SK662003A3 - Herbicide agents - Google Patents

Description

Oblasť techniky

Vynález sa týka technickej oblasti prostriedkov na ochranu rastlín, najmä kombinácií silikotenzidov a humektantov ako účinných látok.

Doterajší stav techniky

Na ničenie buriny majú používatelia k dispozícii množstvo herbicídov, ktoré sa aplikujú v závislosti na biologických vlastnostiach herbicídu, druhu ničených burín a druhu úžitkových rastlín. Pritom sa herbicídne účinné látky pripravia tak, aby sa podľa možnosti použili optimálnym spôsobom a mali vysokú účinnosť. Pri aplikácii sa pritom používajú rozličné formulačné pomocné prostriedky, ako zosieťovacie prostriedky, dispergačné prostriedky, emulgátory, odpeňovače, rozpúšťadlá , alebo plnivá.

Bezpečnosť a úroveň kontroly burín sa mení v závislosti na faktoroch životného prostredia ako sú teplota, vzdušná a pôdna vlhkosť, svetelné žiarenie, zrážky, alebo druh pôdy, čo pri zníženej účinnosti môže viesť k dodatočnému ošetreniu, alebo predávkovaniu škodlivín na úžitkové rastliny.

Vyššia bezpečnosť účinnosti ponúka tiež ekologické výhody. Používateľ často zvyšuje množstvo nanášanej účinnej látky, aby zabránil zníženému účinku. Takýto postup má tú nevýhodu, že stúpa potenciál účinnej látky , ktorý ovplyvňuje pôdnu faunu , vylúhuje sa do pôdy, alebo znečisťuje povrchové vody.

V Adjuvants for Agrochemicals, CRC Press, Inc. (1992) S. 261-271 je popísaný vplyv humektantov na rozličné pesticídy. Z WO 89/02570 je známe, že humektanty v spojení so silikónovými tenzidmi môžu zvyšovať účinnosť herbicídov.

32064/H

Podstata vynálezu

Úlohou predloženého vynálezu je poskytnúť herbicídny prostriedok so zlepšenou úrovňou účinku a zlepšenou bezpečnosťou účinku. Táto úloha sa rieši herbicidnym prostriedkom, ktorý obsahuje špeciálne sulfonamidy v kombinácii so silikónovými tenzidmi a humektantami.

Predložený vynález sa týka herbicídneho prostriedku obsahujúceho

a) jednu, alebo viac herbicídne účinných látok zo skupiny sulfonamidov účinných na trávy

b) jeden, alebo viac silikónových tenzidov, a

c) jeden, alebo viac humektantov

Pod komponentom a) herbicídneho prostriedku podľa vynálezu, obsahujúcom sulfonamidy účinné na trávy sa rozumejú takú sulfonamidy, ktoré trvalé inhibujú v raste jednoklíčne buriny. Najmä zahrňujú také sulfonamidy, ktoré sa výrobcom doporučujú na použitie proti jednoklíčnym burinám, napríklad v existujúcich katalógoch výrobkov , alebo pesticídnom manuáli, 12. vydanie (2000), British Crop Protection Councel.

Obzvlášť výhodné účinné látky zo skupiny sulfonamidov účinných na trávy sú napríklad na trávy účinné sulfonylmočoviny ako flucarbazone (MKH 6561), procarbazone (MKH 6562) , sulfosulfurón, rimsulfurón, nicosulfurón, flupyrsulfurón, iodosulfurón-metyl, foramsulfurón (Agrow Nr.338, PJB Publications Ltd.1999, strana 26) a mezosulfurón-metyl a/alebo ich soli (Agrow Nr.347, PJB Publications Ltd.2000, strana 22).

Celkom obzvlášť výhodné sú sulfonylmočoviny vzorca I a/alebo ich soli

Y kde

32064/H

R¹ znamená skupinu CO-R^a, kde R^a znamená skupinu OH, alkoxy s 1až 4 atómami uhlíka .alebo NR^bR^c’ kde R^b a R^c nezávisle od seba sú rovnaké, alebo rozdielne a znamenajú H, alebo alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka,

R² znamená halogén, alebo (A)-NR^dR^e, kde n sa rovná 0, alebo 1, A znamená skupinu CR'R, kde R'a R nezávisle od seba sú rovnaké , alebo rozdielne a znamenajú H, alebo alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka, R^d je H, alebo alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka a R^e ja acylový zvyšok,

R³ znamená H, alebo alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka,

X a Y nezávisle od seba sú rovnaké, alebo rozdielne a znamenajú alkyl s 1 až 6 atómami uhlíka, alebo alkyltio s 1 až 6 atómami uhlíka, pričom každý z troch menovaných zvyškov atómami uhlíka je nesubstituovaný, alebo substituovaný jedným, alebo viacerými zvyškami zo skupiny halogén, alkoxy s 1 až 4 atómami uhlíka a alkyltio s 1 až 4 atómami uhlíka, alebo znamená cykloalkyl S 3 až 6 atómami uhlíka, alkenyl s 2 až 6 atómami uhlíka, alkynyl s 2 až 6 atómami uhlíka, alkenyloxy s 3 až 6 atómami uhlíka, alebo alkynyloxy s 3 až 6 atómami uhlíka, s výhodou alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka, alebo alkoxy s 1 až 4 atómami uhlíka a

Z znamená CH, alebo N.

Príklady sulfonylmočoviny vzorca I a /alebo ich soli sú mezosulfurónmetyl, mezosulfurón-metyl-nátrium, ilodosulfurón-metyl, iodosulfurón-metylnátrium, foramsulfurón a foramsulfurón-nátrium.

Ako soli sulfonamidov a) ako sulfonylmočoviny prichádzajú do úvahy napríklad také zlúčeniny pri ktorých vodík skupiny -SO₂NH- je nahradený katiónom vhodným na poľnohospodárske účely. Tieto soli sú napríklad soli kovov, najmä alkalických kovov , alebo kovov alkalických zemín , najmä sodíka a draslíka, alebo tiež amóniové soli, alebo soli s organickými amínmi. Rovnako sa môže tvorba solí uskutočniť adíciou kyseliny na bázické skupiny, ako napr.

32064/H amino a alkylamino. Vhodné kyseliny na to sú silné anorganické a organické kyseliny, napríklad HCI, HBr, H₂SO₄, alebo HNO₃.

Pod silikónovými tenzidmi zahrnutými ako komponenta b) v herbicídnom prostriedku podľa vynálezu, sa rozumejú tenzidy, ktoré obsahujú najmenej

I jeden atóm kremíka výhodne 2 až 2000 atómov kremíka.

Silikónové tenzidy b) obsiahnuté v herbicídnom prostriedku podľa vynálezu sú napríklad polyalkylénoxidom modifikované dimetylpolysiloxánkopolyméry, ktoré sa dodávajú napr. pod ochrannou známkou Silwet firmy Witco/Osi Corp., skôr Union Carbide Corporation (USA). Jedná sa o povrchovoaktívne materiály s diskrétnymi hydrofilnými a hydrofóbnymi prvkami. Tieto majú štruktúru so všeobecným vzorcom I

CH₃

I h₃c—sí—οΙ ch₃ o

I (C_;H₄O)_a(C:.H₆O)_bZ v ktorom a znamená celé číslo od 3 do24, b znamená celé číslo od 0 do15 x znamená celé číslo od 0 do3 a y znamená celé číslo od 1 do5

Z je vodík, alkyl s 1 až 3 atómami uhlíka, alebo acyl s 2 až 4 atómami uhlíka

K Silwet silikónovým tenzidom patria tiež v prospekte firmy Union

Carbide popísané tenzidy pod názvom „ Silikóny pre poľnohospodárstvo SUI356, 6/84, 5M a „ Povrchovoaktívne kopolyméry“, SUI-394A, 7/85-5M, rovnako od Union Carbide. Obidva prospekty zahrňujeme v plnom rozsahu do tohto opisu ako odkaz.

32064/H

Ďalšie vhodné silikónové tenzidy , ktoré sa v rámci predloženého vynálezu môžu použiť, sú napríklad SF-1188 (Generál Electric Company, Silicone Product Division, Rubber & Fluid Products Department, Waterford, NY 12188), Silwet Ľ-7607, silikónglykoly Q2-5309, Q2-5152, Q2-5852 a Q2-5853 firmy Dow Corning Corporation, Midland, Ml, ako aj ich zmesi a podobné produkty.

Silikónové tenzidy vzorca I sú popísané najmä v US-patente 3,299,112, ktorý sa týmto v plnom rozsahu zahrňuje do tohto opisu ako odkaz. Obzvlášť výhodný silikónový tenzid má vzorec Me₃SiO[MeO(C2H4O)7C3H6SiMeO]SiMe3, kde Me je metyl.

Vhodné silikónové tenzidy b) sú tiež silikónglykoly, napríklad so všeobecným vzorcom II

Me l

Me₃SiO(SiO)SiMe₃ (II)

I

R(OCH₂CH₂)_mOZ pričom

Me znamená v nasledujúcom metylový zvyšok,

R dvojväzbová alkylénová skupina s 2 až 6 atómami uhlíka , ako etylén, trimetylén, tetrametylén, alebo hexametylén, výhodne trimetylén, m je celé číslo od 3 do 24 a

Z . znamená vodík, alkyl s 1 až 3 atómami uhlíka , alebo acyl s 2 až 4 atómami uhlíka, výhodne skupina acetoxy.

Vyššie popísané silikónové glykoly sú v odbornom svete známe a môžu sa vyrobiť napríklad kopuláciou zodpovedajúcich glykolov, ktoré majú koncovú alylovú skupinu, na bis-siloxánovú štruktúru s jedným atómom vodíka na centrálnom kremíkovom atóme, pričom sa bis-siloxánová štruktúra dá vytvoriť ako

32064/H

Me

Me₃SiO(SiO)SiMe₃ I

H kde Me je metyl.

Vo všeobecnosti prebieha táto kopulácia v prítomnosti platinového katalyzátora. V odbornom svete je známe , že pri takýchto kopulačných reakciách jedna časť glykolu s alylovou koncovou skupinou nezreaguje a v silikónglykolovom konečnom produkte zostarie ako nečistota. Herbicídne prostriedky obsahujúce túto nečistotu sú tiež zahrnuté do rozsahu tohto vynálezu.

Silikónglykol-silikónalkánové terpolyméry sú rovnako vhodné ako silikónové tenzidy b) podľa vynálezu. Tieto zlúčeniny sa dajú vytvoriť napríklad vo forme nasledovného všeobecného vzorca IV

RR

II

QR₂SiO(SiR₂0)/SiO)_z(SiO)_zSiR₂Q(IV)

II

AG v ktorom

R sú totožné , alebo od seba odlišné alkylové zvyšky s 1 až 6 atómami uhlíka,

A znamená alkylový zvyšok so 7 až 30 atómami uhlíka,

G je glykolová jednotka so vzorcom -R'(OCH2CH₂)mOZ, pričom

R' je dvojväzbová alkylénová skupina a

Z je vodík, alkylový zvyšok s 1 až 3 atómami uhlíka, alebo acyl s 2 až 4 atómami uhlíka a

32064/H m je celé číslo od 8 do 100;

Q sú totožné , alebo navzájom od seba odlišné , vybraté zo skupiny s uvedeným významom pre alkylový zvyšok, menovanú glykolovú jednotku G a menovaný alkylový zvyšok R;

x znamená celé číslo od 0 do100 y znamená celé číslo od 0 do25 z znamená celé číslo od 0 do 50a x+y+z >1.

Obzvlášť výhodný silikónglykol-silikónalkán-terpolymér všeobecného vzorca IV, ktorý je vhodný pre predložený vynález ako silikónový tenzid má nasledovný všeobecný vzorec V:

Me Me

Me₃SiO(SiO)_tw4(SiO)₁._3SSiM93

L CH₂CH₂CH₂(OCH₂CH₂)₂₄OC(O)CH₃ __(CH₂)_uCH₃ v ktorom Me znamená metylový zvyšok.

Vyššie popísaný silikónglykol-silikónalkán-terpolymér sa dá vyrobiť postupmi, ktoré sú v odborných kruhoch známe. Napríklad sa môže zodpovedajúci glykol, ktorý má koncovú alylovú skupinu naviazať s a-alkénom na SiH-funkčný siloxán , ktorý má nasledovný všeobecný vzorec VI:

R

I Q'R2SiO(SíR₂O)_x(SíR0)_y+zSiR₂Q^< (VI)

I

H

32064/H v ktorom R, x, y a z majú význam uvedený vo všeobecnom vzorci IV a Q sú rovnaké, alebo od seba odlišné a znamenajú vodík , alebo pre R uvedený význam.

Na výrobu vyššie uvedených obzvlášť výhodných silikónglykolsilikónalkán-terpolymérov , reaguje 0,77 mol α-dodecénu a 1,90 mol glykolu s alylovou koncovou skupinou vzorca CH2=CHCH2(OCH2CH2)24OC(O)CH3 s 1 mol SiH-funkčného siloxánu s nasledujúcim všeobecným vzorcom VII

Me

Me₃SiO(SiO)2-ioooSiMe₃ (Vil)

I R v ktorom R=H, alkyl s 1 až 6 atómami uhlíka, hydroxyalkyl s 1 až 6 atómami uhlíka, aby sa získal 1 mol terpolyméru. Kopulácia sa uskutočnila v prítomnosti platinového katalyzátora pri teplote v oblasti od cca 20°C do 150°C. Reakcia sa výhodne uskutočňuje v prítomnosti rozpúšťadla ako toluol, alebo izopropanol.

Ďalšie výhodné silikónové tenzidy b) sú polysiloxány napríklad typu zlúčenín vzorca VII, ako Tegoprén® od firmy Goldschmidt a E® a SE® od firmy Wacker, ako aj Rhodorsil® a Silcolapse® od firmy Rhodia a Bevaloid® od formy Dow Corning.

Pod humektantom v zmysle predloženého vynálezu sa rozumie zlúčenina , ktorá je schopná fyzikálne prijímať vodu a/alebo akumulovať vodu. Výhodné humektanty sú napr. hygroskupické zlúčeniny.

Ako humektant c) môžu byť v herbicídnych prostriedkoch podľa vynálezu obsiahnuté :

MgSO₄, viacsýtne alkoholy ako etylénglykol, propylénglykol, butándiol, glycerín a pentaerytrid, ako aj ich étery a estery, ako napr. etylén, glykoléter, propylénglykoléter, alebo glycerínester;

polyalkylénglykoly, ako polyetylénglykoly ( prednostne s molekulovou hmottnosťou od 500 do 60 000), polypropylénglykoly (prednostne s molekulovou hmotnosťou od 600 do 75 000) a etylénoxid (EO)32064/H propylénoxid(PO) - zmesný polymerizát napríklad s EO-PO-, EO-PO-EO-, alebo PO-EO-PO-jednotk ami;

cukry, ako hexózy, pentózy, melasy, alkylpolysacharidy a xantány, napr. Maltitol® od firmy Salim Oleo Chemicals ako Maltitol®75; želatína;

celulózové deriváty ako vo vode rozpustné lignínsulfonáty, alebo hydroxycelulózy; kyselina citrónová a jej deriváty ako soli kyseliny citrónovej, napríklad alkalických kovov, alebo alkalických zemín, alebo amóniové soli, ako citrát sodný; kyselina mliečna a jej deriváty , ako soli alkalických kovov, alkalických zemín, alebo amóniové soli, ako laktát sodný, napríklad vo forme racemátov (DL), alebo jednotlivých optických izomérov, napríklad D-Na-laktát a L-Na-laktát; kyselina vínna a jej deriváty, ako soli kyseliny vínnej, napríklad alkalické, alebo alkalických zemín, alebo amóniové soli, ako Na-tartrát, napríklad vo forme racemátu ( kyselina hroznová), alebo jednotlivých optických izomérov , napríklad (+)-Na-tartrát a (-)-Na-tartrát; kyselina asparágová a jej deriváty , ako soli kyseliny asparágovej, napríklad soli alkalických kovov, alkalických zemín, alebo amóniové soli, ako Na-aspargát, napríklad vo forme racemátu (DL), alebo jednotlivých optických izomérov, napríklad D-Na-aspargát a L-Na-aspargát; sukcináty ako Triton® od firmy Rohm a Haas; polyvinylzlúčeninyako modifikovaný polyvinylpyrolidón ako Luviskol® od firmy BASF a Agrimer® od firmy ISP, alebo derivatizované polyvinylacetáty ako Mowiiith® od Clariantu, alebo polyvinylbutyrát ako Lutonal® od BASF, Vinnapas® - a Pioloform®, od firmy Wacker , alebo modifikované polyvinylalkoholy ako Mowiol® od Clariantu. Výhodné humektanty sú viacsýtne alkoholy, ako etylénglykol, alebo propylénglykol, ako aj kyselina mliečna a jej deriváty ako soli, napríklad soli alkalických kovov, alkalických zemín, alebo amóniové soli, ako Na-laktát, napríklad vo forme racemátu (DL), alebo jednotlivých optických izomérov, napríklad D-Na-laktát a L-Na-laktát.

Obvykle obsahujú herbicídne prostriedky podľa vynálezu

a) 0,0001 až 99 % hmotn. výhodne 0,1 až 95 % hmotn. jedného, alebo viacerých sulfonamidov účinných na trávy ,

b) 0,1 až 97 % hmotn. jedného, alebo viacerých silikónových tenzidov, a

c) 0,1 až 90 % hmotn. jedného, alebo viacerých humektantov.

32064/H

Herbicídne prostriedky podľa vynálezu ukazujú vynikajúce herbicídne účinky. Na základe zlepšenej kontroly burín herbicídnymi prostriedkami podľa vynálezu je možné znížiť aplikované množstvá a/alebo zvýšiť bezpečnostnú maržu. Obe riešenia sú ako ekonomicky, tak i ekologicky zmysluplné.

Vo výhodnej forme uskutočnenia sa herbicídne prostriedky podľa vynálezu vyznačujú tým, že vykazujú synergický účinný obsah kombinácie herbicídov a) s tenzidmi b) a humektantami c). Pritom je potrebné zdôrazniť, že aj v súvislosti s vynaloženými množstvami , alebo hmotnostnými pomermi a) : b) : c) pri ktorých sa synergizmus nedá bez ďalšieho v každom prípade dokázať- pravdepodobne preto, lebo jednotlivé zlúčeniny sa obvykle použijú v kombinácii vo veľmi rozdielnych vynaložených množstvách, alebo tiež preto, lebo kontrola burín už samotnými jednotlivými zlúčeninami je veľmi dobrá - je herbicídnym prostriedkom podľa vynálezu spravidla synergický účinok inherentný.

Výroba herbicídnych prostriedkov podľa vynálezu sa uskutočňuje obvyklými postupmi , napríklad mletím, miešaním, rozpúšťaním, alebo dispergovaním jednotlivých komponentov.

Komponenty a), b), a c) herbicídnych prostriedkov podľa vynálezu môžu byť spolu obsiahnuté v hotovom prípravku , ktorý sa potom v obvyklom prípade môže aplikovať, napríklad vo forme postrekovacieho roztoku, alebo môžu byť pripravené oddelene a napríklad v postupe pri miešaní v tanku, alebo sa aplikujú jeden po druhom .Keď sa komponenty pripravujú oddelene, môžu sa komponenty a), b), a c) napríklad vždy jednotlivo pripravovať, alebo sa komponenty a), b), a c) môžu spoločne pripravovať a tretie komponenty sa pripravujú oddelene.

Herbicídne prostriedky podľa vynálezu môžu byť pripravované rôznym spôsobom, podľa toho, na aké biologické a/alebo chemicko-fyzikálne parametre sú predvolené. Ako možnosti formy prípravku prichádzajú do úvahy „ postrekovači prášok (WP), vodorozpustný prášok (SP), vodorozpustné koncentráty, emulgovateľné koncentráty (EC), emulzie (EW), ako olej vo vode a voda v oleji, rozprašovateľné roztoky, suspenzné koncentráty (SC), disperzie na olejovej a vodnej báze, s olejom miešateľné roztoky, kapsulové suspenzie

32064/H (CS), poprašovacie prostriedky (DP), moridlá, granuláty na nanášanie posýpaním a na pôdu , granuláty (GR) vo forme mikrogranulátov, postrekovacie granuláty, ťažné a adsorpčné granuláty, vo vode dispergovateľné granuláty (WG), vo vode rozpustné granuláty (SG), ULV-formulácie, mikrokapsule a vosky. Tieto jednotlivé formulačné typy sú v princípe známe a sú napríklad popísané vo : Winnacker.Kuchler, „Chemische Technológie“, Bend 7, Hauser verlag Munchen, 4.Aufl. 1986, Wade van Valkenburg, „Pesticíde Formulations“, Marcel Dekker, N.Y., 1973; K.Martens, „Spray Drying“ Handbook, 3rd Ed. 1979, G.Goodwin Ltd. London.

Potrebné pomocné prípravky, ako inertné materiály, tenzidy, rozpúšťadlá a ďalšie prídavné látky sú rovnako známe a sú napríklad popísané vo: Watkins, „Handbook of Insekticíde Dust Diluents and Carriers“, 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H,V. Olphen, „Introduction to Clay Colloid Chemistry“, 2nd Ed., J.Wiley & Sons, N.Z.; C.Marsden, „Solvents Guide“;2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's“Detregents and Emulsifiers Annuaľ, MC Publ. Corp., Rodgewood N.J.; Sisley and Wood, „Encyclopedia of Surface Active Agents“, Chem.Publ.Co.Inc., N.Y.1964; Schônfeldt, „Grenzflächenaktive Athylenoxidaddukte“, Wiss.Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Kuchler“, „Chemische Technológie“, Bánd 7, C.Hauser Verlag Munchen, 4. Aufl.1986.

Na báze týchto prípravkov sa dajú vyrobiť tiež prípravky s inými agrochemickými účinnými látkami ako sú insekticídy, akaricídy, herbicídy, fungicídy, safenéry, hnojivá a/alebo regulátory rastu, napríklad vo forme hotového prípravku , alebo ako tanková zmes.

Prášky na postrek sú vo vode rovnomerne dispegovateľné preparáty, ktoré popri herbicíde a) a/alebo tenzide b) a/alebo humektante c) ešte obsahujú riedidlá, alebo inertné látky a prípadne ešte ďalšie tenzidy iónové, alebo neiónové, (zosieťovacie prostriedky, dispergačné prostriedky), napríklad polyoxyetylované alkylfenoly, polyoxyetylované mastné alkoholy, polyoxyetylované mastné amíny, polyglykolétersulfáty mastných alkoholov, alkánsulfonáty, alkylbenzénsulfonáty, kyslý lignínsulfónan sodný, kyslý 2,2'dinatylmetán-6,6'-disulfonát sodný, kyslý dibutylnaftalén sulfoná sodný , alebo tiež kyslý oleoylmetyltaurinát sodný. Na výrobu postrekovacieho prášku sa

32064/H jemne melú herbicídy a) a/alebo tenzidy b) a/alebo humektanty c) napríklad v obvyklých aparatúrach ako kladivkový mlyn, dúchadlový mlyn, vzduchový prúdový mlyn, a súčasne alebo hneď potom sa miešajú s pomocnými prípravkami.

Emulgovateľné koncentráty sa vyrábajú rozpúšťaním herbicídov a) a/alebo tenzidov b) a/alebo humektantov c) v jednom organickom rozpúšťadle napríklad butanole, cyklohexanóne, dimetylformamide, xylole alebo tiež vyšie vrúcich aromátoch, alebo uhlovodíkoch, alebo zmesiach organických rozpúšťadiel za pridania jedného, alebo viacerých tenzidov iónového, alebo neiónového druhu (emulgátory) . Ako emulgátory sa môžu použiť napríklad: vápenaté soli kyseliny alkylarylsulfónovej ako Ca-dodecylbenzénsulfonát, alebo neiónové emulgátory ako polyglykolester mastnej kyseliny , alkylarylpolyglykoléter, polyglykoléter mastného alkoholu, kondenzačné produkty propylénoxid-etylénoxidu, alkylpolyéter, ester sorbitanu ako napríklad ester mastnej kyseliny sorbitovej , alebo polyoxetylénsorbitanester ako napríklad ester mastnej kyseliny polyoxyetylénsorbitovej.

Moridlá sa získajú mletím herbicídov a) a/alebo tenzidov b) a/alebo humektantov c) s jemne rozdelenými pevnými látkami , napríklad s mastencom, prírodnými hlinami, ako kaolín, bentonit a pyrofylit, alebo rozsievkovou zeminou.

Suspenzné koncentráty môžu byť na vodnej, alebo olejovej báze. Môžu sa vyrábať napríklad mokrým mletím na bežných perlových mlynoch a prípadne za prídavku ďalších tenzidov, ako napríklad už vyššie uvedených pri iných typoch prípravkov.

Emulzie, napríklad olej vo vode, (EW), sa dajú napríklad vyrobiť pomocou miešadiel, koloidných mlynov a/alebo statických miešačov za použitia vodných organických rozpúšťadiel a prípadne ďalších tenzidov, ako boli napríklad vyššie uvedené pri iných typoch prípravkov.

Granuláty sa môžu vyrábať buď rozprašovaním dýzou herbicídov a) a/alebo tenzidov b) a/alebo humektantov c) na adsorpcieschopný granulovaný inertný materiál, alebo nanášaním koncentrátov účinnej látky pomocou lepidiel, ako napríklad polyvinylalkohol, kyslý polyakrylát sodný, alebo tiež minerálne

32064/H oleje , na povrch nosičov , ako piesok, kaolinit, alebo granulovaný inertný materiál. Tiež sa môžu granulovať vhodné herbicídy a) a/alebo tenzidy b) a/alebo humektanty c) spôsobom obvyklým pre výrobu granulovaných hnojív podľa želania v zmesi s hnojivami . Vo vode dispergovateľné granuláty sa vyrábajú spravidla podľa obvyklých postupov , ako sušenie rozprašovaním, granulovanie vo vírivom lôžku, tanierové granulovanie, miešanie pri vysokých rýchlostiach a extrúzia bez pevného inertného materiálu. Na výrobu tanierovej granulácie , granulácie vo fluidnom lôžku a granulácie rozstrekovaním pozri postupy v „Spray-Drying Handbook“ 3rd ed.1979, G.Goodwin Ltd., London; J.E.Browning, „Agglomeration“, Chemical and Engineering 1967, Seiten 147 ff; „Perry's Chemical Engineer's Handbook“, 5th Ed., McGraw-HilI, New York 1973, s.8-57.

Pre ďalšie podrobnosti na prípravu prostriedkov na ochranu rastlín pozri napríklad G.C.Klingman, „Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, Seiten 81-96 a J.D.Freyer, S.A. Evans, „Weed Control Handbook“, 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, Seiten 101103.

Okrem toho obsahujú menované prípravky s obsahom účinných látok prípadne vždy obvyklé aditívy ako adhézne, zosieťovacie, dispergačné, emulgačné, penetračné, konzervačné prostriedky , prostriedky na ochranu proti mrazu a rozpúšťadlá, ďalej plnidlá, nosiče, farbivá, odpeňovače, inhibítory odparovania a pH hodnoty a viskozitu ovplyvňujúce prostriedky.

Použitie herbicídnych prostriedkov podľa vynálezu sa môže uskutočňovať pred, alebo po vzídení , napríklad striekaním. Použitím herbicídnych prostriedkov podľa vynálezu sa môže podstatne zredukovať spotreba preparátov na ničenie buriny.

Herbicídy použité podľa vynálezu sa spravidla nanášajú spolu s tenzidom, alebo tenzidmi b), a humektantami c), alebo jeden po druhom, výhodne vo forme postreku , ktorý obsahuje herbicídy a), tenzidy b) a humektanty c) v skutočných množstvách a prípadne ďalšie obvyklé pomocné prostriedky. Postrek sa výhodne vyrába na báze vody a /alebo oleja, napríklad vysokovriaceho uhlovodíka ako kerozín, alebo parafín. Pritom sa môžu

32064/H herbicídne prostriedky použiť vo forme hotového prípravku , alebo ako tankové zmesi.

Koncentrácia účinných látok v práškoch na poprašovanie predstavuje napríklad asi 10 až 90% hmotn. , zvyšok do 100% hmotn. pozostáva z obvyklých pomocných prípravkov. Pri emulgovateľných koncentrátoch môže predstavovať koncentrácia účinných látok 5 až 80% hmotn..Práškovité prípravky obsahujú 1 až 30% hmotn. účinnej látky, výhodne väčšinou 5 až 20% hmotn. účinnej látky, postrekovacie roztoky obsahujú asi 0,05 až 80, výhodne 2 až 50% hmotn. účinnej látky. Pri vo vode dispergovateľných granulátoch závisí obsah účinnej látky zčasti od toho, či účinná zlúčenina je tekutá, alebo pevná a ktorý granulačný pomocný prostriedok, plnivo, atď., sa použije. Pri vo vode dispergovateľných granulátoch sa obsah účinnej látky pohybuje napríklad medzi 1 a 95% hmotn., výhodne medzi 10 a 80% hmotn.

Podiel tenzidu b) v koncentrovaných prípravkoch sa prirodzene nemôže ľubovoľne zvyšovať , bez toho aby sa ovplyvnila stabilita prípravku. V koncentrovaných prípravkoch je hmotnostný pomer herbicídu a):tenzidu b) vo všeobecnosti Od 1000 : 1 do 1 : 10000, výhodne 200 : 1; hmotnostný pomer herbicídu a): humektantu c) je vo všeobecnosti od 1000 : 1do 1 : 10000, výhodne od 200 : 1 do 1 : 200; a hmotnostný pomer 200 : 1 do 1 : 200.

Pri aplikácii je hmotnostný pomer herbicídu a): tenzidu b) vo všeobecnosti v oblasti od 1000 : 1 do 1 : 100 000, najmä od 200 : 1 do 1 : 1000 v závislosti od účinnosti každého herbicídu. Hmotnostný pomer herbicídu a): humektantu c) je pri aplikácii vo všeobecnosti v oblasti od 1000 : 1 do 1 : 100 000, najmä od 200 : 1 do 1 : 200 v závislosti od účinnosti každého herbicídu. Hmotnostný pomer tenzidu b) : humektantu c) je pri aplikácii vo všeobecnosti v oblasti od 1000 ; 1 do 1 : 1000, výhodne od 200 : 1 do 1 : 200.

Pri aplikácii je koncentrácia herbicídu a) vo všeobecnosti od 0,0001 do

20% hmotn, výhodne od 0,01 do 3% hmotn v aplikovanom prostriedku, napríklad postreku pri použitom množstve od 5 do 4000 l/ha, výhodne 100 až

600l/ha. Koncentrácia tenzidu b), je vo všeobecnosti od 0,001 do 5 % hmotn., výhodne 0,1 až 2,0% hmotn, najmä 0,1 až 0,5% hmotn. v aplikovanom prostriedku, napríklad postreku pri použitom množstve od 5 do 4000 L/ha,

32064/H výhodne 100 až 600 l/ha. Koncentrácia humektantu c) je vo všeobecnosti od 0,001 do 20% hmotn. výhodne od 0,01 do 5% hmotn. humektantu c) v aplikovanom prostriedku, napríklad postreku, pri použitom množstve od 5 do 4000 l/ha, výhodne 100 až 600 l/ha.

Herbicídne prostriedky podľa vynálezu môžu popri tenzidoch b) obsahovať ešte ďalšie tenzidy iónové, alebo neiónové , ako tenzidy na aromatickej báze , napríklad povrchovoaktívne substituované jednou, alebo viacerými alkylovými skupinami a následne derivatizované benzoly, alebo fenoly, alebo tenzidy na nearomatickej báze, napríklad na heterocyklénovej, olefinovej, alifaténovej, alebo cykloalifaténovej báze, napríklad povrchovoaktívne substituované jednou, alebo viacerými alkylovými skupinami a následne derivatizované zlúčeniny pyridínu, pyrimidínu, triazínu, pyrolu, pyrolidínu, furánu, tiofénu, benzoxazolu, benztiazolu a triazolu.

Príklady pre aromatické tenzidy sú :

1) fenoly, fenylalkylétery s 1 až 4 atómami uhlíka v alkyle, alebo (poly)alkoxylované fenoly[=fenol(poly)alkylénglykoléter], napríklad s 1 až 50 alkylénoxy-jednotkami v (poly)alkylénoxy časti, pričom alkylénová časť výhodne má 1 až 4 atómy uhlíka, výhodne s 3 až 10 mol alkylénoxidu zreagovaný fenol,

2) (poly)alkylfenoly, alebo (poly)alkyfenolalkoxyláty[=polyalkylfenol(poly)alkylénglykoléter], napríklad s 1 až 12 atómami uhlíka na alkylový zvyšok a 1 až 150 alkylénoxy jednotiek v polyalkylénoxy časti, výhodne s 1 až 50 mol etylénoxidu zreagovaný tri-n-butylfenol, alebo triizobutylfenol,

3) polyarylfenoly, alebo polyarylfenolalkoxyláty [=polyarylfenol(poly)alkylénglykoléter], napríklad tristyrylfenolpolyalkylénglykoléter s 1 až 150 alkylénoxy jednotkami v polyalkylénoxy časti, výhodne s 1 až 50 mol etylénoxidu zreagovaný tristyryfenol,

4) zlúčeniny , ktoré formálne vytvárajú reakčné produkty pod bodmi 1) až 3) popísaných molekúl s kyselinou sírovou, alebo fosforečnou a ich vhodnými bázami neutralizované soli , napríklad kyslý ester kyseliny fosforečnej a tri krát etoxylovaného fenolu, kyslý ester kyseliny fosforečnej s 9 mol etylénoxidom zreagovaného nonylfenolu a ester kyseliny fosforečnej a reakčného produktu

32064/H mol etylénoxidu a 1 mol tristyrylfenolu, neutralizovaný trietanolamínom, ako aj

5) kyslé a vhodnými bázami neutralizované poly(alkyl)- a (poly)arylbenzénsulfonáty, napríklad s 1 až 12 atómami v alkylovom zvyšku, resp. s až 3 styrolovými jednotkami v polyarylovom zvyšku, výhodne (lineárna) kyselina dodecylbenzénsulfónová a jej v oleji rozpustné soli ako napríklad izopropylamóniová soľ kyseliny dodecylbenzénsulfónovej.

Pri alkylénoxy jednotkách sú výhodné etylénoxy-, propylénoxy- a butylénoxy- jednotky , obzvláť etylénoxy jednotky.

Výhodné tenzidy zo skupiny tenzidov na aromatickej báze sú najmä napríklad so 4 až 10 mol zreagovaný fenol, komerčne dostupný napríklad vo forme Agrisolu® (Ackros), so 4 až 50 mol etylénoxidu zreagovaný triizobutylfenol, komerčne dostupný napríklad vo forme Sapogenátu® (Clariant), so 4 až 50 mol etylénoxidu zreagovaný nonylfenol, komerčne dostupný vo forme Arkopalu® (Clariant), so 4 až 150 mol etylénoxidu zreagovaný tristyrylfenol, napríklad Soprophor®CY/8 (Rhodia) a kyslý (lineárny) dodecylbenzénsulfonát, komerčne dostupný vo forme Marlon® (Hulse).

Príklady na nearomatické tenzidy sú uvedené ďalej, kde znamená EO=etylénoxidové jednotky, PO=propylénoxidové jednotky a BO=butylénoxidové jednotky:

a.1) mastné alkoholy s 10 až 24 uhlíkovými atómami s 0 až 60 EO, a/alebo 0 až 20 PO a /alebo 0 až 15 BO v ľubovoľnom poradí. Terminálne hydroxyskupiny týchto zlúčenín môžu byť uzavreté koncovým alkylom, cykloalkylom, alebo acylom s 1 až 24 uhlíkovými atómami . Príkladmi takýchto zlúčenín sú :

Genapol®C-, L-, Ο-, T-, UD-, UDD-, X , známky firmy Clariant, Plurafac®- a

Lutensol®A-, AT-, ON-, TO- známky BASF, Martipal®24- a 013 známky firmy

Condea, Dehypon® - známky firmy Henkel, Ethylan® - známky firmy AkzoNobel ako Ethylan CD 120 , alebo Synperonic® - známky firmy Unichem, napríklad Synperonic® A7.

32064/H

α.2) aniónové deriváty pod bodom b6) popísaných produktov vo forme éterkarboxylátov, sulfonátov, sulfátov a fosfátov a ich anorganických (napr. alkalických kovov a alkalických zemín) a organické soli (napríklad na amínovej, alebo alkanolamínovej báze) ako Genapol®LRO, Sandopan® známky, Hostaphat/Hordaphos® známky firmy Clariant.

Kopolyméry pozostávajúce z EO, PO a/alebo jednotiek ako napríklad blokové kopolyméry ako Pluronic® - známky BASF a Synperonic® - známky firmy Uniquema s molekulovou hmotnosťou od 400 do 10⁸.

Alkylénoxyadukty s Ci - Cg alkoholmi ako Atlox®5000 firmy Uniquema , alebo Hoe®-S3510 firmy Clariant.

Aniónové deriváty pod bodmi a.3)a a.4) popísaných produktov vo forme éterkarboxylátov, sulfonátov, sulfátov a fosfátov a ich anorganických ( napríklad alkalických, alebo alkalických zemín ) a organických solí ( napríklad na amínovej, alebo alkanolamínovej báze).

a.3) mastné kyseliny triglyceridalkoxyláty ako Serdox®NOG - známky firmy Condea, alebo Emulsogen® - známky firmy Clariant, soli alifatických, cykloalifatických a olefinických karboxylových kyselín a polykarboxylových kyselín, ako aj estery alfa-sulfomastných kyselín ako sú dostupné u firmy Henkel.

a.4) amidoalkoxyláty mastných kyselín ako Comperlan® - známky firmy Henkel, alebo Amam ®-známky firmy Rhodia.

Alkylénoxyadukty alkíndiolov ako Surfynol® - známky firmy Air Products. Cukrové deriváty ako amino- a amidocukry od Clariantu, Glukitole od Clariantu, alkylpolyglykozidy vo forme APG® - známky firmy Henkel, alebo ester sorbitanu vo forme Span®, alebo Tween® - známky firmy Uniquema, alebo cyklodextrinester, alebo -éter firmy Wacker.

32064/H

α.5) povrchovoaktívne deriváty celulózo- a algin-, pektin- a guarderivátov ako Tylose® - známky od Clariantu, Manutex® - známky firmy Kelco a guarderiváty firmy Cesalpina.

Alkylénoxyadukty na polyolovej báze ako Polyglykol® - známky firmy Clariant. Povrchovoaktívne polyglyceridy a ich deriváty od Clariantu.

a.6) sulfokcináty, alkánsulfonáty, parafín- a olefínsulfonáty ako Netzer IS®, Hoe®S1728, Hostapur®OS, Hostapur®SAS od Clariantu, Triton®GR7ME a GR5 od Union Carbide, Empimin® - známky od Albright a Wilson, Marlon® PSS65 od Condea.

a.7) sulfosukcínamáty ako Aerosol® - známky od firmy Cytec , alebo Empimin® - známky od Albright a Wilson.

a.8) alkylénoxidadukty mastných amínov, kvartéme amóniové zlúčeniny s 8 až 22 uhlíkovými atómami ako napríklad Genamin®C,L.O.T-známky od Clariantu.

a.9) povrchovoaktívne, obojaké iónové zlúčeniny ako tauridy, betaíny a sulfobetaíny vo forme ako Tegotain® - známky od Goldschmidt, Hostapon®T-a Arkopon®T - známky od Clariantu.

a. 10) per-, alebo polyfluorované povrchovoaktívne zlúčeniny ako Fluovet® - od Clariantu, Bayowet® - od Bayera, Zonyl® od DuPontu a produkty tohto druhu od Daikin a Asahi Glass.

ot.11) povrchovoaktívne sulfonamidy napríklad od firmy Bayer.

a. 12) povrchovoaktívne polyakryl- a metakrylderiváty ako Sokalan® - od

BASF.

32064/H

α.13) povrchovoaktívne polyamidy ako modifikovaná želatína , alebo derivatizované kyseliny polyaspargínové od Bayera a ich deriváty.

a.14) povrchovoaktívne polyméry na báze anhydridu kyseliny maleínovej a/alebo reakčné produkty anhydridu kyseliny maleínovej, ako maleínanhydrid a/alebo reakčné produkty anhydridu kyseliny maleínovej zahrňujúce kopolyméry ako Agrimer®-VEMA -známky ISP.

a. 15) povrchovoaktívne deriváty montan-, polyetylén- a polypropylénových voskov ako Hoechst® - vosky, alebo Licowet® - od Clariantu.

a. 16) povrchovoaktívne fosfonáty a fosfináty ako Fluowet®-PL od Clariantu.

a. 17) poly-, alebo perhalogénované tenzidy ako napríklad Emusolgen®-1557 od Clariantu.

V herbicídnych prostriedkoch podľa vynálezu voliteľne obsiahnuté tenzidy b) sú výhodne typu C₈ - C₂o alkylpolyglykolétersulfáty , výhodne Ci₀Cia alkylpolyglykolétersulfáty, ktoré sa výhodne použijú vo forme solí, napríklad alkalických solí, ako sodné, alebo draselné soli, a/alebo amóniové soli, ale tiež ako soli alkalických zemín ako horečnaté soli, pričom výhodne obsahujú 2 až 5 etylénoxidových jednotiek v polyglykolovej časti. Obzvlášť výhodné sú napríklad C₁₂/Ci4 sodné diglykolétersulfáty mastných alkoholov (obchodné meno napríklad Genapol®LRO, Clariant GmbH).

Výhodne obsahujú herbicídne prostriedky podľa vynálezu popri komponentoch a), b), a c) ešte vodu a prípadne organické rozpúšťadlá a pripravujú sa vo forme vodnej koncentrovanej disperzie, alebo emulzie, alebo sa vyrobia ako tanková zmes vo forme zriedenej disperzie, emulzie, alebo ako roztok s určitým stupňom zriedenia ako hotový postrek. Obzvlášť výhodný je herbicídny prostriedok vyrobený ako tanková zmes , ktorý pri použití obsahuje prednostné množstvá herbicídu a), tenzidu b) a humektantu c). .

32064/H

Tiež zmesi, alebo zmesné prípravky s inými účinnými látkami, ako napr, insekticídmi, akaricídmi, herbicídmi, fungicídmi, safenérmi, hnojivami a/alebo regulátormi rastu sú rovnako možné.

Na použitie sa v bežnej forme predložené koncentrované prípravky prípadne obvyklým spôsobom zriedia napr. vodou, na postreky, emulgovateľné koncentráty, disperzie a vo vode dispergovateľné granuláty. Práškové prípravky , rozstrekovacie a absorpčné granuláty, striekateľné roztoky ako aj ako tanková zmes vyrobené postreky sa pred použitím obvykle nezried’ujú ďalšími inertnými látkami. Všeobecne môže byť výhodné, alebo nutné, pridať do postrekov ďalšie množstvá tenzidov b), humektantov c) a/alebo iné obvyklé pomocné prostriedky, najmä samoemulgovateľné oleje, alebo parafínové oleje. Vonkašími podmienkami , ako sú teplota, vlhkosť, druh použitého herbicídu sa mení použité množstvo herbicídu a). Toto množstvo môže kolísať v rámci určitého rozmedzia, napríklad 0,001 a 10 kg/ha, alebo viac aktívnej substancie, výhodne leží interval medzi 0,005 a 5 kg/ha.

Herbicídne prostriedky podľa vynálezu vykazujú vynikajúcu herbicídnu účinnosť proti širokému spektru hospodársky významných jedno- a dvojklíčnolistých burín. Tiež ťažko zničiteľné trvalé buriny, ktoré vyháňajú z rizómov, koreňových kúskov, alebo iných trvalých orgánov, sa dajú dobre zasiahnuť. Pritom je jedno, či sa substancie nanášajú pred sejbou, pred vzídením , alebo po vzídení. Konkrétne sa môžu vymenovať napríklad niektorí zástupcovia jednoklíčnolistých a dvojklíčnolistých burín, ktoré sa dajú kontrolovať pomocou herbicídnych prostriedkov podľa vynálezu, bez toho aby sme sa týmto menovaním obmedzovali na určité druhy.

Zo strany jednoklíčnolistých burín sú dobre zasiahnuteľné napr.: Avena, Lolium, Alopecurus, Phalaris, Echinochloa, Digitaria, Setaria ako aj niektoré druhy Bromus ako Bromus carthaticus, Bromus secalinus, Bromus erectus, Bromus tectorum a Bromus japonicus a druhy Cyperus z jednoročných druhov a z trvalých druhov sú to Agropyron, Cynodon, Imperatat ako aj Sorghum a tiež . vytrvalé druhy Cyperus .

Pri dvojklíčnolistých burinách zasahuje účinné spektrum druhy ako napr.: Gallium, Viola, Veronica, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea, Matricaria,

32064/H

Abutilon a Sida z jednoročných druhov ako aj Convolvulus, Cirsium, Rumex a Artemisia z trvalých burín.

Rovnako dobre sa dajú prostriedkami podľa vynálezu ničiť buriny vyskytujúce sa v špeciálnych kultúrnych podmienkach pri pestovaní ryže, ,ako napríklad Echinochloa, Sagottaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus. a Cyperus.

Ak sa prostriedky podľa vynálezu aplikujú pred klíčením na povrchovú plochu , tak sa alebo úplne zabráni vzídeniu výhonkov burín, alebo buriny vyrastú do štádia klíčnych listov , potom sa ich rast zastaví a napokon hynú po uplynutí troch až štyroch týždňov úplne.

Pri aplikácii herbicídnych prostriedkov podľa vynálezu na zelené časti rastlín pri postupoch po vzídení, nastupuje rovnako veľmi rýchle po ošetrení drastické zastavenie rastu a buriny sa zastavia v rastovom štádiu v ktorom boli pri aplikácii, alebo po určitom čase hynú, takže týmto spôsobom sa veľmi rýchle a trvalé odstráni škodlivá konkurencia kultúrnych rastlín.

Hoci herbicídne prostriedky podľa vynálezu majú vynikajúcu herbicídnu aktivitu proti jednoklíčnolistým a dvojklíčnolistým burinám, kultúrne rastliny hospodársky významných kultúr napríklad dvojklíčnolisté kultúry ako sója, bavlna, cukrová repa , najmä sója, alebo graminné kultúry ako pšenica, jačmeň, raž, ryža, alebo kukurica, sú len nepodstatne, alebo vôbec nie sú poškodené.

Navyše vykazujú herbicídne prostriedky podľa vynálezu výborné rastovo regulačné vlastnosti pri kultúrnych plodinách. Zasahujú regulačné do rastlinám vlastnej látkovej výmeny , čím sa môže dosiahnuť cielené ovplyvnenie obsahu rastlinných látok a uľahčenie zberu, ako napr. spustením desikácie, alebo potláčania rastu. V ďalšom sa hodia na všeobecné usmerňovanie a inhibíciu neželaného vegetatívneho rastu, bez toho aby rastlinu zničili. Inhibícia vegetatívneho rastu má pri mnohých jedno- a dvojklíčnolistých kultúrach veľký význam, pretože vegetatívny rast znižuje možnosti skladovania , alebo úplne ho znemožňuje.

Na základe herbicídnych a rastovoregulačných vlastností sa môžu herbicídne prostriedky podľa vynálezu nasadiť tiež na ničenie burín v kultúrach známych, alebo ešte len vyvíjaných rastlinách upravených génovou

32064/H technológiou. Transgénne rastliny sa vyznačujú spravidla výhodnými vlastnosťami, napríklad rezistenciou voči určitým pesticídom, predovšetkým voči určitým herbicídom, rezistenciou voči rastlinným chorobám, alebo pôvodcom rastlinných chorôb ako je hmyz, alebo mikroorganizmy, ako sú huby, baktérie, alebo vírusy. Iné zvláštne vlastnosti sa týkajú napríklad zobratého množstva pri zbere, kvality, schopnosti skladovania, zloženia a špeciálnych látok v ich obsahu. Tak sú známe transgénne rastliny so zvýšeným obsahom škrobu , alebo zmenenou kvalitou škrobu , alebo takéto s inými zloženiami mastných kyselín v zberanej úrode.

Výhodné je použitie herbicídnych prostriedkov podľa vynálezu pri hospodársky významných transgénnych kultúrach úžitkových a okrasných rastlín, napríklad v graminných kultúrach ako pšenica, jačmeň, raž, ovos, proso, ryža a kukurica, alebo tiež kultúrach cukrovej repy, bavlny, sóje, repky, zemiakov, paradajok, hrášku a iných druhov zeleniny. Výhodne sa môžu prostriedky podľa vynálezu použiť ako herbicídy v kultúrach úžitkových rastlín, ktoré sú voči fytotoxickým účinkom rezistentné, prípadne sa stali rezistentnými pôsobením génových technológií.

Pri použití herbicídnych prostriedkov podľa vynálezu v transgénnych kultúrach .vystupujú voči účinkom pozorovaným v iných kultúrach voči burinám často také účinky, ktoré sú špecifické pre aplikáciu v transgénnych kultúrach, napríklad zmenené, alebo špeciálne rozšírené spektrum burín, ktoré je potrebné zničiť, zmenené aplikačné množstvá, ktoré sa pri ošetrení môžu použiť, výhodne dobrá kombinovateľnosť s herbicídmi , voči ktorým sú transgénne kultúry rezistentné, ako aj ovplyvnenie rastu a výnosov transgénnych kultúrnych rastlín.

Predmetom vynálezu je tiež použitie prostriedkov podľa vynálezu ako herbicídov na ničenie burín, výhodne v rastlinných kultúrach, pričom rastlinné kultúry môžu byť tiež transgénne rastlinné kultúry.

Herbicídne prostriedky podľa vynálezu sa môžu použiť tiež neselektívne na ničenie nežiaducej vegetácie , napríklad v plantážnych kultúrach, okrajoch ciest, priestranstvách, plochách s priemyselnou zástavbou, alebo železničných priestranstvách.

32064/H

Vzhľadom na relatívne nízke aplikačné množstvá herbicídnych prostriedkov podľa vynálezu, je ich znášanlivosť spravidla veľmi dobrá. Najmä sa kombináciami podľa vynálezu dosiahne pokles absolútnych aplikovaných množstiev , v porovnaní s použitím jednej herbicídne účinnej látky.

Predmetom vynálezu je tiež postup ničenia burín v úžitkových kultúrach, pri ktorom sa aplikuje jedna herbicídne účinná látka menovaného herbicídu a) v kombinácii s najmenej jedným tenzidom b) a najmenej jedným humektantom c), napríklad pred vzídením, po vzídení, alebo pred vzídením i po vzídení, výhodne pred vzídením, spolu , alebo jeden po druhom , na rastliny, rastlinné časti, rastlinné semená, alebo plochy na ktorých rastliny rastú, napríklad osevné plochy .

Pri výhodnom variante postupu sa použijú herbicídy a) v množstvách od 0,1 do 400 g aktívnej substancie/ha, výhodne od 0,5 do 200 g aktívnej substancie/ha. Obzvlášť výhodné je použitie účinných látok vo forme hotového prípravku , alebo tankovej zmesi, pričom jednotlivé komponenty, napríklad vo forme jednotlivých prípravkov, sa spoločne v tanku miešajú s vodou a získaný postrek sa nanáša.

Pretože znášanlivosť kultúrnych rastlín voči kombináciám podľa vynálezu pri súčasne vysokej kontrole burín je vyslovene dobrá , môžu sa tieto pokladať za selektívne. Pri výhodných obmenách postupu sa herbicídne prostriedky podľa vynálezu s kombináciami účinných látok podľa vynálezu preto požívajú na selektívne ničenie nežiaducich rastlín.

Aby sa znášanlivosť a/alebo selektivita herbicídnych prostriedkov podľa vynálezu mohla podľa želania ešte zvýšiť, môže byť výhodné použiť tieto v zmesi, alebo čiastočne oddelené, jeden po druhom spolu so safenérmi, alebo antidotmi.

Pre herbicídne prostriedky podľa vynálezu do úvahy prichádzajúce safenéry , alebo antidoty sú známe napríklad zlúčeniny z EP-A-333 131 (ZA89/1960), EP-A-269 806 (US-A-4,891,057), EP-A 346 620 (AU-A-89/34951) a z medzinárodných prihlášok patentov PCT/EP 90/01966(WO-91108202) a

PCT/EP 90102020 (WO-911078474) a tam citovanej literatúre , alebo sa môžu vyrobiť podľa tam popísaných postupov. Ďalšie vhodné safenéry sú známe z

32064/H

ΕΡ-Α-94 349 (US-A-4,902,304), ΕΡ-Α-191 736 (US-A-4,881,966) a EP-A-0 492 366 a tam citovanej literatúry.

Vo výhodnom vyhotovení obsahujú herbicídne prostriedky podľa predloženého vynálezu preto ešte jednu, alebo viac zlúčenín, ktoré pôsobia, ako safenéry, alenbo antidoty.

Obzvlášť výhodné antidoty, alebo safenéry, alebo skupiny zlúčenín ktoré sa hodia ako safenéry, alebo antidoty pre vyššie popísané herbicídne prostriedky podľa vynálezu sú medzi iným :

a) zlúčeniny typu kyseliny dichlórfenylpyrazolín -3-karboxylovej , výhodne zlúčeniny ako ester kyseliny 1-(2,4-dichlórfenyl)-5-(etoxykarbonyl)-5-metyl-2pyrazolín-3-karboxylovej ( zlúčenina S1-1, mefenpyrdietyl) a príbuzné zlúčeniny, ako sú popísané v medzinárodnej prihláške WO 91/07874 (PCT/EP 90102020):

b) deriváty kyseliny dichlórfenylpyrazolkarboxylovej , výhodne zlúčeniny ako etylester kyseliny 1-(2,4-dichlórfenyl)-5-metyl-pyrazol 3-karboxylovej ( zlúčenina S1 -2), etylester kyseliny 1-(2,4-dichlórfenyi)-5-izopropyl-pyrazol-3-karboxylovej (zlúčenina S1-3), etylester kyseliny 1-(2,4-dichlórfenyl)-5-(1,1-dimetyletyl)pyrazol-3-karboxylovej (zlúčenina S1-4), etylester kyseliny 1-(2,4dichlórfenyl)-5-fenyl-pyrazol-3-karboxylovej (zlúčenina S1-5) a príbuzné zlúčeniny, ako sú popísané v EP -A-0 333 131 a EP-A-0 269 806.

c) zlúčeniny typu triazolkarboxylových kyselín, výhodne zlúčeniny ako etylester kyseliny 1-(2,4-dichlórfenyl)-5-trichlórmetyl-(1H)-1,2,4-triazol-3karboxylovej ( zlúčenina S1-6, fenchlorazol) a príbuzné zlúčeniny (pozri EP-A-0174 562 a EP-A-0 346 620);

d) zlúčeniny typu kyselín dichlórbenzyl-2-izoxazolín-3-karboxylových, zlúčeniny typu kyselín 5-benzyl, alebo 5-fenyl-2-izoxazolín-3-karboxylových , výhodne zlúčeniny ako etylester kyseliny 5-(2,4-dichlórbenzyl)-2-izoxazolín-3karboxylovej (zlúčenina S1-8) a príbuzné zlúčeniny ako sú popísané v medzinárodnej patentovej prihláške WO 91/08202 (PCT/EP 90/01966).

e) zlúčeniny typu kyselín 8-chinolínoxyoctových, výhodne zlúčeniny ako (1metyl-hex-1-yl)ester kyseliny (5-chlór-8-chinolínoxy)-octovej (S2-1); cloquintocet-mexyl),

32064/H (1 -3-dimetyl-but-1 -yl)ester kyseliny (5-chlór-8-chinolínoxy)-octovej (S2-2),

4-alyl-oxy-butylester kyseliny (5-chlór-8-chinolínoxy) octovej ( S2-3),

1- alyl-oxy-prop-2-ylester kyseliny (5-chlór-8-chinolínoxy) octovej (S2-4) etylester kyseliny (5-chlór-8-chinolínoxy) octovej (S2-5), metylester kyseliny (5-chlór-8-chinolínoxy) octovej (S2-6), alylester kyseliny (5-chlór-8-chinolínoxy) octovej (S2-7),

2- (2-propylidén-iminoxy)-1-etylester kyseliny (5-chlór-8-chinolínoxy) octovej (S2-8),

2-oxo-prop-1-ylester kyseliny (5-chlór-8-chinolínoxy) octovej (S2-9), a príbuzné zlúčeniny ako sú popísané v EP-A-0-086 750, EP-A-0 094 349 a EP-A-0 191 736, alebo EP-A-0 492 366;

f) zlúčeniny typu kyseliny (5-chlór-8-chinolínoxy)malónovej, výhodne zlúčeniny ako dietylester kyseliny (5-chlór-8-chinolínoxy)malónovej , dialylester kyseliny (5-chlór-8-chinolínoxy)malónovej , metyletylester kyseliny (5-chlór-8chinolínoxy)malónovej a príbuzné zlúčeniny ako sú popísané a navrhnuté v nemeckej patentovej prihláške EP-A-0 582 198;

g) účinné látky typu derivátov kyseliny fenoxyoctovej príp. propiónovej prípadne aromatických karboxylových kyselín, ako napríklad ester kyseliny

2,4-dichlórfenoxyoctovej , kyselina (2,4-D), 4-chlór-2-metyl-fenoxy-propiónová (Mecoprop), MCPA, alebo ester kyseliny 3,6-dichlór-2-metoxy-benzoovej (Dicamba).

h) zlúčeniny typu kyseliny 5,5-difenyl-2-izoxazolín-3-karboxylovej, výhodne etylester kyseliny 5,5-difenyl-2-izoxazolín-3-karboxylovej (S3-1, Isoxadifén-etyl).

i) zlúčeniny, ktoré sú známe ako safenéry, napr. pre ryžu sú ako Fenclorim (=4,6.dichlór-2-fenylpyrimidín, Pesticíde Manual, H.Auflage, 1997, S. 511-512), Dimepiperate (=S-1-metyl-1-fenyletylester kyseliny piperidín-1-tiokarboxylovej, Pesticíde Manual, H.Auflage, 1997, S.404-4%5), Daimuron (=1-(1-metyl-1fenyletyl)-3-p-tolyl-močovina, Pesticíde Manual, H.Auflage, 1997, S.330), Cumyluron (=3-(2-chlórfenylmetyl)-1-(1-metyl-1-fenyl-etyl)-močovina , JP-A60/087254), metoxyfenón (=3,3'-dimetyl-4-metoxy-benzofenón, CSB (=1-bróm4-(chlórmetylsulfonyl)-benzol, CAS-Reg.Nr.54091-06-4).

32064/H

Menované zlúčeniny sú okrem toho najmenej čiastočne popísané v EPA-0-640 587, na ktoré sa tu odvolávame na účely zverejnenia.

j) ďalšie dôležité skupiny zlúčenín vhodné ako safenéry a antidoty sú známe z WO 95107897.

Safenéry (antidoty) uvedené v predchádzajúcich skupinách a) až j) redukujú, alebo zamedzujú fytotoxické efekty, ktoré sa môžu vyskytnúť pri použití herbicídnych prostriedkov podľa vynálezu v kultúrach úžitkových rastlín, bez toho aby obmedzili účinok herbicídov proti burinám. Tým sa môže výrazne rozšíriť oblasť použitia herbicídnych prostriedkov podľa vynálezu a najmä sa použitím safenérov umožní využitie takých herbicídnych prostriedkov, ktoré doteraz boli využiteľné len obmedzene, alebo s nedostatočným úspechom , to znamená kombinácií , ktoré bez safenérov pri nízkom dávkovaní s nízkym spektrom pôsobnosti neviedli k dostatočnej kontrole burín.

Komponenty a), b) a c) herbicídnych. prostriedkov podľa vynálezu a zmienené safenéry sa môžu použiť spolu (napr. ako hotové prípravky , alebo tankové zmesi ), alebo v ľubovoľnom poradí za sebou. Hmotnostný pomer safenérherbicíd (zlúčeniny vzorca I a/alebo ich soli) sa môže meniť v rámci uvedeného rozmedzia a s výhodou leží v oblasti od 1:100 až 100:1, najmä od 1:100 do 50:1. Optimálne množstvá herbicídov a safenérov sú závislé obvykle od typu herbicídnych prostriedkov a/alebo použitých safenérov ako aj druhu ošetrovaných rastlinných porastov. Safenéry sa môžu podľa svojich vlastností použiť na predošetrenie kultúrnych rastlín ( morenie semien) , alebo pre vysiatím naniesť do brázdičiek na sejbu , alebo použiť spolu s herbicídnou zmesou pred, alebo po vzídení rastlín.

Ošetrenie pred vzídením zahrňuje ako ošetrenie osevných plôch pred vysiatím, tak aj ošetrenie vysiatych , ale ešte neporastených osevných plôch. Výhodné je spoločné použitie s herbicídnou zmesou. Nato sa môžu použiť tankové zmesi, alebo hotové formulácie.

Potrebné množstvá použitých safenérov môžu kolísať podľa indikácie a použitého herbicídu v rámci ďalej uvedeného rozmedzia a spravidla sa pohybujú v oblasti od 0,001 až 1 kg, výhodne 0,005 až 0,2 kg účinnej látky na hektár.

32064/H

Nanášanie herbicídnych prostriedkov podľa vynálezu sa môže uskutočňovať obvyklým spôsobom, napríklad s vodou ako nosičom v postrekových množstvách od asi 5 do 4000 l/ha. Použitie prostriedku v takzvanom nízkoobjemovom a ultranízkoobjemovom postupe (ULV) je rovnako možné ako ich aplikácia vo forme granulátov a mikrogranulátov.

I

Výhodné použitie sa týka aplikácie takých herbicídnych prostriedkov, ktoré vykazujú obsah komponentov a), b) a c) v synergicky účinnom množstve. K vynálezu patria tiež zmesi jedného, alebo viacerých tenzidov b) a jedného, alebo viacerých humektantov c).

Okrem toho môžu byť v herbicídnych prostriedkoch podľa vynálezu na doplnenie vlastností obsiahnuté väčšinou v nižších množstvách , prídavné jedna, alebo viacero agrochemicky účinných látok odlišných od herbicídov a), (napríklad herbicídy, insekticídy, fungicídy, safenéry).

Tým sa poskytnú početné možnosti spolu kombinovať viaceré účinné látky spolu ich nasadiť na ničenie burín v rastlinných kultúrach, bez toho aby došlo k odklonu od myšlienky vynálezu.

Tak sa môžu vo výhodnej forme uskutočnenia vynálezu kombinovať spolu rozličné účinné látky vzorca II a/alebo ich soli , napríklad : mezosulfurón-metyl + iodosulfurón-metyl, mezosulfurón-metyl + iodosulfurón-metyl sodný, mezosulfurón-metyl + foramsulfurón, mezosulfurón-metyl + foramsulfurón sodný, mezosulfurón-metyl sodný + iodosulfurón-metyl, mezosulfurón-metyl sodný + iodosulfurón-metyl sodný mezosulfurón-metyl sodný + foramsulfurón, mezosulfurón-metyl sodný + foramsulfurón sodný, foramsulfurón + iodosulfurón-metyl, foramsulfurón + iodosulfurón-metyl sodný, foramsulfurón sodný + iodosulfurón-metyl, foramsulfurón sodný + iodosulfurón-metyl sodný.

Popísané zmesi účinných látok sa výhodne kombinujú so silikónovým tenzidom, ako Silwet® (Witco/Osi Corp.) ako komponentou b) a derivátom

32064/H kyseliny mliečnej ako laktát sodný ako komponentou c). Navyše môžu výhodne obsahovať jeden, alebo viac safenérov, najmä safenér mefenpyr-dietyl (S1-1), cloquintocet-mexyl (S2-1) a isoxadifén-etyl (S3-1).

Celkove možno zhrnúť , že herbicídne prostriedky podľa vynálezu vykazujú vynikajúce herbicídne účinky a vo výhodnej forme uskutočnenia sa prejavujú synergické efekty. Pritom je účinnosť v kombináciách silnejšia ako účinnosť jednotlivých komponent, ak sú použité samotné.

Tieto efekty dovoľujú medzi iným redukciu použitých množstiev , ničenie Širokého spektra burín a burinných tráv, uzavretie medzier v účinnosti, rýchlejší a bezpečnejší účinok, dlhší dlhodobý účinok, kompletnú kontrolu burín len s jednou, alebo niekoľkými aplikáciami a rozšírenie obdobia použitia. Menované vlastnosti sa požadujú pri praktickom ničení burín , aby sa poľnohospodárske kultúry oslobodili od nežiaducich konkurenčných rastlín a tým zabezpečili výnosy kvalitatívne i kvantitatívne a/alebo ich zvýšili. Technický štandart sa kombináciami podľa vynálezu vzhľadom na popísané vlastnosti výrazne prekračuje.Tak sa ukazuje podstatne zlepšená bezpečná účinnosť za rozličných podmienok v životnom prostredí.

Nasledujúce príklady uskutočnenia objasňujú vynález nemajú v žiadnom prípade obmedzujúci charakter.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Príklad 1

Výroba postrekov

Predložilo sa 300l/ha vody. Za miešania sa pridali jednotlivé komponenty herbicíd, tenzid a humektant, podľa druhu a množstva uvedeného na tabuľke 1 takže vznikol homogénny postrek. Ako herbicíd sa použil mesosulfurón-metyl vo forme 20%-ného vo vode dispergovateľného prášku. Ako tenzid sa použil

Silwet®L77(Wacker) a ako humektant Na-laktát ako 50%-ný vodný roztok (Merck KGaA, Darmstadt) .

32064/H

Príklad 2

Semená burín AVEFA a LOLMU sa vysiali v klimatizovanej komore do pieskového hlinitého substrátu do 13 okrúhlych mištičiek a poliali. Počas celkového trvania pokusu sa substrát len minimálne polieval. Dodržiavala sa denná teplota 18°C a nočná teplota 16°C, pričom sa prídavným osvetlením sodíkovou parnou lampou ( cca 7000 lux) dosiahla jednotná dĺžka dňa 16 hodín. Relatívna vzdušná vlhkosť predstavovala 50%. Štyri týždne po vysiatí boli rastliny ošetrené na laboratórnom postrekovom páse s postrekom vyrobeným podľa príkladu 1. Množstvo použitej vody pre postrekové aplikácie preparátov predstavovalo 300l/ha. Po ošetrení sa rastliny znova umiestnili do klimatizovanej komory. Optické hodnotenie sa uskutočnilo 14 dní po aplikácii podľa percentuálnej stupnice od 0%= žiadne poškodenie až do 100%= všetky rastliny uhynuli. Výsledky sú uvedené v tabuľke 1.

Tabuľka 1

Účinok [%] voči burinám

Komponenty	g a.i./ha	Poškodenie v % AVEFA	Poškodenie v % LOLMU
mesosulfurón	60	22	18
mesosulfurón + Silwet®L77	60 50	32	36
mesosulfurón + Silwet®L77 + laktát sodný	60 50 150	68	60

Použité skratky znamenajú :

g a.i./ha AVEFA	gram aktívnej substancie /hektár Avena fatua
LOLMU	Lolium multiflorum
mesosulfurón	mesosulfurón-metyl

32064/H

Claims (8)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   1. Herbicídny prostriedok obsahujúci

   a) jednu, alebo viac herbicídne účinných látok zo skupiny sulfonamidov účinných na trávy

   b) jeden, alebo viac silikónových tenzidov, a

   c) jeden, alebo viac humektantov.
2. 2. Herbicídny prostriedok podľa nároku 1, obsahujúci ako komponent a) sulfonylmočovinu účinnú na trávy.
3. 3. Herbicídny prostriedok podľa nároku 1, alebo 2, prídavné obsahujúci jeden, alebo viac komponentov zo skupiny obsahujúcej agrochemicky účinné látky , pri ochrane rastlín obvyklé prídavné látky a formulačné pomocné prípravky.
4. 4. Spôsob ničenia burín, pri ktorom sa herbicídny prostriedok definovaný podľa jedného, alebo viacerých nárokov 1 až 3 , aplikuje pred vzídením, po vzídení, alebo aj pred vzídením aj po vzídení, na rastliny , rastlinné časti, rastlinné semená, alebo plochy na ktorých rastliny rastú, napríklad osevné plochy.
5. 5. Spôsob podľa nároku 4 na selektívne ničenie burín v rastlinných kultúrach.
6. 6. Použitie podľa jedného v nárokoch 1 až 3 definovaného herbicídneho prostriedku na ničenie burín.
7. 7. Spôsob výroby herbicídneho prostriedku , definovaného podľa jedného, alebo viacerých nárokov 1 až 3, pri ktorom sa komponenty a),b), a c) zmiešajú.

   32064/H
8. 8. Spôsob podľa nároku 7, pri ktorom sa komponenty a), b), a c) zmiešajú ako tanková zmes.