 2005-09-01 Gunn Robert T. Compositions with low coefficients of friction and methods for their preparation
US6932187B2 (en) 2003-10-14 2005-08-23 Gore Enterprise Holdings, Inc. Protective acoustic cover assembly
US20090238888A1 (en) * 2004-10-29 2009-09-24 The University Of Akron Radical polymerization method and products prepared thereby
JP2006212858A (ja) 2005-02-02 2006-08-17 Japan Gore Tex Inc 伸縮性の複合フィルムおよび複合生地並びにそれらの製造方法
JP4007994B2 (ja) 2005-03-10 2007-11-14 ジャパンゴアテックス株式会社 繊維製品
US20060269934A1 (en) * 2005-03-16 2006-11-30 Applera Corporation Compositions and methods for clonal amplification and analysis of polynucleotides
WO2006116706A2 (en) * 2005-04-28 2006-11-02 High Voltage Graphics, Inc. Flocked multi-colored adhesive article with bright lustered flock and methods for making the same
US8851294B2 (en) * 2005-05-25 2014-10-07 W. L. Gore & Associates, Inc. Aqueous delivery system for low surface energy structures
US20080050548A1 (en) * 2005-07-28 2008-02-28 High Voltage Graphics, Inc. Decorative article with control shrinkage carrier
JP2009502485A (ja) * 2005-07-28 2009-01-29 ハイ ボルテイジ グラフィックス インコーポレイテッド 多孔質フィルムを有するフロック加工された物品
JP4837346B2 (ja) 2005-09-20 2011-12-14 日本ゴア株式会社 目止めテープおよびこれを用いた繊維製品
US7749589B2 (en) * 2005-09-20 2010-07-06 High Voltage Graphics, Inc. Flocked elastomeric articles
US20070148397A1 (en) * 2005-12-07 2007-06-28 High Voltage Graphics, Inc. Flocked multi-colored adhesive article with bright lustered flock
US20080003399A1 (en) * 2005-12-07 2008-01-03 High Voltage Graphics, Inc. Wet-on-wet method for forming flocked adhesive article
JP5049519B2 (ja) * 2006-06-15 2012-10-17 日本ゴア株式会社 伸縮性複合生地、及び延伸多孔質ポリテトラフルオロエチレンフィルム
US8206800B2 (en) * 2006-11-02 2012-06-26 Louis Brown Abrams Flocked adhesive article having multi-component adhesive film
US20080111047A1 (en) * 2006-11-14 2008-05-15 High Voltage Graphics, Inc. Rigid mouse pad
WO2008076934A2 (en) * 2006-12-15 2008-06-26 High Voltage Graphics, Inc. Flocked slurried thermosetting adhesive article
WO2008101115A1 (en) * 2007-02-14 2008-08-21 High Voltage Graphics, Inc. Sublimation dye printed textile
US20090239025A1 (en) * 2008-03-04 2009-09-24 High Voltage Graphics, Inc. Flocked articles having a woven graphic design insert and methods of making the same
JP5286006B2 (ja) 2008-09-17 2013-09-11 日本ゴア株式会社 防水通音フード
WO2010045486A1 (en) * 2008-10-15 2010-04-22 High Voltage Graphics, Inc. Multi-colored two-part flocked transfer and method of making and process of using the same
US20100143669A1 (en) * 2008-12-04 2010-06-10 High Voltage Graphics, Inc. Sublimation dye printed textile design having metallic appearance and article of manufacture thereof
WO2010094044A1 (en) * 2009-02-16 2010-08-19 High Voltage Graphics, Inc. Flocked stretchable design or transfer including thermoplastic film and method for making the same
WO2010118429A1 (en) * 2009-04-10 2010-10-14 High Voltage Graphics, Inc. Flocked article having woven insert and method for making the same
DE102009003281A1 (de) 2009-05-20 2010-11-25 Wacker Chemie Ag Verwendung von Polymerisaten in Bauklebern
JP5622369B2 (ja) 2009-07-15 2014-11-12 日本ゴア株式会社 通気栓
WO2011102383A1 (ja) * 2010-02-16 2011-08-25 国立大学法人 福井大学 表面改質された微細繊維
WO2011112936A1 (en) * 2010-03-12 2011-09-15 High Voltage Graphics, Inc. Flocked articles having a resistance to splitting and methods for making the same
JP5807339B2 (ja) * 2011-02-16 2015-11-10 大日本印刷株式会社 撥水撥油性布帛の製造方法及びその布帛
EP2634198B1 (en) * 2012-03-02 2014-09-17 Suntech Co., Ltd. Copolymers containing phosphorylcholine groups and methods of preparing and using the same
CN107053774A (zh) 2012-03-28 2017-08-18 旭化成株式会社 多孔膜及多层多孔膜
EP2835164B1 (en) * 2012-04-06 2018-05-16 Nitto Denko Corporation Ventilation filter equipped with adhesive layer endowed with oil repellent properties
JP5947655B2 (ja) * 2012-08-02 2016-07-06 日東電工株式会社 ポリテトラフルオロエチレン多孔質膜、並びに、それを用いた通気膜および通気部材
WO2014059424A2 (en) 2012-10-12 2014-04-17 High Voltage Graphics, Inc. Flexible heat sealable decorative articles and method for making the same
US8939252B2 (en) 2012-11-11 2015-01-27 David Sanborn Protective material for acoustic transmission
JP5994918B2 (ja) * 2015-09-10 2016-09-21 大日本印刷株式会社 撥水撥油性布帛の製造方法及びその布帛
KR20180128483A (ko) 2016-04-06 2018-12-03 더블유.엘. 고어 앤드 어소시에이트스, 인코포레이티드 비다공성 음향 멤브레인을 위한 압력 균등화 구조체
JP6656110B2 (ja) 2016-07-27 2020-03-04 日本ゴア株式会社 防水通音カバー、防水通音カバー部材および音響装置
JP6979612B2 (ja) * 2017-03-30 2021-12-15 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 多孔質膜支持体、気体分離膜複合体、多孔質膜支持体の製造方法及び気体分離膜複合体の製造方法
WO2019246079A1 (en) 2018-06-19 2019-12-26 W.L. Gore & Associates, Inc. Protection of integrated low power system designed to monitor the acoustic environment
EP3936583A1 (en) 2020-06-05 2022-01-12 W. L. Gore & Associates, Inc. Articles comprising adhesive membranes with improved geometry and water entry pressure
CN117327310B (zh) * 2023-10-07 2024-09-24 深圳市富程威科技股份有限公司 一种聚四氟乙烯超疏水透气膜及其制备方法和应用

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL6510472A (sv) * 1964-08-11 1966-02-14
US3513064A (en) * 1966-04-27 1970-05-19 Du Pont Composite polyfluorocarbon sheet material
FR2515198A1 (fr) * 1981-10-22 1983-04-29 Centre Nat Rech Scient Microemulsions aqueuses de fluorocarbures indefiniment stables a une temperature donnee, procede d'obtention et application a titre de transporteurs d'oxygene
US4880565A (en) * 1983-08-31 1989-11-14 The Dow Chemical Company Fluorine containing viscoelastic surfactants
US4566981A (en) * 1984-03-30 1986-01-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorochemicals and fibrous substrates treated therewith: compositions of cationic and non-ionic fluorochemicals
US4668726A (en) * 1984-03-30 1987-05-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Cationic and non-ionic fluorochemicals and fibrous substrates treated therewith
SU1237673A1 (ru) * 1984-05-07 1986-06-15 Институт химии нефти СО АН СССР Способ получени полиакриламида
JPS61103912A (ja) * 1984-10-25 1986-05-22 Nitto Electric Ind Co Ltd 樹脂水性エマルジヨン
GB8504916D0 (en) * 1985-02-26 1985-03-27 Isc Chemicals Ltd Emulsions of perfluorocarbons in aqueous media
EP0193963B1 (en) * 1985-03-06 1991-10-23 Daikin Industries, Limited Aqueous dispersion comprising fluorine-containing copolymer and article coated therewith
DE3508205A1 (de) * 1985-03-08 1986-09-11 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Kaeltestabile leimharzloesung
IT1204903B (it) * 1986-06-26 1989-03-10 Ausimont Spa Processo di polimerizzazione in dispersione acquosa di monomeri florati
DE3787590T2 (de) * 1986-07-21 1994-03-10 Daikin Ind Ltd Polytetrafluoräthylenhaltige Beschichtungsmasse und ihre Verwendung.
US4722904A (en) * 1986-12-18 1988-02-02 Fisher Scientific Company Thermodynamically-stable aqueous perfluorocarbon microemulsion useful as blood gas control or calibrator
IT1203514B (it) * 1987-02-26 1989-02-15 Ausimont Spa Microemulsioni a base di tre liquidi immiscibili,comprendenti un perfluoropolietere
IT1223324B (it) * 1987-10-28 1990-09-19 Ausimont Spa Microemulsioni acquose comprendenti perfluoropolieteri funzionali
IT1223325B (it) * 1987-10-28 1990-09-19 Ausimont Spa Microemulsioni elettricamente conduttrici a base di perfluoropolieteri
US4865903A (en) * 1987-12-09 1989-09-12 Pall Corporation Chemically resistant composite structures and garments produced therefrom
IT1227692B (it) * 1988-12-19 1991-04-23 Ausimont Srl Procedimento per la protezione di materiali lapidei, marmo, laterizi e cemento dagli agenti e dagli inquinanti atmosferici
IT1227691B (it) * 1988-12-19 1991-04-23 Ausimont Srl Procedimento per la protezione ed il consolidamento di materiali lapidei
IT1229222B (it) * 1989-03-31 1991-07-26 Ausimont Srl Emulsioni stabili di perfluoropolieteri
US4975468A (en) * 1989-04-03 1990-12-04 Affinity Biotech, Inc. Fluorinated microemulsion as oxygen carrier
GB9006726D0 (en) * 1990-03-26 1990-05-23 Ici Plc Micro-emulsions
JPH0653779B2 (ja) * 1990-08-30 1994-07-20 日東電工株式会社 樹脂水性エマルジヨンの製造方法
US5234807A (en) * 1991-11-21 1993-08-10 Eastman Kodak Company Microemulsion polymerization - processes for dispersing photographically useful components
US5242747A (en) * 1992-12-14 1993-09-07 W. L. Gore & Associates, Inc. Gas permeable materials

Also Published As

Publication number Publication date
HUT72424A (en) 1996-04-29
DE69333755D1 (de) 2005-03-17
EP0690881B1 (en) 1999-04-21
CA2156527C (en) 1999-01-12
US5539047A (en) 1996-07-23
HU216325B (hu) 1999-06-28
US5385694A (en) 1995-01-31
US5376441A (en) 1994-12-27
EP0856262B1 (en) 2005-02-09
AU4930693A (en) 1994-10-24
GB9519422D0 (en) 1995-11-22
ATE179187T1 (de) 1999-05-15
SE9503228D0 (sv) 1995-09-18
ATE288688T1 (de) 2005-02-15
GB2291063B (en) 1997-11-05
SE9503228L (sv) 1995-09-18
EP0690881A1 (en) 1996-01-10
DE69324605D1 (de) 1999-05-27
DE4397309T1 (de) 1996-06-27
GB2291063A (en) 1996-01-17
JPH08511040A (ja) 1996-11-19
DE4397309B4 (de) 2006-10-26
CA2156527A1 (en) 1994-10-13
ES2237810T3 (es) 2005-08-01
HU9502408D0 (en) 1995-10-30
WO1994022928A1 (en) 1994-10-13
DE69324605T2 (de) 1999-08-26
EP0856262A1 (en) 1998-08-05
AU681598B2 (en) 1997-09-04
DE69333755T2 (de) 2006-03-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5539047A (en) Microemulsion polymerization systems and coated materials made therefrom
US5460872A (en) Process for coating microporous substrates and products therefrom
US5539072A (en) Fabric laminates
DE69421830T2 (de) Polymerisation der mikroemulsion-keim-technik für die herstellung von kleinen polymerteilchen
AU690798B2 (en) Microemulsion polymerization systems for fluoromonomers
US6046271A (en) Microemulsion polymerization systems for the production of small melt-processible fluoropolymer particles
JP2008542475A (ja) 低表面エネルギー構造体用水性送達システム
AU714262B2 (en) Microemulsion polymerization systems and coated materials made therefrom
JP3758693B2 (ja) 加湿膜及びその製法
JP7309156B2 (ja) 球状架橋粒子
GB2322330A (en) Fabric laminates

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed