SU1168554A1

SU1168554A1 - Способ получени 5,6-замещенных 3,4-дициано-2( @ ) пиридонов

Info

Publication number: SU1168554A1
Application number: SU833674649A
Authority: SU
Inventors: Олег Евгеньевич Насакин; Евгений Григорьевич НИКОЛАЕВ; Леонид Сергеевич Шевницын; Петр Борисович Терентьев; Анна Хулиановна Булай; Виктор Дмитриевич Шелудяков; Александр Николаевич Поливанов; Сергей Данилович Данилов
Original assignee: Чувашский государственный университет им.И.Н.Ульянова
Priority date: 1983-12-20
Filing date: 1983-12-20
Publication date: 1985-07-23

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5,6-ЗАМЕЩЕННЫХ 3,4-ДИЦИАНО-2

Description

Изобретение относится к способу получения 5,6-замещенных 3,4-дициано-2(1Н)-пиридонов общей формулы

CN

КС

О к к'

I

I где или

R - метил;

R* - водород, метил, пропил, амил совместно R и R¹ - циклогексил, которые находят применение в качестве полупродукта в органическом синтезе и флюоресцирующих соединений.

Цель изобретения - повышение выхода целевых соединений, упрощение процесса и расширение ассортимента целевых продуктов. ₂θ

Пример 1. 3,4-дициано-6-метил-2(1Н)-пиридон .

Реакционную массу, состоящую из 9,3 г (0,05 М) 4,4,5,5-тетрацианопентанона-2, 4,4 г (0,05 М) пирови- ₂₅(Ноградной кислоты, 20 мл воды и 10 мл ацетона, перемешивают при комнатной температуре в течение 2,5 ч. Выпавшее вещество отфильтровывают, из фильтрата отгоняют ацетон, к остатку добавляют 5%-ный раствор Na₂C0₃ до нейтральной реакции, выпавшее вещество отфильтровывают, осадки объединяют и перекристаллизовывают из этанола. Получают 6,1 г продукта (77%).

Найдено, %: С. 60,5; Н 3,2; N 26,2_? ^C0^H5^N3°

Вычислено, %: С 60,4; Н 3,1;

N 26,4.

Т.пл. 241-242°С (известная т.пл. 241-242^вС).

Пример 2. В аналогичных условиях из 9,3 г (0,05 М) 4,4,5,5-тетрацианопентанона-2, 4,4 г (0,05 М) пировиноградной кислоты за 45 мин кристаллический продукт не образуется.

Пример 3. Аналогично примеру 1 из тех же реагентов за 4 ч получают 6,1 г продукта.

Пример 4. 3,4-Дициано-5,6-диметил-2(1Н)-пиридон.

Аналогично примеру 1 из 10 г (0,05 М) 4,4,5, 5-тетрациано-З-метилпентанона-2 за 1 ч получают 6,6 г (76%) продукта.

Найдено, %: С 62,6; Н 4,2; N 24,0 CjH₇N₃0

Вычислено, %: .С 62,4; Н 4,0;

N 24,3.

Т. пл. 265-267°С.

•Пример 5. 3,4—Дициано-6— -метил-5-пропил-2(1Н)-пиридон.

Аналогично примеру 1 из 11,4 г (0,05 моль) 4,4,5,5-тетрациано-З-пропилпентанона-2 за 2 ч получают

7,1 г (71%) продукта с т.пл. 238239°С.

Найдено, %: С 65,8; Н 5,6; N 20,7

Вычислено, %: С 65,7; Η 5,5;

N 20,9. '

Пример 6. 3,4-Дициано-6-метил-5-амил-2(1H)-пиридон.

Аналогично примеру 1 из 12,8 г (0,05 М) 4,4,5,5-тетрациано-З-амилпентанона-2 за 2,5 ч получают 9,8 г (86%) продукта с т. пл. 192-194°С.

Найдено, %: С 68,3; Н 6,7; N 18,3 ^C13^H1S^N3°

Вычислено, %: С 68,1; Н 6,55; N 18,3.

Пример 7. 3,4-Дициано-5,6,7,8-тетрагидро-2(1Н)-хинолон,

Аналогично примеру 1 из 11,3 г (0,05 Μ) 2(1‘ , 1 ’,2' ,2¹-тетрацианоэтйл)-циклогексанона за 2,5 ч получают 5,7 г (57%) продукта.

Найдено, %: С 66,4; Н 4,7; N 21,0

Вычислено, %: С 66,3; Н 4,5;

N 21,1.

Т. пл. 266-267°С (известная т.пл. 259-261 °C).

Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход целевых соединений до 57-86% и упростить способ их получения за счет проведения процесса в одну стадию при комнатной температуре.

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5,6-ЗАМЕЩЕННЫХ 3,4-ДИЦИАНО-2(ТН)-ПИРИДОНОВ общей формулы

СК

R

R*

И где R - метил;

R¹ - водород, метил, пропил, амил или совместно R и R - циклогексил, из тетрацианокетонов общей формулы

CN CN 0

I ¹ н

НС- C-CH-C-R III CN CN R’ где R и R¹ имеют указанные значения, с использованием органического растворителя и воды, отлича*ющ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевых соединений, упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, тетрацианокетон формулы II обрабатывают смесью ацетона и воды в присутствии катализатора пировиноградной кислоты при 20-25*^.и процесс проводят 1-3 ч.

SU ... 1168554

1 168554