SU1138019A3 - Способ получени @ -трифторметиланилина - Google Patents
Способ получени @ -трифторметиланилина Download PDFInfo
- Publication number
- SU1138019A3 SU1138019A3 SU813362295A SU3362295A SU1138019A3 SU 1138019 A3 SU1138019 A3 SU 1138019A3 SU 813362295 A SU813362295 A SU 813362295A SU 3362295 A SU3362295 A SU 3362295A SU 1138019 A3 SU1138019 A3 SU 1138019A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mixture
- trifluoromethylbenzene
- hydrogenation
- bar
- raney nickel
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 55
- GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N (trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC=C1 GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- VBLXCTYLWZJBKA-UHFFFAOYSA-N 2-(trifluoromethyl)aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(F)(F)F VBLXCTYLWZJBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- DGRVQOKCSKDWIH-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-(trifluoromethyl)benzene Chemical class FC(F)(F)C1=CC=CC=C1Cl DGRVQOKCSKDWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 13
- ZECBOHAXBNGMSP-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-nitro-3-(trifluoromethyl)benzene Chemical class [O-][N+](=O)C1=C(Cl)C=CC=C1C(F)(F)F ZECBOHAXBNGMSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims abstract description 10
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 claims abstract 5
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract 5
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 4
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 claims abstract 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 19
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 19
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 4
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 claims 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 abstract description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 230000000802 nitrating effect Effects 0.000 abstract description 4
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 29
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 17
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 17
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 13
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 10
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 8
- BJYHBJUWZMHGGQ-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-3-(trifluoromethyl)benzene Chemical class FC(F)(F)C1=CC=CC(Cl)=C1Cl BJYHBJUWZMHGGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NDZJSUCUYPZXPR-UHFFFAOYSA-N 1-nitro-2-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1C(F)(F)F NDZJSUCUYPZXPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 6
- WUUWDHBPRAWSAU-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-3-nitro-4-(trifluoromethyl)benzene Chemical class [O-][N+](=O)C1=C(Cl)C(Cl)=CC=C1C(F)(F)F WUUWDHBPRAWSAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VIUDTWATMPPKEL-UHFFFAOYSA-N 3-(trifluoromethyl)aniline Chemical compound NC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 VIUDTWATMPPKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 3
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- BNEQGWVAHSVAOS-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2,3,4-trifluoro-5-methylbenzene Chemical class CC1=CC(Cl)=C(F)C(F)=C1F BNEQGWVAHSVAOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHNAMGUAXHGCHH-UHFFFAOYSA-N 1-nitro-3-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 WHNAMGUAXHGCHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ODGIMMLDVSWADK-UHFFFAOYSA-N 4-trifluoromethylaniline Chemical compound NC1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1 ODGIMMLDVSWADK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- HNIPNANLYHXYDE-UHFFFAOYSA-N n-[3-(trifluoromethyl)phenyl]acetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 HNIPNANLYHXYDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- QBAYIBZITZBSFO-UHFFFAOYSA-N 2-(trifluoromethyl)benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1C(F)(F)F QBAYIBZITZBSFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBRNFAFLULFMKX-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-1,2,4-trifluoro-5-methylbenzene Chemical compound CC1=CC(F)=C(F)C(Cl)=C1F QBRNFAFLULFMKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 description 1
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I antimony(5+);pentachloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)(Cl)(Cl)Cl VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- MBXXQYJBFRRFCK-UHFFFAOYSA-N benzyl fluoride Chemical compound FCC1=CC=CC=C1 MBXXQYJBFRRFCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N benzyl n-(2-oxopyrrolidin-3-yl)carbamate Chemical compound C=1C=CC=CC=1COC(=O)NC1CCNC1=O DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FNXLCIKXHOPCKH-UHFFFAOYSA-N bromamine Chemical group BrN FNXLCIKXHOPCKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- MIHJCLQINRFOLX-UHFFFAOYSA-N n-[4-nitro-3-(trifluoromethyl)phenyl]acetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C(C(F)(F)F)=C1 MIHJCLQINRFOLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005121 nitriding Methods 0.000 description 1
- -1 o-nitrotrifluoromethylbenzoyl Chemical group 0.000 description 1
- QULYNCCPRWKEMF-UHFFFAOYSA-N parachlorobenzotrifluoride Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=C(Cl)C=C1 QULYNCCPRWKEMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- CRWJEUDFKNYSBX-UHFFFAOYSA-N sodium;hypobromite Chemical compound [Na+].Br[O-] CRWJEUDFKNYSBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/30—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds
- C07C209/32—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups
- C07C209/36—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups by reduction of nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings in presence of hydrogen-containing gases and a catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/18—Arsenic, antimony or bismuth
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/745—Iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/08—Halides
- B01J27/10—Chlorides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/128—Halogens; Compounds thereof with iron group metals or platinum group metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
- C07C17/12—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms in the ring of aromatic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/08—Preparation of nitro compounds by substitution of hydrogen atoms by nitro groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
- C07C211/52—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Peptides Or Proteins (AREA)
- Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-ТРИФТОРМЕТИЛАНИЛИНА с использованием трифторметилбензола , нитрованием смесью азотной и серной кислот и восстановлением, -отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, трифторметилбензол хлорируют газообразным хлором в присутствии катализатора хлорировани , а именно SbCf с или FeCf,,+ Fe , или Sb, или 5ЬС1л в количест7 7 ве0,1-10 мас.% по отнощенйю к вз тому трифторметилбензолу при 0-100 С до конверсии трифторметилбензола 95-99 мас.% с пос , ледующим нитрованием полученного неочищенного реакционного продукта при массовом отношении каждой кислоты к хлортрифторметилбензолам , содержащимс в реакционной среде, равном 0,5-5, до полного исчезновени хлортрифторметилбензолов при , гидрированием полученной после декантации и промьшки органической фазы в присутствии катализатора гидрировани - никел Рене и/или никел Рене с добавкой 0,75- 3,5 мас.% хрома в количестве 3-10 мас.% по отнощению к хлорнитротрифторметилбензолам в среде метанола при давлении 10-50 бар и i 20-100 С и вторичным гидрированием проО ) дуктов реакции в присутствии дополнительного количества катализатора гидрировани , равном 8-20 мас.% по отношению к начальному содержанию хлорнйтротрифторметилбе золов при давлении 10-50 бар и SO-lOffC в присутствии щелочи с последующей дистилл цией целевого продукта из реакционной со 00 смеси..
Description
Изобретение относитс к усовершенс1вованному способу .получени орто-трифторметилани лина, который используетс в качестве промежуточного продукта в синтезе красителей и соединений с фитосанитарной активностью. Известен способ получени целевого продукта нитрованием трифторметилбензола с целью получени м-нитротрифторметилбензопа , который далее превращают м-трифторметилапилин . В результате ацетилировани этого соединени уксусной кислотой получают м-ацетиламинотрифторметилбензол, нитрование которого позвол ет получить 2-нитро-5-ацетиламинотрифторметилбензол . Из последнего путем гидролиза получают 2-нитро-5-ами1ютрифторметилбензол . Аминогруппу удал ют путем восстановительного диазотировани , .что позвол ет получить о-нитротрифторметилбензол, восстановление которого приводит к образованию о-трифторметиланилина 1. Недостатком способа вл етс больша продолжительность процесса.Так дл получени целевого продукта из трифторметилбензола требуетс провести семь стадий. Осуществлени реакции диазотировани очепь трудно, кроме того, после больпшнства стадий необходима очистка полученных продуктов. При этом целевой продукт попучают с низким выходом. Известен также способ получени целевого продукта, который состоит в обработке о-трифторметилбензамида гипобромитом натри по реакции разложени Гофмана. 2. Недостаток реакции зтого типа заключаетс в возможности образовани в ходе реакции раздложени N-бром-аминов, которые вл ютс неустойчивыми соединени ми. Кроме того, исходное вещество, используемое согласно зто му способу, мало доступно в промышленном масштабе. Наиболее близким к да1шому вл етс способ получени о-трифторметиланилина, заключающийс в нитровании трифторметилбензола , восстановлении последнего м-трифторметил нитробензола, ацетилировании полученного продукта уксусной кислотой,нитровании м-ацетиламинотрифторметилбензола смесью серной азотной кислоты гидролизе полученного продукта , восстановительном диазотировании 2-китро-5-аминотрифторметилбензола и восстановлении полученного о-нитротрифторметилбензо .ла 1. Однако указанный способ вл етс очень длительным (7 стадий), трудоемким (стади диазотировани ), после каждой стадии требуетс очистка получаемых продуктов. Цель способа - упрощение процесса. ПостЕШленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени о-трифторметиланилина с использованием трифторметилбензола, нитрованием смесью азотной и серной кислот и восстановлением, трифторметилбензол хлорируют газообразным хлором в присутствии катализатора хлорировани , а именно SbCt или FeCf + Fe, или Sb, или SbCf в количестве 0,1 - 10 мас.% по отношению к вз тому трифторметилбензолу при 0-100 G до конверсии трифторметилбензола 95-99 мас.% с последующим нитрованием полученного неочищенного реакционного продукта при массовом соотношении каждой кислоты к хлортрифторметилбензолам , содержащимс в реакционной среде, равном 0,5-5 до полного исчезновени хлортрифторметилбензолов О-80 С, гидрированием. Полученной после декантации и промывки органической фазы в присутствии катализатора гидрировани - никел Рене и/или никел Рене с добавкой 0,75-3,5 мас.% хрома в количестве 3-10 мас.% по отношению к хлорнитротрифторметилбензолам в среде метанола при давлении 10-50 бар и 20100 С и вторичным гидрированием продуктов реакции в присутствии дополнительного количества катализатора гидрировани равном 8-20 мас.% по отношению к начальному .содержанию хл.орнитротрифторметилбензолов .при давлении 10-50 бар и 20-100С в присутствии целочи с последующей дистилл цией целевого продукта из реакционной смеси. Пример 1.В реактор, оборудованный мешалкой, инжектором дл ввода газа и поглотителем сол ной кислоты загружают 29,2 кг трифторметилбензола и 292 г пентахлорида сурьмы. Затем вводй газообразный хлор при 20 С в течение 8 ч. После промьшки водой получают 35,340 кг смеси, анализ которой методом хроматографии в паровой фазе показывает следующий состав, %: три:фторметилбензола 4, м-хлортрифторметилбензола 70,6, п -хлортрифторметилбензола 5,8, О -хлортррфторметилбензо а 3, дихлортрифторметилбензолов (3 изомера) 16,6. Степень конверсии трифторметилбензола составл ет 95%; общий выход 96%. В реактор с работающей мешалкой загружают 15,940 кг концентрированной (97%) серной кислоты и 15,940 кг дым щей азотной кислоты. Смесь охлаждают до 10°С и ввод т при перемешивании при указанной температуре втечение 1 ч, 18,05 кг полученной ранее неочищенной смеси трифторметилбензола, хлортрифторметилбензолов и дихлортрифторметилбензолов . По окоичании ввода смесь нагревают до 50 С и выдерживают ее при этой температуре в течение 6 ч. Органическую фазу декантируют, промывают водой, 10%-ным едким натром, снова водой. Получают таким образом 21,62 кг смеси, анализ которой методом хроматографии в паровой фазе показывает следующий состав,%: хлортрифтор метилбензолы количественно не могут быть определены нитротрифторметилбензол 3,9, хлорнитротрифторметилбензолы 82,2 (4 изомера ), дихлорнитротрифторметилбензолы 13,9 (4 изомера)., Степень конверсии хлортрифторметилбензолов 100%, общий выход 96%. В автоклав с работающей мешалкой загружают 1,400 л метанола и 50 г никел Рене . Нагревают до 20°С при давлении водорода 20 бар и перемещивают 15 мин. Затемввод т 1,46 л метаиола и 1 кг ранее полученной органической фазы. Гидрирование провод т при 80° С и давлении 20 бар. Через 1,5 ч отмечают при помощи хромато графии в паровой фазе, что все количество хлорнитротрифторметилбензолов израсходован Охлаждают до 50 С и ввод т 622 г 30,8%-н го HaiTpOBoro щелока. Перемепшвают в течение 15 мин при давлении водорода 20 бар. Затем ввод т 50 г никел Рене и гидрир ют при давлении 20 бар и в течение 2 ч, после чего ввод т euie 50 г никел Реие . Продолжают гидрирование еще в течение 2 ч. Затем реакцию заканчивают. После фильтровани , концентрировани и промывки водой получают 684 г смеси аминов следующего состава,%: О -трифторметиланилин 77,2, М-трифторметиланилин 20,5, Г| -трифторметиланилин 2,3. Эту смесь подвергают дистилл ции на колонне с 20 тарелками с дефлегматором с 29 тарелками при давлении 50 мм рт. ст. Получают в качестве головной фракции 522 г 0-трифт6рметиланилина с содержанием более 99%, что соответствует выходу 99%. Пример 2.. В реактор, описанный в примере 1, загружают 7,300 кг трифторметилбензола , 41 г хлорида железа (111) и 20 г железа. Затем ввод т хлор при в течение 6 ч. После промывки водой получают 9160 г смеси, анализ которой методом хроматографии в парсГвой фазе показывает следующий состав,%: трифторметилбензол 1,7, Л-хлортрифторметилбензол 66,4, п -хлортрифто метилбензол 6,1, О -хлортрифторметилбензол 2,6, дихлортрифторметнлбензол 24,3. Степень конверсии трифторметилбензола 98%, общий выход 98%. В реактор при перемешивании ввод т 2,753 г полученной ранее неочищенной смеси . Охлаждают до ШС и ввод т- в течение 1 ч при перемешивании при этой температуре следующую смесь: дым щую азотную кислоту (1700 г) и концентрированную (97%) серную кислоту (2350 г)... Затем смесь нагревают до 80 С и выдерживают в течение 6 ч. Органическую фазу декантируют, промывают водой, 10%-ным едким натром, еще раз водой. Таким образом получают 3290 г смеси, анализ которой показывает следующий состав,%: хлортрифтор метилбензол количественно не может быть определен, нитротрифторметилбензол 1,8, хлорнитротрифторметилбензолы 74,8, дихлорнитротрифторметилбензолы 23,4. Степень конверсии хлортрифторметилбензолов 100%, общий выход 96%. В автоклав при перемешивании ввод т 2900 мл метанола и 50 г никел Репе; с добавкой 0,75% хрома. Выдерживают при давлении водорода 12 бар и 50°С при перемешивании в течение 15 мин. Затем ввод т при этих услови х в течение 1 ч 45 мин , 1000 г, ранее полученного продукта нитровани . Затем выдерживают еще в течение I ч 30 мин при 50 С и давлении водорода 12 бар при перемешивании. К этому времени констатируют полное израсходование хпорнитротрифторметилбензолов . Ввод т 630 г 31,1%-ного натрового щелока и перемешивают в течение 15 мин при 50 С и давлении водорода 12 бар. Ввод т еще 50 г никел Рене и продолжают гидрирование в течение 3 ч в указанных услови х. Затем реакцию заканчивают . После фильтровани , концентрировани и промывки водой получают 670 г смеси, содержащей,%: О -трифторметиланилин 76,7, М-трифторметиланилин 21,2, И-трифторметиланилин 2,1. Эту смесь подвергают дистилл ции, как описано в примере 1. Получают 498 г О -трифторметиланилина с содержанием более 99%, что соответствует выходу дистилл ции О -трифторметиланилина 97%. Пример З.В реактор, описанный в примере I, ввод т 7,300 кг трифторметил беизола, 62,4 г сурьмы. Потом ввод т хлор при. 20 С в течение 3 ч 30 мин. После (промывки водой получают 9,170 г смеси, аиализ которой методом хроматографии в паровой фазе показал следующий состав,%: -фифторметилбензол 0,7, А -хлортрифторметш1бензол 65,6, Т1-хлортрифторметилбеизол 5,2, о-хлортрифторметилбензол 1,5, дихлбртрифгорметилбеизолы 27,1. Степень конверсии .трифторметилбензола 99,1%, .щий выход 97%. В реактор При п емешивании ввод т 2,753 г ранее полученной неочищенной смеси. Охлаждают до и ввод т при перемешив нии при этой .температуре и в течение 1ч следующую смесь: дым щую азотную кислоту (1,700 г) и концентрированную (97%) серную кислоту (2350 г). Затем смесь нагревают до 80 С в течение 6 ч. Органическую фазу декантируют, промывают водой, 10%-ным едким натром и еще раз водой, Таким образом, получают 3,200 г смеси, анализ которой показывает следующий состав,%: (хлортрифторметилбензол не может быть определен количественно), нитротрифторметилбензол 0,7, хлорнитротрифторметилбензолы 72,9, дихлорнитротрифторметилбензолы 26,4. Степень конверсии хлортрифторметилбензо . лов 100%, общий выход 94%. В автоклав при перемешивании загружают 2900 мл метанола и 50 г никел Рене с Добавкой 3,5% хрома. Нагревают до 50 С при давлении водорода 12 бар и перемешивании в течение 15 мин. Затем при зтих усл ви х ввод т в течение 1 ч 45 мин 1000 г ранее полученного продукта нитровани . Вьще живают еще в течение 1 ч 30 мин при и давлении водорода 12 бар при перемешивании . После этого отмечают, что все количество хлорнитротрифторметилбензолов израсходовано . Затем ввод т 630 г 31,1%-ного натрового щелока и перемещивают при 50 С и да лении водорода 12 бар в течение 15 мин. Потом добавл ют 50 г никел Рене и гидри руют в течение 2 ч при 50 С и давлении водорода 12 бар. Добавл ют еще 50 г никел Рене и продолжают гидрирование в течение 3 ч в вышеописанных услови х.Затем реакцию заканчивают. После фильтровани , концентрировани и промывки водой получают 660 г смеси следующего состава,%: о -трифторметиланилин 78,2; М-трифторметиланилин 19,7, Л-трифторметиланилин 2,1. Эту смесь подвергают дистилл ции, аналогично примеру 1.. Получают 505 г о -трифторметиланилина с содержанием более 99%, что соответствует выходу дистилл ции о-трифторметиланилина &... Пример 4. В реактор, оборудованный мешалкой, газовой форсункой, охладителем и поглотителем хлористоводородной киспоты помещают 29,2 г трифторметилбензола и 29,2 г трихлорида железа. Затем ввод т газообразный хлор при в течение 3 ч. После промывки получают 35,84 кг смеси, хроматографический анализ которой в паровой фазе показывает следующее содержание ,%: трифторметилбензола 0,9, хлортрифторметилбензолов 71, дихлортрифторметилбензолов 28,1. Степень конверсии трифторметилбензола составл ет 98,9%, а общий выход 95%. В реактор при перемешивании помещают 94,3 кг концентрированной серной кислоты (97%) и 9,43 кг дым щейс азотной кислоты. Эту смесь охлаждают до 10 С и ввод т при перемешивании при этой температуре в течение 1 ч 18,86 кг предварительно полученной неочищенной смеси трифторметилбензола, хлортрифторметилбензолов и дихлортрифторметилбензолов . После окончани загрузки смесь подогревают до 80 С и выдерживают ее при этой тем-: пературе в течение 6 ч. Органическую, фазу декантируют, промывают водой, 10%-ным едким натром и затем снова водой. Таким образом, получают 21,73 кг смеси, хроматографический аналИз которой в паровой фазе показывает следующий состав,%; хлортрифтормет.илбензолы не определ ютс нитротрифторметилбензол 0,9, хлорнитротрифторметилбензолы 71,6, дихлорнитротрифторметилбензолы 27,5. Степень конверсии хлортрифторметилбензолов составл ет 100%, а общий выход 93%. В автоклав при перемешивании помещают 6,5 л метанола и 7Q г иикел Рене с добавкой хрома (2%). Довод т до 10 бар водорода при 100 С с перемешиванием в течение 15 мин. Затем при этих услови х в течение . 1 ч 45 мин ввод т 2336 г предварительно полученного продукта нитровани . Затем при перемешивании выдерживают эту смесь еще в течение 30 мин при 10 бар водорода. В этом случае отмечают потребление всего количества хлорнитротрифторметилбензолов. Затем ввод т 1736 г 30% натриевого щелока и перемешивают в течение 15 мин при 100° С и 10 бар водорода. Затем добавл ют 187 г никел Рене с добавкой хрома (2%) и осуществл ют гидрирование в течение 3 ч при 100 С и 10 бар водорода. После этого реакци заканчиваетс . После фильтрации, концентрации и промывки водой получают 1546 г смеси, содержащей ,%: ортотрифторметиланилин 66, метатрифторметиланилин 29,4, паратрифторметиланилин 4,6. Эту смесь подвергают дистилл ции, как в примере 1. Получают 989 г ортотрифторметиланилина с чистотой выше 99%, что соответствует выходу перегнанного ортотрифторметиланилина пор дка 97%. Пример 5. В реактор по примеру 1 помещают 14,6 кг трифторметилбензопа и 1,46 кг трихлорида сурьмы. Затем ввод т хлор при 0°С в течение 9 ч. После промывки водой получают . 17,91 кг смеси, хроматографический анализ которой в паровой фазе показывает следующее содержание,%; трифторметилбензол 3,9, хлортрифторметилбензол 82,5, дихлортрифторметилбензол 13,6. Степень конверсии трифторметилбензола составл ет 95%, а общий выход 98%. В реактор при перемещивании помещают 1828 т предварительно полученной неочищенной смеси. Охлаждают до О С и при этой температуре с перемещиванием в течение 1 ч ввод т следующую смесь: 9140 г дым щейс азотной кислоты и 914 г концентрированной i серной кислоты (97%). Затем выдерживают смесь при О С в течение 6 ч. Осуществл ют декантацию органичес кой фазы, промывку водой, 10%-ным едким натром и затем снова водой. Таким образом, получают 2210 г смеси, анализ которой показывает следующий состав,%: хлортрифторметилбензол неопредел етс , нитротрифторметилбензол 4,1, хлорнитротрифторметилбензолы 82,7, дихлорнитротрифторметилбензолы 13,2. Степень конверсии хлортрифторметилбензолов составл ет 100%, а общий выход - В автоклав при перемешивании помещают 3,2 л метанола и 114 г никел Рене с добавкой хрома (2%). При перемещивании в течение 15 мин довод т до 10 бар водорода при 20°С. Затем при этих услови х ввод т за I ч 45 мин 1139 г предварительно полученно го продукта нитровани . Затем выдерживают еще в течение 1 ч 30 мин при 2СРс и 50 бар водорода с перемещиванием. После этого отмечают потребление всего количества хлорнитротрифторметилбеизолов . Затем ввод т 681 г 33% натрового щелока и перемешивают в течение 15 мин при 20 С и 50 бар водорода. Затем добавл ют 228 г никел Рене и осуще ствл ют гидрирование в течение 9 ч при 20 С и 50 бар водорода. После этого реакци заканчиваетс . После фильтрации, концентрашш и. промывки водой получают 773 г смеси, содержащей, %: ортотрифторметиланилин 71,8, метатрифторметиланилин 23,0, паратрифторметиланилин 4,7. Эту смесь подиергают дистилл ции, как в примере I. Получают 533 г ортотрифторметиланилина с чистотой выще 99%, что соответствует выходу перегнанного ортотрифторметиланилина 96%. Физико-химические характеристики исходного трифторметилбензола (ТФМБ) и ортотрифторм1етиланилина (О -ТФМА) представлены в таблице. Таким образом, преимуществом данного спооба по сравнению со способом-прототипом в етс меньщее количество стадий и более добное осуществление способа. Кроме того, о данному способу нет необходимости перед аждой стадией очищать полученную смесь.
Claims (2)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-ТРИФТОРМЕТИЛАНИЛИНА с использованием трифтор- метилбензола, нитрованием смесью азотной и серной кислот и восстановлением, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, трифторметилбензол хлорируют газообразным хлором в присутствии катализатора хлорирования, а именно SbCf g или FeCf^+ Fe , или Sb, или SbC?^ в количест веГ|0,1—10 мас.% по отношению >к взятому трифторметилбензолу при 0- 100°С до конверсии трифторметилбензола 95-99 мас.% с последующим нитрованием полученного неочищенного реакционного продукта при массовом отношении каждой кислоты к хлортрифторметилбензолам, содержащимся в реакционной среде, равном 0,5-5, до полного исчезновения хлортрифторметилбензолов при 0-80°С, гидрированием полученной после декантации и промывки органической фазы в присутствии катализатора гидрирования — никеля Ренея и/или никеля Ренея с добавкой 0,75—
- 3,5 мас.% хрома в количестве 3—10 мас.% по отношению к хлорнитротрифторметилбензолам в среде метанола при давлении 10-50 бар и 20—100° С и вторичным гидрированием продуктов реакции в присутствии дополнительного количества катализатора гидрирования, равном 8—20 мас.% по отношению к начальному содержанию хлорнитротрифторметилбензо1лов при давлении 10-50 бар и 10— 10б°С в присутствии щелочи с последующей дистилляцией целевого продукта из реакционной смеси.SU .„,1138019 >♦
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8026367A FR2496098A1 (fr) | 1980-12-12 | 1980-12-12 | Procede de preparation d'orthotrifluoromethylaniline |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1138019A3 true SU1138019A3 (ru) | 1985-01-30 |
Family
ID=9248974
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU813362295A SU1138019A3 (ru) | 1980-12-12 | 1981-12-11 | Способ получени @ -трифторметиланилина |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4387246A (ru) |
| EP (1) | EP0054464B1 (ru) |
| JP (1) | JPS594414B2 (ru) |
| AT (1) | ATE10360T1 (ru) |
| BR (1) | BR8108046A (ru) |
| CA (1) | CA1162942A (ru) |
| DE (1) | DE3167339D1 (ru) |
| ES (1) | ES507879A0 (ru) |
| FR (1) | FR2496098A1 (ru) |
| HU (1) | HU186480B (ru) |
| IE (1) | IE51947B1 (ru) |
| IL (1) | IL64478A0 (ru) |
| MX (1) | MX7107E (ru) |
| NO (1) | NO150359C (ru) |
| SE (1) | SE8107230L (ru) |
| SU (1) | SU1138019A3 (ru) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58222040A (ja) * | 1982-06-18 | 1983-12-23 | Central Glass Co Ltd | メタ−クロロベンゾトリフルオリドの製造方法 |
| US4469890A (en) * | 1983-09-07 | 1984-09-04 | Monsanto Company | Preparation of ortho-aminobenzotrifluoride |
| JPS60185211U (ja) * | 1984-05-21 | 1985-12-09 | 岡田 眞 | 建築工事における基準出し装置 |
| JPS60185210U (ja) * | 1984-05-21 | 1985-12-09 | 岡田 眞 | 建築工事におけるレベル出し器具 |
| JPS6169104U (ru) * | 1984-10-11 | 1986-05-12 | ||
| JPH0340505U (ru) * | 1989-08-30 | 1991-04-18 | ||
| US5051030A (en) * | 1990-06-05 | 1991-09-24 | Roy F. Weston, Inc. | Chemical detoxification process for treatment of soils contaminated with halogenated organic compounds |
| SG47042A1 (en) * | 1993-12-28 | 1998-03-20 | Rhone Poulenc Chimie | Process for the preparation of a catalyst for the hydrogenation of nitriles to amines and use of this catalyst in hydrogenation |
| DE19630228A1 (de) * | 1996-07-26 | 1998-01-29 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 2-Trifluormethoxy-anilin |
| CN100371313C (zh) * | 2004-03-12 | 2008-02-27 | 浙江省东阳市巍华化工有限公司 | 邻三氟甲基苯胺的制备方法 |
| CN100368378C (zh) * | 2006-05-15 | 2008-02-13 | 南通市东昌化工有限公司 | 邻三氟甲基苯胺的生产方法 |
| CN100349853C (zh) * | 2006-05-15 | 2007-11-21 | 南通市东昌化工有限公司 | 对三氟甲基苯胺的生产方法 |
| CN116986994A (zh) * | 2023-08-03 | 2023-11-03 | 东至德泰精细化工有限公司 | 一种邻氨基三氟甲苯的合成方法 |
| CN117229151A (zh) * | 2023-09-28 | 2023-12-15 | 老河口华辰化学有限公司 | 一种催化加氢制备4氯3甲基苯胺的方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2056899A (en) * | 1930-10-10 | 1936-10-06 | Gen Aniline Works Inc | Substituted amino-trifluoromethyl-benzenes |
| DE637318C (de) * | 1935-01-04 | 1936-10-27 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Herstellung von Nitroverbindungen substituierter Benzotrifluoride |
| GB1018373A (en) * | 1963-03-26 | 1966-01-26 | Du Pont | Hydrogenation catalysts |
| US3499034A (en) * | 1966-08-01 | 1970-03-03 | Du Pont | Hydrogenation of aromatic nitro compounds |
| US3471563A (en) * | 1968-05-17 | 1969-10-07 | Du Pont | Hydrogenation of adiponitrile over alkali moderated ruthenium |
| LU62645A1 (ru) * | 1971-02-23 | 1971-08-18 | ||
| JPS5488230A (en) * | 1977-12-21 | 1979-07-13 | Ihara Chem Ind Co Ltd | 4-alkoxy-3,5-diamino-alpha,alpha,alpha-trifluoromethylbenzene,its preparation, and hardeners for polyurethane elastomers consisting of it |
| EP0038465A1 (de) * | 1980-04-17 | 1981-10-28 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von 2-Trifluormethylanilin |
| DE3017542A1 (de) * | 1980-05-08 | 1981-11-12 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von 2-trifluormethylanilin |
-
1980
- 1980-12-12 FR FR8026367A patent/FR2496098A1/fr active Granted
-
1981
- 1981-12-02 DE DE8181401905T patent/DE3167339D1/de not_active Expired
- 1981-12-02 AT AT81401905T patent/ATE10360T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-12-02 EP EP81401905A patent/EP0054464B1/fr not_active Expired
- 1981-12-03 SE SE8107230A patent/SE8107230L/xx not_active Application Discontinuation
- 1981-12-07 US US06/328,067 patent/US4387246A/en not_active Expired - Lifetime
- 1981-12-08 MX MX819808U patent/MX7107E/es unknown
- 1981-12-08 IL IL64478A patent/IL64478A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1981-12-09 IE IE2891/81A patent/IE51947B1/en not_active IP Right Cessation
- 1981-12-09 JP JP56197031A patent/JPS594414B2/ja not_active Expired
- 1981-12-11 NO NO814231A patent/NO150359C/no unknown
- 1981-12-11 CA CA000392130A patent/CA1162942A/fr not_active Expired
- 1981-12-11 BR BR8108046A patent/BR8108046A/pt not_active IP Right Cessation
- 1981-12-11 ES ES507879A patent/ES507879A0/es active Granted
- 1981-12-11 SU SU813362295A patent/SU1138019A3/ru active
- 1981-12-11 HU HU813740A patent/HU186480B/hu unknown
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Kemichi Fukui et a1, Studies on aromabic fluorine compounds, Nippon Kagaku Zasshi, 79, 889-94, 1958. 2. Ягупольский Л. М. и др. Новый синтез производных бензотрифторидов, ЖОХ, 23, 1953, с 988-991. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0054464A1 (fr) | 1982-06-23 |
| IE812891L (en) | 1982-06-12 |
| JPS57203045A (en) | 1982-12-13 |
| NO814231L (no) | 1982-06-14 |
| MX7107E (es) | 1987-06-26 |
| ATE10360T1 (de) | 1984-12-15 |
| IL64478A0 (en) | 1982-03-31 |
| EP0054464B1 (fr) | 1984-11-21 |
| BR8108046A (pt) | 1982-09-21 |
| US4387246A (en) | 1983-06-07 |
| IE51947B1 (en) | 1987-04-29 |
| CA1162942A (fr) | 1984-02-28 |
| FR2496098B1 (ru) | 1984-02-24 |
| JPS594414B2 (ja) | 1984-01-30 |
| NO150359B (no) | 1984-06-25 |
| HU186480B (en) | 1985-08-28 |
| DE3167339D1 (en) | 1985-01-03 |
| SE8107230L (sv) | 1982-06-13 |
| ES8207122A1 (es) | 1982-09-01 |
| NO150359C (no) | 1984-10-03 |
| ES507879A0 (es) | 1982-09-01 |
| FR2496098A1 (fr) | 1982-06-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1138019A3 (ru) | Способ получени @ -трифторметиланилина | |
| KR101151068B1 (ko) | 디니트로톨루엔의 제조 방법 | |
| EP0171052B1 (en) | Conitration of mixed aromatic hydrocarbons | |
| US4232175A (en) | Nitrosation of aromatic compounds | |
| KR100195843B1 (ko) | 디니트로톨루엔의 동일계 연속 제조방법 | |
| JPH06298701A (ja) | 蟻酸メチルの製法 | |
| JP2004359685A (ja) | 芳香族アミンの製法 | |
| CN1237575A (zh) | 由对硝基苯酚制备对氨基苯酚的液相加氢新工艺 | |
| JPH0227334B2 (ru) | ||
| KR101885110B1 (ko) | 파라페닐렌디아민의 제조방법 | |
| US5304680A (en) | Process for the preparation of aromatic amines which are substituted by C1 -C4 -alkoxy in the p-position | |
| US3250799A (en) | Process of preparing 4-amino-4'-chloro-2-stilbene carbonitrile | |
| JPS6311346B2 (ru) | ||
| JP2873100B2 (ja) | ビシクロ［２，２，１］‐５‐ヘプテン‐２‐カルボニトリルの製造方法 | |
| US2971980A (en) | Preparation of para-nitrobenzaldehyde and para-nitrobenzoic acid | |
| US4158002A (en) | Process for preparing dinitroazo- (or azoxy-)benzene | |
| KR100365534B1 (ko) | 노르보르난디메틸렌아민류의 제조방법 | |
| EP0032784B1 (en) | Production of hydrazobenzene-3,3'-disulphonic acid | |
| EP0415585A1 (en) | Fluorobenzene derivatives | |
| US4618714A (en) | Process for preparation of 3,3'- or 3,4'-diaminobenzophenones | |
| GB1566534A (en) | Process for preparing p-phenylene-diamine | |
| KR101897210B1 (ko) | 질소 산화물로 포화된 보조 물질을 이용한 방향족 아민의 디아조화 연속 재순환 공정 | |
| JPS585899B2 (ja) | ｍ↓−ジニトロベンゼンの精製方法 | |
| WO2007046799A1 (en) | Process of making 3-aminopentanenitrile | |
| CN121717716A (zh) | 一种对苯二胺的制备方法 |