SU1031966A1 - Method for producing porous cellulose granules - Google Patents
Method for producing porous cellulose granules Download PDFInfo
- Publication number
- SU1031966A1 SU1031966A1 SU823375259A SU3375259A SU1031966A1 SU 1031966 A1 SU1031966 A1 SU 1031966A1 SU 823375259 A SU823375259 A SU 823375259A SU 3375259 A SU3375259 A SU 3375259A SU 1031966 A1 SU1031966 A1 SU 1031966A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- granules
- cellulose
- solution
- acetylcellulose
- producing porous
- Prior art date
Links
- 239000008187 granular material Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 title claims abstract description 16
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 title claims abstract description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 claims abstract description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 claims abstract description 7
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 6
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- 239000008188 pellet Substances 0.000 claims description 3
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 claims description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940081735 acetylcellulose Drugs 0.000 abstract description 15
- SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N [(2R,3S,4S,5R,6R)-5-acetyloxy-3,4,6-trihydroxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound CC(=O)OC[C@@H]1[C@H]([C@@H]([C@H]([C@@H](O1)O)OC(=O)C)O)O SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N 0.000 abstract description 8
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 238000010926 purge Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 229920005994 diacetyl cellulose Polymers 0.000 description 7
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-PWCQTSIFSA-N Tritiated water Chemical compound [3H]O[3H] XLYOFNOQVPJJNP-PWCQTSIFSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 210000003462 vein Anatomy 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Abstract
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОРИСТЫХ ЦЕЛЛЮЛОЗНЫХ ГРАНУЛ, включающий смеши )вание раствора ацетилцеллюлоэы в этилацетате и н-бутиловом спирте при их соотношении 9:1 с водой, высаждение гранул ацетилцеллюлозы из полученной смеси и последующее их омыление, отличающийс тем, что, с целью упроа1ени процесса и сокращени его продолжительности , высаждение гранул провод т введением олеиновой кислоты.A method for producing porous cellulose granules, including mixing a solution of acetylcellulose in ethyl acetate and n-butyl alcohol at a 9: 1 ratio with water, precipitating the acetylcellulose granules from the resulting mixture and then saponifying them, in the same way, if you want to create a granule of acetylcellulose from the resulting mixture, wash them with a purge of 9–1 with the aim of one of them. its duration, the precipitation of the granules is carried out by the introduction of oleic acid.
Description
(Л(L
сwith
оо Юoo yu
а о:and about:
Изобретение относитс к получению гранул целлюлозы в шарикообразном виде, которые могут быть применены как сорбент дл гель-проникающей хроматографии, как носитель различных биологически активных веществ , а также дл получени агарикообраэных целлюлозных ионитов.The invention relates to the production of granules of cellulose in a ball-like form, which can be used as a sorbent for gel permeation chromatography, as a carrier of various biologically active substances, as well as for the preparation of agaricoobrazic cellulose ion exchangers.
Известен способ получени пористых шарикообразных гранул целлюлозЫ основанный на диспергировании раствора вискозы в дихлорэтане и высажд НИИ гранул в результате добавлени кислот С 11. A known method for producing porous pellet-shaped cellulose granules is based on dispersing a solution of viscose in dichloroethane and setting up a scientific research institute of granules as a result of adding C 11 acids.
Недостатком данного способа вл етс вредность процесса, так как при получении гранул выдел етс высокотоксичный сероуглерод.The disadvantage of this method is the harmfulness of the process, since the production of granules produces highly toxic carbon disulfide.
Известен также способ получени шарикообразных гранул целлюлозы из растворов ацетилцеллюлозы в органических растворител х, отличающихс смешиваемостью с водой. Способ основан на разбрызгивании при помощи сжатого воздуха раствора ацетилцеллюлозы в водную среду и омылении образовавшихс шариков ацетилцеллюлозы растворами едкого натра 2.There is also known a process for the preparation of pellet-shaped pellets of cellulose from solutions of cellulose acetate in organic solvents that are miscible with water. The method is based on spraying, with the help of compressed air, a solution of cellulose acetate into the aqueous medium and saponification of the formed balls of cellulose acetate with sodium hydroxide solutions 2.
Недостатком данного способа вл етс сложность технологического процесса fразбрызгивание раствора ацетилцеллюлозы, а также низка пористость и неоднородность полученных шарикообразных гранул целлюлозыThe disadvantage of this method is the complexity of the process of splashing the cellulose acetate solution, as well as the low porosity and heterogeneity of the resulting bead-like cellulose granules.
Наиболее близким к предлагаемо вл етс способ получени пористых гранул целлюлозы, основанной на смешивании (змульгировании) pacT-i вора ацетилцеллюлоэы и воды и высаждении гранул.нагреванием эмульсии при вО-ЭО С. Дл эмульгировани используют 6-12%-ный раствор ацетилцеллюлозы в смеси этилацетата и и-бутилового спирта при их соотношении 9:1, В качестве стабилизатора эмульсии используют поливиниловый спирт в количестве 1-3% от веса эмульсии. Продолжительность нагревани эмульсии зависит от количества раствора ацетилцеллюлозы и составл ет 30-60 мин при 100-300 г раствора . Во врем нагревани выдел ютс пары этилацетата, которые конденсируют и собирают отдельно. Вы сажденные гранулы ацетилцел юлозы промывают водой и омыл йт 0,15 н. раствором едкого натра в течение 12 ч.при koмнaтнoй температуре, полученные шарикообразные гранулы цетитпозы состо т из фракций диаметром рт 0068 мм до 1,00 мм. Пористость п1роду к та - 78-96% . Недостатком известного способа вл етс сложность технологического процесса (нагревание эмульсии И конденсаци паров этилацетата), а также больша продолжительность процесса высаждени .Closest to the present invention is a method for producing porous cellulose granules based on mixing (immixing) pacT-i thief of acetylcellulose and water and precipitating the granules by heating the emulsion with BO-EO C. A mixture of cellulose acetate 6-12% is used in emulsification ethyl acetate and and-butyl alcohol at a ratio of 9: 1. Polyvinyl alcohol in the amount of 1-3% by weight of the emulsion is used as an emulsion stabilizer. The duration of heating the emulsion depends on the amount of cellulose acetate solution and is 30-60 minutes at 100-300 g of solution. During heating, ethyl acetate vapors are released, which are condensed and collected separately. The precipitated acetylcellulose granules are washed with water and washed with 0.15 n. caustic soda solution for 12 hours at a room temperature, the obtained ball cetitose pellets consist of fractions with a diameter of 0068 mm to 1.00 mm. The porosity is about 78–96%. The disadvantage of the known method is the complexity of the technological process (heating of the emulsion and condensation of ethyl acetate vapors), as well as the long duration of the precipitation process.
Цель изобретени - упрощение процесса и сокращение его продолжительности .The purpose of the invention is to simplify the process and reduce its duration.
Указанна цель достигаетс тем, что согласно способу пол 1ени пористых целлюлозных гранул, включающем смешивание раствора ацетилг целлюлозы в этила етате и Н-бутиловом спирте при их соотношении 9:1 с В01ДРЙ, высаждение гранул ацетилцеллюлозы из полученной смеси и последующее их омыление, высаждение гранул провод т введением олеиновой кислоть.This goal is achieved by the fact that according to the method of porous cellulose granules field 1, which includes mixing a solution of cellulose acetylg in ethyl acetate and H-butyl alcohol at their 9: 1 ratio with VDDRY, precipitating the acetylcellulose granules from the mixture obtained and then saponifying them, precipitating the granules wire t the introduction of oleic acid.
Способ осуществл ют следующим Образом.The method is carried out as follows.
4-14%-ные (оптимально 8-10% растворы диацетилцеллюлозы эмульгирут в водном растворе поливинилового спирта (ПВС ), который служит стабилизатором эмульсии. Эмульсию перемешивают со скоростью 20002500 . Высаждение гранул существл ют добавлением олеиновой кислоты в количестве 30-40 мл на 100 г раствора ацетилцеллюлозы.4-14% (optimally, 8-10% solutions of diacetylcellulose emulsify in an aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA), which serves as an emulsion stabilizer. The emulsion is mixed at a rate of 20002500. The precipitation of the granules is 30-40 ml per 100 ml of oleic acid g of cellulose acetate solution.
Олеинова кислрта отличаетс нетоксичностью, негорючестью и невзрывоопасностью , в отличие от изестных осадителей ацетилц еллюлозы.Oleic acid is characterized by non-toxicity, non-inflammability and non-explosion hazard, in contrast to conventional precipitants of acetyl cellulose.
Кроме того, олеинова кислота ополнительно стабилизует эмульсию, то обеспечивает стабильность форы эмульгированного раствора в проессе получё ни гранул.In addition, oleic acid additionally stabilizes the emulsion, it ensures the stability of the odor of the emulsified solution during the preparation of granules.
Продолжительность высаждени гранул составл ет 10 мин. Высаждённыв гранулы тщательно промывают воой , этиловым спиртом,водой и гидолизуют как и в прототипе.The pelletizing time is 10 minutes. The precipitated granules are thoroughly washed with wool, ethyl alcohol, water and hydrolyzed as in the prototype.
Полученные гранулы целлюлозы тличаютс правильной сферической формой и. содержат фракции диаметром от 0,068 мм до 1,00 мм. Пористость полученных шарикообразных гранул целлюлозы составл ет 79-91%.The resulting cellulose granules are distinguished by a regular spherical shape and. contain fractions with a diameter of 0.068 mm to 1.00 mm. The porosity of the resulting pellet-like cellulose granules is 79-91%.
Пример. В колбу емкостью 1 л, снабженную лопастной мешалкой , заливают раствор, содержаий 22,5 г ПВС и 477,5 г воды. В раствор добавл ют 250 г 10%-ного раствора диацетилцеллюлозы в смеси этилацетата и Ц-бутилового спирта 9:1). Содержание ПВС при этом составл ет 3% от веса эмульсии. Содержимое колбы перемешивают в течение 5 мин ив образовавшуюс эмульсию небольшими порци ми в течение 10 мин добавл ют 100 мл олеиновой кислоты Г Осажденные шарики диацетилцеллюлозы отфильтровывают на стекл нном фильтре, промывают ВОДОЙ, этиловым спиртом, водой и гидролизуют 0,15 н.. створом едкого натра в течение 12 ч при комнатной температуре.Example. In a flask with a capacity of 1 l, equipped with a paddle stirrer, pour the solution containing 22.5 g of PVA and 477.5 g of water. 250 g of a 10% solution of diacetyl cellulose in a mixture of ethyl acetate and C-butyl alcohol (9: 1) are added to the solution. The content of PVA in this case is 3% by weight of the emulsion. The contents of the flask are stirred for 5 minutes and 100 ml of oleic acid D are added in small portions over a period of 10 minutes. The precipitated diacetylcellulose beads are filtered on a glass filter, washed with WATER, ethyl alcohol, water and hydrolyzed with 0.15 g of sodium hydroxide solution. soda for 12 hours at room temperature.
Средний дигиметр полученных целлюлозных гранул - 0,3 мм, пористость - 82%.The average digitizer of the obtained cellulosic granules is 0.3 mm, the porosity is 82%.
Пример 2. Шарикообраэные гранулы целлюлозы получают анало- гично примеру 1, но дл высаждени диацетилцеллюлоэных гранул исполь- эуют 4%-ный рартвор диацетилцеллюлозы в количестве 250 г.Example 2. Ball-shaped cellulose granules were prepared similarly to example 1, but for the precipitation of the diacetylcellulose granules, 4% solution of diacetylcellulose in an amount of 250 g was used.
Средний дисметр полученных целлюлозных гранул - ммг пористость - 91%. .The average dismeter obtained cellulosic granules - mmg porosity - 91%. .
Прим ер 3. Ц арикообразные гранулы целлюлозы получают анало .щчно примеру 1, но дл высаждени диацетилделлюлозных гранул исполь:эуют 14%-ный раствор диацетилцеллолозы в количестве 250 г.Example 3. C-aryco-shaped cellulose granules are obtained analogously to Example 1, but the following is used to precipitate the diacetyl cellulose granules: a 14% solution of 250 g of diacetylcellulose
СредаиЛ диаметр полученных целлюлозных гранул - 0,47 мм, пористость - 79%.The diameter of the obtained cellulosic granules is 0.47 mm, the porosity is 79%.
В предлагаемом cnpcoQe по сравнению с нзвестнш4 улрйцае с : технологический процесс получени шарикоовразмых гранул .иеллюлЬШ, так как отпадает стади нагреаднМ, эмульсии и конденсации паров растворител ацетилцеллюлозы. Продолжит тельность процесса сокращаетс на 50 мин (в 6 раз).In the proposed cnpcoQe compared with the well-known 4 with: the technological process of obtaining pellet-like granules of cellulose, as the stage of heating, emulsion and condensation of acetylcellulose solvent vapor disappears. The duration of the process is reduced by 50 minutes (6 times).
10ten
В предлагаемом способе испольaye 4ое новое вещество - олеинова кис-. лота - отличаетс нетрксичарстью и негосмочестью. Основные качест вен}1ые показатели прРдуктаЧ по жстрсть )5 и однородность по фракционнсмчу срставу ) не ухудшаютс по сравнении с базовым способом.In the proposed method, the 4th new substance is used - oleic acid -. the lot is distinguished by inefficiency and lack of integrity. Basic quality veins} The first parameters of the product on life (5) and the homogeneity in fractional measurements) do not deteriorate compared to the basic method.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU823375259A SU1031966A1 (en) | 1982-01-06 | 1982-01-06 | Method for producing porous cellulose granules |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU823375259A SU1031966A1 (en) | 1982-01-06 | 1982-01-06 | Method for producing porous cellulose granules |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1031966A1 true SU1031966A1 (en) | 1983-07-30 |
Family
ID=20990002
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU823375259A SU1031966A1 (en) | 1982-01-06 | 1982-01-06 | Method for producing porous cellulose granules |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1031966A1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0750007A1 (en) * | 1995-06-19 | 1996-12-27 | Fraunhofer-Gesellschaft Zur Förderung Der Angewandten Forschung E.V. | Process for producing spherical microparticles on the basis of cellulose acetate |
| EP3042925A4 (en) * | 2013-09-02 | 2017-04-26 | JNC Corporation | Method for producing porous cellulose particles, and porous cellulose particles |
-
1982
- 1982-01-06 SU SU823375259A patent/SU1031966A1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Патент GB 1293611, кл. С ЗА, опублик. 1972. 2.Патент СЩА №4090022, КЛ. 536-57, опублик 1970. 3.Авторское свиД1етельство СССР 931727, кл. С 08 J 9/00, 1980 (прототип). * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0750007A1 (en) * | 1995-06-19 | 1996-12-27 | Fraunhofer-Gesellschaft Zur Förderung Der Angewandten Forschung E.V. | Process for producing spherical microparticles on the basis of cellulose acetate |
| EP3042925A4 (en) * | 2013-09-02 | 2017-04-26 | JNC Corporation | Method for producing porous cellulose particles, and porous cellulose particles |
| US11685793B2 (en) | 2013-09-02 | 2023-06-27 | Jnc Corporation | Method for producing porous cellulose particles, and porous cellulose particles |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0025639B1 (en) | Process for preparing porous cellulose spherical particles | |
| CN103724635B (en) | Preparation method of a kind of cellulose acetate porous microsphere and products thereof | |
| JP2002522628A (en) | Processes and compositions for oil purification using metal-substituted silica xerogels | |
| US3597350A (en) | Gel filtration process | |
| CN111905695A (en) | Cellulose-based hollow porous carbon fiber microsphere adsorbent and preparation method thereof | |
| CN114405483A (en) | Porous cellulose microsphere adsorbent with core-shell structure and preparation method and application thereof | |
| JPS5857401A (en) | Production of particulate porous chitosan | |
| JPH01301701A (en) | Method for producing granular porous chitosan | |
| US4937081A (en) | Process for producing porous, spherical particles | |
| JPH09278485A (en) | Alkali-resistant spherical glass and method for producing the same | |
| JPH082992B2 (en) | Manufacturing method of porous spherical particles | |
| JP2506682B2 (en) | Manufacturing method of spherical particles | |
| SU931727A1 (en) | Proces for producing porous spherical cellulose | |
| CN118480533A (en) | Lysozyme dimer particle with high enzyme activity and preparation method thereof | |
| RU2068703C1 (en) | Method of magnoinnune sorbent preparing | |
| JPS6395238A (en) | Production of spherical particle | |
| JPH0730203B2 (en) | Method for producing cellulose particles | |
| JPS5951568B2 (en) | Method for producing easily water-soluble polyacrylic acid metal salt granules | |
| JPH01254254A (en) | Preparation of catalyst carrier | |
| KR20240063812A (en) | Porous particles, manufacturing method thereof, and filler for chromatography using the same | |
| JPH0551465A (en) | Method for producing spherical chitin | |
| RU2257951C1 (en) | Sorbent manufacturing method | |
| CN121554814A (en) | Preparation method of porous phytic acid chitosan pellets | |
| CN120205112B (en) | A method, product, and application for preparing UiO-66/MWCNTs-COOH composite material using a one-pot method. | |
| JPH0628729B2 (en) | Method for producing porous micro-crosslinked chitin granules having molecular sieving ability |