SU118821A1 - Способ получени гетероауксина из грамина - Google Patents

Description

CHgCN NH

+ Н(СНз)з KaSO + HCN : р о ( р ТА 118821- 2 В пользу этой схемы говорит то обсто тельство, что дл  полноты протекани  |н акцни требуетс  2 мол  цианистого кали , с 1 молем выходы получаютс  лишь около 50% от теоретического. Если реакци  между метилсульфатным комплексом и цианистым калием проводитс  в водио-спиртовом растворе, то получаетс  гетереауксии высокой степени чистоты, с т. пл. 165-166° и выходом 90 95% от теоретического. В случае проведени  р«акцин в водном растворе также получаетс  очень чистый гетероауксин с т. пл. 165 и выходом 75% от теоретического. Очевидно, здесь имеет место частичный гидролиз метилсульфатного комплекса, с образованием р- нндолилкарбииола . Предлагаемый способ получени  гетероауксина  вл етс  новым, ио описанным в литературе, позвол ющим получать этот продукт высокого качества и с большими выходами. . Пример. В трехгорлой колбе, снабженной мешалкой (ртутный затвор), обратным холодильником и капельной воронкой, раствор ют 87 г (0,5 мол ) грамниа с т. пл. 129-131° в 350 мл 95°-ного спирта, При легком подогреваиии (40-50°). К получеииому прозрачиому, слегка желтоватому раствору при 10-15°, медлеиио, по капле, прибавл ют 63 г (0,5 мол ) перегнанного В вакууме диметилсульфата (лри хорошем перемешивании). При этом смесь слегка разогреваетс  и колбу снаружи охлаждают водой. Затем раствор выдерживают при комнатной температуре (15-20°) в течение 2 час. После этого раствор при перемешиваний нагревают на Вод ной бане с температурой 50-55° в течение 20-30 мин до образоввни  метилсульфатного комплекса. К получеииому раствору при хорошем перемешивании и наружном охлаждении водой прибавл ют по капл м раствор 70 г (1 моль) 96%Ного цианистого кали  в 130 мл воды в течение 15-20 мин. Затем смесь при хорошем перемешивании нагревают до кипени  в тече кие 6 чаС Лриблизительио через 0,5 час начииает выпадать белый осадок, количество которого постепеиио увеличиваетс , и наблюдает- с  обильное выделение триметиламииа, которое после 6-часового нагреваии  прекращаетс , и реакцию можио считать законченной. По охлаждении раствор отсасывают от осадка, последний промывают 2-3 раза небольшим количеством спнрта. Осадок представл ет €0(1ой чистый сернокнслый калий, в колнчестве, близком к теоретическому . Из спиртового раствора отгон ют растворитель. Остаток, представл ющий собой желто-коричневое масло,  вл Юшийс  практически чистым Э-иидолилацетоиитрилом, промывают 2-3 раза теплой водой. Без дальиейиюй очистки продукт омыл ют 20%-ным воднЫм едким кали, которого берут 800 г,при перемешнванни смеси к нагревании до кипени  в течение 8-10 час. Конец реакции устанавливают по прекращеиию выл ленн  аммиака. Получаетс  бледно-коричневый раствор, в котором взвешено небольшое колнчество бурых хлопьев. Щелочной раствор по охлаждении фильтруют от этих хлопьев , а затем тщательио иейтрализуют 15%-ной сол ной кислотой. Эту операцию ведут медленно, особенно к концу, при хорошем пеемешивании и охлаждении лед ной водой, до почти нейтральной или чень слабощелочной реакции. При этом выдел етс  кака -то примесь повнднмому, Э-иидолилацетамид, сильно загр зненный смолами), в сравинтельно небольшом количестве, в виде желтого, мелкокристаллнческого осадка. Осадок отсасыаают, фильтрат нагревают до кипени  при перемешиванииВ течение часа с 15-20 а активированного угл , астертого в порошок. По охлаждении раствор фильтруют от угл . При

тща- елЬном выполнении всех указанных условий получают бледно-желтый раствор калийной соли индолилуксусной кислоты.

Затем этот раствор подкисл ют |5%-ной сол ной кислотой при хорошем перемешивании и охлаждении лед ной водой (температура в смеси ие выше 10-15°), до кислой реакции на тропеолиновую бумажку. Вы падает слегка желтоватый или кремовый осадок Э-индолилуксусной кислоты. Продукт тщательно отсасывают от кислого раствора, промывают несколько раз водой до полного удалени  сол ной кисло|ты . После хорошего отсасывани  и отжимани  на воронке Бюхнера ; продукт высушивают при 30-40°, лучше в токе гор чего воздуха.

Полученный гетероауксин представл ет собой мелкокристаллический  юрошок, белого цвета, со слабым кремовым или желтоватым оттеиком, темп. пл. 165-166°. Выход 83 г или 95% от теоретического.

.Предмет изобрет ей и  

Способ получени  гетероауксииа из грамина, отличающийс  (тем, что тр а мин подвергают обработке диметилсульфатом в спиртовой :или водной среде, на образовавшийс  метилсульфатный комплекс грамииа действуют цианистым калием или цианистым натрием и нагревают состав д6 кипени , образовавшийс  при этом осадок -индолилацетонитрила отдел ют фильтрованием и омыл ют 20%-ным раство-. ром едкого кали и выдел ют из него тетраауксин известными приемами .

- 3 -№ 118821