SE524984C2 - 3-arylbensofuranoner som stabilisatorer - Google Patents

3-arylbensofuranoner som stabilisatorer

Info

Publication number
SE524984C2
SE524984C2 SE9403091A SE9403091A SE524984C2 SE 524984 C2 SE524984 C2 SE 524984C2 SE 9403091 A SE9403091 A SE 9403091A SE 9403091 A SE9403091 A SE 9403091A SE 524984 C2 SE524984 C2 SE 524984C2
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
tert
compound
butyl
formula
alkyl
Prior art date
Application number
SE9403091A
Other languages
English (en)
Other versions
SE9403091L (sv
SE9403091D0 (sv
Inventor
Peter Nesvadba
Samuel Evans
Christoph Kroehnke
Juerg Zingg
Original Assignee
Ciba Sc Holding Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Sc Holding Ag filed Critical Ciba Sc Holding Ag
Publication of SE9403091D0 publication Critical patent/SE9403091D0/sv
Publication of SE9403091L publication Critical patent/SE9403091L/sv
Publication of SE524984C2 publication Critical patent/SE524984C2/sv

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/91—Dibenzofurans; Hydrogenated dibenzofurans
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
    • C07D307/79—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D307/80—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
    • C07D307/82—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D307/83—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
    • C08K5/1535—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20—Carboxylic acid amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/37—Thiols
    • C08K5/372—Sulfides, e.g. R-(S)x-R'
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/45—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/16—Ethers
    • C10M129/20—Cyclic ethers having 4 or more ring atoms, e.g. furans, dioxolanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/24—Aldehydes; Ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/68—Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M133/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M133/38—Heterocyclic nitrogen compounds
    • C10M133/44—Five-membered ring containing nitrogen and carbon only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
    • C10M135/32—Heterocyclic sulfur, selenium or tellurium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/04—Ethers; Acetals; Ortho-esters; Ortho-carbonates
    • C10M2207/044—Cyclic ethers having four or more ring atoms, e.g. furans, dioxolanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/04—Ethers; Acetals; Ortho-esters; Ortho-carbonates
    • C10M2207/046—Hydroxy ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
    • C10M2215/221—Six-membered rings containing nitrogen and carbon only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
    • C10M2215/223—Five-membered rings containing nitrogen and carbon only
    • C10M2215/224—Imidazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
    • C10M2215/225—Heterocyclic nitrogen compounds the rings containing both nitrogen and oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
    • C10M2215/225—Heterocyclic nitrogen compounds the rings containing both nitrogen and oxygen
    • C10M2215/226—Morpholines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/24—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions having hydrocarbon substituents containing thirty or more carbon atoms, e.g. nitrogen derivatives of substituted succinic acid
    • C10M2215/30—Heterocyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
    • C10M2219/102—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring containing sulfur and carbon only in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
    • C10M2219/104—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring containing sulfur and carbon with nitrogen or oxygen in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
    • C10M2219/104—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring containing sulfur and carbon with nitrogen or oxygen in the ring
    • C10M2219/106—Thiadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/08—Hydraulic fluids, e.g. brake-fluids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/20—Metal working
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/251—Alcohol-fuelled engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/255—Gasoline engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/255—Gasoline engines
    • C10N2040/28—Rotary engines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

524 984 2 Rs Rio (II) H7 H11 Re och, när n är 2, R, betecknar osubstituerad eller med Cl-Cfalkyl eller hydroxyl substituerad fenylen eller naftylen; eller -Ru-X-Rly, Rz, RB, R, och RS oberoende av varandra obetecknar väte, klor, hydroxyl, Cl-Czs-alkyl, Q-Cg-fenylalkyl, osubstituerad eller med C,-C,,-alkyl substituerad fenyl, osubstituerad eller med C,-C,,-,alkyl substituerad CS-Ca-cykloalkyl; Cl-Cm-alkoxi, Cl-Clg-alkyltio, C,-C,,- alkylamino, di-(C,-C4-alkyl)amino, Q-Czs-alkanoyloxi, Q-CZS-alkanoylamino, C3-C25- alkenoyloxi, med syre, svavel eller > N-RM bruten Q-Czj-alkanoyloxi; Có-Cg-cykloalkyl- karbonyloxi, bensoyloxi eller med Q-Cn-alkyl substituerad bensoyloxi; med villkoret att när R, är väte eller metyl är R7 eller RQ inte hydroxyl eller Q-Czs-alkanoyloxi; eller vidare resterna Rz och R3 eller resterna R, och R, eller resterna R, och RS tillsammans med' de kolatomer, vid vilka de är bundna, bildar en bensoring, R, dessutom betecknar -(CH2),, -CORU eller -(CH2),,OH, eller när Ra, Rs och Rfi är väte, R, dessutom betecknar en rest med formeln III O O H H2 H1 (III) H16 -fí- H17 där R, definieras som ovan för n = 1, O RÖ betecknar väte eller en rest med formeln IV O H2 91 (IV) H3 Rs 524 984 varvid R, inte betecknar en rest med formeln III och R, definieras som ovan för n = 1, R7, Rs, RQ och RU betecknar oberoende av varandra väte, klor, hydroxyl, Cl-CZS-alkyl, med syre, svavel eller :N-RU bruten Cz-Czs-alkyl; CUCU-alkoxi, med syre, svavel eller \ _ .
/N-RU bruten Cz-Czs-alkoxi; Cl-Czs-alkyltio, Q-Czs-alkenyl, C3-C25-alkenylox1, C,-C25- alkinyl, C3-C25-alkinyloxi, C7-Cg-fenylalkyl, Q-Cg-fenylalkoxi, osubstituerad eller med C1- Cfalkyl substituerad fenyl; osubstituerad eller med C,-C4-alkyl substituerad fenoxi; osubstituerad eller med C,-C,,-alkyl substituerad CS-Cg-cykloalkyl; osubstituerad eller med Cl-Cfalkyl substituerad CS-CS-cykloalkoxi; CfQ-alkylamino, di-(CUC, -alkyl)a1nino, C,- Czs-alkanoyl, med syre, svavel eller :N-RU bruten C3-C25-alkanoyl; CUCZS-alkanoyloxik med syre, svavel eller DN-RU bruten C3-C25-alkanoyloxi; CUCU-alkanoylamino, C3- CU-alkenoyl, med syre, svavel eller :N-RU bruten C3-C25-alkenoyl; Cg-CZS-alkenoyloxi, med syre, svavel eller :N-RU bruten C3-C25-alkenoyloxi; Có-CQ-cykloalkylkarbonyl, Có-Cg-cykloalkylkarbonyloxi, bensoyl eller med Cl-CU-alkyl substituerad bensoyl; bensoyloxi eller med 1618 y IRZO l|a2l Cl-Clz-alkyl substituerad bensoyloxi; - O - IC - C - RU eller - O - C - C - O - RB I l Ria H Ru eller vidare i formel II resterna R, och Rs eller resterna Rs och RU tillsammans med de kolatomer, vid vilka de är bundna, bildar en bensoring, RU betyder väte, Cl-Cß-alkyl, CUCZS-alkyltio, Cs-Czs-alkenyl, Cj-Czs-alkynyl, C7~C9-fenylalkyl, osubstituerad eller med Cl-Cfalkyl substituerad fenyl; osubstituerad eller med C,-C,,-alkyl substituerad CS-Cg- cykloalkyl; Cl-Cfalkylamino, di-(Cl-Cfalkybamino, Cl-Czs-alkanoyl, med syre, svavel eller :N-RU bruten C3-C25-alkanoyl; Cl-Czj-alkanoylamino, CfCZS-alkenoyl, med syre, svavel eller :N-RU bruten C3-C25-alkenoyl; Có-Cg-cykloalkylkarbonyl, bensoyl eller med Cl-CU-alkyl substituerad bensoyl; men med villkoret att åtminstone en av resterna R,, Rs, RQ, RU eller RU inte är väte, RU och RU betyder oberoende av varandra osubstituerad eller med Cl-Cralkyl substitue- rad fenylen eller naftylen, RU är väte eller Cl- Ca-alkyl, Ra 1 , Cl-CU-alkoxi eller -N/ \R25 RU och RU betecknar oberoende av varandra väte, CF,, Cl-CU-alkyl eller fenyl, eller RU, e 1 r+ RU betyder hydroxyl, ["O TM 30 524 984 4 och RI, bildar tillsammans med den C-atom, vid vilken de är bundna, en osubstituerad eller med 1 till 3 Cl-Cfalkyl substituerad CS-Cg-cykloalkylidenring; RW och RI., betecknar oberoende av varandra väte, C1-C4-alkyl eller fenyl, Rzo är väte eller C,-C4-alkyl, Rz, betyder väte, osubstituerad eller med Cl-Cfalkyl substituerad fenyl; Cl-Czs-alkyl, med syre, svavel eller :N-RN bruten CZ-Cß-alkyl; osubstituerad eller vid fenylrest med 1 till 3 C,-C,,-alkyl substituerad C7-Cg-fenylalkyl; med syre, svavel eller :N-RM bruten osubstituerad eller vid fenylresten med 1 till 3 Cl-Cfalkyl substituerad C7-C25-fenylalkyl, eller vidare bildar resterna RZO och RZ, tillsammans med de kolatomer, vid vilka de är bundna, en osubstituerad eller med 1 till 3 C,-C_,-alkyl substituerad CS-Cn-cykloalkylen- :__ ring; RH betecknar väte eller Cl-C4-alkyl, Rz, betyder väte, Q-CZS-alkanoyl, Q-CZS-alkenoyl, med syre, svavel eller :N-RM bruten C3-Czçalkanoyl; med en di(Cl-Có-alkybfosfonatgrupp substituerad Cz-Czs-alkanoyl; Có-Cg-cykloalkylkarbonyl, tenoyl, furoyl, bensoyl eller med Q-Cn-alkyl substituerad GH H3C\ / C \ QHa oH - bensoyl; - Ö - H27- ö - H28 eller _ ÉÉ - H29- H30 Ru och R¿,_5 betecknar oberoende av varandra väte eller Cl-Cw-alkyl, Rzó betecknar väte eller Q-Ca-alkyl, RW betecknar en direkt bindning, Q-Cls-alkylen, med syre, svavel eller :N-Rl, bruten Cz-Clg-alkylen; Cz-Clg-alkenylen, Cz-Czo-alkyliden, C7-C20-fenylalkyliden, CS-CB-cykloalky- len, C7-C8-bicykloalkylen, osubstituerad eller med Cl-Cfalkyl substituerad fenylen, ß eller m S 10 15 20 25 30 524 984 Ru + _ / 1 , Q-Cm-alkoxl eller -N\ Rzs Q 1 f Rzg betyder hydroxyl, [-0 T M O R” betyder syre, -NH-, eller ÉN-å-NH-Rso , Ru, är Cl-Cw-alkyl eller fenyl, RM betyder väte eller Cl-Cm-alkyl, M är en r-värd metallkatjon, X betecknar en direkt bindning, syre, svavel eller -NR,,-, n är 1 eller 2, p betyder 0, 1 eller 2, q betecknar 1, 2, 3, 4, 5 eller 6, r är l, 2 eller 3, och s betyder 0, 1 eller 2 Osubstituerad eller med Cl-C4-alkyl, Cl-Cfalkoxi, C,-C4-alkyltio, hydroxyl, halogen, amino, CyQ-alkylamino, fenylarnino eller di(C,-C4-alkyl)amino substituerad naphtyl, fenantryl, antryl, 5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl, 5,6,7,8-tetrahydro-1-naftyl, tienyl, benso[b]tienyl, nafto[2,3-b]tienyl, tiatrenyl, dibensofuryl, kromenyl, xantenyl, fenoxati- inyl, pyrrolyl, imidazolyl, pyrazolyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, indolizinyl, isoindolyl, indolyl, indazolyl, purinyl, kinolizinyl, isokinolyl, kínolyl, ftalazinyl, naftyridi- nyl, kinoxalinyl, kinazolinyl, cinnolinyl, pteridinyl, karbazolyl, ß-karbolinyl, fenantridi- nyl, akridinyl, perirnidinyl, fenantrolinyl, fenazinyl, isotiazolyl, fenotiazinyl, isoxazolyl, furazanyl, bifenyl, terfenyl, fluorenyl eller fenoxazinyl betyder t ex l-naftyl, Z-naftyl, l- fenylamirro4-naftyl, l-metylnaftyl, Z-metylnaftyl, l-metoxi-Z-naftyl, Z-metoxi-l-naftyl, l- dimetylamino-2-naftyl, 1,2-dimetyl-4-naftyl, 1,2-dimetyl-6-naftyl, l,2-dimetyl-7-naftyl, 1,3-dirnetyl-6-naftyl, 1,4-dimetyl~6-naftyl, LS-dimetyl-Z-nafiyl, Ló-dimetyl-Z-naftyl, 1- hydroxi-Z-naftyl, Z-llydroxi-l-naftyl, IA-dihydroxi-Z-naftyl, 7-fenantryl, l-antryl, 2-antryl, 9-antryl, 3-benso[b]tienyl, 5-benso[b]tienyl, 2-benso[b]tienyl, 4-dibensofuryl, 4,7-dibenso- furyl, 4-metyl-7-dibensofuryl, 2-xantenyl, 8-metyl-2-xantenyl, 3-xantenyl, Z-fenoxatiinyl, 2,7-fenoxatiinyl, 2-pyrrolyl, 3-pyrrolyl, S-metyl-S-pyrrolyl, Z-lrnidazolyl, 4-imidazoly1, 5- imidazolyl, 2-metyl-4-irnidazolyl, 2-etyl-4-irnidazolyl, 2-etyl-5-irnidazolyl, B-pyrazolyl, 1- metyl-B-pyrazolyl, 1-propyl-4-pyrazolyl, 2-pyrazinyl, ió-dimetyl-Z-pyrazinyl, 2-in- dolizinyl, 2-metyl-3-isoindolyl, Z-metyl-l-isoindolyl, l-metyl-2-indolyl, 1-metyl-3-indolyl, LS-dimetyl-Z-indolyl, l-metyl-S-indazolyl, ZJ-dirnetyl-S-purinyl, 2-metoxi-7-metyl-8- 10 15 20 524 984 6 purinyl, 2-kinolizinyl, 3-isokinolyl, 6-isokinolyl, 7-isokinolyl, ísokinolyl, 3-metoxi-6- isokinolyl, Z-kinolyl, ó-kinolyl, 7-kinolyl, 2-metoxi-3-kinolyl, Z-metoxi-ó-kinolyl, 6- ftalazinyl, 7-ftalazinyl, l-metoxi-6-ftalazinyl, 1A-dimetoxi-ó-ftalazinyl, LS-naftyridin-Z-yl, 2- kinoxalinyl, ó-kinoxalinyl, 2,3-dimetyl-ó-kínoxalinyl, 2,3-dimetoxi-ó-kinoxalinyl, 2- kinazolinyl, 7-kinazolinyl, 2-dímetylamino-ó-kinazolinyl, 3-cinnolinyl, ó-cinnolinyl, 7- cinnolinyl, 3-metoxi-7-cinnolinyl, Z-pteridinyl, 6-pteridínyl, 7-pteridinyl, 6,7-dimetoxi-2- pteridinyl, Z-karbazolyl, 3-karbazolyl, 9-metyl-2-karbazolyl, 9-metyl-3-karbazolyl, ß- karbolin-3-yl, l-metyl-ß-karbolín-B-yl, 1-metyl-ß-karbolin-6-yl, S-fenantridinyl, Z-akridinyl, 3-akridinyl, Z-perimidínyl, l-metyl-S-peñmidínyl, S-fenantrolinyl, ó-fenantrolinyl, l-fenazinyl, Z-fenazinyl, S-isotiazolyl, 4-isotiazolyl, S-isotiazolyl, Z-fenotiazinyl, 3-fenotiazinyl, l0-metyl- 3-fenotiazinyl, B-isoxazolyl, 4-isoxazolyl, 5-isoxazolyl, 4-metyl-3-furazanyl, Z-fenoxazinyl eller lO-metyl-Z-fenoxazinyl.
Halogen betyder t ex klor, brom eller jod.
Alkanoyl med upp till 25 kolatomer betyder en fórgrenad eller oförgrenad rest som t ex formyl, acetyl, propíonyl, butanoyl, pentanoyl, hexanoyl, heptanoyl, oktanoyl, nonanoyl, dekanoyl, undekanoyl, dodekanoyl, tridekanoyl, tetradekanoyl, pentadekanoyl, hexadekanoyl, heptadekanoyl, oktadekanoyl, eikosanoyl eller dokosanoyl.
Med en di(C1-Cß-alkybfosfonatgrupp substituerad Cg-Cgg-alkanoyl betyder t ex (CH3CH2O)2POCH2CO-, (CH3O)2POCH2CO-, (CHgCH2CH2CH2O)2POCH2CO-, (CH3CH2O)2POCH2CH2CO-, (CH3O)2POCH2CH2CO-, (CH3CH2CH2CH2O)2POCH2CH2CO-, (CH3CH2O)2PO(CH2)4CO-, 10 15 20 25 30 524 984 7 (CH3CH2O)2PO(CH2)gCO-, eller (CH3CH2O)2PO(CH2)17CO-.
Alkanoyloxi med upp till 25 kolatomer betyder en fiñrgrenad eller ofórgrenad rest som t ex formyloxi, acetoxi, propíonyloxi, butanoyloxi, pentanoyloxi, hexanoyloxí, heptanoyloxi, oktanoyloxi, nonanoyloxi, dekanoyloxi, undekanoyloxi, dodekanoyloxi, tridekanoyloxi, tetradekanoyloxi, pentadekanoyloxi, hexadekanoyloxi, heptadekanoyloxi, oktadekanoyloxi, eikosanoyloxi eller dokosanoyloxi.
Alkenoyl med 3 till 25 kolatomer betyder en förgrenad eller oförgrenad rest som tex propenoyl, 2-butenoyl, 3-butenoyl, isobutenoyl, n-ZA-pentadienoyl, 3-metyl-2-butenoyl, n-2-oktenoyl, n-2-dodecenoyl, iso-dodecenoyl, oleoyl, n-2-oktadecenoyl eller n-4- oktadecenoyl.
Med syre, svavel eller (>N-R|4 bruten C3-C25-alkenoyl betyder t ex CH3OCH2CH2CH=CHCOÅ eller CH3OCH2CH2OCH=CHCO= Alkenoyloxí med 3 till 25 kolatomer betyder en fórgrenad eller oförgrenad rest som t ex propenoyloxi, 2-butenoyloxi, 3-butenoyloxi, isobutenoyloxi, n-ZA-pentadienoyloxi, 3- metyl-2-butenoyloxi, n-2-oktenoyloxi, n-2-dodecenoyloxi, iso-dodecenoyloxi, oleoyloxi, n-2- oktadecenoyloxi eller n-4-oktadecenoyloxi.
Med syre, svavel eller) N-RM bruten Cg-Czyalkenoyloxi betyder t ex CH3OCH2CH2CH=CHCOO- eller CH3OCH2CH2OCH=CHCOO= Med syre, svavel eller/\ N-R14 bruten C3-C25-alkanoyl betyder t ex CO3-O-CH2CO-, CH3-S-CH2CO-, CH3-NH-CH2CO-, CH3-N(CH3)-CH2CO-, CH3-O-CH2CH2-O-CH2CO-, CH;-(O-CH2CH2-)2O-CH2CO-, CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2CO- eller CHg-(O-CHgCHg-fiO-CHZCO-.
Med syre, svavel eller >N-R|4 bruten C3-C25-alkanoyloxi betyder t ex CO3-O-CH2COO-, CH3-S-CH2COO-, CHg-NH-CHZCOO; CH3-N(CH3)-CH2COO-, CHg-O-CHgCHz-O-CHgCOOg CH;-(O-CH2CHz-)2O-CH2COO-, CHg-(O-CHzCHg-hO-CHZCOO- eller CH;-(O-CH2CH2-)4O-CH2COO-.
Có-Cg-cykloalkylkarbonyl betyder t ex cyklopentylkarbonyl, cyklohexylkarbonyl, cykloheptylkarbonyl eller cyklooktylkarbonyl.
Cfi-Cg-cykloalkylkarbonyloxi betyder t ex cyklopentylkarbonyloxi, cyklohexylkar- bonyloxi, cykloheptylkarbonyloxi eller cyklooktylkarbonyloxi. 10 15 20 25 524 984 8 Med CpClg-alkyl substituerad bensoyl betyder t ex o-, m- eller p-metylbensoyl, 2,3- dimetylbensoyl, 2,4-dimetylbensoyl, 2,5-dimetylbensoyl, 2,6-dimetylbensoyl, 3,4- dimetylbensoyl, 3,5-dimetylbensoyl, 2-metyl-6-etylbensoyl, 4-tert-butylbensoyl, 2- etylbensoyl, 2,4,6-trimetylbensoyl, 2,6-dimetyl-4-tert-butylbensoyl eller 3,5-ditert- butylbensoyl.
Med C l-Cn-alkyl substituerad bensoyloxi betyder t ex o-, m- eller p- metylbensoyloxi, 2,3-dimetylbensoyloxi, 2,4-dimetylbensoyloxi, 2,5-dimetylbensoyloxi, 2,6- dimetylbensoyloxi, 3,4-dimetylbensoyloxi, 3,5-dimetylbensoyloxi, 2-metyl-6-etylbensoyloxi, 4-tert-butylbensoyloxi, 2-etylbensoyloxi, 2,4,6-trimetylbensoyloxi, 2,6-dimetyl-4-tert- butylbensoyloxi eller 3,5-ditert-butylbensoyloxi.
Alkyl med upp till 25 kolatomer betyder en förgrenad eller ofórgrenad rest som tex metyl, etyl, propyl, isopropyl, n-butyl, sek-butyl, isobutyl, tert-butyl, 2-etylbutyl, n-pentyl, isopentyl, l-metylpentyl, 1,3-dimetylbutyl, n-hexyl, l-metylhexyl, n-heptyl, isoheptyl, l,1,3,3- tetrametylbutyl, l-metylheptyl, 3-metylheptyl, n-oktyl, Z-etylhexyl, 1,1,3-trimetylhexyl, l,I,3,3-tetrametylpentyl, nonyl, decyl, undecyl, l-metylundecyl, dodecyl, 1,1,3,3,5,5- hexametylhexyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, oktadecyl, eikosyl eller dokosyl.
Alkenyl med 3 till 25 kolatomer betyder en förgrenad eller oförgrenad rest som t ex propenyl, 2-butenyl, S-butenyl, isobutenyl, n-2,4-pentadíenyl, S-metyl-Z-butenyl, n-2-oktenyl, n-2-dodecenyl, iso-dodecenyl, oleyl, n-2-oktadecenyl eller n-4-oktadecenyl..
Alkenyloxi med 3 till 25 kolatomer betyder en förgrenad eller oíörgrenad rest som t ex propenyloxi, Z-butenyloxi, 3-butenyloxi, isobutenyloxi, n-2,4-pentadienyloxi, 3-metyl-2- butenyloxi, n-2-oktenyloxi, n-2-dodecenyloxi, iso-dodecenyloxi, oleyloxi, n-Z-oktadecenyloxi eller n-4-oktadecenyloxi.
Alkynyl med 3 till 25 kolatomer betyder en förgrenad eller oförgrenad rest som tex propinyl (CHZ-CECH ), 2-butynyl, 3-butynyl, n-2-oktynyl eller n-2-dodecynyl. 10 15 20 25 30 524 984 9 Alkynyloxi med 3 till 25 kolatomer betyder en fórgrenad eller ofórgrenad rest som t ex propynyloxi (-OCH2-C CH ), 2-butynyloxi, 3-butynyloxi, n-2-oktynyloxi eller n-2-dode- kynyloxi.
Med syre, svavel eller> N-RM bruten C2-C25-alkyl betyder t ex CHg-O-CHT, CH;- S-CHT, CH3-NH-CH2-, CH3-N(CH3)-CH2-, CHg-O-CHgCHz-O-CHT, CHg-(O-CHzCHg-»O- CH2-, CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2O- eller CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2-.
Cy-Cç-fenylalkyl betyder t ex bensyl, a-metylbensyl, (La-dimetylbensyl eller 2- fenyletyl.
Osubstituerad eller vid fenylresten med l till 3 C l-C4-alkyl substituerad C7-C9- fenylalkyl betyder t ex bensyl, u-metylbenzyl, aß-dimetylbensyl, Z-fenyletyl, Z-metylbensyl, 3-metylbensyl, 4-metylbensyl, 2,4-dimetylbensyl, 2,6-dimetylbensyl eller 4-tert-butylbensyl.
Med syre, svavel eller) N-R14 bruten osubstituerad eller vid fenylresten med 1 till 3 C1-C4-alkyl substituerad Cq-Cgyfenylalkyl betyder en förgrenad eller oförgrenad rest som t ex fenoximetyl, 2-metyl-fenoximetyl, 3-metyl-fenoximetyl, 4-metyl-fenoximetyl, 2,4-dimetyl- fenoximetyl, 2,3-dimetyl-fenoximetyl, fenyltiometyl, N-metyl-N-fenyl-metyl, N-etyl-N-fenyl- metyl, 4-tert-butyl-fenoximetyl, 4-tert-butyl-fenoxietoximetyl, ZA-di-tert-butyl-fenoximetyl, 2,4-di-tert-butyl-fenoxíetoximetyl, fenoxietoxietoxietoximetyl, bensyloximetyl, bensyloxietoximetyl, N-bensyl-N-etyl-metyl eller N-bensyl-N-isopropyl-metyl.
Cv-Cg-fenylalkoxi betyder t ex bensyloxi, a-metylbensyloxi, afi-dimetylbensyloxi eller Z-fenyletoxi.
Med Cl-C4-alkyl substituerad fenyl betyder t ex o-, m- eller p-metylfenyl, 2,3- dimetylfenyl, 2,4-dimetylfenyl, 2,5-dimetylfenyl, 2,6-dimetylfenyl, 3,4-dimetylfenyl, 3,5- dimetylfenyl, 2-metyl-6-etylfenyl, 4-tert-butylfenyl, Z-etylfenyl eller 2,6-dietylfenyl.
Med C1-C4-alkyl substituerad fenoxi betyder t ex o-, m- eller p-metylfenoxi, 2,3- dimetylfenoxi, 2,4-dimetylfenoxi, 2,5-dimetylfenoxi, Zß-dimetylfenoxi, 3,4-dimetylfenoxi, 3,5-dimetylfenoxi, Z-metyl-ó-etylfenoxi, 4-tert-butylfenoxi, Z-etylfenoxi eller 2,6- dietylfenoxi.
Osubstituerad eller med C1-C4-alkyl substituerad CS-Cg-cykloalkyl betyder t ex cyklopentyl, metylcyklopentyl, dimetylcyklopentyl, cyklohexyl, metylcyklohexyl, dimetyl- cyklohexyl, trimetylcyklohexyl, tert-butylcyklohexyl, cykloheptyl eller cyklooktyl. 10 15 20 25 30 524 984 10 Osubstituerad eller med C1-C4-alkyl substituerad C5-Cg-cykloalkoxi betyder t ex cyklopentoxi, metylcyklopentoxi, dimetylcyklopentoxi, cyklohexoxi, metylcyklohexoxi, dimetylcyklohexoxi, trimetylcyklohexoxi, tert-butylcyklohexoxi, cykloheptoxi eller cyklooktoxi.
Alkoxi upp till 25 kolatomer betyder en förgrenad eller ofórgrenad rest som t ex metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, n-butoxi, isobutoxi, pentoxi, isopentoxi, hexoxi, heptoxi, oktoxi, decyloxi, tetradecyloxi, hexadecyloxi eller oktadecyloxi.
Med syre, svavel eller? N-RM bruten Cz-CZS-alkoxi avses tex CO3-O-CH;CH2O-, CH3-S-CH2CH2O-, CH3-NH-CH2CH2O-, CH3-N(CH3)-CH2CH2O-, CH;-O-CH2CH2-O-CH2CH2O-, CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2CH2O-, CHg-(O-CHgCHg-hO-CHZCHZO- eller CH;-(O-CH2CH2-)4O-CH2CH2O-.
Alkyltio med upp till 25 kolatomer betyder en fórgrenad eller ofórgrenad rest som t_ ex metyltío, eyltio, propyltio, isopropyltio, n-butyltio, isobutyltio, pentyltio, isopentyltio, hexyltio, heptyltio, oktyltio, decyltio, tetradecyltio, hexadecyltio eller oktadecyltio.
Alkylamino med upp till 4 kolatomer betyder en förgrenad eller ofórgrenad rest som tex metylamino, etylamino, propylamino, isopropylamino, n-butylamino, isobutylamino eller tert-butylamino.
Dí-(Cl-Ctr-alkybamino betyder även, att de båda resterna oberoende av varandra är grenade eller ogrenade, som t ex dimetylamino, metyletylamino, díetylamino, metyl-n- propylamino, metylisopropylamino, metyl-n-butylamino, metylisobutylamino, etylisoprop- ylamino, etyl-n-butylamino, etylisobutylamíno, etyltert-butylamíno, díetylamino, diisopro- pylamino, isopropyl-n-butylamino, isopropylisobutylamino, di-n-butylamino eller di- isobutylamino.
Alkanoylamino med upp till 25 kolatomer betyder en förgrenad eller ofórgrenad rest, som t ex formylamino, acetylamino, propionylamíno, butanoylamino, pentanoylamino, hexanoylamino, heptanoylamino, oktanoylamino, nonanoylamino, dekanoylamino, undekanoylamino, dodekanoyamino, tridekanoylamíno, tetradekanoylamino, pentade- kanoylamino, hexadekanoylamino, heptadekanoylamino, oktadekanoylamino, eikosanoyl- amino eller dokosanoylamino.
Cl-Clg-alkylen betyder en fórgrenad eller en oförgrenad rest som t ex metylen, 10 15 20 25 524 984 11 etylen, propylen, trimetylen, tetrametylen, pentametylen, hexametylen, heptametylen, oktametylen, dekametylen, dodekametylen eller oktadekametylen.
Med C1-C4-a1ky1 substituerad C5-C12-cyk1oa1kylenring betyder t ex cyklopentylen, metylcyklopentylen, dimetylcyklopentylen, cyklohexylen, metylcyklohexylen, dimetylcyklohexylen, trimetylcyklohexylen, tert-butylcyklohexylen, cykloheptylen, cyklooktylen eller cyklodecylen.
Med syre, svavel eller) N-RM bruten Cz-Clg-alkylen avses t ex -CHg-O-Cfly, -CH2- S-CHy, -CHg-NH-CHr, -CH2-N(CH3)-CH2-, -Cflg-O-CHgCHz-O-CHr, -CHz-(O-CHzCHz-hO-CHy, -CHz-(O-CHzCHg-hO-CHy, -CHz-(O-CHZCHZ-»O-CH? eller -CHZCHQ-S-CHZCHr.
Cz-Cig-alkenylen betyder t ex vinylen, metylvinylen, oktenyletylen eller dode- cenyletylen.
Alkyliden med 2 till 20 kolatomer betyder t ex etyliden, propyliden, butyliden, pentyliden, 4-metylpentyliden, heptyliden, nonyliden, tridecyliden, nonadecyliden, 1- metyletyliden, l-etylpropyliden eller l-etylpentyliden.
Fenylalkyliden med 7 till 20 kolatomer betydert ex bensyliden, 2-fenyletyliden eller 1-fenyl-2-hexyliden.
Cg-Cg-cykloalkylen betyder en mättad kolvätegrupp med två fria valenser och åtminstone en ringenhet och är t ex cyklopentylen, cyklohexylen, cykloheptylen eller cyklooktylen.
Cy-Cg-bicykloalkylen betyder tex bicykloheptylen eller bicyklooktylen.
Osubstituerad eller med C 1-C4-a1kyl substituerad fenylen eller naftylen avser t ex 1,2-, 1,3-, 1,4-fenylen, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,6-, 1,7-, 2,6- eller 2,7-nafty1en.
Med Cl-C4-alkyl substituerad C5-Cg-cyk1oa1ky1idenring betyder t ex cyklopentyliden, metylcyklopentyliden, dimetylcyklopentyliden, cyklohexyliden, metylcyklohexyliden, dimetylcyklohexyliden, trimetylcyklohexyliden, tert-butylcyklohexyliden, cykloheptyliden eller cyklooktyliden. 10 15 20 25 30 524 984 12 Föreningama enligt formel I kan framställas på i sig kända sätt.
T ex bringas en fenol med formel V, OH Hooc RQ I R 2 RIG (V) (V1) RS RS H7 H11 H4 Re där Rg, Rg, Ra och Rs har de angivna betydelsema, att omsättas med ett vid fenylringen substituerat mandelsyra-derivat med formel VI, vari R7, Rg, Rg, Rio och RU har de angivna betydelsema, vid förhöjd temperatur, i synnerhet temperaturer från 130 till 200°C i smälta eller i ett lösningsmedel eventuellt under lätt vakuum, till föreningarna med formel I, vari Rf, betyder väte.
För framställning av föreningar med formel I, vari n betecknar 2, RÖ betecknar väte och R; tex betyder -Rn-X-Rly, varvid RQ, RU och X har de angivna betydelsema, tillsätts två ekvivalenter fenol med formeln V.
Företrädesvis genomförs reaktionen i ett lösningmedel som t ex ättiksyra, propionsyra eller myrsyra i ett temperaturområde mellan 50 och l30°C. Reaktionen kan katalyseras genom tillsats av en syra som saltsyra, svavelsyra eller metansulfonsyra.
Reaktionen kan t ex genomföras på det sätt som beskrivits i den i beskrivningsinledningen angivna litteraturen, se särskilt US-A-4 325 863, exempel l, spalt 8, rad 35-45.
Detta förfarande for framställning av föreningar med formel I har den nackdelen att vid fenylringen substituerade mandelsyror, som tex föreningar med formel VI eller heterocy- kliska mandelsyror måste användas. Av dessa är dock inte så många kända inom 10 15 20 2 Ur 30 524 984 13 litteraturen och de kända syntesema för framställning av dessa mandelsyror är relativt omständliga.
Således föredras ett nytt förfarande för framställning av föreningarna enligt formel I, vilket även är föremål för en parallell patentansökan.
T ex bringas en förening med formeln VII, lHLfRi (VIII) vari Rz, R,, R, och RS har de angivna betydelserna, att omsättas med en förening med formel VIII, vari R, har den angivna betydelsen, till föreningar med formel I.
Reaktionsbetingelsema för detta nya förfarande är följande: Reaktionen kan genomföras vid förhöjd temperatur, särskilt temperaturer från 70 till 200°C, i smälta eller i ett lösningsmedel, eventuellt under lätt vakuum.
Helst genomförs reaktionen i kokintervallet för den använda föreningen med formeln VIII.
Företrädesvis används föreningen med formeln VIII som lösningsmedel, som samtidigt utgör reaktionspartnern.
Som lösningsmedel kan dock även sådana användas, som inte deltar i reaktionen, som t exlhalogenerade kolväten, kolväten, etrar eller deaktiverade aromater.
Föredragna halogenerade kolväten är t ex diklorrnetan, LZ-dikloretan, kloroform eller koltetraklorid.
Föredragna kolväten är t ex oktan och de kommersiellt tillgängliga isomer- fraktionerna som t ex hexan-fraktion, extraktionsbensin eller ligroin.
Föredragna etrar är t ex dibutyleter, metyl-tert-butyleter eller dietylen-glykol- dimetyleter.
Exempel på deaktiverade aromater är nitrobensen eller pyridin.
Det vatten som uppstår vid reaktionen, avlägsnas lärnpligen kontinuerligt. Före- trädesvis sker detta genom tillsats av ett medel, vilket absorberar vatten, som t ex molekylsilar. Alldeles särskilt föredraget avlägsnas vattnet kontinuerligt azeotropt genom destillation över en vattenavskiljare. 10 15 20 25 30 524 984 14 Detta förfarande för framställning av föreningar med formel I genomförs företrädesvis i närvaro av en katalysator.
Som katalysator lämpar sig protonsyror, Lewis-syror, aluminiumsilikater, jonbytarhartser, zeoliter, naturligt förekommande skiktsilikater eller modifierade skiktsili- kater.
Lämpliga protonsyror är t ex syror av oorganiska eller organiska salter, t ex saltsyra, svavelsyra, fosforsyra, metansulfonsyra, p-toluensulfonsyra eller karboxylsyror som t ex ättiksyra. Särskilt föredragen är p-toluensuflonsyra.
Lämpliga Lewis-syror är t ex tenntetraklorid, aluminiumklorid, zinkklorid eller bortrifluorideterat. Tenntetraklorid och aluminiumklorid är särskilt föredragna.
Lämpliga aluminiumsilikater är t ex sådana vilka är väl utbredda inom petrokemin och som betecknas som amorfa aluminiumsilikater. Dessa föreningar innehåller ca 10-30% kiseloxid och 70-90% aluminiumoxid. Ett särskilt föredraget aluminiumsilikat är HA- HPV® av Ketjen (Akzo).
Lämpliga jonbytarhartser är t ex styren-divinylbensen-hartser, vilka dessutom bär sulfosyragrupper, som t ex Amberlite 2009 och Amberlyst® av Rohm och Haas eller Dowex 509 av Dow Chemicals; perfluorerade jonbytarhartser, som t ex Nation H9 från DuPont; eller andra supersura jonbytarhartser som beskrivits av T Yamaguchi, Applied Catalysis, 6_l, 1-25 (1990) eller M Hino et al, J Chem Soc Chem Commun 1980, 851- 852.
Lämpliga zeoliter är t ex sådana vilka allmänt används inom petrokemin som kracking-katalysatorer och vilka är kända som kristallina kisel-aluminiumoxider med olika kristallstruktur. Särskilt föredragna är faujasiterna från firman Union Carbide som t ex Zeolith X9, Zeolith Y® och ultrastabil Zeolith Y®; Zeolith Beta® och Zeolith ZSM-IZ” från firman Mobil Oil Co; och Zeolith Mordenit® från firman Norton.
Lämpliga naturligt förekommande skiktsilikater betecknas även som "sura jordar" och är t ex bentoniter eller montrnorilloniter, som storskaligt bryts ned, mals, behandlas med mineralsyror och kalcineras. Särskilt lämpliga naturligt förekommande skiktsilikater är Fulcatß-typema från firman Laporte Adsorbents Co, som t ex Fulcat 22A°, Fulcat 22B®, Fulcat 209, Fulcat 30” eller Fulcat 409; eller Fulmont-typema från firman Laporte Adsorbents Co, som t ex Fulmont XMP-3® eller Fulmont XMP-4®. En speciellt föredra- gen katalysator för det föredragna förfarandet är Fulcat 2289. De andra FuIcatQ-typerna och Fulmont®-typerna kan dock likaså inräknas i denna fördragna klass, eftersom det endast finns en liten skillnad mellan de enskilda typerna, som t ex antalet sura centrum. 10 15 20 25 30 Modifierade skiktsilikater betecknas även som 524 984 15 "Pillared Clays" och kan härledas fràn de ovan beskrivna naturligt förekommande skiktsilikaterna, i det att de mellan silikatskikten dessutom innehåller oxider av t ex zirkonium, järn, zink, nickel, krom, kobolt eller magnesium. Denna katalysatortyp är, såsom beskrivits t ex av I Clark et al, J Chem Soc Chem Commun 1989, 1353-1354, väl utbredd i litteraturen, men framställs endast av ett fåtal firmor. Särskilt fördragna modifierade skiktsilikater är t ex Envirocat EPZ-10®, Envirocat EPZG® eller Envirocat EPIC® från finnan Contract Chemicals.
Föredragna katalysatorer är naturligt förekommande skiktsilikater eller modifie- rade skiktsilikater.
Speciellt föredraget är förfarandet för framställning av föreningar med formel I,__ vari reaktionen genomförs i närvaro av en katalysator, som betyder en Fulcat®-typ.
Katalysatom används lämpligen i en mängd från I till 60 vikt%, i fallet med en särskilt föredragen Fulcat®-typkatalysator i en mängd från 1 till 30 vikt%, med avseende på den använda föreningen med formel VII.
Av särskilt intresse är även ett förfarande för framställning av föreningar med fonnel I, vari, när n är 1, det molära mängdförhâllandet mellan föreningen med formel VII och föreningen med formel VIII är 1:1 till 1:20, och när n är 2, det molära mängdför- hâllandet mellan föreningen med formel VII och föreningen med formel VIII är 3:1 till 2:1.
Föreningarna med formel VII kan underkastas ett extra reaktionssteg innan reaktionen med en förening med forrnel VIII, i det att hydroxylgruppen i föreningen med formel VII ersätts med halogen eller aktiveras med en lämnande grup. Reaktionen till föreningarna med formel IX, vari Ru betyder halogen eller -OR'32, och Rg, betecknar t ex Q-CZS-alkanoyl, C,-C25- alkenoyl, med syre, svavel eller :N-RM bruten Cj-CZS-alkanoyl; C6~C9-cykloalkylkar- 20 30 524 984 16 bonyl, tenoyl, furoyl, bensoyl eller med Cl-Clz-alkyl substituerad bensoyl; naftoyl eller med Cl-Cn-alkyl substituerad naftoyl; Q-Czs-alkansufonyl, med fluor substituerad C,-C25- alkansulfonyl; fenylsulfonyl eller med Cl-Cn-alkyl substituerad fenylsulfonyl, sker enligt allmänna kända substitutionsförfaranden, t ex Organikum i, sid 186-191; eller förest- ringsförfarandena, t ex Organikum Lä, sid 402-408.
Halogen betyder t ex klor, brom eller jod. Klor föredras.
Alkanoyl med upp till 25 kolatomer betyder en förgrenad eller oförgrenad rest som t ex formyl, acetyl, propionyl, butanoyl, pentanoyl, hexanoyl, heptanoyl, oktanoyl, nonanoyl, dekanoyl, undekanoyl, dodekanoyl, tridekanoyl, tetradekanoyl, pentadekanoyl, hexadekanoyl, heptadekanoyl, oktadekanoyl, eikosanoyl eller dokosanoyl. R'32 som alkanoyl har företrädesvis 2 till 18, i synnherhet 2 till 12, t ex 2 till 6 kolatomer. Acetyl föredras särskilt.
Alkenoyl med 3 till 25 kolatomer betyder en förgrenad eller oförgrenad rest som tex propenoyl, 2-butenoyl, 3-butenoyl, isobutenoyl, n-2,4-pentadienoyl, 3-metyl-2- butenoyl, n-2-oktenoyl, n-2-dodecenoyl, iso-dodecenoyl, oleoyl, n-2-oktadecenoyl eller n- 4-oktadecenoyl. Alkenoyl med 3 till 18, i synnerhet 3 till 12, t ex 3 till 6, främst 3 till 4, kolatomer föredras.
Med syre, svavel eller :N-RN bruten Cg-CZS-alkanoyl betyder tex CO3-O-CH2CO-, CH3-S-CH2CO-, CH3-NH-CH2CO-, CH3-N(CH3)-CH2CO-, CHs-O-CHZCHZ-O-CHZCO; CIL-(O-CHZCHZ-LO-CHZCO-, CHß-(O-CHZCHZ-LO-CHZCO- eller CH,-(O-CH2CH2-),O-CH,CO-.
Có-CQ-cykloalkylkarbonyl betyder t ex cyklopentylkarbonyl, cyklohexylkarbonyl, cykloheptylkarbonyl eller cyklooktylkarbonyl. Cyklohexylkabonyl föredras.
Med C,-C,2-alkyl substituerad bensoyl, som företrädesvis bär 1 till 3, i synnerhet 1 eller 2 alkylgrupper, betyder t ex o-, m- eller p-metylbensoyl, Zß-dimetylbensoyl, 2,4- dirnetylbensoyl, 2,5-dimetylbensoyl, 2,6-dimetylbensoyl, 3,4-dimetylbensoyl, 3,5-di1netyl- bensoyl, 2-metyl-6-etylbensoyl, 4-tert-buty1bensoyl, 2-etylbensoyl eller 2,4,6-trirnetylben- soyl, 2,ó-dimetyl-4-tert-butylbensoyl eller 3,5-ditert-butylbensoyl. Föredragna substituenter är Cl-CS-alkyl, i synnerhet C,-C4-alkyl.
Med C,-C,2-alkyl substituerad naftoyl, som betyder 1-naftoyl eller 2-naftoyl och som företrädesvis innehåller l till 3, l synnherhet l eller 2, alkylgrupper, betyder t ex l-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- eller S-metyl-naftoyl, l-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- eller 8-etyl-naftoyl, 4- tert-butyl-naftoyl eller 6-tert-butyl-naftoyl. Särskilt föredragna substituenter är Cl-Cs-alkyl, i synnerhet C,-C,,-alkyl. 10 15 20 25 30 524 984 17 Q-Czs-alkansulfonyl betyder en förgrenad eller oförgrenad rest som t ex metan- sulfonyl, etansulfonyl, propansulfonyl, butansulfonyl, pentansulfonyl, hexansulfonyl, heptansulfonyl, oktansulfonyl, nonansulfonyl eller dokosansulfonyl. Alkansulfonyl med 1 till 18, i synnerhet 1 till 12, t ex 2 till 6 kolatomer föredras.
Särskilt föredragen är metansulfonyl.
Med fluor substituerad CFCZS-alkansulfonyl betyder t ex trifluorrnetansulfonyl.
Med Cl-Cu-alkyl substituerad fenylsulfonyl, som företrädesvis bär 1 till 3, i synnerhet 1 eller 2, alkylgrupper, betyder t ex o-, m- eller p-metylfenylsulfonyl, p~ etylfenylsulfonyl, p-proptylfenylsulfonyl eller p-butylfenylsulfonyl. Föredragna sub- stituenter är CVCB-alkyl, i synnerhet Cl-Cfalkyl. Särskilt fördragen är p-metylfenylsul- fonyl.
Så ger t ex reaktionen mellan föreningar med formel VII och en halogenvätesyra, en halogenid av en svavel-syresyra, en halogenid av fosforsyra, en halogenid av fosforsyr- lighet, en syra med formeln X R 'az-OH (X) en syrahalogenid med formeln XI R'32-Y (XI) enester med formeln XII R'32-O-R3, (XII) en symmetrisk eller osymmetrisk anhydrid med formeln XIII R ' n-O-R ' 32 (XIII) eller ett isocyanat med formeln XIV Ru-N =C =O (XIV) vari R'32 i formel XIII kan vara olika eller lika, 10 15 20 25 30 524 984 18 Y betecknar fluor, klor, brom eller jod, R” betyder Cl-Cg-alkyl, och Ru betecknar Cl-Czs-alkyl, osubstituerad eller med C,-C,,-alkyl substituerad fenyl, föreningarna med formel IX i goda utbyten.
Lämpliga halogenvätesyror är t ex saltsyra, bromvätesyra eller jodvätesyra.
Saltsyra föredras.
Lämpliga halogenider av en svavel-syresyra är t ex tionylklorid, sulfurylklorid eller tionylbromid.Tionylklorid föredras.
Lämpliga halogenider av fosforyran och fosforsyrligheten är t ex fosfortriklorid, fosfortribromid, fosfortrijodid, fosforpentaklorid, fosforoxiklorid eller fosforpentafluorid.
Särskilt föredragen är fosforoxiklorid.
En föredragen betydelse av Y är klor.
Föredragna lämnande grupper är t ex karboxylat, som t ex acetat; alkansulfonat, som t ex mesylat; eller arylsulfonat som t ex tosylat.
I detta reaktionssteg används företrädesvis en halogenid av en svavel-vätesyra, som t ex tionylklorid; en syrahalogenid med formel XI; en ester med med formel XII; eller en symmetrisk anhydrid med formel XIII.
Används en halogenid av en svavelvätesyra som t ex tionylklorid, genomförs reaktionen med en förening med formel VII företrädesvis utan lösningsmedel och vid en temperatur från 0 till 40°C, i synnerhet vid rumstemperatur. Tionylkloriden används lämpligen i ett 2 till 10-faldigt, i synnerhet 2 till 6-faldigt, överskott med avseende' på använd förening med forrnel VII. Reaktionen kan även genomföras i närvaro av en katalysator, som t ex dimetylforrnamid.
Om en syra med formel X (RQZ-OH) används, genomförs reaktionen med en förening med formel VII företrädesvis i närvaro av ett inert organiskt lösningsmedel som t ex diklormetan, dioxan, dietyleter eller tetrahydrofuran, och i närvaro av ett reagens, som binder vatten fysikaliskt eller kemiskt, som t ex molekylsil eller dicyklo- hexylkabodiimid.
Om en syrahalogenid med formel XI (RQZ-Y) används, vari företrädesvis betyder klor eller brom, i synnerhet klor, genomförs reaktionen med en förening med formel VII företrädesvis i närvaro av ett lösningsmedel och en bas.
Basen kan användas i olika mängder, från katalytiska över stökiometriska mängder upp till flerfaldigt molärt överskott, räknat på föreningen med formel VII. Det t ex' vid reaktionen bildade klorvätet överförs eventuellt genom basen till klorid, som kan 10 15 20 25 30 524 984 19 avlägsnas genom filtrering och/eller tvättning med en lämplig vattenfas eller fast fas; dessutom kan även ett andra, ej med vatten blandbart lösningsmedel användas. Reningen av produkten sker lämpligen genom omkristallisering av återstoden av den indrivna eller till torrhet indunstade organiska fasen.
Lämpliga lösningsmedel för genomförandet av reaktionen är bl a kolväten (t ex toluen, xylen, hexan, pentan eller ytterligare petroleterfraktioner), halogenerade kolväten (t ex di- eller triklorrnetan, 1,2-dikloretan, l,1,1-trikloretan), eter (t ex dietyleter, dibutyleter eller tetrahydrofuran), vidare acetonitril, dimetylformamid, dirnetylsulfoxid, N- metylpyrrolidon.
Lämpliga baser är bl a tertiära aminer, t ex trirnetylamin, trietylamin, tributyl- amin, N,N-dirnetylanilin, N,N-dietylanilin; pyridin; hydrider (t ex litium-, natrium-, kaliumhydrid) eller alkoholater (t ex natriummetylat).
Används en ester med formel XII (RQZ-O-RB), vari R” företrädesvis betyder C,- C4-alkyl, i synnerhet metyl eller etyl, genomförs reaktionen med en förening med formel VII företrädesvis i närvaro av ett lösningmedel, som bildar azeotropa blandningar med alkoholer. Den vid reaktionen bildade alkoholen (Ra-OH) kan lämpligen avdestilleras kon- tinuerligt.
Lämpliga med alkoholer azeotropt kokande lösníngmedel deltar ej i reaktionen och är t ex kolväten, som t ex cyklohexan, aromater som t ex bensen eller toluen; halogenerade koväten som t ex 1,2-dikloretan; eller etrar som t ex metyl-tert-butyleter.
Reaktionen kan katalyseras genom tillsats av en liten mängd av en protonsyra som t ex p-toluensulfonsyra, metansulfonsyra, svavelsyra eller saltsyra; liksom även en Lewis- syra som t e x bortrifluorid-eterat eller aluminiumklorid.
Används en symmetrisk anhydrid med formeln XIII (RQZ-O-RQZ), vari RQ, företrädesvis betyder Cz-Có-alkanoyl, i synnerhet acetyl, genomförs reaktionen med en förening med formel VII företrädesvis utan tillsats av ett ytterligare lösningsmedel och vid en temperatur frán 20 till 200°C, t ex koktemperaturen för anhydriden med formel XIII, i V synnerhet 60 till 180°C.
Används ett isocyanat med formel XIV (R3_,-N=C=0), genomförs reaktionen med fonnel VII företrädesvis utan tillsats av ett ytterligare lösningsmedel och vid en temperatur från 20 till 200°C, t ex koktemperaturen för isocyanatet med formel XIV, i synnerhet 60 till 180°C.
Reaktionen med» ett isocyanat genomförs likaledes företrädesvis i närvaro av en katalysator. Föredragna katalysatorer motsvarar desamma, vilka redan beskrivits ovan för 10 15 20 25 30 35 40 524 984 20 reaktionen mellan alkoholen med formel VII och föreningen med formel VII.
Vid detta forfarande för framställning av föreningama med formel I, vari R., betyder väte, kan tillsammans med föreningama med formel VIII, vilka även vid andra kända elektrofila substitutionsreaktioner ger isomerblandningar, likaså isomerblandningar av föreningar med formel I uppstå. Den relativa isomerföredelningen rättar sig efter de allmänt kända grundreglema i organisk kemi för elektrofila aromatiska substitutionsreaktioner. ca O O H3C - C - CHS CHZCHQ (IOSA) (IOSB) Såsom beskrivits i exempel 4, utgående från 5,7-di-tert-butyl-3-hydroxi-3H-bensofuran-IZ-on (förening (201), tabell 2) med etylbensen, samt Fulcat 22B som katalysator, erhålls t ex 59,2% av para-isomeren (förening (105), tabell 1), l0,8% av meta-isomeren (förening (105A)) och 21,1% av orto-isomeren (förening (l05B)).
Isomerema kan t ex renas genom fraktionerad kristallisation eller kromatografi på t ex kiselgel. Som stabilisatorer för organiska material används företrädesvis isomerbland- ningama.
Föreningarna enligt uppfinningen med formel I kan föreligga i olika kristall- modifikationer.
Föreningarna med formel VIII är kända och till största del kommersiellt tillgängliga eller kan erhållas genom i sig kända förfaranden.
Föreningama med formel VII, är delvis kända i litteraturen, och har t ex nämnts i Beilstein, lå, 17 och Beilstein E III/IV, _1_8_, 154-166 eller beskrivits av Th Kappe et al, Monatshefte ftir Chemie, 22, 990 (1968), J Morvan et al, Bull Soc Chim Fr 1_9_E, 583; L lO 15 20 25 30 524 984 21 F Clarke et al, J Org Chem 21, 362 (1992); M Julia et al, Bull Soc Chim Fr í, 2175 eller H Sterk et al, Monatshefte für Chemie 2, 2223 (1968). Nya föreningar med formel VII kan framställas analogt med vad som beskrivits i dessa litteraturställen.
Föredraget är dock ett nytt förfarande, som är föremål för en parallell patentan- sökan, för framställning av föreningar med formel VII vari de allmänna symbolerna definieras som i formel I, kännetecknat av, att en ekvivalent fenol med formel V, OH (V) Ra Rs vari de allmänna symbolerna definieras som i föreningarna enligt uppfinningen med formel I, bringas att reagera med 0,8 till 2,0 ekvivalenter, i synnerhet 0,8 till 1,2 ekvivalenter, glyoxylsyra.
Glyoxylsyran kan antingen användas kristallin eller företrädesvis i form av i handeln förkommande vattenlösning, i regel 40 till 60% vattenlösning.
Vattnet i glyoxylsyran samt reaktionsvattnet avdestilleras under reaktionen.
Därvid används med fördel ett med vatten azeotropt kokande lösningsmedel.
Lämpliga med vatten azeotropt kokande lösningsmedel deltar ej i reaktionen och är t ex kolväten som t ex cyklohexan; aromatiska föreningar som t ex bensen eller toluen; halogenerade kolväten som t ex LZ-dikloretan; eller eter som t ex metyl-tert-butyleter.
Om reaktionen mellan fenolen med formel V och glyoxylsyra till föreningama med formel VII genomförs utan lösningsmedel i smälta, avdestilleras reaktionsvattnet lämpligen vid normaltryck, i synnherhet företrädesvis under lätt vakuum. 10 15 20 25 30 524 984 22 Reaktionen genomförs företrädesvis vid förhöjd temperatur, i synnerhet i ett temperaturområde från 60 till 120°C. Ett speciellt föredraget temperaturområde är 60 till 90°C .
Reaktionen kan katalyseras genom tillsats av en liten mängd av en protonsyra som t ex p-toluensulfonsyra, metansulfonsyra, svavelsyra eller saltsyra; samt en Lewis-syra som t ex bortrifluorid-eterat eller aluminiumklorid.
Mängden katalysator utgör 0,01 till 5 mol%, företrädesvis 0,1 till 1,0 mol%, räknat på använd fenol med formel V.
Föreningama med formel VII kan, som beskrivits av H Sterk et al, Monatshefte für Chemie, ä, 2223 (1968), till viss del föreligga i sina tautomera former med formel i VIIa eller formel VIIb Inom ramen för denna ansökan bör förstås att med formel VII omfattas i samtliga fall de båda tautomera formlerna VIIa och VIIb ovan.
Fenolema med formel V är kända eller kan framställas med i sig kända för- faranden.
Bisfenolföreningar med formel XV kan framställas enligt Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Band 6/1c, 1030.
Föreningama enligt formel I, vari Ró betyder väte, kan även framställas i ett så 10 15 20 25 30 35 524 984 23 kallat enkärlsförfarande (ty: Ein-Topf-Verfahren) utgående från fenolema med formel V, vilket kännetecknas av att, en ekvivalent fenol med formel V bringas att reagera med 0,8 till 2,0 ekvivalenter glyoxylsyra till en förening med formel VII, och denna bringas därefter utan isolering att reagera med en förening med fonnel VIII.
Definitionema av de allmänna symbolema i föreningama med formel V och VIII för enkärlsförfarandet är desamma som för de ovan diskuterade enskilda stegen.
De föredragna reaktionsparametrama för enkärlsförfarandet motsvarar de föredragna parametrama för de två enskilda stegen, vilka redan diskuterats utförligt ovan.
Den vid ett enkärlsförfarande först bildade 3-hydroxi-SH-bensofuran-2-onen med formel VII kan innan den vidare omsättningen med en förening med formel VII underkastas ett extra reaktionssteg, i vilket hydroxylgruppen, såsom beskrivits tydligt ovan, ersätts med halogen eller aktiveras med en lämnande grupp.
Ett speciellt föredraget enkärlsförfarande för framställning av föreningar med fonnel I kännetecknas av, att den använda föreningen med fonnel V inte är den använda föreningen med fonnel VIII. 42/Naoex -------> EtOH / eter (xvn (XVH) Dimeriseringen av föreningar med formel XVI för framställning av föreningar med fonnel I, vari Rfi är en rest med formel IV (föreningar med fonnel XVII) åstadkommes genom oxidation med exempelvis jod under basiska betingelser i ett organiskt lösningsmedel vid rumstemperatur. Som bas lämpar sig särskilt natriumetylat, som lösningsmedel etanol och dietyleter.
F öreningama med fonnel I är lämpliga att användas vid Stabilisering av organiska material mot termisk, oxidativ eller ljusinducerad nedbrytning.
Exempel på sådana material är: 1. Polymerer av mono- och diolefiner, tex polypropen, polyisobuten, polybuten-1, poly-4-metylpenten-1 , polyisopren eller polybutadien samt polymerisat av cykloolefiner som tex av cyklopenten eller norbomen; vidare polyeten (som eventuellt kan vara tvärbundet) t ex polyeten med hög täthet (HDPE), polyeten med låg täthet (LDPE), linjär 10 15 20 25 30 524 984 24 polyeten med låg täthet (LLDPE), förgrenad polyeten med låg täthet (VLDPE).
Polyolefiner, dvs polymerer av monoloeñner, som t ex de som nämnts i före- gående stycke, i synnerhet polyeten och polypropen, kan framställas enligt olika för- faranden, i synnerhet enligt följande metoder: a) radikalt (vanligen vid högt tryck och hög temperatur) b) med hjälp av katalysator, varvid katalysatom vanligen innehåller en eller flera metaller från grupp IVb, Vb, Vlb eller VIII. Dessa metaller besitter vanligen en eller flera ligander som oxider, halogenider, alkoholater, estrar, etrar, aminer, alkyler, alkenyler och/eller aryler, som antingen kan vara 1r- eller a-koordinerade. Dessa metallkomplex kan vara fria eller fixerade på bärare, som t ex på aktiverad magnesiumklorid, titan(III)- klorid, aluminiumoxid eller kiseloxid. Dessa katalysatorer kan vara lösliga eller olösliga i polymerisationsmediet. Katalysatorema kan som sådana vara aktiva i polymerisationen eller ytterligare aktivatorer kan användas, som t ex metallalkyler, metallhydrider, metallalkylhalogenider, metallalkyloxider eller metallalkyloxaner, varvid metallema är element från grupperna Ia, IIa och/eller IIIa. Aktivatorerna kan t ex vara modifierade med ytterligare ester-, eter-, amin- eller silyleter-grupper. Dessa katalysatorsystem betecknas ofta som Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegel (-Natta), TNZ (DuPont), Metallocen eller Single Site katalysatorer (SSC). 2. Blandningar av de under 1) nämnda polymerema, t ex blandningar av polyp- ropen och polyisobuten, av polypropen och polyeten (t ex PP/HDPE, PP/LDPE) och blandningar av olika polyetentyper (t ex LDPE/HDPE). i 3. Sampolymerer av mono- och diolefmer sinsemellan eller med andra vinyl- monomerer, som t ex eten-propen-sampolymerer, linjär polyeten med låg täthet (LLDPE) och blandningar av densamma med polyeten med låg täthet (LDPE), propen-buten-l- sampolymer, propen-isobutylen-sampolymerer, eten-buten-1-sampolymerer, eten-hexen- sampolymerer, eten-metylpenten-sampolymerer, eten-hepten-sampolymerer, eten-okten- sampolymerer, propen-butadien-sampolymerer, isobuten-isopren-sampolymerer, eten- alkylakrylat-sampolymerer, eten-alkylmetakrylat~sampolymerer, eten-vinylacetat-sam- polymerer och deras sampolymerer med kolmonoxid, eller eten-akrylsyra-sampolymerer och deras salter (jonomerer), samt terpolymerer av eten med propen och en dien, som hexadien, dicyklopentadien eller etylidennorbomen; vidare blandningar av sådana sampolymerer sinsemellan och med under 1) nämnda polymerer, t ex polypropen/eten- propen-sampolymerer, LDPE/eten-vinylacetat-sampolymerer, LDPE/eten-akrylsyra- sampolymerer, LLDPE/eten-vinylacetat-sampolymerer, LLDPE/eten-arkylsyra-sam- 10 15 20 25 30 524 984 25 polymerer och alternerande eller statiskt uppbyggda polyalkylen/kolmonoxid-sam- polymerer och deras blandningar med andra polymerer som t ex polyamider. 4. Kolvätehartser (t ex CS-Cg) inklusive hydrerade modifikationer därav (t ex klibbhartser) och blandningar av polyalkylener och stärkelse. 5. Polystyren, poly-(p-metylstyren), poly-(a-metylstyren). 6. Sampolymerer av styren eller a-rnetylstyren med diener eller akrylderivat, som tex styren-butadien, styren-akrylnitril, styren-alkylmetakrylat, styren-butadien-alkylakrylat och -metakrylat, styren-maleinsyraanhydrid, styren-akrylnitril-metylakrylat; Blandningar med högre slagseghet av styren-sampolymerer och en annan polymer, som t ex ett polyakrylat, en dien-polymer eller en eten-propendien-terpolymer; samt block-sam- polymerer av styren, som t ex styren-butadienstyren, styren-isopren-styren, styren- eten/butylenstyren eller styren-eten/propen-styren. 7. Ympsampolymerer av styren eller a-metylstyren, som t ex styren på polybuta- dien, styren på polybutadien-styren- eller polybutadien-akrylnitril-sarnpolymerer, styren och akrylnitril (respektive metakrylnitril) på polybutadien; styren, akrylnitril och metyl- metakrylat på polybutadien; styren och maleinsyraanhydrid på polybutadien; styren, akrylnitril och maleinsyraanhydrid eller maleinsyraimid på polybutadien; styren och maleinsyraimid på polybutadien, styren och alkylakrylater respektive alkylmetakrylater pá polybutadien, styren och akrylnitril på eten-propen-dien-terpolymerer, styren och akryl- nitril på polyalkylakrylater eller polyalkylmetakrylater, styren och akrylnitril på akrylat- butadien-sampolymerer, samt deras blandningar med de under 6) nämnda sam- polymerema, som de som t ex är kända som så kallade ABS-, MBS-, ASA- eller AES- polymerer. 8. Halogenhaltiga polymerer, som t ex polykloropren, klorkautschuk, klorerad eller klorsulfonerad polyeten, sampolymerer av eten och klorerad eten, epiklorhydrin- homo- och -sampolymerer, i synnerhet polymerer av halogenhaltiga vinylföreningar, som tex polyvinylklorid, polyvinylidenklorid, polyvinylfluorid, polyvinylidenfluorid; samt deras sampolymerer, som vinylklorid-vinylidenklorid, vinylklorid-vinylacetat eller vinylidenklorid-vinylacetat. 9. Polymerer, vilka kan härledas från aß-omättade syror och deras derivat, som polyakrylater och polymetakrylater, med butylakrylat slagsegt modifierade polymetylme- takrylater, polyakrylamider och polyakrylnitriler. 10. Sampolymerer av de under 9) nämnda monomererna sinsemellan eller med andra omättade monomerer, som t ex akrylnitril-butadich-sampolymerer, akrylnitril- 10 15 20 25 30 524 984 26 alkylakrylat-sampolymerer, akrylnitril-alkoxialkylakrylat-sampolymerer, akrylnitril- vinylhalogenidsampolymerer eller akrylnitri1-alkylmetakrylat-butadien-terpolymerer. 11. Polymerer, vilka kan härledas från omättade alkoholer och aminer respektive deras omättade acylderivat eller acetaler, som polyvinylalkohol, polyvinylacetat, -stearat, -bensoat, -maleat, polyvinylbutyral, polyallylftalat, polyallylmelamin; samt deras sam- polymerer med i punkt 1 nämnda olefiner. 12. Homo- och sampolymerer av cykliska etrar, som polyalkylenglykoler, polyetenoxid, polypropenoxid eller deras sampolymerer med bisglycidyletrar. 13. Polyacetaler, som polyoximetylen, samt sådana polyoxirnetylener, vilka innehåller sammonomerer, som t ex etenoxid; polyacetaler, vilka är modifierade med termoplastiska polyuretaner, akrylater eller MBS. 14. Polyfenylenoxider och -sulfider och deras blandningar med styrenpolymerer eller polyamider. 15. Polyuretaner, vilka kan härledas från å ena sidan polyetrar, polyestrar och polybutadiener med terminala hydroxylgrupper och á andra sidan alifatiska eller aromatis- ka polyisocyanater, samt deras förprodukter. 16. Polyamider och sampolyamider, vilka kan härledas från diaminer och dikarboxylsyror och/eller från aminokarboxylsyror eller de motsvarande laktamerna, som polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, polyamid 11, polyamid 12, aromatiska polyamider utgående från m-xylen, diamin och adipinsyra; polyamider, framställda från hexametylendiamin och iso- och/eller tereftalsyra och eventuellt en elastomer som modiñkator, t ex poly-2,4,4-tri1netylhexametylentereftalamid eller poly-m-fenylen-isoftalamid. Block-sampolymerer av de ovan nämnda polyamiderna med polyolefiner, olefin-sampolymerer, jonomerer eller kemiskt bundna eller ympade elastomerer; eller med polyetrar, som t ex med polyetenglykol, polypropenglykol eller polytetrametylenglykol. Vidare med EPDM eller ABS modifierade polyamider eller sampolyamider; samt under bearbetningen kondenserade polyamider ("RIM-polyamid- system"). 17. Polyurea, polyimider, polyamid-imider och polybensimidazoler. 18. Polyestrar, som kan härledas från dikarboxylsyror och dialkoholer och/ eller hydroxikarboxylsyror eller de motsvarande laktonerna, som polyetentereftalat, polybutyl~ entereftalat, poly-l,4-dimetylolcyklohexantereftalat, polyhydroxibensoater, samt block- polyeter-ester, vilka härleds från polyetrar med hydroxylterrninalgrupper; vidare med polykarbonater eller MBS-modifierad polyestrar. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 524 984 27 19. Polykarbonater och polyesterkarbonater. 20. Polysulfoner, polyetersulfoner och polyeterketoner. 21. Tvärbundna polymerer, vilka härleds från å ena sidan aldehyder och å andra sidan fenoler, urea eller melamin, som fenol-forrnaldehyd-, urea-forrnaldehyd- och melamin- formaldehydhartser. 22. Torkande och icke-torkande alkydhartser. 23. Omättade polyesterhartser, vilka härleds från sampolyestrar av mättade och omättade dikarboxylsyror med flervärda alkoholer, samt vinylfóreningar som tvär- bindningsmedel, liksom även deras halogenhaltiga, svårbrännbara modifikationer. 24. Tvärbindningsbara akrylhartser, som härleds från substituerade akrylsyraestrar, som t ex från epoxiakrylater, uretan-akrylater eller polyester-akrylater. 25. Alkydhartser, polyesterhartser och akrylathartser, vilka är tvärbundna med melaminhartser, ureahartser, polyisocyanater eller epoxidhartser. 26. Tvärbundna epoxidliaitser, som härleds från polyepoxider, t ex från bisglyci- dyletrar eller från cykloaliphatiska diepoxider. 27. Naturliga polymerer, som cellulosa, naturkautschuk, gelatin, samt deras polymer- homologa kemiskt omvandlade derivat, som cellulosaacetater, -propionater och -butyrat, respektive celluloseetrar, som metylcellulosa; samt kolofoniumhartser och derivat. 28. Blandningar (polyblends) av de förutnämnda polymerema, som t ex PP/EPDM, polyamid/EPDM eller ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/akrylater, POM/termoplastisk PUR, PC/terrnoplastisk PUR, POM/akrylat, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 och sampolymerer, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO. 29. Naturliga och syntetiska organiska material, vilka betecknar rena monomera före- ningar eller blandningar av sådana, tex mineraloljor, animaliska eller vegetabiliska fetter, oljor och vax, eller oljor, vax och fetter baserade på syntetiska estrar (t ex ftalater, adipater, fosfater eller trimellitater), samt blandningar av syntetiska estrar med mineraloljor i godtyckliga förhållanden, som de som t ex finner användning som spinnberedningar, samt deras vattenhaltiga emulsioner. 30. Vattenhaltiga emulsioner av naturlig eller syntetisk kautschuk, som t ex naturkautschuk-latex eller latex av karboxylerade styren-butadien-sampolymerer.
Vad som särskilt bör framhävas är verkan av fóreningama enligt uppfinningen mot termisk och oxidativ nedbrytning, framför allt vid termisk belastning, som den som uppträder vid bearbetningen av termoplaster. Föreningama enligt uppfinningen år således utmärkta som bearbetningsstabilisatorer.
F öreträdesvis sätts föreningama med fonnel I till de material som ska stabiliseras i mängder från 0,0005 till 5 %, i synnerhet 0,001 till 2 %, exempelvis 0,01 till 2 %, räknat på vikten av det organiska material som skall stabiliseras.
Inarbetningen av fóreningama med formel I samt eventuellt ytterligare tillsatsmedel i det polymera, organiska materialet sker enligt kända förfaranden, tex innan eller under fonngivningen eller även under tillsättandet av de upplösta eller dispergerade foreningama på det polyinera, organiska materialet, eventuellt under senare avdunstning av lösningsmedlet.
Föreningama med formel I kan även sättas i fomi av en törblandning, vilken t ex innehåller dessa i en koncentration av 2,5 till 25 vikt%, till de material som skall stabiliseras.
Föreningama med formel I kan även tillsättas innan eller under polymerisationen eller innan tvärbindningen.
I detta sammanhang betonas det överraskande resultatet, att föreningarna enligt uppfinningen med fomiel I vid framställningen av t ex polyuratanskum undertrycker kämmissfárgningen, i synnerhet den så kallade "pinkingen".
Föreningama med fonriel I kan inarbetas i det material som skall stabiliseras i ren 10 15 20 25 30 35 40 45 50 524 984 28 form eller inkapslade i vax, oljor eller polymerer.
Föreningama med formel I kan även sprutas på den polyrner som skall stabiliseras.
De är i stånd att förtunna andra tillsatser (t ex de ovan angivna kommersiella tillsatsmedel) respektive deras smältor, så att de även kan sprutas på den polymer som skall stabiliseras tillsammans med dessa tillsatser. Särskilt föredragen är tillsatsen genom påsprutning under deaktiveringen av polymerisationskatalysatorema, varvid t ex den ånga som används för deaktivering kan användas till utspridningen.
Vid kulfomiiga polymeriserade polyoleñner kan det t ex vara fördelaktigt att applicera föreningama med fonnel I genom påsprutning, eventuellt tillsammans med andra tillsatsmedel.
De material som skall stabiliseras kan användas i olika former, tex som folier, fibrer, band, formmassor, profiler eller som bindemedel för lacker, lim eller kitt.
Som redan framhållits används föreningama enligt uppfinningen särskilt fördelaktigt som stabilisatorer i polyolefiner, framför allt som tennostabilisatorer. Utmärkt Stabilisering erhålls t ex när man använder dem i kombination med organiska fosfiter eller fosfoniter.
Därvid uppvisar föreningama enligt uppfinningen den fördelen, att de redan i utomordentligt små mängder är verksamma. De används t ex i mängder från 0,000l till 0,050, i synnerhet 0,000l till 0,015 vikt % med avseende på polyolefinen. Det organiska fosfitet eller fosfonitet används lämpligen i en mängd från 0,01 till 2, i synnerhet 0,01 till l vikt %, likaså med avseende på polyolefinen. Som organiska fosfiter respektive fosfoniter används företrädesvis sådana, som de som beskrivits i DE-A-4 202 276.
Föreningama enligt uppfinningen med formel I åstadkommer vid inarbetriingen i polyolefiner delvis en lätt gulfárgning hos polyolefinen. En kombination av föreningarna enligt uppfinningen med formel I och fosfiter eller fosfoniter åstadkommer att gulfargningen av polyolefinen i stor utsträckning kan undertryckas.
F öreningama med formel I är väl lösliga i smörj medel och är därför särskilt lämpade som tillsatser till Smörjmedel och det kan tillskrivas deras överraskande goda antioxidativa och antikorrosiva verkan.
Exempelvis i Smörjmedel för förbränningsmotorer, som t ex i förbränningsmotorer enligt Otto-principen, förmår föreningama med formel I att utveckla sina överraskande egenskaper. Så förhindrar därvid föreningama med formel I bildningen i smöijoljor av avlagringar (slam) eller minskar dessa i överraskande omfattning.
Det är även möjligt att framställa så kallade förblandningar.
F öreningama med formel I verkar redan i mycket små mängder som tillsatser i Smörjmedel. De blandas lämpligen med smörjmedlen i en mängd från 0,01 till 5 vikt%, företrädesvis i en mängd från 0,05 till 3 vikt% och alldeles särskilt företrädesvis i en mängd från 0,1 till 2 vikt%, vid varje tillfälle räknat på smörjmedlet.
Smörjmedlen kan dessutom innehålla andra tillsatser, vilka tillsätts för att ytterligare förbättra smörjmedlens grundegenskaper; därtill hör: antioxidanter, metallpassivatorer, rostinhibitorer, viskositetsindex-förbättrare, stelningspunkts-sänkare, dispergeringsmedel, detergenter, högtryckstillsatser, friktionsförbättrare och antislitage-tillsatser.
Följande exempel förklarar uppfinningen ytterligare. Uppgifter i delar eller procent är med avseende på vikten.
Exempel 1: Framställning av 5,7-di-tert-butyl-3-(2,5-dimetylfenyl)-3H-bensofiiran- 2-on (förening (101), tabell 1) utgående från 5,7-di-tert-butyl-S-hydroxi-3H-bensofuran-2-on (förening (201), tabell 2) med p-xylen, samt Fulcat 22B som katalysator. a) Framställning av 5,7-di-tert-butyl-3 -hydroxi-3H-bensofuran-Z-on (förening 10 15 20 25 30 524 984 29 (201), tabell 2).
En blandning av 212,5 g (1,00 mol) 2,4-di-tert-butyl-fenol (97 %-ig), 163,0 g (1,1O mol) SO % vattenhaltig glyoxylsyra och 0,5 g (2,6 mmol) p-toluensulfonsyra- monohydrat i 300 ml 1,2-dikloretan kokas under kväveatrnosfar under 3,5 timmar vid vattenavskiljaren under âterlopp. Därefter indunstas reaktionsblandningen vid vakuum- rotationsförångaren. Äterstoden tas upp i 800 ml hexan och tvättas tre gånger med vatten.
Vattenfaserna avskiljes i separertratt och efterextraheras med 300 ml hexan. De organiska faserna förenas, torkas över rnagnesiumsulfat och indunstas i vakuunirotationsförångaren. Äterstoden ger 262,3 g (~ 100 %) av den analytiskt rena 5,7-di-tert-butyl-3- hydroxi-3H-bensofuran-Z-onen i form av ett tjockt, gulaktigt harts (förening (201), tabell 2).
Analogt med exempel la framställs ur de motsvarande fenolerna, som t ex 2-tert- butyl-4-metyl-fenol, 4-tert-butyl-2-metyl-fenol, 2,4-dicyklohexyl-fenol, 2-hexadek-2-yl)-4- metyl-fenol, 3-[3-tert-butyl-4-hydroxi-fenyl]-propionsyra, 2,4-di(a,a-dimetylbensyD-fenol och 4-metyl-2-(1,1,3,3-tetrametyl-but-1-yl)-fenol, med glyoxylsyra föreningarna (202), (203), (204), (205),(209), (210) och (211) . För framställning av förening (207) används, utgående från 1,1-bis-(3-tertbutyl-4-hydroxi-fenyl)~cyklohexan två ekvivalenter glyoxylsy- ra. b) Framställning av 5,7-di-tert-butyl-3-(2,5-dimetylfenyl)-3H-bensofuran-2-on (förening (101), tabell 1).
En lösning av 262,3 g (1,00 mol) 5,7-di-tert-butyl-3-hydroxi-3H-bensofuran-2-on (förening (201), tabell 2, exempel la) i 500 ml (4,05 mol) p-xylenlandas med 40 g Fulcat 22B och-kokas under 1,5 timmar vid vattenavskiljaren under âterlopp. Fulcat 22B- katalysatorn avflltreras därefter och överskotts-p-xylen avdestilleras vid vakuurnrotations- förángaren. Kristallisation av återstoden från 400 ml metanol ger 280,6 g (80 %) 5,7-di- tert-butyl-3-(2,5-dímetylfenyl)-3H-bensofuran-2-on, smp. 93-97'C (förening (101), tabell 1). i Exempel 2: Framställning av 5,7-di-tert-butyl-3-(2,5-dirnetylfenyl)-3H-benso- furan-2-on (förening (101), tabell 1) utgående från 3-acetoxi-5,7-di-tert-butyl-3H-benso- furan-2-on (förening (206), tabell 2) med p-xylen, samt Fulcat 22B som katalysator. a) Framställning av 3-acetoxi-5,7-di-tert-butyl-3H-bensofuran-2-on (förening (206), tabell 2).
En blandning av 21,2 g (0,10 mol) 2,4-di-tert-butyl-fenol (97 %-ig), 16,3 g (0,11 mol) 50 % vattenhaltig glyoxylsyra och 0,05 g (0,26 mmol) p-toluensulfonsyra-mono- 10 15 20 25 30 524 984 30 hydrat i 30 ml 1,2-dikloretan kokas under kväveatmosfár i 3,5 timmar vid vattenavskil- jaren under återlopp. Därefter indunstas reaktionsblandningen vid vakuurrirotationsförân- garen. Återstoden blandas med 9,9 ml (0,105 mol) ättiksyraanhydrid och kokas under 90 minuter under áterlopp. Därefter kyls reaktionsblandningen till rumstemperatur, spädes med 100 ml tert-butyl-metyleter och tvättas i tur och ordning med vatten och utspädd natriumvätekarbonat-lösning. De vattenhaltiga fasema separeras och efterextraheras med 50 ml tert-butyl-metyleter. De organiska fasema förenas, torkas över magnesiumsulfat och indunstas i vakuurnrotationsförångare. Kromatografi av återstoden på kisclgel med elueringsmedlet diklonnetan/hexan = 2:1 ger 28,0 g (92 %) 3-acetoxi-5,7-di-tert-buty1- 3H-bensofuran-2-on som tjockt, rödaktigt harts (förening (206), tabell 2). b) Framställning av 5,7-di-tert-butyl-3-(2,5-dirnetylfenyl)-3H-bensofuran-2-on (förening (101), tabell 1).
En lösning av 15,3 (50,0 mmol) 3-acetoxi-5,7-di-tert-butyl-3H-bensofuran-2-on (förening (206), tabell 2, exempel 2a) i 25 ml (0,20 mol) p-xylen blandas med 1,0 g Fulcat 22B och kokas under 17 timmar vid vattenavskiljaren under återlopp. Fulcat 22B- katalysatom avfiltreras sedan och överskotts-p-xylen avdestilleras i vakuurnrotationsfö- rångare. Kristallisation av återstoden ur 20 ml metanol ger 10,5 g (60 %) 5,7-di-tert- butyl-3-(2,5-dimetylfenyl)-3H-bensofuran-Z-on, smp. 93-97'C (förening (101), tabell 1).
Exemgel 3: Framställning av 3-(3,4-dirnetylfenyl)-5,7-di-tert-butyl-3H-benso- furan-2-on (förening (103), tabell 1) utgående från 5,7-di-tert-butyl-3-hydroxi-3H-benso- furan-2-on (förening (201), tabell 2) med o-xylen, samt Fulcat 22B som katalysator.
En lösning av 262,3 g (l,00 mol) 5,7-di-tert-butyl-3-hydroxi-3H-bensofuran-2-on (förening (201), tabell 2, exempel la) i 500 ml (4,05 mol) o-xylen blandas med 40 g Fulcat 22B och kokas under 1,5 timmar vid vattenavskiljaren under återlopp. Fulcat 22B- katalysatorn avfiltreras sedan och överskott-o-xylen avdestilleras vid vakuurrirotationföràn- garen. Kristallisation av återstoden ur 500 ml metanol ger 244 g (69 %) 3-(3,4-dirnetyl- fenyl)-5,7-di-tert-butyl-3H-bensofuran-Z-on, smp. 130-132'C (förening (103), tabell 1), vilken även innehåller ca 1,3 % av strukturisomeren [3-(2,3-dirnetylfenyl)-5,7-di-tert- butyl-3H-bensofuran-2-on, förening (103A)]. Ur moderluten utvinns ytterligare 42,4 g produkt , vilken enligt en GC-MS-analys består av 12,3 % av förening (103) och 87,7 % av den isomera föreningen (103A).
Exempel 4: Famställning av 5,7-di-tert-butyl-3-(4-etylfenyl)-3H-bensofuran-2-on (förening (105), tabell 1) utgående från 5,7-di-tert-buty1-3-hydroxi-3H-bensofuran-2-on (förening (201), tabell 2) med etylbensen, samt Fulcat 22B som katalysator. 10 15 20 25 30 524 984 31 En lösning av 262,3 g (1,00 mol) 5,7-di-tert-butyl-3-hydroxi-SH-bensofuran-2-on (förening (201), tabell 2, exempel la) i 500 ml (4,08 mol) etylbensen blandas med 40 g Fulcat 22B och kokas under 1,5 timmar vid vattenavskiljaren under återlopp. Fulcat 22B- katalysatorn avfiltreras sedan och överskotts-etylbensen avdestilleras i vakuumrotationsfö- rångare. Enligt en GC-MS-analys ger återstoden en blandning av 59,2 % av para-isomeren (förening (105), tabell 1), 10,8 % av meta-isomeren (förening (105A) och 21,1 % av orto- isomeren (förening (105B). Kristallisation av återstoden från 400 ml metanol ger 163,8 g (47 %) 5 ,7-di-tert-butyl-3-(4-etylfenyl)-3H-bensofuran-2-on (förening (105), tabell l) (para-isorner), vilken även innehåller 5,6 % meta-isomer (5,7-di-tert-butyl-3-(3-etylfenyl)- 3H-bensofuran-2-on (förening (105A)) och 1,3 % orto-isomer (5,7-di-tert-butyl-3-(2- etylfenyl)-3H-bensofuran-2-on (förening (105B)). Genom ytterligare kristallisation från metanol kan den praktiskt rena para-isomeren (förening (105), tabell 1), smp. 127-l32'C, erhållas.
Analogt med exempel 4 framställs från 5,7-di-tert-butyl-3-hydroxi-3H-bensofuran- 2-on (förening (201), tabell 2, exempel la) och de motsvarande aromaterna, som t ex m- xylen, isopropylbensen (kumen), tert-butylbensen, bifenyl, tiofen, p-xylen, dibensofuran, fenantren och difenyleter, föreningarna (102), (106), (107), (114), (115), (116), (117), (118) och (119). För framställning av föreningen (119) används utgående från difenyleter två ekvivalenter 5,7-di-tert-butyl-3-hydroxi-3H-bensofuran-2-on.
Exempel 5: Framställning av 5,7-di-tert-butyl-3-(2,3,4,5,6-pentametylfenyl)-3H- bensofuran-Z-on (förening ( 111), tabell 1) utgående från 5J-di-tert-butyl-S-hydroxi-SH- bensofuran-Z-on (förening (201), tabell 2) med pentametylbensen, samt tenntetraklorid som katalysator. i En lösning av 19,7 g (75,0 mmol) 5,7-di-tert-butyl-3-hydroxi-3H-bensofuran-2-on (förening (201), tabell 2, exempel la) i 50 ml 1,2-dikloretan blandas med 11,5 g (77,5 mmol) pentametylbensen och 10 ml (85 ,0 mmol) tenntetraklorid och kokas därefter under en timme under återlopp. Reaktionsblandningen blandas med vatten och extraheras tre gånger med toluen. De organiska faserna separeras, tvättas med vatten, förenas, och torkas över natriumsulfat och indunstas i vakuumrotationsförángare. Kristallisation av återstoden från etanol ger 26,3 g (89 %) 5,7-di-tert-butyl-3-(2,3,4,5,6-pentametylfenyl)- 3H-bensofuran-2-on, smp.185-190'C (förening (111), tabell 1).
Analogt med exempel 5 framställs ur 5,7-di-tert-butyl-3-hydroxi-3H-bensofuran-2- on (förening (201), tabell 2, exempel la) och de motsvarande aromaterna som t ex n- dodecylbensen och 1,2,3-trimetylbensen föreningar (109) och (110). 10 15 20 25 30 524 984 32 Exempel 6: Framställning av 5,7-di-tert-butyl-3-(4-metyltiofenyl)-3H-bensofuran- 2-on (förening (108), tabell 1) utgående frán 5,7-di-tert-butyl-3-hydroxi-3H-bensofuran-2- on (förening (201), tabell 2) med tioanisol, samt aluminiumtriklorid som katalysator.
En lösning av 26,2 g (0,10 mol) 5,7-di-tert-butyl-3-hydroxi-3H-bensofuran-2-on (förening (201), tabell 2, exempel la) i 25 ml (0,2l mol) tioanisol sätts droppvis till en lösning av 14,7 g (0,11 mol) aluminiumklorid i 15 ml (0,13 mol) tioanisol vid 35-40'C.
Reaktionsblandningen ornrörs sedan i 30 minuten vid 30'C och 2 timmar vid 80'C.
Därefter avkyler man försiktigt med ca 50 m1 vatten och med så mycket koncentrerad saltsyra och metylenklorid att en homogen tváfas-blandning uppstår. Den organiska fasen avskiljes, tvättas med 5 %-ig saltsyra och vatten, torkas över magnesiumsulfat och indunstas i vakuunirotationsförångare. Kristallisation av återstoden från 100 ml etanol ger 6,7 g (18 %) 5,7-di-tert-butyl-3-(4-metyltiofenyl)-3H-bensofuran-2-on, smp. 125- 13l'C (förening (108), tabell 1).
Exempel 7: Framställning av 5,7-di-tert-butyl-3-(4-metylfenyl)-3H-bensofuran-2- on (förening (104), tabell 1) utgående från 2,4-di-tert-butylfenol utan isoliering från 5,7- di-tert-butyl-3-hydroxi-3H-bensofuran-Z-on (förening (201), tabell 2) med glyoxylsyra och toluen, samt Fulcat 22B som katalysator.
En blandning av 21,2 g (0,l0 mol) 2,4-di-tert-butylfenol (97 %-ig), 16,3 g( 0,11 mol) 50 % vattenhaltig glyoxylsyra, 2,0 g Fulcat 22B och 50 ml toluen kokas under en kväveatrnosfär under 8 timmar vid vattenavskiljaren under återlopp. Fulcat 22B-katalysa- torn avñltreras sedan och överskotts-toluen avdestilleras vid vakuurrirotations-förångaren.
Kristallisation av återstoden från 40 ml etanol ger 14,2 g (42 %) 5,7-di-tert-butyl-3-(4- metylfenyl)-3H-bensofuran-2-on, smp. 130-133'C (förening (104), tabell 1).
Analogt med exempel 7 framställs föreningen (112) utgående från 2-tert-butyl-4- metyl-fenol i stället för 2,4-di-tert-butylfenol Exempel 8: Framställning av 4,4'-di-(5,7-di-tert-butyl-3H-bensofi1ran-2-on-3-yl)- N-metyl-difenylamin (förening (113), tabell 1) utgående från 5,7-di-tert-butyl-3-hydroxi- 3H-bensofuran-2-on (förening (201), tabell 2) med N-metyl-difenylamin, samt p-toluensul- fonsyra som katalysator.
Till en kokande lösning av 9,20 g (50,0 mmol) N-metyl-difenylamin och 0,20 g p-toluensulfonsyra-monohydrat i 50 ml ligroin (alkanblandning med kokintervallet 140- 160'C) ges under 2 timmar 30,2 g (115,0 mmol) 5,7-di-tert-butyl-3-hydroxi-3H-benso- furan-2-on (förening (201), tabell 2, exempel la). Reaktionsblandningen kokas sedan i 4 10 15 20 25 30 524 984 33 timmar vid vattenavskiljaren under återlopp. Sedan kyls reaktionsblandning och indunstas i vakuumrotationsförångare. Kristallisation två gånger av återstoden från isopropanol/vatten = 9:1 ger 18,9g (56 %) 4,4'-di-(5,7-di-tert-butyl-3H-bensofuran-2-on-3-yl)-N-mety1- difenylamin, smp. l35-l45°C (förening (113), tabell 1).
Framställning av 7-tert-butyl-5-metyl-3-(9-metyl-9H-karbazol-3-yl)- 3H-bensofuran-2-on (förening (120), tabell 1) utgående från 7-tert-butyl-3-hydroxi-5- metyl-3H-bensofuran-2-on (förening (202), tabell 2) med N-metylkarbazol och n-oktan, samt Fulcat 22B som katalysator.
En blandning av 2,2 g (10,0 mmol) 7-tert-butyl-3-hydroxi-5-metyl-BH-bensofuran- 2-on (förening (202), exempel la, tabell 2), 1,8 g (10,0 mmol) N-metylkarbazol och 0,2 g Fulcat 22B och 20 ml n-oktan kokas under en kväveatmosfar i 5 timmar under återlopp.
Fulcat 22B-katalysatorn avfiltreras sedan och överskotts-n-oktan avdestilleras i vakuumro- tationsförångare. Kromatografi av återstoden på kiselgel med elueringsmedlet diklorrne- tan/hexan = 1:2 till 1:1 och efterföljande kristallisation av de renade reaktionerna från metanol ger 0,70 g (10 %) 7-tert-butyl-5-metyl-3-(9-metyl-9H-karbazol-3-yD-BH-bensofu- ran-2-on, smp. 84-90'C (förening (120), tabell 1). Produkten kan i små mängder även innehålla andra strukturisomerer beträffande substitution av karbazolringen.
Exempel 10: Framställning av 5,7-di-tert-butyl-3-(9H-fluoren-3-yl)-3H-benso- furan-2-on (förening (121), tabell 1) utgående från 2,4-di-tert-butyl-fenol utan isoliering från 5,7-di-tert-butyl-3-hydroxi-3H-bensofuran-Z-on (förening (201), tabell 2) med glyoxylsyra och fluoren, samt p-toluensulfonsyra och Fulcat 22B som katalysator.
En blandning av 15,9 g (75 mmol) 2,4-di-tert-butylfenol (97 %-ig), 12,2 g (82 mmol) 50 % vattenhaltig glyoxylsyra, 40 mg (0,20 mmol) p-toluensulfonsyra-monohydrat och 25 ml 1,2-dikloretan kokas under en kväveatmosfår under 3,5 timmar vid vattenav- skiljaren under återlopp. Därefter indunstas reaktionsblandningen i vakuumrotationsfö- rångare. Äterstoden löses i 30 ml n-oktan gelöst och blandas med 12,5 g (75 mmol) fluoren och 3 g Fulcat 22B. Denna blandning kokas under en kväveatmosfar under 3,5 timmar vid vattenavskiljaren under återlopp. Reaktionsblandningen avkyls, filtreras och filtratet indunstas i vakuumrotationsförångare. Kromatografi av återstoden på kiselgel med elueringsmedelssystemet diklormetan/hexan = 2:1 och påföljande kristallisation av de rena fraktionema ur metanol ger 5,28 g (17 %) 5,7-di-tert-butyl-3-(9H-fluoren-3-yl)-3H- bensofuran-2-on, smp. 140-153"C (förening (121), tabell 1). Produkten kan i mindre mängder även innehålla andra strukturisomerer avseende substitution vid fluorenringen.
Exempel 11: Framställning av en ca 5,7:1 isomerblandning av 3-(3,4-dimetyl- 10 15 20 25 30 524 984 34 fenyl)~5,7-di-tert-butyl-3H-bensofuran-2-on (förening (103), tabell 1) och 3-(2,3-dirnetyl- fenyl)-5,7-di-tert-butyl-3H-bensofuran-2-on (förening (l03A)) utgående från 2,4-di-tert- butylfenol med glyoxylsyra och o-xylen, samt Fulcat eller Fulmont som katalysator.
Till en 1,5 1 dubbelmantelreaktor med vattenavskiljare sätts 206,3 g (1,0 mol) 2,4-di-tert~butylfenol, 485 g (5,5 mol) o-xylen, 0,5 g (2,6 mmol) p-toluensulfonsyra- monohydrat och 163 g (1,1 mol) 50 % vattenhaltig glyoxylsyra. Blandningen värms upp under omrörning till 85-90'C och apparaturen evakueras samtidigt till ca 450 mbar. Sâ snart innertemperaturen nått 85-90'C börjar en blandning av o-xylen/vatten att avdestille- ras, varvid o-xylenen återloppskokas och vattnet avskiljes. Vakuum ökas nu kontinuerligt, för att kunna hålla innertemperaturen vid 85-90°C. Totalt avdestilleras på 3 till 4 timmar ca 98-100 ml vatten. Vakuumet släppes sedan med kväve och till den gula, klara lösningen sätts 40 g katalysator (Fulcat 30 eller 40, Fulmont XMP-3 eller XMP-4). Apparaturen evakueras till 700 mbar och suspensionen ornröres vid en värmebadstemperatur av 165°C.
Det bildade reaktionsvattnet börjar att avdestillera azeotropt vid en innertemperatur av ca 128'C. Innertemperaturen stiger mot slutet till maximal 140'C. Totalt avskiljes ca 20 ml vatten under 1 till 2 timmar. Vakuumet släppes nu med kväve. Reaktionsblandningen kyles till 90-100'C och filtreras. Apparaturen och filtreringsåterstoden spolas med 100 g o-xylen. Filtratet överförs till en 1500 ml dubbelmantelreaktor och indunstas under vakuum. Därigenom tillbakavinnes 360 g o-xylen. Den rödaktigt gula återstoden kyls till 70'C och blandas med hjälp av en dropptratt försiktigt med 636 g metanol. lnnertempera- turen bibehålles därigenom vid 60-65°C. Lösningen ympas och utkristalliseras under ca 30 minuter under omrörning vid 60-65'C. Kristallmassan kyles sedan inom 2 timmar till en innertemperatur av -5°C och omröres sedan vid derma temperatur ytterligare en timme.
Kristallen avsuges sedan och återstoden tvättas med 400 g kall (-5'C) metanol i 5 portioner. Den väl torkade avsugna produkten torkas i vakuumtorkskåp vid 50-60'C. 266 g av ett vitt fast ämne erhålles. Detta material består enligt en gaskromatografisk analys av ca 85 % 3-(3,4-dirnetylfenyl)-5,7-di-tert-butyl-3H-bensofuran-2-on (förening (103), tabell 1) samt ca 15 % av isomeren 3-(2,3-dirnetylfenyl)-5,7-di-tert-butyl-3H-bensofuran-Z-on (förening (103A)).
Exempel 12: Framställning av 3-(N-metylkarbamoyloxi)-5-metyl-7-tert-butyl-3H- bensofuran-2-on (förening (212), tabell 2).
En blandning av 5,5 g (25,0 mmol) 7-tert-butyl-3-hydroxi-5-metyl-3H-bensofuran- 2-on (förening (202), exempel la), 3 ml (50,0 mmol) metylisocyanat och 2 droppar metansulfonsyra kokas 3 1/4 timmar under återlopp. Därefter tillsätts ytterligare 3 ml 10 15 524 984 35 (50,0 mmol) metylisocyanat och 2 droppar metansulfonsyra. Efter ytterligare 16 timmars áterlopp kyles reaktionsblandningen, förtunnas med diklormetan och tvättas med vatten och 5 % vattenhaltig natriumvätekarbonat-lösning. De organiska faserna förenas, torkas över magnesiumsulfat och indunstas med en vakuumrotationsförângare. Kristallisation av återstoden från toluen ger 4,45 g (65 %) 3-(N-metyl-karbamoyloxi)-5-metyl-7-tert-butyl- 3H-bensofuran-2-on, smp. 138-143'C (förening (212), tabell 2).
Exempel 13: Framställning av 7-tert-butyl-3-klor-S-metyl-3H-bensofuran-2-on (förening (208), tabell 2).
En suspension av 2,2 g (l0,0 mmol) 7-tert-butyl-3-hydroxi-5-metyl-3H-benso- furan-2-on (förening (202), exempel la, tabell 2) i 2,4 ml (55,0 mmol) tionylklorid blandas med en droppe dimetylformamid och omröres i 2 timmar vid rumstemperatur. Överskott av tionylklorid avdestilleras sedan i vakuurrirotationsförângare. Kromatografi av återstoden på kiselgel med elueringsmedelssystemet diklormetan/hexan = 1:1 och kristallisation av de rena fraktionerna från metanol ger 0,30 g (13 %) 7-tert-butyl-3-lclor- 5~metyl-3H-bensofuran-Z-on, smp. 81-86°C (förening (208), tabell 2). 524 984 36 Tabeu 1; N Förening Smp- c (%), H (98) Ufbwc f- (oc) [Befäknauhiuax] (90) 82,24 8,63 101 93-97 80 82,10 8,66 C143 0 H3C\C/ o H 0113 H39' O 0 82,24 8,63 102 92-96 s2=> CHS 82,19 8,78 Hsc-e-cu, C113 cHa 0 Hac\ / 0 H H C/C CHa 82,24 8,63 ~ 103 3 o Û CH 130-132 3 693) 3 H3C_?_CH3 82,36 8,62 en, cH 0 H3C\C/ 3G H I 82,10 8,39 104 H30 Û Û 130-133 42=> CW 82,13 831 ' Hac-e-CHS ' en, a) Prødukten kan i små mängder även innehålla andra strukïurisoiiierer avseende sub- stitution vid fenylringen i B-ställning i bensofiiran-Z-on.
Tabcil 1: [fortsättning] 37524 984 Smp. C (%), H (%) Utbyu: Nf- Föfßflifls (oc) [zaefäknazy namn] (%) 82,24 8,63 105 127-132 47” 82,39 8,65 CH, 0 H3C\C/ 0 H H30/ Û Û 82,37 8,85 106 Cg°H° 109-115 41” 2,24 , H3C_?_CH3 (img 8 891 C143 82.49 9.05 107 110-115 689 82.49 9,03 Karakleriserat ' genom 103 125-131 1 H-NMR (CDC13) 189 ö(I-l') = 4,79 ppm a) Produkten kan i små mängder även innehålla andra strukturisomerer avseende sub- stitution vid fenylringen i Iš-ställning i bensofuran-Z-on.
Tabell 1: [Fortsättning] 3§24 984 NL Fömmng Smp- c" 1%), 111%) umyue (OC) (Beraknatl hntat) (0,5) Karaktcriserat genom 109 mia 1 H-NMR (cncl ) 66” (cuzyncu, _ 3 5(H)=4.84P1>m C113 0 H3C\C/ o n GH, 11,0” g Û CH” 82,37 3,85 110 cua 118-122 74=> Hac-c-cua 32,31 8.34 èHa 82,61 9.24 111 185-190 89 82,41 9,43 cua 0 Hékc/ ° 81,60 7.53 112 HSC/ Û Û 69-80 709 C113 81,42 7.57 C143 stitution vid fenylringen i 3-stä1lning i bensofuran-Z-on. a) Produkten kan i små mängder även innehålla andra strukturisomerer avseende sub- Tabe|l 1: [Fortsättning] §624 984 .. . S199- C.H.N1%> Uwwc Nr' Forcmng (oc) (Beräknatlfiittat) (<7) Û “=°;c'°"3° o" 1' °“°*8;°"3 80.44 7,95 2,08 113 H” O ÛÛ Û “a 135-145 56” '*=°-?~°"« êfl, »sm-ca 80,20 8,06 1,96 ena ÉH: 84,38 7,57 114 168-170 250 84,23 7,66 C(%),H(%).S(%) 73.13 7,37 9,76 115 86-93 11=> 73,10 7,38 9,69 82,60 7,84 116 220-228 40 82,58 7,85 a) Produkten kan i små mängder även innehålla andra strukturisornerer avseende sub- stitution vid fenylringen i 3-stä1lning ibensofuran-2-on. 5 2 4 9 8 4 40 Tabeil 1. [Fortsättning] N,- I Förening Smp' C (%)' H (%) Utbyte ' (oc) [Beräkn at! hittat] (95) 81,52 6,84 117 142- 154 33” 80,97 6,85 85,27 7,16 118 136-189 17=> 85,15 7,20 Karaldcriscrat "afkffiafl OH' *H0 °H°\ ,°**a genom “=°' Û Û H 119 HQIVÉWH; O O "ge-c-cflø ans IH-NMR (CDCIB) 31” ”ß år sar) = 4.82 ppm 81,43 6,57 120 84-90 81 37 6 72 10” a) Produkten kan i små mängder även innehålla andra strukturisomerer avseende sub- stitution vid fenylringen i 3-stä1lning i bensofuran-Z-on.
Tabel! 1: [Fortsättning] 41524 984 __ _ Smp. (3 (%), H (%) Utbyte Nf- F°'°“'“9 (oc) [Bewäknai f hmm] (%) 84,84 7.37 121 140-153 17” 84,66 7.52 a) Produkten kan i små mängder även innehålla andra strukturisomerer avseende sub- stitution vid fenylringen i B-ställning i bensofuran-2-on. 524 984 42 Tabell 2: F.. n." Smv- c (%), H (%) Ulbvw Nr' om l g (oc) [Bcräkn all hittat] (%) cHa 0 HaC \C/ O H C/ OH 73,25 8,45 H3 HaftS 73,33 8,50 ons cH3 0 Hack / 0 H ,° 70,89 7,32 H C OH 292 3 152- 160 82 70,40 7,40 ons 0 Kännetecknat genom O Hag H* IH-NMR (cncg) OH sam = 5,33 ppm 203 Hans a] Kromatografi på 49) kiselgcl ' H30 _ f " CH: [cH2c| 2; hmm = CH; 4 : 11 0 Kännetecknat ü O H* QCIIOIU 204 O O" "W IH-NMR (cocg) ~1oo ö(H*) = 5,30 ppm 4§24 984 Tabell 22 [Fortsättning] ons 8(H*) = 5,34 ppm N Förcnin Smp' C (%)' H ((70) Utbyte f- 9 (oc) [Befäknau namn] (%) ?H3 O Q H* Kännctecknat genom ”Hzscu /CH Harts 1 205 OH H-NMR (CDCI3) 98 'ö(H*) = 5,31 ppm CH3 ons 0 / , HSC \CH3 Hans 71,03 7,95 206 92 71,10 7,98 HaC - C: - CH3 CH3 Kännetecknat genom 201 "ms 1 H-NMR (cnclg) ~100 Snart-Bum) -1.a4 ppm CH3 Û Kännetecknat genom 203 Hac/ C; 81-86 H-NMR (cocla) 13 Tabell 2: [Fortsättning] s2¿ 964 S .
NL Fürcnin!! mp (ï_(%)' H_(%) Utbyte (°C) [Bcraknat .f huttat] (%) cHa 0 HsC\C/ 0 H* Kännetecknat genom H C/ ÛH Harts 1 209 3 H-NMR (CDClg) ~10O 0 6 H* = 5,29 (9492 1 > ppm COOH Q 0 ° C H * Kännctecknat genom H30/ OH I 210 Hans H-NMR (CDClß) :as H,C-C_CH3 öaít) .__ 5,08 ppm H3C\ /cfia /RCH CH, 0 Hag -2\c/ o H 73,88 8,75 211 H C/ OH 100-103 61 ° 13,73 3,75 en, ”SKC/ 0 H ,'1H 64,97 6,91 2 12 Hag' _- c' 138-143 65 “o 65,02 6,39 CH3 10 15 20 25 30 524 984 45 Exempel 14: Stabilisering av polypropen vid flerdubbel strängsprutning. 1,3 kg polypropenpulver (Profax 6501), som förstabiliserats med 0,025% Irganox® 1076 (3-[3,5-di-text-butyI-4-hydroxifenyl]propionsyra-n-oktadecylester), (med ett vid 230°C och med 2,16 kg mätt smältindex av 3,2) blandas med 0,05% Irganox® 1010 (pentaerytrit-tetrakis-[3-(3,S-di-tert-butyl-fl-hydroxifenyD-propionat]), 0,05% kalciumstea- rat, 0,03% DHT 4A® (Kyowa Chemical Industry Co, Ltd [Mg,,_5Al2(OH)13CO3~3,5 H2O]) och 0,05% av förening från tabell 1. Denna blandning strängsprutas i en strängsprutmaskin med en Cylinderdiameter av 20 mm och en längd av 400 mm med 100 varv per minut, varvid de 3 vännezonerna ställs in på följande temperaturer: 260, 270, 280°C. Den strängsprutade produkten förs genom ett vattenbad för avkylning och granule- ras sedan. Detta granulat strängsprutas upprepade gånger. Efter 3 strängsprutningar mäts smältindex (vid 230°C med 2,16 kg). Stor ökning av smältindex betyder kraftig kedjened- brytning, dvs dålig Stabilisering. Resultaten är sammanställda i tabell 3.
Tabell 3: Förening från tabell 1 Smämndex efter 3 strängsprutningar - 17,1 103 4,8 104 5,0 105 4,9 106 4,9 Exempel 15: Stabiliering av polyeten under bearbetningen. 100 delar polyetenpulver (Lupolen® 5260 Z) blandas med 0,05 delar pentaerytri- tetrakis-[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxifenyl)-propionat], 0,05 delar tris-(ZA-di-tert-butyl- fenyD-fosfit och 0,05 delar av förening från tabell 1 och knàdas i en Brabender Plastog- raph vid 220°C och 50 varv per minut. Under denna tid registreras kontinuerligt knåd- motstândet som vridmoment. Under förloppet av knâdtiden börjar polymeren efter längre konstans att tvärbindas, vilket kan fastställas med ledning av den snabba ökningen av vrid- momentet. I tabell 4 anges tiden till märkbar ökning av vridmomentet som mått på stabilisatorverkan. Ju längre tiden är desto bättre är stabilisatorverkan. 10 15 20 524 984 46 Tabell 4: Tid till ökning av vridmoment Förening från tabell 1 _ (min) - 9,5 103 27,0 107 26,0 Exempel 16: Stabilisering av polypropen vid flerdubbel strängsprutning och speciellt höga temperaturer. 1,5 kg polypropenpulver (Profax 6501), som förstabiliserats med 0,008% Irganox® 1076 (3-[3,5-di-tert-butyl-4-hydroxifeny1]propionsyra-n-oktadecylester), (med ett vid 230°C och med 2,16 kg mätt smältindex av 3,2) blandas med 0,05% Irganox” 1010 (pentaerytrit-tetrakis-[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxifenyl)-propionat]), 0,10% kalciumstea- rat och 0,015 till 0,100% av den i tabell 5 angivna stabilisator respektive stabilisatorbland- ning. Denna blandning strängsprutas i en strängsprutmaskin med en Cylinderdiameter av 20 mm och en längd av 400 mm med 100 varv per minut, varvid den maximala sträng- sprutningstemperaturen ställs in på 280, 320 och 340°C. Den strängsprutade produkten förs genom ett vattenbad för att avkylning och granuleras sedan. Detta granulat strängs- prutas upprepade gånger. Efter 5 strängsprutningar mäts smältindex (vid 230°C med 2,16 kg). Stor ökning av smältindex betyder kraftig kedjenedbrytning, dvs dålig Stabilisering.
Resultaten är sammanställda i tabell 5. 10 15 524 9844 7 Tabell 5: Stabilisator resp. stabilisa- Koncentration i Smältindex efter 5 strängsprut- torblandning vikt% ningar vid: 280°C 320°C 340°C ® Irgafos 168” 0,100 9,2 43,7 79,3 9 Irgafos P-EPQb) 0,050 6,1 23,4 61,0 Exempel 11” 0,015 8,5 19,7 23,6 9 Irgafos 168” 0,045 7,3 24,4 26,7 Exempel 11” 0,005 ® Irgafos P-EPQW 0,045 5,6 15,7 23,6 Exempel 11°) 0,005 a) 9 Irgafos 168 betyder tris-(2,4-di-tert-butylfenyD-fosfit. b) ® Irgafos P-EPQ betyder tetrakis-(2,4-di-tert-butylfenyl)-4,4'-bifenylen-difosfonit. c) Exempel 11 i föreliggande ansökan betyder en blandning av ca 85% 3-(3,4- dimetylfenyD-S,7-di-tert-butyl-3H-bensofuran-2-on (förening (103), tabell 1) samt ca 15% av isomeren 3-(2,3-dirnety1fenyl)-5,7-di-tert-butyl-3H-bensofuran-2-on (förening (103A)).

Claims (3)

524 984 H8 1O32A813OÖ Patentkrav
1. En isomerblandning av 3-(3,4-dimetyl-fenyl)-5J-di-ten-butyl-BH-bensofuran-Z- on och 3-(2,3~dimetyl-feny1)-5,7-di-tert-butyl-3H-bensofi1ran-2-on.
2. 3-(3,4-dimetyl-fenyl)-5,7-di-tert-butyl-3H-bensofuran-2-on.
3. 3-(2,3-dimetyl-fenyU-S,7-di-tert-butyl-3H-bensofixran-Z-on. K:\Patent\10-\103281300\Pkrav040426.d0c
SE9403091A 1993-09-17 1994-09-15 3-arylbensofuranoner som stabilisatorer SE524984C2 (sv)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH281093A CH686306A5 (de) 1993-09-17 1993-09-17 3-Aryl-benzofuranone als Stabilisatoren.

Publications (3)

Publication Number Publication Date
SE9403091D0 SE9403091D0 (sv) 1994-09-15
SE9403091L SE9403091L (sv) 1995-03-18
SE524984C2 true SE524984C2 (sv) 2004-11-02

Family

ID=4242103

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE9403091A SE524984C2 (sv) 1993-09-17 1994-09-15 3-arylbensofuranoner som stabilisatorer

Country Status (21)

Country Link
US (5) US5516920A (sv)
JP (1) JP3023586B2 (sv)
KR (1) KR100349099B1 (sv)
CN (2) CN1041415C (sv)
AT (1) AT404941B (sv)
BE (1) BE1008613A4 (sv)
BR (1) BR9403589A (sv)
CA (1) CA2132131C (sv)
CH (1) CH686306A5 (sv)
CZ (1) CZ286983B6 (sv)
DE (2) DE4432732B4 (sv)
ES (1) ES2112140B1 (sv)
FR (1) FR2710063B1 (sv)
GB (1) GB2281910B (sv)
IT (1) IT1271014B (sv)
NL (1) NL194760C (sv)
RU (1) RU2134689C1 (sv)
SE (1) SE524984C2 (sv)
SG (1) SG52428A1 (sv)
SK (1) SK281314B6 (sv)
TW (1) TW270132B (sv)

Families Citing this family (112)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW270133B (sv) * 1993-09-17 1996-02-11 Ciba Geigy
US5695689A (en) * 1994-10-04 1997-12-09 Bayer Aktiengesellschaft Polyether polyols stabilized with tocopherol
TW399079B (en) * 1995-05-12 2000-07-21 Ciba Sc Holding Ag Polyether polyol and polyurethane compositions protected against oxidation and core scorching
US5827805A (en) * 1996-02-29 1998-10-27 The Lubrizol Corporation Condensates of alkyl phenols and glyoxal and products derived therefrom
GB2311526A (en) * 1996-03-28 1997-10-01 Ciba Geigy Ag Polyolefins containing catalyst residues and stabilised with trialkanolamine triphosphites
US6521681B1 (en) * 1996-07-05 2003-02-18 Ciba Specialty Chemicals Corporation Phenol-free stabilization of polyolefin fibres
EP0839623B1 (de) 1996-10-30 2001-01-31 Ciba SC Holding AG Stabilisatorkombination für das Rotomolding-Verfahren
ES2175323T3 (es) * 1996-11-18 2002-11-16 Ciba Sc Holding Ag Estabilizacion de poliolefinas en contacto prolongado con medios extractivos.
DE59810298D1 (de) * 1997-02-05 2004-01-15 Ciba Sc Holding Ag Stabilisatoren für Pulverlacke
GB2322374B (en) * 1997-02-21 2001-04-04 Ciba Sc Holding Ag Stabilizer mixture for organic materials
ES2149678B1 (es) 1997-03-06 2001-05-16 Ciba Sc Holding Ag Estabilizacion de policarbonatos, poliesteres y policetonas.
WO1999003915A1 (en) 1997-07-14 1999-01-28 Dover Chemical Corporation Lactone/phosphite blends
DE19730629C2 (de) * 1997-07-17 2001-06-13 Borealis Gmbh Schwechat Mannsw Modifizierte, Methylensequenzen enthaltende Polymere, Verfahren zur Herstellung und Verwendung
GB2333296B (en) * 1998-01-15 2000-09-27 Ciba Sc Holding Ag Stabilisers and anti-ozonants for elastomers
US6294604B1 (en) 1998-03-06 2001-09-25 Dyneon Llc Polymer processing additive having improved stability
JPH11255980A (ja) * 1998-03-09 1999-09-21 Sumitomo Chem Co Ltd 包装用フィルム
US6503431B1 (en) 1998-07-08 2003-01-07 Mitsui Chemicals Inc Process for manufacturing an extruded article and an extruded article
GB2343007B (en) 1998-10-19 2001-11-07 Ciba Sc Holding Ag Colour photographic material
AU3727300A (en) * 1999-03-15 2000-10-04 Bayer Corporation Melt-stable, pigmented polycarbonate molding composition
KR20020015049A (ko) * 1999-06-14 2002-02-27 잔디해머,한스루돌프하우스 플라스틱 및 플라스틱으로 제조되거나 피복된 제품의안정화 방법
EP1235863B1 (en) * 1999-12-09 2005-01-26 Ciba SC Holding AG Use of an additive composition for increasing the storage stability of ethylenically unsaturated resins
US20110071232A1 (en) * 1999-12-09 2011-03-24 Tunja Jung Additive composition for increasing the storage stability of ethylenically unsaturated resins
US20050192384A1 (en) * 1999-12-09 2005-09-01 Tunja Jung Additive composition for increasing the storage stability of ethylenically unsaturated resins
US6809208B2 (en) * 2000-02-14 2004-10-26 Ciba Specialty Chemicals Corporation 3-Arylbenzofuranones with electron-withdrawing substituents as stabilizers
US6664317B2 (en) 2000-02-18 2003-12-16 Ciba Specialty Chemicals Corporation Stabilized gamma irradiated polyolefins
WO2001066552A1 (en) * 2000-03-03 2001-09-13 Akzo Nobel N.V. Benzofuranone stabilization of phosphate esters
EP1280858A1 (en) * 2000-05-04 2003-02-05 General Electric Company Method for improving the paint adhesion of compatibilized polyphenylene ether-polyamide compositions
WO2002012391A1 (en) * 2000-08-09 2002-02-14 A & M Styrene Co., Ltd. Aromatic monovinyl resin composition
US6569927B1 (en) 2000-10-06 2003-05-27 Uniroyal Chemical Company, Inc. Thermoplastic resins stabilized by blends of sterically hindered phenols, secondary amines, and lactones
CN1240760C (zh) * 2000-11-13 2006-02-08 阿克佐诺贝尔股份有限公司 有机磷阻燃剂、内酯稳定剂和磷酸酯相容剂的共混物
JP2002265766A (ja) * 2001-03-09 2002-09-18 Unitika Ltd ポリアリレート樹脂組成物
DE60205734T2 (de) * 2001-03-20 2006-03-09 Ciba Speciality Chemicals Holding Inc. Flammhemmende zusammensetzungen
DE10115222A1 (de) * 2001-03-28 2002-10-10 Clariant Gmbh Hochmolekulare, vernetzte Polyvinylbutyrale, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE10115733A1 (de) * 2001-03-30 2002-11-21 Fraunhofer Ges Forschung Verfahren und Vorrichtung zum Ermitteln von in ein Audiosignal eingebrachten Informationen und Verfahren und Vorrichtung zum Einbringen von Informationen in ein Audiosignal
TW593303B (en) * 2001-09-11 2004-06-21 Ciba Sc Holding Ag Stabilization of synthetic polymers
JP2003089734A (ja) * 2001-09-19 2003-03-28 Sumitomo Seika Chem Co Ltd ポリプロピレン樹脂組成物
DE10240578A1 (de) * 2002-08-29 2004-03-11 Basf Ag Stabilisierte Blockcopolymere aus Styrolmonomer und Dienmonomer
WO2004024810A2 (en) * 2002-09-11 2004-03-25 Ciba, Specialty Chemicals Holding Inc. Stabillization of organic materials
US20060051478A1 (en) * 2002-12-18 2006-03-09 Raymond Seltzer Antioxidant for fats,oils and food
DE10360367A1 (de) * 2003-12-22 2005-07-21 Bayer Materialscience Ag Stabilisierte thermoplastische Zusammensetzungen
WO2005070913A1 (en) * 2004-01-22 2005-08-04 University Of Ottawa Thermally modulated antioxidants
CA2576808C (en) * 2004-08-31 2012-12-18 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Stabilization of organic materials
EP1786859B1 (en) * 2004-08-31 2011-06-08 Basf Se Stabilization of organic materials
US7390912B2 (en) * 2004-12-17 2008-06-24 Milliken & Company Lactone stabilizing compositions
CN101163735B (zh) * 2005-04-19 2011-12-07 西巴特殊化学品控股有限公司 低残余醛含量的聚醚多元醇、聚酯多元醇和聚氨基甲酸酯
US20070077268A1 (en) * 2005-09-30 2007-04-05 Depuy Products, Inc. Hydrophobic carrier modified implants for beneficial agent delivery
WO2007043358A1 (ja) * 2005-10-07 2007-04-19 Konica Minolta Opto, Inc. セルロースエステルフィルムの製造方法、セルロースエステルフィルム、偏光板及び液晶表示装置
CN100345836C (zh) * 2005-10-17 2007-10-31 湘潭大学 一种苯并呋喃酮类稳定剂及其应用
JPWO2007069490A1 (ja) * 2005-12-12 2009-05-21 コニカミノルタオプト株式会社 セルロースエステルフィルムの製造方法、セルロースエステルフィルム、偏光板及び液晶表示装置
CA2646216A1 (en) * 2006-01-04 2007-07-12 Ciba Holding Inc. Stabilized biodiesel fuel compositions
WO2007119421A1 (ja) * 2006-03-31 2007-10-25 Konica Minolta Opto, Inc. 表示装置用フィルム、偏光板及びその製造方法、液晶表示装置
KR20090020554A (ko) * 2006-04-25 2009-02-26 코니카 미놀타 옵토 인코포레이티드 편광판 보호 필름 및 그의 제조 방법, 편광판, 액정 표시 장치
WO2007129536A1 (ja) 2006-05-01 2007-11-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 光半導体封止材料
US8906279B2 (en) * 2006-06-21 2014-12-09 Konica Minolta Opto, Inc. Manufacturing method of polarizing plate protective film, polarizing plate protective film, polarizing plate, and liquid crystal display device
WO2008007566A1 (fr) * 2006-07-13 2008-01-17 Konica Minolta Opto, Inc. Procédé de production de film protecteur pour polariseur, film protecteur pour polariseur, polariseur, et écran à cristaux liquides
WO2008010421A1 (en) * 2006-07-21 2008-01-24 Konica Minolta Opto, Inc. Optical film, process for producing the same, polarizing plate and liquid crystal display device
CN101466789B (zh) 2006-08-01 2012-08-29 帝人化成株式会社 树脂组合物
US20080028672A1 (en) * 2006-08-04 2008-02-07 Rinaldo Caprotti Diesel fuel compositions
NZ576674A (en) * 2006-11-27 2012-03-30 Ciba Holding Inc Stabilised biodiesel fuel compositions
WO2008075752A1 (ja) 2006-12-21 2008-06-26 Teijin Chemicals Ltd. ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品
JP2008257220A (ja) * 2007-03-14 2008-10-23 Konica Minolta Opto Inc 光学フィルム、光学フィルムの製造方法、偏光板、及び液晶表示装置
KR100862645B1 (ko) 2007-05-18 2008-10-09 한국생명공학연구원 펩타이드 디포밀레이즈 저해 및 항균활성을 갖는 신규후미마이신 화합물
EP2167570A1 (en) 2007-06-29 2010-03-31 Basell Poliolefine Italia S.R.L. An irradiated polyolefin composition comprising a non - phenolic stabilizer
JP4952587B2 (ja) * 2008-01-08 2012-06-13 コニカミノルタオプト株式会社 光学フィルム、光学フィルムの製造方法、それを用いた偏光板、液晶表示装置及び化合物
EP2238199B1 (en) * 2008-01-28 2011-08-31 Basf Se Additive mixtures for styrenic polymers
EP2285887A1 (en) 2008-05-15 2011-02-23 Basf Se Basic stabilisation systems for emulsion polymerised rubbers
KR101600107B1 (ko) 2008-05-26 2016-03-04 테이진 카세이 가부시키가이샤 난연성 폴리카보네이트 수지 조성물
US7988881B2 (en) * 2008-09-30 2011-08-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multilayer laminates comprising chiral nematic liquid crystals
EP2374824A4 (en) 2008-12-09 2014-07-16 Idemitsu Kosan Co RAW MATERIAL COMPOSITIONS FOR RESIN FOR OPTICAL ELEMENT, RESIN FOR OTPIC ELEMENT AND OPTICAL ELEMENT
US8286405B1 (en) * 2009-08-11 2012-10-16 Agp Plastics, Inc. Fire and impact resistant window and building structures
US20120217439A1 (en) 2009-11-05 2012-08-30 Teijin Chemicals Ltd. Extrusion-molded product from aromatic polycarbonate resin composition
KR101773214B1 (ko) 2010-01-15 2017-08-31 테이진 카세이 가부시키가이샤 폴리카보네이트 수지 조성물
US8716359B2 (en) * 2010-03-18 2014-05-06 Vanderbilt Chemicals, Llc Polyurethane foam scorch inhibitor
KR101849807B1 (ko) 2010-10-25 2018-04-17 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 (메트)아크릴레이트계 조성물
AU2011344159B2 (en) 2010-12-13 2016-01-07 Cytec Technology Corp. Processing additives and uses of same in rotational molding
US11267951B2 (en) 2010-12-13 2022-03-08 Cytec Technology Corp. Stabilizer compositions containing substituted chroman compounds and methods of use
CA2835007C (en) 2011-05-02 2019-08-13 Basf Se 5h-furan-2-one derivatives for stabilization of organic material
EP2787041B1 (en) 2011-12-02 2019-01-02 Teijin Limited Flame-resistant resin composition containing polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer resin and article molded therefrom
CN104204094B (zh) 2012-03-21 2016-03-02 帝人株式会社 光扩散性树脂组合物
UA119740C2 (uk) 2012-06-13 2019-08-12 Сайтек Текнолоджи Корп. Композиції стабілізатора, що містять заміщені хроманові сполуки, і способи застосування
CN105051110B (zh) 2013-03-21 2018-05-25 帝人株式会社 玻璃纤维强化聚碳酸酯树脂组合物
WO2015077635A2 (en) 2013-11-22 2015-05-28 Polnox Corporation Macromolecular antioxidants based on dual type moiety per molecule: structures methods of making and using the same
MX375961B (es) * 2014-08-05 2025-03-07 Basf Se Derivados de difosfito de 3-fenil-benzofuran-2-ona como estabilizantes.
CN104447647B (zh) * 2014-10-31 2017-05-10 优缔股份有限公司 一种3‑芳基苯并呋喃酮化合物及其构成的组合物
RU2626838C2 (ru) * 2015-09-18 2017-08-02 АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО "ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ОПТИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ ИМЕНИ С.И. ВАВИЛОВА" (АО "ГОИ им. С.И. Вавилова) Светопоглощающее покрытие
CA3010994C (en) 2016-01-21 2024-01-30 Basf Se Additive mixture for stabilization of polyol and polyurethane
US20190291398A1 (en) 2016-08-31 2019-09-26 Teijin Limited Laminate and process for producing a fiber-reinforced resin composite
AU2017336067A1 (en) 2016-09-30 2019-04-11 Vanderbilt Chemicals, Llc Low emissions scorch inhibitor for polyurethane foam
JP6766267B2 (ja) 2017-06-28 2020-10-07 ダイキン工業株式会社 樹脂組成物及び成形品
WO2019004127A1 (ja) 2017-06-28 2019-01-03 帝人株式会社 強化ポリカーボネート樹脂組成物
CN109694362B (zh) * 2017-10-23 2023-05-09 江苏裕事达新材料科技有限责任公司 3-芳基苯并呋喃酮丙酰胺化合物、其构成的组合物及其制备方法和应用
TWI788490B (zh) 2017-12-21 2023-01-01 日商帝人股份有限公司 聚碳酸酯一聚二有機矽氧烷共聚物、其樹脂組成物、及其製造方法
KR20200069363A (ko) 2018-01-24 2020-06-16 데이진 가부시키가이샤 반복 이용 가능한 의료용 박스
CN111684013B (zh) 2018-02-05 2023-02-28 帝人株式会社 热塑性树脂组合物及其成型品
EP3858919B1 (en) 2018-09-26 2023-10-25 Teijin Limited Flame-retardant polycarbonate resin composition
CN114072461B (zh) 2019-07-10 2023-11-14 三菱电机株式会社 热塑性树脂组合物、成型品和产品
US20230295373A1 (en) 2020-08-13 2023-09-21 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Thermoplastic resin composition for optical material, molded article, compounding agent, method for producing thermoplastic resin composition, and method for improving transmissivity
CN117178003A (zh) 2021-04-07 2023-12-05 出光兴产株式会社 注射成形用热固化性组合物、使用该组合物的成形品的制造方法和固化物
CN117098787A (zh) 2021-04-07 2023-11-21 出光兴产株式会社 注射成形用热固化性组合物、使用该组合物的成形品的制造方法和固化物
US20240239989A1 (en) 2021-05-21 2024-07-18 Specialty Operations France Stabilized polymer resin systems having heteropolyoxometalates for antimicrobial properties and uses thereof
WO2023047827A1 (ja) 2021-09-24 2023-03-30 帝人株式会社 樹脂組成物およびその成形品
JP2023062760A (ja) 2021-10-22 2023-05-09 富士フイルム株式会社 ラクトン化合物
JP7674988B2 (ja) * 2021-10-22 2025-05-12 富士フイルム株式会社 ラクトン化合物
WO2023068290A1 (ja) 2021-10-22 2023-04-27 三菱瓦斯化学株式会社 熱可塑性樹脂組成物、成形体、熱可塑性樹脂組成物の製造方法及び透過率向上方法
AU2022429675A1 (en) 2022-01-01 2024-07-04 Cytec Industries Inc. Polymer compositions having densification accelerators and rotational molding processes for making hollow articles therefrom
WO2023145342A1 (ja) 2022-01-28 2023-08-03 帝人株式会社 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品
US20250188276A1 (en) 2022-03-15 2025-06-12 Teijin Limited Aromatic polycarbonate resin composition and molded article thereof
US20250277103A1 (en) 2022-04-20 2025-09-04 Basf Se An aqueous antioxidant suspoemulsion and a process for preparing the same
CN119998398A (zh) 2022-09-22 2025-05-13 帝人株式会社 芳香族聚碳酸酯树脂组合物及其成型品
WO2024070340A1 (ja) 2022-09-27 2024-04-04 帝人株式会社 樹脂組成物およびその成形品
EP4688936A1 (en) 2023-04-04 2026-02-11 Basf Se Thermoplastic polymer compositions containing stabiliser mixtures
WO2025140655A1 (en) * 2023-12-30 2025-07-03 Fujian Haixi Pharmaceuticals Co., Ltd. Heteroaryl compounds as multi-target protein kinase inhibitors

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2042562B (en) * 1979-02-05 1983-05-11 Sandoz Ltd Stabilising polymers
AT383816B (de) * 1979-09-28 1987-08-25 Ciba Geigy Ag Verwendung von benzofuranon(2)- und indolinon (2) verbindungen als stabilisatoren
CH647773A5 (en) * 1980-02-05 1985-02-15 Sandoz Ag 2-Benzofuranone and 2-indolinone compounds
ES2062486T3 (es) * 1989-08-31 1994-12-16 Ciba Geigy Ag 3-fenilbenzofuran-2-onas.
US5175312A (en) * 1989-08-31 1992-12-29 Ciba-Geigy Corporation 3-phenylbenzofuran-2-ones
GB2252325A (en) * 1991-01-31 1992-08-05 Ciba Geigy Ag Stabilised polyolefin
TW206220B (sv) * 1991-07-01 1993-05-21 Ciba Geigy Ag
US5252643A (en) * 1991-07-01 1993-10-12 Ciba-Geigy Corporation Thiomethylated benzofuran-2-ones
MX9205504A (es) * 1991-11-01 1993-06-01 Ciba Geigy Ag Composicion y proceso para la preparacion de articulos que tienen estabilidad de moldeo
NL9300801A (nl) * 1992-05-22 1993-12-16 Ciba Geigy 3-(acyloxyfenyl)benzofuran-2-on als stabilisatoren.
TW260686B (sv) * 1992-05-22 1995-10-21 Ciba Geigy
GB2267490B (en) * 1992-05-22 1995-08-09 Ciba Geigy Ag 3-(Carboxymethoxyphenyl)benzofuran-2-one stabilisers
TW255902B (sv) * 1992-09-23 1995-09-01 Ciba Geigy
MX9305489A (es) * 1992-09-23 1994-03-31 Ciba Geigy Ag 3-(dihidrobenzofuran-5-il)benzofuran-2-onas, estabilizadores.

Also Published As

Publication number Publication date
HK1005619A1 (en) 1999-01-15
CZ226394A3 (en) 1995-04-12
FR2710063A1 (fr) 1995-03-24
IT1271014B (it) 1997-05-26
GB2281910B (en) 1998-04-01
DE4432732A1 (de) 1995-03-23
CN1191229A (zh) 1998-08-26
CA2132131A1 (en) 1995-03-18
CN1074013C (zh) 2001-10-31
FR2710063B1 (fr) 1996-06-07
CN1106809A (zh) 1995-08-16
ITMI941891A0 (it) 1994-09-16
SK281314B6 (sk) 2001-02-12
SG52428A1 (en) 2000-05-23
SE9403091L (sv) 1995-03-18
AT404941B (de) 1999-03-25
US5814692A (en) 1998-09-29
BE1008613A4 (fr) 1996-06-04
ATA176994A (de) 1998-08-15
DE4432732B4 (de) 2013-04-04
DE4448032B4 (de) 2009-04-09
NL194760B (nl) 2002-10-01
RU2134689C1 (ru) 1999-08-20
GB2281910A (en) 1995-03-22
US5773631A (en) 1998-06-30
ES2112140B1 (es) 1999-07-01
TW270132B (sv) 1996-02-11
SK110594A3 (en) 1995-06-07
CA2132131C (en) 2007-05-01
CZ286983B6 (en) 2000-08-16
NL9401507A (nl) 1995-04-18
JPH07233160A (ja) 1995-09-05
KR950008499A (ko) 1995-04-17
NL194760C (nl) 2003-02-04
CN1041415C (zh) 1998-12-30
RU94033487A (ru) 1996-07-20
ITMI941891A1 (it) 1996-03-16
US5516920A (en) 1996-05-14
SE9403091D0 (sv) 1994-09-15
KR100349099B1 (ko) 2003-01-06
ES2112140A1 (es) 1998-03-16
CH686306A5 (de) 1996-02-29
BR9403589A (pt) 1995-05-16
US6359148B1 (en) 2002-03-19
US6346630B1 (en) 2002-02-12
GB9418462D0 (en) 1994-11-02
JP3023586B2 (ja) 2000-03-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SE524984C2 (sv) 3-arylbensofuranoner som stabilisatorer
EP0644190B1 (de) Benzofuran-2-one als Stabilisatoren
EP0591102B1 (de) 3-(2-Acyloxyethoxyphenyl)benzofuran-2-one als Stabilisatoren
EP0648765B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 3-Arylbenzofuranonen
CA2106608A1 (en) 3-(dihydrobenzofuran-5-yl)benzofuran-2-ones as stabilisers
FR2691469A1 (fr) 3-(Carboxyméthoxyphényl)benzofuran-2-ones comme stabilisants.
JP2002097184A (ja) ３−アリール−ベンゾフラン−２−オンの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed