SU101280A1 - Способ получени пара-нитроацетофенона - Google Patents

Description

Предлагаетс  способ получени  пара-нитроацетофенона, позвол ющий использовать в качестве исходного сырь  стирол в форме его производных .

Особенность способа заключаетс  Б том, что метиловый эфир галоидгидрина стирола превращают известными способами последовательно в метиловый эфир галоидгидрина пара-нитростирола , пара-нитро-а-метоксистирол и пара-нитроацетофенон.

Пример 1. Получение метиловых

эфиров галоидгидрина пара-нитростирола

а) Получение метилового эфира бромгидрина пар а-н итростирола. В колбу с мешалкой и термометром помещают 28 мл aзotнoй кислоты уд. веса 1,5 ц в течение часа при температуре О - плюс 2° прибавл ют 8,2 г метилового эфира бромгидрина стирола, после чего реакционную массу размещивают в течение двух часов при той же температуре и выливают в лед ную воду. Выдел етс  масло, которое при сто нии частично закристаллизовываетс . Масл нистый осадок отфильтровывают, промывают водой, перенос т в колбу и обрабатывают на холоду спиртом. Осадок снова отфильтровывают, прол1ывают спиртом и высущивают.

Получают 4,15 г белого Кристаллического вещества с температурой плавлени  67-69°. Выход составл ет 41,5% от теоретического, счита  на метиловый эфир бромгидрина стирола . После перекристаллизации из спирта температура плавлени  полученного вещества 69-70°.

б) По л учение метилового эфира хлоргидрина паранитростирола . В колбу с мешалкой и термометром помещают 32 мл азотной кислоты уд. веса 1,5 и в течение часа при температуре минус 2 - плюс 2° прибавл ют при помешивании 8,5 г (0,05 мол ) метилового эфира хлоргидрнна стирола. Реакционную массу размешивают еще 2 часа при той же температуре и выливают в лед ную воду. Выдел етс  масло, которое при сто нии частично закристаллизовываетс .

Полукристаллическую массу экстрагируют хлороформом. Хлороформный раствор промывают 3 раза водой , хлороформ отгон ют. Остаток- желтое масло - при сто нии закристаллизовываетс . Полукристаллическую массу обрабатывают на холоду 20 мл спирта и осадок отфильтровывают .

Получают 5,42 г белого слегка масл нистого кристаллического вещества с температурой плавлени  45-

49. После перекрис;1аллизации из спирта температура плавлени  57- 57,5°, вес 3,5 г. Выход составл ет 32,5% от теоретического, счита  на метиловый эфир хлоргидрина стирола .

Пример 2. Получение пара-нитрол-метоксистирола

а)Из метилового эфира бромгидрина паранитростирола . В трехгорлой колбе с мешалкой, обратным холодильником и термометром раствор ют 2,5 г метилового эфира бромгидрина паранитростиррла в мл спирта. К раствору прибавл ют 2,0 г 40%-него водного раствора едкого натра и перемешивают смесь при температуре 50 в течение 2 часов. Разбавл ют реакционную массу равным количеством воды, охлаждают н отфильтровывают выпавший осадок. Осадок промывают спиртом, водой и снова спиртом.

Получают 1,47 г желтоватых блест щих пластинок с температурой плавлени  82,5-83°. Выход составл ет 83,5% от теоретического.

б)Из метилового эфира хлоргидрина стирола. В колбу с меша.лкой и термо.метром загружают 327 г азотной кислоты уд. веса 1,397 и 440 г серной кислоты уд. веса 1,83. При температуре 26- 28° в течение 1 часа при размешивании прибавл ют 200,0 г метилового эфира хлоргидрина стирола. Реакционную массу размешивают 3 часа при той же температзре и выливают в лед иую воду. Выделившеес  масло экстрагируют 250 мл дихлорэтана. Дихлорэтаиовый слой отдел ют, промывают два раза водой, а затем один раз раствором соды.

От дихлорэтанового раствора тщательно отгон ют дихлорэтан в вакууме , а остаток - желтое масло - раствор ют в 470 мл спирта. К спиртовому раствору прибавл ют 140 г 40%-ного водного раствора едкого натра и размешивают реакционную .массу при температуре 48-50° в течение 1 часа, затем охлаждают ее до 15Р и отфильтровывают осадок.

Получают 83 г жёлтого кристаллического вещества с температурой плавлени  78-80°. Выход составл ет 40% от теоретического, счита  на метиловый эфир хлоргидрина стирола.

Пример 3. Получение паранитроацетофенона

В трехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником и термометром загружают 100 мл 20%-ной серной кислоты, 10 г. пара-нитро-аметоксистирола и 0,05 мл керосинового контакта. Реакционную массу нагревают при размешивании на кип щей вод ной бане в течение 3 часов . Охлаждают и отфильтровывают осадок, промывают его водой и небольши .м количеством спирта. Получают 7,6 г желтого кристаллического вещества с температурой плавлени  71,5-74°.

После перекристаллизации из четыреххлористого углерода получают 6,35 г пара-нитроацетофенона с температурой плавлени  77,5Р.

Выход составл ет 69,2% от теорегического , счита  на пара-иитро- .иетоксистирол.

Предмет изобретени 

Способ получени  пара-нитроацетофенона , отличающийс  тем, что, с целью расширени  сырьевой базы дл  его получени , примен ют метиловый эфир галоидгидрина стирола , который превращают обычными способами последовательно в метиловый эфир галоидгидрина паранитростирола , пара-нитро-а-метоксистирол и паранитроацетофенон.