SK374792A3

SK374792A3 - Microbicides

Info

Publication number: SK374792A3
Application number: SK3747-92A
Authority: SK
Inventors: Ludwig Mittermeier; Wilhelm Ruess
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1991-12-19
Filing date: 1992-12-18
Publication date: 1994-08-10
Also published as: ZA929824B; KR100285612B1; KR930011820A; NZ245508A; EP0548025B1; US5403844A; ES2086716T3; SG47444A1; MA22748A1; MX9207454A; TR26346A; US5567705A; IL104116A; GR3019667T3; CA2085714A1; EP0548025A1; DE59206041D1; JP2753932B2; SK279332B6; DK0548025T3

Description

Oblast techniky

Vynález se týká fungicidních dvoukomponentových pŕostŕedkú se aynergicky zvyšovaným účinkem a zpÄšobu použití téchto proetŕedkú pri ochrané rostlin.

Pôdetata vynálezu

Fungicidní prostŕedky podie vynálezu seetávají ze saesi dvou komponent I a II.

Komponente I je omezovač ergosterin-biosynthesy triazolové rady nebo nékterá z jeho solí nebo nékterý z jeho kovových komplexú, zvolené z

A) 1-/2-(2,4-Dichlorfenyl)-4-propyl-l,3-dioxolan-2-ylmethyl/1H-1,2,4-triazolu,.obchodní název Propiconazol, (reference: 03-1,522,657) j

B) l-,{2-/2-Chlor-4- (4-chlorf enoxy)-ŕenyl/-4-aethyl-l ,3-dioxolan-2-ylmethylJ-lH-l,2,4-triazol^,obchodní název Difenoconazol, (reference: GB-2,O98,6O'7)i

C) 0Č-/2-(4-Chlorfenyl )e thýl/-0O (1 i 1-d ime thyle thyl )-lH-l ,2,4triázol-l-ethanolu, obchodní název Tebuconazol, (reference: EP-A-40 345)»

D) 1-(4-Chlorfenoxy )-3,3-dimethyl-l-(l,2,4-triazol-l-yl)-butan2-olu, obchodní název Triadimenol, (reference: DE-OS 23 24 010);

E) 1-/3-(2-Chlorf enyl )-2-.(4-f luórf enyl )oxiran-2-ylmethyl/-lH1,2,4-tr iazolu, kodové označení BAS-r480-F, (reference EP-A196038);

F) <X-(4-Chlorfenyl)-CC-(l-cyklopropylethyl)-lH-l,2,4-triazol1-ethanolu, obchodní název Cyproconazol, (reference US-4,664, 696);

- 2 G) 4- (4-Chlorfeny1 )-2-feny1-2-(1,2,4-triazol-l-ylmethyl)-butyronitrilu, navržený obchodní název Fenbuconazol, (reference: EP-A-251 775);

H) ob -(2-Flúorofenyl)^o6-(4-ŕluorofenyl)-lH-l,2,4-triazol-lethanolu, obchodní název Flutriafol, (reference: EP-A-15 756);

J) <?C -Butyl^C-(2,4-dichlorfenyl)-lH-l,2,4-triazol-l-ethanolu, obchodní název tíexaconazol, (reference: GB-2,119,653); a

K) l-£/Bis (4-f luorof enyl )me thyls ilyl/me thylj-lH-1,2,4-tr iazolu, obchodní název Flusilazol, (reference: US-4,51O»136).

Komponenta II je 2-anilinopyrimidin vzorce

4-cyklopropyl-6-methyl-N-fenyl-2-pyrimidinamin nebo nékterá z jeho solí nebo nékterý z jeho kovových .komplexň (reference: EP A-310 550).

Z kyselín, které se mohou používat k výrobé aolí sloučenin I nebo II, je možné jmenovat:

halogenvodíkové kyseliny jako kyselinu fluorovodíkovou, kyselinu chlorovodíkovou, kyselinu bromovodíkovou nebo kyselinu jodovodíkovou jakož i kyselinu sírovou, kyselinu fosforečnou, kyselinu dusičnou a organické kyseliny jako kyselinu octovou, kyselinu trifluoroctovou, kyselinu trichloroctovou, kyselinu propionovou, kyselinu glykolovou, kyselinu thiokyanovou, kyselinu mléč nou, kyselinu jantárovou, kyselinu citrónovou, kyselinu benzoovou, kyselinu škoricovou, kyselinu oxalovou, kyselinu mravenčí,

- 3 kyselinu benzensulfonovou, kyselinu p-toluensulfonovou, kyselinu methansulŕonovou, kyselinu ealicylovou, kyselinu p-aminosalicylovou, kyselinu 2-fenoxybenmovou, kyselinu 2-acetoxybenzoovou nebo kyselinu 1,2-naftalen-dieulfonovou.

Název Sóle zahrnuje také kovové komplexy obou basickýoh komponent I a II. Tyto komplexy se mohou volitelné týkat jen jedné komponenty nebo také nezávisle obou komponent. Neehají ee také vyrobit kovové komplexy, které obé iíčinné látky I a II spolu spojují v jeden Smíchaný komplex.

Kovové komplexy sestévají ze základní organické molekuly a anorganická nebo organické kovové, sóle, napríklad halogenidú,. dusičnanú, sírenú, fosfore čnanú, acetátú_r Xrifluoracetátú, trichlor acetáťú, propionátú, vinänúídsulfonátúf salicylátú, benzoatú a.t· d. prvkú druhé hlavní skupiny jako vápniku a horčíku a tretí á čtvrté hlavní skupiny jako hliníku, cínu nebo olova jakož i prvni ažoamá vediejSí skupiny, jako chromú, maganu, železa, kobaltu, niklu, médi, zinku a tak dále. Výhodné jsou prvky vediejäí skupiny 4· periódy. Kovy mohou pri tom být v rúzných, jim náležejících mocenstvích. Kovové komplexy mohou vznikať jedno jaderné nebo vícejaderné, t.j· mohou obsahovať jednu nebo nékolik molekulových částí jako Ugandy, jako asi pri dčíve zmĺnénýoh smésných komplexech z triazolových komponent I a anilinopyrimidinu II.

Triazolové komponenty I mohou být prítomné ve stereoisomerních formách nebo jako racemáty. Žatím co komponenty IC a IG až IJ mohou tvoriť dva etereoisomery, jaou pro ostatní komponenty IA (Propiconazol), IB (Difenoconazol), ID (Triadimenol), IE (BAS 480-F) a IF (Cyproconazol) vždy možné čtyri etereoisomery. Rúzné stereoisomerní formy jednoho prípravku mohou míti rúzné fungicidní účinky. U Propiconazolu napríklad jsou výhodné oba cisisomery, t.j. ony enantiomery, u kterých triazolylmethylová skupina a propylová skupina stojí na stejné strené dioxolanového kruhu. U BAS-480-F je výhodný 2R3,3SR-enantiomer.

V praxi se mohou účinné látky I a II výhodné nasazovat ja- 4 ko vólné báze a ve foraš racemátú, ke kterým se mohou také pridávať dalšíagrércheaické aktívni substace jako insekticídy, akaricidy, nematocidy, herbicídy, regulátory rústu a hnojiva, zejménavšak další mikrobicidy.

V posledních létech pŕišlý na trh ve vyšší aíŕe tak zvaná omezovače ergoaterin-biosynthesy, t.j. prípravky jejichž fungicidní'účinek epočívá v tom, že bráni biosynthesi ergosterinu prítomnému v bunéčných membrénách hub. Fungicídy, které v molekule obsahujílH-1,2j4-triažolový zbytek, púsobí zpravidla pri tomt jako omezovač 14-C demethylace (*PMI). Dlouholeté naeazení pŕípravkú na bázi triazolu vSak . již místy vedlo ke vznikuhoubových'kaenú s prúkazné redukovanou eensitivitou.

Nyní se prekvapivé ukázalo, že saési.komponent I e anilinopyrimidinem II ve.svéa fungicidnía účinku vyvíjejí ne jen aditívni účinek, ale^značné synergicky zvýšený účinek i u houbovýoh isolátú, které ziekaly redukovanou sensitivitu na triazolové fun gicidy.

Predložený vynález predstavuje protozcela podstatné obohacení techniky.

Pŕedaétea vynálezu je vedie dveukoapenentové emési také zpú sob potírání hub, který epočívá v ošetrení honbami napadeného ne bo houbaoi ohroženého aísta v libovolnéa poradí nebo eoučasné a) nškterou z komponent I nebo její (kovovou) aolí a b) účinnou lát kou vzorce II nebo její solí, pŕičemž se sóle aohou také volit tak, že se obš účinné látky váži na jeden kyselinový zbytek, nebo v pŕípadé kovového komplexu, na jeden centrálni kovový katión

Pŕíznivé smésné poméry obou účinných látek jsou I:II = 10:1 až 1:20, výnodné I:II = 6:1 až 1:6. 7 mnohá pŕípadšch jsou výhodné emési, u kterých smšsný pomér äfctivních substancí 1:11 je 1:1 až 1:6, napríklad 2:5, 1:3, 1:4 nebo 1:6.

Smési účinných látek I+II podie vynálezu mají velmi výhodné kurativní, preventívni a systemické fungicidní vlastnosti k ochrané kulturních rostlin. Predloženými smésemi účinných látek se mohou u rostlin nebo částí rostlin (plodú, kvetú, lupeni, lo- 5 dych, hliz, koreni) rúzných úžitkových kultur vznikájící mikroorganismy tlumit nebozničit, pŕlčemž i pozdéji pŕirústající části rostlin zústávají pred mikróórganisay tohoto druhu chránôné. To se taká týká zejména mikroorganismú, která proti fungicidúm triazolová tfídy vyvinuly redukovanou eensitivitu.

Smési účinných látek jsou účinné vtiči fytopathogenním houbám náležejícím k nésledujícím tŕídém: Ascomycetém (napríklad

Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia, Umcinula); Basidiomycetám (napríklad rodu Hemileia, Rhizoctônia, Puccinia)i Fup. , . , . .Rhynehospo,riu:r.

gi imperfecti (napríklad Botrytis, Helmmthosporium, Fusanum, Septoria, Cercospora, Alternaria a zejaiána Paeudocercosporella herpotriclfides). Smési účinných látek púsobí systemicky. Mohou se také používat jako moridla k ošetfovéni osiva (plodil, hlíz, zrn) a rostlinných sazenic k ochrané pred houaovými infekceai jakož í pred fytopathogenními houbami nachózejícími se v púdé. Smési účinných láték podie vynálezu se vyznačují zvlášt dobrou snášenlivostí k rostlinám a svouvlidností k okolí.

Jako kultury pro sem pitŕící indikační oblasti platí v rámci tohoto vynálezu napríklad néeledující druhy rostlin: obilí: pšenice, ječaen, žito, oves, rýže, cirok a príbuzné); fepa (cukrové; fepa a krmná repa); jédrová ovoce, peckové ovoce, bobulové ovoce: (jablka, hrušky, švestky, oroskve, mandle, tfeáné, jahody, maliny a ostružiny); lušténiny:(boby, čočka, hrách, sója); olejová kultury: (repka, horčice* mák, olivy, elunečnice, kokos, ricinus, kakao, podzemnice olejná); okurková rostliny:(dýnô, okurky, melouny^; vláknité rostliny: (bavlna, len, konopí, juta) citrusové plody: (pomaranče, citróny, grapefruity, madarinky); druhy zeleniny: (špenát, hlávkový šalát, chŕest, kapusta, arkev, cibule, toraáty, oraabory, paprika); vavŕínová rostliny: (avokádo, cinnamonum, kafr) nebo rostliny jako kukurice, tabák, orechy káva, cukrové tŕtina, Čaj, viná réva, chael, banánovník a rostliny pfírodního kaučuku jakož i ozdobné rostliny (kvétiny, kroviny, listnaté stromy a jehličnaté stromy jako koniféry). Tento výpočet však nepredstavuje omezení.

- 6 Smési účinných látek I a II se obvykle používaj! ve formé složenin. Účinná látka I a účinná látka vzorce II se mohou dávat současné, mohou se však také dávat jedna po druhé týž den na ošetrovanou plochu nebo na rostliny, spolu 8 popŕípadé ďalšími, v pŕípravkové technice obvyklými nosiči, tensidy nebo jinými prísadami, které jsou potrebné pro aplikaci.

Vhodné nosiče a prísady mohou být pevné nebo kapalná a odpovídají látkám sloužícím účelné v.pŕípravkové technice,,jako napríklad prírodní nebo regenerované minerálni látky, rozpoušťédla/ dispergačnl prostŕedky, saáčecí prostŕedky, prostŕedky zvýšující pŕilnavoat, zahuštovací prostŕedky, pojidla nebo hnojiva'.. ^r

Výhodný zpôsob nanášení smési účinných látek, která obsahuje alespoň jednu z tšchto účinných látek I a II, je nanášení na nadzemní čésti rostlin, pŕedevším na listoví (listová aplikace)· Počet dplúkací a použité množ-ství ce ŕídí podie biologických a klimätickýúh Životníéh.podmínek pro púvodee nákazy. Účinné látky se však také mohou do rostliny dostat pŕes pôdu koŕeny (systemický účihek) tím, že se stanovišté rostliny pokropí kapalnýa prípravkám nebo se aubstance do pôdy vneaou v pevné formálna príklad ve formé granulátu (pôdni aplikace). SlouČeniny I a II 3e také mohou nanášet na zrna semen (povlékání), tím, že se zrna buä postupné napojí v kapalnéa prípravku účinné látky, nebo se posvpou kombinovaným vlhkým nebo suchým pŕípravkem. Mimo to jsou ve zvláštních pŕípadech u rostlin možné další druhy aplikace, napríklad ošetrení pupenô nebo zárodkú plodô.

SlouČeniny kombinace se nasazují pri tom v nezaénšné formé nebo výhodne spolu s.pomocnými prostŕedky obvyklými v pŕípravkové technice a zpracovávají se proto napríklad na emulsní koncentráty, roztĺratelné pasty, pŕímo stŕíkatelná nebo zŕeditelné roztoky, zŕeditelné e-nulse , postŕikové prášky, rozpustné prášky, popraše, granuléty, kapslováním v napríklad polymerních látkách. Postupy pri použití jako postŕikovóní, rozprašování, poprašovéní, rozptylování, potírání nebo lití se volí stejne já- 7 ko druh prostŕedku podie požadovaných cílô a podie daných pomeril. Pŕíznivá množství smšei účinných látek jsou obecné kolem 50 g až 2 kg/ha, zejména 100 g až 1000 g/ha, zvláší výhodné 250 g až 850 g/ha aktívni substance.

Prípravky se vyrábéjí známým zpôsobem, napríklad dôkladným smíchéním a/nebo rozomletím účinných látek s nastavovadly, jako napríklad s rozpouštédly, pevnými nosnými látkami a popŕipadé s povrchové aktivními látkami (tensiuy).

Jako rozpouštédla mohou pŕicházet v úvahu; aromatické uhľovodíky, ze jména frakce Cg až C·^» j^a-^<0 napríklad xylenová smési, nebo substituované naftaleny, estery kyseliny ŕtalové jako dibutylftalát nebo dioktylftalót, alifatické uhľovodíky jako cyklohexan nebo parafíny, alkoholy a glykoly jakož i jejich ethery a estery, jako ethanol, ethylenglykol, ethylenglykolmonomethylether nebo ethylenglykolmonoethylether, ketóny jako cyklohexanon, silné polárni rozpouštédla jako N-methyl-2-pyrrolidon, dimethylsulfoxid nebo dimethylformamid, jakož i popŕipadé epoxidované ’ roetlinné oleje jako epoxidovaný olej z kokosových oŕechô nebo sojový olej} nebo voda.

Jako pevné nosné látky, napríklad pro popraše a dispergoyatelné prášky, ee zpravidla používají prírodní kamenné moučky, jako kalcit, talek, kaolín, montmorillonit nebo attapulgit. Ke zlep äení fysikálních vlastností se také mohou pŕidávat vysoce dispersní kyselina kremičité nebo vysoce dispersní nasáklivé polyméry. Jako zrnéné, adsorpční nosiče granulétô pŕióházejí v úvahu poresní typy jako napríklad pemza, zlomky óihel, sepiolit nebo bentonit, jako nesorpční nosné materiály napríklad kalcit nebo píeek. Mimo to se múže používat velký počet pŕedgranulovanýeh materiáli anorganického nebo organického pôvodu jako zejména dolomit nebo rozmnélnéné zbytky rostlin.

Jako povrchovéakt, ivní sloučeniny pŕióházejí v úvahu vždy podie druhu účinných látek I a IX neionogenní, kationaktivní a/nebo anionaktivní tensidy s dobrými emulgačními, d J.3pergačními a smáčecími vlastnostmi.

- 8 Ve fortnulační techniee používané teneidy .jsou mimo j iné uvedené v následujících públikacích:

- Mc Cidtcheon*a Detergente and Zmulsifiers Annual MC Publishing Corp. , Glen Rock, New Jersey, 1988.

- M. and J· Ash, Ehcyclopedia of Surfactants , Vol. I-III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-1981.

Zvlášť výhodné, aplikaci podporující prídavné látky jsou dále prírodní nebo synthetické fosfolipidy z rady kefalinú a lecitinú, jako napríklad fosfatidylethanolamin, fosfatidylserin, fosfát idylglycer in, lýsolecitin.

Agrochemické prípravky obsahují žpravidla Oji až 99 X, zejména 0,1 až 95 účinné látky I, 99,9 % až·’1 56, zejména- 99,9 až 5 56 pevná 'nebo kapalné prídavné látky a 0 až 25 %, zejména 0,1 až 25 % tensidu. .

Žatím co obchodní zboží jsou spíše koncentrované prostňédky, používá spotrebiteľ žpravidla prostredky zŕedšné.

(Agre)chemické prostŕedky tohoto druhu jsou součáetí predloženého vynálezu.

Následující pŕíkledy slouží k ilustraci vynálezu, pŕičémž účinná látka znamená šaša aloučeniny I a sloučeniny II v určenám smšsném poašru.

Postŕikový préäek a) účinné látka /1:11 - 2:3ía), l:L(b), l:6(c)/ 25 %

Na-ligninsulfonát 5 56

Na-laurylsulfát 3 56

Na-diisobut.ylnaf talénsulf onét oktylfenolpolyethylenglykolether (7-8 mol. ethylenoxid) vysocedispersní kyselina kremičité 5 % kaolín 62 %

b)

56 % «>

56 2 %

56 27 %

c)

56

56 10 %

56

Účinné látka se s prídavnými látkami dobre saíchá a ve vhodném mlýné se dobre rozemele. Získé se postŕikový prášek, který se vodou zŕedí na suspensi požadované koncentrace.

- 9 Emulsní koncentrát účinná látka (I:II = 2:5) 10 % oktylfenolpolyethylcnglykolether 3 % (4-5 mol ethylenoxid).

Ca-dodecylbenzensulfonát 3 % póíyglykolether ricínového oleje 4 % (35 mol ethylenoxid) cyklohexanon 30 % xylenová smés ' 50%

Z tohoto koncentrátu se zŕedšnío vodou mohou pripraviť aaulse každého požadovaného zŕedéní, které je možn® nasadiť pfi ochranš rostiin.

Popraše a) b) c) účinná látka /I:II=l:4(a); l:5(b) a líl(c)/ 5% 6 % 4* talek 95 % kaolín - 94 % kamenné moučka - - 96 %

Získá sé popraš pripravená k použití tím, že se účinná lát ka smíché s nosičem a ve vhodné.® mlýné se rozemele. Tyto prášky je možno používať k suchému morení osiva.

Extrudovaný granulét účinná látka (I:II = 2:3? 15 % Na-ligninsulfonát 2 % karboxymethylcelulosa . 1 % kaolín 82 %

Účinná látka se smíché s prídavnými látkami, rozemele se a ovlhčí se vodou. Tato sračs se extrudu.je a pak se suší v proudu vzduchu.

Obalovaný granulát účinná látka (I:II = 3:5) 8 %

Tabulka la:

Vyhodnocení 7 dnú po zaČátKU pokusu (účinná látka IA = Propiconazol)

H ' —j Pokus číslo 1	g Aktívni substance/ha	ííapadení houbarai v %	E % účinku yypočtcnc (COLBľ)	0 % účinku nalezene
účinná látka I	účinná látka 11
1 (kontrola)			38
2	25	-	35	-	6
3	50	-	24	-	37 '
4	'125		3	-	92
5	-	25	30 ^:	-	21
6	-	50	15	-	61
7	- .·	125	10 .	-	74
3	—	750	7	'' —	82
9	25	25	16	27	58 :
10	25	50	11	64	. 71
11	25	125	4	76	89
12	50	25	10	50	74
13	50	50	4	75	90
14	50	125	5	84	87
15	125	25	2	94	95

labulka lb:

7yhodnocení 14 dnú po začttku pokusu (účinné letka IA = Propiconazol

Pokus číslo	g Aktívni sub8tance/ha	Napadení houbami v %	Ľ % účinku výpočteno (C0L3Y)	0 % účinku nalezene
účinná látka I	úč inná látka II
1 (kontrola)			83
2	25		. 85	-	2
3	50.		. .68 · .	-	18
4	125	' -	.14	-	83
5	-·	25	. 78	-	6
6	-	50	80	-	4
7		125	55	-	34
a	- - ·.·	750	3		96
9	25	25 '	73	5	12
10	25	50	78	1	6
11	25	125	33	33	60
12	50	25 ' -	53	23	36
13	50	50	37	21	55
14	50	125	40	46	52
15	125	25	7	84	92

Jak je zrejmá, rastávé jak po 7 tak taká po 14 dnech p*i zcela ruzných smšsných pomérech u pokúsi č. 9 až δ. 15 synergicky stoupající fungicidní účinek.

Pfíklad 2: Účinek oeptoria nodorum” (pšenice)

Metoda: Septoria nodorum 8e 2 týdny péatuje na Petriho miskách s agarovou živnou pôdou sestávající z 1 g sušeného droždí, 20 g

- 14 pšeničné mouky a 20 g agaru pro litr vody. K tvorbé spor ae houba d.é do aklenice naplnené pšeničným oaivera a pri 6 °C ae 4 týdny inkubuje (airaulace 16 hodin-den). Vzniklé apory se pak vypláchnou vodou a po filtraci ae upraví na koncentraei 10000 spor na mililitr (koncentrace v raikrotitro-destičkéch).

Pro mérení aktivity fungicidú a amšsí fungicidú se použijí mikrotitrové doštičky a 96 rourkami. Každá trubička 3e Hamiltonovou pipetou naplní 180 yul živného média PD8 (Potsto Dextrose Broth), které obeahuje 10000 spoŕ/ml a 200 ppm streptomycín sulfátu k zabrénéní infekce bakterierai. Potom se každé trubička doplní 20 jul príslušné zŕedéného roztoku fungicidu. iíikrotitrové destičky se pak na 7 dnô v temnu pri 20 °C inkubují. Každé koncentrace ee 10 krát opakuje. Vyhodr.ocení rôt tu hub každého .vzorku··· se provádí fotometrický pri 595 nm, načež ae vypočítá aktivita· každého vzorku fungicidu podie CQLBI-ho.

Tabulka 2a: (účinná látka IF = Cyproconazol)

Pokus číslo	. mg Aktívni substance/1	Pomér I:II	E % účinku vypočteno (COLBY) ... .	0 % účinku nalezeno
účinná látka IF	účinná látka II
1	0,02			-	0
<·> <C . .	0,05			1	0
3	0,1	-		-	0
4	0,2	-		-	0
b	0,3	«·		1	10
6	-	o,oi		i	19
7	-	0,02		í i	26 '
8	-	0,1		1 1 **	38
9	-	0,3		1 i,.,	45

i 15 Tabulka 2a - pokračovaní

Pokus číslo	mg Aktívni substance/1	i Porná r 1:11'	E % Účinku výpočte no (COLBY)	o % Účinku nalezeno
účinné látka IF	\| úč inná látka II
10	0,02	0,01	2:1	15	²²
11	0,1	0,01	10:1	¹⁵	28
1.2	0,3	.0,01	30:1	27,1	31·.
13	0,05	0,02	5:2	²⁰	29
14	0,1	0,02	5:1	26	33
15	0,2	0,02	10:1	26	32
16	0,1	0,1 .. ..	1:1	36.	.43 ...... .,
17	0,2	0,1	2:1	38	46.
18	0,3	0,1	3:1	44,2	47
1$	0,05	0,3	^1:6	45	52
20	0,1	0,3	1:3	45	52.·,
21	0,3	0,3	1:1	50,5	60
Tabulka	2b; (účinná	látka IJ = Hexaconazol)
				JE \	6
Pokus	mg Aktívni	3ubetance/l	Pomér	% účinku	% účinku
číslo	účinné	úč inné	I:II	vypočteno	nalezeno
	látka IJ	látka II		(COLBY)
1	0,01	-			0
2	0,02	-		-	1
3	0,03	-		-·	8
4	0,05	-		-	16
5	0,1	-	I	-	38
6	0,5	-	I	-	89

- 16 ώ.

Tabulka 2b: - pokre*, ovéní

Pokus číslo	mg Aktivní účinná látka IJ	substance/l účinná látka II	Pomšr I:II	% účinku vypočteno (COLBY)	% účinku nalezeno
7		0,01		—	6
?		0,02		• -	34
9 '		0,03		-	41
10		0,03		-	51
11		o,i		-	63
12		0,3		-	73
13		0,3			76
14	0,01	0,01	1:1	e-	52
15	0,03	0,01	3:1	15,35	44
ló	0,05	0,01	5=1	22,72	56
17	o,i......	0,01	10:1	42,95	60
18	0,5	0,01	50:1	89,88	93
19	0,02	0,02	1:1	34 ,óó	71
20	0,01	0,03	1:3	41	73
21	0,01	0,05	1:5	51	80
22	0,01	0,1	1:10	63	82
23	0,02	0,1	1:5	63,37	85
24	0,03	0,3	1:10	75,16	89
²⁵	0,5	0,5	1:1	97,58	100

Jak vyplýva z tabulek 2a a 2 b, múze se účinek aktívni substance II značné zvýšit pŕídavkera stop triazpiu, které saay nevyvíjejí žádný účinek.

Príklad 3: tfčinek proti Drechslera teres

Metoda: Kmeň Drechslera teres se 3 týdny pestuje oči 17-21 °C na agaru 78 (umšle 16 hodin-den). Spory ee propláchnou sterilní

- 17 vodou o oo ŕiltraoi se upraví na koncentrací 10000 spor/ml. Použijí se mikrotitrové misky s 96 trubičkami. Každá.trubička ae naplní 180 ýul. „živného média SM3 (Sabonrand Maltose 3roth) obsahujícího 10000 spor/ml a 209 ppm streptomycin-suifátu. Plnér.í ae prsvede Hamiltonovou pipetou. K tomu se dá vždy 20 yul zkou Šeného roztoku fungicidu. Cestičky se inkubují 5 dnú pri 20 °G v temnu.

Po této perióde se fotometrický pri 595 nu mečí absorpce každé trubičky a z toho ee vyvodí aktivita. Každá koncentrace se zkou*í v 10 opakováních.

Tab.ulka 3a: (účinné látka IC - Tebuconazol)

Pokus číslo	mg Aktivní substance/1	Pomér I:II	E % účinku vypočten® (C0L3Y)	0 % účinku naiezeno
úč inná látka IC	dč inná látka II
1	0,01	-			0
. · ₂ .·.	0,02				0
3	0,05	. · -			0 .
4	-	0,007			6
ί ⁵		0,01			28
ó	-	0,02			54
7	·-.	0,03			49
8.	u0,05	0 ,uO7	10:7	11	16
9	0,05	0,01	5:1	44	47
19	0,01	0,02	1:2	32	46
11	0_;02	0,j2	1:1	31	70
12	0,05	0,02	5:2	31	36
13	0,92	0,93	2:3	53	77
14	0,05	0,03	5:3	53	71

- 18 Tabulka 3b: (účinná látka IF = Cyproconazol)

Pokus číslo	ag Aktivní substance/1	?omšr I:II	E % účinku vypočtene (COLBY)	0 % účinku nalezeno
účinné látky IF	účinné látky II
1	0,005,	-		-	0
2	0,01			-	0:
3	0,02	-		-	0
4	/ — .	0,03		—	49
5	0,005 '™‘	0,03	1:6	49	57
6	0,01	0,03	1:3	49	57
7	0,02......	0,03	2:3	49	. 64

Príklad 4: Účinek proti Alternaria solani

Metoda:;Kmeň Alternaria se po dobu jednoho týdne v temnu kultivuje na 20£ agäru 78 pri 22 °C.

Ke zkouäce fungicidní aktivity se do a&aru 78 zapraoují odstupňované koncenträče účiahé látky a na povrchu sé v Petrihu miskách inokuluje A. solani. Každá koncentrace se opakuje Čtyŕikrát. Po 7 dnech se stanoví radiálni vzrúst houby popfípadé její potlačení.

Tabulka 4a: (účinná látka IJ = Hexaconazol)

Pokus Pokus číslo	mg Aktivní-subsťhce/1	Pomer I:II	E % účinku vypočteno (0JU3Y)	0 % účinku nalezeno
účinné látka U	účinná lática II
1	0,005	-			0

Taoulxa 4a· - poKračování

Pokus číslo	mg Aktívni účinné látky IJ	substance/1 účinné látky Ií	-_r I Pomer Σ: II	E % účinku vybočteno (GÓLE? ľ)	0 'i> účinku nalezeno
2	0,01				0
3	0,02	-			1,3
4	-	0,001			0
ς ✓	-	0,002			0
6	-	0,1			73,S
7		0,5			76,3
fi	-	1,0			75,0
9	0,01	0,001	10:1	0	1,4
10 '	. 0,02	0,001	20:1	1,3	IM
11	0,02	0,002	10:1	1,3	4,7
12	0,005	0,1	1:20	73,b	80
13	0,02	0,5	1:25	7ó,ó	65
14	0,02	1,0	1:50	75,3	93

Stejných značné stoupajicích účinkú se dosóhlo také s ostat nimi triazolóvými deriváty ve smšsi s 4-cyklopropyl-ó-methyl-i*fenyl-2-pyrhnidinainin3a.

/ýhodné smesné poaiéry (ve haotnostních mhožstvíoh) .jsou v téchto .pčípadech:

13:11	=	3	:1	až	1 :c	10: II - 3:1	až	1:12
IC:II	=	2	:1	až	1:6	IH:II = 3:1	až	1:8
Ľ):II	=	5	:1	až	1: ô	IJ:II = 5:1	az	1:10
Xxj · T T	w*	2	:l	až	1 :ó	IK:I1 = 2:1	až	1:8
Ir:II	-	5	• 1 « A.	až	1:10

- 20 Techto značných zvýšení účinku se doséhne ne jen u drunú padlí, ale i u nemocí rzí a sirupovitých nemocí, lámavosti obil ni.n, septoriosy (napríklad Septoria nebo hnédé škvrnitosti), plísné šedé a jiných pathogenú.

Claims

P a T L N T J > L iY Á ÍL O K i lo Fungicidní dvoukomponentový prostŕedek na bézi omezovače ergosterin-bioaynthesy triazolové rady jako komponenty 1 a derivátu 2-anilinopyrimidinu jako komponenty II, vyznačený tím, že komponenta I je volená z

Á) 1-/2-(2,4-Dichlorfenyl)-4-propyl-l,3-úi oxolan-2-ylmethylZ1H-1,2,4-triazolu;
2. Prostfedek podie nároku 1, vyznačený tím, že hmotnoštní pomšr I:II je 10:1 až 1:20.
3. Prostfedek podie nároku 2, vyznačený tím, že hmotnoštní pomár IíII je 6:1 až 1:6.

3) l-£2-/2-Chlor-4- (4-chlorfenoxy )-fenyl/-4-sethyl-l,3-dioxalan-2-ylme thy1½-1H-1,2,4-1r iaz olu;

C) (X -/2-(4-Chlorŕenyl)eth.yl/-C’í-(l,l-dimethylethyl)-lK-l, 2,4triäzol-l-ethanolu;

D) l-(4-Chlor fenoxy)-3,3-dimethyl-l-(l,2, 4-triazol-l-yl)-butan-2-oluj

E) 1-/3-(2-Chlorfenyl)-2-(4-fluórfenyl)oxiran-2-ylmethy1/-1,2,4triazoluj

F) <% - (4-Chlorfenyl)-cč-(1-cyklopropylethyl)-1Η-1,2,4-triazoll-ethanolu;

G) 4- (4-Chlorfenyl)-2-f enyl-2- (1,2,4-tr iazol-l-ylme th.yl )-but yronitrilu;

H) <pC- (2-Fluorofenyl)-c<- (4-fluorofenylJ-1H-1,2,4-triazol-lethanolu i

J) -Sutyl-iK.-(2,4-dichlorfenyl)-lH-l,2,4-triazol-l-ethanolu;

S) l-£/Bis (4-f luorofenyl )methyls ilyl/niethvl|-lH-l, 2,4-triazoluj nebo nékterá z· jejich solí nebo kovových komplexu, a 2e komponenta II je 4-cyklopropyl-6-methyl-N-feny1-2-pyrimidinamiri vzorce nebo nškterá z jeho solí nebo kovových komplex!.
4. Prostfedek podie nároku 3, vyznačený tím, že hmotnoštní pomér I;II je 1:1 až 1:6.
5. Prostfedek podie nároku 1, pfičemž se používá jako koaponenta I ľropiconazol, sloučenina H.
6. Prostfedek podie nároku 1, pfičemž se používá jako komponenta I Ťebuconazol, sloučenina IC.
7. Prostfedek podie nároku I, pfičemž se jako komponenta I používá Cyproconazol, sloučenina IP.

δ.
Prostfedek podie nároku 1, pfičemž se jako komponente I používá riexaconazol, sloučenina U.
9. Použití korabinace účinných látek oodle nároku 1 k ničení hub. nebo k z-amežení napačení houbami.
10. Zpúsob ničení hub, vyznačený tím, že se místo napadené nebo ohrozené houbami v libovolnéai poradí nebo současr.š ošetrí konaponentou I a.komponentou II podie nároku 1.

**»

c.
11. Zpúsob podie nároku 10, pŕičemž se nasadí xomponentá IA, Propiconazol.