SU1004345A1 - Способ очистки монохлоруксусной кислоты - Google Patents
Способ очистки монохлоруксусной кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- SU1004345A1 SU1004345A1 SU813304091A SU3304091A SU1004345A1 SU 1004345 A1 SU1004345 A1 SU 1004345A1 SU 813304091 A SU813304091 A SU 813304091A SU 3304091 A SU3304091 A SU 3304091A SU 1004345 A1 SU1004345 A1 SU 1004345A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acid
- hydrogenation
- monochloroacetic
- acetic acid
- monochloroacetic acid
- Prior art date
Links
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 13
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 91
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 31
- JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N dichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)Cl JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- 229960005215 dichloroacetic acid Drugs 0.000 description 9
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 6
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 6
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 239000012521 purified sample Substances 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 2
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M sodium chloroacetate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)CCl FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 229910052580 B4C Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- INAHAJYZKVIDIZ-UHFFFAOYSA-N boron carbide Chemical compound B12B3B4C32B41 INAHAJYZKVIDIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-M chloroacetate Chemical compound [O-]C(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- ZDGGJQMSELMHLK-UHFFFAOYSA-N m-Trifluoromethylhippuric acid Chemical compound OC(=O)CNC(=O)C1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 ZDGGJQMSELMHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000001502 supplementing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical class OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
С54) СПОСОБ ОЧИСТКИ монохлоруксусной кислоаы
Изобретение относитс к усовершенствованнрму способу очистки монохлоруксусной кислоты, полученной методом непре лвного хлорировани уксусной кислоты, котора вл етс промежуточным продуктом в органическом синтезе.
Известен способ очистки монохлоруксусной кислоты от дихлоруксусной кислоты методом гидрировани дихлоруксусной кислоты в монохлоруксуснуто кислоту СХЗОднако этот метод св зан с потер ми монохлоруксусной кислоты, так как идет параллельна реакци гидрировани /монозсйс уксусной кислоты в уксусную Гйслоту, кот6Ё а при температуре гид:о ровани 125-140°С легкр отгон етс с избытком водорода, тем сакым смеща равновесие химической реакции гидрировани монохлоруксусной КИСЛОТЫв сторону дальнейшего ее гидрировани . Выход целевого продукта не превышает 95%.
Известен способ непрерывной очистки монохлоруксусной кислоты, полученной хлорированием уксусной кислоты от- дихлоруксусной кислоты каталитическим гидрированием на катализаторе палладий на носителе кислого характера: силикагелё, оксиде алюмини , карбиде кремни , карбиде бора 2.
Наиболее близким к изобретению по технической сущности вл етс способ очистки технической монохлоруксусной кислоты от ди- и трихлрруксусной кислот селективным каталитическим гидрированием из&аткс л во10 дорода при &0-170 С в присутствии неподвижного или суспендированного катализатора на основе благородных металлов восьмой группы на инертных носител х,в том числе и паллади
15 ( 0,5-1 вес.%) на активированном угле . В качестве активаторов катгши .затора используют ацетаты, карбонаты или хлориды метсшлов, окислы и гидроокиси щелочных и щелочно-зе20 мельных, а также редкоземельных металлов , соли аммони и другие вещества C3J.
Однако оба известных способа не позвол ют исключить побочную реак25 цию гидрировани монохлоруксусной кислоты, котора находитс в большом избытке в смеси, и котора , прёвращсшсь в уксусную кислоту, легко отгон етс при температуре
30 гидрировани , что в свою очередь смещает равновесие химической реакции гидрировани монохлоруксусной кислоты в сторону дальнейшего гидрировани ее в уксусную кислоту. Эт приводит к потер м монохлоруксусной кислоты, полученной на стадии хлорировани , к перерасходу водорода .и более быстрому срабатыванию катализатора гидрировани - потере гго каталитической активности. Выход целевого продукта не превышает , как правило 95%. Целью изобретени вл етс уве-; личение выхода целевого продукта. Поставленна цель достигаетс тем, что очистку монохлоруксусной кислоты от дихлоруксусной кислоты провод т путем каталитического гидрировани при 125-140°С в присутствии в качестве катализатора паллади в количестве 0,5-1 мас.%, нанесенно го на активированный уголь, гидриро вание ведут в присутствии натриевой соли монохлоруксусной кислоты, вз той и количестве 0,001-50 вес.%. Вли ние натриевой соли монохлоруксусной КИСЛО1Ы состоит в смещении химического равновеси реакции гидрировани монохлоруксусной кислоты в сторону исходных веществ. Смещение химического равновеси реакции достигаетс за счет уменьше ни перегонки с водородом из реактора гидриррвани уксусной кислоты из-за присутстви поверхностно-акти ного вещества. Вследствие этого равновесие химической реакции дости гаетс -, быстро, и пр ма реакци идет г лишь в той мере, в какой происходит уменьшение концентрации хлористого водорода, отводимого с изйлтком вод рода из реактора гидрировани . Пример . Провод т гидрирование монохлоруксусной кислоты с примес ми состава, мас.%: . Монохлоруксусна кислота90,34 Дихлоруксусна кислота.5,62 Уксусна кислота 4,04 Гидрирование провод т в реакторе при атмосферном давленир и темпе ратуре 125°С на катализаторе гидрировани (0,5%-ный палладий на актив ном угле марки АГ-3 ) в течение 3ч. Расход водорода 36 л/ч. Перед проведением процесса гидри ровани в реактор добавл ют натриевую соль монохлоруксусной кислоты в количестве 0,5% от массы монохлорук сусной кислоты с примес ми. Наблюдают практически полное отсутствие отдувки кислоты с избытком водорода из реактора гидрировани . Состав очищенного образца монохлоруксусной кислоты, мас.%: Монохлоруксусна кислота97,63 Дихлоруксусна кислота0,62 Уксусна кислота 0,75 Прочие примеси 1,00 Пример 2 . Провод т гидрирование мойохлоруксусной кислоты с примес ми состава, мас.%: Монохлоруксусна кислота91,2 Дихлоруксусна кислота3,69 Уксусна кислота 5,11 Гидрирование провод т в реакторе при атмосферном давлении и температуре на катализаторе гидрировани (1%-ный палладий на активированном угле ;) в течение 3 ч. Расход водорода 36 л/ч. Перед проведением гидрировани в р еактор добавл ют натриевую соль монохлоруксусной кислоты в количестве 2 мас.% от массы монохлоруксусной кислоты с примес ми. Наблюдают практически полное отсутствие отдувки уксусной кислоты с избытком водорода из реактора гидрировани . Состав очищенного гидаированием образца монохлоруксусной кислоты, мас.%: Монохлоруксусна кислота98,3 Дихлоруксусна кислота0,35 Уксусна кислота 1,35 П р и м е р 3 . Исходный состав монозслоруксусной кислоты с пр ме с ми, мае.%: Монохлоруксусна кислота93,3 Дихлоруксусна кислота5,7 Уксусна кислота 2,0 Процесс провод т как и в примере 2. Перед проведением гидрировани в реактор добавл ют натриевую соль монохлоруксусной кислоты в количестве 0,001 вес.%. Наблюдают снижение отдувки из реактора гидрировани уксусной кислоты с избытком водорода наполовину по сравнению с гидрированием в отсутствии натриевой соли Мойохлоруксусной кислоты. Состав очищенного образца, мас.%: Монохлоруксусна кислота97 Дихлоруксусна кислота 1,2 Уксусна кислота 1,8 П р и м е р 4 . Исходный состав монохлоруксусной кислоты с примес ми , мае.%: /Монохлоруксусна кислота93,3
Дихлоруксусна кислота5,7
Уксусна кислота 2,0 Процесс провод т как в примере 2. Перед проведением гидрировани в реактор гидрировани добавл ют ватриевую соль монЬхлоруксусной кислоты в количестве 50 мае.% от монохлор уксусной кислоты с примес ми.
Наблюдают практически полное отсутствие отдувки уксусной кислоты с избытком водорода из реактора гидрировани . Состав очищенного образца монохлоруксусной кислоты, мас.%: Монохлоруксусна;
кислота 97,4 Дихлоруксусна кислота0,64
Уксусна кислота 1,9 Высокий выход целевого продукта тредлагаемым способс л (.до 99%) досгигаетс за счет того, что не требуетс добавл ть уксусную кислоту в исходную смесь, содержание уксусной кислоты в смеси в конце ги с ировани составл ет 0,7,5-4% что приводит к повышеннс 4у содержанию монохлоруксусной кислоты. .Кроме того, уменьшаютс потери монохлоруксусной кислоты за счет гидрировани ее в уксусную кислоту и отгонки с водородом как с инертным газом на 10 мас.
от загрузки в реактор. Уменьшение гидоиоовани достигаетс ,до.бавкой . поверхностно-активного вещества натриевой соли монохлоруксусной кислоты , предотвращающего отгонку уксусной кислоты из смеси.
Claims (3)
1.Промышленные хлорорганические продукты. Справочник. М., Хими , 1978, с. 81-91.у
2.Патент ФРГ № 1668023,
кл. С 07 С 51/42, опублик. 1973.
3.Патент ФРГ 1816931, . кл. С 07 С 51/42, опублик. 1976 прототип)..
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU813304091A SU1004345A1 (ru) | 1981-04-17 | 1981-04-17 | Способ очистки монохлоруксусной кислоты |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU813304091A SU1004345A1 (ru) | 1981-04-17 | 1981-04-17 | Способ очистки монохлоруксусной кислоты |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1004345A1 true SU1004345A1 (ru) | 1983-03-15 |
Family
ID=20964134
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU813304091A SU1004345A1 (ru) | 1981-04-17 | 1981-04-17 | Способ очистки монохлоруксусной кислоты |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1004345A1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5191118A (en) * | 1989-04-07 | 1993-03-02 | Atochem | Catalytic dehalogenation of alpha-halogenated carboxylic acids/esters |
| RU2451665C2 (ru) * | 2006-09-01 | 2012-05-27 | Бусс Хемтех Аг | Способ получения в значительной степени чистой монохлоруксусной кислоты |
-
1981
- 1981-04-17 SU SU813304091A patent/SU1004345A1/ru active
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5191118A (en) * | 1989-04-07 | 1993-03-02 | Atochem | Catalytic dehalogenation of alpha-halogenated carboxylic acids/esters |
| US5278122A (en) * | 1989-04-07 | 1994-01-11 | Atochem | Catalyst for dehalogenation of alpha-halogenated carboxylic acids/esters |
| RU2451665C2 (ru) * | 2006-09-01 | 2012-05-27 | Бусс Хемтех Аг | Способ получения в значительной степени чистой монохлоруксусной кислоты |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4977283A (en) | Process for the oxidation of 5-hydroxymethylfurfural | |
| US3342858A (en) | Preparation of alkoxy-alkanoic acids by the oxidation of alkoxy-alkanols | |
| RU2000119117A (ru) | Катализатор синтеза винилацетата, содержащий палладий, золото, медь и определенный четвертый металл | |
| FR2359812A1 (fr) | Procede de preparation d'oxalates dedialcoyle | |
| CA1068297A (en) | Process for preparing oxalic acid and esters of same | |
| US5278122A (en) | Catalyst for dehalogenation of alpha-halogenated carboxylic acids/esters | |
| GB2025950A (en) | The Preparation of Esters of Oxalic Acid | |
| SU1004345A1 (ru) | Способ очистки монохлоруксусной кислоты | |
| KR100242369B1 (ko) | 알파-할로겐화 카르복실산의 탈할로겐화를 위한 촉매 | |
| WO1992006059A1 (en) | Process for making olefins | |
| JP3895372B2 (ja) | ３−フェニルプロピオンアルデヒドの製造方法 | |
| CA1103271A (en) | Process for producing an unsaturated glycol diester using a catalyst comprising palladium containing thorium as a promotor | |
| JPH07196577A (ja) | 脂肪族のω−ジフルオロカルボキシル化合物の製法 | |
| RU2059597C1 (ru) | Способ получения 3-метил-1-бутин-3-ола | |
| US3965156A (en) | Process for preparing vinyl esters of carboxylic acids | |
| JP2519976B2 (ja) | 含酸素化合物の製造方法 | |
| US5225593A (en) | Process for preparing pyruvate | |
| EP0337246B1 (en) | Process for preparing pyruvate | |
| US3965155A (en) | Process for preparing vinyl esters of carboxylic acids | |
| KR0179396B1 (ko) | 포르밀테트라히드로피란의 제조 방법 | |
| JPS6153287A (ja) | 二環式アミドアセタールの製造方法 | |
| SU715576A1 (ru) | Способ получени пиперидина | |
| US5939581A (en) | Processes for preparing hydrocinnamic acid | |
| SU251498A1 (ru) | ||
| US5914426A (en) | Process for the preparation of di-tert-butyl succinate |