SU120513A1 - Способ получени пара-нитроацетофенона - Google Patents

Description

Пара-нитроацетофенон  вл етс  полупродуктом синтеза левомицитина и его рацемата-синтомицина. Так как производство этих медикаментов  вл етс  многотоннажным, то изыскание удобных, доступных и дешевых способов пол чени  вышеуказанного кетона  вл етс  важнон задачей .

В литературе описано много различных способов получени  паранитроацетофенона , в том числе и путем окислени  пара-ннртоэтилбензола кислородом воздуха при атмосферном давлении и температуре пор дка 135° в присутствии катализаторов, например, окиси марганца. Однако многие из известных ;пособов  вл ютс  сложными и многостадийными , недостатком же наиболее простого из них - каталитического -  вл етс  низкий выход п необходимость проведени  процесса в гетерогенной среде.

Предлагаетс  способ получени  пара-нитроацетофенона из пара-нптроэтилбензола путем жидкофазного окислени  последнего кислородом воздуха при атмосферном давлении и температуре пор дка 135° в присутствии марганцевого катализатора, позвол ющий повысить выход целевого продукта, а также улучшить услови  проведени  технологического процесса. Отличительной особенностью этого способа  вл ет..:  то, что в качестве катализатора примен ют растворимое в окисл емой среде соединение марганца, например, резинат, бензоат или олеат, вместе с гидроперекИ|Сью изопропилбензола в качестве инициатора процесса. Таким образом, по предлагаемому способу процесс осуществл ют в гомогенной среде, что позвол ет проводить его в барботажной колонне и отказатьс  от аппарата с мешалкой.

Пример 1. В стекл нную колонку дл  окислени , снабженную в нижней части стекл нным фильтром дл  распылени  воздуха, загружают 151 г (1 моль) пара-нитроэтилбензола, содержащего 0,15 с резината марганца и несколько капель гидроперекиси изопропилбензола.

№ 120513 2 -....

Колонку нагревают извне до 135 и через liec пропускают воздух со скороетью 30-40 л1чис. Отрг.ботанпьп р оздух пропускают через охлаждаемую 1;сдоГ| лс15уп1ку, где кондекепруюте  про.тукты, уноспмые воздухом из зоны реккцп. 4ei)C3 14 ча;;. содержание пара-нитроацетофепона в реакционной массе составл ет 49,5% (апа.чиз производитс  с иомош,ью 2,4-дииитрофенплгидразпна пееовьш способом).

Из колонки выгружают 153 г реакцгюнноп массы, а из ловушки 11,5 г, из которых 8,5 г - вода, оста.1ьнОе - пара-питроэтилбензол. Потери - 1,7 г.

Реакциоипую ма.осу перенос т в перегонную колбу, где от нее отгон ют в вакууме неокислившийс  пара-ннтроэтилбензол - 81 г. Остаток закриеталлизовываетс  после охлаждени . После перекристаллизации из метанола получают 68 г нара-ннтроацетофенона - бледно-желтые кристаллы с т. пл. 80°. Выход - 90% от теоретического, конверси  пара-нитроэтилбеизола за один проход - 46Vo.

Пример 2. В услови х, описанных в примере 1, окислению подвергают 151 г пара-иитрозтилбензола, содержащего 0,1 г беизоата марганца п несколько капель гидроперекиси изопропилбензола. Через 12 час. содержание пара-иитроацетофеиопа в реакционной массе составл ет 48,0/о. В ловушке собирают 3,5 г пара-нитроэтилбе«зола; потери - 1,5 г. При разгонке реакционной массы выдел ют 72 з пара-нитроэтилбензола. После перосриеталлизацин остатка получают 72 г пара-цитроаЦ,етофенона . Выход - 89,5% от теоретического.

Пример 3. То же, что и в примере 2, но вмеето бензоата марганца берут 0,12 г олеата. Через 14 час- содержание пара-нитроацетофеноиа в, реакционной массе составл ет 49,OVo. Из реактора выгружают 149 г реакциоиной массы, от которой отгон ют 68 г неокисливп1егос  нитроэтилбензола . Чистого иара-нитроацетофеиона иолучаю-т 73 г (90Vo от теоретиче .ского).

Пред м е т и з о б р е т е ц и  

Способ получени  пара-нитроацетофенона путем жидкофазцого окислени  пара-иитроэтилбеизола кислородом воздуха при атмосферном давлении и температуре пор дка 135 в присутствии марганцевого катализатора , отличающийс  тем, что, с целью повышени  выхода и улучшени  условий проведени  ироцесса, в качестве катализатора примсн гст растворимое в ски: л емой среде соединение марганца, например, резинат, бензоат или олеат.