SU1145916A3 - Способ приготовлени катализатора дл окислени пропилена в акролеин - Google Patents

Способ приготовлени катализатора дл окислени пропилена в акролеин Download PDF

Info

Publication number
SU1145916A3
SU1145916A3 SU813276205A SU3276205A SU1145916A3 SU 1145916 A3 SU1145916 A3 SU 1145916A3 SU 813276205 A SU813276205 A SU 813276205A SU 3276205 A SU3276205 A SU 3276205A SU 1145916 A3 SU1145916 A3 SU 1145916A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
bismuth
aqueous solution
cobalt
ammonium
iron
Prior art date
Application number
SU813276205A
Other languages
English (en)
Inventor
Деррьян Жан-Ив
Original Assignee
Рон-Пуленк Эндюстри (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Рон-Пуленк Эндюстри (Фирма) filed Critical Рон-Пуленк Эндюстри (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU1145916A3 publication Critical patent/SU1145916A3/ru

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88Molybdenum
    • B01J23/887Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8874Gallium, indium or thallium
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24Chromium, molybdenum or tungsten
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88Molybdenum
    • B01J23/887Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8876Arsenic, antimony or bismuth
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88Molybdenum
    • B01J23/887Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8878Chromium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ ПРОПИЛЕНА В АКРОЛЕИН на основе окисных соединений кобальта, молибдена или вольфрама, железа и висмута, включающий смешение водного раствора гептамолибдата аммони  или вольфрамата аммони  с водным раствором нитратов кобальта, висмута и железа, сушку и йрокаливание , отличающийс  тем, что, с целью улучшени  условий труда и повъш1ени  безопасности процесса, в полученную смесь растворов добавл ют водный раствор гидроокиси аммони , содержащий 50-250 г аммиака на литр раствора, со скоростью 20-200 г аммиака в час на литр смеси до достижени  рН 6-8 с последзлощей выдержкой полученной суспензии при 20-80с в течение 2-24 ч и фильтрацией. О)

Description

4
СП
а Изобретение относитс  к способам приготовлени  катализаторов дл  окис лени  пропилена в акролеин, в частности катализаторов на основе окисны соединений кобальта, молибдена или вольфрама, железа и висмута. Известен способ приготовлени  катализатора дл  окислени  пропилена в акролеин на основе окисных соедине ний кобальта, железа, висмута, вольфрама , молибдена, кремни , талли , щелочного или щелочно-земельного металла , заключающийс  в смешении водных растворов молибдата аммони  и пара-вольфрамата аммони  с водными растворами нитратов кобальта, железа висмута, талли  и добавлени  в полученную смесь водного раствора гидро окиси или нитрата щелочного или щелочно-земельного металла. Выпаривают воду и полученный катализатор прокаливают 1 . Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому  вл етс  способ прикатализатора дл  окисле- готовлени  пропилена в акролеин на основе ни  окисных соединений кобальта, молибде на или вольфрама, железа и висмута, заключающийс  в смешении водного раствора гептамолибдата аммони  или воль фрама аммойи  с водным растворсм нит ратов кобальта, висмута и железа с последующие испарением воды, сушкой и прокаливанием катализаторной массы сначала при 450-500 С в течение-5 ч, затем пасле охлаждени  до температуры окружающей среды еще раз прокаливают при тех же услови х 2. Недостатком известных способов  вл етс  создание опасных условий труда в св зи с тем, что образующийс  в результате реакции нитрат аммони   вл етс  взрывчатым веществом который термически разлагаетс  при температуре около во врем  пос ледутощего обжига. Цель изобретени  - улучшение условий труда и повь пение безопаснорти процесса. ,, Указанна  цель достигаетс  тем что согласно способу приготовлени  катализатора дл  -окислени  пропилена в акролеин на основе окисных соедине ний кобальта., йолибДенаили вольфрама железа и висмута, включающий смещени водного раствора гептамолибдата аммони  или йольфрамата аммони  с водным раствором нитратов кобальта, висмута и железа, суЩку и прокаливание, , в полученную смесь растворов добавл ют водный раствор гидроокиси аммони  содержащий 50-250 г аммиака на литр раствора, со скоростью 20-200 г аммиака в час на литр смеси до достижени  рН 6-8 с последующей вьщержкой полученной суспензии при 20-80 С в течение 2-24 ч и фильтрацией. Предлагаемьй способ позвол ет улучшить услови  труда и повысить безопасность процесса за счет исключени  образовани  взрывоопасного нитрата аммони . Способ заключаетс  в смещении водного раствора гептамолибдата аммони  или вольфрамата аммони  с водным раствором нитратов кобальта, висмута и железа, при этом рН смеси падает до рН .1-2. Это падение рН, вызванное присутствием нитратов во втором водном растворе, сопровождаетс  осаждением твердого, вещества на основе металлов железа и висмута. Когда поднимает рН добавкой гидрата окиси аммони , в частности, до величины вьше рН первого исходного водного раствора, то при этом наблюдают осаждение твердого вещества на основе кобальта. В конце добавки гвдрата окиси аммони  и после фильтровани  образуетс  тверда  фаза, не содержаща  нитрата аммони , котора  после сущки и обукига. дает искомьй катализатор. Жидка  фаза  вл етс  водным растворому содержащим главным образом образующийс  нитрат аммони , котора  содержит также следы металлов, вход щих в состав активной После окончани  добавки аммиака и перед фильтрованием получаемую взвесь нагревшот до 20-180 С и поддерживают эту температуру в течение 2-24 ч. Термическа  обработка позвол; ет повысить осаждение кобальта и молибдена или вольфрама. Полученный осадок сушат и прокаливают . Катализаторы, полученные предлагаемым способом, йсш))тывают в процессе окислени  пропилена , воздухом. Пример 1, Получение катализатора состава Со МоцРе,В 1,,0, . Получают первьй водньй раствор гептамолибдата аммони , раствор   167,6 г (КЙ)(. MHtO в 760 см Н|р,0 при температуре окружающей 3 среды, готов т второй водньпЧ раство нитратов, смешива  при температуре окружающей среда три следующих раст вора: 38,4 г Bi (N0, ), 5Hjp в 28,5 см , подкисленной в 4 см чистой азотной кислоты; 32,1 г FeCNOj)} х X 9НгО в 25 см HgO; 230,2 г Co(NO X 6HjO в 150 см НгО, сильно перемешивают второй раствор нитратов при температуре окружающей среды и добавл ют раствор нитратов в раство гептамолибдата при сильном перемеши вании. В конце добавлени  нитратов рН составл ет . Отмечают присутстви осадка на основе висмута и железа. Затем добавл ют раствор (d 0,926, 184 г NHj/л) при скорос ти 5 см/мин. Когда рН достигает 6,,9, т.е. когда добавили 1 46 мл ШцОН за 30 мин, добавление прекращают . Отмечают по вление дополнител ного осадка на основе кобальта. Нагревают получаемую суспензию до 60 и поддерживают эту температуру в те чение 4 ч. Затем суспензию фильтрую Получают осадок и фильтрат, анализ которого вы вл ет наличие 156 г NH,NOj , 5,4 г Со, выраженного в вид металла, и 2,6 г Мо, выраженного в виде металла. Не обнаруживают прису ствие железа и висмута в фильтрате. Осадок промывают 1 л при температуре окружающей среды. Кек просзгшивают в течение 20 ч при 120 С, получают 226 г твердого продукта. Затем обжигают при 400С в течение 6 ч просушенный продукт, отмечает потерю веса 19,6 г. Эта потер  веса соответствует продуктам разложени , присутствующим в просушенном продук те, часть которого  вл етс  нитрато аммони , не удал емые в фильтрате. Полученный продукт имеет формулу Co,Mo,jFe,i,,sQ. . Коэффициент осаждени  дл  кобаль та 88,4%, дл  молибдена 97% и дл  (железа и висмута 100%. Этот твердый продукт можно затем измельчать, наносить на носитель и обжигать по известным способам. Примеры 2-4. Пьлучение различных каталитических формул изменением рН, достигаемым добавлением аммиака. Работают так же, как в примере 1 исход  из таких же растворов гептамолибдатов и нитратов металлов,но 164 измен   добавл емое количество , а следовательно, конечньй рН. Результаты приведены в табл. 1 и 2. Примеры 5-12. Вли ние термической обработки после добавлени  и перед фильтрованием. Работают, как в примере 1, из таких же растворов гептамолибдата аммони  и нитратов, но подверга  полученную суспензию различным термическим обработкам в течение 4ч при различных температурах. В табл. 3 и 4 приведены полученные результаты. В качестве сравнени  даны результаты при отсутствии термической обработки (пример 9). Осуществл ют вторзто серию испытаний , измен   продолжите ттьность и сохран   посто нной температуру (80 С). Результаты приведены в табл. 5 и 6. Пример 13. Приготовление катализатора формулы Mo«,FeviBin/)x . Приготавливают первый водный раствор гептамолибдата аммони , раствор   167,6 г (NH) Мо,Ог4.-4На6 в 760 см HgO при температуре окружающей среды. Приготавливают второй водный раствор нитратов, смешива  при температуре окружающей среды три следующих раствора: 230,2 г Со-(МСз )j х X 6 Hjp в 100 см HgO; 16,05 п Fe(NOj)3 9НаО в 12,5 см На.О, 38,4 г ВКЮзОз 5HgO в см Нг9| подкисленной 4 см чистой азотной кислоты. Смешивают эти два раствора, как в примере 1. рН снижают до 2,2. Добавл ют тогда 125 см (d 0,926, 114 г/л NHj) со скоростью 5см/Мин. Прекращают добавление, когда рН станет-7. Работают затем, как в примере 1. Фильтрат содержит 149 г , 7,9 г кобальта, выраженного fi виде металла, 2,4 г молибдена, вьфаженного в виде металла, содержание железа и висмута ниже 0,01 г. Вес твердого продукта.после сушки при 218 г. Потер  веса обжига при составл ет 15,3г. Получаемый продукт имеет формулу -9i«Mo,i,( . Коэффициент осадцени  составл ет дл  кобальта 83%, дл  молибдена 97.3% и дл  железа и висмута выше 99,9%. П р и м е р 14. Приготовление катализатора формулы Ср 1о„Ре,1 . Работают, как и в примере 1, исход  из следующих растворов: 167,6 г (NH,) ,. Шк.0 в 760 см HgO; 230,2 г Co(NOj)2 бНгО в 100 см 16,05 г FeCNO)- 9HgO в 12,5 см H,0, 19,2 г Bi{NOa)5 в 14,5 см HgO, . . Когда смешивают оба раствора, рН падает до 2,35. Вновь добавл ют 120 см (d 0,926, 184 г/л Шз) со скорость 5 до получени  рН 6,6,Затем работают, как в примере 1, Фильтрат содержит 118 г NH NOj ; 4,2 г кобальта и 3,41 г молибдена, причем содержание железа и висмута ниже 0,01 г. Вес твердого продукта после сушки при 120°С 232 г. Потер  веса после обжига при 37 г. Получаемьй продукт.имеет формулу Cc,Mo,,0 . Коэффициент осаждени  составл ет дл  кобальта 91%, дл  молибдена 96,5 и дл  железа и висмута вьше 99,9%. Пример 15. Приготовление катализатора формулы Co,jMo,,.jpj(. Действуют так же, как и в примере 1, исход  из следующих растворов 167,6 г (т-14)б Мо 0 4-- 4НгО в 760 смз 113,0, 184,2 г Со(Шз)г бНгО в 100 смз HgO; 32,1 г Ре(Шз)г 9Н О в 25 см 38,4 г BiCNOj}:, в 28,5 см iHgO, подкисленной 4 мл чистой азотной кислоты. Когда смешившот два водных раств ра, рН падает до 1,5. Вновь добавл ют 200 мл (d 0,926, 184 г/лКНз) со скоростью 5 до получени  pFI 8. Затем действуют,как в примере 1. Фильтрат содержит 134 г NH/jND , менее 0,02 г кобальта, 16,8 г молиб дена и менее 0,02 г висмута и желез Вес твердого продукта после сушк при 215 г. Потер  веса после обжига при 32,2 г. Получаемый продукт имеет формулу Со5,Мо4гРе,,гВ1,,гОд. Коэффициент осаждени  составл ет дл  кобальта 99%, дл  молибдена 80,5 и железа и висмута выше 99,9%. Пример 16. Получение катал затора состава Coa-Mo Fe jBi jt. Получают первый водный раствор гептамолибдата аммони  путем раство рени  167,6 г (Ш Об/Мо Огч 4HtO в 760 см воды при температуре окру жающей среды. Получают второй водный раствор нитратов путем скрещени  при температуре окружающей среды трех следующих растворов: 38,4 г Bi(N03)jX X -5 HgO в 28,5 см воды, подкисленной 4 см чистой азотной кислоты (d 1,33); 32,1 г Fe(N03)j 9НаО в 25 смз воды; 230,2 г Со(Шз)д х X 6HgO в 100 см воды, Второй раствор нитратов энергично перемешивают при температуре окружающей среды и добавл ют его к раствору гептамолибдата при энергичном перемешивании. По окончании добавлени  нитратов (рН 1,7) наблюдают по вление осадка на основе висмута и железа. Затем добавл ют раствор гидроксида аммони  (d .0,926, 184 г МНз/л) со скоростью 5 см/мин. Когда рН достигает 6, т.е. после приливани  124 мл гидроксида аммони  в течение 30 мин добавление прекращают. Наблюдают по вление добавочного осадка на основе кобальта. После этого получе11нун) суспензию нагревают до 60°С и выдерживают ее при этой температуре в течение 4 ч. Затем суспензию фильтруют. Получают осадок и фильтрат, анализ которого показывает содержание 220 г нитрата аммони J 8,4 г кобальта в расчете на металлический кобальт и 2,6 г молибдена в расчете на металлический молибден. В фильтрате не обнаружены ни железо, ни никель. Осадок промывают 1 г воды при температуре окружающей среды и сушат в течение 20 ч при 120с, получают 215 г твердого вещества. Затем высушенный продукт прокаливают при 400°С в течение 6 ч наблюдают потерю веса 11,3 г. Эта потер  веса еоответствует содержанию в высушенном продукте разлагающихс  веществ часть которых представл ет собой йе перешедший в фильтрат нит .рат аммони . Формула полученного продукта ,iFe,jBi, . Эффективность осаждени  дл  кобальта 82,0%, дл  молибдена 97% и дл  железа и висмута 100%. В дальнейшем это твердое вещество может быть измельчено, нанесено на носитель и прокалено известными приемами . Пример 17. Получение катализатора состава Со||,Мо,гРе,г .
Получают первый водный раствор гептамолибдата аммони  путем растворени  167,6 г (NH,)jMo,Oe4 AHgO в 760 см воды при Фемпературе окружающей среды. Готов т второй 5 водный раствор нитратов путем смешени  при температуре окружающей среды трех следующих растворов: 38,4 г BKNOj) -5 HjO в 28,5 см воды, подкисленной 4 см чистой азотной 10 кислоты (а 1,38); 32,1 г Fe(NOs)5 х X 9HgO в 25 см воды; ,230,2 г Co(N05)j{ в 100 см воды.
Второй раствор нитратов энергечно перемешивают при температуре 15 окружающей среды и добавл ют его к раствору гептамолибдата при энер- , гичном перемешивании.
По окончании бавлени  нитратов (рН 1,3) наблюдают по ваение осадка 20 на основе висмуа и железа. Затем добавл ют раствор гидроксида аммони  (d 0,926, 184 г ) со скоростью 5 . Когда рН достигает 8, т.е. после приливани  200 мл гидро- 25 ксида аммони  в течение 30 мин, добавление прекращают. Наблодаот по вление дополнительного осадка на основе кобальта. Потом полученную суспензию нагревают до и вьщёр- зо живают при этой температуре в течение 4 ч. После этого суспензию фильтруют . Получают осадок и фильтрат анализ которого показывает содержание 240 г нитрата аммони , О г кобальта „ в расчете на металлический кобальт и 16,8 г молибдена в расчете на металлический/ мрлибде н. В фильтрате не найдены ни железо, ни висмут. Оса док промьшают 1 л воды при температзг- Л ре окружающей среды, сушат в течение 20 ч при тe шepaтype 120С и получают 215 г твердого вещества. Затем высушенный продукт прокаливают при 400С в течение 6 ч, наблюдают поте- д рю веса 32 г. Эта потер  веса соответствует содержанш) в высушенном продукте разлагающихс  веществ, часть которых представл ет собой не перешедпвй в фильтрат нитрат аммони .м
Формула полученного продукта
Co,o,j.Fe,i Bi4,2 Ох,
Эффективность осаждени  составл ет дл  кобальта 100%, дл  молибдена 82% и дл  железа и висмута 100%. Это 55 твердое вещество может быть в дальнейшем измельчено, нанесено на носитель и прокалено известными приёмами.
Пример 18. Получение катализатора состава ,2.Ре,,.
Получают первый водный раствор .гептамолибдата аммони  путем растворени  167,6 г (NH )gМо 760 см воды при температуре окружающей среды. Получают второй водный раствор нитратов путем смешени  при температуре окружающей среды следующих трех растворов: 38,4 г ) X 5HjO в 28,5 см воды, подкисленной 4 см чистой азотной кислоты (d 1,33); 32,1 г Fe(NOj)3 - 9НгО в 25 см воды, 230,2 г CoCNOj)- 6HjO в 100 см воды.
Второй раствор нитратов энергично перемешивают при температуре окружающей среды и добавл ют его к раствору гептамолибдата при энергичном перемешивании.
I По окончании добавлени  нитратов (рН 1,3) наблюдают по вление осадка на основе висмута и железа.
Затем добавл ют раствор гидроксида аммони  (d 0;926, 184 г NHj/л) со скоростью 5 см/мшг. Когда рН достигает 6,9, т.е. после приливани  ;146, мл гидроксида аммони  в течение 30 мин, добавление прекращают. Наблюдают по вление дополнительного осадка на основе кобальта. Потом по лученную суспензию нагревают до и вьздерживают при этой температуре в течение 24 ч. Затем суспензию филь;руют . Получайт осадок/и фильтрат, анализ которого показьгоает содержание 235 г нитрата аммони ; 4,4 г кобальта в расчете на металл и 6,2 г молибдена в расчете на металл. В фильтрате не обнаружены ни лезо, ;Ни висмут. Осадок прс 1ывают 1 л вода при температуре окружающей среды, сушат в течение 20 ч при и получают 216 г твердого вещества, затем выеденный продукт прокаливают при в течение 6 ч. Наблюдают ;поте1ио вес 15,8 г. Эта потер  веса соответствует содержанию в высушен:ном продукте разлагшощихс  веществ, ;часть которых представл ет собой не перешедший в фильтрат нитрат аммони 
Формула полученного продукта
.
Эффективность осаждени  дл  кобальта 90,6%, дл  молибдена 93,2% и дл  железа и висмута t00%. В дальнейшем это твердое вещество может
быть измельчено, нанесено на носитель и прокалено известными приемами
Пример 19. Получение катализатора состава Cc,Mo jiFe;,,,iBi|(gi,0( .
Получают первый зодньй раствор гептамолибдата аммони  путем растворени  167,6 г (NH) .4 AHz.0 в 760 см воды при температуре окружающей среДы. Получают второй водньш раствор нитратов путем смешени  при температуре окружающей среды следующих трех растворов: 38,4 г Bi(MOj)j X в 28,5 см воды, подкисленной 4 см чистой азотной кислоты (d 1,33); 32,1 rFe(NOj)3 в 25 см воды, 230,2 г СоСНОз) в 100 см воды.
Второй раствор нитратов энергично перемешивают при температуре окружающей среды и добавл ют его к раствору гептамолибдата при энергичном перемешивании.
По окончании добавлени  нитратов (рН 1,3) наблюдают по вление осадка на основе висмута и железа.
Затем добавл ют раствор гидроксида аммони  (d 0,926, 184 г Шз/л) со скоростью 5 . Когда рН достигает 6,9, т.е. посде приливани  146 мл гидроксида аммони  в течение 30 мин, добавление прекращает. Наб .людают по вление дополнительного осадка на основ.е кобальта. Потом полученную суспензию нагревают до 80 С и вь1дер сива1от при этой температуре в течение 2 ч. Затем суспензию фильт руют. Получшбт оеадок и фильтрат, анлиз которого показывает содержание 230 г нитрата аг мони , 4,8 г кобальта в расчете на металлический кобальт и 3,4 г молибдена в расчете на металлический молибден. Не обнаружено присутствие ни железа, ни висмута в фильтрате. Осадок промывают 1 л воды при температуре окружающей среды. Кек сушат в течение 20 ч при и получают 219 г твердого вещества. Потом высушенный продукт :прокаливают при 400 С в течение 6 ч и наблюдают потерю веса 13,4 г. Эта потер  веса соответствует содержанию в высушенном продукте разлагающихс  , часть которых представл ет собой не перешедший в фильтрат нитрат аммони 
Формула полученного продукта COyMo j,Fe,)(.
Эффективность осалодени  составл ет дл  кобальта 89,7%; дл  молибдена 96,3% и дл  железа и висмута 100%. Это твердое вещество может быть затем измельчено, нанесено на носитель и прокалено известными приемами.
Пример 20. Получение катализатора состава ,)-Ox.
Получают водный раствор вольфрама аммони  путем растворени  248 г (NH)toWii04r 5Н20 в 10 л воды; рН 6jO. К этому раствору добавл ют второй раствор, полученный путем смешени  38,4 г В1(Шз)з 5НйО в 28,5 см воды, подкисленной 3,5 см азотной кислоты (d 1,38), 32,1- г Ре(ЫОз)з 9Н2.0 в 25 см воды; 230 г CoCNOj);, бНгР в 100 см воды.
После добавлени  второго раствора поддерживают значение рЦ 6,5 путем приливани  по капл м приблизительно 200 см гидроксида аммони  (d 0,920), осадок образуетс  с саого начала.
Затем полученную суспензию нагреают до 60°С в течение 4 ч-, дава  воде испаритьс  дл  достижени  объеа 2,5 л. Суспензии дают охладитьс , затем фг-щьтруют.
Получают осадок и фильтрат, анализ которого показьгоает содержание 225 г. J 19,0 г кобальта в расчете на металлический кобальт и 8,7 г вольфрама в расчете на металлический ольфрам. В фильтрате не обнаружено присутствие ни железа, ни висмута. Осадок промывают 1 л воды при температуре окружающей среды Осадок высуивают , затем прокаливают при 450 С в течение 6 ч. Вес 26, г, состав следующий: GoejLW,; ,. Э то вёрдое вещество может быть измельчено, нанесено на носитель и прокалено.
Испытание катализаторов.
Различные катализаторы, описанные в примерах 16-19, испытьтают дл  получени  акролеина из пропилена, воздуха , -воды или водорода в реакторе высотой 50 см и диаметром 2,1 см, содержащем 100 см катализатора,состо щего из шариков глинозема с шероховатой поверхностью с покрытием средним диаметром 4,8 мм, покрытых 23,1 мас..% активной фазы по отношению к общему весу активна  фаза + но :итель .
Газы; выход щие из реактора, предтавл ют собой смесь, состо щую из зота, кислорода, воды, пропилена, кролеина, акриловой кислоты, укс.уси114591612
ной кислоты, ацетальдегкца и окси- Х( обозначает степень превраще- flOB углерода (СО, COg,)., ни , т.-.е. отношение
количество молей прореагировавшего пропиле21а г количество молей пропилена на входе в реактор S - селективность по продукту X, т.е. отношение
количество молей полученного продуктах ,„1 . « I
количество молей превращенного пропилена
ft - выход по продукту X (онО образом, предлагаемый спообозначает произведение. :соб создает безопасные услови  тру« XftSjf).да за счет исключени  образовани 
Результаты испытаний 16-19 приве- твердого нитрата аммони . Кроме того, дены в табл. 7, где обозначены .обеспечивает возможность точного
Cj - пропилен; А - акролеин; АА контрол  конечного состава каталиакрилова  кислота.затора.
Таблица 1
21648,4 2,6 го,01 0,01 215
3158 3,6 3,6 ,01 0,01 227
41532,4 3,6 0,01 0,01 /233 Т, С I Пример Получаема  каталит фо1 1ула 550C(Mo,2Bi,,Fe, 660C(Mo,,Bi4,,Fe,,o, .1 ЧЛЧ, ,
Таблица 2
11,4 82 97,2 99,9 99,9 17,7 92,3 96 99,9 99,9 22,6 95 96 799,9 99,9 ТаблицаЗ Состав фильтрата, г Со МоBi Fe 4,6 3,60,01 0,0t 16242,3 0,01 0,01 1593,8 3,6 о,-01 о,от 1605,1 6,2 0,01 0,01
13
1145916
U Таблица
Таблица 5
Т а б л и ц а 6
99,9 99,9 99,9 99,9 99,9 99,9

Claims (1)

  1. СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ ПРОПИЛЕНА В АКРОЛЕИН на основе окисных соединений кобальта, молибдена или вольфрама, железа и висмута, включающий смешение водного раствора гептамолибдата аммония или вольфрамата аммония с водным раствором нитратов кобальта, висмута и железа, сушку и прокаливание, отличающийся тем, что, с целью улучшения условий труда и повышения безопасности процесса, в полученную смесь растворов добавляют водный раствор гидроокиси аммония, содержащий 50—250 г аммиака на литр раствора, со скоростью 20-200 г аммиака в час на литр смеси до достижения pH 6-8 с последующей выдержкой полученной суспензии при 20-80°С в течение 2-24 ч и фильтрацией.
    SU <„, 1145916 f 114591
SU813276205A 1980-04-25 1981-04-24 Способ приготовлени катализатора дл окислени пропилена в акролеин SU1145916A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8009314A FR2481146A1 (fr) 1980-04-25 1980-04-25 Procede pour la preparation de catalyseurs a base d'oxydes de molybdene et/ou de tungstene et d'oxydes d'autres metaux

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1145916A3 true SU1145916A3 (ru) 1985-03-15

Family

ID=9241345

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU813276205A SU1145916A3 (ru) 1980-04-25 1981-04-24 Способ приготовлени катализатора дл окислени пропилена в акролеин

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4382880A (ru)
EP (1) EP0039267B1 (ru)
JP (1) JPS5730552A (ru)
BR (1) BR8102463A (ru)
CA (1) CA1148136A (ru)
DE (1) DE3160347D1 (ru)
ES (1) ES501593A0 (ru)
FR (1) FR2481146A1 (ru)
MX (1) MX158595A (ru)
SU (1) SU1145916A3 (ru)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2670686B1 (fr) * 1990-12-20 1994-08-12 Rhone Poulenc Chimie Composition catalytique pour la preparation d'aldehydes alpha,beta-insatures par oxydation d'olefines en phase gazeuse et procede d'oxydation.
FR2670685B1 (fr) * 1990-12-20 1995-03-10 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation de catalyseurs enrobes a base de molybdates de bismuth et de fer dopes par du phosphore et du potassium.
DE4424235A1 (de) * 1994-07-09 1996-01-11 Man Nutzfahrzeuge Ag Sorptionskatalysator zur sorptiven und oxidativen Reinigung der Abgase von Dieselmotoren
KR100204729B1 (ko) * 1997-03-17 1999-06-15 성재갑 아크롤레인 부분산화용 촉매의 제조 방법
US6632772B2 (en) 1998-09-23 2003-10-14 Lg Chemical, Ltd. Method of coating a catalyst to a support for use in acrolein oxidation
EP1521633B1 (en) * 2002-07-12 2010-12-29 LG Chem, Ltd. Method for preparing a catalyst for partial oxidation of acrolein
KR100497175B1 (ko) * 2003-03-26 2005-06-23 주식회사 엘지화학 프로필렌 및 이소부틸렌 부분산화 반응용 촉매의 제조방법
WO2005035115A1 (en) * 2003-10-14 2005-04-21 Lg Chem, Ltd. A catalyst for gaseous partial oxidation of propylene and method for preparing the same
JP4646684B2 (ja) * 2005-04-18 2011-03-09 株式会社日本触媒 気相酸化触媒およびそれを用いたアクリル酸の製造方法
KR100932373B1 (ko) * 2007-05-30 2009-12-16 에스케이에너지 주식회사 pH 변화에 따른 다성분계 비스무스 몰리브데이트 촉매제조방법 및 상기촉매를 이용하여 1,3-부타디엔을 제조하는방법
CN101385978B (zh) * 2007-09-12 2011-04-20 上海华谊丙烯酸有限公司 一种合成甲基丙烯醛的催化剂及其制备方法
CN108067246A (zh) * 2016-11-16 2018-05-25 中国石油天然气股份有限公司 一种体相加氢催化剂的制备方法
JP2020044468A (ja) * 2018-09-14 2020-03-26 国立大学法人東京工業大学 触媒の製造方法
CN110119693B (zh) * 2019-04-23 2022-07-29 天津大学 一种基于改进vgg-16模型的英文笔迹鉴别方法
CN113164928B (zh) 2019-09-30 2024-09-17 株式会社Lg化学 用于丙烯的氨氧化催化剂、该催化剂的制造方法、使用所述催化剂的氨氧化方法
JP7174846B2 (ja) * 2019-09-30 2022-11-17 エルジー・ケム・リミテッド プロピレンのアンモ酸化用触媒、その製造方法、およびこれを利用したプロピレンのアンモ酸化方法
KR102519507B1 (ko) 2019-09-30 2023-04-07 주식회사 엘지화학 프로필렌의 암모산화용 촉매, 이의 제조 방법, 및 이를 이용한 프로필렌의 암모산화 방법

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3624146A (en) * 1965-08-25 1971-11-30 Grace W R & Co Process for the production of acrylic acid from propylene
IT1045704B (it) * 1973-11-28 1980-06-10 Sir Soc Italiana Resine Spa Perfezionamenti nel procedimento di preparazione dell acido acrilico
DE2626887B2 (de) * 1976-06-16 1978-06-29 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Katalysator für die Oxadation von (Methacrolein zu (Meth)Acrylsäure
US4148757A (en) * 1977-08-10 1979-04-10 The Standard Oil Company Process for forming multi-component oxide complex catalysts
NL183170C (nl) * 1978-09-05 1988-08-16 Halcon Res & Dev Katalysator voor oxydatie van isobuteen en/of tertiaire butylalcohol.
US4224187A (en) * 1978-11-13 1980-09-23 Celanese Corporation Olefin oxidation catalyst and process for its preparation

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Патент FR № 2147933, . кл. С 07 С 45/00, опублик. 1973. 2. Патент FR № 2364061, кл. В 01 J 23/88, опублик. 1978 (прототип). *

Also Published As

Publication number Publication date
FR2481146A1 (fr) 1981-10-30
JPS5730552A (en) 1982-02-18
ES8207441A1 (es) 1982-09-16
FR2481146B1 (ru) 1984-03-09
BR8102463A (pt) 1982-01-05
MX158595A (es) 1989-02-17
EP0039267A1 (fr) 1981-11-04
CA1148136A (fr) 1983-06-14
ES501593A0 (es) 1982-09-16
EP0039267B1 (fr) 1983-05-25
DE3160347D1 (en) 1983-07-07
US4382880A (en) 1983-05-10
JPH0242540B2 (ru) 1990-09-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1145916A3 (ru) Способ приготовлени катализатора дл окислени пропилена в акролеин
DE69429180T2 (de) Ammoxidation-katalysatorzusammensetzung
EP0018103B1 (en) Ammoxidation catalyst for the production of acrylonitrile from propylene and process for producing the same
EP2260004B1 (de) Verfahren zur herstellung von nanokristallinem bismut-molybdänmischoxid
SU1279516A3 (ru) Катализатор дл получени метанола и высших спиртов
EP0468127A2 (en) Perovskite-type rare earth complex oxide combustion catalysts
US3435069A (en) Oxidation of acrolein and methacrolein with a molybdenum polyvalent metaloxygen catalyst
DE2450659A1 (de) Verfahren zum entfernen von ammoniak aus ammoniak enthaltenden gasen
JPS6118435A (ja) 酸化触媒
CN100402143C (zh) 烷烃和烯烃氨氧化用的催化剂组合物及其制造和使用方法
US4330429A (en) Process for regenerating an antimony containing oxide catalyst
JP4343697B2 (ja) メタノール合成用Cu/Zn/Al触媒
CN116618040B (zh) 一种晶界和表面掺杂的稀土锰锆复合化合物及其制备方法和应用
EP0460870B1 (en) Method for preparing methacrolein
JPS5951848B2 (ja) モリブデンないレタングステンの酸化物と他の金属の酸化物とを基にした触媒の製造方法
JP2019536627A (ja) 選択的副生成物hcn生成を有するアンモ酸化触媒
EP1386661B1 (en) Method for producing molybdenum-bismuth-iron containing composite oxide fluid bed catalyst
JP2838336B2 (ja) 窒素酸化物接触還元用触媒
DE1542222A1 (de) Verfahren zum Umsetzen von Kohlenoxyd mit Dampf
KR101122346B1 (ko) 올레핀으로부터 불포화 알데하이드를 생산하는 혼합 금속산화물 촉매의 제조방법
DE2434416C2 (de) Verfahren zur Verringerung der Stickstoffoxide in Abgasen
CN113546636A (zh) 一种异丁烯或叔丁醇制甲基丙烯醛的催化剂及其制备方法
DE2447952A1 (de) Verfahren zur katalytischen ammoxidation von olefinen zu nitrilen
DE2364688B2 (de) Verfahren zur Herstellung von aus 1,6-, 2,6- und 2,7-Isomeren bestehenden Dimethylnaphthalingemischen
US3980709A (en) Catalyst for preparation of α,β-unsaturated aldehydes and process for preparing the aldehydes