BE1008613A4 - 3-aryl-benzofurannones, utilisees en tant que stabilisants, compositions les contenant, et leur utilisation. - Google Patents

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Abstract

On décrit de nouveaux composés de formule I dans laquelle les symboles généraux sont tels que définis dans la revendication 1, comme stabilisants de matériaux organiques, notamment des polymères et des lubrifiants, contre une dégradation par oxydation, thermique ou provoquée par la lumière.

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   3-ARYL-BENZOFURANNONES, UTILISEES EN TANT QUE STABILISANTS, COMPOSITIONS LES CONTENANT, ET LEUR UTILISATION
La présente invention concerne de nouvelles 3-arylbenzofurannones, des compositions contenant un tel composé organique, de préférence un polymère ou un lubrifiant, et les nouveaux stabilisants, ainsi que l'utilisation de ces derniers pour stabiliser des matériaux organiques contre une dégradation par oxydation, thermique ou provoquée par la lumière. 



   On connaît dans la littérature certaines 3-arylbenzofuranne-2-ones, qui ont été décrites par exemple par J. Morvan et al., Bull. Soc. Chim. Fr. 1979, 583. 



   L'utilisation de   quelques 3-phényl-3H-benzofuranne-2-   ones en tant que stabilisant de polymères organiques est décrite par exemple dans les publications US-A-4 325 863, US-A-4 338 244 et US-A-5 175 312. 



   On a maintenant trouvé qu'un groupe sélectionné de ces 3-aryl-benzofuranne-2-ones conviennent particulièrement bien comme stabilisants pour matériaux organiques qui sont sensibles à une dégradation par oxydation, sous l'effet de la chaleur ou de la   lu.     lièvre.   



   La présente invention concerne donc des composés de formule I : 
 EMI1.1 
 dans laquelle, quand n vaut 1, 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 Ri est un radical naphtyle, phénanthryle, anthryle, 5, 6, 7, 8-tétrahydro-2-naphtyle, 5, 6, 7, 8-tétrahydro-lnaphtyle, thiényle, benzo [b] thiényle, naphto [2, 3-b]- thiényle, thiathrényle, dibenzofuryle, chroményle, xanthényle, phénoxathiinyle, pyrrolyle, imidazolyle, pyrazolyle, pyrazinyle, pyrimidinyle, pyridazinyle, indolizinyle, isoindolyle, indolyle, indazolyle, purinyle, quinolizinyle, isoquinolyle, quinolyle, phtalazinyle, naphtyridinyle, quinoxalinyle, quinazolinyle, cinnolinyle, ptéridinyle, carbazolyle, ss-carbolinyle, phénanthridinyle, acridinyle, périmidinyle, phénanthrolinyle, phénazinyle, isothiazolyle, phénothiazinyle, isoxazolyle, furazannyle, biphényle, terphényle, fluorényle ou phénoxazinyle,

   nonsubstitué ou substitué par des substituants alkyle en C1C4, alcoxy en C1-C4, alkylthio en C1-C4, hydroxy, halogéno, amino, alkylamino en   C1-C4,   phénylamino ou di (alkyl en C1C4) amino, ou encore Ri est un radical de formule II : 
 EMI2.2 
 et, quand n vaut 2, R1 est un radical phénylène ou naphtylène non-substitué, ou substitué par des substituants alkyle en Cl-C4 ou hydroxy ; ou bien représente -R12-X-R13-, R2, R3,   R4   et   R,   indépendamment les uns des autres, représentent chacun un hydrogène, un radical chloro, hydroxy, alkyle en C1-C25, phénylalkyle en   C7-C9,   phényle nonsubstitué ou substitué par des substituants alkyle en ClC4, cycloalkyle en   C ;-Cg   non-substitué ou substitué par des substituants alkyle en Cl-C4 ;

   alcoxy en   Cl-C18,   alkylthio en C1-C18, alkylamino en   Cl-C4,   di- (alkyl en   Cl-C4)   amino, 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 alcanoyloxy en C1-C25, alcanoylamino en   C-C, alcénoyioxy   en   C3-C2S,   alcanoyloxy en C3-C25 interrompu par un oxygène, un soufre ou un radical    > N-R14   ; cycloalkylcarbonyloxy en C6-C9, benzoyloxy ou benzoyloxy substitué par des substituants alkyle en C1-C12 ; du moment que, quand R2 est un hydrogène ou le radical méthyle, R7 ou   R9   est différent d'un radical hydroxy ou alcanoyloxy en C1-C25 ;

   ou encore, de plus, les radicaux R2 et   R3,   ou les radicaux   R   et R4, ou les radicaux R4 et   Rg,   forment avec l'atome de carbone auxquels ils sont liés un cycle benzo,   R4   représente en outre - (CH2) p-COR15 ou- (CH2) qOH, ou encore, quand R3, R5 et   R6   sont des hydrogènes, R4 est en outre un radical de formule III : 
 EMI3.1 
 dans laquelle Rl est tel que défini ci-dessus pour n = 1, R6 est un hydrogène ou un radical de formule IV :

   
 EMI3.2 
 dans laquelle R4 n'est pas un radical de formule III, et RI est tel que défini ci-dessus pour n = 1, R7,   Rg, Rg   et Rio, indépendamment les uns des autres, sont chacun un hydrogène ou un radical halogéno, hydroxy, alkyle en C1-C25, alkyle en C2-C25 interrompu par des oxygè- 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
 EMI4.1 
 nes, des soufres ou des radicaux > N-RI4 ; alcoxy en CI-C25, alcoxy en C2-C25 interrompu par des oxygènes, des soufres ou des radicaux    > N-R14   ;

   alkylthio en   CI-C25,   alcényle en   C3-     C25,   alcényloxy en C3-C25, alcynyle en   C3-C25,   alcynyloxy en   C3-C25,   phénylalkyle en   Cy-Cg,   phénylalcoxy en C7-C9, phényle non-substitué ou substitué par des substituants alkyle en 
 EMI4.2 
 CI-C4 ; phénoxy non-substitué ou substitué par des substituants alkyle en Cl-C4 ; cycloalkyle en C-Cg non-substitué ou substitué par des substituants alkyle en Cl-C4 cycloalcoxy en C5-CS non-substitué ou substitué par des substituants alkyle en C1-C4 ; alkylamino en C1-C4, di- (alkyl en C1-C4)amino, alcanoyle en   Ci-C, alcanoyie   en   C3-     C25   interrompu par des oxygènes, des soufres ou des radicaux > N-R14 ;

   alcanoyloxy en C1-C25, alcanoyloxy en C3-C25 interrompu par des oxygènes, des soufres ou des radicaux    > N-RI4   ; alcanoylamino en Cl-C25, alcénoyle en   C3-C25,   alcénoyle en C3-C25 interrompu par des oxygènes, des soufres ou 
 EMI4.3 
 des radicaux > N-RI4 ; alcénoyloxy en C-C, alcénoyloxy en C3-C25 interrompu par des oxygènes, des soufres ou des radicaux    > N-RI4   ; cycloalkylcarbonyle en C6-C9, cycloalkylcarbonyloxy en C6-C9, benzoyle ou benzoyle substitué par 
 EMI4.4 
 des substituants alkyle en C-C ; benzoyloxy ou benzoyloxy substitué par des substituants alkyle en CI-CI2 ;

   
 EMI4.5 
 Rig 0 R20 R21 1 Il 1 1 - 0-C-C-Ri. ou-0-C-C-0-R-, 3 o c c R1 s ou o T-C-o-R2 3 1 1 1 R19 H R22 
 EMI4.6 
 ou encore, dans la formule II, les radicaux R7 et Rg, ou les radicaux Rg et R11, avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés, forment un cycle benzo, Ru est un hydrogène ou un radical alkyle en C1-C25, alkylthio en   Cl-C2.,   alcényle en C3-C25, alcynyle en C3-C25, phénylalkyle en C7-C8, phényle non-substitué ou substitué par des substituants alkyle en C1-C4 ; cycloalkyle en C5-C8 

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 non-substitué ou subtitué par des substituants alkyle en Cl-C4 ; alkylamino en   Cl-C4,   di- (alkyl en Cl-C4) amino, alcanoyle en   Cl-C25,   alcanoyle en C3-C25 interrompu par des oxygènes, des soufres ou des radicaux    > N-R14   ;

   alcanoylamino en Cl-C25, alcénoyle en C3-C25, alcénoyle en   C3-C25   interrompu par des oxygènes, des soufres ou des radicaux    > N-R14   ; cycloalkylcarbonyle en   C6-C9,   benzoyle ou benzoyle substitué par des substituants alkyle en Cl-Cl2 ;

   du moment qu'au moins l'un des radicaux   R7,     Rg,   R9,   R10   et Ru est différent de l'hydrogène, R12 et R13, indépendamment de l'autre, représentent chacun un radical phénylène ou naphtylène non-substitué ou substitué par des substituants alkyle en C1-C4, R14 est un hydrogène ou un radical alkyle en   Cl -Ca,  
1 
 EMI5.1 
 R, [¯O-¯Mr-] R15 est un radical hydroxy,, alcoxy en Cl-C18 ou r 
 EMI5.2 
 R16   et Riy,   indépendamment l'un de l'autre, sont chacun un hydrogène ou un radical CF3, alkyle en C1-C12 ou phényle, ou bien R16 et R17, avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, forment un cycle cycloalkylène en   Cs-Cg   non-substitué ou substitué par l à 3 substituants alkyle en C1-C4 ;

     RI,   et R19, indépendamment l'un de l'autre, sont chacun un hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 ou phényle,   R20   est un hydrogène ou un radical alkyle en   Cl-C4,   
 EMI5.3 
 R21 est un hydrogène ou un radical phényle non-substitué ou substitué par des substituants alkyle en Cl-C, ; alkyle en Cl-C2., alkyle en C2-C2S interrompu par des oxygènes, des soufres ou des radicaux > N-R14 ; phénylalkyle en C7-C9 non- substitué, ou substitué sur le radical phényle par 1 à 3 substituants alkyle en C1-C4 ;

   phénylalkyle en C7-C25 non- 

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 substitué, ou substitué sur le radical phényle par 1 à 3 substituants alkyle en C1-C4, interrompu par des oxygènes, des soufres ou des radicaux > N-R14, ou encore les radicaux R20 et R21, avec les atomes de carbone auxquels ils sont 
 EMI6.1 
 liés, forment un noyau cycloalkylène en Cg-C nonsubstitué ou substitué par 1 à 3 substituants alkyle en C1- C4 ;

   R22 est un hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4,   RZ3   est un hydrogène ou un radical alcanoyle en   Cl-C2.,   alcénoyle en C3-C25, alcanoyle en C3-C25 interrompu par des oxygènes, des soufres ou des radicaux    > N-R14   ; alcanoyle en C2-C25 subtitué par un groupe di- (alkyl en C1-C6)phosphonate ; cycloalkylcarbonyle en Cs-Cg, thénoyle, furoyle, benzoyle ou benzoyle substitué par des substi- 
 EMI6.2 
 tuants alkyle en Cl-C12 ;

   
 EMI6.3 
 
 EMI6.4 
 0 0 0 Il Il Il - C-R27-C-R28 ou-C-R29-R3o, 
 EMI6.5 
 R24 et R25, indépendamment l'un de l'autre, sont chacun un hydrogène ou un radical alkyle en Cl -C18, Rs est un hydrogène ou un radical alkyle en CI-C., R27 est une liaison directe ou un radical alkylène en Ci- 

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 EMI7.1 
 Ci, alkylène en C-Cig interrompu par des oxygènes, des soufres ou des radicaux > N-R14 ;

   alcénylène en C-Cg, alky- lidène en C2-C20, phénylalkylidène en C7-C20, cycloalkylène en   Cs-Cg,   bicycloalkylène en C7-C8, phénylène non-substitué ou substitué par des substituants alkyle en C1-C4, 
 EMI7.2 
 
1 R28 est un radical hydroxy, [-O- -Mr+], alcoxy en C1-C18 ou r 
 EMI7.3 
 
 EMI7.4 
 o 0 R29 est un oxygène ou un radical-NH-ou N-C-NH-R / R30 est un radical alkyle en   Cl-Cl.   ou phényle,   Rgi   est un hydrogène ou un radical alkyle en   Cl -C18,   M est un cation métallique r-valent, X est une liaison directe ou un oxygène, un soufre ou un   radical -NR3l-'   n vaut 1 ou 2, p vaut 0,1 ou 2, q vaut 1, 2,3, 4,5 ou 6, r vaut 1, 2 ou 3, et s vaut 0, 1 ou 2. 



   Le radical naphtyle, phénanthryle, anthryle, 5,6, 7,8tétrahydro-2-naphtyle, 5,6, 7,   8-tétrahydro-1-naphtyle,   thiényle, benzo [b] thiényle, naphto [2, 3-b] thiényle, thiathrényle, dibenzofuryle, chroményle, xanthényle, phénoxathiinyle, pyrrolyle, imidazolyle, pyrazolyle, pyrazinyle, pyrimidinyle, pyridazinyle, indolizinyle, isoindolyle, indolyle, indazolyle, purinyle, quinolizinyle, isoquino- 

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 lyle, quinolyle, phtalazinyle, naphtyridinyle, quinoxalinyle, quinazolinyle, cinnolinyle, ptéridinyle, carbazolyle,   ss-carbolinyle,   phénanthridinyle, acridinyle, périmidinyle, phénanthrolinyle, phénazinyle, isothiazolyle, phénothiazinyle, isoxazolyle, furazannyle, biphényle, terphényle, fluorényle ou phénoxazinyle, non-substitué ou substitué par des substituants alkyle en C1-C4,

   alcoxy en C1-   C4,   alkylthio en C1-C4, hydroxy, halogéno, amino, alkylamino en C1-C4, phénylamino ou di (alkyl en   Cl-C4) amino,   est par exemple le radical 1-naphtyle, 2-naphtyle, 1-phénylamino-4-naphtyle,   1-méthylnaphtyle,   2-méthylnaphtyle, 1méthoxy-2-naphtyle, 2-méthoxy-l-naphtyle, 1-diméthylamino- 
 EMI8.1 
 2-naphtyle, 1, 2-diméthyl-4-naphtyle, 1, 2-diméthyl-6naphtyle, 1, 2-diméthyl-7-naphtyle, 1, 3-diméthyl-6naphtyle, 1, 4-diméthyl-6-naphtyle, 1, 5-diméthyl-2naphtyle, 1, 6-diméthyl-2-naphtyle, l-hydroxy-2-naphtyle, 2-hydroxy-l-naphtyle, 1, 4-dihydro-2-naphtyle, 7phénanthryle, 1-anthryle, 2-anthryle, 9-anthryle, 3-benzo-   [b] thiényle, 5-benzo [b] thiényle, 2-benzo [b] thiényle,   4-dibenzofuryle, 4,7-dibenzofuryle, 4-méthyl-7-dibenzofuryle, 2-xanthényle,

   8-méthyl-2-xanthényle, 3-xanthényle, 2phénoxathiinyle, 2,7-phénoxathiinyle, 2-pyrrolyle, 3pyrrolyle, 5-méthyl-3-pyrrolyle, 2-imidazolyle, 4imidazolyle, 5-imidazolyle, 2-méthyl-4-imidazolyle, 2- éthyl-4-imidazolyle, 2-éthyl-5-imidazolyle, 3-pyrazolyle,   1-méthyl-3-pyrazolyle,   1-propyl-4-pyrazolyle, 2pyrazinyle, 5,6-diméthyl-2-pyrazinyle, 2-indolizinyle, 2méthyl-3-isoindolyle,   2-méthyl-l-isoindolyle,     1-méthyl-2-   indolyle,   1-méthyl-3-indolyle,   1, 5-diméthyl-2-indolyle, 1méthyl-3-indazolyle, 2,7-diméthyl-8-purinyle, 2-méthoxy-7méthyl-8-purinyle, 2-quinolizinyle, 3-isoquinoléyle, 6isoquinoléyle, 7-isoquinoléyle, isoquinolélyle, 3-méthoxy- 6-isoquinoléyle, 2-quinoléyle, 6-quinoléyle, 7-quinoléyle, 2-méthoxy-3-quinoléyle, 2-méthoxy-6-quinoléyle, 6phtalazinyle,

   7-phtalazinyle,   I-méthoxy-6-phtalazinyle,   

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 1, 4-diméthoxy-6-phtalazinyle, 1, 8-naphtyridine-2-yle, 2quinoxalinyle, 6-quinoxalinyle, 2,   3-diméthyl-6-   quinoxalinyle, 2,3-diméthoxy-6-quinoxalinyle, 2quinazolinyle, 7-quinazolinyle,   2-diméthylamino-6-   quinazolinyle, 3-cinnolinyle, 6-cinnolinyle, 7cinnolinyle, 3-méthoxy-7-cinnolinyle, 2-ptéridinyle, 6ptéridinyle, 7-ptéridinyle, 6,7-diméthoxy-2-ptéridinyle, 2-carbazolyle, 3-carbazolyle, 9-méthyl-2-carbazolyle, 9- 
 EMI9.1 
 méthyl-3-carbazolyle, ss-carboline-3-yle, 1-methyl-8carboline-3-yle, I-méthyl-ss-carboline-6-yle, 3- phénanthridinyle, 2-acridinyle, 3-acridinyle, 2perimidinyle,   l-méthyl-5-perimidinyle,   5-phénanthrolinyle, 6-phénanthrolinyle, 1-phénazinyle, 2-phénazinyle, 3-isothiazolyle,

   4-isothiazolyle, 5-isothiazolyle, 2-phénothiazinyle, 3-phénothiazinyle,   lO-méthyl-3-phéno-   thiazinyle, 3-isoxazolyle, 4-isoxazolyle, 5-isoxazolyle, 4-méthyl-3-furazannyle, 2-phénoxazinyle ou 10-méthyl-2phénoxazinyle. 



   On préfère en particulier les radicaux naphtyle, phénanthryle, anthryle, 5,6, 7,8-tétrahydro-2-naphtyle, 5,6, 7,   8-tétrahydro-l-naphtyle,   thiényle, benzo [b] thiényle,   naphto [2, 3-b] thiényle,   thiathrényle, dibenzofuryle, chroményle, xanthényle, phénoxathiinyle, pyrrolyle, isoindolyle, indolyle, phénothiazinyle, biphényle, terphényle, fluorényle ou phénoxazinyle non-substitués ou substitués par des substituants alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, alkylthio en C1-C4, hydroxy, phénylamino ou di (alkyl en C,C4) amino, tels par exemple que les radicaux 1-naphtyle, 2naphtyle,   1-phénylamino-4-naphtyle,     1-méthylnaphtyle,   2méthylnaphtyle,   1-méthoxy-2-naphtyle,     2-méthoxy-l-   naphtyle,   1-diméthylamino-2-naphtyle,   1,

   2-diméthyl-4-   naphtyle, l,   2-diméthyl-6-naphtyle, 1, 2-diméthyl-7- 
 EMI9.2 
 naphtyle, 1, 3-diméthyl-6-naphtyle, 1, 4-diméthyl-6naphtyle, 1, 5-diméthyl-2-naphtyle, 1, 6-diméthyl-2naphtyle, 1-hydroxy-2-naphtyle, 2-hydroxy-1-naphtyle, 1, 4- 

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 dihydroxy-2-naphtyle, 7-phénanthryle, 1-anthryle, 2anthryle, 9-anthryle, 3-benzo [b] thiényle, 5-benzo [b]thiényle, 2-benzo [b] thiényle, 4-dibenzofuryle, 4,7-dibenzofuryle, 4-méthyl-7-dibenzofuryle, 2-xanthényle, 8méthyl-2-xanthényle, 3-xanthényle, 2-pyrrolyle, 3pyrrolyle, 2-phénothiazinyle, 3-phénothiazinyle, 10méthyl-3-phénothiazinyle. 



   Les halogènes sont par exemple le chlore, le brome ou l'iode. On préfère le chlore. 



   Les radicaux alcanoyle ayant jusqu'à 25 atomes de carbone sont des radicaux ramifiés ou non-ramifiés, tels 
 EMI10.1 
 par exemple que les radicaux formyle, acétyle, propionyle, butanoyl, pentanole, hexanoyl, heptanoyl, octanoyl, nonanoyle, décanoyle, undécanoyle, dodécanoyle, tridéca- noyle, tétradécanoyle, pentadécanoyle, hexadécanoyle, heptadécanoyle, octadécanoyle, éicosanoyle ou docosanoyle. On préfère les radicaux alcanoyle ayant de 2 à 18 et en particulier de 2 à 12, par exemple de 2 à 6 atomes de carbone. On préfère tout particulièrement le radical acétyle. 



   On entend par alcanoyle en   C-C   substitué par un groupe di (alkyl en Cl-C6) phosphonate par exemple les radicaux suivants : (CH3CH2O) 2POCH2CO-, (CH30) 2POCH2CO-,   (CH3CH2CH2CH2O)   2POCH2CO-, (CH3CH2O) 2POCH2CH2CO-, (CH30) 2POCH2CH2CO-,   (CH3CH2CH2CH2O)     2POCH2CH2CO-,   (CH3CH20) 2PO (CH2)   4 CO -, (CH3CH2O) 2PO   (CH2)   sCO- ou   (CH3CH2O) 2PO (CH2)   lyCO-.   



   Un radical alcanoyloxy ayant jusqu'à 25 atomes de carbone est un radical à chaîne ramifiée ou non-ramifiée, tel par exemple qu'un radical formyloxy, acétoxy, propionyloxy,   butanoyloxy,   pentanoyloxy,   hexanoyloxy,   heptanoyloxy,   octanoyloxy,     nonanoyloxy,     décanoyloxy,   undécanoyloxy, dodécanoyloxy, tridécanoyloxy,   tétradécanoyloxy,   penta-   décanoyloxy,   hexadécanoyloxy, heptadécanoyloxy, octadécanoyloxy, éicosanoyloxy ou docosanoyloxy. On préfère un radical alcanoyloxy ayant de 2 à 18 et en particulier de 2 

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 à 12, par exemple 2 à 6 atomes de carbone. On préfère en particulier le radical acétoxy. 



   Un radical alcénoyle ayant de 3 à 25 atomes de carbone est un radical à chaîne ramifiée ou non-ramifiée tel par exemple que le radical propénoyle, 2-buténoyle, 3buténoyle, isobuténoyle, n-2,4-pentadiénoyle, 3-méthyl-2buténoyle, n-2-octénoyle, n-2-dodécénoyle, isododécénoyle, oléoyle, n-2-octadécénoyle ou n-4-octadécénoyle. On préfère un radical alcénoyle ayant de 3 à 18, en particulier de 3 à 12, par exemple de 3 à 6 et surtout 3 ou 4 atomes de carbone. 



   Les radicaux alcénoyle en   C-C   interrompus par des 
 EMI11.1 
 oxygènes, des soufres ou des radicaux > N-R14 sont par exemple les radicaux CHOCHCHCH-CHCO-ou CH : ; OCH :, CH : ; OCH=CHCO-. 



  On entend par alcénoyloxy ayant de 3 à 25 atomes de carbone un radical à chaîne ramifié ou non-ramifiée, tel par exemple que le radical propénoyloxy, 2-buténoyloxy, 3-   buténoyloxy,   isobuténoyloxy, n-2,4-pentadiénoyloxy, 3méthyl-2-buténoyloxy, n-2-octénoyloxy, n-2-dodécénoyloxy, isododécénoyloxy, oléoyloxy, n-2-octadécénoyloxy ou n-4octadécénoyloxy. On préfère les radicaux   alcénoyloxy   ayant de 3 à 18, en particulier de 3 à 12, par exemple de 3 à 6, et surtout 3 ou 4 atomes de carbone. 
 EMI11.2 
 



  Les radicaux alcénoyloxy en C3-C25 interrompus par des oxygènes, des soufres ou des radicaux > N-R14 sont par exemple les radicaux CH3OCH2CH2CH=CHCOO- ou CH3OCH2CH2OCH=CHCOO-. 



  Les radicaux alcanoyle en C3-C25 interrompus par des oxygènes, des soufres ou des radicaux > N-R14 sont par exemple les radicaux CH3-O-CH2CO-, CH3-S-CH2CO-, CH3-NH-CH2CO-, CH3-N (CH)-CHCO-, CH-O-CHCH-O-CHCO-, CH3- (0-CH2CH2-) 20-CH2CO-, CHO-CH2CH2-)O-CH2CO-ou   CH3- (0-CH2CH2-) 40-CH2CO-.   



   Les radicaux alcanoyloxy en   C-C   interrompus par des oxygènes, des soufres ou des radicaux    > N-R14   sont par exemple les radicaux CH3-O-CH2COO-, CH3-S-CH2COO-, 

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 EMI12.1 
 CH3-NH-CH2COO-, CH :,-N (CH :,)-CH :, COO-, CH-O-CHCH-O-CHCOO-, CH3- (O-CH2CH2-) 20-CH2COO-, CH3- (O-CH2CH2-) 30-CH2COO- ou   CH3- (0-CH2CH2-) 40-CH2COO-.   



   On entend par cycloalkylcarbonyle en C6-C9 par exemple les radicaux cyclopentylcarbonyle, cyclohexylcarbonyle, cycloheptylcarbonyle ou cyclooctylcarbonyle. On préfère le radical cyclohexylcarbonyle. 



   On entend par cycloalkylcarbonyloxy en   C6-C9   par exemple les radicaux cyclopentylcarbonyloxy, cyclohexylcarbonyloxy, cycloheptylcarbonyloxy ou cyclooctylcarbonyloxy. 



  On préfère le radical cyclohexylcarbonyloxy. 



   Le radical benzoyle substitué par des substituants alkyle en   Cl-C12,   et portant de préférence de 1 à 3 et en particulier 1 ou 2 groupes alkyle, est par exemple le 
 EMI12.2 
 radical ortho-, méta- ou para-méthylbenzoyle, 2, 3-diméthylbenzoyle, 2, 4-diméthylbenzoyle, 2, 5-diméthyl- benzoyle, 2,6-diméthylbenzoyle, 3,4-diméthylbenzoyle, 3,5diméthylbenzoyle,   2-méthyl-6-éthylbenzoyle,   4-tert-butylbenzoyle,   2-éthylbenzoyle,   2,4, 6-triméthylbenzoyle, 2,6diméthyl-4-tert-butylbenzoyle ou 3, 5-di-tert-butylbenzoyle. Les substituants préférés sont des radicaux alkyle en   Cl-C,,, en   particulier alkyle en Cl-C4. 



   Le radical benzoyloxy substitué par des substituants alkyle en   Ci-Ci : ;,   et portant de préférence de 1 à 3 et en particulier 1 ou 2 groupes alkyle, est par exemple le radical ortho-,   méta-ou para-méthylbenzoyloxy,   2,3-diméthylbenzoyloxy, 2,4-diméthylbenzoyloxy, 2,5-diméthylbenzoyloxy, 2,6-diméthylbenzoyloxy, 3,4-diméthylbenzoyloxy, 3,5-diméthylbenzoyloxy, 2-méthyl-6-éthylbenzoyloxy, 4-tert-butylbenzoyloxy, 2-éthylbenzoyloxy, 2,4, 6-triméthylbenzoyloxy, 2,6-diméthyl-4-tert-butylbenzoyloxy ou 3,5-di-tert-butylbenzoyloxy. Les substituants préférés sont des radicaux alkyle en   CI-C., en   particulier alkyle en   Cl -C4.   



   Les radicaux alkyle ayant jusqu'à 25 atomes de car- 

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 bone sont des radicaux à chaîne ramifiée ou non-ramifiée, tels par exemple que les radicaux méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, tertbutyle, 2-éthylbenzyle, n-pentyle, isopentyle, 1-méthylpentyle, 1,3-diméthylbutyle, n-hexyle,   1-méthylhexyle,   nheptyle, isoheptyle, 1, 1, 3,3-tétraméthylbutyle, 1-méthylheptyle, 3-méthylheptyle, n-octyle, 2-éthylhexyle, 1, 1,3triméthylhexyle, 1, 1,3, 3-tétraméthylpentyle, nonyle, décyle, undécyle,   1-méthylundécyle,   dodécyle, 1,1, 3,3, 5,5hexaméthylhexyle, tridécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle, octadécyle, éicosyle ou docosyle.

   L'une des significations préférées de R2 et R4 est par 
 EMI13.1 
 exemple celle d'un radical alkyle en Cl-C1S'Une signification particulièrement préférée de R4 est un radical alkyle en   CI-C,.   



   Les radicaux alcényle ayant de 3 à 25 atomes de carbone sont des radicaux à chaîne ramifiée ou non-ramifiée, tels par exemple que les radicaux propényle, 2-butényle, 3-butényle, isobutényle, n-2,4-pentadiényle, 3-méthyl-2butényle, n-2-octényle, n-2-dodécényle, isododécényle, oléyle, n-2-octadécényle ou n-4-octadécényle. On préfère les radicaux alcényle ayant de 3 à 18, en particulier 3 à 12, par exemple 3 à 6 et surtout 3 ou 4 atomes de carbone. 



   Les radicaux alcényloxy ayant de 3 à 25 atomes de carbone sont des radicaux à chaîne ramifiée ou nonramifiée, tels par exemple que les radicaux propényloxy, 2-butényloxy, 3-butényloxy, isobutényloxy, n-2,4-pentadiényloxy, 3-méthyl-2-butényloxy, n-2-octényloxy, n-2dodécényloxy, isododécényloxy, oléyloxy, n-2-octadécényloxy ou n-4-octadécényloxy. On préfère les radicaux alcényloxy ayant de 3 à 18, en particulier 3 à 12, par exemple 3 à 6 et surtout 3 ou 4 atomes de carbone. 



   Les radicaux alcynyle ayant de 3 à 25 atomes de carbone sont des radicaux à chaîne ramifiée ou non-ramifiée, tels par exemple que les radicaux propynyle   (-CH2-C=CH),   2- 

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 butynyle, 3-butynyle, n-2-octynyle ou   n-2-dodécynyle.   On préfère les radicaux alcynyle ayant 3 à 18, en particulier 3 à 12, par exemple 3 à 6 et surtout 3 ou 4 atomes de carbone. 



   Les radicaux alcynyloxy ayant de 3 à 25 atomes de carbone sont des radicaux à chaîne ramifiée ou nonramifiée, tels par exemple que les radicaux propynyloxy   (-OCH-CCH),   2-butynyloxy, 3-butynyloxy, n-2-octynyloxy ou n-2-dodécynyloxy. On préfère les radicaux alcynyloxy ayant 3 à 18, en particulier 3 à 12, par exemple 3 à 6 et surtout 3 ou 4 atomes de carbone. 



   Les radicaux alkyle en   C-Cg   interrompus par des oxygènes, des soufres ou des radicaux    > N-R14   sont par exemple les radicaux CH3-O-CH2-, CH3-S-CH2-, CH3-NH-CH2-, 
 EMI14.1 
 CH3-N (CH3) -CH2-, CH3-O-CH2CH2-O-CH2-, CH3- (O-CH2CH2-) 20-CH2-, CH3- (O-CH2CH2-) 30-CH2- ou CH3- (0-CH2CH2-) 40-CH2-. 



   Les radicaux phénylalkyle en C7-C9 sont par exemple les radicaux benzyle, a-méthylbenzyle, a, a-diméthylbenzyle ou   2-phényléthyle.   On préfère les radicaux benzyle et a,   a-   diméthylbenzyle. 



   Les radicaux phénylalkyle en C7-C9 non-substitués ou substitués sur le noyau phényle par 1 à 3 substituants alkyle en   Cl-C4   sont par exemple les radicaux benzyle, améthylbenzyle,   a,   a-diméthylbenzyle,   2-phényléthyle,   2méthylbenzyle, 3-méthylbenzyle, 4-méthylbenzyle, 2,4-diméthylbenzyle, 2,   6-diméthylbenzyle   ou 4-tert-butylbenzyle. 



  On préfère le radical benzyle. 



   Les radicaux phénylalkyle en   Cy-Cs   non-substitués, ou substitués sur le noyau phényle par 1 à 3 substituants alkyle en   Cl-C4   et interrompus par des oxygènes, des soufres ou des radicaux    > N-R14,   sont des radicaux à chaîne ramifiée ou non-ramifiée, tels par exemple que les radicaux phénoxyméthyle, 2-méthyl-phénoxyméthyle,   3-méthyl-phénoxy-   méthyle,   4-méthyl-phénoxyméthyle,   2,   4-diméthyl-phénoxy-   méthyle, 2,3-diméthyl-phénoxyméthyle, phénylthiométhyle, 

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 N-méthyl-N-phényl-méthyle,   N-éthyl-N-phényl-méthyle,   4tert-butyl-phénoxyméthyle, 4-tert-butyl-phénoxyéthoxyméthyle, 2,4-di-tert-butyl-phénoxyméthyle, 2,4-di-tertbutyl-phénoxyéthoxyméthyle,

   phénoxyéthoxyéthoxyéthoxyméthyle, benzyloxyméthyle, benzyloxyéthoxyméthyle, Nbenzyl-N-éthyl-méthyle ou N-benzyl-N-isopropyl-méthyle. 



   Les radicaux phénylalcoxy en   C7-C9   sont par exemple les radicaux benzyloxy, a-méthylbenzyloxy, a,   a-diméthyl-   benzyloxy ou 2-phényléthoxy. On préfère le radical benxyloxy. 



   Les radicaux phényle substitués par des substituants alkyle en C1-C4 et contenant de préférence 1 à 3 et en particulier 1 ou 2 groupes alkyle sont par exemple les radicaux ortho-, méta-ou para-méthylphényle, 2,3-diméthylphényle, 2,4-diméthylphényle, 2,5-diméthylphényle, 2,6diméthylphényle, 3,4-diméthylphényle, 3,5-diméthylphényle, 2-méthyl-6-éthylphényle, 4-tert-butylphényle, 2-éthylphényle ou 2,6-diéthylphényle. 



   Les radicaux phénoxy substitués par des substituants alkyle en C1-C4 et contenant de préférence 1 à 3 et en particulier 1 ou 2 groupes alkyle sont par exemple les radicaux ortho-, méta-ou para-méthylphénoxy, 2,3-diméthylphénoxy, 2,   4-diméthylphénoxy,   2,5-diméthylphénoxy, 2,6-diméthylphénoxy, 3,4-diméthylphénoxy, 3,5-diméthylphénoxy, 2-méthyl-6-éthylphénoxy, 4-tert-butylphénoxy, 2-éthylphénoxy ou 2,6-diéthylphénoxy. 



   Les radicaux cycloalkyle en   Cs-Cg   non-substitués ou substitués par des substituants alkyle en   Cl-C,   sont par exemple les radicaux cyclopentyle, méthylcyclopentyle, diméthylcyclopentyle, cyclohexyle, méthylcyclohexyle, diméthylcyclohexyle, triméthylcyclohexyle, tert-butylcyclohexyle, cycloheptyle ou cycloctyle. On préfère les radicaux cyclohexyle et tert-butylcyclohexyle. 



   Les radicaux cycloalcoxy en   Cs-Cg   non-substitués ou substitués par des substituants alkyle en Cl-C4 sont par 

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 exemple les radicaux cyclopentoxy, méthylcyclopentoxy, diméthylcyclopentoxy, cyclohexoxy, méthylcyclohexoxy, diméthylcyclohexoxy, triméthylcyclohexoxy,   tert-butylcyclo-   hexoxy, cycloheptoxy ou cycloctoxy. On préfère les radicaux cyclohexoxy et tert-butylcyclohexoxy. 



   Les radicaux alcoxy ayant jusqu'à 25 atomes de carbone sont des radicaux à chaîne ramifiée ou non-ramifiée, tels par exemple que les radicaux méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy, pentoxy, isopentoxy, hexoxy, heptoxy, octoxy, décyloxy, tétradécyloxy, hexadécyloxy ou octadécyloxy. On préfère les radicaux alcoxy ayant de 1 à 12, en particulier de 1 à 8 et par exemple 1 à 6 atomes de carbone. 
 EMI16.1 
 



  Les radicaux alcoxy en C-C interrompus par des oxygènes, des soufres ou des radicaux > N-R14 sont par exemple les radicaux CH3-O-CHzCHzO-, CH3-S-CHzCHzO-, CH3-NH-CHzCHzO-, CH : j-N ( CH)-CHCHO-, CH-O-CHCH-O-CHCHO-, CH3- (O-CH2CH2-) 20-CH2CH20-, CH3- (O-CH2CH2-) 30-CHCHO- ou CH3- (0-CH2CH2-) 40-CH2CH20-. 



   Les radicaux alkylthio ayant jusqu'à 25 atomes de carbone sont des radicaux à chaîne ramifiée ou nonramifiée, tels par exemple que les radicaux méthylthio, éthylthio, propylthio, isopropylthio, n-butylthio, isobutylthio, pentylthio, isopentylthio, hexylthio, heptylthio, octylthio, décylthio, tétradécylthio, hexadécylthio ou octadécylthio. On préfère les radicaux alkylthio ayant de 1 à 12, en particulier de 1 à 8 et par exemple 1 à 6 atomes de carbone. 



   Les radicaux alkylamino ayant jusqu'à 4 atomes de carbone sont des radicaux à chaîne ramifiée ou nonramifiée, tels par exemple que les radicaux méthylamino, éthylamino, propylamino, isopropylamino, n-butylamino, isobutylamino ou tert-butylamino. 



   Les radicaux di (alkyl en C1-C4) amino signifient aussi que les deux radicaux sont, indépendamment l'un de 

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 l'autre, à chaîne ramifiée ou non-ramifiée, tels par exemple que les radi aux diméthylamino, méthyléthylamino, di- éthylamino, méthyl-n-propylamino, méthylisopropylamino, méthyl-n-butylamino, méthylisobutylamino, éthylisopropylamino, éthyl-n-butylamino, éthylisobutylamino, éthyl-tertbutylamino, diéthylamino, diisopropylamino, isopropyl-nbutylamino, isopropylisobutylamino, di-n-butylamino ou diisobutylamino. 



   Les radicaux alcanoylamino ayant jusqu'à 25 atomes de carbone sont des radicaux à chaîne ramifiée ou nonramifiée, tels par exemple que les radicaux formylamino, acétylamino, propionylamino, butanoylamino, pentanoylamino, hexanoylamino, heptanoylamino, octanoylamino, nonanoylamino, décanoylamino, undécanoylamino, dodécanoylamino, tridécanoylamino, tétradécanoylamino, pentadécanoylamino, hexadécanoylamino, heptadécanoylamino, octadécanoylamino, éicosanoylamino ou docosanoylamino. On préfère les radicaux alcanoylamino ayant de 2 à 18, en particulier de 2 à 12, par exemple 2 à 6 atomes de carbone. 



   Les radicaux alkylène en   Cl-Cl.   sont des radicaux à chaîne ramifiée ou non-ramifiée, tels par exemple que les radicaux méthylène, éthylène, propylène, triméthylène, tétraméthylène, pentaméthylène, hexaméthylène, heptaméthylène,   octaméthylène,   décaméthylène,   dodécaméthylène   ou   octadécamöthylène.   On préfère les radicaux alkylène en Ci-   Cl2,   en particulier les radicaux alkylène en   Cl-Ca.   



   Le noyau cycloalkylène en   C ;-C substitué   par des substituants alkyle en Cl-C4, et contenant de préférence l à 3 et en particulier 1 ou 2 groupes alkvle à chaîne ramifiée ou non-ramifiée, est par exemple   l     oyau   cyclopentylène, méthylcyclopentylène,   diméthylcyc10pentylène,   cyclohexylène, méthylcyclohexylène, diméthylcyclohexylène, triméthylcyclohexylène, tert-butylcyclohexylène, cycloheptylène, cyclooctylène ou cyclodécylène. On préfère les noyaux cyclohexylène et tert-butylcyclohexylène. 

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   Les radicaux alkylène en   C-Cg   interrompus par des oxygènes, des soufres ou des radicaux > N-R14 sont par exemple les radicaux CH2-O-CH2-,   CH2-S-CH2-, CH2-NH-CH2-,   
 EMI18.1 
 CH2-N (CH3)-CH2-, CH2-O-CH2CH2-O-CH2-, CH2- (0-CH2CH2-) 20-CH2-, CH2- (0-CH2CH2-) 30-CH2-, CH2- (0-CH2CH2-) 40-CH2- ou -CH2CH2-S-CH2CH2-. 



   Les radicaux   alcénylène   en   C-Cg   sont par exemple les radicaux vinylène, méthylvinylène, octényléthylène ou dodécényléthylène. On préfère les radicaux   alcénylène   en C2-   Cs.   



   Les radicaux alkylidène ayant de 2 à 20 atomes de carbone sont par exemple les radicaux éthylidène, propylidène, butylidène, pentylidène, 4-méthylpentylidène, heptylidène, nonylidène, tridécylidène, nonadécylidène, 1méthyléthylidène,   1-éthylpropylidéne   ou 1-éthylpentylidène. On préfère les radicaux alkylidène en   C2-Ca.   



   Les radicaux phénylalkylidène ayant de 7 à 20 atomes de carbone sont par exemple les radicaux benzylidène, 2phényléthylidène ou 1-phényl-2-hexylidène. On préfère les radicaux phénylalkylidène en   C7-C9.   



   Les radicaux cycloalkylène en   Cs-Cg   sont des groupes hydrocarbonés saturés ayant deux valences libres et au moins une unité cyclique, et il s'agit par exemple des radicaux cyclopentylène, cyclohexylène, cycloheptylène ou cyclooctylène. On préfère le radical cyclohexylène. 



   Les radicaux bicycloalkylène en C7-C8 sont par exemple les radicaux bicycloheptylène ou bicyclooctylène. 



   Les radicaux phénylène ou naphtylène non-substitués ou substitués par des substituants alkyle en C1-C4 sont par exemple les radicaux 1,2-, 1,3-, 1, 4-phénylène, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,6-, 1,7-, 2, 6- ou 2,7-naphtylène. On préfère le radical 1,4-phénylène. 



   Le noyau cycloalkylidène en   Cs-Cg   substitué par des substituants alkyle en C1-C4 et contenant de préférence 1 à 3 et en particulier 1 ou 2 groupes alkyle à chaîne rami- 

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 fiée ou non-ramifiée est par exemple le radical cyclopentylidène, méthylcyclopentylidène, diméthylcyclopentylidène, cyclohexylidène, méthylcyclohexylidène, diméthylcyclohexylidène, triméthylcyclohexylidène,   tert-butylcyclo-   hexylidène, cycloheptylidène ou cyclooctylidène. On préfère les radicaux cyclohexylidène et   tert-butylcyclo-   hexylidène. 



   Un cation métallique mono-, di-ou trivalent est de préférence un cation d'un métal alcalin, d'un métal alcalino-terreux ou aluminium, par exemple Na',   K,     Mg,   Ca ou Al. 



   Présentent un intérêt les composés de formule I dans laquelle, quand n vaut 1, RI est un radical phényle nonsubstitué, ou substitué en position para par des substituants alkylthio en   CI-CI8   ou di (alkyl en   Cl-C4)   amino ; les radicaux alkylphényle   mono-à pentasubstitués,   ayant en tout au maximum 18 atomes de carbone dans les 1 à 5 substituants alkyle ; les radicaux naphtyle, biphényle, terphényle, phénanthryle, anthryle, fluorényle, carbazolyle, thiényle, pyrrolyle, phénothiazinyle ou 5,6, 7,8-tétrahydronaphtyle, non-substitués ou substitués par des substituants alkyle en   CI-C4,   alcoxy en Cl-C4, alkylthio en Cl-   C4,   hydroxy ou amino. 



   On préfère les composés de formule I dans laquelle, quand n vaut 2, RI est un   radical-R-X-R-,     Ri2   et   R   sont des radicaux phénylène, X est un oxygène   ou-NR-,   et   R3I   est un radical alkyle en   CI-C4.   



   On préfère aussi les composés de formule I, dans laquelle, quand n vaut 1, RI est un radical naphtyle, phénanthryle, thiényle, dibenzofuryle, carbazolyle, fluorényle, non-substitué ou substitué par des substituants alkyle en C1-C4, alcoxy en ClC4, alkylthio en Cl-C4, hydroxy, halogéno, amino, alkylami- 

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 no en C1-C4 ou di (alkyl en   Cl-C4)   amino, ou encore un radical de formule II : 
 EMI20.1 
   R71     Rg, Rg   et Rio, indépendamment les uns des autres, sont chacun un hydrogène ou un radical chloro, bromo, hydroxy, alkyle en   Cl -Cl81   alkyle en C2-C18 interrompu par des oxygènes ou des soufres ; alcoxy en C1-C18, alcoxy en C2-C18 interrompu par des oxygènes ou des soufres ;

   alkylthio en C1-C18, alcényloxy en C3-Cl2, alcynyloxy en C3-C12, phénylalkyle en C7-C9, phénylalcoxy en C7-C9, phényle nonsubstitué ou substitué par des substituants alkyle en   Cl-   C4 ; phénoxy, cyclohexyle, cycloalcoxy en   Cs-Ca,   alkylamino en C1-C4, di (alkyl en Cl-C4) amino, alcanoyle en C1-C12, alcanoyle en C3-C12 interrompu par des oxygènes ou des soufres ; alcanoyloxy en   Cl-Cl2,   alcanoyloxy en   C3-Cl2   inter- 
 EMI20.2 
 rompu par des oxygènes ou des soufres ; alcanoylamino en Cl-Cl2, alcénoyle en C-C, alcénoyloxy en C-C cyclohexylcarbonyle, cyclohexylcarbonyloxy, benzoyle ou ben- zoyle substitué par des substituants alkyle en Cl-C4 ; benzoyloxy ou benzoyloxy substitué par des substituants alkyle en   Cl-C4   ;

   
 EMI20.3 
 Rig 0 R20 R21 1 ! ! ! ! - 0-C-C-Rig ou-0-C-C-0-R23 1 1 1 R19 H Rn 
 EMI20.4 
 ou encore, dans la formule II, les radicaux R7 et Rat ou les radicaux R8 et Rll, avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés, forment un cycle benzo, Rll est un hydrogène ou un radical alkyle en   Cl-Cl8,   alkyl- 

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 thio en C1-C18, phénylalkyle en C7-C9, phényle non-substitué ou substitué par des substituants alkyle en C1-C4 ; cyclohexyle, alkylamino en CI-C4, di (alkyl en C1-C4) amino, alcanoyle en   Cl-Cl2,   alcanoyle en C3-C12 interrompu par des oxygènes ou des soufres ; alcanoylamino en Cl-Cl2, alcénoyle en   C3-Cl2,   cyclohexylcarbonyle, benzoyle ou benzoyle substitué par des substituants alkyle en Cl-C4 ;

   du moment 
 EMI21.1 
 qu'au moins l'un des radicaux R7, R8, Rg, Rlo ou Ru est différent de l'hydrogène, 
 EMI21.2 
 R24 1 Ris est un radical hydroxy, alcoxy en Cl-Cl2 ou-N \ R25 
 EMI21.3 
 Rig et R19, indépendamment l'un de l'autre, sont chacun un hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C4, R20 est un hydrogène, R2l est un hydrogène ou un radical phényle, alkyle en Cl-   Cig,   alkyle en C2-C18 interrompu par des oxygènes ou des soufres ;

   phénylalkyle en C7-C9, phénylalkyle en   C7-C18   nonsubstitué ou substitué sur le radical phényle par 1 à 3 substituants alkyle en Cl-C4, et interrompu par des oxygènes ou des soufres, ou encore et de plus les radicaux   R19   et R20, avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés, forment un noyau cyclohexylène non-substitué ou substitué par l à 3 substituants alkyle en   Cl-C4,     R   est un hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4,   R23   est un hydrogène ou un radical alcanoyle en   Cl -C18,   alcénoyle en   C-Cig,   alcanoyle en C3-C12 interrompu par des oxygènes ou des soufres ; alcanoyle en C2-C12 substitué par un groupe di (alkyl en C1-C6)phosphonate ;

   cycloalkylcarbonyle en C6-C9, benzoyle, 

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 EMI22.1 
 
 EMI22.2 
 0 0 0 Il Il Il - C-R., 7-C-R28 ou-C-R-R, 
 EMI22.3 
 R24 et R25, indépendamment l'un de l'autre, sont chacun un hydrogène ou un radical alkyle en   Cl-Cl2,   R26 est un hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C4,   R27   est un radical alkylène en C1-C12,   alcénylène   en C2-C8, alkylidène en C2-C8, phénylalkylidène en   Cy-Cn,   cycloalkylène en   Cs-Cg   ou phénylène, 
 EMI22.4 
 R24 / R28 est un radical hydroxy, alcoxy en Cl-Cl2 ou-N \ R25 R29 est un oxygène ou-NH-,   R30   est un radical alkyle en C1-C8 ou phényle, et s vaut 1 ou 2. 



   On préfère aussi les composés de formule I dans laquelle, quand n vaut 1, Ri est un radical phénanthryle, thiényle, dibenzofuryle, carbazolyle non-substitué ou substitué par des substituants alkyle en   Cl-C4   ; ou encore fluorényle ; ou bien RI est un radical de formule II : 

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 EMI23.1 
   R7,   Rg, R9 et R10, indépendamment les uns des autres, sont chacun un hydrogène ou un radical chloro, hydroxy, alkyle en   Cl-Cl8,   alcoxy en   CI-Cl.,   alkylthio en C1-C18, alcényloxy en   C3-C4,   alcynyloxy en C3-C4, phényle, benzoyle, benzoyloxy 
 EMI23.2 
 R20 R21 1 1 ou-0-C-C-0-R 1 1 H R22 
 EMI23.3 
 Ru est un hydrogène ou un radical alkyle en C-Cg, alkylthio en Cl-Cl., phényle ou cyclohexyle ;

   du moment qu'au moins l'un des radicaux R7, R8,   Rg,   Rio ou R11 est différent de l'hydrogène, R20 est un hydrogène,   R21   est un hydrogène ou un radical phényle ou alkyle en Cl-   Cig,   ou encore les radicaux R20 et R21, avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés, forment un noyau cyclohexylène non-substitué ou substitué par 1 à 3 substituants alkyle en C1-C4, R22 est un hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C4, et R23 est un hydrogène ou un radical alcanoyle en C1-C12 ou benzoyle. 



   On préfère en particulier les composés de formule I dans laquelle, quand n vaut 1, R7,   Rg, Rq   et Rio, indépendamment les uns des autres, sont chacun un hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C4, et 
 EMI23.4 
 RI, est un hydrogène ou un radical alkyle en CI-CI2, alkylthio en CI-C, ou phényle ; du moment qu'au moins l'un des radicaux R7, Rg, F, R ou R est différent de l'hydrogène. 

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   Présentent un intérêt particulier les composés de formule I dans laquelle R2, R3, R4 et Rs, indépendamment les uns des autres, sont chacun un hydrogène ou un radical chloro, alkyle en   CI-CI.,   benzyle, phényle, cycloalkyle en   Cg-Cg,   alcoxy en   CI-CI.,   alkylthio en   Cl-Cl.,   alcanoyloxy en   CI-C18,   alcanoylamino en   Cl-Cl.,     alcénoyloxy   en C3-C18 ou benzoyloxy ; du moment que, quand R2 est un hydrogène ou le radical méthyle, R7 ou Rg est différent du radical hydroxy ou d'un radical alcanoyloxy en C1-C25 ;

   ou encore, et de plus, les radicaux R2 et   R3,   ou les radicaux R3 et   R4,   ou les radicaux   R4   et Rs, avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés, forment un cycle benzo, R4 représente en outre -(CH2)p-COR15 ou 
 EMI24.1 
 - (CH2) qOH, ou encore, quand R3, Rs et R6 sont des hydrogènes, R4 est en outre un radical de formule III, 
 EMI24.2 
 R24 / R15 est un radical hydroxy, alcoxy en Cl-Cl2 ou-N \ R25 
 EMI24.3 
 R16 et Ri ? sont des groupes méthyle ou forment, avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, un noyau cycloalkylidène en   Cs-Cg   non-substitué ou substitué par 1 à 3 substituants alkyle en   Cl-C4.   



  R24 et R25, indépendamment l'un de l'autre, sont chacun un hydrogène ou un radical alkyle en C1-C12, p vaut 1 ou 2, et q vaut 2,3, 4,5 ou 6. 



   Présentent aussi un intérêt particulier les composés de formule I dans laquelle au moins deux des radicaux R2, R3, R4 et   Rg   sont des hydrogènes. 



   Présentent un intérêt tout spécial les composés de formule I dans laquelle R3 et R5 sont des hydrogènes. 



   Présentent un intérêt tout particulier et spécial les composés de formule I dans laquelle R2 est un radical alkyle en C1-C4, 

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 R3 est un hydrogène, R4 est un radical alkyle en   Cl-C4, ou   bien, quand R6 est un hydrogène, R4 est en outre un radical de formule III, Rs est un hydrogène, et   R16   et   Rl7,   avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, forment un noyau cyclohexylidène. 



   Les composés de formule I selon l'invention peuvent être préparés d'une manière connue en soi. 



   Par exemple, on fait réagir un phénol de formule V : 
 EMI25.1 
 dans laquelle R2, R3, R4 et Rs ont les significations données ci-dessus, avec un dérivé de l'acide mandélique de formule VI, substitué sur le noyau phényle, où   R7,     Rg,     R9,   Rio et Rll ont les significations données ci-dessus, à haute température, en particulier à des températures de 130 à   200 C,   à l'état fondu ou dans un solvant, éventuellement sous un vide peu poussé, pour obtenir les composés selon l'invention de formule I dans laquelle   R6   est un hydrogène. 



   Pour préparer les composés selon l'invention de formule I dans laquelle n vaut 2,   R6   est un hydrogène et Ri est par exemple -R12-X-R13- où R12, R13 et X ont les significations données ci-dessus, on utilise deux équivalents du phénol de formule V. 



   La réaction est de préférence mise en oeuvre dans un solvant, tel par exemple que l'acide acétique, l'acide propionique ou l'acide formique, sur un intervalle de températures de 50 à   130 C.   La réaction peut être catalysée par addition d'un acide tel que l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique ou l'acide méthanesulfonique. La réaction peut être par exemple mise en oeuvre de la manière 

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 décrite dans les références indiquées dans l'introduction de la description, voir en particulier la publication USA-4 325 863, Exemple 1, Colonne 8, Lignes 35-45. 



   Ce procédé pour préparer des composés de formule I présente l'inconvénient qu'il faut utiliser des acides mandéliques substitués sur le noyau phényle, tels par exemple que des composés de formule VI, ou encore des acides mandéliques hétérocycliques. Parmi ces derniers, il n'y en a cependant pas beaucoup qui soient connus dans la littérature, et les synthèses connues permettant de préparer ces acides mandéliques sont relativement onéreuses. 



   On préfère donc un nouveau procédé pour préparer des composés de formule I, ce procédé faisant aussi l'objet d'une demande de brevet en parallèle. 



   Par exemple, on fait réagir un composé de formule VII 
 EMI26.1 
 dans laquelle R2, R3,   R4   et   Rs   ont les significations données ci-dessus, avec un composé de formule VIII dans laquelle   Rl a   les significations données ci-dessus, pour obtenir des composés de formule I. 



   Les conditions de réaction de ce nouveau procédé sont les suivantes. 



   La réaction peut être mise en oeuvre à haute température, en particulier à des températures de 70 à 200 C, à l'état fondu ou dans un solvant, éventuellement sous un vide peu poussé. 



   D'une manière particulièrement préférée, la réaction est mise en oeuvre sur la plage d'ébullition du composé utilisé de formule VIII. 

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   De préférence, on utilise comme solvant le composé de formule VIII, qui représente simultanément la substance participant à la réaction. 



   Mais on peut aussi utiliser comme solvants ceux qui ne participent pas à la réaction, tels par exemple que les hydrocarbures halogénés, les hydrocarbures, les éthers ou les composés aromatiques désactivés. 



   On peut citer à titre d'exemples préférés d'hydrocarbures halogénés le dichlorométhane, le 1,2-dichloroéthane, le chloroforme ou le tétrachlorure de carbone. 



   Les hydrocarbures préférés sont par exemple l'octane et les fractions isomères du commerce, telles que la fraction hexane, l'essence ou la ligroïne. 



   Les éthers préférés sont par exemple l'oxyde de dibutyle, l'oxyde de méthyle et de tert-butyle ou l'éther diméthylique du diéthylèneglycol. 



   On peut citer à titre d'exemples de substances aromatiques désactivées le nitrobenzène ou la pyridine. 



   L'eau qui se forme lors de la réaction est avantageusement éliminée en continu. De préférence, cette élimination s'effectue par addition d'un agent qui absorbe l'eau, tel par exemple que des tamis moléculaires. D'une manière particulièrement préférée, l'eau est éliminée en continu dans le cadre d'un processus azéotrope par distillation sur un séparateur d'eau. 



   Ce procédé pour préparer des composés de formule I est de préférence mis en oeuvre en présence d'un catalyseur. 



   Conviennent en tant que catalyseurs les acides protoniques, les acides de Lewis, les silicates d'aluminium, les résines échangeuses d'ions, les zéolites, les silicates en feuillets naturels ou les silicates en feuillets modifiés. 



   Parmi les acides protoniques appropriés, on peut citer à titre d'exemples les acides de sels minéraux ou 

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 organiques, tels par exemple que l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique, l'acide phosphorique, l'acide méthanesulfonique, l'acide paratoluènesulfonique ou les acides carboxyliques tels par exemple que l'acide acétique. On préfère en particulier l'acide paratoluènesulfonique. 



   Les acides de Lewis appropriés sont par exemple le tétrachlorure d'étain, le chlorure d'aluminium, le chlorure de zinc ou le complexe trifluorure de bore-éther. On préfère tout spécialement le tétrachlorure d'étain et le chlorure d'aluminium. 



   Les silicates d'aluminium appropriés sont par exemple ceux qui sont largement utilisés en pétrochimie, et qui sont appelés aussi des silicates d'aluminium amorphes. Ces composés contiennent environ 10 à 30 % d'oxyde de silicium et 70 à 90 % d'oxyde d'aluminium. Un silicate d'aluminium particulièrement préféré est le   HA-HPV&commat;   de Ketjen (Akzo). 



   Les résines échangeuses d'ions appropriées sont par exemple les résines de styrène-divinylbenzène portant encore des groupes acide sulfonique, telles par exemple que l'Amberlite   200&commat;   et   l'Amberlyst&commat;   de Rohm & Haas, ou le Dowex   50&commat;   de Dow Chemicals ; les résines échangeuses d'ions perfluorées, telles par exemple que le Nafion   H (D   de DuPont ; ou d'autres résines échangeuses d'ions superacides, telles que décrites par T. Yamaguchi, Applied Catalysis, 61, 1-25 (1990) ou M. Hino et al., J. Chem. 



  Soc. Chem. Commun. 1980, 851-952. 



   Des zéolites appropriées sont par exemple celles qui sont largement utilisées en pétrochimie en tant que catalyseurs de craquage, et qui sont connues sous forme d'oxydes cristallins de silicium et d'aluminium présentant différentes structures cristallines. On préfère en particulier les faujasites de la société Union Carbide, telles par exemple que la zéolite   X&commat;,   la zéolite   Y (D   et la zéolite   ultrastable Y&commat;   ; la zéolite Beta et la zéolite   ZSM-12&commat;   de la société Mobil Oil Co. ; et la zéolite   Mordenit&commat;   de 

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 la société Norton. 



   Les silices en feuillets d'origine naturelle et pouvant être utilisés sont aussi appelés"terres acides", et il s'agit par exemple de bentonites ou de montmorillonites, qui sont dégradées, broyées, traitées par des acides minéraux et calcinées à l'échelle industrielle. Parmi les silicates naturels en feuillets pouvant être particulièrement utilisés, on peut citer les types Fulcat de la société Laporte Adsorbents Co., tels par exemple que le Fulcat   22aux,   le Fulcat   22B&commat;,   le Fulcat   dz   le Fulcat   30&commat;   ou le Fulcat   z   ;

   ou encore les types Fulmont de la société Laporte Adsorbents Co., tels par exemple que le Fulmont   XMP-3&commat;   ou le Fulmont   XMP-4&commat;.   Un catalyseur parti-   culièrement   préféré pour le procédé préféré est le Fulcat   22B&commat;.   Les autres types de Fulcat et de   Fulmont   doivent cependant eux aussi être classés dans cette classe préférée, car il n'y a que de faibles différences entre les différents types, par exemple au niveau du nombre des centres acides. 



   Les silicates en feuillets ayant subi une modification sont aussi   appelés"Pillared   Clays", et dérivent des silicates en feuillets d'origine naturelle décrits cidessus, en contenant encore, entre les feuillets de silicate, des oxydes par exemple de zirconium, de fer, de zinc, de nickel, de chrome, de cobalt ou de magnésium. Ce type de catalyseur est largement répandu dans la littérature, comme décrit par exemple par J. Clark et al., J. 



  Chem. Soc. Chem. Commun. 1989, 1353-1354, mais il n'est fabriqué que par un petit nombre d'entreprises. Parmi les silicates en feuillets modifiés particulièrement préférés, on peut citer par exemple les silicates Envirocat   EPZ-100,   Envirocat   EPZG (B   ou Envirocat   EPIC#   de la société Contract Chemicals. 



   Les catalyseurs préférés sont les silicates en feuillets, naturels ou modifiés. 

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   On préfère en particulier le procédé de préparation de composés de formule I où la réaction est mise en oeuvre en présence d'un catalyseur du type   Fulcat&commat;.   



   Le catalyseur est avantageusement utilisé en une quantité de 1 à 60 % en poids, et, dans le cas d'un catalyseur particulièrement préféré du type   Fulcat&commat;,   en une quantité de 1 à 30 % en poids par rapport au composé utilisé de formule II. 



   Présente aussi un intérêt particulier un procédé pour préparer des composés de formule I dans laquelle, quand n vaut 1, le rapport en moles du composé de formule VII au composé de formule VIII est compris entre 1 : 1 et 1 : 20, et, quand n vaut 2, le rapport en moles du composé de formule VII au composé de formule VIII est de 3 : 1 à 2 : 1. 



   Les composés de formule VII peuvent être soumis, avant la réaction avec un composé de formule VIII, à une étape de réaction supplémentaire, dans laquelle le groupe hydroxy du composé de formule VII est substitué par un halogène ou est activé par un groupe éliminable. La réaction qui conduit aux composés de formule IX 
 EMI30.1 
 dans laquelle R32 est un halogène   ou-OR'32, et RI, 2 est   par exemple un radical alcanoyle en   Cl-C25,     alcénoyle   en   C-C,   alcanoyle en   C-C   interrompu par des oxygènes, des soufres ou des radicaux    > N-R14   ; cycloalkylcarbonyle en   Cg-Cg,   thénoyle, furoyle, benzoyle ou benzoyle substitué par des substituants alkyle en Cl-Cl2 ;

   naphtoyle ou naphtoyle substitué par des substituants alkyle en   Cl -Cl2 ;   alcanesulfonyle en C1-C25, alcanesulfonyle en C1-C25 substitué par 

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 des radicaux fluoro ; phénylsulfonyle ou phénylsulfonyle substitué par des substituants alkyle en   Cl-Cl2.,   s'effectue par des méthodes de substitution généralement connues, par exemple Organikum 1986, pages 186-191 ; ou par des techniques d'estérification, par exemple Organikum 1986, pages 402-408. 



   Les halogènes sont par exemple le chlore, le brome ou l'iode. On préfère le chlore. 



   Les radicaux alcanoyle ayant jusqu'à 25 atomes de carbone sont des radicaux ramifiés ou non-ramifiés, tels 
 EMI31.1 
 par exemple que les radicaux formyle, acétyle, propionyle, butanoyl, pentanole, hexanoyl, heptanoyl, octanoyl, nonanoyle, décanoyle, undécanoyle, dodécanoyle, tridéca- noyle,   tétradécanoyle,   pentadécanoyle, hexadécanoyle, heptadécanoyle, octadécanoyle, éicosanoyle ou docosanoyle. Quand R'32 est un radical alcanoyle, il a de préférence de 2 à 18, en particulier de 2 à 12, par exemple de 2 à 6 atomes de carbone. On préfère tout particulièrement le radical acétyle. 



   Un radical   alcénoyle   ayant de 3 à 25 atomes de carbone est un radical à chaîne ramifiée ou non-ramifiée tel par exemple que le radical propénoyle, 2-buténoyle, 3buténoyle, isobuténoyle, n-2,4-pentadiénoyle, 3-méthyl-2buténoyle,   n-2-octénoyle,   n-2-dodécénoyle, isododécénoyle, oléoyle, n-2-octadécénoyle ou n-4-octadécénoyle. On préfère un radical alcénoyle ayant de 3 à 18, en particulier de 3 à 12, par exemple de 3 à 6 et surtout 3 ou 4 atomes de carbone. 



   Les radicaux alcanoyle en C3-C25 interrompus par des oxygènes, des soufres ou des radicaux    > N-R14   sont par exem- 
 EMI31.2 
 ple les radicaux CH3-O-CH2CO-, CH3-S-CH2CO-, CH3-NH-CH2CO-, CH3-N (CH)-CHCO-, CHg-O-CHCH-O-CHCO-, CH3- (0-CH2CH2-) 20-CH2CO-, CH3- (0-CH2CH2-) 30-CH2CO- ou   CH3- (0-CH2CH2-) 40-CH2CO-.   



   On entend par cycloalkylcarbonyle en C6-C9 par exemple 

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 les radicaux cyclopentylcarbonyle, cyclohexylcarbonyle, cycloheptylcarbonyle ou cyclooctylcarbonyle. On préfère le radical cyclohexylcarbonyle. 



   Le radical benzoyle substitué par des substituants alkyle en   CI-Cl2,   et portant de préférence de 1 à 3 et en particulier 1 ou 2 groupes alkyle, est par exemple le 
 EMI32.1 
 radical ortho-, méta- ou para-méthy1benzoy1e, 2, 3-diméthylbenzoyle, 2, 4-diméthylbenzoyle, 2, 5-diméthyl- benzoyle, 2,   6-diméthylbenzoyle,   3,   4-diméthylbenzoyle,   3,5diméthylbenzoyle, 2-méthyl-6-éthylbenzoyle, 4-tert-butylbenzoyle, 2-éthylbenzoyle, 2,4, 6-triméthylbenzoyle, 2,6diméthyl-4-tert-butylbenzoyle ou 3,5-di-tert-butylbenzoyle. Les substituants préférés sont des radicaux alkyle en   Cl-C8,   en particulier alkyle en   Cl-C4.   



   Les radicaux naphtoyle substitués par des substituants akyle en   CI-Cl2,   et représentant les radicaux 1naphtoyle ou 2-naphtoyle et contenant de préférence 1 à 3 et surtout 1 ou 2 groupes alkyle, sont par exemple les ra- 
 EMI32.2 
 dicaux 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-ou 8-méthyl-naphtoyle, l-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-ou 8-éthyl-naphtoyle, 4-tert- butyl-naphtoyle ou 6-tert-butyl-naphtoyle. Les substituants particulièrement préférés sont les radicaux alkyle 
 EMI32.3 
 en C-Cg, en particulier alkyle en Cl-C4. 



  Les radicaux alcanesulfonyle en Cl-C2. sont des radi- caux à chaîne ramifiée ou non-ramifiée, tels par exemple que les radicaux méthanesulfonyle, éthanesulfonyle, propanesulfonyle, butanesulfonyle, pentanesulfonyle, hexanesulfonyle, heptanesulfonyle, octanesulfonyle, nonanesulfonyle ou docosanesulfonyle. On préfère les radicaux alcanesulfonyle ayant de 1 à 18, en particulier de 1 à 12, par exemple 2 à 6 atomes de carbone. On préfère en particulier le radical méthanesulfonyle. 



   Le radical alcanesulfonyle en   Cl-C25   substitué par le fluor est par exemple le radical trifluorométhanesulfonyle. 

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   Les radicaux phénylsulfonyle substitués par des radicaux alkyle en   C-C   et portant de préférence de 1 à 3 et en particulier 1 ou 2 groupes alkyle, sont par exemple des radicaux ortho-,   méta-ou para-méthylphénylsulfonyle,     para-éthylphénylsulfonyle,   parapropylphénylsulfonyle ou parabutylphénylsulfonyle. Les substituants préférés sont les radicaux alkyle en   Cl-C.,   en particulier les radicaux alkyle en   Cl-C4. On préfère   en particulier le radical paraméthylphénylsulfonyle. 



   C'est ainsi que la réaction de composés de formule VII avec un acide halogénhydrique, un halogénure d'un acide sulfuré-oxygéné, un halogénure de l'acide phosphorique, un halogénure de l'acide phosphoreux, un acide de formule X 
 EMI33.1 
 un halogénure d'acide de formule XI 
 EMI33.2 
 un ester de formule XII 
 EMI33.3 
 un anhydride symétrique ou asymétrique de formule XIII 
 EMI33.4 
 ou un isocyanate de formule XIV 
 EMI33.5 
 où les radicaux   R'32   de la formule XIII peuvent être identiques ou différents, Y est le fluor, le chlore, le brome ou l'iode, R33 est un radical alkyle en   Cl-C.,   et R34 est un radical alkyle en   Cl-C2.   ou un radical phényle non-substitué ou substitué par des substituants alkyle en Cl-C,, donne les composés de formule IX avec de bons rendements. 



   On peut citer à titre d'exemples appropriés d'acides halogénhydriques l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique ou l'acide iodhydrique. On préfère l'acide chlorhydrique. 

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   On peut citer à titre d'exemples d'halogénures appropriés d'un acide sulfuré-oxygéné le chlorure de thionyle, le chlorure de sulfuryle ou le bromure de thionyle. On préfère le chlorure de thionyle. 



   On peut citer à titre d'exemples d'halogénures appropriés de l'acide phosphorique et de l'acide phosphoreux le trichlorure de phosphore, le tribromure de phosphore, le triiodure de phosphore, le pentachlorure de phosphore, l'oxychlorure de phosphore et le pentafluorure de phosphore. On préfère en particulier l'oxychlorure de phosphore. 



   Y représente de préférence le chlore. 



   On peut citer à titre d'exemples préférés de groupes éliminables les carboxylates tels par exemple que les acétates ; les alcanesulfonates tels par exemple que les mésylates ; ou encore les arylsulfonates tels par exemple que les tosylates. 



   Dans cette étape de la réaction, on utilise de préfé- 
 EMI34.1 
 1 1 rence un halogénure d'un acide sulfuré-oxygéné, tel par exemple que le chlorure de thionyle ; un halogénure d'acide de formule XI ; un ester de formule XII ; ou un anhydride symétrique de formule XIII. 



   Si l'on utilise un halogénure d'un acide sulfuréoxygéné, tel par exemple que le chlorure de thionyle, la réaction avec un composé de formule VII est de préférence mise en oeuvre sans solvant et à une température de   0   à 40 C, en particulier à la température ambiante. Le chlorure de thionyle est avantageusement utilisé selon un excès de 2 à 10 et en particulier de 2 à 6 par rapport au composé utilisé de formule VII. La réaction peut aussi être mise en oeuvre en présence d'un catalyseur, tel par exemple que le diméthylformamide. 



   Si l'on utilise un acide de formule X   (R'-OH),   la réaction avec un composé de formule VII est de préférence mise en oeuvre en présence d'un solvant organique inerte 

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 tel par exemple que le dichlorométhane, le dioxanne, l'oxyde de diéthyle ou le tétrahydrofuranne, et en présence d'un réactif qui fixe l'eau par un processus physique ou chimique, tel par exemple qu'un tamis moléculaire ou du dicyclohexylcarbodiimide. 



   Si l'on utilise un halogénure d'acide de formule XI   (R'-Y), où Y   est de préférence le chlore ou le brome, en particulier le chlore, la réaction avec un composé de formule VII est de préférence mise en oeuvre en présence d'un solvant et d'une base. 



   La base peut être utilisée en des quantités variables, allant d'une quantité catalytique à plusieurs excès molaires, en passant par des quantités stoechiométriques, ces excès étant rapportés au composé de formule VII. Le chlorure d'hydrogène qui se forme par exemple lors de la réaction est éventuellement converti par la base en chlorure, lequel peut être éliminé par filtration et/ou lavage avec une phase aqueuse ou solide appropriée ; on peut alors utiliser aussi un deuxième solvant non-miscible à   l'eau.   La purification du produit s'effectue avantageusement par recristallisation du résidu de la phase organique, concentrée ou évaporée jusqu'à siccité. 



   Parmi les solvants convenant à la mise en oeuvre de la réaction, on peut citer entre autres les hydrocarbures (par exemple le toluène, le xylène, l'hexane, le pentane ou d'autres fractions d'éthers de pétrole), les hydrocarbures halogénés (par exemple le di-ou le trichlorométhane, le 1,2-dichloroéthane, le 1,1, 1-trichloroéthane), les éthers (par exemple l'oxyde de diéthyle, l'oxyde de dibutyl ou le   tétrahydrofuranne),   et de plus l'acétonitrile, le dimétyhlformamide, le diméthylsulfoxyde et la Nméthylpyrrolidone. 



   Les bases appropriées sont entre autres les amines tertiaires, par exemple la triméthylamine, la triéthylamine, la tributylamine, la N, N-diméthylaniline, la N, N- 

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 diéthylaniline ; les pyridines ; les hydrures (par exemple l'hydrure de lithium, de sodium, de potassium) ou les alcoolates (par exemple le méthylate de sodium). 



   Si l'on utilise un ester de formule   XII (R'-O-R),   où R33 est de préférence un radical alkyle en   Cl-C4,   en particulier méthyle ou éthyle, la réaction avec un composé de formule VII est de préférence mise en oeuvre en présence d'un solvant formant avec les alcools des mélanges aézotropes. L'alcool qui se forme lors de la réaction   (R33-OH)   peut être avantageusement chassé par distillation continue. 



   Les solvants appropriés, qui présentent une ébullition azéotrope avec les alcools, ne participent pas à la réaction, et sont par exemple des hydrocarbures tels par exemple que le cyclohexane ; des composés aromatiques, tels par exemple que le benzène ou le toluène ; des hydrocarbures halogénés, tels par exemple que le 1,2-dichloro- éthane ; ou des éthers, tels par exemple que l'oxyde de méthyle et de tert-butyle. 



   La réaction peut être catalysée par addition d'une faible quantité d'un acide protonique, tel par exemple que l'acide paratoluènesulfonique, l'acide méthanesulfonique, l'acide sulfurique ou l'acide chlorhydrique ; ou encore d'un acide de Lewis, tel par exemple que le complexe trifluorure de bore-éther ou encore le chlorure d'aluminium. 



   Si l'on utilise un anhydride symétrique de formule   XIII (R'32-0-R'..),   dans laquelle R'32 est de préférence un radical alcanoyle en   C2-C6,   en particulier acétyle, la réaction avec un composé de formule VII est de préférence mise en oeuvre sans addition d'un autre solvant, et à une température de 20 à 200 C, par exemple à la température d'ébullition de l'anhydride de formule XIII, en particulier entre 60 et   180 C.   



   Si l'on utilise un isocyanate de formule XIV   (R34-N=C=0),   la réaction avec un composé de formule VII est 

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 de préférence mise en oeuvre sans addition d'un autre solvant, et à une température de 20 à 200 C, par exemple à la température d'ébullition de l'isocyanate de formule XIV, en particulier entre 60 et   180 C.   



   La réaction avec un isocyanate est elle aussi de préférence mise en oeuvre en présence d'un catalyseur. Les catalyseurs préférés correspondent à ceux qui ont déjà été mentionnés ci-dessus pour la réaction de l'alcool de formule VII avec le composé de formule VIII. 



   Dans ce procédé pour préparer des composés selon l'invention de formule I dans laquelle   R5   est un hydrogène, il peut aussi se former des mélanges d'isomères de composés de formule I, avec les composés de formule VIII qui donnent des mélanges d'isomères même dans d'autres réactions de substitution   électrophiles-connues.   La répartition relative des isomères dépend des règles fondamentales généralement connues de la chimie organique portant sur les réactions de substitution aromatiques électrophiles.

   
 EMI37.1 
 
Comme on le décrit dans l'Exemple 4, on obtient, en partant par exemple de la 5,7-di-tert-butyl-3-hydroxy-3H- 

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 benzofuranne-2-one (Composé (201), Tableau 2), avec de l'éthylbenzène, ainsi que du Fulcat 22B en tant que catalyseur, 59,2 % de l'isomère para (Composé (105) du Tableau   1), 10,8 % de l'isomère méta (Composé (105A) ) et 21,1 % de   l'isomère ortho (Composé (105B)). 



   Les isomères peuvent être purifiés par cristallisation fractionnée ou par chromatographie par exemple sur gel de silice. En tant que stabilisants de composés organiques, on utilise de préférence les mélanges d'isomères. 



   Les composés selon l'invention de formule I peuvent se présenter sous différentes formes cristallines. 



   Les composés de formule VIII sont connus et pour leur grande part commercialisés ou peuvent être préparés par des procédés connus en soi. 



   Les composés de formule VII sont pour partie connus dans la littérature, et ont été mentionnés par exemple dans Beilstein 18,17 et Beilstein E III/IV,   U,   154-166, ou encore ont été décrits par Th. Kappe et al., Monatshefte für Chemie 99. 990 (1968) ; J. Morvan et al., Bull. 



  Soc. Chim. Fr.   1979. 583   ; L. F. Clarke et al., J. Org. 



  Chem. 57, 362 (1992) ; M. Julia et al., Bull. Soc. Chim. 



  Fr. 1965, 2175, ou encore H. Sterk et al., Monatshefte für Chemie 99, 2223 (1968). De nouveaux composés de formule VII peuvent être préparés par analogie avec ces références. 



   On préfère cependant un nouveau procédé, qui fait l'objet d'une demande de brevet parallèle, pour préparer des composés de formule VII 
 EMI38.1 
 

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 où les symboles généraux sont tels que définis dans la formule I, caractérisé en ce qu'on fait réagir un équivalent d'un phénol de formule V 
 EMI39.1 
 dans laquelle les symboles généraux sont tels que définis dans les composés selon l'invention de formule I, avec 0,8 à 2,0 et en particulier 0,8 à 1,2 équivalents d'acide glyoxylique. 



   L'acide glyoxylique peut être utilisé sous forme cristalline, ou avantageusement sous forme de la solution aqueuse du commerce, en règle générale une solution aqueuse à 40-60 %. 



   L'eau présente dans l'acide glyoxylique, ainsi que l'eau de réaction, sont chassées par distillation au cours de la réaction. On utilise alors avantageusement un solvant ayant un point d'ébullition azéotrope avec l'eau. 



   Les solvants appropriés, qui présentent une ébullition azéotrope avec les alcools, ne participent pas à la réaction, et sont par exemple des hydrocarbures tels par exemple que le cyclohexane ; des composés aromatiques, tels par exemple que le benzène ou le toluène ; des hydrocarbures halogénés, tels par exemple que le 1, 2-dichloro- éthane ; ou des éthers, tels par exemple que l'oxyde de méthyle et de tert-butyle. 



   Si la réaction du phénol de formule V avec l'acide glyoxylique est mise en oeuvre sans solvant, pour donner les composés de formule VII à l'état fondu, l'eau de réaction est avantageusement chassée par distillation sous la pression normale, mais en particulier d'une manière avantageuse sous un vide peu poussé. 

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   La réaction est de préférence mise en oeuvre à haute température, en particulier sur une plage de températures de 60 à   120 C.   Un intervalle de température particulièrement préféré va de 60 à   90 C.   



   La réaction peut être catalysée par addition d'une faible quantité d'un acide protonique, tel par exemple que l'acide paratoluènesulfonique, l'acide méthanesulfonique, l'acide sulfurique ou l'acide chlorhydrique ; ou encore d'un acide de Lewis, tel par exemple que le complexe trifluorure de bore-éther ou encore le chlorure d'aluminium. 



   La quantité du catalyseur est comprise entre 0,01 et 5 % en moles, de préférence entre 0,1 et 1,0 % en moles par rapport au phénol utilisé de formule V. 



   Les composés de formule VII peuvent se présenter pour partie, comme décrit par H. Sterk et al., Monatshefte für Chemie   99.   2223 (1968), sous leurs formes tautomères de formule VIIa ou VIIb 
 EMI40.1 
 Dans le cadre de la présente demande, la formule VII doit dans tous les cas être entendue comme englobant aussi les deux formules tautomères ci-dessus VIIa et VIIb. 



   Les phénols de formule V sont connus ou peuvent être préparés par des procédés connus en soi. 



   Les bisphénols de formule XV 
 EMI40.2 
 

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 peuvent être préparés selon Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, volume 6/lc, 1030. 



   Les composés de formule I dans laquelle   R6   est un hydrogène peuvent aussi être préparés par ce que l'on appelle le procédé en un pot, à partir des phénols de formule V, ce procédé étant caractérisé en ce qu'on fait réagir un équivalent du phénol de formule V avec 0,8 à 2,0 équivalents d'acide glyoxylique, pour obtenir un composé de formule VII, ce dernier étant ensuite mis à réagir sans isolement avec un composé de formule VIII. 



   Les définitions des symboles généraux des composés de formules V et VIII dans le cadre d'un procédé en un pot sont les mêmes que dans les étapes individuelles discutées ci-dessus. 



   Les paramètres préférés de la réaction, dans le cadre d'un procédé en un pot, correspondent aux paramètres préférés des deux étapes individuelles, qui ont déjà fait l'objet de discussions détaillées. 



   Les 3-hydroxy-3H-benzofuranne-2-ones de formule VII, qui se forment en premier dans un procédé en un pot, peuvent, avant la suite de la réaction avec un composé de formule VIII, être soumises à une étape de réaction supplémentaire, dans laquelle le groupe hydroxy, tel que décrit en détail ci-dessus, est substitué par un halogène ou activé par un groupe éliminable. 



   Un procédé en un pot particulièrement préféré pour préparer des composés de formule I est caractérisé en ce que le composé utilisé de formule V est différent du composé utilisé de formule VIII. 
 EMI41.1 
 

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   La dimérisation des composés de formule XVI, pour préparer des composés de formule I dans laquelle R6 est un radical de formule IV [composés de formule XVII] s'effectue par oxydation par exemple avec de l'iode, dans des conditions basiques, dans un solvant organique à la température ambiante. En tant que base, on peut utiliser en particulier l'éthylate de sodium, et en tant que solvant l'éthanol ou l'oxyde de diéthyle. 



   Les composés selon l'invention de formule I conviennent pour stabiliser des substances organiques vis-à-vis d'une dégradation par la chaleur, l'oxydation ou la lumière. 



   On peut citer à titre d'exemples de ces matériaux les composés suivants :
1. Les polymères de mono-et dioléfines, par exemple le polypropylène, le polyisobutylène, le polybutene-1, le   poly-4-méthylpentène-l,   le polyisoprène ou le polybutadiène, ainsi que les polymères de cyclooléfines, par exemple de cyclopentène ou norbornène ; et de plus le poly- éthylène (pouvant éventuellement être réticulé), par exemple le polyéthylène haute densité (PEHD), le polyéthylène basse densité (PEBD), le polyéthylène basse densité linéaire (PEBD-L), le polyéthylène basse densité ramifié (PEBD-B). 



   Les polyoléfines,   c'est-à-dire   les polymères de monooléfines, telles qu'elles sont mentionnées par exemple au paragraphe ci-dessus, en particulier le polyéthylène et le polypropylène, peuvent être préparées par différents procédés, en particulier par les techniques suivantes : a) par polymérisation radicalaire (habituellement sous haute pression et à haute température), b) à l'aide d'un catalyseur, le catalyseur contenant habituellement un ou plusieurs métaux des Groupes IVb, V, VIb ou VIII.

   Ces métaux possèdent habituellement un ou plusieurs ligands, tels que des oxydes, des halogé- 

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 nures, des alcoolates, des esters, des éthers, des amines, des radicaux alkyle, alcényle et/ou aryle, qui peuvent être coordonnés selon une coordination   1t   ou   o.   Ces complexes métalliques peuvent être libres ou fixés sur des supports, tels par exemple que le chlorure de magnésium activé, le chlorure de titane (III), l'oxyde d'aluminium ou l'oxyde de silicium. Ces catalyseurs peuvent être solubles ou insolubles dans le milieu de polymérisation.

   Les catalyseurs peuvent être actifs en tant que tels lors de la polymérisation, ou encore on peut utiliser des activateurs supplémentaires tels par exemple que des alkyl-métaux, des hydrures métalliques, des halogénures d'alkyl-métal, des oxydes d'alkyl-métal ou des alkyl-métal-oxannes, les métaux étant des éléments des Groupes la, IIa, et/ou IIIa. Les activateurs peuvent être modifiés par exemple par d'autres groupes ester, éther, amine ou silyléther. Ces systèmes de catalyseurs sont habituellement appelés sous les noms de catalyseurs Phillips, Sandard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), métallocènes ou Single Site (SSC). 



   2. Les mélanges des polymères mentionnés en 1), par exemple les mélanges de polypropylène et de polyisobutylène, de polypropylène et de polyéthylène (par exemple PP/PEHD, le PP/PEBD) et mélanges de différents types de polyéthylènes (par exemple PEBD/PEHD). 



   3. Les copolymères de mono-et de dioléfines, les unes avec les autres ou avec d'autres monomères vinyliques, tels par exemple que les copolymères éthylènepropylène, le polyéthylène basse densité linéaire (PEBD-L) et ses mélanges avec le polyéthylène basse densité (PEBD), 
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 les copolymères propylène-butène-l, les copolymères propylène-isobutylène, les copolymères éthylène-butène-1, les copolymères éthylène-hexène, les copolymères éthylèneméthylpentène, les copolymères éthylène-heptène, les copolymères éthylène-octène, les copolymères propylène- 

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 butadiène, les copolymères isobutylène-isoprène, les copolymères éthylène-acrylate d'alkyle, les copolymères éthylène-méthacrylate d'alkyle, les copolymères éthylèneacétate de vinyle et leurs copolymères avec le monoxyde de carbone,

   ou encore les copolymères éthylène-acide acrylique et leurs sels (ionomères), ainsi que les terpolymères de l'éthylène avec le propylène et un diène tel que l'hexadiène, le dicyclopentadiène ou l'éthylidènenorbornène ; en outre, les mélanges de ces copolymères les uns avec les autres et avec les polymères mentionnés en 1), par exemple les copolymères polypropylène/éthylènepropylène, les copolymères PEBD/éthylène-acétate de vinyle, les copolymères PEBD/éthylène-acide acrylique, les copolymères PEBD-L/éthylène-acétate de vinyle, les copolymères PEBD-L/éthylène-acide acrylique, et les copolymères de polyalkylène et de monoxyde de carbone, à structure alternée ou statistique, et leurs mélanges avec d'autres polymères, tels par exemple que les polyamides. 



   4. Les résines hydrocarbonées (par exemple en   Cs -C9),   notamment leurs variantes hydratées (par exemple les résines de poisseux), et les mélanges de polyalkylènes et d'amidon. 



   5. Le polystyrène, le   poly- (paraméthylstyrène),   le   poly- (a-méthylstyréne).   



   6. Les copolymères du styrène ou de   l'a-méthyl-   styrène avec des diènes ou des dérivés acryliques, tels par exemple que les copolymères styrène-butadiène, styrène-acrylonitrile, styrène-méthacrylate d'alkyle, styrène-butadiène-acrylate et méthacrylate d'alkyle, styrèneanhydride maléique, styrène-acrylonitrile-acrylate de méthyle ; les mélanges à grande résistance au choc de copolymères du styrène et d'un autre polymère, tel par exemple qu'un polyacrylate, un diène polymère ou un terpolymère éthylène-propylène-diène ; ainsi que les copolymères séquencés du styrène, tels par exemple que les copolymères 

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 styrène-butadiène-styrène, styrène-isoprène-styrène, styrène-éthylène/butylène-styrène ou styrène-éthylène/ propylène-styrène. 



   7. Les copolymères greffés de styrène ou d'améthylstyrène, tels par exemple que les copolymères de styrène sur du polybutadiène, de styrène sur des copolymères butadiène-styrène ou polybutadiène-acrylonitrile, styrène et acrylonitrile (ou méthacrylonitrile) sur polybutadiène ; styrène, acrylonitrile et méthacrylate de méthyle sur polybutadiène ; styrène et anhydride maléique sur polybutadiène ; styrène, acrylonitrile et anhydride maléique ou maléimide sur polybutadiène ;

   styrène et maléimide sur polybutadiène, styrène et acrylates d'alkyle ou méthacrylates d'alkyle sur polybutadiène, styrène et acrylonitrile sur des terpolymères éthylène-propylène-diène, styrène et acrylonitrile sur des poly (acrylates d'alkyle) ou des poly (méthacrylates d'alkyle), styrène et acrylonitrile sur des copolymères acrylate-butadiène, ainsi que leurs mélanges avec les copolymères mentionnés en 6), tels par exemple que ceux qui sont connus sous les noms de polymères ABS, MBS, ASA ou AES. 



   8. Les polymères halogénés, tels par exemple que le polychloroprène, le caoutchouc chloré, le polyéthylène chloré ou chlorosulfoné, les copolymères de l'éthylène et de l'éthylène chloré, les homopolymères et copolymères de l'épichlorhydrine, notamment les polymères constitués de composés vinyliques halogénés, tels par exemple que le poly (chlorure de vinyle), le poly (chlorure de vinylidène), le poly (fluorure de vinyle), le poly (fluorure de vinylidène) ; ainsi que leurs copolymères, tels que les copolymères chlorure de vinyle-chlorure de vinylidène, chlorure de vinyle-acétate de vinyle ou chlorure de vinylidèneacétate de vinyle. 



   9. Les polymères qui dérivent d'acides à insaturation   a,   et de leurs dérivés, tels que les polyacrylates 

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 et polyméthacrylates, avec des poly (méthacrylates de méthyle), polyacrylamides et polyacrylonitriles, modifiés par l'acrylate de butyle pour avoir de meilleures propriétés de résistance au choc. 



   10. Les copolymères des monomères mentionnés en 9), les uns avec les autres ou avec d'autres monomères insaturés, tels par exemple que les copolymères acrylonitrilebutadiène, les copolymères acrylonitrile-acrylate d'alkyle, les copolymères acrylonitrile-acrylate d'alcoxyalkyle, les copolymères acrylonitrile-halogénure de vinyle ou des terpolymères acrylonitrile-méthacrylate d'alkyle-butadiène. 



     11.   Les polymères qui dérivent d'alcools et d'amines insaturés ou de eurs dérivés acylés ou de leurs acétals, tels que le poly (alcool vinylique), le poly (acétate, stéarate, benzoate, maléate de vinyle), le polyvinylbutyral, le poly (phtalate d'allyle), la   polyallylmélamine   ; ainsi que leurs copolymères avec les oléfines mentionnées au point 1). 



   12. Les homo-et copolymères d'éthers cycliques tels que les polyalkylèneglycols, le poly (oxyde d'éthylène), le poly (oxyde de propylène) ou leurs copolymères avec des éthers bisglycidyliques. 



   13. Les polyacétals tels que le polyoxyméthylène, ainsi que les polyoxyméthylènes contenant des comonomères, tels par exemple que l'oxyde d'éthylène ; les polyacétals qui sont modifiés par des polyuréthannes thermoplastiques, des acrylates ou du MBS. 



   14. Les poly (oxydes et sulfures de phénylène) et leurs mélanges avec des polymères du styrène ou des polyamides. 



   15. Les polyuréthannes qui dérivent de polyéthers, de polyesters et de polybutadiènes comportant d'une part des groupes hydroxyle terminaux et d'autre part des polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques, ainsi que leurs pré- 

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 curseurs. 



   16. Les polyamides et copolyamides qui dérivent de diamines et d'acides dicarboxyliques et/ou d'acides aminocarboxyliques ou des lactames correspondants, tels que le polyamide 4, le polyamide 6, le polyamide 6/6,6/10, 6/9, 6/12, 4/6,12/12, le polyamide 11, le polyamide 12, les polyamides aromatiques dérivés du métaxylène, d'une diamine et d'acide adipique ; les polyamides préparés à partir d'hexaméthylènediamine et d'acide iso-et/ou téréphtalique, et éventuellement d'un élastomère servant de modifiant, par exemple le poly (2,4, 4-triméthylhexaméthylènetéréphtalamide) ou le poly (métaphénylène-isophtalamide), les copolymères séquencés des polyamides mentionnés cidessus avec des polyoléfines, des copolymères oléfiniques, des ionomères ou des élastomères à liaison chimique ou greffés ;

   ou encore avec des polyéthers, tels par exemple que le polyéthylèneglycol, le polypropylèneglycol ou le polytétraméthylèneglycol. En outre, avec les polyamides ou copolyamides modifiés par un EPDM ou un ABS ; ainsi que les polyamides condensés en cours de mise en oeuvre ("systèmes polyamides RIM"). 



   17. Les polyurées, les polyimides, les polyamideimides et les polybenzimidazoles. 



   18. Les polyesters qui dérivent d'acides dicarboxyliques et de dialcools et/ou d'acides hydroxycarboxyliques et des lactones correspondantes, tels que le poly (téréphtalate d'éthylène), le poly (téréphtalate de butylène), le poly (téréphtalate de 1,4-diméthylolcyclohexane), les polyhydroxybenzoates, ainsi que les polyéther-esters séquencés qui dérivent de polyéthers avec des groupes terminaux hydroxyle ; et de plus les polyesters modifiés par des polycarbonates ou du MBS. 



   19. Les polycarbonates et les polyester-carbonates. 



   20. Les polysulfones, les polyéther-sulfones et les polyéther-cétones. 

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   21. Les polymères réticulés, qui dérivent d'une part d'aldéhydes, et d'autre part de phénols, d'urée ou de 
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 mélamine, tels que les résines de phénol/formaldéhyde, urée/formaldéhyde et mélamine/formaldéhyde. 



   22. Les résines alkydes siccatives et nonsiccatives. 



   23. Les résines de polyester insaturé, qui dérivent de copolyesters d'acides dicarboxyliques saturés et insaturés avec des polyalcools, ainsi que de composés vinyliques servant d'agents de réticulation, et aussi leurs variantes halogénées et incombustibles. 



   24. Les résines acryliques réticulables, qui dérivent d'esters d'acides acryliques substitués, tels par exemple que les époxy-acrylates, les uréthanne-acrylates ou les polyester-acrylates. 



   25. Les résines alkydes, les résines de polyester et les résines d'acrylates, qui sont réticulées avec des résines de mélamine, des résines d'urée, des polyisocyanates ou des résines époxydes. 



   26. Les résines époxydes réticulées, qui dérivent de polyépoxydes, par exemple d'éthers bisglycidyliques ou de diépoxydes cycloaliphatiques. 



   27. Les polymères naturels tels que la cellulose, le caoutchouc naturel, la gélatine, ainsi que leurs dérivés ayant subi une modification chimique et homologues des polymères tels que les acétates, les propionates et les butyrates de cellulose, ou encore les éthers de cellulose tels que la méthylcellulose ; ainsi que les résines de colophane et leurs dérivés. 



   28. Les mélanges (polyblends) des polymères mentionnés ci-dessus, comme par exemple les mélanges PP/EPDM, polyamide/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylates, POM/PUR thermoplastique, PC/PUR thermoplastique, POM/acrylate, POM/BMS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 et les copolymères, PA/PEHD, 

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 PA/PP, PA/PPO. 



   29. Les substances organiques naturelles ou synthétiques, qui représentent des composés monomères purs ou leurs mélanges, par exemple les huiles minérales, les graisses, huiles ou cires animales ou végétales ou les huiles, cires ou graisses à base d'esters synthétiques (par exemple les phtalates, les adipates, les phosphates ou les trimellitates) ainsi que les mélanges d'esters synthétiques avec des huiles minérales selon toutes proportions pondérales, tels ceux que l'on utilise par exemple comme préparations de filage, ainsi que leurs émulsions aqueuses. 



   30. Les émulsions aqueuses de caoutchoucs naturels ou synthétiques, tels par exemple que le latex de caoutchouc naturel ou encore les latex de copolymères de styrène et de butadiène carboxylés. 



   D'autres objets de l'invention portent donc aussi sur des compositions contenant un matériau organique, soumis à la dégradation par oxydation, à la chaleur ou par la lumière, et au moins un composé de formule I. 



   Les matériaux organiques préférés sont des polymères naturels, semi-synthétiques ou synthétiques. 



   Les matériaux organiques particulièrement préférés sont des polymères synthétiques, en particulier des polymères thermoplastiques. On préfère tout spécialement les polyacétals ou les polyoléfines, par exemple le polypropylène ou le polyéthylène. 



   Il convient de mentionner tout particulièrement l'effet des composés selon l'invention vis-à-vis d'une dégradation thermique et par oxydation, surtout en présence d'une contrainte thermique, telle celle qui apparaît lors de la mise en oeuvre des thermoplastiques. Les composés selon l'invention peuvent donc être utilisés d'une manière excellente comme agents stabilisant la mise en oeuvre. 

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   De préférence, les composés de formule I sont ajoutés au matériau à stabiliser en des quantités de 0,0005 à 5 %, en particulier de 0,001 à 2 %, par exemple de 0,01 à 2 %, par rapport au poids du matériau organique à stabiliser. 



   Outre les composés de formule I, les compositions selon l'invention peuvent contenir d'autres costabilisants, comme par exemple les suivants : 1. Antioxydants
1.1 Monophénols alkylés, par exemple 2,6-di-tertbutyl-4-méthylphénol,   2-butyl-4,   6-diméthylphénol, 2,6-ditert-butyl-4-éthylphénol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylphénol, 2,6-di-tert-butyl-4-isobutylphénol, 2,6-dicyclo- 
 EMI50.1 
 pentyl-4-méthylphénol, 2- (a-méthylcyclohexyl)-4, 6-diméthylphénol, 2, 6-dioctadécyl-4-méthylphénol, 2, 4, 6-tri- cyclohexylphénol, 2,6-di-tert-butyl-4-méthoxyméthylphénol, 2,6-di-nonyl-4-méthylphénol, 2,   4-diméthyl-6- (l'-méthyl-     undécyl-l')-phénol,   2, 4-diméthyl-6- (1'-méthyl-heptadécyll')-phénol, 2,   4-diméthyl-6- (l'-méthyl-tridécyl-l') -phénol   et leurs mélanges.

   
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  1. 2 Alkylthiométhylphénols, par exemple 2, 4-dioctylthiométhyl-6-tert-butylphénol, 2, 4-dioctylthiométhyl-6méthylphénol, 2, 4-dioctylthiométhyl-6-éthylphénol, 2, 6-didodécylthiométhyl-4-nonylphénol > . 



  1. 3 Hydroquinones et hydroquinones alkylées, par exemple 2, 6-di-tert-butyl-4-méthoxyphénol, 2, 5-di-tert- butyl-hydroquinone, 2,5-di-tert-amyl-hydroquinone, 2,6-di-   phényl-4-octadécyloxyphénol,   2,6-di-tert-butyl-hydroquinone, 2,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, 3,5-di-tertbutyl-4-hydroxyanisole, stéarate de 3,5-di-tert-butyl-4hydroxyphényle, adipate de   bis- (3,   5-di-tert-butyl-4-   hydroxyphényle).   



   1.4 Tocophérols, par exemple a-tocophérol, sstocophérol, y-tocophérol, 8-tocophérol et leurs mélanges (vitamine E). 

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   1.5 Oxydes de thiodiphényle hydroxyles, par exemple 2,2'-thio-bis (6-tert-butyl-4-méthylphénol), 2,2'-thiobis (4-octylphénol), 4,4'-thio-bis (6-tert-butyl-3-méthylphénol), 4,4'-thio-bis (6-tert-butyl-2-méthylphénol), 4, 4'thio-bis (3,6-di-sec-amylphénol), disulfure de 4,4'-bis- (2,6-diméthyl-4-hydroxyphényle). 



   1.6   Alkvlidène-bisphénols,   par exemple 2, 2'méthylène-bis (6-tert-butyl-4-méthylphénol), 2, 2'méthylène-bis (6-tert-butyl-4-éthylphénol), 2,2'-méthylène-   bis[4-méthyl-6- (a-méthylcyclohexyl) phénol],   2, 2'méthylène-bis (4-méthyl-6-cyclohexylphénol), 2, 2'méthylène-bis (6-nonyl-4-méthylphénol), 2,2'-méthylène-bis- (4,6-di-tert-butylphénol), 2,2'-éthylidène-bis (4,6-ditert-butylphénol), 2,2'-éthylidène-bis (6-tert-butyl-4-isobutylphénol), 2,   2'-méthylène-bis[6- (a-méthylbenzyl) -4-   nonylphénol], 2,   2'-méthylène-bis [6- (a, a-diméthylbenzyl)-4-   nonylphénol], 4, 4'-méthylène-bis (2,6-di-tert-butylphénol), 4, 4'-méthylène-bis (6-tert-butyl-2-méthylphénol), 1,   1-bis-   (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl) butane, 2,

  6-bis (3tert-butyl-5-méthyl-2-hydroxybenzyl)-4-méthylphénol, 
 EMI51.1 
 1, 1, 3-tris (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl) butane, 1, 1-bis (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl)-3-ndodécylmercaptobutane, bis [3, 3-bis (3'-tert-butyl-4'- hydroxyphényl) butyrate d'éthylèneglycol, bis (3-tertbutyl-4-hydroxy-5-méthylphényl) dicyclopentadiène, téré- 
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 phtalate de bis [2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-méthylbenzyl) -6-tert-butyl-4-méthylphényle], 1, 1-bis (3, 5-di- méthyl-2-hydroxyphényl) butane, 2,2-bis (3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxyphényl) propane, 2,2-bis (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-   méthylphényl) -4-n-dodécylmercaptobutane, 1, 1,   5,5-tétra (5tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl) pentane. 



   1.7 Composés O-, N- et S-benzylés, par exemple oxyde de 3,5, 3', 5'-tétra-tert-butyle et de 4,4'-dihydroxydibenzyle, mercaptoacétate d'octadécyl-4-hydroxy-3,5-diméthylbenzyle), tris (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)- 

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 amine, dithiotéréphtalate de bis (4-tert-butyl-3-hydroxy- 2,6-diméthylbenzyle), sulfure de bis (3,5-di-tert-butyl-4hydroxybenzyle), 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmercaptoacétate d'isooctyle. 



   1.8 Malonates   hydroxybenzylés.   par exemple 2,2bis (3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl) malonate de dioctadécyle,   2- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-méthylbenzyl)   malonate de dioctadécyle, 2,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate de didodécylmercaptoéthyle, 2,2-bis (3,5di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate de   di-[4- (1, 1,   3,3tétraméthylbutyl)-phényle]. 



   1. 9   Composés hvdroxybenzylaromatiques,   par exemple 1, 3,5-tris (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2, 4,6-triméthylbenzène, 1, 4-bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)- 2,3, 5,6-tétraméthylbenzène, 2,4, 6-tris (3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzyl) phénol. 
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  1. 10 Triazines, par exemple 2, 4-bis (octylmercapto-6- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino) -1, 3, 5-triazine, 2- octylmercapto-4,6-bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)- 1,3, 5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis (3,5-di-tert-butyl- 
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 4-hydroxyphénoxy) -1, 3, 5-triazine, 2, 4, 6-tris (3, 5-di-tertbutyl-4-hydroxyphénoxy) -1, 2, 3-triazine, isocyanurate de 1, 3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyle), isocyanurate de 1, 3,5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-diméthylbenzyle), 2,4, 6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-   methyl)-1,   3,5-triazine, 1, 3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4hydroxyphénylpropionyl) hexahydro-l, 3,5-triazine, isocyanurate de 1, 3,5-tris (3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyle). 



   1.11 Benzylphosphonates, par exemple 2,5-di-tertbutyl-4-hydroxybenzylphosphonate de diméthyle, 3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate de diéthyle, 3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate de dioctadécyle, 5tert-butyl-4-hydroxy-3-méthylbenzylphosphonate de dioctadécyle, sel de calcium de l'ester monoéthylique de l'acide 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonique. 

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   1.12 Acylaminophénols, par exemple 4-hydroxylauranilide, 4-hydroxy-stéaranilide, ester octylique de 
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 l'acide N- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl) carbamique. 



  1. 13 Esters de l'acide ss- (3. 5-di-tert-butyl-4- hydroxyphényl) propionique et de mono-ou polyalcools, par exemple les alcools suivants : méthanol, éthanol, octanol, octadécanol, 1, 6-hexanediol, 1, 9-nonanediol, éthylèneglycol, 1, 2-propanediol, néopentylglycol, thiodiéthylèneglycol, diéthylèneglycol, triéthylèneglycol, pentaérythritol, isocyanurate de tris (hydroxyéthyle), N, N'-bis- (hydroxyéthyl) oxalodiamide, 3-thiaundécanol, 3-thiapentadécanol, triméthylhexanediol, triméthylolpropane, 4- 
 EMI53.2 
 hydroxyméthyl-1-phospha-2, 6, 7-trioxabicyclo [2. 2. 2] octane. 



  1. 14 Esters de l'acide ss- (5-tert-butyl-4-hydroxy-3-   méthylphénvl) propionique   et de mono-ou polyalcools, par exemple les alcools suivants : méthanol, éthanol, octanol, octadécanol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, éthylèneglycol, 1,2-propanediol, néopentylglycol, thiodiéthylèneglycol, diéthylèneglycol, triéthylèneglycol, pentaérythritol, isocyanurate de tris (hydroxyéthyle), N, N'-bis- (hydroxyéthyl) oxalodiamide, 3-thiaundécanol, 3-thiapentadécanol, triméthylhexanediol, triméthylolpropane, 4- 
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 hydroxyméthyl-1-phospha-2, 6, 7-trioxabicyclo [2. 2. 2] octane. 



  1. 15 Esters de l'acide ss- (3. 5-dicyclohexyl-4-hydroxy- phényl) propionique et de mono-ou polyalcools, par exemple les alcools suivants : méthanol, éthanol, octanol, octadécanol, 1, 6-hexanediol, 1,9-nonanediol, éthylèneglycol, 1,2-propanediol, néopentylglycol, thiodiéthylèneglycol, diéthylèneglycol, triéthylèneglycol, pentaérythritol, isocyanurate de tris (hydroxyéthyle), N, N'-bis (hydroxyéthyl)oxalodiamide, 3-thiaundécanol, 3-thiapentadécanol, tri- 
 EMI53.4 
 méthylhexanediol, triméthylolpropane, 4-hydroxyméthyl-1phospha-2, 6, 7-trioxabicyclo [2. 2. 2] octane. 



   1.16 Esters de l'acide 3.   5-di-tert-butyl-4-hydroxy-     phénylacétique   et de mono-ou polyalcools, par exemple les 

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 alcools suivants : méthanol, éthanol, octanol, octadécanol, 1, 6-hexanediol, 1, 9-nonanediol, éthylèneglycol, 1, 2propanediol, néopentylglycol, thiodiéthylèneglycol, di- éthylèneglycol, triéthylèneglycol, pentaérythritol, isocyanurate de tris (hydroxyéthyle), N, N'-bis (hydroxyéthyl)oxalodiamide, 3-thiaundécanol, 3-thiapentadécanol, triméthylhexanediol, triméthylolpropane, 4-hydroxyméthyl-lphospha-2, 6, 7-trioxabicyclo [2. 2. 2] octane. 



  1. 17 Amides de l'acide ss- (3. 5-di-tert-butyl-4hydroxyphényl) propionique, par exemple N, N'-bis (3, 5-ditert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl) hexaméthylènediamine, N, N'-bis (3, 5-di-tert-butyl-4hydroxyphénylpropionyl) triméthylènediamine, N, N'-bis (3, 5di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl) hydrazine. 



  2. Absorbants UV et agents de protection contre la lumière 2. 1 2- (2'-hydroxyphénvl) benzotriazoles, par exemple les composés suivants : 2- (2'-hydroxy-5'-méthylphényl)benzotriazole, 2- (3', 5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2- (5'-tert-butyl-2'-hydroxyphényl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'- (1, 1, 3, 3-tétraméthylbutyl)phényl) benzotriazole, 2- (3', 5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphényl)-5-chloro-benzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-2'hydroxy-5'-méthylphényl)-5-chloro-benzotriazole, 2- (3'sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphényl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-4'-octoxyphényl) benzotriazole, 2- (3', 5'-ditert-amyl-2'-hydroxyphényl) benzotriazole, 2- (3', 5'-bis- (a, a-diméthylbenzyl) -2'-hydroxyphényl) benzotriazole, mélange de 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-octyloxycarbonyléthyl) phényl)-5-chloro-benzotriazole,

   de 2- (3'tert-butyl-5'-[2- (2-éthylhexyloxy) carbonyléthyl]-2'hydroxyphényl)-5-chloro-benzotriazole, de 2-(3'-terbutyl-2'-hydroxy-5'- (2-méthoxycarbonyléthyl) phényl)-5chloro-benzotriazole, de 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-méthoxycarbonyléthyl) phényl) benzotriazole, de 2- (3'- 

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 EMI55.1 
 tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-octyloxycarbonyléthyl) phényl) benzotriazole, de 2- (3'-tert-butyl-5'- [2- (2-éthylhexyloxy) carbonyléthyl]-2'-hydroxyphényl) benzotriazole, de 2- (3'-dodécyl-2'-hydroxy-5'-méthylphényl) benzotriazole et de 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-isooctyloxycarbonyl- éthyl) phénylbenzotriazole, 2, 2'-méthylènebis[4- (1, 1, 3, 3tétraméthylbutyl)-6-benzotriazole-2-yl-phénol] ;

   le produit de transestérification du 2- [3'-tert-butyl-5'- (2méthoxycarbonyléthyl) -2'-hydroxyphényl]benzotriazole et du polyéthylèneglycol 300 ; [R-CHCH-COCCH) -, dans laquelle R est le radical 3'-tert-butyl-4'-hydroxy-5'-2H- benzotriazole-2-yl-phényle. 



  * 2.2   2-hydroxybenzophénones,   par exemples leurs dérivés 4-hydroxy, 4-méthoxy, 4-octoxy, 4-décyloxy, 4-dodécyloxy, 4-benzyloxy, 4,2', 4'-trihydroxy, 2'-hydroxy-4,4'-diméthoxy. 



   2.3 Esters d'acides benzoïques éventuellement substitués, par exemple salicylate de 4-tert-butylphényle, salicylate de phényle, salicylate d'octylphényle, dibenzoylrésorcinol, bis (4-tert-butylbenzoyl) résorcinol, benzoylrésorcinol, ester 2,4-di-tert-butylphénylique de 
 EMI55.2 
 l'acide 3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoïque, ester hexadécylique de l'acide 3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoïque, ester octadécylique de l'acide 3,5-di-tert-butyl-4hydroxybenzoïque, ester 2-méthyl-4,6-di-tert-butylphénylique de l'acide 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoïque. 



   2.4 Acrylates, par exemple ester éthylique ou ester isooctylique de l'acide a-cyano-ss,   ss-diphénylacrylique,   ester méthylique de l'acide a-carbométhoxycinnamique, ester 
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 méthylique ou ester butylique de l'acide a-cyano-ss-méthylparaméthoxy-cinnamique, ester méthylique de l'acide acarbométhoxy-paraméthoxy-cinnamique, N- (ss-carbométhoxy-sscyanovinyl)-2-méthylindoline. 

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   2.5 Composés du nickel, par exemple complexes du nickel du 2,   2'-thio-bis-[4- (1, 1,   3, 3-tétraméthylbutyl)phénol], par exemple complexe 1 : 1 ou complexe 1 : 2, éventuellement avec des ligands supplémentaires tels que la nbutylamine, la triéthanolamine ou la N-cyclohexyldi- éthanolamine, dithiocarbamate de dibutyl-nickel, sels de nickel des esters monoalkyliques de l'acide 4-hydroxy-3,5di-tert-butylbenzyl-phosphonique, par exemple de l'ester méthylique ou de l'ester éthylique, complexes de nickel de cétoximes, par exemple du 2-hydroxy-4-méthyl-phénylundécyl-cétoxime, complexes de nickel du   1-phényl-4-   lauroyl-5-hydroxypyrazole, éventuellement avec des ligands supplémentaires. 



   2.6 Amines à empêchement   stérique.   par exemple séba- çate de bis (2,2, 6,6-tétraméthylpipéridyle), succinate de bis (2,2, 6,6-tétraméthylpipéridyle), sébaçate de bis- (1,2, 2,6, 6-pentaméthylpipéridyle), ester bis (1, 2,2, 6,6pentaméthylpipéridylique) de l'acide n-butyl-3,5-di-tertbutyl-4-hydroxybenzylmalonique, produit de condensation de la 1-hydroxyéthyl-2, 2,6, 6-tétraméthyl-4-hydroxypipéridine et de l'acide succinique, produit de condensation de la N, N'-bis (2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl) hexaméthylènediamine et de la 4-tert-octylamino-2, 6-dichloro-l, 3,5-striazine, nitrilotriacétate de tris (2,2, 6,6-tétraméthyl-4pipéridyle), 1,2, 3,4-butanetétraoate de tétrakis (2,2, 6,6- 
 EMI56.1 
 tétraméthyl-4-pipéridyle), 1, l'- (1, 2-éthanediyl) bis- (3, 3, 5, 5-tétraméthylpipérazinone), 4-benzoyl-2, 2, 6,

   6tétraméthylpipéridine, 4-stéaryloxy-2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine, 2-n-butyl-2- (2-hydroxy-3, 5-di-tert-butylbenzyl) malonate de bis (1, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridinyle), 3-n-octyl-7,7, 9,   9-tétraméthyl-l,   3, 8-triazaspiro [4. 5]-   décane-2,   4-dione, sébaçate de bis   (1-octyloxy-2,   2,6, 6tétraméthylpipéridyle), succinate de bis (l-octyloxy- 2,2, 6,6-tétraméthylpipéridyle), produit de condensation de la N, N'-bis (2,2, 6,   6-tétraméthyl-4-pipéridyl)     hexaméthylène-   

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 diamine et de la 4-morpholino-2, 6-dichloro-l, 3,5-triazine, produit de condensation de la 2-chloro-4,6-di (4-n-butylamino-2,2, 6,   6-tétraméthylpipéridyl) -1,   3,5-triazine et du 1, 2-bis (3-aminopropylamino) éthane,

   produit de condensation 
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 de la 2-chloro-4, 6-di (4-n-butylamino-l, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridyl)-l, 3, 5-triazine et du 1, 2-bis (3-aminopropylamin) éthane, 8-acétyl-3-dodécyl-7, 7, 9, 9-tétra- méthyl-1, 3,   8-triazaspiro   [4. 5] décane-2, 4-dione, 3-dodécyl- 1- (2, 2,6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl) pyrrolidine-2,5-dione, 3-dodécyl-1-(1, 2,2, 6,   6-pentaméthyl-4-pipéridyl)-   pyrrolidine-2,5-dione. 



   2.7 Oxalodiamides, par exemple 4, 4'-dioctyloxyoxanilide, 2,2'-diéthoxy-oxanilide, 2,2'-dioctyloxy-5, 5'di-tert-butyl-oxanilide, 2,2'-didodécyloxy-5, 5'-di-tertbutyl-oxanilide, 2-éthoxy-2'-éthyl-oxanilide, N, N'-bis (3diméthylaminopropyl) oxalamide, 2-éthoxy-5-tert-butyl-2'- éthyl-oxanilide et ses mélanges avec le 2-éthoxy-2'-éthyl- 5,4'-di-tert-butyl-oxanilide, les mélanges d'ortho-et de paraméthoxy-, et d'ortho-et de paraéthoxy-oxanilides disubstitués. 
 EMI57.2 
 



  2. 8 2- (2-hydroxyphénylJ-1. 3. 5-triazines par exemple 2, 4, 6-tris (2-hydroxy-4-octy1oxyphényl) -1, 3, 5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl)- 1, 3, 5-triazine, 2- (2, 4-dihydroxyphényl)-4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl)-l, 3, 5-triazine, 2, 4-bis (2-hydroxy-4-propyl- oxyphényl)-6-(2,4-diméthylphényl)-1, 3,5-triazine, 2- (2hydroxy-4-octyloxyphényl)-4, 6-bis (4-méthylphényl)-1, 3,5- 
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 triazine, 2- (2-hydroxy-4-dodécyloxyphényl)-4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl)-l, 3, 5-triazine, 2-[2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3- butyloxy-propyloxy) phényl]-4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl)- 1,3, 5-triazine,   2- [2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-octyloxy-   propyloxy) phényl]-4, 6-bis (2,   4-diméthylphényl) -1,   3,5triazine. 



   3. Désactivateurs de métaux, par exemple N, N'-diphényloxalodiamide, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazine, 

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 N, N'-bis (salicyloyl) hydrazine, N, N'-bis (3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxyphénylpropionyl) hydrazine, 3-salicyloylamino- 1, 2,4-triazole, dihydrazide bis (benzylidène) oxalique, oxanilide, dihydrazide isophtalique, bisphénylhydrazide sébacique, dihydrazide N,   N'-diacétyl-adimique,   dihydrazide N, N'-bis-salicyloyl-oxalique, dihydrazide N, N'-bissalicyloyl-thiopropionique. 



   4. Phosphites et phosphonites, par exemple phosphite de triphényle, phosphites de diphénylalkyle, phosphites de phényldialkyle, phosphite de tris (nonylphényle), phosphite de trilauryle, phosphite de trioctadécyle, diphosphite de distéaryl-pentaérythritol, phosphite de tris- (2,4-di-tert-butylphényle), diphosphite de diisodécylpentaérythritol, diphosphite de bis (2,4-di-tert-butyl- 
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 phényl)-pentaérythritol, diphosphite de bis (2, 6-di-tertbutyl-4-méthylphényl) pentaérythritol, diphosphite de bis- isodécyloxy-pentaérythritol, diphosphite de bis (2,4-ditert-butyl-6-méthylphényl) pentaérythritol, diphosphite de bis (2,4, 6-tri-tert-butylphényl) pentaérythritol, triphosphite de tristéaryl-sorbitol, 4,4'-biphénylène-diphosphonite de tétrakis- (2, 4-di-tert-butylphényle), 6-isooctyloxy-2, 4,8,   IO-tétra-tert-butyl-12H-dibenzo[d, g]-1,

     3,2dioxaphosphocine, 6-fluoro-2,4, 8,10-tétra-tert-butyl-12méthyl-dibenzo   [d, g]-l,   3,2-dioxaphosphocine, méthylphosphite de bis (2,4-di-tert-butyl-6-méthylphényle), éthylphosphite de bis (2,4-di-tert-butyl-6-méthylphényle). 



   5. Composés détruisant les peroxydes, par exemple esters de l'acide   ss-thiodipropionique,   par exemple ester laurylique, stéarylique, myristylique ou tridécylique, mercaptobenzimidazole, sel de zinc du 2-mercaptobenzimidazole, dibutyldithiocarbamate de zinc, disulfure de dioctadécyle, tétrakis   (ss-dodécylmercapto)   propionate de pentaérythritol. 



   6. Stabilisants de polyamides, par exemple sels de cuivre, en combinaison avec les iodures et/ou les composés 

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 du phosphore, et sels de manganèse divalent. 



   7. Costabilisants basiques, par exemple mélamine, polyvinylpyrrolidone, dicyanodiamide, cyanurate de triallyle, dérivés de l'urée, dérivés de l'hydrazine, amines, polyamides, polyuréthannes, sels de métaux alcalins et alcalino-terreux d'acides gras supérieurs, par exemple stéarate de Ca, stéarate de Zn, béhénate de Mg, stéarate de Mg, ricinoléate de Na, palmitate de K, pyrocatéchate d'antimoine ou pyrocatéchate d'étain. 



   8. Agents de nucléation, par exemple acide 4-tertbutyl-benzoïque, acide adipique, acide diphénylacétique. 



   9. Matières de charges et agents de renforcement, par exemple carbonate de calcium, silicates, fibres de verre, amiante, talc, kaolin, mica, sulfate de baryum, oxydes et hydroxydes métalliques, noir de carbone, graphite. 



     10.   Autres additifs, par exemple plastifiants, lubrifiants, émulsifiants, pigments, azurants optiques, retardateurs de flamme, antistatiques, agents porogènes. 



   Les costabilisants sont ajoutés par exemple en des concentrations de 0,01 à 10 % par rapport au poids total du matériau à stabiliser. 



   Les composés selon l'invention de formule I peuvent être utilisés en particulier en même temps que des antioxydants phénoliques, des agents de protection contre la lumière et/ou des stabilisants de mise en oeuvre. 



   On utilise d'une manière particulièrement préférée les composés selon l'invention de formule I en même temps que des antioxydants phénoliques. Les compositions selon l'invention contiennent donc de préférence, outre des composés de formule I, des antioxydants phénoliques, notamment ceux qui sont mentionnés aux paragraphes 1.1 à 1.17 ci-dessus. 



   D'autres compositions préférées contiennent, outre les composés de formule I, au moins un composé du type des 

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 phosphites ou phosphonites organiques. 



   L'incorporation des composés de formule I, et éventuellement d'autres additifs, dans le matériau polymère organique, s'effectue par des procédés connus, par exemple avant ou pendant le façonnage, ou aussi par application des composés, en solution ou en dispersion, sur le matériau polymère organique, le solvant étant éventuellement évaporé après coup. Les composés de formule I peuvent aussi être ajoutés aux matériaux à stabiliser sous forme d'un   mélange-maître   (masterbatch), qui les contient par exemple selon une concentration de 2,5 à 25 % en poids. 



   Les composés de formule I peuvent aussi être ajoutés pendant ou avant la polymérisation, ou avant la réticulation. 



   De ce point de vue, il convient de faire ressortir une observation surprenante, selon laquelle les composés selon l'invention de formule I suppriment, lors de la fabrication par exemple de mousses de polyuréthanne, le changement de couleur du coeur, en particulier le"rosissement" (en anglais   :"pinking").   



   Les composés de formule I peuvent être incorporés dans le matériau à stabiliser sous forme pure ou encore encapsulés dans des cires, des huiles ou des polymères. 



   Les composés de formule I peuvent aussi être pulvérisés sur le polymère à stabiliser. Ils sont à même de diluer des additifs (par exemple les additifs classiques mentionnés ci-dessus), ou encore ces additifs à l'état fondu, de sorte qu'on peut les pulvériser sur le polymère à stabiliser, même en même temps que ces additifs. Il est particulièrement avantageux de procéder à l'addition par pulvérisation pendant la désactivation des catalyseurs de polymérisation, auquel cas on peut utiliser pour la pulvérisation par exemple la vapeur utilisée pour la désactivation. 



   Dans le cas des polyoléfines polymérisées sphériques, 

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 il peut par exemple se révéler avantageux d'appliquer les composés de formule I, éventuellement avec d'autres additifs, par pulvérisation. 



   Une forme de réalisation préférée de la présente invention consiste donc à utiliser des composés de formule I pour stabiliser des matériaux organiques contre une dégradation par oxydation, sous l'effet de la chaleur ou de la lumière. 



   Les matériaux ainsi stabilisés peuvent être utilisés sous les formes les plus diverses, par exemple sous forme de feuilles, de fibres, de rubans, de mélanges à mouler, de profilés, ou encore de liants pour vernis, adhésifs ou mastics. 



   La présente invention concerne aussi un procédé pour stabiliser un matériau organique vis-à-vis d'une dégradation par oxydation, thermique ou provoquée par la lumière, caractérisé en ce qu'on y incorpore au moins un composé de formule I, ou encore qu'on applique ce composé sur le matériau. 



   Comme on l'a déjà dit, les composés selon l'invention sont utilisés d'une manière particulièrement avantageuse en tant que stabilisants dans des polyoléfines, surtout comme stabilisants thermiques. On obtient alors une excellente stabilisation, par exemple si on les utilise en combinaison avec des phosphites ou des phosphonites organiques. Les composés selon l'invention présentent alors un avantage, selon lequel ils sont actifs même en des quantités exceptionnellement faibles. On les utilise par exemple en des quantités de 0,0001 à 0,050, en particulier de 0,0001 à 0,   015 %   en poids par rapport à la polyoléfine. Le phosphite ou le phosphonite organique est avantageusement utilisé en une quantité de 0,01 à 2 et en particulier de 0,01 à 1 % en poids, toujours par rapport à la polyoléfine.

   En tant que phosphites ou phosphonites organiques, on utilise de préférence ceux qui sont décrits dans la 

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 publication DE-A-4 202 276. Il convient d'y noter en particulier les revendications, les exemples, ainsi que le texte allant du dernier paragraphe de la page 5 à la page 8. Des phosphites et phosphonites particulièrement avantageux ressortent aussi du point 4 de la liste ci-dessus de costabilisants. 



   Les composés selon l'invention de formule I conduisent pour partie, lors de leur incorporation dans des polyoléfines, à un léger jaunissement de la polyoléfine. Une combinaison des composés selon l'invention de formule I avec des phosphites ou des phosphonites a pour conséquence que l'on peut presque complètement supprimer le jaunissement de la polyoléfine. 



   D'autres objets de l'invention portent sur des compositions contenant un liquide fonctionnel, choisi de préférence parmi les lubrifiants, les fluides hydrauliques et les fluides pour l'usinage des métaux, ainsi que des carburants, pour entraîner des moteurs tels que les moteurs à allumage commandé à quatre temps, les moteurs deux temps, les moteurs diesel, les moteurs à pistons rotatifs et les moteurs orbitaux, et au moins un composé de formule I. 



   On préfère en particulier en tant que lubrifiant les huiles minérales, les huiles synthétiques ou leurs mélanges. 



   On peut utiliser en tant que liquides fonctionnels choisis parmi les lubrifiants, les fluides hydrauliques et les fluides d'usinage des métaux, les produits connus en soi. 



   Les lubrifiants et fluides hydrauliques susceptibles d'être utilisés sont connus de l'homme de métier et sont décrits par exemple dans Dieter   Klamann"Schmierstoffe   und verwandte Produkte", Verlag Chemie, Weinheim, 1982, dans Schewe-Kobek,"Das Schmiermittel-Taschenbuch", Dr. Alfred Hüthig-Verlag, Heidelberg, 1974, ou encore dans"Ullmanns Encyclopàdie der technischen Chemie", volume 13, pages 85- 

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 84 (Verlag Chemie, Weinheim, 1977). 



   Des exemples en sont les lubrifiants et fluides hydrauliques à base d'une huile minérale, ou encore les lubrifiants ou fluides hydrauliques synthétiques, notamment ceux qui représentent des dérivés d'esters d'acides carboxyliques, et qui sont utilisés à des températures de   2000C   et plus. 



   On peut citer à titre d'exemples de lubrifiants synthétiques les lubrifiants à base d'un diester d'un diacide et d'un monoalcool, comme par exemple le sébaçate de dioctyle ou l'adipate de dinonyle, d'un triester du triméthylolpropane et d'un monoacide ou d'un mélange de ces acides, par exemple le tripélargonate de triméthylolpropane, le tricaprylate de triméthylolpropane ou leurs mélanges, d'un tétraester du pentaérythritol et d'un monoacide ou d'un mélange de ces acides, comme par exemple le tétracaprylate de pentaérythritol, ou encore d'un ester complexe d'un monoacide et d'un diacide et de polyalcools, comme par exemple un ester complexe du triméthylolpropane et de l'acide caprylique et de l'acide sébacique, ou d'un de leurs mélanges. 



   Conviennent en particulier, outre les huiles minérales, par exemple les poly-a-oléfines, les lubrifiants à base d'esters, les phosphates, les glycols, les polyglycols et les polyalkylèneglycols, ainsi que leurs mélanges avec l'eau. 



   Les composés selon l'invention de formule I sont bien solubles dans les lubrifiants et conviennent donc tout particulièrement comme additifs à des lubrifiants, et il convient de mentionner leur effet, étonnamment bon, antioxydant et anti-corrosif. 



   C'est par exemple dans les lubrifiants pour moteurs à combustion interne, comme par exemple dans des moteurs à combustion interne à allumage commandé, que les composés selon l'invention de formule I peuvent déployer leurs pro- 

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 priétés surprenantes. C'est ainsi que les composés selon l'invention de formule I utilisés dans les huiles lubrifiantes empêchent la formation de dépôts (boues), ou bien les réduisent d'une manière surprenante. 



   Il est de même possible de préparer ce que l'on appelle des mélanges-maîtres (masterbatches). 



   Les composés selon l'invention de formule 1 agissent déjà en de très faibles quantités comme additifs pour lubrifiants. Avantageusement, on les ajoute aux lubrifiants en une quantité de 0,01 à 5 % en poids, de préférence en une quantité de 0,05 à 3 % en poids et tout spécialement en une quantité de 0,1 à 2 % en poids, par rapport au lubrifiant. 



   Les lubrifiants peuvent en outre contenir d'autres additifs, qui sont ajoutés pour améliorer encore plus les propriétés de base des lubrifiants ; on peut citer en tant qu'additifs les antioxydants, les passivateurs métalliques, les inhibiteurs de rouille, les agents améliorant l'indice de viscosité, les agents abaissant le point d'écoulement, les dispersants, les détergents, les additifs extrême-pression, les agents améliorant les propriétés de frottement et les additifs anti-usure. 



   On trouvera par exemple une série de composés de ce type dans la liste   ci-dessus"1.   Antioxydants", en particulier les points 1.1 à 1.17. Il convient en outre de citer à titre d'exemples d'additifs supplémentaires les additifs suivants. 



  Exemples d'antioxydants aminés
N, N'-diisopropyl-paraphénylènediamine, N, N'-di-secbutyl-paraphénylènediamine, N,   N'-bis   (1, 4-diméthyl-pentyl)paraphénylènediamine, N,   N'-bis   (l-éthyl-3-méthyl-pentyl)- 
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 paraphénylènediamine, N, N'-bis (l-méthyl-heptyl)-pphénylènediamine, N, N'-dicyclohexyl-paraphénylènediamine, N, N'-diphényl-paraphénylènediamine, N, N'-di (naphtyl-2)paraphénylènediamine, N-isopropyl-N'-phényl-paraphénylène- 

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 diamine, N- (1, 3-diméthyl-butyl) -N'-phényl-paraphénylènediamine, N- (l-méthyl-heptyl)-N'-phényl-paraphénylènediamine, N-cyclohexyl-N'-phényl-paraphénylènediamine, 4- (paratoluène-sulfonamido)-diphénylamine, N, N'-diméthyl-N, N'-disec-butyl-paraphénylènediamine, diphénylamine, N-allyldiphénylamine,

   4-isopropoxy-diphénylamine, N-phényl-1naphtylamine, N-phényl-2-naphtylamine, diphénylamine octy- lée, par exemple p, p'-di-tert-octyldiphénylamine, 4-nbutylaminophénol, 4-butyrylamino-phénol, 4-nonanoylaminophénol, 4-dodécanoylamino-phénol, 4-octadécanoylaminophénol, di (4-méthoxyphényl) amine, 2,6-di-tert-butyl-4-diméthylamino-méthyl-phénol, 2,4'-diamino-diphénylméthane, 4,4'-diamino-diphénylméthane, N, N, N', N'-tétraméthyl-4,4'- 
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 diamino-diphénylméthane, 1, 2-di[ (2-méthyl-phényl) amino]- éthane, 1, 2-di (phénylamino) propane, (orthotolyl) biguanide, di[4- (1', 3'-diméthyl-butyl) phényl] amine, N-phényl-1- naphtylamine tert-octylée, mélange de tert-butyl-et de tert-octyl-diphénylamines mono-et dialkylées, mélange d'isopropyl-et d'isohexyl-diphénylamines mono-et dialkylées,

   mélanges de   tert-butyldiphénylamines mono-et   dialkylées, 2,3-dihydro-3,   3-diméthyl-4H-l,   4-benzothiazine, phénothiazine, N-allylphénothiazine, N, N, N', N'-tétra-   phényl-l,   4-diamino-but-2-ène, N, N-bis (2,2, 6,6-tétraméthylpipéridine-4-yl) hexaméthylènediamine, sébaçate de bis- (2,2, 6,6-tétraméthylpipéridine-4-yle), 2,2, 6,6-tétraméthylpipéridine-4-one, 2,2, 6,6-tétraméthylpipéridine-4-   ol.   



  Exemples d'autres antioxydants
Phosphites aliphatiques ou aromatiques, esters de l'acide thiodipropionique ou de l'acide thiodiacétique, ou sels de l'acide dithiocarbamique ou de l'acide dithiophosphorique, 2,2, 12, 12-tétraméthyl-5, 9-dihydroxy-3,7, 11-trithiatridécane et 2,2, 15,15-tétraméthyl-5, 12-dihydroxy- 3,7, 10,14-tétrathiahexadécane. 

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  Exemples de désactivateurs de métaux. par exemple du cuivre a) Benzotriazoles et leurs dérivés, par exemple 4ou 5-alkylbenzotriazoles (par exemple tolutriazole) et leurs dérivés, 4,5, 6,7-tétrahydrobenzotriazole, 5,5'méthylènebis-benzotriazole ; bases de Mannich du benzotriazole ou du tolutriazole, par exemple 1- [di (2-éthyl- 
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 hexyl) aminométhyl] tolutriazole et 1- [di (2-éthylhexyl)aminométhyl] benzotriazole ; alcoxyalkylbenzotriazoles, par exemple   l- (nonyloxyméthyl)   benzotriazole,   l- (l-butoxyéthyl)-   benzotriazole et l- (l-cyclohexyloxybutyl) tolutriazole. b) 1, 2,4-triazoles et leurs dérivés, par exemple 3alkyl (ou aryl)-1, 2,4-triazoles, bases de Mannich de 1,2, 4triazoles, par exemple 1-[di (2-éthylhexyl) aminométhyl]- 1,2, 4-triazole ;

   alcoxyalkyl-l, 2,4-triazoles, par exemple   l- (l-butoxyéthyl)-l,   2,4-triazole ; 3-amino-l, 2,4-triazoles acylés. c) Dérivés de l'imidazole, par exemple 4, 4'méthylènebis (2-undécyl-5-méthylimidazole), éther octylique du   bis [ (N-méthyl) imidazole-2-yl] carbinol.   d) Composés hétérocycliques contenant du soufre, par exemple le 2-mercaptobenzothiazole, le 2,5-dimercapto- 1,3, 4-thiadiazole ete leurs dérivés ; la 3,   5-bis [di   (2- éthylhexyl) amino-méthyl]-1, 3,4-thiadiazoline-2-one. e) Composés aminés, par exemple la salicylidènepropylènediamine, la salicylaminoguanidine et leurs sels. 



  Exemples d'inhibiteurs de rouille a) Les acides organiques, leurs esters, sels métalliques, sels d'amine et anhydrides, par exemple les acides   alkyl-et alcénylsucciniques   et leurs esters partiels avec des alcools, diols ou acides hydroxycarboxyliques, les amides partiels d'acides   alkyl-et alcénylsucciniques,   l'acide 4-nonylphénoxyacétique, les acides alcoxy-et alcoxyéthoxycarboxyliques tels que l'acide dodécyloxyacétique, l'acide dodécyloxy (éthoxy) acétique et ses sels 

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 d'amine, et de plus la   N-oléoyl-sarcosine,   le monooléate de sorbitol, le naphténate de plomb, les anhydrides alcénylsucciniques, par exemple l'anhydride dodécénylsuccinique, le   2-carboxyméthyl-1-dodécyl-3-méthylglycérol   et ses sels d'amine. b) Composés azotés, par exemple :

  
I. Les amines et sels d'amine d'acides minéraux et organiques, primaires, secondaires ou tertiaires, aliphatiques ou cycloaliphatiques, par exemple les carboxylates d'alkylammonium solubles dans une huile, et de plus le 1- [N, N-bis (2-hydroxyéthyl) amino]-3- (4-nonylphénoxy) propane- 2-ol. 



   II. Les composés hétérocycliques, par exemple les imidazolines et oxazolines subtituées, la 2-heptadécényl-   1- (2-hydroxyéthyl)   imidazoline. c) Composés phosphorés, par exemple les sels d'amine d'esters partiels d'acides phosphoriques ou d'esters partiels d'acides phosphoniques, et les dialkyldithiophosphates de zinc. d) Composés contenant du soufre, par exemple le dinylnaphtalènesulfonate de baryum, les pétrole-sulfonates de calcium, les acides carboxyliques aliphatiques à substitution alkylthio, les esters d'acides 2-sulfocarboxyliques aliphatiques et leurs sels. e) Dérivés du glycérol, par exemple le monooléate 
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 de glycérol, les 1- (alkylphénoxy) -3- (2-hydroxyéthyl) glycérols, les 1- (alkylphénoxy) -3- (2, 3-dihydroxypropyl) glycérols, les 2-carboxyalkyl-l, 3-dialkylglycérols. 



  Exemples d'agents améliorant l'indice de viscosité
Polyacrylates, polyméthacrylates, copolymères vinyl-   pyrrolidonejméthacrylate, polyvinylpyrrolidones,   polybutènes, copolymères oléfiniques, copolymères styrène/acrylate, polyéthers. 



  Exemples d'agents abaissant le point d'écoulement
Polyméthacrylate, dérivés alkylés du naphtalène. 

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  Exemples de   dispersants/tensioactifs  
Amides ou imides du poly (acide   buténylsuccinique),   dérivés du poly (acide buténylphosphonique), sulfonates et phénolates basiques de magnésium, de calcium et de baryum. 



  Exemples d'additifs anti-usure
Composés contenant du soufre et/ou du phosphore et/ou un halogène, comme oléfines et huiles végétales soufrées, dialkyldithiophosphates de zinc, phosphates de triphényle alkylés, phosphate de tritolyle, phosphate de tricrésyle, paraffines chlorées, di-et trisulfures d'alkyle et d'aryle, sels d'amine de mono-et de dialkylphosphates, sels d'amine de l'acide méthylphosphonique, diéthanolaminométhyltolyltriazole, di (2-éthylhexyl) aminométhyltolyltriazole, dérivés du 2, 5-dimercapto-l, 3,4-thiadiazole, ester éthylique de l'acide 3- [ (bis-isopropyloxyphosphinothioyl) thio] propionique, thiophosphate de triphényle (phosphorothioate de triphényle), phosphorothioates de tris (alkylphényle) et leurs mélanges (par exemple phosphorothioate de tris (isononylphényle), phosphorothioate de diphényl-monononylphényle,

   phosphorothioate d'isobutylphényl-diphényle, sel de dodécylamine de l'oxyde de 3hydroxy-l, 3-thiophosphétanne-3,5, 5, 5-tris [isooctyl- 
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 acétate (2)] de l'acide trithiophosphorique, dérivés du 2mercaptobenzothiazole comme 1-[N, N-bis (2-éthylhexyl) amino-   méthyl]-2-mercapto-1H-l,   3-benzothiazole, 5-octyl-dithiocarbamate d'éthoxycarbonyle. 



   Les exemples ci-après expliquent l'invention plus en détail, les indications de parties ou de pourcentages sont 
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 en poids. 



  Exemple 1 Préparation de la 5, 7-di-tert-butyl-3- (2, 5-diméthylphényl)-3H-benzofuranne-2-one (Composé (101), Tableau 1), en partant de 5,7-di-tert-butyl-3-hydroxy-3H-benzofuranne- 2-one (Composé (201), Tableau 2) et de paraxylène, avec du Fulcat 22B servant de catalyseur. 

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   a)   Préparation de la 5, 7-di-tert-butyl-3-hydroxy-3H- benzofuranne-2-one (composé 201), Tableau 2)
Sous atmosphère d'azote, on porte à ébullition au reflux pendant 3,5 heures au séparateur d'eau un mélange de 212,5 g (1,00 mol) de 2, 4-di-tert-butyl-phénol à 97 %, de 163,0 g (1,10 mol) d'acide glyoxylique en solution aqueuse à 50 % et de 0,5 g (2,6 mmol) d'acide paratoluènesulfonique monohydraté dans 300 ml de 1,2-dichloroéthane. 



  Puis on concentre le mélange réactionnel à l'évaporateur rotatif sous vide. On reprend le résidu dans 800 ml d'hexane et on le lave à trois reprises avec de l'eau. Les phases aqueuses sont séparées à l'entonnoir à décantation et extraites avec 300 ml d'hexane. Les phases organiques sont concentrées, séchées sur du sulfate de magnésium et concentrées à l'évaporateur rotatif sous vide. Le résidu donne avec un rendement d'environ 100 % et sous forme d'une résine épaisse et jaunâtre 262,3 g de la 5,7-ditert-butyl-3-hydroxy-3H-benzofuranne-2-one analytiquement pure (Composé (201), Tableau 2). 



   D'une manière analogue à l'Exemple la, on prépare à partir des phénols correspondants, tels par exemple que le 2-tert-butyl-4-méthyl-phénol, le 4-tert-butyl-2-méthyl- 
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 phénol, le 2, 4-dicyclohexyl-phénol, le 2- (hexadéc-2-yl)-4méthylphénol, l'acide 3-[3-tert-butyl-4-hydroxy-phényl]- propionique, le 2,4-di (a,   a-diméthylbenzyl)-phénol   et le 4-   methyl-2-(1, 1,   3,   3-tétraméthyl-but-1-yl)   phénol, et en faisant réagir avec de l'acide glyoxylique, les Composés (202), (203), (204), (205), (209), (210) et (211).

   Pour préparer le Composé (207), on utilise deux équivalents d'acide glyoxylique en partant du l, 1-bis (3-tert-butyl-4hydroxyphényl) cyclohexane. b) Préparation de la 5,   7-di-tert-butyl-3- (2,   5-diméthyl-   phényl)-3H-benzofuranne-2-one   (Composé (101), Tableau
1)
On ajoute 40 g de Fulcat 22B à une solution, dans 

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 500 ml (4,05 mol) de paraxylène, de 262,3 g (1,00 mol) de 5,7-di-tert-butyl-3-hydroxy-3H-benzofuranne-2-one (Composé (201), Tableau 2, Exemple la), et on la porte à ébullition au reflux pendant 1,5 heures au séparateur d'eau. Puis on isole par filtration le catalyseur Fulcat 22B, et on chasse par distillation à l'évaporateur rotatif sous vide le paraxylène en excès.

   Une cristallisation du résidu dans 400 ml de méthanol donne avec un rendement de 80 % 280,6 g de 5,   7-di-tert-butyl-3- (2, 5-diméthylphényl)-3H-benzo-   furanne-2-one, PF   93-97 C   (Composé (101), Tableau 1). 



  Exemple 2
Préparation de la 5,   7-di-tert-butyl-3- (2,   5-diméthylphényl)-3H-benzofuranne-2-one (Composé (101), Tableau 1), en partant de 3-acétoxy-5,7-di-tert-butyl-3H-benzofuranne- 2-one (Composé (206), Tableau 2) et de paraxylène, avec du Fulcat 22B servant de catalyseur. a) Préparation de la 3-acétoxy-5, 7-di-tert-butyl-3H- benzofuranne-2-one (Composé (206), Tableau 2)
Sous atmosphère d'azote, on porte à ébullition au reflux pendant 3,5 heures au séparateur d'eau un mélange de 21,2 g (0,10 mol) de 2,   4-di-tert-butyl-phénol   à 97 %, de 16,3 g (0,11 mol) d'acide glyoxylique en solution aqueuse à 50 % et de 0,05 g (0,26 mmol) d'acide paratoluènesulfonique monohydraté dans 30 ml de 1, 2-dichloroéthane. Puis on concentre le mélange réactionnel à l'évaporateur rotatif sous vide.

   On ajoute au résidu 9,9 ml (0,105 mol) d'anhydride acétique, et on porte à ébullition au reflux pendant 90 minutes. Puis on ramène le mélange réactionnel à la température ambiante, on le dilue avec 100 ml d'oxyde de tert-butyle et de méthyle, puis on le lave successivement avec de l'eau et une solution diluée de bicarbonate de sodium. On sépare les phases aqueuses et on les extrait avec 50 ml d'oxyde de tert-butyle et de méthyle.

   Les phases organiques sont concentrées, séchées sur du sulfate de magnésium et concentrées à l'évaporateur rotatif sous vide. 

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 Une chromatographie du résidu sur gel de silice, l'éluant étant un mélange 2 : 1 de dichloroméhane et d'hexane, donne avec un rendement de 92 % et sous forme d'une résine rougeâtre et épaisse 28,0 g de 3-acétoxy-5,7-di-tert-butyl- 3H-benzofuranne-2-one (Composé (206), Tableau 2). b) Préparation de la 5,   7-di-tert-butyl-3- (2,   5-diméthyl-   phényl)-3H-benzofuranne-2-one   (Composé (101), Tableau   1).   



   On   ajoute 1,   0 g de Fulcat 22B à une solution dans 25 ml (0,20 mol) de paraxylène, de 15,3 g (50,0 mmol) de 3-acétoxy-5,7-di-tert-butyl-3H-benzofuranne-2-one (Composé (206), Tableau 2, Exemple 2a), et on la porte à ébullition au reflux pendant 17 heures au séparateur d'eau. Puis on isole par filtration le catalyseur Fulcat 22B, et on chasse par distillation à l'évaporateur rotatif sous vide le paraxylène en excès. Une cristallisation du résidu dans 20 ml de méthanol donne avec un rendement de 60 % 10,5 g de   di-tert-butyl-3- (2, 5-diméthylphényl)-3H-benzofuranne-2-   one, PF 93-97 C (Composé (101), Tableau 1). 



  Exemple 3 
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 Préparation de la 3- (3, 4-diméthylphényl)-5, 7-di-tertbutyl-3H-benzofuranne-2-one (Composé (103), Tableau 1), à partir de 5,7-di-tert-butyl-3-hydroxy-3H-benzofuranne-2one (Composé (201), Tableau 2) et d'orthoxylène, avec du Fulcat 22B servant de catalyseur. 



   On ajoute 40 g de Fulcat 22B à une solution, dans 500 ml (4,05 mol) d'orthoxylène, 262,3 g (1,00 mol) de 5,7-di-tert-butyl-3-hydroxy-3H-benzofuranne-2-one (Composé (201), Tableau 2, Exemple la), et on la porte à ébullition au reflux pendant 1,5 heures au séparateur d'eau. Puis on isole par filtration le catalyseur Fulcat 22B, et on chasse par distillation à l'évaporateur rotatif sous vide l'orthoxylène en excès. Une cristallisation du résidu dans 500 ml de méthanol donne avec un rendement de 69 % 244 g de   3- (3, 4-diméthylphényl)-5, 7-di-tert-butyl-3H-benzofuranne-   

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 2-one, PF   130-132 C   (Composé (103), Tableau 1), qui contient encore environ 1,3 % de l'isomère de structure [3- (2, 3-diméthylphényl)-5, 7-di-tert-butyl-3H-benzofuranne-2one, Composé (103)].

   On récupère encore à partir de la liqueur-mère 42,4 g d'un produit, dont une analyse par chromatographie en phase gazeuse couplée à une spectrométrie de masse (CPG-SM) montre qu'il est constitué de 12, 3 % du Composé (103) et de 87,7 % du composé isomère (103A). 



  Exemple 4
Préparation de la 5,   7-di-tert-butyl-3- (4-éthyl-     phényl)-3H-benzofuranne-2-one   (Composé (105), Tableau 1), en partant de 5,7-di-tert-butyl-3-hydroxy-3H-benzofuranne- 2-one (Composé (201), Tableau 2) et d'éthylbenzène, avec du Fulcat 22B servant de catalyseur. 



   On ajoute 40 g de Fulcat 22B à une solution, dans 500 ml (4,08 mol) d'éthylbenzène, de 262,3 g (1,00 mol) de 5,7-di-tert-butyl-3-hydroxy-3H-benzofuranne-2-one (Composé (201), Tableau 2, Exemple la), et on la porte à ébullition au reflux pendant 1,5 heures au séparateur d'eau. Puis on isole par filtration le catalyseur Fulcat 22B et on chasse par distillation à l'évaporateur rotatif sous vide l'éthylbenzène en excès. Une analyse CPG-SM du résidu montre un mélange de 59,2 % de l'isomère para (Composé (105), Tableau 1), de 10,8 % de l'isomère méta (Composé (105A)) et 21,1 % de l'isomère ortho (Composé (105B)).

   Une cristallisation du résidu dans 400 ml de méthanol donne avec un rendement de 47 % 163,8 g de 5,   7-di-tert-butyl-3- (4-     éthylphényl)-3H-benzofuranne-2-one   (Composé (105), Tableau 1) (isomère para), qui contient encore 5,6 % de l'isomère méta (5,   7-di-tert-butyl-3- (3-éthylphényl)-3H-benzofuranne-   2-one (Composé (105A))) et 1,3 % de l'isomère ortho 5,7-   di-tert-butyl-3- (2-éthylphényl)-3H-benzofuranne-2-one   (composé 105B)). Une nouvelle cristallisation dans le méthanol permet d'obtenir l'isomère para pratiquement pur (Composé (105), Tableau 1), PF   127-132"C.   

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   D'une manière analogue à l'Exemple 4, on prépare à partir de 5,7-di-tert-butyl-3-hydroxy-3H-benzofuranne-2one (Composé (201), Tableau 2, Exemple la) et des substances aromatiques correspondantes, telles par exemple que le métaxylène, l'isopropylbenzène (cumène), le tert-butylbenzène, le biphényle, le thiophène, le paraxylène, le dibenzofuranne, le phénanthrène et l'oxyde de diphényle, les Composés (102), (106), (107), (114), (115), (116), (117), (118) et (119). Pour préparer le Composé (119), on utilise, en partant d'oxyde de diphényle, deux équivalents de 5,7-di-tert-butyl-3-hydroxy-3H-benzofuranne-2-one. 



  Exemple 5
Préparation de la 5,   7-di-tert-butyl-3- (2,   3,4, 5,6pentaméthylphényl)-3H-benzofuranne-2-one (Composé (111), Tableau 1), à partir de 5,7-di-tert-butyl-3-hydroxy-3Hbenzofuranne-2-one (Composé (201), Tableau 2) et de pentaméthylbenzène, avec du tétrachlorure d'étain servant de catalyseur. 



   On ajoute à une solution, dans 50 ml de 1,2-dichloro- éthane, de 19,7 g (75,0 mmol) de 5,7-di-tert-butyl-3hydroxy-3H-benzofuranne-2-one (Composé (201), Tableau 2, Exemple la), 11, 5 g (77,5 mmol) de pentaméthylbenzène et 10 ml (85,0 mmol) de tétrachlorure d'étain, puis on porte au reflux pendant une heure. On ajoute de l'eau au mélange réactionnel et on l'extrait à 3 reprises au toluène. Les phases organiques sont séparées, lavées à l'eau, combinées, séchées sur du sulfate de sodium et concentrées à l'évaporateur rotatif sous vide. Une cristallisation du résidu dans l'éthanol donne avec un rendement de 89 % 26,3 g de 5,   7-di-tert-butyl-3- (2,   3,4, 5,   6-pentaméthylphényl)-3H-benzo-   furanne-2-one, PF 185-1900C (Composé (111), Tableau 1). 



   D'une manière analogue à l'Exemple 5, on prépare les composés (109) et (110) à partir de la 5,7-di-tert-butyl-   3-hydroxy-3H-benzofuranne-2-one   (Composé (201), Tableau 2, Exemple la) et des substances aromatiques correspondantes, 

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 telles que le n-dodécylbenzène et le 1,2, 3-triméthylbenzène. 



  Exemple 6
Préparation de la 5,   7-di-tert-butyl-3- (4-méthylthio-     phényl)-3H-benzofuranne-2-one (Composé   (108), Tableau 1) à partir de la 5,7-di-tert-butyl-3-hydroxy-3H-benzofuranne- 2-one (Composé (201), Tableau 2) et de thioanisole, avec du trichlorure d'aluminium servant de catalyseur. 



   A 35-40 C, on ajoute goutte à goutte une solution de 26,2 g (0,10 mol) de 5,7-di-tert-butyl-3-hydroxy-3H-benzofuranne-2-one (Composé (201), Tableau 2, Exemple la) dans 25 ml (0,21 mol) de thioanisole à une solution de 14,7 g (0,11 mol) de chlorure d'aluminium dans 15 ml (0,13 mol) de thioanisole. Puis on agite le mélange réactionnel pendant 30 minutes à   300C   et pendant 2 heures à   80 C.   Puis on refroidit, on ajoute avec précaution environ 50 ml d'eau et une quantité d'acide chlorhydrique concentré et de chlorure de méthylène suffisante pour obtenir un mélange diphasique homogène. La phase organique est alors séparée, lavée avec de l'acide chlorhydrique à 5 % et de l'eau, séchée sur du sulfate de magnésium et concentrée à l'évaporateur rotatif sous vide.

   Une cristallisation du résidu dans 100 ml d'éthanol donne avec un rendement de 18 % 6,7 g de 5,   7-di-tert-butyl-3- (4-méthylthiophényl)-3H-benzo-   furanne-2-one, PF 125-131 C (Composé (108), Tableau 1). 



  Exemple 7
Préparation de la 5,   7-di-tert-butyl-3- (4-méthyl-   
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 phényl)-3H-benzofuranne-2-one (Composé (104), Tableau 1), à partir de 2, 4-di-tert-butylphénol sans isoler la 5, 7-ditert-butyl-3-hydroxy-3H-benzofuranne-2-one (Composé (201), Tableau 2), et d'acide glyoxylique et de toluène, avec du Fulcat 22B servant de catalyseur. 



   Sous atmosphère d'azote, on porte à ébullition pendant 8 heures au reflux et au séparateur d'eau un mélange de 21,2 g (0,10 mol) de 2,4-di-tert-butylphénol à 97 %, de 

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 16,3 g (0,11 mol) d'acide glyoxylique en solution aqueuse à 50 %, de 2,0 g de Fulcat 22B et de 50 ml de toluène. Puis on isole par filtration le catalyseur Fulcat 22B et on chasse par distillation à l'évaporateur rotatif sous vide le toluène en excès. Une cristallisation du résidu dans 40 ml d'éthanol donne avec un rendement de 42 % 14,2 g de 5,   7-di-tert-butyl-3- (4-méthylphényl)-3H-benzo-   furanne-2-one, PF 130-133 C (Composé (104, Tableau 1). 



   D'une manière analogue à l'Exemple 7, on prépare le Composé (112) en partant de   2-tert-butyl-4-méthylphénol   au lieu de 2,4-di-tert-butylphénol. 



  Exemple 8
Préparation de 4, 4'-di- (5, 7-di-tert-3H-benzofuranne- 2-one-3-yl)-N-méthyl-diphénylamine (Composé (113), Tableau 1) à partir de 5,7-di-tert-butyl-3-hydroxy-3H-benzofuranne-2-one (Composé (201), Tableau 2) et de N-méthyldiphénylamine, avec de l'acide paratoluènesulfonique servant de catalyseur. 



   Pendant 2 heures, on ajoute 30,2 g (115,0 mmol) de 5,7-di-tert-butyl-3-hydroxy-3H-benzofuranne-2-one (Composé (201), Tableau 2, Exemple la) à une solution à ébullition de 9,20 g (50,0 mmol) de   N-méthyl-diphénylamine   et de 0,20 g d'acide paratoluènesulfonique monohydraté dans 50 ml de ligroin (mélange d'alcanes ayant une plage d'ébullition de   140-1600C).   Puis on porte le mélange réactionnel à ébullition au reflux pendant 4 heures au séparateur d'eau. 



  Puis le mélange réactionnel est refroidi et concentré à l'évaporateur rotatif sous vide. Une double cristallisation du résidu dans un mélange 9 : 1 d'isopropanol et d'eau donne avec un rendement de 56 % 18,9 g de 4, 4'-di- (5, 7-di-   tert-butyl-3H-benzofuranne-2-one-3-yl)-N-méthyl-diphényl-   amine, PF 135-145 C (Composé (113), Tableau 1). 



  Exemple 9
Préparation de la   7-tert-butyl-5-méthjyl-3- (9-méthyl-   9H-carbazole-3-yl)-3H-benzofuranne-2-one (Composé (120), 

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 Tableau 1) à partir de   7-tert-butyl-3-hydroxy-5-méthyl-3H-   benzofuranne-2-one (Composé (202), Tableau 2) et de Nméthylcarbazole et de n-octane, avec du Fulcat 22B servant de catalyseur. 



   Sous atmosphère d'azote, on porte à ébullition pendant 5 heures au reflux un mélange de 2,2 g (10,0 mmol) de 7-tert-butyl-3-hydroxy-5-méthyl-3H-benzofuranne-2-one (Composé (202), Exemple la, Tableau 2), de 1,8 g (10,0 mmol) de   N-méthylcarbazole   et de 0,2 g de Fulcat 22B et de 20 ml de n-octane. Puis on isole par filtration le catalyseur Fulcat 22B et on chasse par distillation à l'évaporateur rotatif sous vide le n-octane en excès. Une chromatographie du résidu sur gel de silice, l'éluant étant un mélange 1 : 2 à 1 : 1 de dichlorométhane et d'hexane, suivie d'une cristallisation des fractions pures dans le méthanol, donne avec un rendement de 10 % 0,70 g de   7-tert-butyl-5-méthyl-     3- (9-méthyl-9H-carbazole-3-yl)-3H-benzofuranne-2-one,   PF   84-90 C   (Composé (120), Tableau 1).

   Le produit peut encore contenir en une faible quantité d'autres isomères de structure, par substitution sur le noyau carbazole. 



  Exemple 10
Préparation de la 5,   7-di-tert-butyl-3- (9H-fluorène-3-   yl)-3H-benzofuranne-2-one (Composé (121), Tableau 1) à partir de 2,4-di-tert-butyl-phénol sans isoler la 5,7-di-   tert-butyl-3-hydroxy-3H-benzofuranne-2-one (Composé   (201), Tableau 2) et d'acide glyoxylique et de fluorène, avec de l'acide paratoluènesulfonique et du Fulcat 22B servant de catalyseur. 



   Sous atmosphère d'azote, on porte au reflux pendant 3,5 heures au séparateur d'eau un mélange de 15,9 g (75 mmol) de 2,   4-di-tert-butylphénol   à 97 %, de 12,2 g (82 mmol) d'acide glyoxylique en solution aqueuse à 50 %, de 40 mg (0,20 mmol) d'acide paratoluènesulfonique monohydraté et de 25 ml de 1,   2-dichloroéthane.   Puis on concentre le mélange réactionnel à l'évaporateur rotatif sous 

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 vide. On dissout le résidu dans 30 ml de n-octane et on lui ajoute 12,5 g (75 mmol) de fluorène et 3 g de Fulcat 22B. On porte ce mélange à ébullition au reflux pendant 3,5 heures au séparateur d'eau sous atmosphère d'azote. Le mélange réactionnel est refroidi, filtré, et le filtrat est concentré à l'évaporateur rotatif sous vide.

   Une chromatographie du résidu sur gel de silice, l'éluant étant un mélange 2 : 1 de dichlorométhane et d'hexane, suivie d'une cristallisation des fractions pures dans le méthanol, donne avec un rendement de 17 % 5,28 g de 5,7-di-tert-   butyl-3- (9H-fluorène-3-yl)-3H-benzofuranne-2-one   ; PF 140- 153 C (Composé (121), Tableau 1). Le produit peut encore contenir en une faible quantité d'autres isomères de 
 EMI77.1 
 structure par substitution sur le noyau fluorène. 



  Exemple 11 Préparation d'un mélange d'isomères environ 5, 7 : 1 de 3- (3, 4-diméthylphényl)-5, 7-di-tert-butyl-3H-benzofuranne- 2-one (Composé (103), Tableau 1) et de 3- (2, 3-diméthyl- phényl)-5, 7-di-tert-butyl-3H-benzofuranne-2-one (Composé (103A) à partir de 2,4-di-tert-butylphénol et d'acide glyoxylique et d'orthoxylène, avec du Fulcat ou du Fulmont servant de catalyseur. 



   Dans un réacteur à double paroi de 1,5 litres muni d'un séparateur d'eau, on place 206,3 g (1,0 mol) de 2,4di-tert-butylphénol, 485 g (5,5 mol) d'orthoxylène, 0,5 g (2,6 mmol) d'acide paratoluènesulfonique monohydraté et 163 g (1,1 mol) d'acide glyoxylique en solution aqueuse à 50 %. Sous agitation, on chauffe le mélange à 85-90 C, et simultanément on fait dans l'appareillage un vide jusqu'à environ 450 mbar. Dès que la température intérieure atteint   85-90 C,   un mélange d'orthoxylène et d'eau commence à s'éliminer par distillation, l'orthoxylène passant au reflux, et l'eau étant éliminée du circuit. On élève alors le vide en continu, de façon que la température intérieure puisse se maintenir à   85-90' C.   Globalement, on 

 <Desc/Clms Page number 78> 

 distille en 3 à 4 heures environ 98-100 ml d'eau.

   Puis on détend le vide à l'aide d'azote et on ajoute à la solution jaune limpide 40 g d'un catalyseur (Fulcat 30 ou 40, Fulmont XMP-3 ou XMP-4). On fait le vide dans l'appareil jusqu'à 700 mbar, et on agite la suspension à une température au bain de chauffage de   165 C.   L'eau de réaction qui se forme commence à subir une distillation azéotrope à partir d'une température intérieure d'environ   1'28 C.   La température intérieure s'élève vers la fin à un maximum de   140 C.   



  En tout, environ 20 ml d'eau se séparent en 1 à 2 heures. Puis on détend le vide à l'aide d'azote. On refroidit le mélange réactionnel à 90-100 C et on le filtre. L'appareil et le résidu de filtration sont rincés avec 100 g d'orthoxylène. Le filtrat est transvasé dans un réacteur à double paroi de 1500 ml et concentré sous vide. On récupère alors 360 g d'orthoxylène. Le résidu jaune-rougeâtre est refroidi à   70 C   et, à l'aide d'une ampoule à brome, est soigneusement additionné de 636 g de méthanol.

   La température intérieure est alors   maintenue'à 60-65OC.   On ensemence la solution, et on la recristallise pendant environ 30 minutes sous agitation à   60-65 C.   La bouillie cristalline est ensuite refroidie en 2 heures à une température intérieure de-5 C, et est agitée à cette température pendant encore une heure. Les cristaux sont essorés, et on lave le résidu avec 400 g de méthanol froid   à-5 C   en 5 portions. Le produit soutiré, à sec, est séché à l'évaporateur rotatif sous vide à une température de 50 à   60 C.   On obtient 266 g d'un solide blanc.

   Une analyse par chromatographie en phase gazeuse montre que ce produit est 
 EMI78.1 
 constitué d'environ 85 % de 3- (3, 4-diméthylphényl)-5, 7-di- tert-butyl-3H-benzofuranne-2-one (Composé (103), Tableau 1) et d'environ 15 % de l'isomère   3- (2, 3-diméthylphényl)-   5,7-di-tert-butyl-3H-benzofuranne-2-one (Composé (103A)). 



  Exemple 12
Préparation de la   3- (N-méthylcarbamoyloxy)-5-méthyl-   

 <Desc/Clms Page number 79> 

 7-tert-butyl-3H-benzofuranne-2-one (Composé (212), Tableau 2). 



   On porte au reflux pendant 3,25 heures un mélange de 5,5 g (25,0 mmol) de 7-tert-butyl-3-hydroxy-5-méthyl-3Hbenzofuranne-2-one (Composé (202), Exemple la), de 3 ml (50,0 mmol) d'isocyanate de méthyle et de 2 gouttes d'acide méthanesulfonique. Puis on ajoute encore 3 ml (50,0 mmol) d'isocyanate de méthyle et 2 gouttes d'acide méthanesulfonique. Après encore 16 heures au reflux, on refroidit le mélange réactionnel, on le dilue au dichlorométhane et on le lave à l'eau et avec une solution aqueuse à 5 % d'hydrogénocarbonate de sodium. Les phases organiques sont concentrées, séchées sur du sulfate de magnésium et concentrées à l'évaporateur rotatif sous vide.

   Une cristallisation du résidu dans le toluène donne avec un 
 EMI79.1 
 rendement de 65 % 4, 45 g de 3- (N-méthylcÅarbamoyloxy) -5méthyl-7-tert-butyl-3H-benzofuranne-2-one, PF 138-143OC (Composé (212), Tableau 2). 



  Exemple 13
Préparation de la 7-tert-butyl-3-chloro-5-méthyl-3Hbenzofuranne-2-one (Composé (208), Tableau 2). 



   On ajoute une goutte de diméthylformamide à une suspension de 2,2 g (10,0 mmol) de 7-tert-butyl-3-hydroxy-5-   méthyl-3H-benzofuranne-2-one   (Composé (202), Exemple la, Tableau 2) dans 2,4 ml (55,0 mmol) de chlorure de thionyle, et on agite pendant 2 heures à la température ambiante. 



  Puis le chlorure de thionyle en excès est chassé par distillation à l'évaporateur rotatif sous vide. Une chromatographie du résidu sur gel de silice, l'éluant étant un mélange 1 : 1 de dichlorométhane et d'hexane, et une cristallisation des fractions pures dans le méthanol, donnent avec un rendement de 13 % 0,30 g de 7-tert-butyl-3-chloro-   5-méthyl-3H-benzofuranne-2-one,   PF 81-86 C (Composé (208), Tableau 2). 

 <Desc/Clms Page number 80> 

 
 EMI80.1 
 



  TABLEAU 1 
 EMI80.2 
 
<tb> 
<tb> N  <SEP> Composé <SEP> PF <SEP> C(%), <SEP> H(%) <SEP> Rendement
<tb> ( C) <SEP> (calculé/trouvé) <SEP> (%)
<tb> CH3 <SEP> 0
<tb> 101 <SEP> # <SEP> 93-97 <SEP> 82,24 <SEP> 8,63 <SEP> 80
<tb> # <SEP> 82, <SEP> 10 <SEP> 8,66
<tb> H3C-C-CH3 <SEP> CH3
<tb> 3 <SEP> 1
<tb> 102 <SEP> # <SEP> 92-96 <SEP> 82,24 <SEP> 8,63 <SEP> 52a)
<tb> 82,19 <SEP> 8,78
<tb> # <SEP> 82,24 <SEP> 8,63
<tb> 103 <SEP> # <SEP> 130-132 <SEP> 69a)
<tb> # <SEP> 82,36 <SEP> 8,62
<tb> CH3
<tb> CH3
<tb> 104 <SEP> # <SEP> 130-133 <SEP> 82,10 <SEP> 8,39 <SEP> 42a)
<tb> 82,13 <SEP> 8,31
<tb> 
 
 EMI80.3 
 a) Le produit peut encore contenir en une faible quantité d'autres isomères de structure par substitution sur le noyau phényle en position 3 de la benzofuranne-2-one. 

 <Desc/Clms Page number 81> 

 
 EMI81.1 
 



  TABLEAU 1 (suite) 
 EMI81.2 
 
<tb> 
<tb> PF <SEP> C <SEP> (%), <SEP> H <SEP> (%) <SEP> Rendement
<tb> NO <SEP> Composé
<tb> ( C) <SEP> (calculé/trouvé) <SEP> (%)
<tb> # <SEP> 82,24 <SEP> 8,63
<tb> 105 <SEP> H3C <SEP> # <SEP> 127-132 <SEP> 47a)
<tb> 105 <SEP> # <SEP> 127-132 <SEP> 82,39 <SEP> 8,65 <SEP> 47a)
<tb> 106 <SEP> # <SEP> 109-115 <SEP> 82,37 <SEP> 8,85 <SEP> 41a)
<tb> H3C-C-CH3 <SEP> # <SEP> 82,24 <SEP> 8,91
<tb> 1 <SEP> J
<tb> # <SEP> 82,49 <SEP> 9.05
<tb> 107 <SEP> # <SEP> 110-115 <SEP> 68a)
<tb> # <SEP> 82,49 <SEP> 9,03
<tb> #
<tb> 1 <SEP> 3
<tb> #
<tb> # <SEP> @ <SEP> 3 <SEP> 0 <SEP> Caractérisé <SEP> par
<tb> 108 <SEP> # <SEP> 125-131 <SEP> RMN-1H(CDCl3) <SEP> 18a)
<tb> #(H#)=4,79 <SEP> ppm
<tb> CH3
<tb> 
 
 EMI81.3 
 a)

   Le produit peut encore contenir en une faible quantité d'autres isomères de structure par substitution sur le noyau phényle en position 3 de la benzofuranne-2-one. 

 <Desc/Clms Page number 82> 

 
 EMI82.1 
 



  TABLEAU 1 (suite) 
 EMI82.2 
 
<tb> 
<tb> N <SEP> Composé <SEP> PF <SEP> C <SEP> (%), <SEP> H <SEP> (%) <SEP> Rendement
<tb> (OC) <SEP> (calculé/trouvé) <SEP> (%)
<tb> CH3
<tb> Caractérisé
<tb> 109 <SEP> # <SEP> Oel <SEP> RMN-1H(CDCl3) <SEP> 66a)
<tb> Gel
<tb> H3C-@-CH3 <SEP> #(Ha)=4,84 <SEP> ppm
<tb> Ch3
<tb> 110 <SEP> # <SEP> 118-122 <SEP> 82,37 <SEP> 8,85 <SEP> 74a)
<tb> # <SEP> 82,31 <SEP> 8,84
<tb> CH3
<tb> 111 <SEP> # <SEP> 185-190 <SEP> 82,61 <SEP> 9,24 <SEP> 89
<tb> 82,41 <SEP> 9,43
<tb> # <SEP> 81,60 <SEP> 7,53
<tb> 112 <SEP> # <SEP> 69-80 <SEP> 70a)
<tb> # <SEP> 81,42 <SEP> 7,57
<tb> CH3
<tb> 
 
 EMI82.3 
 a) Le produit peut encore contenir en une faible quantité d'autres isomères de structure par substitution sur le noyau phényle en position 3 de la benzofuranne-2-one. 

 <Desc/Clms Page number 83> 

 
 EMI83.1 
 



  TABLEAU 1 (suite) 
 EMI83.2 
 
<tb> 
<tb> N  <SEP> Composé <SEP> PF <SEP> C(%), <SEP> H(%) <SEP> Rendement
<tb> ( C) <SEP> (calculé/trouvé) <SEP> (%)
<tb> 113 <SEP> # <SEP> 135-145 <SEP> 80,44 <SEP> 7,95 <SEP> 2,08 <SEP> 56a)
<tb> 80,20 <SEP> 8,06 <SEP> 1,96
<tb> 114 <SEP> # <SEP> 168-170 <SEP> 84,38 <SEP> 7,57 <SEP> 25a)
<tb> 84,23 <SEP> 7,66
<tb> CH <SEP> 0 <SEP> C <SEP> (%), <SEP> H <SEP> (%), <SEP> S <SEP> (%)
<tb> CH3
<tb> # <SEP> C <SEP> (%), <SEP> H <SEP> (%), <SEP> S <SEP> (%)
<tb> # <SEP> 73,13 <SEP> 7,37 <SEP> 9, <SEP> 76
<tb> #
<tb> 115 <SEP> # <SEP> 86-93 <SEP> 11a)
<tb> H, <SEP> c-c-cH, <SEP> 73,10 <SEP> 7,38 <SEP> 9,69
<tb> #
<tb> # <SEP> 82, <SEP> 60 <SEP> 7,84
<tb> 116 <SEP> # <SEP> 220-228 <SEP> 82,58 <SEP> 7,85 <SEP> 40
<tb> 
 
 EMI83.3 
 a)

   Le produit peut encore contenir en une faible quantité d'autres isomères de structure par substitution sur le noyau phényle en position 3 de la benzofuranne-2-one. 

 <Desc/Clms Page number 84> 

 
 EMI84.1 
 



  TABLEAU 1 (suite) 
 EMI84.2 
 
<tb> 
<tb> PF <SEP> C <SEP> (%), <SEP> H <SEP> (%) <SEP> Rendement
<tb> Composé <SEP> ( C) <SEP> (calculé/trouvé) <SEP> (%)
<tb> CH3 <SEP> 0
<tb> # <SEP> 81.52 <SEP> 6,84
<tb> 117 <SEP> 142-154 <SEP> 33a)
<tb> Hc-c-CH-80, <SEP> 97 <SEP> 6, <SEP> 85
<tb> 1
<tb> CH3
<tb> CH3 <SEP> 0
<tb> 85,27 <SEP> 7,16
<tb> 118 <SEP> # <SEP> 186-189 <SEP> 17a)
<tb> # <SEP> 85, <SEP> 15 <SEP> 7, <SEP> 20
<tb> #
<tb> Caractérisé <SEP> par
<tb> 119 <SEP> # <SEP> Harz <SEP> RMN-1H(CDCl3) <SEP> 31a)
<tb> #(H*)=4,82 <SEP> ppm
<tb> # <SEP> 81,43 <SEP> 6,57
<tb> 120 <SEP> H3C <SEP> # <SEP> 84-90 <SEP> 10a)
<tb> # <SEP> 81,37 <SEP> 6,72
<tb> 
 
 EMI84.3 
 a) Le produit peut encore contenir. en une faible quantité d'autres isomères de structure par substitution sur le noyau phényle en position 3 de la benzofuranne-2-one.

   

 <Desc/Clms Page number 85> 

   , TABLEAU 1   (suite) 
 EMI85.1 
 
<tb> 
<tb> N  <SEP> Composé <SEP> PF <SEP> C <SEP> (%), <SEP> H <SEP> (%) <SEP> Rendement
<tb> ( C) <SEP> (calculé/trouvé) <SEP> (%)
<tb> 121 <SEP> # <SEP> 140-153 <SEP> 84,84 <SEP> 7,37 <SEP> 17a)
<tb> 84,66 <SEP> 7,52
<tb> 
 a) Le produit peut encore contenir en une faible quan- tité d'autres isomères de structure par substitution sur le noyau phényle en position 3 de la benzo- furanne-2-one. 

 <Desc/Clms Page number 86> 

 



  TABLEAU 2 
 EMI86.1 
 
<tb> 
<tb> N  <SEP> Composé <SEP> PF <SEP> C <SEP> (%), <SEP> H <SEP> (%) <SEP> Rendement
<tb> ( C) <SEP> (calculé/trouvé) <SEP> (%)
<tb> 201 <SEP> # <SEP> Résine <SEP> 73,25 <SEP> 8,45 <SEP> 100
<tb> # <SEP> 73,33 <SEP> 8,50
<tb> H3C-C-CH3
<tb> 3 <SEP> 1
<tb> CH3
<tb> # <SEP> 70,89 <SEP> 7,32
<tb> 202 <SEP> H3C <SEP> # <SEP> 152-160 <SEP> 82
<tb> # <SEP> 70, <SEP> 40 <SEP> 7,40
<tb> CH3
<tb> 0 <SEP> Caractérisé <SEP> par
<tb> H* <SEP> RMN-1H <SEP> (CDCh)
<tb> 203 <SEP> # <SEP> Résine <SEP> #(H*)=5,33 <SEP> ppm <SEP> 45a)
<tb> a) <SEP> chromatographié <SEP> sur
<tb> H3C-C-CH3 <SEP> gel <SEP> de <SEP> stlice
<tb> CH3 <SEP> (CH2Cl2/hexane <SEP> = <SEP> 4/1)
<tb> #
<tb> # <SEP> Caractérisé <SEP> par
<tb> 204 <SEP> # <SEP> RMN-1H(CDCl3) <SEP> #100
<tb> # <SEP> Résine
<tb> # <SEP> # <SEP> # <SEP> # <SEP> (H*) <SEP> = <SEP> 5,

   <SEP> 30 <SEP> ppm
<tb> #
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 87> 

 
 EMI87.1 
 TABLEAU 2 (suite) 
 EMI87.2 
 
<tb> 
<tb> PF <SEP> C <SEP> (%), <SEP> H <SEP> (%) <SEP> Rendement
<tb> Nr. <SEP> Composé
<tb> ( C) <SEP> (calculé/trouvé) <SEP> (%)
<tb> #
<tb> 1 <SEP> H* <SEP> Caractérisé <SEP> par
<tb> 205 <SEP> # <SEP> Résine <SEP> RMN-1H(CDCl3) <SEP> 98
<tb> 8 <SEP> (H*) <SEP> =5, <SEP> 31 <SEP> ppm
<tb> CH3
<tb> CH <SEP> 0
<tb> #
<tb> C <SEP> Il
<tb> 1 <SEP> # <SEP> 71, <SEP> 03 <SEP> 7, <SEP> 95
<tb> # <SEP> CH3
<tb> 206 <SEP> 3 <SEP> Résine <SEP> 92
<tb> # <SEP> 71, <SEP> 10 <SEP> 7,98
<tb> #
<tb> Caractérisé <SEP> par
<tb> 207 <SEP> # <SEP> Résine <SEP> RMN-1H(CDCl3) <SEP> #100
<tb> #(tert-Butyl)=1,34 <SEP> ppm
<tb> #
<tb> # <SEP> Caractérisé <SEP> par
<tb> 208 <SEP> # <SEP> 81-86 <SEP> RMN-1H(CDCl3) <SEP> 13
<tb> # <SEP> # <SEP> (H*) <SEP> = <SEP> 5,

   <SEP> 34 <SEP> ppm
<tb> CH3
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 88> 

 
 EMI88.1 
 TABLEAU 2 (suite) 
 EMI88.2 
 
<tb> 
<tb> N  <SEP> Composé <SEP> PF <SEP> C(%), <SEP> H(%) <SEP> Rendement
<tb> ( C) <SEP> (calculé/trouvé) <SEP> (%)
<tb> Caractérisé <SEP> par
<tb> 209 <SEP> Résine <SEP> RMN-1H(CDCl3) <SEP> #100
<tb> #(H*)=5,29 <SEP> ppm
<tb> Caractérisé <SEP> par
<tb> 210 <SEP> Résine <SEP> RMN-1H(CDCl3) <SEP> 38
<tb> #(H*)=5,08 <SEP> ppm
<tb> 73,88 <SEP> 8,75
<tb> 211 <SEP> # <SEP> 100-103 <SEP> 61
<tb> 73,73 <SEP> 8,75
<tb> 212 <SEP> # <SEP> 138-143 <SEP> 64,79 <SEP> 6,91 <SEP> 65
<tb> 65,02 <SEP> 6,89
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 89> 

 Exemple 14
Stabilisation du polypropylène par multi-extrusion
On mélange à 1, 3 kg d'une poudre de polypropylène (Profax 6501), qui a été préstabilisée avec 0,025 %   d'Irganox&commat;

  1076   (ester n-octadécylique de l'acide   3- [3,   5-   di-tert-butyl-4-hydroxyphényl] propionique)   (ayant un in- 
 EMI89.1 
 dice de fluidité de 3, 2, mesuré à 230 C sous une charge 2, 16 kg), 0, 05 % d'Irganox&commat;1010 (tétrakis- [3- (3, 5-di-tert-   butyl-4-hydroxyphényl)-propionate]   de pentaérythritol), 0,05 % de stéarate de calcium, 0,03 % de DHT   4A (P   (Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.,   [Mg Al2 (OH) 13C03.   3,   5H2O])   et 0,05 % d'un composé du Tableau 1.

   On extrude ce mélange dans une extrudeuse ayant un diamètre de cylindre de 20 mm et une longueur de 400 mm, tournant à 100 t/min, les trois zones de chauffage étant ajustées aux températures suivantes : 260,270,   280 C.   L'extrudat est tiré, pour être refroidi, à travers un bain d'eau, puis est granulé. Ce granulat est de nouveau extrudé. Après trois extrusions, on mesure l'indice de fluidité (à   2300C   sous une charge de 2,16 kg). Une forte augmentation de l'indice de fluidité représente une forte dégradation de la chaîne, et donc une mauvaise stabilisation. Les résultats sont récapitulés sur le Tableau 3. 



   Tableau 3 
 EMI89.2 
 
<tb> 
<tb> Indice <SEP> de <SEP> fluidité <SEP> après
<tb> Composé <SEP> du <SEP> Tableau <SEP> 1 <SEP> 3 <SEP> extrusions
<tb> - <SEP> - <SEP> 17, <SEP> 1
<tb> 103 <SEP> 4,8
<tb> 104 <SEP> 5,0
<tb> 105 <SEP> 4,9
<tb> 106 <SEP> 4,9
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 90> 

 Exemple 15
Stabilisation du polyéthylène pendant la mise en oeuvre
On mélange à 100 parties d'une poudre de polyéthylène   (Lupolen (R) 5260   Z) 0,05 partie de   tétrakis- [3- (3,   5-di-tert-   butyl-4-hydroxyphényl)-propionate]   de pentaérythritol, 0,05 partie de phosphite de   tris- (2,   4-di-tert-butylphényle) et 0,05 partie d'un composé du Tableau 1, et on les malaxe dans un plastographe de Brabender à   2200C   et à raison de 50 t/min.

   Pendant ce temps, on enregistre en continu la résistance au malaxage, sous forme d'un couple. 



  Au cours du malaxage, le polymère commence à se réticuler après une constance de longue durée, ce que l'on peut déceler à l'aide d'une rapide augmentation du couple. Sur le Tableau 4, on indique le temps qui s'écoule jusqu'à la nette augmentation du couple, représentant une mesure de l'effet de stabilisation. L'effet de stabilisation est d'autant meilleur que le temps est plus long. 



   Tableau 4 
 EMI90.1 
 
<tb> 
<tb> Temps <SEP> écoulé <SEP> jusqu'à <SEP> l'augComposé <SEP> du <SEP> Tableau <SEP> 1 <SEP> mentation <SEP> du <SEP> couple <SEP> (min)
<tb> - <SEP> - <SEP> 9, <SEP> 5
<tb> 103 <SEP> 27,0
<tb> 107 <SEP> 26, <SEP> 0
<tb> 
 Exemple 16
Stabilisation du polypropylène lors d'une multiextrusion et à des températures exceptionnellement hautes
On mélange à 1,5 kg d'une poudre de polypropylène (Profax 6501), ayant été préstabilisée avec 0,008 %   d'Irganox&commat;1076   (ester n-octadécylique de l'acide   3- [3,   5-   di-tert-butyl-4-hydroxyphényl] propionique)   (ayant un indice de fluidité de 3,2, mesuré à 230 C sous une charge de 2, 16 kg), 0,05 %   d'Irganox&commat;

  1010     (tétrakis- [3- (3,   5-di-tertbutyl-4-hydroxyphényl) propionate de pentaérythritol), 

 <Desc/Clms Page number 91> 

 0,10 % de stéarate de calcium et 0,015 à 0,100 % du stabilisant ou du mélange de stabilisants ressortant du Tableau 5. Ce mélange est extrudé dans une extrudeuse ayant un diamètre de cylindre de 20 mm et une longueur de 400 mm à 100 t/min, la température maximale de l'extrudeuse étant ajustée à 280,320 et   340 C.   Pour son refroidissement, l'extrudat est tiré à travers un bain d'eau, puis granulé. 



  Ce granulé est de nouveau extrudé. Après cinq extrusions, on mesure l'indice de fluidité à   230oC   sous une charge de 2,16 kg. Une forte augmentation de l'indice de fluidité correspond à une forte dégradation de la chaîne, et donc à une mauvaise stabilisation. Les résultats sont repris sur le Tableau 5. 



   Tableau 5 
 EMI91.1 
 
<tb> 
<tb> Stabilisant <SEP> ou <SEP> Indice <SEP> de <SEP> fluidité
<tb> mélange <SEP> de <SEP> Concentration <SEP> après <SEP> 5 <SEP> extrusions <SEP> à
<tb> stabilisants <SEP> en <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> 280 C <SEP> 3200C <SEP> 3400C
<tb> &commat;Irgafos <SEP> 168al <SEP> 0, <SEP> 100 <SEP> 9,2 <SEP> 43,7 <SEP> 79,3
<tb> #Irgafos <SEP> P-EPQbJ <SEP> 0, <SEP> 050 <SEP> 6,1 <SEP> 23,4 <SEP> 61,0
<tb> Exemple <SEP> 11"'0, <SEP> 015 <SEP> 8, <SEP> 5 <SEP> 19,7 <SEP> 23,6
<tb> &commat;Irgafos <SEP> 168") <SEP> 0, <SEP> 045 <SEP> 7,3 <SEP> 24,4 <SEP> 26,7
<tb> Exemple <SEP> lac) <SEP> 0, <SEP> 005
<tb> &commat;Irgafos <SEP> P-EPQb) <SEP> 0, <SEP> 045 <SEP> 5,6 <SEP> 15,7 <SEP> 23,6
<tb> Exemple <SEP> lac) <SEP> 0, <SEP> 005
<tb> 
   a)      < Irgafos   168 :

   phosphite de   tris- (2,   4-di-tert-butyl- phényle) b)   &commat;Irgafos   P-EPQ : 4,4'-biphénylènediphosphonite de té- trakis-(2, 4-di-tert-butylphényle)   c)   L'Exemple 11 de la présente demande est un mélange d'environ 85 % de   3- (3, 4-diméthylphényl)-5,   7-di-tert- butyl-3H-benzofuranne-2-one (Composé (103), Tableau
1) et d'environ 15 % de l'isomère   3- (2,   3-diméthyl-   phényl)-5,   7-di-tert-butyl-3H-benzofuranne-2-one (Com- posé (103A))

Claims (21)

  1. REVENDICATIONS 1. Composés de formule I : EMI92.1 dans laquelle, quand n vaut 1, R1 est un radical naphtyle, phénanthryle, anthryle, 5,6, 7,8-tétrahydro-2-naphtyle, 5,6, 7, 8-tétrahydro-l- naphtyle, thiényle, benzo [b] thiényle, naphto [2, 3-b]- thiényle, thiathrényle, dibenzofuryle, chroményle, xanthényle, phénoxathiinyle, pyrrolyle, imidazolyle, pyrazolyle, pyrazinyle, pyrimidinyle, pyridazinyle, indolizinyle, isoindolyle, indolyle, indazolyle, purinyle, quinolizinyle, isoquinolyle, quinolyle, phtalazinyle, naphtyridinyle, quinoxalinyle, quinazolinyle, cinnolinyle, ptéridinyle, carbazolyle, ss-carbolinyle, phénanthridinyle, acridinyle, périmidinyle, phénanthrolinyle, phénazinyle, isothiazolyle, phénothiazinyle, isoxazolyle, furazannyle, biphényle, terphényle, fluorényle ou phénoxazinyle,
    nonsubstitué ou substitué par des substituants alkyle en C1C4, alcoxy en C1-C4, alkylthio en C1-C4, hydroxy, halogéno, amino, alkylamino en C1-C4, phénylamino ou di (alkyl en C1- C4) amino, ou encore R1 est un radical de formule II : EMI92.2 et, quand n vaut 2, <Desc/Clms Page number 93> R1 est un radical phénylène ou naphtylène non-substitué, ou substitué par des substituants alkyle en C1-C4 ou hydroxy ;
    ou bien représente -R12-X-R13-, R2, R3, R4 et Rs, indépendamment les uns des autres, représentent chacun un hydrogène, un radical chloro, hydroxy, alkyle en C1-C25, phénylalkyle en C7-C9, phényle nonsubstitué ou substitué par des substituants alkyle en CI- C4, cycloalkyle en C5-C8 non-substitué ou substitué par des substituants alkyle en C1-C4 ; alcoxy en C1-C18, alkylthio en Cl -C1S, alkylamino en C1-C4, di-(alkyl en Cl-C4) amino, alcanoyloxy en C1-C25, alcanoylamino en Cl-C2., alcénoyloxy en C3-C2S, alcanoyloxy en C3-C25 interrompu par un oxygène, un soufre ou un radical > N-R14 ; cycloalkylcarbonyloxy en C6-C9, benzoyloxy ou benzoyloxy substitué par des substituants alkyle en Cl-Cl2 ;
    du moment que, quand R2 est un hydrogène ou le radical méthyle, R7 ou Rg est différent d'un radical hydroxy ou alcanoyloxy en Cl-C2.. ou encore, de plus, les radicaux R2 et R3, ou les radicaux R3 et R4, ou les radicaux R4 et Rs, forment avec l'atome de carbone auxquels ils sont liés un cycle benzo, R4 représente en outre - (CH2)p-COR15 ou -(CH2)qOH, ou encore, quand R3, Rs et R6 sont des hydrogènes, R4 est en outre un radical de formule III : EMI93.1 dans laquelle R1 est tel que défini ci-dessus pour n = 1, R6 est un hydrogène ou un radical de formule IV :
    <Desc/Clms Page number 94> EMI94.1 dans laquelle R4 n'est pas un radical de formule III, et Rl est tel que défini ci-dessus pour n = 1, R7, R8, R9 et Rio, indépendamment les uns des autres, sont chacun un hydrogène ou un radical halogéno, hydroxy, alkyle en C1-C25, alkyle en C2-C25 interrompu par des oxygè- EMI94.2 nes, des soufres ou des radicaux > N-R14 ; alcoxy en Cl-C2., alcoxy en C-C interrompu par des oxygènes, des soufres ou des radicaux > N-R14 ; alkylthio en Cl-C2S, alcényle en C3- C2s, alcényloxy en C3-C25, alcynyle en C3-C25, alcynyloxy en C3-C25, phénylalkyle en C7-C9, phénylalcoxy en C7-C9, phényle non-substitué ou substitué par des substituants alkyle en Cl-C4 ;
    phénoxy non-substitué ou substitué par des substi- EMI94.3 tuants alkyle en Cl-C4 ; cycloalkyle en C-Cg non-substitué ou substitué par des substituants alkyle en Cl-C4 ; cyclo- alcoxy en Cg-Cg non-substitué ou substitué par des substituants alkyle en Cl-C4 ; alkylamino en C1-C4, di- (alkyl en C1-C4) amino, alcanoyle en C1-C25, alcanoyle en C3 -C2 5 inter- rompu par des oxygènes, des soufres ou des radicaux > N-R14 ; alcanoyloxy en Cl-C25, alcanoyloxy en C3-C25 interrompu par des oxygènes, des soufres ou des radicaux > N-R14 ; alcanoylamino en C1-C25, alcénoyle en C3-C25, alcénoyle en C3-C25 interrompu par des oxygènes, des soufres ou EMI94.4 des radicaux > N-R14 ; alcénoyloxy en C3-C25, alcénoyloxy en C-C interrompu par des oxygènes, des soufres ou des radicaux > N-R14 ;
    cycloalkylcarbonyle en C6-C9, cycloalkyl- carbonyloxy en C6-C9, benzoyle ou benzoyle substitué par des substituants alkyle en Cl-Cl2 ; benzoyloxy ou benzoyloxy substitué par des substituants alkyle en C1-C12 ; <Desc/Clms Page number 95> EMI95.1 ou encore, dans la formule II, les radicaux R7 et Rg, ou les radicaux Rg et R11, avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés, forment un cycle benzo, EMI95.2 R est un hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C2., alkylthio en CI -C25, alcényle en C-Cg, alcynyle en C-C, phénylalkyle en C-Cg, phényle non-substitué ou substitué par des substituants alkyle en Cl-C4 cycloalkyle en C5-Ce non-substitué ou subtitué par des substituants alkyle en $C1-C@ ;
    alkylamino en C1-C4, di- (alkyl en C1-C4) amino, alcanoyle en C1-C25, alcanoyle en C3-C25 interrompu par des oxygènes, des soufres ou des radicaux > N-Rl4 ; alcanoylamino EMI95.3 en CI-C25, alcénoyle en C-Cg, alcénoyle en C-Cg interrompu par des oxygènes, des soufres ou des radicaux > N-Rl4 ; cycloalkylcarbonyle en C6-C9, benzoyle ou benzoyle substi- tué par des substituants alkyle en CI-CI, ;
    du moment qu'au moins l'un des radicaux R7, R8, R9, R10 et Ru est différent de l'hydrogène, R12 et Ri3, indépendamment de l'autre, représentent chacun un radical phénylène ou naphtylène non-substitué ou subs- titué par des substituants alkyle en C1-C4, R14 est un hydrogène ou un radical alkyle en CI-Ce, 1 R15 est un radical hydroxy, [-O- -Mr+], alcoxy en Cl-Cl. ou r EMI95.4 R16 et R17 indépendamment l'un de l'autre, sont chacun un hydrogène ou un radical CF3, alkyle en C1-C12 ou phényle, ou bien R16 et R17, avec l'atome de carbone auquel ils sont <Desc/Clms Page number 96> EMI96.1 liés, forment un cycle cycloalkylène en C ;-Cg non-substitué ou substitué par 1 à 3 substituants alkyle en CI-C4 ;
    R18 et Ru, indépendamment l'un de l'autre, sont chacun un hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C4 ou phényle, R20 est un hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, R21 est un hydrogène ou un radical phényle non-substitué ou EMI96.2 substitué par des substituants alkyle en Cl-C4 ; alkyle en Cl -C2s, alkyle en C-Cg interrompu par des oxygènes, des soufres ou des radicaux > N-R14 ; phénylalkyle en C7-C9 non- substitué, ou substitué sur le radical phényle par 1 à 3 substituants alkyle en Cl-C4 ;
    phénylalkyle en C7-C25 nonsubstitué, ou substitué sur le radical phényle par 1 à 3 substituants alkyle en C1-C4, interrompu par des oxygènes, des soufres ou des radicaux > N-C14, ou encore les radicaux R20 et R21, avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés, forment un noyau cycloalkylène en C51-C12 nonsubstitué ou substitué par 1 à 3 substituants alkyle en Cl- C4 ;
    R22 est un hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, R23 est un hydrogène ou un radical alcanoyle en C1-C25, alcénoyle en C3-C25, alcanoyle en C3-C25 interrompu par des oxygènes, des soufres ou des radicaux > N-Rl4 ; alcanoyle en C2-C25 subtitué par un groupe di- (alkyl en C1-C6)phosphonate ; cycloalkylcarbonyle en Ca-Cg, thénoyle, furoyle, benzoyle ou benzoyle substitué par des substituants alkyle en Cl-Cl2 ;
    EMI96.3 <Desc/Clms Page number 97> EMI97.1 R24 et 25, indépendamment l'un de l'autre, sont chacun un hydrogène ou un radical alkyle en C1-C18, R est un hydrogène ou un radical alkyle en C1-C8, R27 est une liaison directe ou un radical alkylène en CI- Clos, alkylène en C2-C18 interrompu par des oxygènes, des soufres ou des radicaux > B-R14 ;
    alcénylène en C2-C18, alkylidène en C2-C20, phénylalkylidène en C7-C20, cycloalkylène en Cg-Cg, bicycloalkylène en Cv-Cg, pnénylène non-substitué ou substitué par des substituants alkyle en C1-C4, EMI97.2 1 R28 est un radical hydroxy, [-O- -Mr+], alcoxy en C1-C18 ou r EMI97.3 EMI97.4 o 0 \ Il R29 est un oxygène ou un radical-NH-ou N-C-NH-R / EMI97.5 Ro est un radical alkyle en Cl-C,, ou phényle, R31 est un hydrogène ou un radical alkyle en Cl-Cl,, M est un cation métallique r-valent, <Desc/Clms Page number 98> X est une liaison directe ou un oxygène, un soufre ou un radical-NR31-, n vaut 1 ou 2, p vaut 0,1 ou 2, q vaut 1, 2,3, 4,5 ou 6, r vaut 1,2 ou 3, et s vaut 0,1 ou 2.
  2. 2. Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce que, quand n vaut 2, Ri est un radical -R12-X-R13-, R12 et R13 sont des radicaux phénylène, X est un oxygène ou -NR31-, et R31 est un radical alkyle en Cl-C4.
  3. 3. Composés selon la revendication 1, caractérisé en ce que, quand n vaut 1, Ri est un radical naphtyle, phénanthryle, thiényle, dibenzofuryle, carbazolyle, fluorényle, non-substitué ou substitué par des substituants alkyle en C1-C4, alcoxy en Cl-C., alkylthio en Cl-C4, hydroxy, halogéno, amino, alkylamino en Cl-C4 ou di (alkyl en Cl-C4) amino, ou encore un radical de formule II : EMI98.1 R7, Rg, R9 et Rio, indépendamment les uns des autres, sont chacun un hydrogène ou un radical chloro, bromo, hydroxy, EMI98.2 alkyle en CI-Cl., alkyle en C2-Cla interrompu par des oxygènes ou des soufres ; alcoxy en Cl-C,,, alcoxy en C2-Cla interrompu par des oxygènes ou des soufres ;
    alkylthio en Cl-Clg, alcényloxy en C3-C12, alcynyloxy en C3-C12, phénylalkyle en C7-C9, phénylalcoxy en C7-C9, phényle nonsubstitué ou substitué par des substituants alkyle en Ci- <Desc/Clms Page number 99> C4 ; phénoxy, cyclohexyle, cycloalcoxy en Cg-Cg, alkylamino en Cl-C4, di (alkyl en Cl-C4) amino, alcanoyle en CI-CI2. alcanoyle en C3-C12 interrompu par des oxygènes ou des soufres ; alcanoyloxy en Cl-Cl2, alcanoyloxy en C3-C12 interrompu par des oxygènes ou des soufres ;
    alcanoylamino en EMI99.1 Cl-Cl2, alcénoyle en C-C, alcénoyloxy en C3-Cl2, cyclo- hexylcarbonyle, cyclohexylcarbonyloxy, benzoyle ou benzoyle substitué par des substituants alkyle en C1-C4 ; benzoyloxy ou benzoyloxy substitué par des substituants alkyle en C1-C4 ; EMI99.2 ou encore, dans la formule II, les radicaux R7 et Rg, ou les radicaux Rg et R11, avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés, forment un cycle benzo, EMI99.3 Rll est un hydrogène ou un radical alkyle en Cl-Cl,,, alkylthio en Cl-Cl., phénylalkyle en C7-C9, phényle non-substitué ou substitué par des substituants alkyle en Cl-C4 ; cyclohexyle, alkylamino en Cl-C4, di (alkyl en Cl-C4) amino, alcanoyle en Cl-Cl2, alcanoyle en C3-C12 interrompu par des oxygènes ou des soufres ;
    alcanoylamino en C1-C12, alcénoyle en C3-C12, cyclohexylcarbonyle, benzoyle ou benzoyle subsitué par des substituants alkyle en C1-C4 ; du moment EMI99.4 qu'au moins l'un des radicaux R7, Rg, Rg, R10 ou Ru est différent de l'hydrogène, EMI99.5 R24 / R15 est un radical hydroxy, alcoxy en Ci-Cl2 ou-N \ R25 EMI99.6 Rig et R19, indépendamment l'un de l'autre, sont chacun un hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, R20 est un hydrogène, <Desc/Clms Page number 100> R2: est un hydrogène ou un radical phényle, alkyle en Cl- Clos, alkyle en C2-C18 interrompu par des oxygènes ou des soufres ;
    phénylalkyle en C7-C9, phénylalkyle en C7-C18 nonsubstitué ou substitué sur le radical phényle par 1 à 3 substituants alkyle en C1-C4, et interrompu par des oxygènes ou des soufres, ou encore et de plus les radicaux R 20 et ru.., avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés, forment un noyau cyclohexylène non-substitué ou substitué par 1 à 3 substituants alkyle en CI-C,, R22 est un hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, R23 est un hydrogène ou un radical alcanoyle en C1-C18, alcénoyle en C3-C18, alcanoyle en C3-C12 interrompu par des oxygènes ou des soufres ; alcanoyle en C2-C12 substitué par un groupe di (alkyl en C1-C6) phosphonate ;
    cycloalkylcarbonyle en C5-C9, benzoyle, EMI100.1 R et R25, indépendamment l'un de l'autre, sont chacun un hydrogène ou un radical alkyle en C1-C12, R26 est un hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C., R27 est un radical alkylène en C1-C12, alcénylène en C2-Cs, <Desc/Clms Page number 101> alkylidène en C2-Cs, phénylalkylidène en C7-C12, cycloalkylène en Cg-Cg ou phénylène, EMI101.1 R24 / R28 est un radical hydroxy, alcoxy en Cl-Cl2 OU-N \ R25 R29 est un oxygène ou-NH-, R30 est un radical alkyle en Cl-C. ou phényle, et s vaut 1 ou 2.
  4. 4. Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce que, quand n vaut 1, Ri est un radical phénanthryle, thiényle, dibenzofuryle, carbazolyle non-substitué ou substitué par des substituants alkyle en C1-C4 ; ou encore fluorényle ; ou bien Ri est un radical de formule II : EMI101.2 R7, Rg, ? 9 et Rio, indépendamment les uns des autres, sont chacun un hydrogène ou un radical chloro, hydroxy, alkyle en CI-Cl., alcoxy en C1-C18, alkylthio en Cl-Cl8, alcényloxy en C3-C4, alcynyloxy en C3-C4, phényle, benzoyle, benzoyloxy EMI101.3 Ru est un hydrogène ou un radical alkyle en C1-C18, alkylthio en C1-C18, phényle ou cyclohexyle ;
    du moment qu'au moins l'un des radicaux R7, R8, Rg, R10 ou Ru est différent de l'hydrogène, R20 est un hydrogène, <Desc/Clms Page number 102> R21 est un hydrogène ou un radical phényle ou alkyle en ClC18, ou encore les radicaux R et R21, avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés, forment un noyau cyclohexylène non-substitué ou substitué par 1 à 3 substituants alkyle en Cl-C4, R est un hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, et R23 est un hydrogène ou un radical alcanoyle en Cl-C12 ou benzoyle.
  5. 5. Composés selon la revendication 4, caractérisés en ce que R7, Rs, Rg et R1O, indépendamment les uns des autres, sont chacun un hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C4, et R11 est un hydrogène ou un radical alkyle en C1-C12, alkylthio en C1-C4 ou phényle ; du moment qu'au moins l'un des radicaux R7, R8, R9, R10 ou R11 est différent de l'hydrogène.
  6. 6. Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce que R2, R3, R4 t et Rg, indépendamment les uns des autres, sont EMI102.1 chacun un hydrogène ou un radical chloro, alkyle en Cl-C, 8, benzyle, phényle, cycloalkyle en Cs-Cg, alcoxy en Ci-Cig, alkylthio en Cl-C1S, alcanoyloxy en Cl-Clg, alcanoylamino en Ci-Cg, alcénoyioxy en C-Cg ou benzoyloxy ; du moment que, quand R2 est un hydrogène ou le radical méthyle, R7 ou Rg est différent du radical hydroxy ou d'un radical alcanoyloxy en Cl-C2. ; ou encore, et de plus, les radicaux R2 ec R3, ou les radicaux R3 et R4, ou les radicaux R4 et Rs, avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés, forment un cycle benzo, R4 représente en outre -(CH2)p-COR15 ou EMI102.2 - (CH) qOH, ou encore, quand R3, R ;
    et R6 sont des hydrogènes, R4 est en outre un radical de formule III, EMI102.3 R24 / R15 est un radical hydroxy, alcoxy en Cl-Cl2 OU-N \ R25 <Desc/Clms Page number 103> RI6 et RI sont des groupes méthyle ou forment, avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, un noyau cycloalkylidène en Cg-Cg non-substitué ou substitué par 1 à 3 substituants alkyle en CI-C4, R24 et R2s, indépendamment l'un de l'autre, sont chacun un hydrogène ou un radical alkyle en Cl-Cl2, p vaut 1 ou 2, et q vaut 2,3, 4,5 ou 6.
  7. 7. Composés selon la revendication l, caractérisés en ce qu'au moins deux des radicaux R2, R3, R4 et Rs sont des hydrogènes.
  8. 8. Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce que R3 et Rs sont des hydrogènes.
  9. 9. Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce que R2 est un radical alkyle en Cl-C4, R3 est un hydrogène, R4 est un radical alkyle en C1-C4, ou bien, quand R6 est un hydrogène, R4 est en outre un radical de formule III, Rs est un hydrogène, et R16 et Rl7, avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, forment un noyau cyclohexylidène.
  10. 10. Composition contenant a) un matériau organique soumis à une dégradation par oxydation, thermique ou provoquée par la lumière, et b) au moins un composé de formule I selon la revendica- tion 1.
  11. 11. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce qu'elle contient en tant que constituant (a) un lubrifiant, un fluide Hydraulique, un fluide pour l'usinage des métaux ou un polymère naturel, semi-synthétique ou synthétique.
  12. 12. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce qu'elle contient en tant que constituant (a) un lubrifiant choisi parmi les huiles minérales, les huiles <Desc/Clms Page number 104> synthétiques ou leurs mélanges.
  13. 13. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce qu'elle contient en tant que constituant (a) un polymère synthétique.
  14. 14. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce qu'elle contient en tant que constituant (a) une polyéfine.
  15. 15. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce qu'elle contient en tant que constituant (a) du polyéthylène ou du polypropylène.
  16. 16. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que le constituant (b) est présent en une quantité de 0,0005 à 5 % par rapport au poids du constituant (a).
  17. 17. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce qu'elle contient, outre le constituant (a) et le constituant (b), encore d'autres additifs.
  18. 18. Composition selon la revendication 17, caractérisée en ce qu'elle contient comme autres additifs des antioxydants phénoliques, des agents de protection contre la lumière et/ou des stabilisants de mise en oeuvre.
  19. 19. Composition selon la revendication 18, caractérisée en ce qu'elle contient comme autres additifs au moins un composé du type des phosphites ou phosphonites organiques.
  20. 20. Utilisation des composés ayant la formule I définie dans la revendication 1, en tant que stabilisants de matériaux organiques contre une dégradation par oxydation, thermique ou provoquée par la lumière.
  21. 21. Procédé pour stabiliser un matériau organique contre une dégradation par oxydation, thermique ou provoquée par la lumière, caractérisé en ce qu'on incorpore au moins un composé ayant la formule I selon la revendication 1 dans ce matériau, ou qu'on applique ce composé sur le matériau.
BE9400831A 1993-09-17 1994-09-16 3-aryl-benzofurannones, utilisees en tant que stabilisants, compositions les contenant, et leur utilisation. BE1008613A4 (fr)

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