SU1116977A3 - Способ получени 3,3-диметилаллилового спирта - Google Patents

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3.,3-ДИМЕТИЛАЛЛЮТОВОГО СПИРТА конденсацией 3 ,3-диметш1аллилгалогенида с водпои 1 раствором ацетата щелочного металла при повышении температуры процесса от 15 до 60

Description

9

;о -

Изобретение отгоснтс  к усовер шепствоваи ону способу получени  3зЗ-диметилаллилового спирта, которьй находит прн шнеиивз например, в качестве исходного продукта в синтезе пестиидцов, принадлежащих к классу пиретропдоп.

Известеп способ получени  З.З-диметшииипикгвого спирта взаимодействнем ап.етона с 2-бромэтнладетатом гз присутств1-п1 магпи  и хлористой ртутк b ползчением при этом сырого 3,.3 диметииаллплацстата с выходом 23-32%,, который подвергают гпдролизу при кип чении ВОДГ1ЫМ () КОН с nocrie дующей экстракцией эфиром, полученный эфирный экстракт перегон ют и получают спирт с выходом

Недостаток дапиого способа состоит в низком выходе целевого продукта

Наиболее бJПIзким к предложепному  вл етс  способ получепи  3;3-диметиаплшювого спирта 5 заключаюп ийс  в ТОМ; что 353-д.иметилаллш хлорид обрабатывают адетатом кали  в водной уксусной кислоте в течешш 2 ч при

тат, который подвергают гидро-лизу 10%--ным водным КОН о Сначала при комнатпой температуре, затем при

Недостатком указанного способа  нл етс  то, что на первой стадии образуетс  около 30% изомерного эфира. Образование побочпого продукта снижа ет выход делевого продукта и затрудн ет его выделение.

Цель изобретени  - повышение селективности продесса.

Поставленна  дель достигаетс  тем что согласно способу получени  3,3диметилаллнлоБОГо спирта конденсадней 3 -З-диметилаллилгалогенида с водньм раствором адетата щелочного металла при повыл1ении температу 5ы процесса от 15 до 60 С с последуюи д-1м пщролизом полученного 3 зЗ-диметил™ аллиладетата водным раствором гидроокиси щелочпого металла при гювыше-гши те 1пературь от 15 до кои денса1шю и гидролиз ведзт в прнсут ..стйии катализатора - тетра6утилаг.с.юнийх .пори,та.

1 II р и м ер 1. 3,3 диметшшллитЕацетата (П) ,

В стекл гп ую; колбу, снабженную мешалкой и термометром, загружают смес содержащую 2 моль ацетата 1:алн ,,

OjOi моль тетрабут11паммони11Х.пор1ща, 50 мл оодьь Эту смесь посто нно перемешинают при комнатной теннераТ)/ре . При этом к ней медленно в течение I ч добавл ют 1 моль З.З-диметклаллилбромггда . содержащего около 20 вес,% изопрепа, Пои побгшлении 3,3--диметилаллилбро о5д§ феакдионна  смесь разогреваетс .

После добавлени  реагента темпе- ватуру реакционкой с;меси пс ддерживают 60С Б течение 2 ч, а затем охлаждакгг до комгатной тв.шературы. Реакдио П ую смесь фш1ьтруют отделени  нерастворимых солей. Згггем фильтрат отдел ют,; промывают водой до получен .и  нейтрально1ю рН, и наконец, сушат -Зезводпьм сульфатом натри .

В рн ульгате получают 130 г сыроГо про.гтукта; который содерй:ит 92% (по данным газожицкостной ;роматографии Г}|К) 3 З-диметилаллиладетата (выхо.д 93%) 5 который после очистки д||гтнлл пией имеет (т, кип ,- 49--1 51 С), /% составл ет непрореа.гирОЕ авилчй 3 J .5-ди:.-;еткла.ш1илбромид,

Су;ектрь; ИК и ШР соотзе ствугот полученному соединению. По данпьм ПКХ не бьою каких-либо пиксВ , соот-вествуюнгих продуктам изомеризадии.

При м. е р 2 Получение 3,3 -д -гмстилаллилового спирта (П .

К смеси, состо щей из 2 мс5ль 85% гидроо даси кали  5 0.01 моль тетрабутиламмонийбромпда; 50 мп ЕОДЫ, при посто нном перемешивании при комнаткой та 11пера.туре, медпенно добавл ют 3 течение 1 ч 130 г кеочищЕпного проукта , полз-чгнпого аналогично примеру Is содержащего около 921 3,3-диметилалшиладетата ,

: Пока про.нсходит добавление темпеватур )а смеси иовьпцаетс  ее контролируют с помоипэю внешней бани с холодной ВО,поЙо

После окончани  экзотермической реакдик смесь ГЕвремешивают в течение 2 ч при Затем реакдионпую смесь охлаждают при сто нии до комнатной TeMaepaTypjiij потом ее фильтр уют выел ют оргакическую фазу и промьшаЛ водой до достни е1ш  кейтуального рН,, после чего обезвоживают прокаленHbiii сульфатом ыат1:)н 

Затем полученный 3j3-AHM:2TRiiaj jrH овызз спирт очищают дистилл;-1циай (т. кип., НО-иа С). Таким образом, .пучаю1 69 г чистого целевого проI 11169774

дукта. Степень чистоты 96% определ -и 86% на промежуточный продукт, 14%

ют ГЖХ. При этом не наблюдают пиков,представл ет непрореагировавши

которые соответствунгг продуктам изо-353-диметилаллш1ацетат.

меризации.Таким образом, в услови х.предлог

Спектры ПМР и ИК соответствуютg женного способа предотвращено побочтолько ц девому продукту. Общий вы-мое образование продуктов изомеризаход реакции составл ет около 80% поции, что такие упрощает вьщеление

отношению к 3,3-диметилаллилбромидуцапевого продукта,

Claims (2)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,3-ДИМЕТИЛАЛЛИЛОВОГО СПИРТА конденсацией
2. 3,3-диметилаллилгалогенида с водным раствором ацетата щелочного металла при повышении температуры процесса от 15 до 60°С с последующим гидролизом полученного 3,3-диметилаллилацетата водным раствором гидроокиси щелочного металла при повышении температуры от 15 до 50°C, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности процесса, конденсацию и гидролиз ведут в присутствии катализатора-тетрабутилалюминийхлорида.

   g

   СЛ С

   1 Π 69 Π