SU1148852A1 - Способ получени полимерной композиции - Google Patents

Способ получени полимерной композиции Download PDF

Info

Publication number
SU1148852A1
SU1148852A1 SU823467437A SU3467437A SU1148852A1 SU 1148852 A1 SU1148852 A1 SU 1148852A1 SU 823467437 A SU823467437 A SU 823467437A SU 3467437 A SU3467437 A SU 3467437A SU 1148852 A1 SU1148852 A1 SU 1148852A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
crosslinking agent
polymer
organic solvent
water
peroxide
Prior art date
Application number
SU823467437A
Other languages
English (en)
Inventor
Ольга Петровна Шмакова
Нина Алексеевна Егорова
Олег Владиславович Стоянов
Сергей Николаевич Степин
Юсуф Исмагилович Азимов
Вилен Насыбович Шарифуллин
Рустем Якубович Дебердеев
Original Assignee
Казанский Ордена Трудового Красного Знамени Химико-Технологический Институт Им.С.М.Кирова
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Казанский Ордена Трудового Красного Знамени Химико-Технологический Институт Им.С.М.Кирова filed Critical Казанский Ордена Трудового Красного Знамени Химико-Технологический Институт Им.С.М.Кирова
Priority to SU823467437A priority Critical patent/SU1148852A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU1148852A1 publication Critical patent/SU1148852A1/ru

Links

Landscapes

  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

СПОеОВ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНОЙ КОМПОЗИЦИИ, включающий смешение порошкообразного полиэтилена или сополимера этилена и винилацетата ,.-,.™,.™,, t Е.. tT f I ............. , 1 - :- с сшивающим агентом и органическим растворителем, отличающийс  тем, что, с целью сниз/сени  потерь сшивающего агенТа при смешении и повьш1ени  равномерности распределени  его в полимере, последний диспергируют в воде и в приготовленную дисперсию ввод т раствор сшивающего агента в органическом растворителе при массовом соотношении полимера и воды 1:

Description

1 х
эе л
Изобретение относитс  к полимерным материалам и их модификации и касаетс  способа введени  сшивающего агента в полимеры и сополимеры этилена при использовании их в качестве защитных покрытий с улучшенными эксплуатационнь ми характеристиками.
Известен способ введени  в твердые и разм гченные издели  из полиэтилена или этилового сополимера сшивающих агентов, растворенных в жидкости, представл ющей собой смесь воды с этиловым спиртом в пропорции 95:5 соответственно. Причем полимерный органический растворитель не  вл етс  растворителем по отношению к обрабатываемому полимеру . Предпочтительна  концентраци  сшивающего агента в растворе в пределах 10 - 60% от общей массы, и даже может быть доведена до насьпценного раствора. В растворе сшивающего агента , полимерный материал перемешиваетс при температуре раствора ниже температуры кипени  этилового спирта в течение 15-75 мин в зависимости от температуры раствора. Затем полимер отдел етс  от раствора фильтрацией и сушитс  lj .
Однако введение сшивающего агента осуществл етс  неравномерно - только на поверхности и в приповерхностных сло х твердого полимерного издели , и дл  обеспечени  равномерности сшивки полимера его необходимо подвергат гомогенизации в расплавленном состо нии , что ограничивает области применени  полимера. Кроме того, способ характеризуетс  использованием больших количеств органического растворител  и сшивающего агента дл  достижени  удовлетворительного эффекта обработки материала. Осуществл ема  в процессе введени  сшивающего агента интенсификаци  путем повьш1ени  температуры приводит к преждевременному частичному разложеншо лерекиси, что понижает активность сшивающего агента и, как следствие, усложн ет процесс формировани  изделий из поли мерного материала за счет прошедшей в нем частичной сшивки.
Наиболее близким к изобретению по технической сущности  вл етс  способ получени  полимерной композиции , заключающийс  в том, что порошкообразньй или гранулированный полимер, например полиэтилен или
сополимер этилена и винилацетата смешивают с органическим растворителем (хлорбензол) и сшивающим агентом (перекись ди-трет-бутила) 2 .
Недостаток известного способа заключаетс  в значительных потер х сшивающего агента при смешении и неравномерном смешении его в полимере
Цель изобретени  - снижение потер сшивающего агента при смешении и повышение равномерности распределени  его в полимере.
Поставленна  цель достигаетс  тем что согласно способу получени  полимерной композиции, включающему смешение порошкообразного полиэтилена или сополимера этилена и винилацетата с сшивающим агентом и органическим растворителем, полимер диспергируют в воде и в приготовленную дисnepcriio ввод т раствор сшивающего агента в органическом растворителе при массовом соотношении полимера и воды 1:(10 - 20) и воды, органического растворител  и сшивающего агента соответственно (10 - 15):
:(0,4 - О,8):(О,02 - 0,04), причем в качестве органического растворител  используют растворитель ароматического р да, а в качестве сшивающего агента - органические перекиси на основе орто- или паразамещенных бензолов или гомологи р да диалкилперекисей .
В процессе введени  сшивающего агента дл  достижени  равномерного распределени  его в объеме полимера необходимо предварительно получить дисперсию порошкового материала в воде, и только после этого добавл ть при интенсивном перемешивании pacTBojj сшивающего агента в органическом растворителе. Это обусловлено тем, что органический растворитель ароматического р да, обладающий высокой сорбционной способностью , на полимере должен одновременно воздействовать на всю массу полимера, так как и сорбци  и диффузи  сшивающего агента в полимер происходит с некоторым запаздыванием по сравнению с этими процессами у растворител .
Следовательно, только использованием предлагаемой последовательности обработки полимерного материала обеспечиваетс  равномерность введени  сшивающего агента в его объем. Указанный эффект достигаетс  также заданием определенного соотношени  смеси воды : органический растворитель : сшивающий агент по отношению к массе полимерного материала Это обусловлено тем, что количество сшивающего агента обеспечивает заданные характеристики полиолефинового покрыти J количество органического растворител  - диффузию сшивающего агента в полимер, причем в процессе диспергировани  раствор должен полностью продиффундировать в его объем и отсутствовать в воде после фильтрации полимера. Количество воды должно обеспечивать образование дисперсии с полимерным материалом на любом оборудовании. Брем  и температура обработки водно-эмульсионной дисперсии зависит от природы органического растворител . Пример 1о1 мае,ч в полиэтилена низкой плотности (ПЭНП) марки 16803-070 (ТУ 6-05-1866-78) или полиэтилена высокой плотности (ПЭВП) марки 21006-075, или сэвилена - сополимера этилена и винилацетата с содержанием винилацетата (ВА) 14,5% в виде порошка смешивают с 10 мае,ч..воды. Затем в водно-поли мерную дисперсию при интенсивном пер мешивании приливают раствор перекиси дикумила или ди-трет-бутила в органи ческом растворителе (толуол или ксилол ,, а дл  сэвилена - ацетон) . Перемешивание осуществл ют в течение 20 мин после чего дисперсию фильтрую и полимерный материал сушат при комватной температуре. Оценку введенной перекиси производ т иодометрическим титрованием по количеству перекиси, оставшейс  в фильтрате после отделени  полимерной фазы, Дл  всех случаев перекись, введен на  по предлагаемому способу, полност вводитс  в полимерный материал, в т . врем  как при одновременном смешени компонентов она остаетс  в фильтрат Анализ покрытий, сформированных при температуре на 70°С превышающей тем пературу плавлени  полимера, и времени пленкообразовани  30 мин указывает , что гель-фракци ,  вл юща с  мерой сшивки полимерного материала, посто нно выше у образцов, в материал которых перекись вводитс  после приготовлени  водной дисперсии полимера . Это указывает на то, что неза-висимо от вида полиолефина, примен  емого растворител  и перекиси степень сщивки указанных образцов выше, что характеризует равномерность распределени  перекиси в объеме полимерного материала. Указанные в табл, 1 оптимальные, соотношени  компонентов найдены экспериментально , Пример 2, Небольшое количество толуола (0,2 мае,ч,,вз тое на 1 мае.ч, ПЭНП или ПЭВП, опыт 1, табл. 2) не обеспечивает равномерности введени  перекиси в объем полимера , поэтому получаемое из модифицированного полиолефина покрытие не обладает достаточной степенью сшивки. Применение толуола в коли- честве, превьш1ающем 0,6 мае,ч, приводит к по влению ее избытка в фильтрате , что св зано с. ограниченной сорбционной способностью полиолефина , В этих услови х не обеспечиваетс  полное введение перекиси в полимер (опыт 6, табл, 2), благодар  чему снижаетс  величина гель-фракции и ухудшаютс  свойства изделий, Таким образом, количество вводимого в ПЭНП или ПЭВП толуола, как и ксилола, а дл  сэвилена - ацетона должно составл ть 0,4-0,8 мае,ч, по отношению к 1 мае.ч, указанньтх полиолефинов„ Пример 3. К 10 мае.ч, воды при перемешивании добавл ют 1 мае,ч, ПЭНП или ПЭВП, затем в водную дисперсию приливают 0,6 мае,ч, толуола с растворенными в ней различными количествами перекиси дикумила, пероксимона или ди-трет-бутила, Дальнейшую обработку производ т как в 1 , Содержание гель-фракции у полученньпс покрытий показывает, что небольшое количество перекиси (0,0t; табл, 3) не обеспечивает достаточной сшивки, что обусловлено и малым количеством перекиси и неравномерностью ее введени  в объем полиолефина , Превьшение содержани  переки си вьте определенного предела (0,08; табл, 3) ухудшает характеристики покрытий вследствие возрастани  процессов деструкции, конкурирующих с процессом сшивани  при пленкообразовании . Аналогична  закономерность
в указанных пределах характерна дл  пероксимона и ди-трет-бутилперекиси
Таким образом, количество перекиси 0,02 0,04 мас.ч. вз тое на 1 мае.ч. полиолефина,  вл етс  оптимальным и обеспечивает его максимальную сшивку.
Пример 4.1 мае.ч. ПЭНП марки 16803-070 диспергируют в различньж количествах воды, затем в дисперсию пpшIИвaJot раствор перекиси дикумила (0,04 мае.ч.) в толуоле (0,06 .) Дальнейшую обработку и испытани  провод т как в примере 1.
Количество воды 5 и 7,5 мае.ч. не обеспечивает равномерность введени  перекиси в объем полимера, на что указывает .наличие перекиси дикумила в фильтрате. При использовании воды в 10 и более раз больше, чем масса полимера, создаютс  услови  равномерного и полного введени  сшивающего агента в объем полимера„
Однако следует отметить, что чрезмерно большое количество воды осложн ет технологическое оформление процесса и  вл етс  нецелесообразным .
Пример 5. Из указанных вьшё полимерных материалов с введенной в их объем перекисью дикумила в количеств а 0,04 мае.ч. по известному и предлагаемому методам через разные промежутки времени после приготовлени  модифицированного материала формируют покрыти  (пример 1), и их свойства оценивают по величине гель-фракции и усадки порошкового материала при формировании покрыти . Услови  хранени  материалов, модифицированных по предлагаемому и известным методам, одинаковы (Т ZOC, Р - 1 атм).
.Результаты испытаний представлены в табл. 4.
Усадка,  вл  сь мерой растекани  порашкового материала, характеризует его способность использоватьс  после Хранени .
Известные материалы имеют значительную тенденцию к ухудшению растекаемости и резкому снижению гельфракции . Наиболее характерно это дл известного материала l, так как уже после 6 мес, хранени  он плохо Сформирует покрыти , а после 1 г храни  их получить нельз . Это свидетествует о значительных процессах, протекающих в материале за счет первоначального разложени  сшивающего агента в процессе его введени . Наблюдаема  в изобретении тенденци  к понижению характеристик значительно меньше, и после хранени  даже в течение 1 г возможно получение качественных покрытий.
}
Таким образом, из приведенных примеров следует, что ввод  в водную дисперсию полимеров и сополимеров этилена сшнваюАщй агент в растворе ароматического растворител  можно обеспечить равномерное распределение сшивающего агента в объеме полимерного материала при полном сохранении его активности. Измен   количество сшивающего агента, можно регулировать степень последующей сшивки обрабатываемого полимера. Равномерно диффундиру  в объем частиц полимерного материала сшивающий агент вызывает соответственно равномерное сшивание полимера во всем объеме получаемых изделий, что приводит к изотропии прочностных свойств в объеме материала . При этом практически исключаютс  потери сшивающего агента в процессе смещени  .
I
Кроме того, примен   предлагаемьй способ, можно достичь эффекта получени  высоких степеней сшивки в полимере с использованием незначительных количеств сшивающего агента и органического растворител . Способ не требует повьш1енных температур, тем самым исключаетс  возможность протекани  процесса предварительного разложени  сшивающего агента, т.е. полное сохранение его активности до получени  изделий из модифицированного полимера. I
Таким образом, преимуществом способа  вл етс  получение равномерного распределени  сшивающего агента в объеме полимера, достаточно высока  скорость процесса введени  сшивающего агента, многократное использование технологической воды без концентрационных поправок на приготовление раствора сшибающего агента в растворителе. Метод достаточно прост и при его освоений не требуетс  специального оборудовани .
Таблица 2
Количество пepoкcидoв вз тое на 1 мае.ч. поГель-фракци  покрытий, полученных из модифицированных пероксидами ПЭНП, ПЭВП, %

Claims (1)

  1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНОЙ КОМПОЗИЦИИ, включающий смешение порошкообразного полиэтилена или сополимера этилена и винилацетата с сшивающим агентом и органическим растворителем, о т пинающийся тем, что, с целью снижения потерь сшивающего агента при смешении и повышения равномерности распределения его в полимере, последний диспергируют в воде и в приготовленную дисперсию вводят раствор сшивающего агента в органическом растворителе при массовом соотношении полимера и воды 1:(10-20) и воды, органического растворителя и сшивающего агента, соответственно (10 - 15):(0,4 - 0,8):(0,02 - 0,04), причем в качестве органического растворителя используют растворитель 3 ароматического ряда, а в качестве сшивающего агента - органические перекиси на основе орто- или паразамещенных бензолов или гомологи ряда диалкилперекисей.
    SU „1148852
    1»
    1 1148852 ϊ
SU823467437A 1982-07-09 1982-07-09 Способ получени полимерной композиции SU1148852A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU823467437A SU1148852A1 (ru) 1982-07-09 1982-07-09 Способ получени полимерной композиции

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU823467437A SU1148852A1 (ru) 1982-07-09 1982-07-09 Способ получени полимерной композиции

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1148852A1 true SU1148852A1 (ru) 1985-04-07

Family

ID=21021414

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU823467437A SU1148852A1 (ru) 1982-07-09 1982-07-09 Способ получени полимерной композиции

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1148852A1 (ru)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Патент GB №1421389, кл. С 08 J 3/24, опублик. 1975. 2. Патент FR № 2111393, кл. С 08 f 29/00, опублик. 1972 (ПРОТОТИП). *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2041239C1 (ru) Стабилизированная полимерная композиция и способ ее получения
DE69017184T2 (de) Pfropfkopolymere aus Polyolefine und Herstellungsverfahren.
EP0242528B1 (de) Schlagzähe Polyamid-Formmassen
DE69118418T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Olefin-Pfropfcopolymeren
US4006283A (en) Preparation of di-tertiary butyl peroxide crosslink polyolefin materials
JPH03167229A (ja) シラン架橋剤の押出機への固体供給
DE60023546T2 (de) Verfahren zur reduzierung des gewichtsmittel-molekulargewichts und des schmelzindexverhältnisses von polyethylen und polyethylenprodukten
EP0030757A1 (en) Process for the preparation of master batches of peroxides in polymers
EP0651001A1 (de) Vernetzung von Polymeren
Pesetskii et al. Itaconic acid grafting on LDPE blended in molten state
Borsig et al. Crosslinking of polypropylene–polyethylene blends by peroxide and the effect of pentaerythritol tetrallyl ether
EP0416850A2 (en) Concentrates of modifying agents in polymers
US3932323A (en) Selective addition of additives to solid polymer
US5916974A (en) Morphology control in polypropylene graft copolymers
DE2342486A1 (de) Verfahren zur herstellung von pfropfpolymerisaten
FI71957C (fi) Polyolefinbaserade fibriller och foerfarande foer framstaellning av dessa.
EP0494138B1 (de) Verfahren zur herstellung von kunststoffteilen, insbesondere rohren, sowie verschnittmischung zur durchführung des verfahrens
DE2215604A1 (de) Pfropfpolymerisate
SU763381A1 (ru) Способ получени композиционного материала на основе полиэтилена высокой плотности
US5198506A (en) High organic peroxide content polypropylene
KR0177578B1 (ko) 전선용 실란 가교 폴리올레핀 조성물 압축성형품의 제조방법
DE2603758A1 (de) Verfahren zur herstellung von pfropf-copolymeren
CA2068839A1 (fr) Compositions a base de polymere de chlorure de vinyle et de polyolefine a proprietes rheologiques ameliorees, leur procede de synthese et leur utilisation
DE2439534A1 (de) Verfahren zur aufbereitung und vernetzung von peroxidisch- und feuchtigkeitsvernetzbaren materialien
KR100387735B1 (ko) 유기과산화물 마스터뱃치 및 그 제조방법