SU1168559A1 - Method of obtaining 2-alkylamino-2-thiazolines - Google Patents
Method of obtaining 2-alkylamino-2-thiazolines Download PDFInfo
- Publication number
- SU1168559A1 SU1168559A1 SU833645767A SU3645767A SU1168559A1 SU 1168559 A1 SU1168559 A1 SU 1168559A1 SU 833645767 A SU833645767 A SU 833645767A SU 3645767 A SU3645767 A SU 3645767A SU 1168559 A1 SU1168559 A1 SU 1168559A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- thiazoline
- yield
- amino
- sulfuric acid
- mol
- Prior art date
Links
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims abstract description 3
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims abstract 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 claims 1
- REGFWZVTTFGQOJ-UHFFFAOYSA-N 4,5-dihydro-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound NC1=NCCS1 REGFWZVTTFGQOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- QDWGKCWXXKFJBD-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-yl-4,5-dihydro-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC(C)N=C1NCCS1 QDWGKCWXXKFJBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 2-sec-butylamino-2-thiazoline Chemical compound 0.000 description 1
- ZUUKAUMWYUEKQX-UHFFFAOYSA-N 5,5-dimethyl-4h-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1(C)CN=C(N)S1 ZUUKAUMWYUEKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKFLLHVVKJTHAH-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-4,5-dihydro-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1CN=C(N)S1 IKFLLHVVKJTHAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWZFDUITLQPZHV-UHFFFAOYSA-N 5-phenyl-4,5-dihydro-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound S1C(=N)NCC1C1=CC=CC=C1 FWZFDUITLQPZHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- FLKYBGKDCCEQQM-WYUVZMMLSA-M cefazolin sodium Chemical compound [Na+].S1C(C)=NN=C1SCC1=C(C([O-])=O)N2C(=O)[C@@H](NC(=O)CN3N=NN=C3)[C@H]2SC1 FLKYBGKDCCEQQM-WYUVZMMLSA-M 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- SGMNKDCGMQDDCB-UHFFFAOYSA-N n-cyclohexyl-4,5-dihydro-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound S1CCN=C1NC1CCCCC1 SGMNKDCGMQDDCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
Abstract
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКИЛАМИНО-2-ТИАЗОЛИНОВ общей формулы и «HRl где R. - изопропил, втор-бутил или циклогексил; RJ - независимо друг от друга водород, метил или фенил, отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода и расширени ассортимента целевых продуктов , соответствующий 2-амино-2-тиазолин подвергают взаимодействию с соответствующим йторичным спиртом в среде 70-90%-ной серной кис (Л лоты при 45-95 С. сMETHOD OF OBTAINING 2-ALKILAMINO-2-TIAZOLINES of the general formula and “HRl where R. is isopropyl, sec-butyl or cyclohexyl; RJ is independently of each other hydrogen, methyl or phenyl, characterized in that, in order to increase the yield and expand the range of target products, the corresponding 2-amino-2-thiazoline is reacted with the corresponding irotic alcohol in a 70-90% sulfuric medium. kis (L lots at 45-95 S. with
Description
ОдOd
0000
ел елate
со Изобретение относитс к органической химии, а именно к способу получени 2-алкиламино-2-тиазолино которые наход т применение в синте зе биологически.активных соединени Цель изобретени - увеличение выхода целевого продукта, а также расширение ассортимента целевых пр дуктов. Пример 1. Синте 2-изопро пиламино-2-тиазолина. 0,05 г-моль (5,1 г) 2-амино-2-т золина раствор ют в 50 мл серной кислоты и нагревают до температуры реакции, при интенсивном перемешивании из капельной воронки ввод т 0,075 г-моль (4,5 г, 5,7 мл) безводного изопропилового спирта. Полу ченную смесь вьщерживают в заданных услови х 3ч, затем охлаждают и выл вают на смесь льда и воды (200 г). Сернокислый раствор нейтрализуют при охлаждении водньм раствором аммиака (25%). Выделившиес кристаллы отфильтровывают, промывают водой и сушат. В табл. 1 представлены данные по выходу продукта. Как следует из табл. 1, оптималь ными услови ми вл ютс Температура реакции и концентраци серной кислоты 85%, Выход составл ет 71% (5,2 г), т. пл. 106-107°С. Найдено, %: N 19,67; S 22,16. Вычислено, %: N 19,42; 822,23. Пример 2. Синтез 2-втор-бутиламино-2-тиазолина . 0,05 г-моль (5,1 г) 2-амино-2-ти золина раствор ют в 50 мл серной ки лоты и нагревают до температуры реа ции, при интенсивном перемешивании ввод т из капельной воронки ; 5,6 г-моль (7 мл) втор-бутилового спирта. Полученную- смесь выдерживаю при заданных услови х 3ч, охлаждаю выливают на смесь льда и воды (200 сернокислый раствор нейтрализуют пр охлаждении водным раствором аммиака (25%). бьщелившиес густое масло экстрагируют бензолом (3x30) и суша твердым едким кали. После отгонки бензола продукт церегон ют в вакууме . Данные по выходу продукта предст лены в табл. 2. Получают бесцветное масло с т.кип; 101-102с/2 мм рт.ст. После сто ни масло кристаллизуетс в бесцветныеиглы с т.пл. 98-99 с (петролейный эфир). Найдено, %: N 17,78; S 20,30. C,,S Вычислено, %: N S 20,25. Как следует из табл. 2, оптимальными услови ми вл ютс температура реакции 80 С и концентраци кислоты 85%. Пример 3. Синтез 2-циклогексиламино-2-тиазолина . 0,05 г-моль (5,1 г) 2-амино-2-тиазолина раствор ют в 50 мл серной кислоты и при нагревании до температуры реакции ввод т 0,075 г-моль (10 г, 10,16 мл) циклогексилового спирта. Продукт перерабатывают аналогично примеру 1. Данные по выходу продукта представлены в табл. 3. Наиболее оптимальными услови ми вл ютс температура реакции , концентраци серной кислоты.85%. Выход 89% (8,2 г). Т.пл. ,5°C (гексан). Найдено,%: N l5,20; S 17,3. . . Вычислено, %: N 51,31; S 17,39. Пример 4. Синтез 2-изопропиламино-2-тиазолина . 0,05 г-моль 2-амино-2-тиазолина раствор ют в 50 мл серной кислоты. Услови проведени и обработки аналогичны примеру 1. Данные по выходу продукта представлены в табл. 4. Оптимальные услови - температура реакции 80С, концентраци кислоты 85%. Выход 87% (7 г), т.пл. 10A-1Q5 C (вода). Найдено, %: N 17,51; S 20,18 ,,N,S Вычислено, %: N 17,70; S 20,25. Пример 5. Синтез 2-в ор-бутиламино-5-метил-2-тиазолина . 0,05 г-моль (5,8 г) 2-амино-5-метил-2-тиазолина раствор ют в 50 мл серной кислоты (услови , аналогичны примеру 2) и при нагревании до температуры реакции ввод т при интенсивном перемешивании 0,075 г-моль (5,6 г, 7 мл) втор-бутилового спиртач Данные по выходу представлены в табл. 5. Оптимальные услови - температу реакции , концентраци кислоты 85%. Выход 6,3 г (73%), т.пл. 112lieC/S ммрт.ст.. После сто ни продукт кристаллизуетс с т.пл. 67-68 С (петролейный эфир). Найдено, %: N 16,36; S 18,52. C«H,jN,S Вычислено, %: N 16,26; S 18,61. Пример 6. Синтез 2-циклогексиламино-5-метш1-2-тиазолина . 0,05 г-моль (5,8 г) 2-амино-5-метш1-2-тиазолина раствор ют в 50 мл серной кислоты, раствор нагр вают до температуры реакции и при интенсивном перемешивании добавл ю 0,075 г-моль (10 г, 10,6 мл) цикло гексилового спирта. Смесь обрабаты вают аналогично примеру 1. Данные по выходу представлены в табл. 6. Выход 7 г (71%), т.пл. 107 107 ,5С (гексан). Найдено, %: N 13,88; S 16,00. N38 Вычислено, %: N 14,13; S 16,16. Пример 7. Синтез 2-циклог силамино-5,5-диметил-2-тиазолина.The invention relates to organic chemistry, namely to a method for producing 2-alkylamino-2-thiazolino which are used in the synthesis of biologically active compounds. The purpose of the invention is to increase the yield of the target product, as well as to expand the range of targeted products. Example 1. Sinte 2-isopropylamino-2-thiazoline. 0.05 g-mol (5.1 g) of 2-amino-2-t zolin is dissolved in 50 ml of sulfuric acid and heated to the reaction temperature, with vigorous stirring 0.075 g-mol (4.5 g , 5.7 ml) of anhydrous isopropyl alcohol. The resulting mixture was incubated for 3 hours, then cooled and poured onto a mixture of ice and water (200 g). The sulphate solution is neutralized while cooling with an aqueous solution of ammonia (25%). The crystals that separated were filtered out, washed with water and dried. In tab. 1 presents data on the yield of the product. As follows from the table. 1, the optimal conditions are the reaction temperature and the sulfuric acid concentration of 85%. The yield is 71% (5.2 g), m.p. 106-107 ° C. Found,%: N 19.67; S 22.16. Calculated,%: N 19.42; 822.23. Example 2. Synthesis of 2-sec-butylamino-2-thiazoline. 0.05 gmol (5.1 g) of 2-amino-2-zol is dissolved in 50 ml of sulfuric acid and heated to reaction temperature, with vigorous stirring introduced from a dropping funnel; 5.6 g-mol (7 ml) sec-butyl alcohol. The resulting mixture is kept under the specified conditions for 3 hours, cooled poured onto a mixture of ice and water (200 sulphate solution is neutralized upon cooling with an aqueous solution of ammonia (25%). The thick, thick oil is extracted with benzene (3x30) and dried with potassium hydroxide. After distillation of benzene, the product cereal under vacuum. Data on the yield of the product are shown in Table 2. A colorless oil is obtained with boiling point; 101-102s / 2 mm Hg. After standing, the oil crystallizes into colorless needles with mp 98-99 seconds. (petroleum ether.) Found,%: N 17.78; S 20.30. C ,, S Calculated,%: NS 20.25. As follows from Table 2, the optimal conditions are 80 ° C and an acid concentration of 85%. Example 3. Synthesis of 2-cyclohexylamino-2-thiazoline 0.05 gmol (5.1 g) 2-amino-2-thiazoline dissolved in 50 ml of sulfuric acid and 0.075 g-mol (10 g, 10.16 ml) of cyclohexyl alcohol are introduced at heating to the reaction temperature. The product is processed as in Example 1. The yield of the product is shown in Table 3. The most optimal conditions are M are the reaction temperature, the concentration of sulfuric acid. 85%. Yield 89% (8.2 g). M.p. , 5 ° C (hexane). Found,%: N l5.20; S 17.3. . . Calculated,%: N 51.31; S 17.39. Example 4. Synthesis of 2-isopropylamino-2-thiazoline. 0.05 gmol of 2-amino-2-thiazoline is dissolved in 50 ml of sulfuric acid. Conditions for processing and processing are similar to example 1. Data on the yield of the product are presented in Table. 4. Optimum conditions — reaction temperature 80 ° C, acid concentration 85%. Output 87% (7 g), so pl. 10A-1Q5 C (water). Found,%: N 17.51; S 20.18 ,, N, S Calculated,%: N 17.70; S 20.25. Example 5. Synthesis of 2-in op-butylamino-5-methyl-2-thiazoline. 0.05 g-mol (5.8 g) of 2-amino-5-methyl-2-thiazoline is dissolved in 50 ml of sulfuric acid (conditions as in example 2) and, when heated to the reaction temperature, 0.075 g are introduced with vigorous stirring -mole (5.6 g, 7 ml) sec-butyl spirtach The data on the yield are presented in table. 5. Optimum conditions — reaction temperature, acid concentration 85%. The output of 6.3 g (73%), so pl. 112lieC / S mmr.st .. After one hundred minutes, the product crystallizes with so pl. 67-68 C (petroleum ether). Found,%: N 16.36; S 18,52. C “H, jN, S Calculated,%: N 16.26; S 18.61. Example 6. Synthesis of 2-cyclohexylamino-5-metsh1-2-thiazoline. 0.05 gmol (5.8 g) of 2-amino-5-metsh1-2-thiazoline is dissolved in 50 ml of sulfuric acid, the solution is heated to the reaction temperature and with vigorous stirring 0.075 g-mol (10 g , 10.6 ml) of cyclohexyl alcohol. The mixture is processed as in example 1. The output data are presented in table. 6. Yield 7 g (71%), so pl. 107 107, 5С (hexane). Found,%: N 13.88; S 16.00. N38 Calculated,%: N 14.13; S 16.16. Example 7. Synthesis of 2-cyclograle-5,5-dimethyl-2-thiazoline.
Таблица 594 0,05 г-моль (6,5 г) 2-амино-5,5-диметил-2-тиазолина раствор ют в 50 мл серной кислоты и ввод т при интенсивном перемешивании С 0,075 г-моль (10 г, 10,6 мл) циклогексилового спирта (услови реакДии аналогичны примеру ). Данные по выходу представлены в табл. 7. Выход 7,9 г (75%), т. пл. 156157С (гексан). Найдено, %:N 13,4; S 15,64. Вычислено, %:N 13,9; S 15,57. Пример 8. Синтез 2-циклоге1 :силамино-5-фенш1-2-тиазолина . 0,05 г-моль (8,9 г) 2-амино-5-фенил-2-тиазолина раствор ют в 50 мл серной кислоты, раствор нагревают и при интенсивном перемешивании ввод т 0,075 (10 г, 10,6 мл) циклогексилового спирта (услови проведени реакции аналогичны примеру 1) Данные по выходу представлены в табл,- 8. Выход 82,5%, т.пл. Н7°С (октан) На1здено, %: N 11,00; S 12,25. Q;ri,,N,s Вычислено, %: N 10,76; S 12,33.Table 594 0.05 g-mol (6.5 g) of 2-amino-5,5-dimethyl-2-thiazoline is dissolved in 50 ml of sulfuric acid and, with vigorous stirring, 0.075 g-mol (10 g, 10 , 6 ml) of cyclohexyl alcohol (the reaction conditions are the same as the example). Data on the output are presented in table. 7. The yield of 7.9 g (75%), so pl. 156157С (hexane). Found,%: N 13.4; S 15.64. Calculated,%: N 13.9; S 15.57. Example 8. Synthesis of 2-cyclohe1: power-5-fensh1-2-thiazoline. 0.05 g-mol (8.9 g) of 2-amino-5-phenyl-2-thiazoline is dissolved in 50 ml of sulfuric acid, the solution is heated and 0.075 (10 g, 10.6 ml) of cyclohexyl acid is added with vigorous stirring. alcohol (reaction conditions are similar to example 1). The yield data are presented in table, - 8. The yield is 82.5%, so pl. H7 ° C (octane) Na1dodeno,%: N 11.00; S 12.25. Q; ri ,, N, s Calculated,%: N 10.76; S 12.33.
Таблица 3Table 3
Таблица 7Table 7
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU833645767A SU1168559A1 (en) | 1983-09-27 | 1983-09-27 | Method of obtaining 2-alkylamino-2-thiazolines |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU833645767A SU1168559A1 (en) | 1983-09-27 | 1983-09-27 | Method of obtaining 2-alkylamino-2-thiazolines |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1168559A1 true SU1168559A1 (en) | 1985-07-23 |
Family
ID=21083068
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU833645767A SU1168559A1 (en) | 1983-09-27 | 1983-09-27 | Method of obtaining 2-alkylamino-2-thiazolines |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1168559A1 (en) |
-
1983
- 1983-09-27 SU SU833645767A patent/SU1168559A1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Гетероциклические соединени . Под ред. Р. Эльдерфильда. М., Мир, ,1965, т. 5, с. 539. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5107032A (en) | Process for the preparation of o-phthalaldehydes | |
| Buchman et al. | Cyclobutane Derivatives. I. 1 The Degradation of cis-and trans-1, 2-Cyclobutane-dicarboxylic Acids to the Corresponding Diamines | |
| US5416239A (en) | Process for the production of fatty ketones | |
| US2808402A (en) | Method for preparing nu-sorbitylcarbamates | |
| US4673761A (en) | Process for preparing anti-inflammatory cycloalkylidenemethylphenylacetic acid derivatives | |
| US2446192A (en) | Preparation of threonine and derivatives thereof | |
| CA1077045A (en) | Process for the manufacture of 5-amino-1,2,3-thiadiazole | |
| SU1556537A3 (en) | Method of producing 4-benzyloxy-3-pyrroline-2-on-1-yl-acetamide | |
| US2917534A (en) | 2-nitro-3,4,6-trichlorophenyl alkyl carbonates | |
| US3493586A (en) | 3-(beta-aryl-beta-(arylthio) (or arylseleno)-propionyl)pyrone products | |
| Hill et al. | A new synthesis of methionine and a scheme relating certain α-amino-acids | |
| US3935205A (en) | Dimorpholinomethyl-(4-methyl-3-pentenyl)-cyclohexenenes | |
| US2809912A (en) | N-ethylene trichloromethyl sulfenamide | |
| SU1397441A1 (en) | Method of producing 1,8-naphthsultame | |
| US3249606A (en) | Process of preparing beta-amino-arylethylketone picrates | |
| SU1518334A1 (en) | Method of producing adamantane-1-ol | |
| SU147184A1 (en) | Method of preparing methyl 10- (beta-diethylaminopropionyl) -fenthiazinecarbalic-2-acid hydrochloride | |
| SU436057A1 (en) | METHOD OF OBTAINING ISOPROPYLIDENE DERIVATIVES OF PYRIDOXYN IN PT5FONM mmim | |
| SU1077889A1 (en) | Process for preparing 2-sec-alkylamino-1,3,4-thiadiazoles | |
| RU2084441C1 (en) | Method of synthesis of difficultly soluble carboxylic acid, amine and amino acid acid-additive salts | |
| SU1203092A1 (en) | Method of producing alkyl-substituted tetrahydro-1,3-oxazin-2-ons | |
| SU1705281A1 (en) | Method for synthesis of n-monoalkylsubstituted amides of aromatic sulphoacids | |
| SU722480A3 (en) | Method of preparing omega-aminoalkoxycycloalkanes or their salts | |
| SU1077888A1 (en) | Process for preparing 2-cycloalkylamino-1,3,4-thiadiazoles | |
| SU131759A1 (en) | The method of obtaining N-methylcarbamidomethyl O1O'-dimethylthiophosphate |