SU1133255A1 - Способ очистки кислородсодержащих органических продуктов гидроформилировани от алкилформиатов - Google Patents
Способ очистки кислородсодержащих органических продуктов гидроформилировани от алкилформиатов Download PDFInfo
- Publication number
- SU1133255A1 SU1133255A1 SU833585162A SU3585162A SU1133255A1 SU 1133255 A1 SU1133255 A1 SU 1133255A1 SU 833585162 A SU833585162 A SU 833585162A SU 3585162 A SU3585162 A SU 3585162A SU 1133255 A1 SU1133255 A1 SU 1133255A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mol
- alcohols
- purification
- formate
- dimethylamine
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 33
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 title description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 title description 11
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 title description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 title 1
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 47
- -1 alkyl formates Chemical class 0.000 claims abstract description 34
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims abstract description 24
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims abstract 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 2
- NMJJFJNHVMGPGM-UHFFFAOYSA-N butyl formate Chemical compound CCCCOC=O NMJJFJNHVMGPGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 46
- 239000000047 product Substances 0.000 description 34
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 32
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 26
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 10
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 9
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 9
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 9
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 5
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BCLJZFLDSCTULJ-UHFFFAOYSA-N decyl formate Chemical compound CCCCCCCCCCOC=O BCLJZFLDSCTULJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AVMSWPWPYJVYKY-UHFFFAOYSA-N 2-Methylpropyl formate Chemical compound CC(C)COC=O AVMSWPWPYJVYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- SIZYAYFVBQLSJP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl formate Chemical compound CCCCC(CC)COC=O SIZYAYFVBQLSJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 150000003948 formamides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- NZMAJUHVSZBJHL-UHFFFAOYSA-N n,n-dibutylformamide Chemical compound CCCCN(C=O)CCCC NZMAJUHVSZBJHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 235000015096 spirit Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
СПОСОБ ОЧИСТКИ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ ОРГАНИЧЕСКИХ ПРОДУКТОВ ГИДРОФОРМИЛИРОВАНИЯ ОТ АЛКИПФОРМИАТОВ путем разложени алкилформиатов, отличающийс тем, что, с целью увеличени степени очистки, процесс провод т в присутствии аминов , выбранных из группы аммиак, монометиламин, диметиламин, дибутиламин , анилин, при мол рном соотношении амина и алкилформиата
Description
СО
со ю ел ел
«
изобретение относитс к способу очистки кислородсодержащих органических продуктов гидроформилировани от алкилформиатов.
Во многих случа х возникает необходимость удалить из смеси кислородсодержащих органических продуктов побочные продукты .гидроформилировани - алкилформиаты. Ректифик цией это обычно осуществить не удаетс , особенно при совместном присутствии эфиров. спиртов, альдегидов , имеюпргх одинаковое число углеродных атомов,, из-за близости их температур кипени j образовани азеотропных смесей. Наибольшие сложности возникают в случае продуктов высокого молекул рного веса (с числом атомов углерода 10, 15, 20), когда алкилформиаты не удаетс выделить ректификацией даже в Biyxe фракции (с частью спиртов, альдегидов ) и.очистке от формиатов приходитс подвергать весь продукт, при этом усугубл ютс трудности, св занные с обеспечением высркой степени очистки без протекани побочных процессов.
Известен способ очистки кислородсодержащих органических продуктов гидроформилировани от формиатов путем обработки их водными растворами гидроокисей щелочных металлов 13Недостатками этого способа вл ютс образование значительных количеств загр зненных сточных вод, сложность технологии, так как процесс протекает на поверхности контакта двух фаз и поэтому требуетс обеспечить интенсивное перемешивание , последующее разделение фаз осложн етс образованием эмульсии . При осуществлении способа остаетс непрореагировавшим некоторое количество формиатов (до 5%), что во многих случа х вл етс недопустимым в св зи с высокими требовани ми к качеству целевых продуктов .
Известен способ ,очистки кислородсодержащих органических продуктов от алкилформиатов путем гидрировани на гетерогенных катализаторах при температуре до ZTOc и давлении до 350 ат С2.
Недостатками этого способа вл ютс жесткие услови процесса, большие капитальные и энергетические затраты (в св зи с применением по332552
вьш1енных давлений и циркул цией водорода ) . При .проведении процесса при атмосферном давлении водорода очень непродолжителен срок службы , катализатора - 50-80 дней. Кроме того, протекают побочные реакции: образование сложных и простых эфиров , последние дают азеотропные (Смеси с соответствующими спиртами и
O не могут быть отделены ректификацией .
Известен также способ очистки кислородсодержащих органических продуктов от алкилформиатов путем
5 расщеплени формиатов на модифицированной окиси алюмини при 250350С 33.
Однако этот способ пригоден только дл эфиров, кип щих ниже
Q 150С, в случае более высококип щих продуктов последние в значительной степени претепревают глубокое термическое разложение. Недостатком вл етс также применение высокой температуры.
Наиболее близким к изобретению решением вл етс способ очистки кислородсодержащих органических продуктов гидроформилировани от
алкилформиатов путем разложени формиатов в смеси со спиртами на катализаторе никель на окиси алюмини или окиси кремни с добавками щелочных металлов 4.
Недостатками известного способа вл ютс расход водорода, применение повьщ1енного давлени и высоких температур (100-230°С), неисчерпывающее расщепление формиатов, образование в качестве побочных продуктов простых эфиров, низка скорость реакции. Так, при обработке на указанном катализаторе смеси из 33,7% н-бутанола, 37,4% изомасл ного альдегида; 8,9% н-бутилформиата, 10,8% изобутилформиата в течение 6 ч при и 30 ат, водорода, получают смесь 44,5 вес.% н-бутанола; 50,2% изобутанола, 0,03% н-бутилформиата 0,01% изобутилформиата , а также 1,5% дибутилового эфира (побочный продукт).
Недостатком также вл етс низка степень очистки - содержание в ;продуктах остаточного количества алкилформиатов,
Цель изобретени - увеличение степени очистки. 3 Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу очистки кислородсодержащих органических про дуктов гидроформилировани от алкил формиатов путем разложени алкилфор миатов, процесс провод т в присутст вии аминов, выбранных из группы аммиак , монометиламин, диметиламин, дибутиламин, анилин, при мол рном соотношении амкна и алкилформиата (1,2-5,0):1 при температуре 18isoc . В результате обработки алкилформиаты превращаютс в соответствующие спирты, а амины - в соответствующие амиды муравьиной кислоты, (формамид или N-замещенные формамиды ). Формамиды наход т широкое использование в химической промьшшенности , они могут быть легко вьделены из реакционной смеси известными способами, Например ректификацией (поскольку не дают азеотропов с аль дегидами и спиртами), экстракцией водой (вследствие хорошей растворимости в воде). Преимуществом предла гаемого способа вл етс л-акже обра зование соответствующего спирта из эфира муравьиной кислоты с 100%-ной селективностью. Это особенно важно в случа х, когда алкилформиаты вл ютс побочными продуктами процессов , снижающими выход целевых продуктов . Дл процесса гидроформилировани способ позвол ет полностью регенерировать целевой продукт спирт из побочного продукта - алкил формиата . В зависимости от примен емых алкилформиатов и аминов обработку про дуктов осуществл ют при температуре до 150°С, во многих случа х полна очистка от формиатов достигаетс при комнатной температуре (примеры 2, 4, 6-8). Способ применим как к эфирам муравьиной кислоты, образо ванным из низкомолекул рных спкртов (метилового), так и высокомолеку- л рных (Cjo ) При осуществлении предлагаемого способа не образуютс загр зненные сточные воды. Пример 1. В качающийс автоклав, емкостью 350 см загружают 100 см (81,6 г) смеси продуктов гидроформилировани , содержащей изо масл ный альдегид (0,3 г; 0,4 вес.% И-масл ный альдегид (2,4 г. 54 2,9 вес.Х); бутилформиат (1,25 г; 0,0122 г-моль 1,5 вес.%); изобутанол (5,0 г; 6,2 вес.); н -бутанол (51,75 г; 0,6981 г-моль; 63,4 вес.%) и 2-этилгексанол (20.,9 rj 25,6 вес.%), а также сжиженный путем охлаждени до диметиламин (0,72 г; 0,0159 г-моль). Соотношение диметиламина и бутилформиата (моль/моль) 1,3: 1 . Автоклав нагревают до 80 С и вьщерживают 1 ч при этой температуре. В выгруженном продукте по данным газожидкостной хроматографии и ИК-спектроскопии бутилформиат отсутствует. Степень очистки от бутилформиата полна . Продукт реакций (82,3 г) перегон ют из стекл нной колбы с дефлегматором при атмосферном давлении. Сначала отгон ют непрореагировавший (избыточный) диметиламин (Т. Жип. ), который конденсируют в ловушке, охлаждаемой льдом. При 74-118°С отгон ют фракцию масл ных альдегидов и бутиловых спиртов (всего 60,3 г), при отгон ют 2-этилгексанол (20,9 г), а в кубовом продукте остаетс диметилформамид (0,89 г, 0,0122 г-моЛь, Т. кип. 153°С). Фракци альдегидов и спиртов содержит, изомасл ный альдегид (0,3 г; 0,5 вес.%), н-масл ный альдегид (2,4 г; 4,0 вес.%), изобутанол (5,0 г-, 8,3 вес.%), н-бутанол (52,65 г; 0,7103 г-моль; 87,2 вес.%). Бутилформиат на 100% превращаетс в н -бутанол. Пример 2. Процесс прово д т аналогично примеру 1, но обработку кислородсодержащих продуктов диметиламином провод т при в течение 4 ч. Выгруженный продукт не содержит бутилформиата. Селективность превращени бутилформиата в н-бутанол 100%. Степень очистки от бутилформиата полна . Пример 3. В качающийс автоклав емкостью 350 см загружают 100 см (83,3 г) смеси продуктов гидроформилировани , содержащей смесь альдегидов (0,83 г 1,0 вес.%), смесь спиртов (60,7 ri 0,2946 г-моль-, 72,8 вес.%), смесь эфиров, образованных из муравьиной кислоты и спиртов ( алкилформиатов ), (2,5 г; 0,0107 г-моль, 3 вес.%) и смесь
спиртов (19,3 г, 23,2%), а
также диметиламин (1,45 г;
0,0321 г-моль). Соотношение диметиламина и формиатов (моль/моль)
3;1. В смес х альдегидов и спиртов
.у распределение компонентов
по числу атомов углерода, %J С
20; 1 30; С:,5 20; в смеси
спиртов 1b; С 38,
33; C,g 13.
Автоклав нагревают до и выдерживают при этой температуре в течение 0,5 ч. В выгруженном продукд-е по данным ИК-спектроскопии формиаты отсутствуют.
Продукт реакции (84,7 г) подвергают вакуумной разгонке при остаточном давлении 10 мм рт. ст. Сначала отгон ют непрореагировавпшй диметиламин , который концентрируют в ловушке , охлаждаемой углекислотой, затем отгон ют диметилформамид (0,78 г, 0,0107 г-моль) ,при 50-55С, который конденсируют в ловушке, охлаждаемой льдом, затем перегон ют альдегиДЫ и спирты (всего 63,7 г) при . В кубовом продукте остаютс спирты (19,3 г, Т. кип. при 10 мм рт.ст. 184-214 0) Фракци альдегидов и спиртов содержит альдегиды (0,83 г; 1,3 вес.%), и спирты C. (62,9 г 0,3053 г-моль, 98,7%).
Апкилформиаты С С; на 100% . I превращаютс в спирты C. побоч ные продукты не образуютс . Степень очистки от алкилформиатов полна .
Пример 4. Процесс провод т аналогично примеру 3, но обработку кислородсодержащих соединений диметиламином провод т при 20°С в течение 5 ч. Выгруженный продукт не содержит алкилформиатов. Селективность превращени формиатов в спирты 100%. Степень очистки от алкилформиатов полна .
И р и м е р 5,0 В качаюпщйс автоклав емкостью 350 см загружают i100 см смеси, состо щей из эфиров, образованных из муравьиной кислоты и. смеси спиртов С -«,-С д (алкилформиатов С,-CJQ), (3,4 г, 0,0117 г-моль, 4 вес.%) ИcTiecH спиртов ,j (81,6 г; 0,3136 Г-МОЛЬ, 96 вес.%), а также диметилаиина .( гjj 0,0293 г-моль) Соотношение диметиламина и формиатов (моль/моль) 2,5:1. В смес х
спиртов соотношение компонентов по числу атомов углерода, %: C/,g 16; С 38i С,в 38; 33; С„ 13.
Автоклав нагревают до и вьвдерживают при этой температуре 2 ч. В выгруженном продукте по данным ИК-спектроскопии формиаты отсутствуют .
Продукт реакции (86,3 г) промывают А раза водой по 50 см. ОргаНический продукт по данным газожидкостной хроматографии представл ет собой чистые спирты -in (84,7 Г-, 0,3253 г-моль) В водной фазе содержитс -непрореагировавший диметиламин (0,79 г-, 0,0176 г-моль) и диметилформамид (0,855 г .0,0117 г-моль).
Алкилформиаты С 100% превращаютс в спирты С,-С;,з Степень счистки от алкилформиатов полна . Пример 6. В стекл нную пробирку загружают 15 см (12,34 г) смеси, содержащей метиловый эфир муравьиной кислоты (1,24 г 0,0206 г-моль, 10 вес„%) и бутилового спирта (11,1 г; 90 вес..%), а также диметиламин (1,1 г; 0,0247 г-моль). Содержимое пробирки перемешивают. Соотношение диметиламина и метилформиата, (моль/моль) 1 ,2:1.
Смесь вьщерживают при 3 ч В выгруженном продукте по данным газожидкостной хроматографии и ИК-спектроскопии метилформиат отсутствует .
Продукт реакции (13,44 г) содержит метанол (0,66 г; 0,0206 г-моль, 4,9 вес.%), бутанол (11,1 г; 82,6 вес.%) ; диметилформамид (1,5 rv 0,0206 г-моль; 11,2 вес.%) и непрореагировавпшй (избыточный) диметиламин (0,18 г , 0,0041 г-моль 1,3 вес.%).
Метилформиат на 100% превращаетс в метанол. Степень очистки от метилформиата полна .
Пример 7. В стекл нную пробирку загружают 15 см (12,11 г) смеси, содержащей децилформиат (1,21 г; 0,0065 г-моль; 10 весЛ) и пропиловый спирт (10,9 г; 90 вес.%), а также водный раствор диметиламина (2,29 г с содержанием диметиламина 33 вес.% , или 0,756 г 0,0168 г-моль). Содержимое пробирки перемешивают. Соотношение диметиламин идецилформиата, моль/моль 2,6:1 . Смесь вьщерживают при 20°С 5 ч. После обработки в продукте не обнаружено содержани децилформиата (по данным газожидкостной хроматогра ,фии и ИК-спектроскопии). Продукт реакции (14,40 г) содержит дециловый спирт (1,03 г; i0,0065 г-моль, 7,1 вес.%), диметилф мамид (0,475 г-, 0,0065 г-моль-; 3,3 вес.%), непрореагировавший.диметиламин (0,46 г, 0,0103 г моль, 3,2 вес.%), пропиловый спирт (10,9 75,7 вес.%) и воду ( 1,5 г 10,7 вес.%), Децилформиат на 100% превращаетс в дег ловый спирт. Степень очистки от децилформиата полна . Пример 8. В стекл нную пр бирку загружают 15 см (12,16 г) смеси, содержащей эфир 2-этилгексанола и муравьиной кислоты, (1,22 г; 0,0077 г-моль; 10 вес.%) и пропиловый спирт (10,94 г; 90 вес.%), а та же водный раствор диметиламина (1,79 г с содержанием диметиламина 33 вес.% или 0,59 г; 0,01309 г-моль Содержимое пробирки перемешивают. Соотношение диметиламина и формиата (моль/моль) 1,7:1. Смесь вьздержи вают при 20 С 5 ч. После обработки в продукте не обнаружен формиат ( по данным газожидкостной xpoMatorp фии и ИК-спектроскопии). Продукт реакции (13,94 г) содержит 2-этилгексанол (1,00 г, 0,0077 г-моль,7,17 вес.%), диметил формамид (0,56 г 0,0077 г-мольi 4,02 вес.%), непрореагировавший диметиламин (0,24 г-, 0,0054 г-моль 1,72 вес.%), пропиловый спирт (10,94 rj 78,48 вес.%) и воду ( 8,61 вес.%). Формиат 2-этилгексанола на 100% превращаетс в 2-этилгексанол. Степень очистки от формиата полна . Пример 9«В стекл нную колбу загружают 35 см (28,78 г) смеси, содержащей бутиловый эфир муравьиной кирлоты (1,00 гJ 0,0098 г-моль-, 3,47 вес.%), дециловый спирт (23,98 г; 83,32 вес.%) и дибутиламин (3,80 rj 0,0294 г-мол 13,20 вес.%). Соотношение дибутиламин а и бутилформиата (моль/моль) 3:1. Смесь нагревают 3 ч. при . В выгруженном продукте не обнаруже но содержани бутилформиата (по да ным газожидкостной хроматографии и ИК-спектроскопии). Продукт реакции (28,78 г) соде жит бутиловый спирт (0,73 г 0,0098 г-моль; 2,54 вес.%), избыточный дибутиламин (2,53 г; 0,Л196 г-моль; 8,79 вес.%), дибутилформамид (1,54 г, 0,0098 г-моль; 5,35 вес.%) и дециловый спирт (23,98 rj 83,32 вес.%). Бутилформиат на 100% превращаетс в бутиловый спирт. Степень очистки от бутилформиата полна . Пример 10. В металлический микрореактор, снабженный перемешиванж1им устройством, загружают 20 см (18,33 г) смеси, состо щей из бутилового эфира муравьиной кислоты (1,96 г; 0,0192 г-моль, 10,7 вес.%), смеси спиртов С -С (7,82 г; 42,7 вес.%) и анилина (8,55 г; 0,0918 г-моль-, 46,64 вес.%). Соотношение анилина и бутилформиата (моль/моль) 4,8:1. Смесь вьщерживают 4 ч при 150°С. В выгрзпкенном продукте не обнаружено содержани бутилформиата (по данным газожидкостной хроматог-, рафии и ИК-спектроскопии). Продукт реакции (18,3 г) содержит бутиловый спирт (1,42 г; 0,0192 г-моль; 7,76 вес.%), непрореагировавший (избыточный) анилин (6,76 г 0,0726 г-моль; 36,9 вес.%), спирты (7,82 Г-, 42,7 вес.%). Превращение бутилформиата в бутанол 100%. Степень очистки от бутилформиата полна . . Пример 1.1. Б металлический микрореактор, снабженный перемешивающим устройством, загружают 20 см (17,66 г) смеси, состо щей из- бутилового эфира муравьиной кислоты (2,11 г; 0,0207 г-моль 11,95 вес.%), пропиловего спирта (8,48 г; 48,02 вес.%), и 7,07 г водНого раствора аммиака (содержание аммиака 25%; или 1,77 г; jo,1038 г-моль), Соотношение аммиака и бутилформиата (моль/моль) 5:1. Смесь нагревают при 4 ч. В выгруженном продукте не обнаружено содержани бутилформиата (по данным газожидкостной хроматографии и ИК-спектроскопии). Продукт (17,6 г) содержит бутилов ый спирт (1,53 г 0,0207 г-моль.
8,69 вес.%), непрореагировавший а1«швк (1,41 г; 0,0831 г-моль 8,01 вес.%), воду (5,3 г; .30,1 вес.%) , пропиловый спирт (8,48 г; 48,2 вес.%).
Превращение бутилформиата в 6утанол составл ет 100%. Степень очистки от бутилформиата полна .
Пример 12. В качах цийс автоклав емкостью350 см загружают, 100 см (81,3 г) смеси, сост,9 щей из формиатов спиртов (алкилформиатов ) (3,04 гi 0,0130 г-моль1 3,74 вес.%), водного раствора монометиламина (5,37 г с содержанием метиламина 30 вес.% i или 1,61 г; 0,0519 г-мопь) й.пропиnosbA спирт (72,87 rj 89,65 вес.%). Соотношение метиламина и алкилформиатов (моль/моль) 4 е.;.
Автоклав выдерживают при i 2 ч. В выгруженном продукте не об- ;
наруживаетс (по данным ИК-спектрО скопии) содержани алкнлформиатов.
Продукт реакции (81,3 г) содержит спирты (2,68 г; 0,0130 г-моль;3,3 вес.%), диметилформамид (0,95 г; 0,0130 г-мольj 1,17 вес.%), непрореагировавший метиламин (1,2 г; 0,0389 г-моль, 1,48 вес.%), воду (3,6 г, 4,42 вес.%) и пропиловый спирт (72,87 г, 89,63 вес.%).
Превращение алкилформиатов С ь в спирты С . составл ет 100%. Степень очистки от алкилформиатов полна .
В таблице приведены обобщенные данные по примерам о проведении процесса предлагаемым способом.
Способ позвол ет проводить полную очистку кислородсодержащих органических продуктов гидроформилировани от алкилформиатов
1,3:1
| О1етиламин
То же
То же
То же
Практически полна
То же
Claims (1)
- СПОСОБ ОЧИСТКИ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ ОРГАНИЧЕСКИХ ПРОДУКТОВ ГИДРОФОРМИЛИРОВАНИЯ ОТ АЛКИПФ0РМИАТОВ путем разложения алкилформиатов, отличающийся тем, что, с целью увеличения степени очистки, процесс проводят в присутствии аминов, выбранных из группы аммиак, монометиламин, диметиламин, дибутиламин, анилин, при молярном соотношении амина и алкилформйата (1,2- . 5,0):1 при температуре 18-150°С.СО СО ьоСП СП1133255 2
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU833585162A SU1133255A1 (ru) | 1983-03-14 | 1983-03-14 | Способ очистки кислородсодержащих органических продуктов гидроформилировани от алкилформиатов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU833585162A SU1133255A1 (ru) | 1983-03-14 | 1983-03-14 | Способ очистки кислородсодержащих органических продуктов гидроформилировани от алкилформиатов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1133255A1 true SU1133255A1 (ru) | 1985-01-07 |
Family
ID=21061182
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU833585162A SU1133255A1 (ru) | 1983-03-14 | 1983-03-14 | Способ очистки кислородсодержащих органических продуктов гидроформилировани от алкилформиатов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1133255A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2677287C2 (ru) * | 2014-03-12 | 2019-01-16 | Басф Се | Способ разложения формиатов |
-
1983
- 1983-03-14 SU SU833585162A patent/SU1133255A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Патент DE № 10S5513, кл. 120, 5/02, опублкк. 5.01.61. 2.Патент DE № 1805402, кл. С 07 С 29/00, опубпик. 14.05.70. 3.Авторское свидетельство СССР № 425891, кл. С 07 С 29/24, опублик. 30.04.74. 4.Патент DD № 92440, кд. 120, 5/02, опублик. 12.09.72 (прототип). * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2677287C2 (ru) * | 2014-03-12 | 2019-01-16 | Басф Се | Способ разложения формиатов |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6187971B1 (en) | Method for producing polyalcohols | |
| US20090209781A1 (en) | Process for preparing alpha-hydroxycarboxylic acids | |
| US8569539B2 (en) | Process for preparing alpha-hydroxycarboxylic esters | |
| FI62822C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av tertiaerae alifatiska aminer | |
| RU2159226C2 (ru) | Способ получения аминоэтилэтаноламина и/или гидроксиэтилпиперазина | |
| CA1170273A (en) | Hydroformylation process with rhodium catalyst and oxygen stabilization thereof | |
| EP3630712B1 (en) | Process for preparing methacrolein | |
| US4948915A (en) | Catalytic process for production of alkoxylated esters | |
| US4248799A (en) | Hydrogenation of nitriles in ammonia and water | |
| KR20080112248A (ko) | 3-메틸-1,5-펜탄디올의 제조 방법 | |
| WO2018217964A1 (en) | Process for preparing methacrolein | |
| US4346239A (en) | Process for the preparation of 2-methylene aldehydes | |
| SK278043B6 (en) | Method of production of alkylmetacrylate | |
| SU1133255A1 (ru) | Способ очистки кислородсодержащих органических продуктов гидроформилировани от алкилформиатов | |
| CN1117724C (zh) | 不饱和酮的制备方法 | |
| KR20020062666A (ko) | 다가 알콜의 합성에서 생성된 고비점 부생성물의 분해 방법 | |
| CA2075622A1 (en) | Azeotropic assisted transvinylation technology | |
| PL191835B1 (pl) | Sposób wytwarzania nasyconych alkoholi | |
| EP0365996B1 (en) | Process for producing homoallyl alcohols | |
| JPS60258142A (ja) | 安息香酸の精製法 | |
| CA1047539A (en) | Process for the manufacture of glycol ether formals | |
| US6214172B1 (en) | Preparation of methylglyoxal dimethyl acetal | |
| US6693222B2 (en) | Process for splitting water-soluble ethers | |
| JP3701445B2 (ja) | エーテル化合物の製造法 | |
| JPS63307836A (ja) | ジプロピレングリコ−ルモノメチルエ−テルの回収法 |