SU1133252A1 - Способ получени этилена и пропилена - Google Patents

Способ получени этилена и пропилена Download PDF

Info

Publication number
SU1133252A1
SU1133252A1 SU833602900A SU3602900A SU1133252A1 SU 1133252 A1 SU1133252 A1 SU 1133252A1 SU 833602900 A SU833602900 A SU 833602900A SU 3602900 A SU3602900 A SU 3602900A SU 1133252 A1 SU1133252 A1 SU 1133252A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
iron
catalyst
propylene
olefins
conversion
Prior art date
Application number
SU833602900A
Other languages
English (en)
Inventor
Альберт Львович Лапидус
Михаил Михайлович Савельев
Мария Вадимовна Цапкина
Original Assignee
Институт органической химии им.Н.Д.Зелинского
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Институт органической химии им.Н.Д.Зелинского filed Critical Институт органической химии им.Н.Д.Зелинского
Priority to SU833602900A priority Critical patent/SU1133252A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU1133252A1 publication Critical patent/SU1133252A1/ru

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛЕНА И ПРОПИЛЕНА путем конверсии СО и H-j при темпера- уре 320-350С и атмосферном давлении в присутствии катализатора , содержащего карбонильный комплекс железа и носитель - окись алюмини , отличающийс  тем, что, с целью повыщени  конверсии и селективности процесса, используют катализатор, содержащий в качестве карбонильного комплекса железа додекакарбонил железа и дополнительно содержащий гидроокись цези  при следующем соотношении компонентов, мас.%: Додекакарбонил железа 1,6-6,1 Гидроокись цези  17,9-18,8 Окись алюмини  Остальное

Description

Од
СО
iNd
ел го
«
Изобретение относитс  к орггничес кому синтезу, в частности к- способу получени  этилена и пропилена, широко примен емым в промышленных процессах полимеризации, оксосинтеза, карбонилировани , олигомеризации
и др.
в насто щее врем  в основном, этилен и пропилен получают при переработке нефт ного сырь . / Синтез углеводородов из смеси СО и Hg перспективен, в частности, дл  получени  этилена и пропилена из продуктов переработки угл , запасы которого во много раз превышают ресурсы нефти.
Известны способы получени  относительно широких фракций углеводородов Cj -С22 и, в частности, олефинов из СО и Н. Поэтому повышение селективности процесса значительно снизит затраты на вьщеление це левых продуктов-олефинов. Кроме того, t продукты синтеза из СО и Hj характеризуютс  отсутствием сернистых соединений в отличие от продуктов .переработки нефти, что позвол ет избежать очистки при их дальнейшей переработке.
Известен способ получени  олефинов С2-С22 из СО и Н при температуре от 200 до и давлении от 4 до 18 ат в присутствии катализатора на основе вольфрамата железа и гидроокиси кали . Получаетс  широка  фракци  олефиновых углеводородов с числом атомов углерода 2-22 (до 48,6 мас.%) при конверсии СО 0,4-3%. В продуктах синтеза также содержатс  кислородсодержащие соединени  до 6,7 маСс% и алканы (от 11,1 до 33,4 мас.%). Содержание олефинов Cj-Cj 23,7 мае Л l.
Недостатками данного процесса  вл ютс  низка  селективность в отношении получени  олефинов Cj-Cj и их незначительное содержание в продуктах синтеза, низка  конверси  СО, а также необходимость восстановлени  примен емого катализатора водородом .при 300°С в течение 18 ч и проведение синтеза при повьш1енном давлении.
Известен также способ получени  олефиновых углеводородов , в том числе этилена и пропилена, из СО и Hj при температуре от 200 до 300°С и давлении от 4 до 18 ат на катализаторе на основе титаната
33252
железа (FeTiO) и гидроокиси кали . Конверси  СО составл ет 3,0-32,2%. Суммарное содержание олефинов 20,061 .7мас.%,из них олефинов С2-С 5 15 мае. % 2}.
Недостатками данного способа  вл ютс  невысокое содержание олефинов Cj-Cg в продуктах синтеза, применение повышенного давлени  и необходимость восстановлени  водородом используемого катализатора.
Известен также способ получени  олефиновых углеводородов из СО и Н, при температуре от 200 до 600°С,
(5 давлении от 50 до 100 ат с использованием катализатора на основе сульфидов и (или) окислов следуюш гх металлов Мо, W,Re, Ru, Ni, Pd, Rh, 0s, Ir, Pt и гидроокисей и (или) солей
0 следунмцих металлов Zi, Na, К, Rb, Cs, Mg, Ca, Sr, Ba, Th. Конверси  CO составл ет 37-57%, в продуктах синтеза содержатс  алканы С.-С 52,596 .8мае. % .и алкены , 8 5 6,5 мас.%, из них олефинов Сз-Сз
содержитс  от 5 до 39,6 мас.% СЗ.
Недостатками данного способа  вл ютс  невысока  селективность в отношении образовани  олефинов , 0 необходимость предварительного восстановлени  используемого катализатора водородом при 350-650°С и проведение синтеза при повьшзенном давлении .
Наиболее близким к изобретению  вл етс  способ получени  этилена и пропилена путем конверсии СО и Н при 200-800 с, давлении от 100 до 10 КПа в присутствии металлического кластерного катализатора, общей формулы К2Рез(СО)или (СО) , нанесённого на окись алюмини  или другие окислы. Конверси  СО составл ет 0,18-7,1.%, выход олефинов 60 мас.%, из них олефинов С2-С31-44 мае,7,, В качестве побочных продуктов образуютс  углеводороды и метан С4.
К недостаткам данного способа
следует отнести недостаточно высокую конверсию СО, невысокую селективность в образовании олефинов С2-С,, а также сложность приготовлени  используемого катализатора, включающего стадию восстановлени  исходных карбоннлов металлическим калием или рубидием и вьщеление карбонильных
3 .
комплексов, содержащих щелочной металл .
Целью изобретени   вл етс  повышение конверсии и селективности процесса .
Поставленна  цель достигаетс  способом получени  этилена и пропилена путем конверсии СО и Hj при температуре 320-350°С и атмосферном давлении в присутствии катализатора, содержащего додекакарбонил железа и гидроокись цези , нанесенные на окись алюмини , при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Додекакарбонил железа 1,6-6,1 Гидроокись цези  17,9-18,8 Окись алюмини  Остальное В качестве носител  используют активную окись алэтмини .
Пример 1. Приготовление катализатора 6,1% - 17,9% CsOH, на носителе - окись алюмини .
В продутую аргоном колбу наливают 20,0 МП метанола и добавл ют при перемешивании 1,65 г CsOH в виде 2,9 г 56,4%-ного водного раствора. Затем в этот раствор добавл ют 560 мг Fe j(CO) , после растворени  которого раствором пропитывают 7,0 г AtjOj и сушат катализатор в токе аргона при 60°С. Получают катализатор следующего состава: Fej(CO)f2 6,1 мас.%, CsOH 17,9 мас.%, ACjOj
86,0 мас.%...
133252.4
Примеры 2-4. Приготовление катализаторов: 1,6% Fej(CO)j J8 ,8% CsOH/AP O.H 3,1% Fej(CO).18 ,5% CsOH/Ae..j03.
Приготовление аналогично примеру 1. Дл  этого берут 0,14 и 0,28 г Еез(СО)2 и 2,9 и 2,9 г CsOH в виде 56,4%-ного водного раствора соответственно . Получают катализаторы состава: 1,6 мас.% ), 18 ,8 мас.% CsOH; 3,1 мас.% Fe ,,(СО); 18 ,5 мас.% CsOH, остальное носитель окись алюмини .
Синтез олефинов ведут при атмосферном давлении в проточной установjке при 320-350 С, объемной скорости 30 соотношении СО:Н2 1:2.. Катализаторы предварительно обрабатывают смесью СО:Н2 1:2, поднима  температуру с 150 до 300°С в течение 2,5 ч.
Пример 5. Испытание катализаторов следующего состава: 1,6 6 ,1% ).
, 17,9 - 18,8% CsOH,
на носителе - окись алюмини ,
В установку загружают 8,8-10,9 Г катализатора, обрабатывают смесью СО:Н2 1:2, поднима  температуру с в течение 2,5 ч и испытывают при атмосферном давлении и объемной скорости 30 ч при соотношении СО:Н2 1:2 (результаты испытаний приведены в табл. 1).
Таблица1
/ Т 340°С.
П р и м е р 6. Испытание катализатора следующего состава : 6,1 мас.% FejtCOl j- 17,9мас %
СзОН/АегОз55 Синтез ведут при атмосферном давлении в проточной установке при Т 320 - 350°С (результаты испытаний приведены в табл. 2).
6,1Т7,9 320 8,3 и 26,6 38,3 - 35,1 6 ,117,9 350 18,1 22,5 28,9 1,3 47,3 Результаты испытаний катализаторов (CO:rt2 1j2, объемна  скорость
16,5 3201,058,7 29,4
20,7. 3201,476,3 13,6
3000,343,5 32,1
3201,027,9 37,5
10,2 3501,628,6 35,1
3752,427,0 39,4
4003,231,4 33,5
4303,046,6 29,4
V5
При использовании катализаторов с содержанием CsOH ниже 17,9 и выше 18,8% активность и селективность уменьшаютс . При содержании CsOH 16,5% конверси  СОСКр) составл ет 1,0%, а при 20,7% )4%, суммарное содержание олефиновых углеводородов 41,3-22,2 мас.%. Дл  катализаторов с содержанием ) ниже 1,6 наблюдаютс  аналогичные закономерности При содержании Fe.(CO)вьш1е 6,1 уменьшаетс  селективность процесса,.снижаетс  суммарное содерТаблица2
73,4 76,2
30 , атмосферное давление) пред-ставлены в табл, 3.
Т а б л и ц а 3 ;
Н,9 -41,3
8,6 0,222,2 24,4 -56,5
31,6 -69,1
32,3 2,467,4
30,0 1,669,4
26,9 2,060,4
16,2 2,445,6
жание олефинов , в продуктах ;синтеза вследствие увеличени  метанообразовани .
Так, при 430°С суммарное содержание олефинов не превьш1ает 45,6%. Поэтому температурный интервал 320-350 С наиболее оптимален дл  данных катализаторов.
Как видно из приведенных примеров, предложенный способ получени  этилена и пропилена отличаетс  повышенной селективностью в отношении обра71 33252 8
зовани  олефинов по сравнениюпри атмосферном давлении, т.е. в 2с известными. В продуктах синтеза4 раза больше, чем у известного споотсутствуют углеводороды, содержащиесоба. Предложенна  методика приго овболее трех атомов углерода. В олефи-лени  катализатора отличаетс  р дом
новой фракции содержатс  только оле-5 преимуществ по сравнению с известным
фины Cg-C (содержание олефиновспособом. Катализатор прост и удобен
в продуктах синтеза достигаетIв приготовлении, поскольку позвол ет
76 мас.%). Таким образом, данныйв широких пределах мен ть соотношеспособ дает возможность получить уз-ние Fe:Cs и тем самым воздействовать
кую фракцию олефинов. на селективность и активность кон-
Конверси  СО достигает 8,3-20,8%тактов.

Claims (1)

  1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛЕНА И ПРОПИЛЕНА путем конверсии СО и Н«, при температуре 320-350°С и атмосферном давлении в присутствии катализатора, содержащего карбонильный комплекс железа и носитель - окись алю миния, отличающийся тем, что, с целью повышения конверсии и селективности процесса, используют катализатор, содержащий в качестве карбонильного комплекса железа додекакарбонил железа и дополнительно содержащий гидроокись цезия при следующем соотношении компонентов, мас.Х: Додекакарбонил железа 1,6-6,1
    Гидроокись цезия 17,9-18,8
    Окись алюминия Остальное
    Од Од го οι Nd
    1 1133252 1
SU833602900A 1983-06-06 1983-06-06 Способ получени этилена и пропилена SU1133252A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU833602900A SU1133252A1 (ru) 1983-06-06 1983-06-06 Способ получени этилена и пропилена

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU833602900A SU1133252A1 (ru) 1983-06-06 1983-06-06 Способ получени этилена и пропилена

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1133252A1 true SU1133252A1 (ru) 1985-01-07

Family

ID=21067553

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU833602900A SU1133252A1 (ru) 1983-06-06 1983-06-06 Способ получени этилена и пропилена

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1133252A1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2265004C2 (ru) * 2000-10-18 2005-11-27 Зюд-Кеми, Инк. Способ селективного гидрирования потока олефинового сырья, содержащего ацетиленовые и диолефиновые примеси
RU2266885C2 (ru) * 2000-05-31 2005-12-27 Мг Текнолоджис Аг Способ получения пропилена из метанола

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Патент US № 4261864, кл. 252-470, опублик. 1981. 2.Патент US № 4261865, кл. 152-474, опублик. 1981. 3.Патент US № 4199522, кл. 260-449, опублик. 1980. 4.Патент US № 4192777, кл. 252-447, опублик. 1980 ,(прототип). *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2266885C2 (ru) * 2000-05-31 2005-12-27 Мг Текнолоджис Аг Способ получения пропилена из метанола
RU2265004C2 (ru) * 2000-10-18 2005-11-27 Зюд-Кеми, Инк. Способ селективного гидрирования потока олефинового сырья, содержащего ацетиленовые и диолефиновые примеси

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100568056B1 (ko) 탄화수소 스트림 중의 불포화 화합물의 선택적인 수소화를 위한 촉매 및 방법
US9416067B2 (en) Catalyst useful in fisher-tropsch synthesis
KR102038042B1 (ko) 금속이 첨가된, 실리카-담지 나트륨 텅스테이트 촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용한 메탄의 산화이량화 반응방법
TW200628441A (en) Catalyst and process for the metathesis of ethylene and butene to produce propylene
EA023714B1 (ru) Катализатор на основе алюмината цинка и марганца, используемый для дегидрирования алканов
US3943067A (en) Process for manufacturing hydrogenation catalysts
KR20100075997A (ko) 올레핀의 이성질화 방법
JP4987721B2 (ja) 選択的水素化によるc4オレフィン混合物の製造方法及び該ガス流のメタセシス方法
CN104379542A (zh) 由合成气生产乙烯和丙烯的工艺
WO2014049569A1 (en) Catalyst composition for the dehydrogenation of alkanes
GB2125062A (en) Process for the preparation of hydrocarbons
JPS59108089A (ja) 炭化水素の製法
SU1133252A1 (ru) Способ получени этилена и пропилена
US3849087A (en) Process for producing gases by the conversion of hydrocarbons
CN105732263B (zh) 甲醇制烯烃装置中微量乙炔的选择加氢方法
US4537867A (en) Promoted iron-cobalt spinel catalyst for Fischer-Tropsch processes
JP2002020767A (ja) 硫化物触媒を用いた一酸化炭素の水素化法
US3567411A (en) Process for the production of gaseous product containing hydrogen and methane
US7550637B2 (en) Catalyst and process for selective hydrogenation
US3787514A (en) Catalysts for selective hydrogenation of hydrocarbons
US20210238484A1 (en) Bulk-metal crystalline transition metal based heterogeneous catalysts, methods of making and uses thereof
CN112742445A (zh) 一种选择性加氢分子筛材料及其制备方法
JP6119017B2 (ja) 酸化脱水素触媒の製造方法
CN104557399B (zh) 戊烯与乙烯歧化制丙烯的方法
JP5346030B2 (ja) 1,3−ブタジエン中のアセチレン類化合物の選択水素化用触媒およびその製造方法並びにその使用方法