SU120216A1 - Способ получени смеси несимметричных тетраалкилдитиопирофосфатов и триалкилдитиофосфатов - Google Patents

Description

За последние годы различные производные кислот фосфора получили очень широкое применение в самых различных област х промышленности и народного хоз йства. Так, различные производные тио- и дитиофосфорных кислот, а также пирофосфорной и дитиопирофосфорной кислот наход т применение в качестве химических средств защиты растений , лекарственных препаратов, пластификаторов и в р де других слу чаев. Из соединений, обладающих достаточно высокой инсектицидной активностью и пониженной токсичностью дл  теплокровных животных, заслуживают внимани  различные эфиры дитиофосфорной кислоты, а также несимметричные эфиры дитиопирофосфорной кислоты общей формулы: ( RO)2R-5-P{ORi).:

Эфиры дитиофосфорной кислоты описаны в литературе в весьма ограниченном числе, что, по-видимому, св зано с отсутствием простых и удобных методов получени  простейших соединений этого р да. Несимметричные же эфиры дитиопирофосфорной кислоты в литературе не описаны. Вместе с тем, как показали специальные исследовани , эта группа соединений представл ет интерес дл  использовани  в качестве инсектицидов и, возможно, лекарственных препаратов, присадок к жидкому горючему, а также пластификаторов.

Предлагаетс  способ получени  смеси несимметричных тетраалкилдитиоиирофосфатов и триалкилдитиофосфатов, заключающийс  в том, что тетраалкилтиофосфондисульфид смешивают с триалкилфосфитом и полученную смесь подвергают кип чению или нагреванию, например, на вод ной бане. В первом- случае процесс следует вести в присутствии органических растворителей, если же последние не примен ютс , то реак-

№ 120216

ционную смесь лишь нагревают на кип щей вод ной бане. Образование смеси эфиров можно представить следующей схемой: (RO)2PSSJ2 + (R0)8P- (RObP-S-P(OR)2 -f (RO PSSP

После окончани  реакции дитиофосфаты отдел ют от дитиопирофосфатов фракционированием в вакууме, в результате чего получаютс  индивидуальные соединени . Дл  применени  же в качестве инсектицидов или дефолиантов, а также дл  других целей можно использовать и смесь эфиров, получаемую после реакции.

Пример. В колбу с обратным холодильником, термометром, механической мешалкой и капельной воронкой помещают раствор 0,015 мол  тетраметилтиофосфондисульфида в 30 мл бензола и при перемешивании добавл ют 0,015 мол  триэтилфосфита. В больщинстве случаев при прибавлении последнего температура поднимаетс  до 30-40°. После прибавлени  всего количества триэтилфосфита реакционную смесь кип т т па вод ной бане в течение 2 час., а затем бензол отгон ют и остаток фракционируют в вакууме.

Получают несимметричные диметилдиэтилдитиопирофосфат (т. пл. 106,5° при 0,1 мм рт. ст.) с выходом 58,9% теоретического и диметилэтилдитиофосфат (т. пл. 58-59° при 0,1 мм рт. ст.) с выходом около 100% теоретического (выходы даны на очищенные, дважды перегнанные вещества ) .

По этому примеру можно получить смеси несимметричных диэтилди-н-пропилдитионирофосфата и диэтил-н-пропилдиотиофосфата, диизопропилдиэтилдитиопирофосфата и диизопропилэтилдитиофосфата, а также смесь несимметричных диизопропилди-н-пропилдитиопирофосфата и диизопропил-н-пронилдитиофосфата.

Предмет изобретени 

Способ получени  смеси несимметричных тетраалкилдитиопирофосфатов и триалкилдитиофосфатов, отличающийс  тем, что тетраалкилтиофосфондисульфид в растворителе или без него перемешивают с триалкилфосфитом с последующим нагреванием смеси.

./О S,.